JP4938334B2

JP4938334B2 - Gasoline composition

Info

Publication number: JP4938334B2
Application number: JP2006099704A
Authority: JP
Inventors: 考一砂田; 恭志秋元
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2006-03-31
Filing date: 2006-03-31
Publication date: 2012-05-23
Anticipated expiration: 2026-03-31
Also published as: JP2007270041A

Description

本発明は、ガソリン組成物に関し、より詳しくは、リーンバーン燃焼タイプの直接噴射式ガソリンエンジンにおいて、粒子状物質、特に，ＳＯＦ（ＳｏｌｕｂｌｅＯｒｇａｎｉｃＦｒａｃｔｉｏｎ）の排出量を低減し得るガソリン組成物に関する。 The present invention relates to a gasoline composition, and more particularly, to a gasoline composition that can reduce the emission of particulate matter, particularly SOF (Solvable Organic Fraction), in a lean burn combustion type direct injection gasoline engine.

近年環境問題が注目され、特に地球温暖化防止の観点から二酸化炭素（ＣＯ₂）の低減が強く求められている。自動車から二酸化炭素の排出を低減する方法の一つとして、ストイキ燃焼であった従来のガソリンエンジン車の燃焼を、より二酸化炭素の排出量が少ないリーンバーン燃焼タイプにした直接噴射式エンジンが開発された。
しかしながら、リーンバーン燃焼タイプの直接噴射式エンジンに通常のガソリンを用いると、ガソリンと空気との混合が充分でないため排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）の排出量が増大する欠点があることが知られている。 In recent years, environmental problems have attracted attention, and reduction of carbon dioxide (CO ₂ ) is strongly demanded particularly from the viewpoint of preventing global warming. As a method of reducing carbon dioxide emissions from automobiles, a direct-injection engine has been developed in which the combustion of a conventional gasoline engine car, which was stoichiometric combustion, has been changed to a lean-burn combustion type that emits less carbon dioxide. It was.
However, when ordinary gasoline is used in a lean burn combustion type direct injection engine, there is a drawback that the emission amount of particulate matter (PM) in the exhaust gas increases due to insufficient mixing of gasoline and air. Are known.

ところで、ＰＭは、一般にＤｒｙＳｏｏｔ（黒煙）、Ｓｕｌｆａｔｅ（燃料中の硫黄が酸化して生成する成分）及びＳＯＦ（ＳｏｌｕｂｌｅＯｒｇａｎｉｃＦｒａｃｔｉｏｎ：未燃燃料や潤滑油が主成分の有機可溶分）に区分される。そしてこれらの中でＳＯＦは人の健康に被害を与えると言われているナノ粒子（粒子径が５０ｎｍ以下の微小粒子）の原因物質であるといわれている。
従って、ＰＭの排出量を低減すると同時に、ＳＯＦの排出量も低減することが必要である。 By the way, PM is generally made into Dry Soot (black smoke), Sulfate (component generated by oxidation of sulfur in fuel) and SOF (Solubilized Organic Fraction: organic soluble component mainly composed of unburned fuel and lubricating oil). It is divided. Among them, SOF is said to be a causative substance of nanoparticles (fine particles having a particle diameter of 50 nm or less) which are said to damage human health.
Therefore, it is necessary to reduce the emission amount of SOF at the same time as reducing the emission amount of PM.

一方、排気ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）及び未燃炭化水素（ＴＨＣ）を低減するために、ガソリンに含酸素化合物を配合することが広く検討されており、特にエタノール（ＥＴＯＨ）が注目されている。このＥＴＯＨ等の含酸素化合物を配合したガソリンはＰＭを低減できることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、特許文献１を含めた公知技術においては、ストイキ燃焼の直接噴射式エンジンにおけるＰＭの低減を問題にしているが、リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいてＰＭを低減する方法、特にＳＯＦを低減する方法については検討されていない。
したがって、リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいて、ＰＭ、特にＳＯＦを低減し得るガソリンの開発が望まれている。 On the other hand, in order to reduce carbon monoxide (CO) and unburned hydrocarbons (THC) in exhaust gas, it has been widely studied to add oxygen-containing compounds to gasoline, especially ethanol (ETOH). ing. It is known that gasoline containing an oxygen-containing compound such as ETOH can reduce PM (see, for example, Patent Document 1).
However, in the known techniques including Patent Document 1, reduction of PM in a stoichiometric direct injection engine is a problem. However, a method of reducing PM in a lean burn direct injection engine, particularly SOF is reduced. How to do is not considered.
Therefore, it is desired to develop gasoline that can reduce PM, particularly SOF, in a lean-burn combustion direct injection engine.

特開２００５−５４１０２号公報JP 2005-54102 A

本発明は、このような状況下でなされたもので、リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいて、排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）、特に、ＳＯＦを低減することができるガソリン組成物を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made under such circumstances, and provides a gasoline composition that can reduce particulate matter (PM) in exhaust gas, particularly SOF, in a lean burn direct injection engine. It is intended to do.

本発明者らは、特定の組成を有するガソリンにエタノールを配合し、かつ特定の組成のガソリンによってその目的を達成できることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。 The inventors of the present invention have found that ethanol can be blended with gasoline having a specific composition, and the object can be achieved by gasoline having a specific composition. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、
（１）エタノールを２〜１０容量％、清浄剤を８０〜２５０質量ｐｐｍ、蒸留終点が２００℃以下の改質ガソリンを６０容量％以下、及び蒸留終点が２１０℃以下の分解ガソリンを６０容量％以下、並びにアルキレートガソリンもしくは直留ガソリンを配合し、下記（１）〜（５）の性状を有するように調製することを特徴とするリーンバーン燃焼の直接噴射式ガソリンエンジン用ガソリン組成物の製造方法、
（１）芳香族分が４５容量％以下
（２）炭素数１０以上の芳香族分が２.０容量％以下であるとともに、炭素数１０以上のパラフィン分とオレフィン分の合計が２.０容量％以下
（３）ベンゼン含有量が１．０容量％以下
（４）硫黄分が８質量ｐｐｍ以下
（５）蒸留終点が２１０℃以下
を提供するものである。 That is, the present invention
(1) ethanol 2-10% by volume, the supernatant cleaning agent 80 to 250 mass ppm, distillation end point of 200 ° C. or less of the reformate 60 volume% or less, and the distillation end point 60 capacity 210 ° C. or less of the cracked gasoline % Of a gasoline composition for lean-burn combustion direct injection gasoline engines, characterized by blending alkylate gasoline or straight-run gasoline and having the following properties (1) to (5) : Manufacturing method ,
(1) Aromatic content 45% or less
(2) The aromatic content of 10 or more carbon atoms is 2.0% by volume or less, and the total of paraffin content and olefin content of 10 or more carbon atoms is 2.0% or less
(3) The benzene content is 1.0 vol% or less
(4) Sulfur content is 8 mass ppm or less
(5) A distillation end point of 210 ° C. or lower is provided.

本発明のガソリン組成物は、リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいて、排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）、特にＳＯＦを低減することができる。 The gasoline composition of the present invention can reduce particulate matter (PM), particularly SOF, in exhaust gas in a lean burn direct injection engine.

本発明のガソリン組成物は、エタノール（以下、「ＥＴＯＨ」と称することがある）を２容量％以上、好ましくは３容量％以上含有することを要する。ＥＴＯＨの含有量が２容量％以上であれば、排気ガス中のＰＭ特にＳＯＦの発生を抑制するとともに、ＣＯ及びＴＨＣも低減する効果がある。一方、ＥＴＯＨの含有量の上限は１０容量％以下、好ましくは８容量％以下であることが必要である。ＥＴＯＨの含有量が１０容量％以下であれば、エンジンの空燃比の制御が困難になることがなく運転性能を良好に保つことができる。
なお、ＥＴＯＨの含有量は、ＪＩＳＫ２５３６‐２「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフによる全成分試験方法によって測定した値である。 The gasoline composition of the present invention needs to contain 2% by volume or more, preferably 3% by volume or more of ethanol (hereinafter sometimes referred to as “ETOH”). When the content of ETOH is 2% by volume or more, there is an effect of suppressing the generation of PM, particularly SOF, in exhaust gas, and reducing CO and THC. On the other hand, the upper limit of the content of ETOH needs to be 10% by volume or less, preferably 8% by volume or less. If the content of ETOH is 10% by volume or less, it is possible to maintain good driving performance without difficulty in controlling the air / fuel ratio of the engine.
In addition, content of ETOH is the value measured by the all-component test method by the gas chromatograph of JISK2536-2 "Petroleum product-component test method".

本発明で使用するＥＴＯＨについては、特に制限はなく、いかなる製造法によって得られるＥＴＯＨであっても使用が可能である。例えば、硫酸加水法など公知の製造法から得られるものであればよいが、いわゆるバイオエタノール（さとうきびやとうもろこしの発酵など、バイオマスから製造したエタノール）であることがカーボンニュートラルの概念から二酸化炭素（ＣＯ₂）対策上好ましい。 The ETOH used in the present invention is not particularly limited, and any ETOH obtained by any production method can be used. For example, what is obtained from a known production method such as a sulfuric acid hydrolysis method may be used. However, carbon dioxide (CO ₂ ) Good for countermeasures.

本発明のガソリン組成物は、清浄剤を８０〜２５０質量ｐｐｍ、好ましくは、１００〜２００質量ｐｐｍ含有することを要する。清浄剤を８０質量ｐｐｍ以上含有することにより清浄効果が発揮され、エンジンの燃焼室内のノズルの清浄性が保たれる。また清浄剤が２５０質量ｐｐｍ以下であれば、ＰＭやＳＯＦの排出量が極度に増大する恐れがない。
ここでいう清浄剤としては、例えばコハク酸イミド、ポリアルキル又はポリアルケニルアミン、ポリエーテルアミンなどのガソリン清浄剤として公知の化合物を用いることができる。これらの中でも特に、ポリエーテルアミンが清浄性の効果の点で好ましい。 The gasoline composition of the present invention is required to contain a detergent in an amount of 80 to 250 ppm by mass, preferably 100 to 200 ppm by mass. By containing 80 mass ppm or more of the cleaning agent, the cleaning effect is exhibited and the cleanliness of the nozzle in the combustion chamber of the engine is maintained. If the cleaning agent is 250 ppm by mass or less, there is no possibility that the discharge amount of PM or SOF will increase extremely.
As the detergent here, for example, compounds known as gasoline detergents such as succinimide, polyalkyl or polyalkenylamine, and polyetheramine can be used. Among these, polyetheramine is particularly preferable from the viewpoint of cleanliness effect.

本発明のガソリン組成物は、芳香族分が４５容量％以下、好ましくは３５容量％以下、より好ましくは２５容量％以下である。芳香族分が４５容量％以下であれば、排気ガス中の一酸化炭素や未燃炭化水素が増大する恐れや、点火プラグがくすぶりを生ずる恐れがなく、運転性能を良好に保つことができる。一方、芳香族分の下限については特に制限はないが、燃費が悪化したり、運転性能の低下を防止する観点から、５容量％以上であることが好ましい。なお、芳香族分は、ＪＩＳＫ２５３６‐２「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフによる全成分試験方法によって測定した値である。 The gasoline composition of the present invention has an aromatic content of 45% by volume or less, preferably 35% by volume or less, more preferably 25% by volume or less. If the aromatic content is 45% by volume or less, there is no fear that carbon monoxide and unburned hydrocarbons in the exhaust gas will increase, and there is no fear that the spark plug will smolder, and the operating performance can be kept good. On the other hand, the lower limit of the aromatic content is not particularly limited, but it is preferably 5% by volume or more from the viewpoint of deterioration of fuel consumption and prevention of reduction in driving performance. The aromatic content is a value measured by an all-component test method using a gas chromatograph in JIS K 2536-2 “Petroleum products—Component test method”.

本発明のガソリン組成物は、ベンゼン含有量が１.０容量％以下、好ましく、０．５容量％以下であることを要する。ベンゼンが１．０容量％以下であれば、排気ガス中のベンゼン含有量が少なくなり、環境汚染が問題になる恐れがない。また、ガソリン自体が人体に悪影響を及ぼす恐れもない。
なお、ベンゼン含有量は、ＪＩＳＫ２５３６‐２「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフによる全成分試験方法によって測定した値である。 The gasoline composition of the present invention requires a benzene content of 1.0% by volume or less, preferably 0.5% by volume or less. If benzene is 1.0 volume% or less, benzene content in exhaust gas will decrease and there is no possibility that environmental pollution will become a problem. In addition, there is no risk that gasoline itself will adversely affect the human body.
In addition, benzene content is the value measured by the all-component test method by the gas chromatograph of JISK2536-2 "Petroleum product-component test method".

本発明のガソリン組成物は、硫黄分が８質量ｐｐｍ以下、好ましくは５質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３質量ｐｐｍ以下ある。硫黄分が８質量ｐｐｍ以下であれば、ＰＭの発生を抑制することができ、また触媒の耐久性が低下することもない。
なお、この硫黄分は、ＪＩＳＫ２５４１−２「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に従って測定した値である。 The gasoline composition of the present invention has a sulfur content of 8 mass ppm or less, preferably 5 mass ppm or less, more preferably 3 mass ppm or less. If the sulfur content is 8 mass ppm or less, the generation of PM can be suppressed, and the durability of the catalyst is not lowered.
The sulfur content is a value measured according to JIS K 2541-2 “Crude oil and petroleum products—sulfur content test method”.

本発明のガソリン組成物は、蒸留終点が２１０℃以下、好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１９０℃以下であることを要する。蒸留終点が２１０℃以下であれば、排気ガス中のＰＭやＳＯＦの発生量が著しく増大することを抑制することができる。なお、ここでいう蒸留終点とは、ＪＩＳＫ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」のガスクロマトグラフ法によって求められるものである。 The gasoline composition of the present invention requires that the distillation end point is 210 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower, more preferably 190 ° C. or lower. If the distillation end point is 210 ° C. or lower, it is possible to suppress a significant increase in the amount of PM or SOF generated in the exhaust gas. The end point of distillation referred to here is determined by the gas chromatographic method of JIS K 2254 “Petroleum products—Distillation test method”.

本発明のガソリン組成物は、炭素数１０以上の芳香族分（以下、「Ｃ１０⁺Ａ」と称することがある）が２.０容量％以下であることが好ましく、１．５容量％以下であることがより好ましく、１．０容量％以下であることが特に好ましい。Ｃ１０⁺Ａが２.０容量％以下であれば、排気ガス中のＰＭやＳＯＦの発生量の増大を抑制することができる。
さらに本発明のガソリン組成物は、炭素数１０以上のパラフィン分（以下、「Ｃ１０⁺Ｐ」と称することがある）と炭素数１０以上のオレフィン分（以下、「Ｃ１０⁺Ｏ」と称することがある）の合計（Ｃ１０⁺Ｐ＋Ｃ１０⁺Ｏ）が２.０容量％以下であることが好ましく、１．５容量％以下であることがより好ましく、１．０容量％以下であることが特に好ましい。Ｃ１０⁺Ｐ＋Ｃ１０⁺Ｏが２.０容量％以下であれば、排気ガス中のＰＭやＳＯＦの発生量の増大を抑制することができる。なお、このＣ１０⁺Ａ、Ｃ１０⁺Ｐ及びＣ１０⁺Ｏは、ＪＩＳＫ２５３６‐２「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフによる全成分試験方法によって測定した値である。 The gasoline composition of the present invention preferably has an aromatic content of 10 or more carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as “C10 ⁺ A”) of 2.0% by volume or less, and 1.5% by volume or less. More preferably, it is particularly preferably 1.0% by volume or less. If C10 ⁺ A is 2.0% by volume or less, an increase in the amount of PM or SOF generated in the exhaust gas can be suppressed.
Furthermore, the gasoline composition of the present invention may be referred to as a paraffin component having 10 or more carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as “C10 ⁺ P”) and an olefin component having 10 or more carbon atoms (hereinafter referred to as “C10 ⁺ O”). The total (C10 ⁺ P + C10 ⁺ O) is preferably 2.0% by volume or less, more preferably 1.5% by volume or less, and particularly preferably 1.0% by volume or less. preferable. When C10 ⁺ P + C10 ⁺ O is 2.0% by volume or less, an increase in the generation amount of PM or SOF in the exhaust gas can be suppressed. C10 ⁺ A, C10 ⁺ P, and C10 ⁺ O are values measured by the all-component test method using a gas chromatograph of JIS K 25536-2 “Petroleum product-component test method”.

本発明のガソリン組成物は、オレフィン分（全オレフィン分）が３０容量％以下であることが好ましく、２５容量％以下であることがより好ましい。オレフィン分が３０容量％以下であれば、排気ガス中の窒素酸化物が増加することがなく、大気中に蒸発したガソリンがオゾンを生成する恐れもない。さらにガソリン自体の酸化安定性も悪化する可能性もない。また、オレフィン分の下限は３容量％であることが好ましい。オレフィン分の下限が３容量％以上であると、希薄燃焼状態で失火を起こす恐れがなく、直接噴射式エンジン車の運転性能を確保できる。なお、オレフィン分は、ＪＩＳＫ２５３６‐２「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフによる全成分試験方法によって測定した値である。 The gasoline composition of the present invention preferably has an olefin content (total olefin content) of 30% by volume or less, and more preferably 25% by volume or less. If the olefin content is 30% by volume or less, nitrogen oxides in the exhaust gas will not increase, and gasoline evaporated in the atmosphere will not generate ozone. Furthermore, the oxidation stability of gasoline itself is not likely to deteriorate. The lower limit of the olefin content is preferably 3% by volume. If the lower limit of the olefin content is 3% by volume or more, there is no risk of misfire in a lean combustion state, and the driving performance of the direct injection engine vehicle can be ensured. The olefin content is a value measured by an all-component test method using a gas chromatograph in JIS K 2536-2 “Petroleum product-component test method”.

さらに本発明のガソリン組成物は、１５℃における密度が０．７３０〜０．７７０ｇ／ｃｍ³であることが好ましく、０．７４０〜０．７６０ｇ／ｃｍ³であることがより好ましい。１５℃における密度が０．７３０ｇ／ｃｍ³以上であれば、エンジンの出力低下や燃費の悪化を起す恐れがなく、１５℃における密度が０．７７０ｇ／ｃｍ³以下であれば、ＰＭやＳＯＦを低減する効果が充分に得られる。
なお、ここでいう１５℃における密度は、ＪＩＳＫ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」によって測定した値である。 Furthermore, the gasoline composition of the present invention preferably has a density at 15 ° C. of 0.730 to 0.770 g / cm ³ , more preferably 0.740 to 0.760 g / cm ³ . If the density at 15 ° C. is 0.730 g / cm ³ or more, there is no fear of causing a decrease in engine output or fuel consumption, and if the density at 15 ° C. is 0.770 g / cm ³ or less, PM or SOF is reduced. The effect of reducing is sufficiently obtained.
The density at 15 ° C. here is a value measured according to JIS K 2249 “Crude oil and petroleum products—Density test method and density / mass / capacity conversion table”.

さらに本発明のガソリン組成物は、リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）が８９以上であることが好ましく、９０以上であることがより好ましい。ＲＯＮが８９以上であれば、ノッキングを生じるなど運転性能が低下する恐れがない。但し、プレミアム仕様（ＪＩＳ１号ガソリン）では９６以上が好ましい。一方、ＲＯＮの上限値については特に制限はないが、通常およそ１０５である。なお、このリサーチ法オクタン価は、ＪＩＳＫ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定した値である。 Furthermore, the gasoline composition of the present invention preferably has a research octane number (RON) of 89 or more, more preferably 90 or more. If the RON is 89 or more, there is no possibility that the driving performance is deteriorated such as knocking. However, in the premium specification (JIS No. 1 gasoline), 96 or more is preferable. On the other hand, the upper limit of RON is not particularly limited, but is usually about 105. The octane number of the research method is a value measured by JIS K 2280 “Petroleum products—fuel oil—octane number and cetane number test method and cetane index calculation method”.

本発明のガソリン組成物はさらに、以下の蒸留性状を有することが好ましい。なお、（）内はより好ましい範囲を示す。
５０％留出温度（Ｔ５０）：７５〜１００℃（８０〜９５℃）
７０％留出温度（Ｔ７０）：１００〜１２５℃（１０５〜１２０℃）
９０％留出温度（Ｔ９０）：１４０〜１６５℃（１４５〜１６０℃）
Ｔ５０、Ｔ７０及びＴ９０が上記の範囲にあれば、加速性など運転性能を良好に保ち、また燃費を悪化させることもない。
なお、上記Ｔ５０、Ｔ７０及びＴ９０は、ＪＩＳＫ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」のガスクロマトグラフ法に基づいて測定した蒸留性状から求めた値である。 The gasoline composition of the present invention preferably further has the following distillation properties. In addition, the inside of () shows a more preferable range.
50% distillation temperature (T50): 75-100 ° C (80-95 ° C)
70% distillation temperature (T70): 100 to 125 ° C (105 to 120 ° C)
90% distillation temperature (T90): 140-165 ° C (145-160 ° C)
If T50, T70, and T90 are in the above ranges, the driving performance such as acceleration is kept good, and the fuel efficiency is not deteriorated.
The above T50, T70 and T90 are values obtained from the distillation properties measured based on the gas chromatographic method of JIS K 2254 “Petroleum products-distillation test method”.

本発明のガソリン組成物は、任意の方法で製造することができる。例えば、ＥＴＯＨとともに、次に示すガソリン基材を用いて調製することができる。そのガソリン基材としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる軽質ナフサ、接触分解法や水素化分解法で得られる分解ガソリン、接触改質法で得られる改質ガソリン、特に改質ガソリン中のベンゼンを取り除いた留分（脱ベンゼン改質ガソリン）、オレフィンの重合により得られる重合ガソリン、イソブタンなどの炭化水素に低級オレフィンを付加して得られるアルキレート、直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によって得られる異性化ガソリン（アイソメレート）、脱n―パラフィン油、及びこれらの特定範囲の留分や芳香族炭化水素などが挙げられる。 The gasoline composition of the present invention can be produced by any method. For example, it can be prepared using the following gasoline base material together with ETOH. As the gasoline base, for example, light naphtha obtained by atmospheric distillation of crude oil, cracked gasoline obtained by catalytic cracking or hydrocracking, reformed gasoline obtained by catalytic reforming, particularly reformed gasoline Fraction from which benzene is removed (debenzene-modified gasoline), polymerized gasoline obtained by olefin polymerization, alkylate obtained by adding lower olefin to hydrocarbon such as isobutane, linear lower paraffinic hydrocarbon Isomerized gasoline (isomerate), de-n-paraffin oil obtained by isomerization, and a specific range of fractions and aromatic hydrocarbons.

本発明のガソリン組成物の好ましい配合例としては、下記のものが挙げられる。
（１）脱ベンゼン改質ガソリン０〜６０容量％（１０〜６０容量％）
（２）分解ガソリン０〜６０容量％（１０〜６０容量％）
（３）軽質分解ガソリン０〜５５容量％（０〜４０容量％）
（４）アルキレート０〜６０容量％（０〜３０容量％）
（５）脱硫軽質ナフサ０〜３０容量％（０〜２０容量％）
（６）ブタン、ＬＰＧ０〜１５容量％（０〜１０容量％）
（７）ＥＴＯＨ２〜１０容量％（３〜８容量％）
（８）清浄剤８０〜２５０質量ｐｐｍ（１００〜２００質量ｐｐｍ）
上記（１）の脱ベンゼン改質ガソリンの蒸留性状については、ＰＭやＳＯＦの発生量抑制の点で、蒸留終点（ＥＰ）が２００℃以下であることが好ましく、１９０℃以下であることがより好ましい。
また、上記（２）の分解ガソリンの蒸留性状についても、同様の理由から、ＥＰが２１０℃以下であることが好ましく、２００℃以下であることがより好ましい。 Preferred examples of the composition of the gasoline composition of the present invention include the following.
(1) Debenzene-modified gasoline 0-60% by volume (10-60% by volume)
(2) Cracked gasoline 0-60% by volume (10-60% by volume)
(3) Light cracked gasoline 0-55 vol% (0-40 vol%)
(4) Alkylate 0-60% by volume (0-30% by volume)
(5) Desulfurized light naphtha 0-30% by volume (0-20% by volume)
(6) Butane, LPG 0-15% by volume (0-10% by volume)
(7) ETOH 2 to 10% by volume (3 to 8% by volume)
(8) Detergent 80-250 mass ppm (100-200 mass ppm)
Regarding the distillation properties of the debenzene-modified gasoline of (1) above, the distillation end point (EP) is preferably 200 ° C. or less, more preferably 190 ° C. or less, in terms of suppressing the generation amount of PM and SOF. preferable.
Moreover, also about the distillation property of cracked gasoline of said (2), for the same reason, it is preferable that EP is 210 degrees C or less, and it is more preferable that it is 200 degrees C or less.

本発明のガソリン組成物には、更に必要に応じて各種の添加剤を適宜配合することができる。このような添加剤としては、フェノール系やアミン系などの酸化防止剤、シッフ型化合物やチオアミド型化合物などの金属不活性剤、有機リン化合物などの表面着火防止剤、多価アルコール及びエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両面界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニルコハク酸のエステルなどのさび止め剤、キリザニン、クマリンなどの識別剤、天然精油、合成香料などの着臭剤、アゾ染料などの着色剤など、公知のガソリン添加剤が挙げられ、これらの添加剤を１種又は２種以上添加することができる。また、これら添加剤の添加量は状況に応じて適宜選定すればよいが、通常は添加剤の合計量としてガソリン組成物に対して０．１質量％以下とすることが好ましい。 Various additives can be appropriately blended in the gasoline composition of the present invention as necessary. Such additives include phenolic and amine antioxidants, metal deactivators such as Schiff compounds and thioamide compounds, surface ignition inhibitors such as organophosphorus compounds, polyhydric alcohols and ethers. Anti-icing agents, organic acid alkali metal and alkaline earth metal salts, auxiliary alcohols such as sulfates of higher alcohols, anionic surfactants, cationic surfactants, antistatic agents such as double-sided surfactants, alkenyl succinic acid Well-known gasoline additives such as rust inhibitors such as esters, identifiers such as kirizanine and coumarin, odorants such as natural essential oils and synthetic fragrances, and colorants such as azo dyes are listed. One of these additives Or 2 or more types can be added. Further, the additive amount of these additives may be appropriately selected depending on the situation, but it is usually preferable that the total amount of additives is 0.1% by mass or less based on the gasoline composition.

次に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。なお、ガソリン組成物の性状及び性能は次の方法に従って求めた。
〔ガソリン組成物の性状〕
・リサーチ法オクタン価、
ＪＩＳＫ２２８０に従って測定した。
・硫黄分
ＪＩＳＫ２５４１−２に従って測定した。
・芳香族分、オレフィン分，ベンゼン、炭素数１０以上の芳香族分、炭素数１０以上のパラフィン分、炭素数１０以上のオレフィン分
これらについては、ＪＩＳＫ２５３６−２に従って測定した。
・蒸留性状
ＪＩＳＫ２２５４（ガスクロマトグラフ法）に従って測定した。
・密度
ＪＩＳＫ２２４９に従って測定した。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not restrict | limited at all by these examples. The properties and performance of the gasoline composition were determined according to the following method.
[Properties of gasoline composition]
・ Research method octane number,
Measurement was performed according to JIS K 2280.
-Sulfur content Measured according to JIS K 2541-2.
Aromatic content, olefin content, benzene, aromatic content having 10 or more carbon atoms, paraffin content having 10 or more carbon atoms, and olefin content having 10 or more carbon atoms. These were measured according to JIS K 2536-2.
Distillation property: Measured according to JIS K 2254 (gas chromatographic method).
-Density Measured according to JIS K 2249.

〔ＰＭ及びＳＯＦの測定〕
「ディーゼル自動車１０・１５モード排出ガス測定の技術基準」（道路運送車両の保安基準に係る技術基準）に準拠し、以下の方法で測定した。
（１）ＰＭの発生
・使用車両：トヨタ自動車製マークII（平成１５年式直接噴射リーンバーン車）
・運転モード：１０・１５モード
・実験温度：２５℃
・実験湿度：５０％
（２）ＰＭ捕集
車両の排気管に希釈装置を接続して、発生するＰＭを捕集フィルターで捕集した。
・希釈装置：堀場製作所製マイクロトンネル（ＭＤＬＴ−１３００Ｔ型）
・希釈率：２０倍
・捕集フィルター：東洋濾紙（株）製ＱＲ−１００（直径７００ｍｍ）
（３）ＰＭ及びＳＯＦの測定方法
・ＰＭ捕集後の捕集フィルターの質量増加量をＰＭ捕集量（ｍｇ）とした。また、ＰＭ捕集後の捕集フィルターをジクロロメタンでソックスレー抽出し、その抽出分の質量をＳＯＦ捕捉量（ｍｇ）とした。 [Measurement of PM and SOF]
In accordance with “Technical Standard for Diesel Vehicle 10/15 Mode Exhaust Gas Measurement” (technical standard related to safety standards for road transport vehicles), the measurement was performed by the following method.
(1) PM generation / vehicles used: Toyota Motor Mark II (2003 direct injection lean burn vehicle)
・ Operation mode: 10.15 mode ・ Experiment temperature: 25 ℃
・ Experimental humidity: 50%
(2) PM collection A dilution device was connected to the exhaust pipe of the vehicle, and generated PM was collected by a collection filter.
・ Dilution device: Micro tunnel (MDLT-1300T type) manufactured by HORIBA, Ltd.
-Dilution rate: 20 times-Collection filter: QR-100 (diameter 700 mm) manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.
(3) Measurement method of PM and SOF-The mass increase amount of the collection filter after PM collection was defined as the PM collection amount (mg). Moreover, the collection filter after PM collection was subjected to Soxhlet extraction with dichloromethane, and the mass of the extracted portion was defined as the SOF capture amount (mg).

実施例１〜５及び比較例１〜３
第１表に示したガソリン基材を用いて、第２表に示す割合で混合して、ガソリン組成物（ＪＩＳ１号ガソリン）を調製し、その性状・組成及び性能を第２表に示す。
なお、第２表中の清浄剤は、ポリエーテルアミンである。 Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
A gasoline composition (JIS No. 1 gasoline) was prepared using the gasoline base material shown in Table 1 and mixed at the ratio shown in Table 2, and its properties, composition and performance are shown in Table 2.
The detergent in Table 2 is polyetheramine.

実施例６〜１０及び比較例４〜６
第３表に示したガソリン基材を用いて、第４表に示す割合で混合して、ガソリン組成物（ＪＩＳ２号ガソリン）を調製し、その性状・組成及び性能を第２表に示す。
なお、第４表中の清浄剤は、第２表に示した化合物と同じである。 Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6
A gasoline composition (JIS No. 2 gasoline) is prepared using the gasoline base material shown in Table 3 and mixed at the ratio shown in Table 4. The properties, composition and performance are shown in Table 2.
The detergents in Table 4 are the same as the compounds shown in Table 2.

第１〜４表より、実施例１〜１０のガソリンはいずれもＰＭ及びＳＯＦの発生量が少ない。これに対し、ＥＴＯＨを含まず芳香族分が多い比較例１、ＥＴＯＨを含まない比較例４、芳香族分が多い比較例２、清浄剤の配合量が多い比較例３，６、並びに蒸留終点が高い比較例５は、いずれもＰＭ及びＳＯＦの発生量が多いことが分る。 From Tables 1 to 4, the gasolines of Examples 1 to 10 all have a small amount of PM and SOF generated. On the other hand, Comparative Example 1 containing no ETOH and containing a large amount of aromatics, Comparative Example 4 containing no ETOH, Comparative Example 2 containing a large amount of aromatics, Comparative Examples 3 and 6 containing a large amount of detergent, and a distillation end point It can be seen that Comparative Example 5 having a high A generates a large amount of PM and SOF.

本発明のガソリン組成物によれば、リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいて、排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）、特に、ＳＯＦを低減することができるガソリン組成物を得ることができる。また本発明のガソリン組成物は、エタノールを一定量量以上含むため排気ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）及び未燃炭化水素（ＴＨＣ）も低減でき、さらにリーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンに使用すれば二酸化炭素（ＣＯ₂）をも低減できる。したがって、環境汚染及び地球温暖化を防止し得るガソリンとして有用である。 According to the gasoline composition of the present invention, it is possible to obtain a gasoline composition capable of reducing particulate matter (PM) in exhaust gas, particularly SOF, in a lean-burn combustion direct injection engine. In addition, since the gasoline composition of the present invention contains a certain amount of ethanol or more, it can reduce carbon monoxide (CO) and unburned hydrocarbons (THC) in the exhaust gas, and it can be used for a lean burn direct injection engine. may reduce the carbon dioxide (CO ₂₎ do. Therefore, it is useful as gasoline that can prevent environmental pollution and global warming.

Claims

Ethanol 2-10% by volume, the supernatant cleaning agent 80 to 250 mass ppm, distillation end point of 200 ° C. or less of the reformate 60 volume% or less, and distillation end point of 210 ° C. or less of the cracked gasoline 60 volume% or less, A method for producing a gasoline composition for a lean-burn combustion direct injection gasoline engine, characterized by blending alkylate gasoline or straight-run gasoline and having the following properties (1) to (5) .
(1) Aromatic content 45% or less
(2) The aromatic content of 10 or more carbon atoms is 2.0% by volume or less, and the total of paraffin content and olefin content of 10 or more carbon atoms is 2.0% or less
(3) The benzene content is 1.0 vol% or less
(4) Sulfur content is 8 mass ppm or less
(5) Distillation end point is 210 ° C. or less