JP4937471B2 - Herbicides and plant growth regulators containing substituted pyrazole derivatives as active ingredients - Google Patents

Description

【０００５】
なお、本出願人は、置換ピラゾール誘導体が殺菌活性を有することを既に開示しており、その合成法について、次の文献に記載している。（１） 特開平10-130106号公報、(2) 特開平10-158107号公報、(3) EO 0 945 437 A1号公報
上記文献（１）〜(3)には、置換ピラゾール誘導体に関する除草活性の記載は全くない。また、これまでの従来技術には、本発明の除草活性を有するピラゾール類を見出すことはできない。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、上記の一般式 [１]で示される置換ピラゾール誘導体（以下、本発明化合物と記す。）およびそれを有効成分とする除草剤を提供する。
【０００７】
【発明の概要】
本発明の除草剤組成物は、有効成分として、一般式[１]
【０００８】
【化３】

【０００９】
〔式中、Xは、R¹OOC、 R¹HNOC、 R¹ R¹NOC、シアノ基 または 5員もしくは６員芳香族複素環式基を表し；Rは、1以上の同一もしくは異なるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４の低級アルキル基を表し；A、Bおよび Dは、水素原子、ハロゲン原子、R¹、 R¹O、 R¹S、 R¹SO、 R¹SO₂、 (R¹)₂N、 R¹OOC、 R¹O R²、 R¹ON=CH、シアノ基、ニトロ基、炭素数2〜4の低級アルケニル基、炭素数2〜4の低級アルキニル基、炭素数3〜7のシクロアルキル基、無置換もしくは置換基を有するフェニル基（以下、Phと表す）、 PhCH₂、 PhO、 PhCH₂O、 PhO R²、 PhS、PhCH₂S、PhSR²、PhCH₂ON=CH、無置換もしくは置換基を有するナフチル基、無置換もしくは置換基を有する５員もしくは6員環芳香族複素環式基からなる群より選択される同一であってもまたは異なってもよい原子もしくは基であり、A、 B、 Dは、同時にともに水素原子であることはなく、さらにA、 B および Dは、同時にともに芳香族基もしくは芳香族複素環式基を表すことはない。また、上記において、R¹はH原子であるか、あるいは 1以上の同一のもしくは異なるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４の低級アルキル基を表し、R²は、炭素数1〜4の低級アルキレン基である。〕
で示される置換ピラゾール誘導体の1種または２種以上を含有することを特徴としている。
【００１０】
本発明の好ましい除草剤組成物は、前記一般式[１]において、前記置換ピラゾール誘導体が、ＡおよびＲがともにメチル基であり、Ｂが水素、Ｃl、ＢrまたはI原子であり、Ｄがハロゲン原子、メチル基またはＣＮ基の何れかの基で置換されていてもよいフェニル基であり、Ｘがメトキシカルボニル基またはカルボキシル基である。
【００１１】
本発明のさらに好ましい除草剤組成物は、前記一般式[１]において、前記置換ピラゾール誘導体が、
ＡおよびＲがメチル基（以下Ｍｅ基という）であり、Ｂが水素原子であり（以下、Ｈという）、Ｄがフェニル基、Ｘがメトキシカルボニル基（以下、ＣＯ₂Ｍｅ基という）である置換ピラゾール誘導体（化合物番号１）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＨであり、Ｄが2-フルオロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号２）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＨであり、Ｄが3-フルオロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号３）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＨであり、Ｄが3-クロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号４）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＨであり、Ｄが4-クロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号５）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＨであり、Ｄが4-クロロフェニル基であり、Ｘがカルボキシル基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号６）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＨであり、Ｄが2，4-ジクロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号７）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＨであり、Ｄが3，4-ジクロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号８）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＨであり、Ｄが4-メチルフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号９）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＨであり、Ｄが4-ブロモフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号10）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＨであり、Ｄが2，3-ジクロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号11）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、Ｂが、クロロであり、Ｄが3-シアノフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号12）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、Ｂがクロロであり、Ｄが2-フルオロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号13）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＣlであり、Ｄが3-フルオロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号14）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、Ｂがクロロであり、Ｄが3-クロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号15）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＣlであり、Ｄが4-クロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号16）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＣlであり、Ｄが2，3-ジクロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号17）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＢrであり、Ｄがフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号18）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＢrであり、Ｄが3-シアノフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号19）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＢrであり、Ｄが2-フルオロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号20）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＢrであり、Ｄが3-フルオロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号21）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＢrであり、Ｄが3-クロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号22）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＢrであり、Ｄが4-クロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号23）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがＢrであり、Ｄが2，3-ジクロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号24）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがIであり、Ｄがフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号25）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがIであり、Ｄが2-フルオロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号26）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがIであり、Ｄが3-フルオロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号27）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがIであり、Ｄが3-クロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号28）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがIであり、Ｄが4-クロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号29）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがIであり、Ｄが2，3-ジフルオロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号30）；
ＡおよびＲがＭｅ基であり、ＢがIであり、Ｄが2，3-ジクロロフェニル基であり、ＸがＣＯ₂Ｍｅ基である置換ピラゾール誘導体（化合物番号31）；
からなる群より少なくとも１種選択されるものである。
【００１２】
本発明の除草剤組成物は、好ましくは水田、畑における雑草を防除するために用いることが望ましい。
さらに本発明の植物生育調節組成物は、有効成分として、上記一般式[１]で示される置換ピラゾール誘導体の1種または２種以上を含有することを特徴としている。
【００１３】
【発明の具体的説明】
本発明に係る除草剤組成物に使用される置換ピラゾール誘導体は、除草活性および植物生育調節作用をともに有する化合物であり、一般式 [１]により表される。
【００１４】
【化４】

【００１５】
ピラゾール系化合物において、除草作用および植物生育調節作用を示す例はこれまで全く知られておらず、これを使用する本発明の除草剤組成物は、重要作物に対し充分な安全性を示しとともに優れた除草作用を発揮する新タイプの除草剤である。
以下、本発明化合物[１]の構造の詳細、除草作用、製剤、施用法の順に説明する。
置換ピラゾール誘導体
本発明化合物は、一般式[１]に示されるように置換ピラゾール環、およびＮ-オキシムエステルからなる置換ピラゾール誘導体である。
【００１６】
前記一般式[１]において、Xはエステル基R¹OOC、 酸アミド基R¹HNOC、 R¹ R¹NOC、または 5員もしくは６員芳香族複素環式基を表わす。すなわち、この場合、R¹は水素原子であるか、あるいは 1以上の同一もしくは異なるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４の低級アルキル基を表す。したがって、低級アルキル基として、メチル、エチル、プロピル、ブチル基が例示され、後二者は直鎖のほか、分岐していてもよい。これらのアルキル基の水素原子は、1以上の同一または異なるハロゲン原子、すなわちフッ素、塩素、臭素またはヨウ素原子で置換されていてもよい。
【００１７】
このようなR¹OOC基としては、たとえば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基などが挙げられる。これらのうちでは、メトキシカルボニル基が好ましい。R¹HNOC基としては、たとえば、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基などが挙げられ、R¹R¹NOCとしては、たとえば、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、エチルメチルカルボニル基などが挙げられる。これらのうちでは、メチルアミノカルボニル基が好ましい。
【００１８】
5員もしくは６員芳香族複素環式基は、Ｎ、Ｏ、Ｓ原子を環原子として含む５員芳香環もしくは６員芳香環であり、たとえば5員環または６員環中にＮ、Ｏ、Ｓ原子を含み得るもの、たとえばピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ピランの各基などが挙げられる。具体的には５員環芳香族複素環式基、または6員環芳香族複素環式基として、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基などが挙げられる。
【００１９】
一般式[１]中、オキシム酸素に結合するRは、1以上の同一もしくは異なるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４の低級アルキル基を表す。上記R¹と同様の基が例示されるが、とくにメチル基が好ましい。
式[１]中、A、Bおよび Dは、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていることがある（ハロ）低級アルキル基R¹、 アルキルオキシ基R¹O、 アルキルチオ基R¹S、アルキルスルフィニル基R¹SO、アルキルスルホニル基R¹SO₂、ジアルキルアミノ基(R¹)₂N、R¹OOC基、 R¹OR²基、R¹ON=CH基、シアノ基 CN、 ニトロ基NO₂、 炭素数2〜4の低級アルケニル基、炭素数2〜4の低級アルキニル基、炭素数3〜7のシクロアルキル基、無置換もしくは置換基を有するフェニル基（以下Phと表す）、 ベンジル基PhCH₂ 、フェノキシ基PhO、 PhCH₂O基、 PhOR²基、PhOR²基、チオフェニル基 PhS、 PhCH₂S基、PhSR²基、PhCH₂ON=CH基、 無置換もしくは置換基を有するナフチル基、無置換もしくは置換基を有する５員もしくは6員環芳香族複素環式基からなる群より選択される同一または異なる原子もしくは基であり、A、 B、 Dは、互いに同時にともに水素原子であることはなく、さらにA、 B および Dは、互いに同時にともに芳香族基もしくは芳香族複素環式基を表さない。
【００２０】
上記において、R¹基はH原子であるか、あるいは 1以上の同一もしくは異なるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４の低級アルキル基を表す。またR² 基は、炭素数1〜4の低級アルキレン基である。R¹としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、これらの異性体基などが挙げられ、このR²に含まれる基として、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、これらの異性体基などが挙げられる。
【００２１】
炭素数2〜4の低級アルケニル基としては、ビニル、プロペニル、ブテニル基があり、後二者の基では、二重結合の位置によりその異性体基が存在する。これらのうちではプロペニル基が好ましい。
炭素数2〜4の低級アルキニル基は直鎖状でも分岐状でもよく、たとえば、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、これらの異性体基が挙げられる。
【００２２】
炭素数3〜7のシクロアルキル基としては、たとえば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が挙げられ、これらのうちではシクロプロピル基が好ましい。
このようなA、B、Dにおいて、ハロゲン原子としては、たとえば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
また、R¹Oとしては、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられ、これらのうちではメトキシ基が好ましい。
【００２３】
R¹Sとしては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基などが挙げられ、これらのうちではメチルチオ基が好ましい。
R¹SO基としては、たとえば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基などが挙げられ、これらのうちではメチルスルフィニル基が好ましい。
【００２４】
R¹SO₂基としては、たとえば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基などが挙げられ、これらのうちではメチルスルホニル基が好ましい。
(R¹)₂N基としては、たとえば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルメチルアミノ基などが挙げられる。
【００２５】
R¹OOC基としては、たとえば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基などが挙げられる。
R¹OR²基としては、たとえば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基などが挙げられる。
R¹ON=CH基としては、たとえば、メトキシイミノメチル基などが挙げられる。
【００２６】
さらに前記A、B、Dにおいて、フェニル基は、ハロゲン原子またはR¹基、R¹O基、R¹S基、R¹SO基、R¹SO₂基、(R¹)₂N基、R¹OOC基、R¹OR²基、R¹ON=CH基、シアノ基、ニトロ基、炭素数2〜4の低級アルケニル基、炭素数2〜4の低級アルキニル基、炭素数3〜7のシクロアルキル基からなる群より選ばれた基で置換された１〜５置換フェニル基、もしくはPh基、PhCH₂基、PhO基、PhCH₂O基、PhCH₂ON=CH基、R1基、PhCO基、Het-O基からなる群より選ばれた基で置換された１置換フェニル基を表す。ここでHetは、５員環芳香族複素環式基または6員環芳香族複素環式基、もしくは２つの置換基R¹および／または置換基R¹Oが近接位にあり、ベンゼン環と環状構造を形成した置換基を有する５員環芳香族複素環式基または6員環芳香族複素環式基を表す。具体的には、たとえば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、１，３−ベンゾジオキソル−４−イル基、２，２−ジメチル−１，３−ベンゾジオキソル−４−イル基、２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソル−４−イル基などが挙げられる。
【００２７】
前記A、B、Dにおいて、Naphは、ナフチル基、またはハロゲン原子、R¹基、R¹O基により置換された１〜2置換ナフチル基を表す。
さらに前記A、B、Dにおいて、Hetは、上記のほかに、炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子により置換された１〜４置換５員環芳香族複素環式基、１〜４置換6員環芳香族複素環式基であってもよい。たとえば、２−メチル−６−ピリジル基、３，５−ジメチル−２−フリル基、３，５−ジメチル−２−チエニル基、Ｎ−メチル−３−ピロリル基、２，４−ジメチル−５−チアゾイル基、６−クロロ−３−ピリジル基、５−クロロ−２−チエニル基、２−クロロ−４−チアゾリル基などが挙げられる。
【００２８】
前記A、B、Dの具体的な基としては、フェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、３−［１−（クロロベンジルオキシイミノ）−エチル］フェニル基、３−（ベンジルオキシ）フェニル基、３−（メチルベンジルオキシ）フェニル基、３−（クロロベンジルオキシ）フェニル基、３−（シアノベンジルオキシ）フェニル基、３−（ジメチルベンジルオキシ）フェニル基、３−（ジクロロベンジルオキシ）フェニル基、３−（ピリジルメトキシ）フェニル基、３−（ベンゾイルオキシ）フェニル基、３−（クロロベンゾイルオキシ）フェニル基、３−（６−クロロピリミジンー４−イルオキシ）フェニル基、３−（６−メトキシピリミジンー４−イルオキシ）フェニル基、３−［６−（２−メチルフェノキシ）−ピリミジン−４イルオキシ］フェニル基、［６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４イルオキシ］フェニル基、３−（６−クロロ−５−ニトロピリミジン−４−イルオキシ）フェニル基、３−（２−ベンゾチアゾリルオキシ）フェニル基、ベンジル基、フェノキシメチル基、メチルフェノキシメチル基、フェニルチオメチル基、メチルフェニルチオメチル基、１−フェノキシエチル基、１−（メチルフェノキシ）エチル基、１−フェニルチオエチル基、１−（メチルフェニルチオ）エチル基、１，３−ベンゾジオキソル−４−イル基、２，２−ジメチル−１，３−ベンゾジオキソル−４−イル基、２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソル−４−イル基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、３−クロロフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、２−トリフルオロメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジクロロフェノキシ基、２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェノキシ基、フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、３−クロロフェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、２−トリフルオロメチルフェニルチオ基、２，５−ジメチルフェニルチオ基、２，５−ジクロロフェニルチオ基、２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニルチオ基、ベンジルオキシ基、２−メチルベンジルオキシ基、３−メチルベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、２−クロロベンジルオキシ基、３−クロロベンジルオキシ基、４−クロロベンジルオキシ基、２−トリフルオロメチルベンジルオキシ基、２，５−ジメチルベンジルオキシ基、２，５−ジクロロベンジルオキシ基、２−クロロ−５−トリフルオロメチルベンジルオキシ基、ベンジルチオ基、２−メチルベンジルチオ基、３−メチルベンジルチオ基、４−メチルベンジルチオ基、２−クロロベンジルチオ基、３−クロロベンジルチオ基、４−クロロベンジルチオ基、２−トリフルオロメチルベンジルチオ基、２，５−ジメチルベンジルチオ基、２，５−ジクロロベンジルチオ基、２−クロロ−５−トリフルオロメチルベンジルチオ基、ベンジルオキシイミノメチル基、２−メチルベンジルオキシイミノメチル基、３−メチルベンジルオキシイミノメチル基、４−メチルベンジルオキシイミノメチル基などが例示される。
【００２９】
なお、本発明化合物のオキシムエステル構造がその活性発現に必須であり、メトキシアクリレート構造では活性がない。本発明化合物の除草活性は、この部分に由来する植物ホルモン類似の作用によるものと思われる。
一般式 [１]で示される本発明の置換ピラゾール誘導体の代表例としては、表1に掲げるものが挙げられる。但し、本発明化合物はこれらのみに限定されるものではない（表中の化合物番号は、後の実施例の記載においても参照される）。
【００３０】
なお、表中においてＭｅはメチル基、Ｐｈは無置換フェニル基を表す（表１においてのみ）。
【００３１】
【表１】

【００３２】
次にこれらの化合物の物性値を以下の表2に示す。
【００３３】
【表２】

【００３４】
・置換ピラゾール誘導体の製造
上記の一般式 [１]の置換ピラゾール誘導体は、前記文献（特開平10-130106公報、特開平10-168063公報、EP 0 945 437 A1公報）記載の方法に従って製造することができる。すなわち、置換基を有するピラゾール1当量と、たとえばヒドロキシイミノ酢酸エステル誘導体（具体的には、２−クロロ−２−ヒドロキシイミノ酢酸アルキルエステルなど）あるいはヒドロキシイミノプロピオン酸エステル誘導体、約１〜２当量とを、約１〜２当量の塩基（たとえばピリジン、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムなど）の存在下に反応させることにより本発明化合物の骨格物質を得ることができる。得られたこの化合物のアルキル化の方法、出発物質である置換基を有するピラゾール類の製造方法は、上記文献に記載されている。
除草作用
・殺草スペクトラム（畑）
本発明化合物（のあるもの）は畑地、非農耕地用除草剤として、土壌処理、土壌混和処理、茎葉処理のいずれの処理方法に於いても、イヌホウズキ（Solanum nigrum）、チョウセンアサガオ（Datura stramonium)等に代表されるナス科（Solanaceae）雑草、イチビ（Abutilon theophrasti）、アメリカキンゴジカ（Sida spinosa）等に代表されるアオイ科（Malvaceae)雑草、マルバアサガオ（Ipomoea purpurea）等のアサガオ類（Ipomoea spps.)やヒルガオ類（Calystegia spps.）等に代表されるヒルガオ科（Convolvulaceae）雑草、イヌビユ（Amaranthus lividus）、アオビユ（Amaranthus retroflexus）等に代表されるヒユ科（Amaranthaceae)雑草、オナモミ（Xanthium pensylvanicum）、ブタクサ（Ambrosia artemisiaefolia）、ヒマワリ（Helianthus annuus)、ハキダメギク（Galinsoga ciliata)、セイヨウトゲアザミ（Cirsium arvense)、ノボロギク（Senecio vulgaris）、ヒメジョン（Erigeron annus）等に代表されるキク科（Compositae）雑草、イヌガラシ（Rorippa indica）、ノハラガラシ（Sinapis arvensis）、ナズナ（Capsella Bursapastoris）等に代表されるアブラナ科（Cruciferae）雑草、イヌタデ（Polygonum Blumei）、ソバカズラ（Polygonum convolvulus)等に代表されるタデ科（Polygonaceae）雑草、スベリヒユ（Portulaca oleracea）等に代表されるスベリヒユ科（Portulacaceae)雑草、シロザ（Chenopodium album)、コアカザ（Chenopodium ficifolium）、ホウキギ（Kochia scoparia)等に代表されるアカザ科（Chenopodiaceae）雑草、ハコベ（Stellaria media)等に代表されるナデシコ科（Caryophyllaceae)雑草、オオイヌノフグリ（Veronica persica）等に代表されるゴマノハグサ科（Scrophulariaceae）雑草、ツユクサ（Commelina communis）等に代表されるツユクサ科（Commelinaceae)雑草、ホトケノザ（Lamium amplexicaule)、ヒメオドリコソウ（Lamium purpureum）等に代表されるシソ科（Labiatae）雑草、コニシキソウ（Euphorbia supina）、オオニシキソウ（Euphorbia maculata）等に代表されるトウダイグサ科（Euphorbiaceae)雑草、ヤエムグラ（Galium spurium）、アカネ（Rubia akane)等に代表されるアカネ科（Rubiaceae)雑草、スミレ（Viola mandshurica)等に代表されるスミレ科（Violaceae)雑草、アメリカツノクサネム（Sesbania exaltata)、エビスグサ（Cassia obtusifolia）等に代表されるマメ科（Leguminosae)雑草等の広葉雑草、野生ソルガム（Sorgham bicolor)、オオクサキビ（Panicum dichotomiflorum)、ジョンソングラス（Sorghum halepense)、イヌビエ（Echinochloa crus-galli var. crus-galli）、ヒメイヌビエ（Echinochloa crus-galli var. praticola)、栽培ビエ（Echinochloa utilis）、メヒシバ（Digitaria adscendens）、カラスムギ（Avenafatua）、オヒシバ（Eleusine indica)、エノコログサ（Setaria viridis)、スズメノテッポウ（Alopecurus aegualis) 、スズメノカタビラ（Poa annua)等に代表されるイネ科雑草、ハマスゲ（Cyperus rotundus, Cyperus esculentus）等に代表されるカヤツリグサ科雑草等の各種畑地雑草に低薬量で高い殺草力を発揮する。
【００３５】
さらに、本発明化合物は、刈り取り跡、休耕畑、樹園地、牧草地、芝生地、線路端、運動場、空き地、林業地、あるいは農道、畦畔、その他の非農耕地に発生する広範囲の雑草を除草できる。
・作物選択性（畑）
しかも、本発明化合物のあるものは、イネ(Oryza sativa)、コムギ(Triticum aestivum)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ソルガム(Sorghum bicolor)、落花生(Arachis hypogaea)、トウモロコシ（Zea mays）、大豆(Glycine max)、ワタ(Gossypium spp.)、テンサイ(Beat vulgaris)等の主要作物、花弁・蔬菜等の園芸作物に対して高い安全性を有する。
・殺草スペクトラム（水田）
本発明化合物のあるものは水田用除草剤として、湛水下の土壌処理および茎葉処理のいずれの処理方法に於いても、ヘラオモダカ（Alisma canaliculatum）、オモダカ（Sagittaria trifolia)、ウリカワ（Sagittaria pygmaea）等に代表されるオモダカ科雑草、タマガヤツリ（Cyperus difformis)、ミズガヤツリ（Cyperus serotinus)、ホタルイ（Scirpus juncoides)、クログワイ（Eleocharis kuroguwai）、マツバイ（Eleocharis acicularis）等に代表されるカヤツリグサ科雑草、アゼナ（Lindernia pyxidaria）等に代表されるゴマノハグサ科雑草、コナギ（Monochoria vaginalis）等に代表されるミズアオイ科雑草、ヒルムシロ（Potamogeton distinctus）等に代表されるヒルムシロ科雑草、セリ（Oenanthe javanica）に代表されるセリ科雑草、キカシグサ（Rotala indica)、ヒメミソハギ（Ammannia multiflora）等に代表されるミソハギ科雑草、ミゾハコベ（Elatine triandra）に代表されるミゾハコベ科雑草、タイヌビエ（Echinochloa oryzicola)、ヒメタイヌビエ（Echinochloa crus-galli var. formosensis)、イヌビエ（Echinochloa crus-galli var.crus-galli）等に代表されるイネ科雑草等、各種水田雑草に低薬量で高い殺草力を発揮する。
・作物選択性（水稲）
しかも、本発明化合物は、移植水稲または直播水稲に対して問題となるような薬害を示さない。
・水生植物に対する効果
また、本発明化合物は、水路、運河、湖沼、池、貯水池等に発生するアオコ等の藻類、ホテイアオイ（Eichhornia crassipes）等の水生雑草に対しても効果を有する。
・植物生長調節作用
さらに、本発明化合物には、作物、観賞用植物、果樹等の有用植物に対し、生育抑制作用等の植物成長調節作用を示す化合物も含まれている。
製剤
本発明の除草剤組成物は、本発明化合物の１種又は２種以上を有効成分として含有する。本発明組成物は、有効成分を固体担体、液体担体などと混合し、必要に応じてさらに界面活性剤、その他の製剤用補助剤等を添加して、一般の農薬のとり得る形態、即ち、粉剤、粒剤、顆粒剤、錠剤、液剤、液状濃縮剤、水和剤、エアロゾル、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態に製剤化して用いられる。とくに水田に施用する場合、後述するように除草剤組成物はフィルムに被覆された被覆粒剤が好都合である。
【００３６】
本発明の除草剤組成物を調製するには、従来使用されている農薬製剤の方法を用いることができる。必要であればエアーミルまたはハンマーミルなどを用いて農薬活性成分を予め微粉砕しておき、担体、界面活性剤などと混合する。その際、粉剤以外においてはその剤型に応じて必要な処理を施す。たとえば、粒剤の場合には、所要の成分を混合後、混捏して、一般的な農薬粒剤の造粒法により、押し出し成型機により所望の大きさに造粒する。懸濁状製剤である場合には、担体、および湿潤剤、分散剤、懸濁剤としての界面活性剤など所要の共存物質を添加した水中に活性成分を分散させ、ダイノミル、サンドグライダーなどの湿式粉砕機で粉砕後、さらに必要に応じて補助剤などを混合する方法等を挙げることができる。水溶剤、水和剤では水に溶解、混和し、乳剤では、適当な乳化剤とホモジナイザー、加圧乳化機、ダイノミルなどで混合すればよい。
・共存物質
本発明化合物を実際に施用する際には、本発明化合物それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般的に用いられる担体、界面活性剤、溶剤のほか、有効成分の分散性あるいは他の性質を改善する目的のために、適当な補助剤（たとえば増粘剤，凍結防止剤、消泡剤、防腐剤、分解防止剤、着色剤）等を配合して使用してもよい。
【００３７】
固体の担体、または希釈剤の例としては、植物性物質、繊維状物質、人工の可塑性粉末、粘土（たとえば、カオリン、ベントナイト、白土、珪藻土、フバサミクレー）、タルクおよび無機物（軽石、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム）、化学肥料（硫安、燐安、尿素等）などの微粉末、粒状物がある。液体の担体類および希釈剤としては、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、エステル類、ニトリル類、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド）、ハロゲン化炭化水素類などがある。
【００３８】
界面活性剤の例としては、アルキル硫酸エステル類、スルホン酸アルキル類、アルキルアリールスルホン酸類、アルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体などがある。
展着剤または分散剤の例は、カゼイン、ゼラチン、デンプン粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸、リグニン、ベントナイト、ポリビニルアルコール、パイン油、糖蜜および寒天などが挙げられる。
【００３９】
安定剤としては、イソプロピルリン酸塩混合物、燐酸トリクレジル、トルー油、エポキシ油、界面活性剤類、脂肪酸類およびそのエステル類が挙げられる。本発明の製剤は、後述するように上記の成分に加えて、他の殺菌剤、殺虫剤、除草剤、または肥料と混合して使用することもできる。
・有効成分濃度
本発明除草剤における有効成分濃度は、前述した製剤の形により種々の濃度に変化させることができる。有効成分濃度としては、たとえば、水和剤に於いては、５〜９０％、好ましくは１０〜８５％程度であり、乳剤に於いては、３〜７０％、好ましくは５〜６０％程度であり、粒剤に於いては、０．０１〜５０％、好ましくは、０．０５％〜４０％程度である。
用法（薬量・処理方法）
水和剤、乳剤は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液或いは乳濁液として、粒剤は、そのまま雑草の発芽前又は発芽後に撒布処理もしくは混和処理される。本発明の除草性組成物を除草剤として実際に適用するに当たっては、１ヘクタール当たり有効成分０．１ｇ以上の適当量が施用される。
【００４０】
本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、その処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、処理方法、土壌条件、対象作物、対象雑草等によっても異なるが、通常１ヘクタール当たり１０ｇ〜8000ｇ、好ましくは10ｇ〜2000ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、濃厚エマルジョン、顆粒水和剤、液剤等は、通常その所定量を１ヘクタール当たり１０リットル〜1000リットルの (必要ならば展着剤等の補助剤を添加した)水で希釈して処理し、粒剤、ある種の懸濁剤、ある種の液剤等は通常なんら希釈することなくそのまま処理する。補助剤としては、前記の界面活性剤の他、ポリオキシエチレン脂肪酸 (エステル) 、リグニンスルホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、クロップオイルコンセントレイト (crop oil concentrate) 、大豆油、コーン油、棉実油、ヒマワリ油等の植物油等が挙げられる。
・混剤化
本発明除草性組成物は、他の単一あるいは複数の植物保護剤、たとえば殺菌剤、殺虫剤、除草剤、殺線虫剤 、殺ダニ剤、殺バクテリア剤、薬害軽減剤、植物生長調整剤、肥料、土壌改良材等と混合して使用することも出来る。
【００４１】
上述したように、一般式[１]で表される置換ピラゾール誘導体の中には、植物ホルモンとして知られる化合物に類似する構造であるため、植物生育調節作用を示すものもある。このためこれらの化合物は、植物生育調節剤として使用することが可能であるが、さらに従来から用いられている植物生育調節剤と併用してもよい。これにより調節効果が一層、顕著となるであろう。そのための植物生育調節化合物として、
エテホン、インドール酢酸、エチクロゼート、クロキシホナック、ジクロルプロップ、１−ナフチルアセトアミド、４−CAP、ベンジルアミノプリン、ホルクロルフェニュロン、ジベレリン、マレイン酸ヒドラジド、イナベンフィド、ウニコナゾール-P、クロルメコート、パクロブトラゾール、フルルプリミドール、メピコートクロリド、プロヘキサジオンカルシウム、トリネキサパックエチル、ダミノジッド、メフルイジド、イソプロチオラン、オキシン硫酸塩等が挙げられる。
・除草剤混剤
とくに、他の除草活性成分と混合使用することにより、使用薬量を減少させることが可能である。また、省力化をもたらすのみならず、混合薬剤の相乗作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果も期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組合せも可能である。かかる除草剤の例を以下に示す。
【００４２】
アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、メトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）、シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、クロルトルロン（ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、イソプロツロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、リニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、メタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、アミカルバゾン（ａｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ）、ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、アイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、エタルフルラリン（ｅｔｈａｌｆｌｕｒａｌｉｎ）、ペンディメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、アシフルオルフェンＮａ塩（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ−ｓｏｄｉｕｍ）、ビフェノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、クロメトキシニル（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｎｉｌ）、フォメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ）、オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、カルフェントラゾンエチル（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ−ｅｔｈｙｌ）、フルミクロラックペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ−ｐｅｎｔｙｌ）、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎｅ）、フルチアセットメチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ−ｍｅｔｈｙｌ）、スルフェントラゾン（ｓｕｌｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、チジアジミン（ｔｈｉｄｉａｚｉｍｉｎ）、アザフェニジン（ａｚａｆｅｎｉｄｉｎ）、ピラフルフェンエチル（ｐｙｒａｆｌｕｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）、シニドンエチル（ｃｉｎｉｄｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、ジフェンゾコ−ト（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジクワット（ｄｉｑｕａｔ）、パラコ−ト（ｐａｒａｑｕａｔ）、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ＤＣＰＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、ダイカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、フルロキシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、メコプロップ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、ナプロアニリド（ｎａｐｌｏａｎｉｌｉｄｅ）、フェノチオ−ル（ｐｈｅｎｏｔｈｉｏｌ）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、トリクロピル（ｔｒｉｃｌｏｐｙｒ）、チアゾピル（ｔｈｉａｚｏｐｙｒ）、アセトクロ−ル（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、アラクロ−ル（ａｌａｃｈｌｏｒ）、ブタクロ−ル（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、ジエタチルエチル（ｄｉｅｔｈａｔｙｌ−ｅｔｈｙｌ）、メトラクロ−ル（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロ−ル（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、プロパクロ−ル（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クロリムロンエチル（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、ハロスルフロンメチル（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、メツルフロンメチル（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プリミスルフロンメチル（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、スルホメツロンエチル（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、チフェンスルフロンメチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリベニュロンメチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、オキサスルフロン（ｏｘａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クロランスラムメチル（ｃｌｏｒａｎｓｕｌａｍ−ｍｅｔｈｙｌ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、フルメツラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、フロラスラム（ｆｌｏｒａｓｕｌａｍ）、フルピリスルフロン（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フラザスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）、ジクロスラム（ｄｉｃｌｏｓｕｌａｍ）、プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルスルフロンメチル（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、スルフォスルフロン（ｓｕｌｆｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルカルバゾン（ｆｌｕｃａｒｂａｚｏｎｅ-ｓｏｄｉｕｍ），プロカルバゾン（ｐｒｏｃａｒｂａｚｏｎｅ−ｓｏｄｉｕｍ；ＭＫＨ−６５６１）、イマザメタベンズメチル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ−ｍｅｔｈｙｌ）、イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマザメス（ｉｍａｚａｍｅｔｈ）、イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）、ビスピリバックＮａ塩（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、ピリミノバックメチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ−ｍｅｔｈｙｌ）、ピリチオバックＮａ塩（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ−ｓｏｄｉｕｍ）、アロキシジムＮａ塩（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ−ｓｏｄｉｕｍ）、クレソジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）、テプラロキシジム（ｔｅｐｒａｌｏｘｙｄｉｍ）、プロホキシジム（ｐｒｏｆｏｘｙｄｉｍ；ＢＡＳ−６２５Ｈ）、ジクロホップメチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップ−エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップ−ｐ−エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｐ−ｅｔｈｙｌ）、フルアジホップブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｈｙｌ）、フルアジホップ−ｐ−ブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｐ−ｂｕｔｙｌ）、ハロキシホップメチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、キザロホップ−ｐ−エチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ−ｐ−ｅｔｈｙｌ）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、クロディナホッププロパルギル（ｃｌｏｄｉｎａｆｏｐ−ｐｒｏｐａｒｇｙｌ）、ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、ノルフルラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎｅ）、ピラゾレ−ト（ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、ピコリナフェン（ｐｉｃｏｌｉｎａｆｅｎ）、ベフルブタミド（ｂｅｆｌｕｂｕｔａｍｉｄ）、フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍｏｎｅ）、イソキサフルト−ル（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）、スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ）、メソトリオン（ｍｅｓｏｔｒｉｏｎｅ）、グルフォシネ−トアンモニウム塩（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ−ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グリフォセ−ト（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、ベンチオカ−ブ（ｂｅｎｔｈｉｏｃａｒｂ）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、ブタミフォス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、ブチレ−ト（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、ジメピペレ−ト（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、ジメテナミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄ）、ＤＳＭＡ、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、モリネ−ト（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、ＭＳＭＡ、ピペロフォス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、プロスルホカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、ピリデ−ト（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、トリアレ−ト（ｔｒｉａｌｌａｔｅ）、カフェンストロ−ル（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌ）、フルポキサム（ｆｌｕｐｏｘａｍ）、フルフェナセット（ｆｌｕｆｅｎａｃｅｔ）、ジフルフェンゾピル（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ）、トリアジフラム（ｔｒｉａｚｉｆｌａｍ）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ）、メトベンズロン（ｍｅｔｏｂｅｎｚｕｒｏｎ）、オキサジクロメフォン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎｅ）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ）
上記化合物は、Ｆａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｍｅｉｓｔｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）１９９７年度版のカタログ、ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ （８ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）１９９９年版、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ （Ｂｒｉｔｉｓｈ ｃｒｏｐ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎｃｏｕｎｃｉｌ）１２ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ ２０００年版、または、「除草剤研究総覧（博友社）」に記載されている。
【００４３】
これらのうち1種または２種以上を混合して使用する。本発明化合物とこれらの他の除草剤との混合比は、混合する除草剤の有効成分の種類などによって異なるのはもちろんであるが、重量比で通常１：0.01〜１：１０である。本発明組成物を他の除草剤と混合して用いる場合、通常、本発明化合物および上記した他の除草剤有効成分の各々を予め、固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、水溶性粒剤、水溶性粉剤、水溶液剤、顆粒水和剤等に製剤した後に混合したり、あるいは本発明化合物と上記の除草剤を混合し、それに固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤を混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、濃厚エマルジョン、顆粒水和剤等に製剤したりして用いられる。これらの製剤には、有効成分として本発明化合物および他の除草剤の合計量を重量比で0.５〜８０％、好ましくは、1.５〜７０％含有する。
施用方法
本発明の製剤化された組成物は、そのままで、または水などにより希釈して植物体に種々の方法で施し得る。すなわち、噴霧もしくは散粉によりまたはクリーム状もしくはペースト状製剤として、蒸気の形態もしくは遅効性顆粒の形態でも施用できる。
【００４４】
本発明に係る除草剤組成物は、直接、植物に噴霧、撒布、塗布などして使用するか、あるいは植物の周囲の土壌、水田などに撒布、混和等して処理してもよい。たとえば、水田の場合、水取り入れ口から流入水の流れに乗せる方法、畦畔から水田に滴下撒布する方法、撒布可能な状態で田植え機にセットして撒布する方法など任意の撒布方法を採用することができる。
【００４５】
とくに水面施用除草剤組成物の場合には、水溶性の袋または水で崩壊する袋に除草組成物を詰めて包装した、本発明の一態様の被覆粒剤は、取り扱い、施用の点から好都合である。すなわち、このような水面浮上性包装体が湛水下の水田に撒布されると、良好に水面に浮遊し拡展（拡散）し、水田表面あるいは水田の中などへ農薬活性成分の均一分散を達成することができ、薬剤撒布労力の軽減、安定した効果、薬害の軽減などを図ることができる。
【００４６】
除草剤組成物に水面浮遊性能を持たせるには、一般に比重が１．０未満、好ましくは０．９５以下であるように調整するか、炭酸塩および水溶性固体酸などの発泡剤を含有することが必要とされる。
除草組成物を水溶性の袋または水で崩壊する袋に含めた本発明の農薬製剤を施用する場合、10アール当たり、3個〜20個の範囲で湛水条件の水田に直接投入する処理のみで所期の目的が達成できる。水中に投ずると、沈むことなく水面を浮遊して拡散するか、または一度沈んだ後に速やかに再浮上し水面を浮遊して拡散するか、あるいは一度沈んだ後速やかに再浮上し水面を浮上して拡散し、再度沈んで再浮上し水面を浮遊して再度拡散するといったように浮上と沈降を繰り返しながら拡散する。一般に、沈んでから浮上するタイプの浮遊性農薬製剤は、浮上が速く土壌表面に捕捉されにくい。このように本発明の製剤は、拡展性（拡散性）に優れており水田全面に一様に拡散することから、作業者は必ずしも直接水田に立ち入って均一撒布する必要がなく労力軽減を実現できる。よって、上記浮遊性剤型の除草剤組成物は、本発明の好ましい実施の一形態といえる。
【００４７】
【実施例】
次に本発明を実施例及び試験例によって説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものでない。
なお、下記の説明中“部”は重量部を示す。
製剤方法
【００４８】
【製剤例１】
：水和剤
表２に示した化合物（化合物番号1〜31）５０部、珪藻土２０部、クレー２２部、ホワイトカーボン３部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して、有効成分５０％を含有する水和剤を得た。
【００４９】
同様に対照薬剤として、以下の式〔２〕で表される化合物を表２の化合物のかわりに使用した以外は上記のようにして対照用の水和剤を得た。
【００５０】
【化５】

【００５１】
【製剤例２】
：粒剤
表２の化合物（化合物番号1〜31）0.35部、ベントナイト２５部、タルク 70.65部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部およびリグニンスルホン酸ソーダ２部を混和し、水約２０部を加えて、混練機で練ったあと、造粒機を通して造粒し、ついで乾燥整粒して有効成分0.35％を含有する粒剤を得た。
【００５２】
同様に対照薬剤として、上記の式〔２〕で表される化合物を表２の化合物のかわりに使用した以外は上記のようにして対照用の粒剤を得た。
除草効果試験方法
次に、本発明の除草剤組成物の除草効果についての試験例を示すが、本発明は、以下の試験例に限定されるものではない。
【００５３】
除草活性の評価は、以下の基準に基づいている。
＜評価基準＞
指数；0〜5
5：90％以上の除草効果
4：70％以上90％未満の除草効果
3：50％以上70％未満の除草効果
2：30％以上50％未満の除草効果
1：10％以上30％未満の除草効果
0：0％以上10％未満の除草効果
【００５４】
【試験例１】
（畑茎葉処理）
130cm²のプラスチックポットに畑土壌を充填し、シロザ、マルバアサガオ、アオビユの各雑草とトウモロコシ、コムギの各作物の種子を播種して、約1cm覆土した。
【００５５】
播種後１4日目に、製剤例１に準じて水和剤を調製し有効成分で1ha当たり2kgとなるように適量の水で希釈して、植物葉面にむらなく撒布した。処理後２1日目に上記の基準に従ってシロザ、マルバアサガオ、アオビユ、トウモロコシ、コムギに対する除草効果について観察評価を行った。結果を表3に示す。
【００５６】
【試験例２】
（水田処理）
130cm²のプラスチックポットに、水田土壌をつめ、代かきを行い湛水深を４ｃｍとした。コナギ、アゼナ、ホタルイの種子を播種し、２葉期のイネ（品種、コシヒカリ）を３ｃｍ植で、2本1株としてポットあたり１株ずつ移植した。移植後１０日目に実施例２に準じて水和剤を調製し、有効成分で1ha当たり2kgとなるように適量の水で希釈して水面に滴下処理した。処理後２１日目に上記の基準に従ってホタルイ、コナギ、アゼナ、イネに対する除草効果について観察評価を行った。
【００５７】
結果を表4に示す。
【００５８】
【表３】

【００５９】
【表４】

【００６０】
【発明の効果】
本発明の置換ピラゾール誘導体を有効成分として含有する除草剤組成物は、広い殺草スペクトラムを有し、低薬量で施行できる。しかも作物には安全であり、農園芸用を始めとして、広範な分野でこの化合物を有効成分とする除草剤として使用できる。また置換ピラゾール誘導体を有効成分とする植物生育調節剤としても有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a substituted pyrazole derivative, a novel herbicide and a plant growth regulator containing this as an active ingredient. More particularly, the present invention relates to substituted pyrazole derivatives useful as herbicides and herbicidal compositions characterized by containing them as active ingredients, and in the fields of the chemical industry and agriculture, particularly the agricultural chemical manufacturing industry. It is useful in.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Various herbicides have been developed so far, but there are many kinds of weeds to be controlled, and the occurrence is long-lasting. Therefore, among the many herbicides currently on the market, No one meets all the requirements in terms of slaughter spectrum, crop selectivity, safety to the human body, environmental impact, etc.
[0003]
At present, cultivation of wheat, corn, soybean, rice, etc., which are important crops, exhibits excellent effects on herbicidal activity, herbicidal spectrum, residual effect and crop selectivity even when applied at low doses. There is a need for herbicides.
As a result of various studies in view of such a situation, the present inventors have found that the substituted pyrazole derivative represented by the following general formula [1] has an excellent herbicidal effect on a wide range of weeds including difficult-to-control weeds. It was found that some important crops showed sufficient safety and the idea of the present invention was reached.
[0004]
[Chemical 2]

[0005]
The present applicant has already disclosed that substituted pyrazole derivatives have bactericidal activity, and their synthesis methods are described in the following documents. (1) JP 10-130106 A, (2) JP 10-158107 A, (3) EO 0 945 437 A1
In the above references (1) to (3), there is no description of herbicidal activity related to substituted pyrazole derivatives. In addition, pyrazoles having the herbicidal activity of the present invention cannot be found in the conventional techniques so far.
[0006]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention provides a substituted pyrazole derivative represented by the above general formula [1] (hereinafter referred to as the present compound) and a herbicide containing the same as an active ingredient.
[0007]
SUMMARY OF THE INVENTION
The herbicidal composition of the present invention has the general formula [1] as an active ingredient.
[0008]
[Chemical Formula 3]

[0009]
[Where X is R¹OOC, R¹HNOC, R¹ R¹NOC, a cyano group or a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group; R represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with one or more same or different halogen atoms; , B and D are hydrogen atom, halogen atom, R¹, R¹O, R¹S, R¹SO, R¹SO₂, (R¹)₂N, R¹OOC, R¹O R², R¹ON = CH, cyano group, nitro group, lower alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, lower alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms, unsubstituted or substituted phenyl group ( (Hereinafter referred to as Ph), PhCH₂, PhO, PhCH₂O, PhO R², PhS, PhCH₂S, PhSR², PhCH₂ON = CH, may be the same or different selected from the group consisting of unsubstituted or substituted naphthyl group, unsubstituted or substituted 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group A, B, and D are not hydrogen atoms at the same time, and A, B, and D are not both an aromatic group or an aromatic heterocyclic group at the same time. In the above, R¹Represents an H atom, or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with one or more of the same or different halogen atoms, and R²Is a lower alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. ]
It is characterized by containing one or more of the substituted pyrazole derivatives represented by the formula:
[0010]
In a preferred herbicidal composition of the present invention, in the general formula [1], the substituted pyrazole derivative is such that A and R are both methyl groups, B is hydrogen, Cl, Br or I atoms, and D is halogen. It is a phenyl group which may be substituted with any group of an atom, a methyl group or a CN group, and X is a methoxycarbonyl group or a carboxyl group.
[0011]
In a more preferred herbicidal composition of the present invention, in the general formula [1], the substituted pyrazole derivative is
A and R are methyl groups (hereinafter referred to as Me groups), B is a hydrogen atom (hereinafter referred to as H), D is a phenyl group, and X is a methoxycarbonyl group (hereinafter referred to as CO).₂A substituted pyrazole derivative (compound number 1) which is a Me group);
A and R are Me groups, B is H, D is a 2-fluorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 2) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is H, D is a 3-fluorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 3) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is H, D is a 3-chlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 4) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is H, D is a 4-chlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 5) which is a Me group;
A substituted pyrazole derivative (Compound No. 6) wherein A and R are Me groups, B is H, D is a 4-chlorophenyl group and X is a carboxyl group;
A and R are Me groups, B is H, D is a 2,4-dichlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 7) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is H, D is a 3,4-dichlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 8) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is H, D is a 4-methylphenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 9) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is H, D is a 4-bromophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 10) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is H, D is a 2,3-dichlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 11) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is chloro, D is a 3-cyanophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 12) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is chloro, D is a 2-fluorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 13) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is Cl, D is a 3-fluorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 14) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is chloro, D is a 3-chlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 15) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is Cl, D is a 4-chlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 16) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is Cl, D is a 2,3-dichlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 17) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is Br, D is a phenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 18) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is Br, D is a 3-cyanophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 19) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is Br, D is a 2-fluorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 20) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is Br, D is a 3-fluorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 21) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is Br, D is a 3-chlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 22) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is Br, D is a 4-chlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 23) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is Br, D is a 2,3-dichlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative that is a Me group (Compound No. 24);
A and R are Me groups, B is I, D is a phenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative that is a Me group (Compound No. 25);
A and R are Me groups, B is I, D is a 2-fluorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative that is a Me group (Compound No. 26);
A and R are Me groups, B is I, D is a 3-fluorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 27) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is I, D is a 3-chlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 28) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is I, D is a 4-chlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 29) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is I, D is a 2,3-difluorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 30) which is a Me group;
A and R are Me groups, B is I, D is a 2,3-dichlorophenyl group, and X is CO₂A substituted pyrazole derivative (Compound No. 31) which is a Me group;
At least one selected from the group consisting of:
[0012]
The herbicidal composition of the present invention is preferably used for controlling weeds in paddy fields and fields.
Furthermore, the plant growth regulating composition of the present invention is characterized by containing one or more of the substituted pyrazole derivatives represented by the general formula [1] as an active ingredient.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The substituted pyrazole derivative used in the herbicidal composition according to the present invention is a compound having both herbicidal activity and plant growth regulating action, and is represented by the general formula [1].
[0014]
[Formula 4]

[0015]
No examples of pyrazole compounds showing herbicidal action and plant growth regulating action have been known so far, and the herbicidal composition of the present invention using the pyrazole compound shows sufficient safety for important crops and is excellent. It is a new type of herbicide that exerts herbicidal action.
Hereinafter, the details of the structure of the compound [1] of the present invention, herbicidal action, formulation, and application method will be described in this order.
Substituted pyrazole derivatives
The compound of the present invention is a substituted pyrazole derivative comprising a substituted pyrazole ring and an N-oxime ester as shown in the general formula [1].
[0016]
In the general formula [1], X is an ester group R¹OOC, acid amide group R¹HNOC, R¹ R¹Represents NOC, or a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group. That is, in this case, R¹Represents a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with one or more same or different halogen atoms. Accordingly, examples of the lower alkyl group include methyl, ethyl, propyl, and butyl groups, and the latter two groups may be branched as well as linear. The hydrogen atoms of these alkyl groups may be substituted with one or more identical or different halogen atoms, ie fluorine, chlorine, bromine or iodine atoms.
[0017]
R like this¹Examples of the OOC group include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group. Of these, a methoxycarbonyl group is preferred. R¹Examples of the HNOC group include a methylaminocarbonyl group, an ethylaminocarbonyl group, and the like.¹R¹Examples of NOC include dimethylaminocarbonyl group, diethylaminocarbonyl group, ethylmethylcarbonyl group and the like. Of these, a methylaminocarbonyl group is preferred.
[0018]
The 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic group is a 5-membered aromatic ring or a 6-membered aromatic ring containing N, O, S atoms as ring atoms. For example, N, O, Examples thereof that can contain an S atom include pyrrole, furan, thiophene, imidazole, oxazole, thiazole, pyrazole, phenyl, pyridine, pyrimidine, and pyran groups. Specifically, as 5-membered aromatic heterocyclic group or 6-membered aromatic heterocyclic group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-furyl group, 3-furyl group , 2-thienyl group, 3-thienyl group and the like.
[0019]
In the general formula [1], R bonded to oxime oxygen represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with one or more same or different halogen atoms. R above¹The same group is exemplified, but a methyl group is particularly preferable.
In the formula [1], A, B and D are a hydrogen atom, a halogen atom, a (halo) lower alkyl group R which may be substituted with a halogen atom.¹Alkyloxy group R¹O, alkylthio group R¹S, alkylsulfinyl group R¹SO, alkylsulfonyl group R¹SO₂, Dialkylamino group (R¹)₂N, R¹OOC group, R¹OR²Group, R¹ON = CH group, cyano group CN, nitro group NO₂A lower alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, a lower alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms, an unsubstituted or substituted phenyl group (hereinafter referred to as Ph), a benzyl group PhCH₂ , Phenoxy group PhO, PhCH₂O group, PhOR²Group, PhOR²Group, thiophenyl group PhS, PhCH₂S group, PhSR²Group, PhCH₂ON = CH group, the same or different atom or group selected from the group consisting of an unsubstituted or substituted naphthyl group, an unsubstituted or substituted 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group, A, B and D are not hydrogen atoms at the same time, and A, B and D do not represent an aromatic group or an aromatic heterocyclic group at the same time.
[0020]
In the above, R¹The group represents an H atom, or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be substituted with one or more same or different halogen atoms. Also R² The group is a lower alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R¹As, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, an isomer group thereof, and the like can be mentioned.²Examples of the group included in methylene, methylene, ethylene, propylene, butylene, and isomer groups thereof.
[0021]
Examples of the lower alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms include vinyl, propenyl, and butenyl groups, and the latter two groups have isomeric groups depending on the position of the double bond. Of these, a propenyl group is preferred.
The lower alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include ethynyl group, propynyl group, butynyl group, and isomer groups thereof.
[0022]
Examples of the cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group, and among these, a cyclopropyl group is preferable.
In such A, B, and D, examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
R¹Examples of O include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. Among these, a methoxy group is preferable.
[0023]
R¹Examples of S include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, and a butylthio group, and among these, a methylthio group is preferable.
R¹Examples of the SO group include a methylsulfinyl group, an ethylsulfinyl group, a propylsulfinyl group, and a butylsulfinyl group. Among these, a methylsulfinyl group is preferable.
[0024]
R¹SO₂Examples of the group include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, and a butylsulfonyl group. Among these, a methylsulfonyl group is preferable.
(R¹)₂Examples of the N group include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, and an ethylmethylamino group.
[0025]
R¹Examples of the OOC group include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group.
R¹OR²Examples of the group include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, a propoxymethyl group, and a butoxymethyl group.
R¹Examples of the ON = CH group include a methoxyiminomethyl group.
[0026]
In A, B and D, the phenyl group is a halogen atom or R¹Group, R¹O group, R¹S group, R¹SO group, R¹SO₂Group, (R¹)₂N group, R¹OOC group, R¹OR²Group, R¹Substituted with a group selected from the group consisting of ON = CH group, cyano group, nitro group, lower alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, lower alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, and cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms 1-5 substituted phenyl group, or Ph group, PhCH₂Group, PhO group, PhCH₂O group, PhCH₂ON = represents a monosubstituted phenyl group substituted with a group selected from the group consisting of a CH group, an R1 group, a PhCO group, and a Het-O group. Where Het is a 5-membered aromatic heterocyclic group or a 6-membered aromatic heterocyclic group, or two substituents R¹And / or substituent R¹O represents a 5-membered aromatic heterocyclic group or a 6-membered aromatic heterocyclic group having a substituent in a close position and forming a cyclic structure with a benzene ring. Specifically, for example, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 1,3-benzodioxol-4- Yl group, 2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl group, 2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl group and the like.
[0027]
In A, B and D, Naph is a naphthyl group, a halogen atom, R¹Group, R¹Represents a 1-2 substituted naphthyl group substituted by an O group.
Furthermore, in the above A, B, and D, in addition to the above, Het is a 1-4 substituted 5-membered aromatic heterocyclic group substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, and 1-4 substituted It may be a 6-membered aromatic heterocyclic group. For example, 2-methyl-6-pyridyl group, 3,5-dimethyl-2-furyl group, 3,5-dimethyl-2-thienyl group, N-methyl-3-pyrrolyl group, 2,4-dimethyl-5 Examples include thiazoyl group, 6-chloro-3-pyridyl group, 5-chloro-2-thienyl group, 2-chloro-4-thiazolyl group and the like.
[0028]
Specific examples of the groups A, B and D include a phenyl group, a methylphenyl group, a chlorophenyl group, a dichlorophenyl group, a 3- [1- (chlorobenzyloxyimino) -ethyl] phenyl group, and 3- (benzyloxy). Phenyl group, 3- (methylbenzyloxy) phenyl group, 3- (chlorobenzyloxy) phenyl group, 3- (cyanobenzyloxy) phenyl group, 3- (dimethylbenzyloxy) phenyl group, 3- (dichlorobenzyloxy) Phenyl group, 3- (pyridylmethoxy) phenyl group, 3- (benzoyloxy) phenyl group, 3- (chlorobenzoyloxy) phenyl group, 3- (6-chloropyrimidin-4-yloxy) phenyl group, 3- (6 -Methoxypyrimidin-4-yloxy) phenyl group, 3- [6- (2-methylphenoxy) -pi [Midin-4-yloxy] phenyl group, [6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl group, 3- (6-chloro-5-nitropyrimidin-4-yloxy) phenyl group, 3- (2-benzo Thiazolyloxy) phenyl group, benzyl group, phenoxymethyl group, methylphenoxymethyl group, phenylthiomethyl group, methylphenylthiomethyl group, 1-phenoxyethyl group, 1- (methylphenoxy) ethyl group, 1-phenylthio Ethyl group, 1- (methylphenylthio) ethyl group, 1,3-benzodioxol-4-yl group, 2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl group, 2,2-difluoro-1,3 -Benzodioxol-4-yl group, phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methyl Ruphenoxy group, 2-chlorophenoxy group, 3-chlorophenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 2-trifluoromethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,5-dichlorophenoxy group, 2-chloro- 5-trifluoromethylphenoxy group, phenylthio group, 2-methylphenylthio group, 3-methylphenylthio group, 4-methylphenylthio group, 2-chlorophenylthio group, 3-chlorophenylthio group, 4-chlorophenylthio group, 2-trifluoromethylphenylthio group, 2,5-dimethylphenylthio group, 2,5-dichlorophenylthio group, 2-chloro-5-trifluoromethylphenylthio group, benzyloxy group, 2-methylbenzyloxy group, 3-methylbenzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, 2-chloro Robenzyloxy group, 3-chlorobenzyloxy group, 4-chlorobenzyloxy group, 2-trifluoromethylbenzyloxy group, 2,5-dimethylbenzyloxy group, 2,5-dichlorobenzyloxy group, 2-chloro- 5-trifluoromethylbenzyloxy group, benzylthio group, 2-methylbenzylthio group, 3-methylbenzylthio group, 4-methylbenzylthio group, 2-chlorobenzylthio group, 3-chlorobenzylthio group, 4-chloro Benzylthio group, 2-trifluoromethylbenzylthio group, 2,5-dimethylbenzylthio group, 2,5-dichlorobenzylthio group, 2-chloro-5-trifluoromethylbenzylthio group, benzyloxyiminomethyl group, 2-methylbenzyloxyiminomethyl group, 3-methylbenzyloxyiminomethyl And 4-methyl-benzyloxyimino methyl groups.
[0029]
The oxime ester structure of the compound of the present invention is essential for the expression of its activity, and the methoxy acrylate structure is inactive. It seems that the herbicidal activity of the compound of the present invention is due to the action similar to the plant hormone derived from this part.
Typical examples of the substituted pyrazole derivative of the present invention represented by the general formula [1] include those listed in Table 1. However, this invention compound is not limited only to these (The compound number in a table | surface is referred also in description of a subsequent Example).
[0030]
In the table, Me represents a methyl group and Ph represents an unsubstituted phenyl group (only in Table 1).
[0031]
[Table 1]

[0032]
The physical property values of these compounds are shown in Table 2 below.
[0033]
[Table 2]

[0034]
・ Production of substituted pyrazole derivatives
The substituted pyrazole derivative of the above general formula [1] can be produced according to the method described in the above-mentioned documents (Japanese Patent Laid-Open Nos. 10-130106, 10-168063, EP 0 945 437 A1). That is, 1 equivalent of a pyrazole having a substituent and, for example, a hydroxyiminoacetic acid ester derivative (specifically, 2-chloro-2-hydroxyiminoacetic acid alkyl ester) or a hydroxyiminopropionic acid ester derivative, about 1 to 2 equivalents, Can be reacted in the presence of about 1 to 2 equivalents of a base (for example, pyridine, triethylamine, sodium hydroxide, potassium carbonate, etc.) to obtain a skeleton substance of the compound of the present invention. The method for alkylation of the obtained compound and the method for producing a pyrazole having a substituent as a starting material are described in the above-mentioned documents.
Herbicidal action
・ Housed spectrum (field)
The compound of the present invention is a herbicide for upland fields and non-agricultural lands. Solanaceae weeds, such as Solanaceae, Abutilon theophrasti, Sida spinosa, etc., Malvaceae weed, Ipomoea purpurea, and other morning glory (Ipomoea purpurea) .) And Convolvulaceae weeds, such as Calystegia spps., Amaranthus lividus, Amaranthus retroflexus, and Amaranthaceae weeds, Xanthium pensylvanicum , Ragweed (Ambrosia artemisiaefolia), sunflower (Helianthus annuus), pelmet (Galinsoga ciliata), Atlantic thistle (Cirsium arvense), Brassicaceae (Cruciferae) represented by Selecio vulgaris, Compositae weed represented by Erigeron annus, etc., Rorippa indica, Sinapis arvensis, Capsella Bursapastoris, etc. Weeds, Polygonum Blumei, Polygonum convolvulus, and other Polygonaceae weeds, Portulaca oleracea, Portulacaceae weeds, Chenopodium album, Corekaza Chenopodium ficifolium), weeping (Kochia scoparia) and other representatives such as red mosquitoes (Chenopodiaceae) weeds, Stellaria media and other representatives (Caryophyllaceae) weeds, and red cedar (Veronica persica) (Scrophulariaceae) Weeds, Commelina communis, etc. Commelinaceae) Weeds, Lamonia amplexicaule, Laia purpureum, and other species of Labiatae, Labiatae, Euphorbia supina, Euphorbia maculata, etc. , Rubiaceae weeds represented by Galium spurium, Rubia akane, etc., Violaceae weeds represented by Viola mandshurica, Sesbania exaltata, Ebisugusa Leguminosae (Leguminosae) broad-leaved weeds represented by (Cassia obtusifolia), wild sorghum (Sorgham bicolor), green squirrel (Panicum dichotomiflorum), Johnsongrass (Sorghum halepense), Echinochloa crus-galli var. Crus- galli), Echinochloa crus-galli var. praticola, cultivated bie (Echinochloa utilis), bark (Dig) grasses weeds such as itaria adscendens, oats (Avenafatua), canopy (Eleusine indica), green crocodile (Setaria viridis), sparrows (Alopecurus aegualis), sparrows (Poa annua), etc. It exhibits high herbicidal power at low doses in various field weeds such as Cyperaceae weeds.
[0035]
In addition, the compound of the present invention has a wide range of weeds that are generated in cuts, fallow fields, orchards, pastures, lawns, tracksides, playgrounds, vacant land, forestry, or farm roads, shores, and other non-agricultural lands. Can weed.
・ Crop selectivity (field)
Moreover, some of the compounds of the present invention include rice (Oryza sativa), wheat (Triticum aestivum), barley (Hordeum vulgare), sorghum (Sorghum bicolor), peanut (Arachis hypogaea), corn (Zea mays), soybean (Glycine max) ), Cotton (Gossypium spp.), Sugar beet (Beat vulgaris) and other main crops, and petals, side dishes and other horticultural crops.
・ Housed spectrum (paddy field)
Some of the compounds of the present invention are herbicides for paddy fields, and in any treatment method of soil treatment and foliage treatment under submergence, Heramodaka (Alisma canaliculatum), Omodaka (Sagittaria trifolia), Urikawa (Sagittaria pygmaea), etc. Oididaceae weeds, Cyperus difformis, Cyperus serotinus, Firefly (Scirpus juncoides), Krogwai (Eleocharis kuroguwai), Laria weeds (Eleocharis acicularis) ) And other species such as scorpionidae, Monochoria vaginalis, and other species such as scorpionaceae, Wermidae, such as Potamogeton distinctus, and celery weeds such as Oenanthe javanica. , Represented by Rotala indica, Ammannia multiflora, etc. Weeping weeds, Mizohokobei weeds represented by Elatine triandra, Echinochloa oryzicola, Echinochloa crus-galli var. Formosensis, Echinochloa crus-galli var.crus-galli, etc. It exhibits high herbicidal power at low doses in various paddy weeds such as grass weeds.
・ Crop selectivity (paddy rice)
In addition, the compound of the present invention does not exhibit phytotoxicity that causes problems for transplanted rice or direct sowing rice.
・ Effects on aquatic plants
The compounds of the present invention are also effective against algae such as blue-green algae occurring in waterways, canals, lakes, ponds and reservoirs, and aquatic weeds such as water hyacinth (Eichhornia crassipes).
・ Plant growth regulation
Furthermore, the compounds of the present invention also include compounds that exhibit plant growth regulating action such as growth inhibitory action on useful plants such as crops, ornamental plants and fruit trees.
Formulation
The herbicidal composition of the present invention contains one or more of the compounds of the present invention as an active ingredient. In the composition of the present invention, the active ingredient is mixed with a solid carrier, a liquid carrier and the like, and a surfactant, other formulation adjuvants and the like are further added as necessary, so that a general agricultural chemical can take, that is, It is formulated into a powder, granule, granule, tablet, liquid, liquid concentrate, wettable powder, aerosol, emulsion, aqueous solvent, suspension, flowable and the like. In particular, when applied to paddy fields, as described later, the herbicidal composition is advantageously a coated granule coated on a film.
[0036]
In order to prepare the herbicidal composition of the present invention, conventionally used methods for agricultural chemical formulations can be used. If necessary, the pesticidal active ingredient is finely pulverized in advance using an air mill or a hammer mill and mixed with a carrier, a surfactant or the like. At that time, other than the powder, necessary treatment is performed according to the dosage form. For example, in the case of a granule, after mixing required components, the mixture is kneaded and granulated to a desired size by an extrusion molding machine by a general granulation method of agricultural chemical granules. In the case of a suspension preparation, the active ingredient is dispersed in water to which a carrier and a necessary coexisting substance such as a wetting agent, a dispersing agent, and a surfactant as a suspending agent are added, and a wet type such as dynomill or sand glider. A method of mixing an auxiliary agent or the like after pulverization with a pulverizer may be mentioned as necessary. Aqueous solvents and wettable powders may be dissolved and mixed in water, and emulsions may be mixed with a suitable emulsifier and homogenizer, pressurized emulsifier, dynomill, or the like.
・ Coexisting substances
When the compound of the present invention is actually applied, the compound of the present invention may be used as it is, but in addition to carriers, surfactants and solvents generally used for formulation, the dispersibility of active ingredients or other For the purpose of improving the properties, a suitable auxiliary agent (for example, a thickener, an antifreezing agent, an antifoaming agent, an antiseptic, a decomposition preventing agent, a coloring agent) and the like may be used in combination.
[0037]
Examples of solid carriers or diluents include plant materials, fibrous materials, artificial plastic powders, clays (eg, kaolin, bentonite, white clay, diatomaceous earth, fusami clay), talc and minerals (pumice, sulfur powder, activated carbon) , Calcium carbonate), and chemical fertilizers (ammonium sulfate, phosphorous acid, urea, etc.) and fine powders and granular materials. Liquid carriers and diluents include water, alcohols, ketones, ethers, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, esters, nitriles, amides (N, N-dimethylformamide, dimethyl Sulfoxide) and halogenated hydrocarbons.
[0038]
Examples of the surfactant include alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkylaryl sulfonic acids, alkylaryl ethers, polyethylene glycol ethers, polyhydric alcohol esters, sugar alcohol derivatives and the like.
Examples of spreading agents or dispersing agents include casein, gelatin, starch powder, carboxymethyl cellulose, gum arabic, alginic acid, lignin, bentonite, polyvinyl alcohol, pine oil, molasses and agar.
[0039]
Stabilizers include isopropyl phosphate mixtures, tricresyl phosphate, true oil, epoxy oil, surfactants, fatty acids and esters thereof. As described later, the preparation of the present invention can be used by mixing with other fungicides, insecticides, herbicides, or fertilizers in addition to the above components.
・ Active ingredient concentration
The active ingredient concentration in the herbicide of the present invention can be changed to various concentrations depending on the form of the preparation described above. The active ingredient concentration is, for example, about 5 to 90%, preferably about 10 to 85% for wettable powders, and about 3 to 70%, preferably about 5 to 60% for emulsions. In the granule, it is 0.01 to 50%, preferably 0.05 to 40%.
Usage (dose / treatment)
The wettable powder and emulsion are diluted with water to a predetermined concentration to form a suspension or emulsion, and the granules are directly subjected to a dispersion treatment or a mixing treatment before or after germination of weeds. In actually applying the herbicidal composition of the present invention as a herbicide, an appropriate amount of 0.1 g or more of an active ingredient per hectare is applied.
[0040]
When the compound of the present invention is used as an active ingredient of a herbicide, the treatment amount varies depending on weather conditions, formulation form, treatment time, treatment method, soil condition, target crop, target weed, etc., but usually 10 g to 1 hectare. 8000g, preferably 10g to 2000g. Emulsions, wettable powders, suspensions, concentrated emulsions, wettable granule powders, liquids, etc. are usually 10 to 1000 liters per hectare (if necessary) It is diluted with water (added with an auxiliary agent such as a spreading agent) and treated. Granules, certain types of suspending agents, certain types of liquids and the like are usually treated as they are without any dilution. Adjuvants include polyoxyethylene fatty acid (ester), lignin sulfonate, abietic acid salt, dinaphthylmethane disulfonate, crop oil concentrate, soybean oil, corn, as well as the surfactants described above. And vegetable oils such as oil, nut oil and sunflower oil.
・ Mixed
The herbicidal composition of the present invention comprises other single or plural plant protection agents such as fungicides, insecticides, herbicides, nematicides, acaricides, bactericides, safeners, plant growth regulators. It can also be used as a mixture with fertilizers, soil conditioners and the like.
[0041]
As described above, some substituted pyrazole derivatives represented by the general formula [1] have a structure similar to a compound known as a plant hormone, and therefore some have a plant growth regulating action. Therefore, these compounds can be used as plant growth regulators, but may be used in combination with conventionally used plant growth regulators. This will make the adjustment effect more pronounced. As a plant growth regulating compound for that purpose,
Ethephon, indoleacetic acid, ethiclozate, cloxiphonac, dichlorprop, 1-naphthylacetamide, 4-CAP, benzylaminopurine, forchlorphenuron, gibberellin, maleic acid hydrazide, inabenfide, uniconazole-P, chlormecote, paclob Examples include tolazole, flurprimidol, mepiquat chloride, prohexadione calcium, trinexapac ethyl, daminozide, mefluidide, isoprothiolane, and oxine sulfate.
・ Herbicide mixture
In particular, the amount of drug used can be reduced by mixing with other herbicidal active ingredients. Moreover, not only can labor saving be achieved, but also an expansion of the herbicidal spectrum due to the synergistic action of the mixed drugs and a higher herbicidal effect can be expected. At this time, a combination with a plurality of known herbicides is also possible. Examples of such herbicides are shown below.
[0042]
Atrazine, cyanazine, dimethamethrin, metribuzin, promethrin (urmeturine), simrine (urine), simethrin (urine) Fluometuron, isoproturon, linuron, metabenzthiazurone, amicarbazone, bromoxynil, ioxynil (etoxynil) alfluralin, pendimethalin, trifluralin, acifluorfen, acifluorfen sodium salt, abifenox (bifenox), clomethoxyl (chlomethyxene) lactofen, oxadiazon, oxadiaargyl, oxyfluorfen, carfentrazone-ethyl, fluromicrolac-pentyl, flumioxazin f umioxazine), fluthiacet-methyl, sulfentrazone, thidiazimin, azaphenidin, pyraflufen-ethyl, idondi-th-cylone (Difenzoquat), diquat (diquat), paraquat (paraquat), 2,4-D, 2,4-DB, DCPA, MCPA, MCPB, clomeprop, clopyralid, dicamba, dithiopil (Dithiopyr), fluroxypyr, mecopro Mecoprop, naproanilide, phenothiol, quinclorac, triclopyr, thiazopyr, acetochlor, acrochlor, acrochlor Butcher, diethyl-ethyl, metolachlor, pretilachlor, propachlor, bensulfuron-methyl, chlorsulfur, chlorsulfur Limron ethyl (chlorimuron-e hyl), halosulfuron-methyl, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, primisulfuron-methyl, pyrazosulfuron-ethyl Ethyl (sulfomethuron-ethyl), thifensulfuron-methyl (trifensulfuron), tribenuron-methyl (tribenuron-methyl), oxasulfuron (oxasulfuron), azimusulfuron (ur) Methyl closulam-methyl), cyclosulfamuron, flumesuram, fluroslamum, flurosulfuron, flazasulfuron, flazasulfuron, flazasulfuron, flazasulfuron, flazasulfuron, flazasulfuron, flazasulfuron, flazasulfuron ), Prosulfuron, rimsulfuron, triflusulfuron-methyl, ethoxysulfuron, sulfosulfuron, full carbazone (Flucarbazone-sodium), procarbazone-sodium (MKH-6561), imazametathamz-methyl, imazapyr (imazapim), imazakin (imazapiz) imazamox), bispyribac-sodium, bipyrimobac-methyl, pyrithiobac-sodium, alloxidim-sodium, threoxyme dim), tralkoxydim, tepraloxydim, profoxydim (BAS-625H), diclohop-methyl, fenoxaprop-ethyl-fenoxyprop-ethyl-phenoxyprop-ethyl-phenoxyprop-ethyl-propyl. Ethyl (fenoxaprop-p-ethyl), fluazifop-butyl, fluazifop-p-butyl, haloxyhop-methyl, quizalofop-z-flo-p-ethyl p-ethyl), cyhalofop-butyl, clodinahop Lopargil (clodinafop-propargyl), benzofenap (benzofenap), cromazone (diflufenican), norflurazone (norflurazone), pyridofenate, pyrazolate (pyrazolate) , Flurtamone, isoxaflutole, sulcotrione, benzobicyclon, mesotrione, glufosinate-ammonium salt onium), glyphosate, bentazone, benthicarb, bromobutide, butamifos, butyrate, dimethipediate, dimethipediate , DSMA, EPTC, esprocarb, isoxaben, mefenacet, molinate, MSMA, piperophos, pyributiccarb, proulfopro , Prideate (Pyridate), triarate (triallate), caffentrol, flupoxam, flufenacet, diflufenzopyr (diflufenzopyr), triazifoxam, triazifoxam Indanophan, metebbenzuron, oxadiclomephone, fentrazamide
The above compounds are listed in the catalog of Farm Chemical Handbook (Meister Publishing Company) 1997 edition, SHIBUYA INDEX (8th Edition) 1999 edition, The Pesticide Manual (British crop prodrug edition). ).
[0043]
One of these or a mixture of two or more are used. The mixing ratio of the compound of the present invention and these other herbicides varies depending on the type of active ingredient of the herbicide to be mixed, but is usually 1: 0.01 to 1:10 by weight. When the composition of the present invention is used in combination with other herbicides, usually the compound of the present invention and the other herbicidal active ingredients described above are preliminarily prepared in advance as a solid carrier, liquid carrier, surfactant or other formulation adjuvant. And then mixed into an emulsion, wettable powder, suspension, water-soluble granule, water-soluble powder, aqueous solution, granule wettable powder, etc., or mixed with the compound of the present invention and the above herbicide. And then mixed with solid carriers, liquid carriers, surfactants and other formulation adjuvants to prepare emulsions, wettable powders, suspensions, granules, concentrated emulsions, wettable granules, etc. Used. In these preparations, the total amount of the compound of the present invention and other herbicides is contained as an active ingredient in a weight ratio of 0.5 to 80%, preferably 1.5 to 70%.
Application method
The formulated composition of the present invention can be applied to a plant by various methods as it is or diluted with water or the like. That is, it can also be applied in the form of steam or in the form of slow-acting granules by spraying or dusting or as a cream or paste-form preparation.
[0044]
The herbicidal composition according to the present invention may be used by directly spraying, spreading, coating, etc. on plants, or spreading, mixing, etc. on soils, paddy fields, etc. around the plants. For example, in the case of paddy fields, any distribution method such as a method of placing inflow water from a water intake, a method of dripping and spreading on the paddy field from the shore, or a method of setting and distributing on a rice planting machine in a state where it can be distributed is adopted. be able to.
[0045]
In particular, in the case of a herbicidal composition for water surface application, the coated granule of one embodiment of the present invention, which is packaged by packing the herbicidal composition in a water-soluble bag or a bag that disintegrates in water, is convenient from the viewpoint of handling and application. It is. In other words, when such a surface-floating packaging is distributed in a paddy field under submergence, it floats and spreads (spreads) well on the surface of the water, and evenly distributes the agrochemical active ingredient to the surface of the paddy field or the paddy field. It can be achieved, and it is possible to reduce drug distribution labor, achieve stable effects, reduce drug damage, and the like.
[0046]
In order to impart water surface floating performance to the herbicidal composition, the specific gravity is generally adjusted to be less than 1.0, preferably 0.95 or less, or contains a foaming agent such as carbonate and water-soluble solid acid. Is needed.
When applying the agrochemical formulation of the present invention in which the herbicidal composition is contained in a water-soluble bag or a bag that disintegrates in water, only treatment that is directly input to a paddy field under drowning conditions in the range of 3 to 20 per 10 ares. The desired purpose can be achieved. If you throw it into the water, it floats and spreads without sinking, or once it sinks, it quickly rises again and floats and diffuses, or once it sinks, it quickly rises again and rises to the surface. It diffuses with repeated ascent and sink, such as re-sinking, re-floating, floating on the water surface, and re-diffusing. In general, a floating pesticide formulation that floats after sinking is fast floating and difficult to be captured on the soil surface. As described above, the preparation of the present invention is excellent in spreadability (diffusibility) and spreads uniformly over the entire surface of the paddy field, so it is not necessary for the worker to enter the paddy field directly and distribute it evenly. it can. Therefore, it can be said that the floating agent type herbicide composition is one embodiment of the present invention.
[0047]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example and a test example demonstrate this invention, this invention is not limited by these examples.
In the following description, “part” means part by weight.
Formulation method
[0048]
[Formulation Example 1]
: Wettable powder
50 parts of the compounds shown in Table 2 (compound numbers 1 to 31), 20 parts of diatomaceous earth, 22 parts of clay, 3 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate and 3 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate are mixed and pulverized. A wettable powder containing 50% component was obtained.
[0049]
Similarly, a control wettable powder was obtained as described above except that a compound represented by the following formula [2] was used instead of the compound shown in Table 2 as a control drug.
[0050]
[Chemical formula 5]

[0051]
[Formulation Example 2]
: Granules
Compound of Table 2 (Compound Nos. 1-31) 0.35 parts, bentonite 25 parts, talc 70.65 parts, 2 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 2 parts of sodium ligninsulfonate, add about 20 parts of water, and kneader After kneading, the mixture was granulated through a granulator and then dried and sized to obtain a granule containing 0.35% of the active ingredient.
[0052]
Similarly, a control granule was obtained as described above except that the compound represented by the formula [2] was used instead of the compound shown in Table 2 as a control drug.
Weeding effect test method
Next, although the test example about the herbicidal effect of the herbicidal composition of this invention is shown, this invention is not limited to the following test examples.
[0053]
The evaluation of herbicidal activity is based on the following criteria.
<Evaluation criteria>
Index: 0-5
5: Over 90% weeding effect
4: 70% to less than 90% herbicidal effect
3: Herbicidal effect of 50% or more and less than 70%
2: 30% or more and less than 50% herbicidal effect
1: 10% to less than 30% herbicidal effect
0: Herbicidal effect of 0% to less than 10%
[0054]
[Test Example 1]
(Field foliage treatment)
130cm²The field soil was filled in a plastic pot, and weeds of Shiroza, Malba morning glory, Aoubiyu and seeds of corn and wheat crops were sown and covered with about 1 cm of soil.
[0055]
On the 14th day after sowing, a wettable powder was prepared according to Formulation Example 1, diluted with an appropriate amount of water so that the active ingredient was 2 kg per hectare, and evenly spread on the leaves of the plant. On the 21st day after the treatment, the herbicidal effect on Shiroza, Malva morning glory, Aoubiyu, corn, and wheat was observed and evaluated according to the above criteria. The results are shown in Table 3.
[0056]
[Test Example 2]
(Paddy field treatment)
130cm²The paddy soil was packed in a plastic pot of No. 1, and the depth of dredging was adjusted to 4 cm. Konagi, Azena, and Firefly seeds were sown, and 2 leaf rice (variety, Koshihikari) was planted in 3 cm, and one strain per plant was transplanted as 2 plants. On the 10th day after transplantation, a wettable powder was prepared according to Example 2, diluted with an appropriate amount of water so that the active ingredient was 2 kg per hectare, and dropped onto the water surface. On the 21st day after the treatment, the herbicidal effect on firefly, kogi, azena and rice was observed and evaluated according to the above criteria.
[0057]
The results are shown in Table 4.
[0058]
[Table 3]

[0059]
[Table 4]

[0060]
【The invention's effect】
The herbicidal composition containing the substituted pyrazole derivative of the present invention as an active ingredient has a broad herbicidal spectrum and can be carried out at a low dose. Moreover, it is safe for crops and can be used as a herbicide containing this compound as an active ingredient in a wide range of fields including agricultural and horticultural use. It is also useful as a plant growth regulator comprising a substituted pyrazole derivative as an active ingredient.

Claims (4)

As an active ingredient, the general formula [1]

[ Wherein , A and R are both methyl groups, B is hydrogen or a halogen atom, D is an unsubstituted or substituted phenyl group, and X is a methoxycarbonyl group or a carboxyl group ] A herbicidal composition comprising one or more substituted pyrazole derivatives.   In the substituted pyrazole derivative, in General Formula [1], A and R are both methyl groups, B is hydrogen, Cl, Br, or I atom, and D is any one of a halogen atom, a methyl group, or a cyano group. The herbicidal composition according to claim 1, wherein X is a methoxycarbonyl group or a carboxyl group. In the substituted pyrazole derivative represented by the general formula [1], A and R are methyl groups (hereinafter referred to as Me groups), B is a hydrogen atom (hereinafter referred to as H), D is a phenyl group, X A substituted pyrazole derivative (Compound No. 1) in which is a methoxycarbonyl group (hereinafter referred to as CO ₂ Me group); A and R are Me groups, B is H, D is a 2-fluorophenyl group, X A substituted pyrazole derivative (Compound No. 2) in which is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups, B is H, D is a 3-fluorophenyl group, and X is a CO ₂ Me group A pyrazole derivative (Compound No. 3); a substituted pyrazole derivative (Compound No. 4) wherein A and R are Me groups, B is H, D is a 3-chlorophenyl group and X is a CO ₂ Me group; A And R is a Me group B is H, D is 4-chlorophenyl group, X is a substituted pyrazole derivative is a CO ₂ Me group (Compound No. 5); A and R is Me group, B is H, D is 4 A substituted pyrazole derivative (Compound No. 6), which is a -chlorophenyl group and X is a carboxyl group; A and R are Me groups, B is H, D is a 2,4-dichlorophenyl group, and X is CO _A substituted pyrazole derivative (Compound No. 7) which is a ₂ Me group; a substituted pyrazole wherein A and R are a Me group, B is H, D is a 3,4-dichlorophenyl group, and X is a CO ₂ Me group Derivative (Compound No. 8); Substituted pyrazole derivative (Compound No. 9) wherein A and R are Me group, B is H, D is 4-methylphenyl group, and X is CO ₂ Me group; A And R is a Me group, B is H A substituted pyrazole derivative (Compound No. 10) in which D is a 4-bromophenyl group and X is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups, B is H, D is 2,3- A substituted pyrazole derivative (Compound No. 11), which is a dichlorophenyl group and X is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups, B is Cl, D is a 3-cyanophenyl group, and X is Substituted pyrazole derivative (Compound No. 12) which is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups, B is Cl, D is a 2-fluorophenyl group, and X is a CO ₂ Me group Derivative (Compound No. 13); Substituted pyrazole derivative (Compound No. 14) wherein A and R are Me group, B is Cl, D is 3-fluorophenyl group and X is CO ₂ Me group; A And R is a Me group, B is Cl, and D is A substituted pyrazole derivative (Compound No. 15), which is a 3-chlorophenyl group and X is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups, B is Cl, D is a 4-chlorophenyl group, and X is Substituted pyrazole derivative (Compound No. 16) which is a CO ₂ Me group; Substitution wherein A and R are Me groups, B is Cl, D is a 2,3-dichlorophenyl group, and X is a CO ₂ Me group Pyrazole derivative (Compound No. 17); A and R are Me groups, B is Br, D is a phenyl group, and X is a CO ₂ Me group (Compound No. 18); A and R Is a substituted pyrazole derivative (Compound No. 19) in which B is Br, B is Br, D is a 3-cyanophenyl group, and X is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups, and B is Br and D is a 2-fluorophenyl group Ri, X is CO ₂ Me-substituted pyrazole derivative (compound No. 20) a group; wherein A and R are Me group, B is Br, D is 3-fluorophenyl group, X is CO ₂ Me group A substituted pyrazole derivative (Compound No. 21), wherein A and R are a Me group, B is Br, D is a 3-chlorophenyl group, and X is a CO ₂ Me group A substituted pyrazole derivative (Compound No. 23) in which A and R are Me groups, B is Br, D is a 4-chlorophenyl group, and X is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups A substituted pyrazole derivative (Compound No. 24) in which B is Br, D is a 2,3-dichlorophenyl group, and X is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups, and B is I , D is a phenyl group, X is a CO ₂ Me group A substituted pyrazole derivative (Compound No. 25); a substituted pyrazole derivative (Compound No. 26) wherein A and R are Me groups, B is I, D is a 2-fluorophenyl group and X is a CO ₂ Me group ); A substituted pyrazole derivative (Compound No. 27) in which A and R are Me groups, B is I, D is a 3-fluorophenyl group, and X is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups A substituted pyrazole derivative (Compound No. 28) in which B is I, D is a 3-chlorophenyl group, X is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups, B is I; A substituted pyrazole derivative (Compound No. 29) in which D is a 4-chlorophenyl group and X is a CO ₂ Me group; A and R are Me groups, B is I, and D is a 2,3-difluorophenyl group , and the substituted pyrazole and X is CO ₂ Me group Conductor (Compound No. 30); A and R is Me group, B is I, D is a 2,3-dichlorophenyl group, a substituted pyrazole derivative X is CO ₂ Me group (Compound No. 31); The herbicidal composition according to claim 1, wherein at least one selected from the group consisting of:   The herbicidal composition according to claim 1 or 2 for controlling weeds in a field or paddy field.