JP4485152B2 - Herbicidal composition - Google Patents

Description

【０００８】
本発明は、上記式（Ｉ）で表される置換ピラゾール誘導体とそれ以外の特定の除草化合物との混用により除草作用の相乗効果を示す除草剤組成物、すなわち、殺草スペクトラムが広く、低薬量の施行であっても、優れた除草効力を示すとともに、いくつかの重要作物に対して充分な安全性を示す除草剤組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【発明の概要】
（１）本発明は、下記の一般式 （I)で表される置換ピラゾール誘導体の1種または2種以上と、
混用される除草化合物として、ジニトロアニリン系化合物、ウレア系化合物、アミド系化合物、カーバメート系化合物、ジフェニルエーテル系化合物およびスルホニルウレア系化合物の中から選択される1種または2種以上の化合物とを、
有効成分として含有することを特徴とする除草剤組成物である。
【００１０】
【化６】

【００１１】
（式（I）において、
ｎは0または1を表わす。さらに
基Ａは水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、または以下の置換基を任意に有してもよいフェニル基を表す；
その置換基とは、同一または相異なり、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルコシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキルカルボニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルコキシカルボニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のジアルキルアミノカルボニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のジアルキルアミノスルホニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルチオ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルチオ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルスルフィニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルスルホニル基、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいフェニル基（該置換基は前記置換基と同じ意味を示す）、ベンゼン環上に置換基を有してもよいフェノキシ基（該置換基は前記置換基と同じ意味を示す）、またはベンゼン環上に置換基を有してもよいベンジルオキシ基（該置換基は前記置換基と同じ意味を示す）を表す。
【００１２】
あるいは、該置換基は、式（II）で表される基であり、
【００１３】
【化７】

【００１４】
R₆、R₇は同一または相異なり、水素原子、または枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００１５】
または、該置換基は、式（III)で表される基であり、
【００１６】
【化８】

【００１７】
R₈、R₉、R₁₀は同一または相異なり、水素原子、または枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００１８】
これらの置換基は該フェニル基上の任意の位置に０〜５個まで置換することができる。
【００１９】
また式（I)において、基Ｄは、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、炭素数2〜4のアルケニル基、炭素数2〜4のアルキニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、炭素数3〜６のシクロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシカルボニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキルチオ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキルスルフィニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキルスルホニル基、または置換基を有してもよいフェニル基を表す（該置換基は前記置換基と同じ意味を示す）。これらの置換基は該フェニル基上の任意の位置に0〜５個まで置換することができる。
【００２０】
さらに式（I)において、基Ｅは、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基、ハロゲン原子、または置換基を有してもよいフェニル基を表す（該置換基は前記置換基と同じ意味を示す）。これらの置換基は該フェニル基上の任意の位置に0〜５個まで置換することができる。
【００２１】
式（I)において、基R₁およびR₂は、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、または枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基を表す。
【００２２】
また式（I)において、基R₃は、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、炭素数2〜4のアルケニル基、炭素数2〜4のアルキニル基、または枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシアルキル基を表す。
【００２３】
さらに式（I)において、基R₄およびR₅は、同一または相異なり、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、アルキル基（炭素数が１〜4であり、枝分かれしてもよい）で置換されてもよい炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数2〜4のアルケニル基、炭素数2〜4のアルキニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシアルキル基、シアノメチル基、置換されていてもよいアミノ基、または以下の置換基を任意に有してもよいフェニル基を表す；
その置換基とは、同一または相異なり、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。これらの置換基はフェニル基上の任意の位置に0〜５個まで置換することができる。
【００２４】
あるいは基R₄およびR₅は、ベンゼン環上に以下の置換基を有してもよいベンジル基を表す；
その置換基とは同一または相異なり、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。これらの置換基は該ベンゼン環上の任意の位置に0〜５個まで置換することができる。
【００２５】
あるいは基R₄およびR₅は、ベンゼン環上に置換基を有してもよいαまたはβフェネチル基を表す。その置換基とは、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。これらの置換基は該ベンゼン基上の任意の位置に0〜５個まで置換することができる。
【００２６】
あるいは基R₄が基R₅とともに、脂肪族の5員環または6員環を形成してもよく、該環は、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基で置換されてもよく、かつ1個ないし2個のヘテロ原子を含んでもよい。）。
（２） 上記（１）の除草剤組成物における置換ピラゾール誘導体は、前記式（I）のR₄が水素原子であり、R₅が置換アミノ基−N（R₁₁，R₁₂）であって、下記一般式（IV）で表される置換ピラゾール誘導体であってもよい。
【００２７】
【化９】

【００２８】
（式（IV)において、ｎは０または１であり、それぞれ独立に基A、D、E、R₁、R₂、およびR₃は上記式（I）の場合と同様の置換基を表し、
基R₁₁およびR₁₂は、同一または相異なり、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基、または以下の置換基を任意に有してもよいフェニル基を表す。その置換基とは、同一または相異なり、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基（以上の基は枝分かれしてもよい）、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。これらの置換基は該フェニル基上の任意の位置に０〜５個まで置換することができる。）。
（３）上記（１）または（２）の除草剤組成物には、上記混用される除草化合物がジニトロアニリン系化合物である組成物が含まれる。
（４）上記（３）のジニトロアニリン系化合物は、トリフルラリン、ペンディメタリン、ベスロジン、エタルフルラリン、プロジアミン、オリザリン、ブトラリン、フルメトラリン、ニトラリンから選ばれる一種類以上の化合物が好ましい。
（５）また上記（１）または（２）の除草剤組成物には、上記混用される除草化合物がウレア系化合物である組成物が含まれる。
（６）上記（５）のウレア系化合物は、リニュロン、モノリニュロン、ネブロン、クロロトルロン、イソプロツロン、イソウロン、テブチウロン、エチジムロン、メタベンズチアズロン、ジメフロン、フルオメツロン、チアザフルロン、シクルロン、ジウロン、メトキスロン、ジデュロンから選ばれる一種類以上の化合物が好ましい。
（７）さらに上記（１）または（２）の除草剤組成物には、上記混用される除草化合物が、アミド系化合物である組成物が含まれる。
（８）上記（７）のアミド系化合物は、プロパクロール、ジメタクロール、メタザクロール、アラクロール、メトラクロール、S-メトラクロール、アセトクロール、プロピソクロール、フルフェナセット、ジメテナミド、プレチラクロール、テニルクロール、ブタクロール、カフェンストロール、フラムプロップメチル、フラムプロップMメチル、フラムプロップエチル、フラムプロップイソプロピル、フラムプロップMイソプロピル、ベンゾイルプロップエチルから選ばれる一種類以上の化合物が好ましい。
（９）上記（１）または（２）の除草剤組成物には、上記混用される除草化合物が、カーバメート系化合物である組成物も含まれる。
（１０）上記（９）の除草剤組成物のカーバメート系化合物は、トリアレート、ＥＰＴＣ、ブチレート、プロスルホカルブ、バルバン、オルソベンカーブ、バーナレート、ＩＰＣから選ばれる一種類以上の化合物が好ましい。
（１１）また上記（１）または（２）の除草剤組成物には、上記混用される除草化合物が、ジフェニルエーテル系化合物である組成物も含まれる。
（１２）上記（１１）の除草剤組成物のジフェニルエーテル系化合物は、ビフェノックス、アシフルオルフェン、オキシフルオルフェン、フルオログリコフェン、ラクトフェン、ホノサフェン、アクロニフェン、エトキシフェンエチル、ジクロホップメチルから選ばれる一種類以上の化合物が好ましい。
（１３）さらに上記（１）または（２）の除草剤組成物には、上記混用される除草化合物が、スルホニルウレア系化合物である組成物が含まれる。
（１４）上記（１３）の除草剤組成物のスルホニルウレア系化合物は、アミドスルフロン、クロリムロンエチル、オキサスルフロン、プリミスルフロン、ホラムスルフロン、ベンスルフロンメチル、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン、クロルスルフロン、メトスルフロンメチル、トリベニュロンメチル、ヨードスルフロン、イソスルフロンメチル、プロスルフロン、トリアスルフロン、エタメトスルフロンメチル、シノスルフロン、トリフルスルフロンメチル、チフェンスルフロンメチル、メソスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、ハロスルフロンメチル、フラザスルフロン、トリフロキシスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、フルピルスルフロン、イマゾスルフロン、スルホスルフロンから選ばれる一種類以上の化合物が好ましい。
【００２９】
【発明の具体的説明】
本発明に係る除草剤組成物は、有効成分として、次の一般式（I)または（IV)により表される構造を有する置換ピラゾール誘導体（「本発明ピラゾール誘導体」ともいう。）を含む。いずれの化合物も置換ピラゾール環およびＮ-オキシム酸アミドからなる共通骨格を持つ。一般式（IV)で表される置換ピラゾール誘導体は、式（I)の化合物のヒドラジド誘導体である。
【００３０】
【化１０】

【００３１】
【化１１】

【００３２】
なお、上記の本発明ピラゾール誘導体には、各種置換基を有する化合物およびそれらの各種の塩（ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩など）、水和物、溶媒和物、結晶多形の物質も含まれる。さらに本発明の化合物に不斉炭素が含まれる場合（例えば上記式（I)または（IV)において、R₁およびR₂が相違する場合）には立体異性体が存在するが、すべての可能な異性体、および２種類以上のその異性体を任意の比率で含む混合物も、同様に含まれる。
【００３３】
本発明の除草剤組成物は、一般式（I)で示される置換ピラゾール誘導体およびそれ以外の除草化合物を混用することを特徴とし、その除草効力はそれらを単独で用いる場合に比較して相乗的に増大している。したがって、低薬量で施用できるだけでなく、難防除雑草を含む雑草に対して幅広い殺草スペクトラムを有し、麦などの作物に対して薬害がない組成物である。
【００３４】
以下、本発明ピラゾール誘導体（I)および（IV)の構造の詳細、その除草活性、混用される除草化合物、除草剤組成物、施用方法の順に説明する。
＜置換ピラゾール誘導体＞
本発明ピラゾール誘導体は、一般式（I)に示されるように置換ピラゾール環およびＮ-オキシム酸アミドからなる置換ピラゾール誘導体およびそのヒドラジド誘導体（一般式（IV)に示される）である。式（I)および（IV)のｎは、0または1のいずれかの値をとり得る。そのいずれの場合でも、本発明ピラゾール誘導体の酸アミド（I)およびそのヒドラジド誘導体（IV)の置換基Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｒ₁〜Ｒ₅、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、それぞれ独立して、水素原子の他に以下の基をとり得る。
【００３５】
一般式（I)の基Ａは、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数1〜4のハロアルキル基、炭素数3〜６のシクロアルキル基、または以下の置換基を任意に有してもよいフェニル基を表す。
【００３６】
そのフェニル基の置換基とは、同一または相異なる基であって、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキルカルボニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルコキシカルボニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のジアルキルアミノカルボニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のジアルキルアミノスルホニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルチオ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルチオ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルスルフィニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルスルホニル基、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよいフェニル基（該置換基は前記置換基と同じ意味を示す）、ベンゼン環上に置換基を有してもよいフェノキシ基（該置換基は前記置換基と同じ意味を示す）またはベンゼン環上に置換基を有してもよいベンジルオキシ基（該置換基は前記置換基と同じ意味を示す）を表す。
【００３７】
または、該フェニル基の置換基は、式（II)で表される基である。
【００３８】
【化１２】

【００３９】
R₆、R₇は同一または相異なり、水素原子、または枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００４０】
あるいは、該フェニル基の置換基は、式（III)で表される基である。
【００４１】
【化１３】

【００４２】
R₈、R₉、R₁₀は同一または相異なり、水素原子、または枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００４３】
これらの置換基は、該フェニル基上の任意の位置に０〜５個まで置換することができる。
【００４４】
上記の基をさらに具体的に以下に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基として、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、これらの異性体基などが挙げられる。
【００４６】
枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基として、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ジクロロエチル基、ブロモプロピル基、これらの異性体基などが挙げられる。
【００４７】
炭素数3〜６のシクロアルキル基として、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
【００４８】
一般式（I)の基Ａの内容として上記に示された「以下の置換基を任意に有してもよいフェニル基」とは、同一または相異なる置換基により該フェニル基上の任意の位置に0〜５個まで置換されたフェニル基である。その置換基には、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキルカルボニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルコキシカルボニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のジアルキルアミノカルボニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のジアルキルアミノスルホニルオキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルチオ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルチオ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルスルフィニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基などが含まれる。これらの基のうちアルキル基およびハロアルキル基については、その具体例として先に述べた基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基として、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、これらの異性体基などが挙げられる。
【００５０】
枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基として、例えばモノフルオロメトキシ基、クロロプロポキシ基、これらの異性体基などが挙げられる。
【００５１】
枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルカルボニルオキシ基として、例えばメチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基またはブチルカルボニルオキシ基などが挙げられる。
【００５２】
炭素数３〜６のシクロアルキルカルボニルオキシ基として、例えば シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基などが挙げられる。
【００５３】
枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルコキシカルボニルオキシ基として、例えばメトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、プロポキシカルボニルオキシ基またはブトキシカルボニルオキシ基などが挙げられる。
【００５４】
枝分かれしてもよい炭素数１〜４のジアルキルアミノカルボニルオキシ基として、例えばジメチルアミノカルボニルオキシ基、ジエチルアミノカルボニルオキシ基などが挙げられる。
【００５５】
枝分かれしてもよい炭素数１〜４のジアルキルアミノスルホニルオキシ基として、例えばジメチルアミノスルホニルオキシ基、ジエチルアミノスルホニルオキシ基などが挙げられる。
【００５６】
枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルチオ基として、例えば メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、これらの異性体基などが挙げられる。
【００５７】
枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルチオ基として、例えばモノクロロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基などが挙げられる。
【００５８】
枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基として、例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、これらの異性体基などが挙げられる。
【００５９】
枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルスルフィニル基として、例えばモノクロロメチルスルフィニル基、モノフルオロメチルスルフィニル基などが挙げられる。
【００６０】
枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキルスルホニル基として、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、これらの異性体基などが挙げられる。
【００６１】
枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキルスルホニル基として、例えばモノブロモメチルスルホニル基、モノフルオロメチルスルホニル基などが挙げられる。
【００６２】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００６３】
上記フェニル基上にある任意の置換基は、さらに置換基を有してもよいフェニル基（その置換基は前記置換基と同じ意味を示す）、ベンゼン環上に置換基を有してもよいフェノキシ基（置換基は前記置換基と同じ意味を示す）あるいはベンゼン環上に置換基を有してもよいベンジルオキシ基（置換基は前記置換基と同じ意味を示す）などであってもよい。このような置換フェニル基（ベンゼン環上に置換基を有する）の具体例として、次の基が例示される；メチルフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、３−（１−（クロロベンジルオキシイミノ）−エチル）フェニル基、３−（ベンジルオキシ）フェニル基、３−（メチルベンジルオキシ）フェニル基、３−（クロロベンジルオキシ）フェニル基、３−（シアノベンジルオキシ）フェニル基、３−（ジメチルベンジルオキシ）フェニル基、３−（ジクロロベンジルオキシ）フェニル基、３−（ピリジルメトキシ）フェニル基、３−（ベンゾイルオキシ）フェニル基、３−（クロロベンゾイルオキシ）フェニル基、ベンジル基、フェノキシメチル基、メチルフェノキシメチル基、フェニルチオメチル基、メチルフェニルチオメチル基、１−フェノキシエチル基、１−（メチルフェノキシ）エチル基、１−フェニルチオエチル基、１−（メチルフェニルチオ）エチル基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、３−クロロフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、２−トリフルオロメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジクロロフェノキシ基、２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェノキシ基、フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、ベンジルオキシ基、２−メチルベンジルオキシ基、３−メチルベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、２−クロロベンジルオキシ基、３−クロロベンジルオキシ基、４−クロロベンジルオキシ基、２−トリフルオロメチルベンジルオキシ基、２，５−ジメチルベンジルオキシ基、２，５−ジクロロベンジルオキシ基、２−クロロ−５−トリフルオロメチルベンジルオキシ基、ベンジルチオ基、２−メチルベンジルチオ基、ベンジルオキシイミノメチル基、２−メチルベンジルオキシイミノメチル基、３−メチルベンジルオキシイミノメチル基、４−メチルベンジルオキシイミノメチル基などである。
【００６４】
上記フェニル基上にある任意の置換基として、さらに次の式（II)または（III)で表される基をとり得る。
【００６５】
【化１４】

【００６６】
上式（II)において、R₆およびR₇は、同一でも相異なってもよく、水素原子または枝分かれしてもよい炭素数1〜4のアルキル基を示す。
【００６７】
【化１５】

【００６８】
上式（III)において、R₈、R₉およびR₁₀は、同一でも相異なってもよく、それぞれ水素原子または枝分かれしてもよい炭素数1〜4のアルキル基を示す。
【００６９】
これらの基（R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀）がとり得る基として、枝分かれしてもよい炭素数1〜4のアルキル基の具体例は先に例示したとおりであるが、それらに限定されるものではない。
【００７０】
基Ａとして、上記に挙げた基のうち、特に水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、i−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、2−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、4−フルオロフェニル基、2−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2−ブロモフェニル基、3−ブロモフェニル基、4−ブロモフェニル基、2,3−ジフルオロフェニル基、2,4−ジフルオロフェニル基、2,5−ジフルオロフェニル基、2,6−ジフルオロフェニル基、3,4−ジフルオロフェニル基、3,5−ジフルオロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、2−フルオロ−4−クロロフェニル基、3−フルオロ−4−クロロフェニル基、4−フルオロ−2−クロロフェニル基、4−フルオロ−3−ブロモフェニル基、4−シアノフェニル基、2-メチルフェニル基、3-メチルフェニル基、4-メチルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、3−フルオロ−4−メチルフェニル基、4−フルオロ−3−メチルフェニル基、2−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェニル基、2−フルオロ−4−トリフルオロメチルフェニル基、2−フルオロ−5−トリフルオロメチルフェニル基、3−フルオロ−4−トリフルオロメチルフェニル基、3−フルオロ−5−トリフルオロメチルフェニル基、4−フルオロ−2−トリフルオロメチルフェニル基、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、4−ヒドロキシフェニル基、4−アセチルオキシフェニル基、ジメチルアミノカルボニルオキシフェニル基、ジメチルアミノスルフィニルオキシフェニル基、4−メチルチオフェニル基、4−メチルスルフィニルフェニル基、4−トリフルオロメチルチオフェニル基、4−メトキシフェニル基、2,3−ジメトキシフェニル基、3−フルオロ−4−メトキシフェニル基、4−フルオロ−3−メトキシフェニル基、2−クロロ−4−メトキシフェニル基、3−クロロ−4−メトキシフェニル基、4−ジフルオロメトキシフェニル基、4−トリフルオロメトキシフェニル基、4−(2,1,1-トリフルオロエトキシ)フェニル基、2−ジフルオロメトキシ−4−メトキシフェニル基、3,5−ジフルオロ−４−メトキシフェニル基、4−フェニルフェニル基、3−フェノキシフェニル基、4−フェノキシフェニル基、4−ベンジルオキシフェニル基、4−（N-ヒドロキシイミノ）フェニル基、4−（N-メトキシイミノ）フェニル基、4−（N,N-ジメチルアミノキシイミノ）フェニル基などが好ましい。
【００７１】
一般式（I)の基Ｄは、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、炭素数２〜4のアルケニル基、炭素数２〜4のアルキニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、炭素数3〜６のシクロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシカルボニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキルチオ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキルスルフィニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキルスルホニル基、または置換基を有してもよいフェニル基を表す（置換基は前記置換基と同じ意味を示す）。これらの置換基は該フェニル基上の任意の位置に0〜５個まで置換する基であってもよい。
【００７２】
炭素数2〜4のアルケニル基として、ビニル、プロペニル、ブテニル基があり、後二者の基では、二重結合に基づく異性体基が存在する。
【００７３】
炭素数2〜4のアルキニル基として、直鎖状でも分岐状でもよく、例えば、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、これらの異性体基が挙げられる。
【００７４】
枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシカルボニル基として、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基などが挙げられる。
【００７５】
基Ｄがとり得る基のうち、その他の基の具体例は、先に例示した基であってもよいが、それらに限定されるものではない。
【００７６】
基Ｄに関する上記の例示のうち、水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、エチニル基、トリフルオロメチル基、メチルスルフィニル基、エトキシカルボニル基、フェニル基などが好ましい。
【００７７】
一般式（I)の基Ｅは水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基、ハロゲン原子、または置換基を有してもよいフェニル基を表す（置換基は前記置換基と同じ意味を示す）。これらの置換基は該フェニル基上の任意の位置に0〜５個まで置換することができる。これらの基は先に例示した基であってもよいが、それらの具体例に限定されるものではない。
【００７８】
基Ｅに関する上記の例示のうち、水素原子、ハロゲン原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基またはフェニル基が好ましい。
【００７９】
基R₁，R₂は、同一でも相異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基または枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基を表す。これらの基の具体例は先に例示したとおりであるが、それらに限定されるものではない。このうち基R₁およびR₂として、水素原子またはメチル基が好ましいが、特に基R₁およびR₂がともに水素原子であることが好ましい。
【００８０】
基R₃は、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、炭素数2〜4のアルケニル基、炭素数2〜4のアルキニル基、または枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシアルキル基を表す。これらの基の具体例は先に例示したとおりであるが、それらに限定されるものではない。このうち、基R₃として、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、炭素数2〜4のアルケニル基、炭素数2〜4のアルキニル基または枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシアルキル基、フルオロメチル基またはベンジル基が好ましい。
【００８１】
基R₄、R₅は同一または相異なってもよい基であって、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基で置換されてもよい炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数2〜4のアルケニル基、炭素数2〜4のアルキニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシアルキル基、置換されていてもよいアミノ基、シアノメチル基、または次に示す基から任意に選ばれる置換基で置換された0〜５置換フェニル基を表す。その置換基とは、同一または相異なるものであって、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。これらの置換基はフェニル基上の任意の位置に0〜５個まで置換することができる。
【００８２】
また基R₄およびR₅は、ベンゼン環上に置換基を有してもよいベンジル基であってもよい。その置換基とは、同一または相異なり、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。これらの置換基は該フェニル基上の任意の位置に0〜５個まで置換することができる。
【００８３】
さらに基R₄およびR₅は、ベンゼン環上に置換基を有してもよいαおよびβフェネチル基であってもよい。その置換基とは、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。これらの置換基は該フェニル基上の任意の位置に0〜５個まで置換することができる。
【００８４】
これらの例示のうち、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、炭素数２〜4のアルケニル基、炭素数２〜4のアルキニル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、ハロゲン原子、置換基を有するフェニル基の具体例については、上記に挙げた基が例示されるがこれらに限定されるものではない。
【００８５】
上記の置換基を有してもよいアミノ基として、例えばアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、アニリニノ基、アニシジノ基、フェネチジノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、メトキシカルボニルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、エチニルアミノ基などの置換アミノ基が挙げられる。
【００８６】
枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基で置換されてもよい炭素数3〜8のシクロアルキル基として、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクタニル基、ならびにこれら脂環式基が炭素数１〜4のアルキル基(枝分かれしてもよい)で置換された基などが挙げられる。
【００８７】
上記に挙げた例示のうち、基R₄は、水素原子、メチル基またはエチル基であることが好ましい。同様に基R₅は、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜４のシアノアルキル基、アルキル基で置換されてもよい炭素数3〜６のシクロアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいベンジル基、または置換基を有してもよいフェネチル基などであることが好ましい。
【００８８】
あるいはR₄がR₅とともに、脂肪族の5または6員環を形成してもよく、この場合環内に1個ないし2個のヘテロ原子を含んでもよい。上記の環原子となるヘテロ原子としては、例えば窒素、酸素、硫黄、リン、ヒ素などが挙げられる。また、そうした5または6員環は、炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、炭素数１〜4のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基で置換されてもよい
特に好ましい化合物として、R₄がR₅とともに、1個の窒素原子を含む５員環、６員環あるいは１個の窒素原子と１個の酸素原子もしくは硫黄原子とを含む６員環のような複素脂環基部分を形成している場合である（後述する実施例における表１の化合物No.118〜122など）。
【００８９】
一般式（I)における−Ｎ（R₄R₅）部分の具体例を、R₄がR₅とともに炭素数１〜4のアルキル基などで置換されて脂肪族の5員環または6員環を形成する場合も含めて、下記に示す。下式で、Ｍｅ,Ｅｔ，Ｐｒ,Ｂｕ,ｉ，ｔ, pen, hexはそれぞれメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソ、第３級（tertiary）、ペンチル、ヘキシルを表す。
【００９０】
【化１６】

【００９１】
一般式 （I)で示される本発明の置換ピラゾール誘導体の代表例としては、後述する実施例において使用された化合物を含む表１の化合物No.1〜124などが挙げられる。但し、本発明の化合物はこれらのみに限定されるものではない。
【００９２】
上記一般式（I)において、特にR₄が水素原子、R₅が置換アミノ基−Ｎ（R₁₁,R_{1 2}）である場合、次の一般式（IV)で表される置換ピラゾール化合物のヒドラジド誘導体となる。
【００９３】
【化１７】

【００９４】
上記一般式（IV)において、
ｎは0または1であり、基Ａ、Ｄ、ＥおよびR₁，R₂、R₃は式（I)の場合と同様の置換基を表す。
【００９５】
R₁₁、R₁₂は同一でもまたは相異なってもよく、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシカルボニル基、または以下の基から任意に選ばれる置換基を有してもよいフェニル基を表す。その置換基とは、同一または相異なり枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルコキシ基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基である。これらの置換基は該フェニル基上の任意の位置に0〜５個まで置換することができる。
【００９６】
これらの基の具体例は先に例示したとおりであるが、それらに限定されるものではない。
【００９７】
一般式（IV)で表される前記置換ピラゾール誘導体において、好ましくは、基Ａが0〜5置換フェニル基（0置換は、非置換フェニル基を示す）、基Ｄが、枝分かれしてもよい炭素数1〜4のアルキル基、炭素数3〜6のシクロアルキル基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる基であり、基Ｅが水素原子または枝分かれしてもよい炭素数1〜4のアルキル基であり、基R₁およびR₂が水素原子であり、基R₃が枝分かれしてもよい炭素数1〜4のアルキル基、炭素数2〜4のアルケニル基、炭素数2〜4のアルキニル基および枝分かれしてもよい炭素数1〜4のアルコシルアルキル基からなる群より選ばれる基であり、基R₁₁、R₁₂は同一または相異なり、水素原子、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のアルキル基、枝分かれしてもよい炭素数１〜4のハロアルキル基および枝分かれしてもよい炭素数1〜4のシアノアルキル基からなる群より選ばれる基であることが望ましい。
【００９８】
一般式（IV)で示される本発明の置換ピラゾール誘導体の代表例としては、後述する実施例における表１の化合物No.123および124が挙げられる。但し、本発明化合物はこれらのみに限定されるものではない。
＜置換ピラゾール誘導体の除草活性＞
以下、上記一般式(I)または（IV）で表される置換ピラゾール誘導体の殺草スペクトラムとその作物選択性について具体的に説明する。
（Ａ）殺草スペクトラム
（Ａ１）畑における殺草スペクトラム
本発明に用いる置換ピラゾール誘導体は、畑地用または非農耕地用除草剤として、土壌処理、土壌混和処理、茎葉処理のいずれの処理方法においても、イヌホウズキ（Solanum nigrum）、チョウセンアサガオ（Datura stramonium)などに代表されるナス科（Solanaceae）雑草、イチビ（Abutilon theophrasti）、アメリカキンゴジカ（Sida spinosa）などに代表されるアオイ科（Malvaceae)雑草、マルバアサガオ（Ipomoea purpurea）などのアサガオ類（Ipomoea spps.)やヒルガオ類（Calystegia spps.）などに代表されるヒルガオ科（Convolvulaceae）雑草、イヌビユ（Amaranthus lividus）、アオビユ（Amaranthus retroflexus）などに代表されるヒユ科（Amaranthaceae)雑草、オナモミ（Xanthium pensylvanicum）、ブタクサ（Ambrosia artemisiaefolia）、ヒマワリ（Helianthus annuus)、ハキダメギク（Galinsoga ciliata)、セイヨウトゲアザミ（Cirsium arvense)、ノボロギク（Senecio vulgaris）、ヒメジョン（Erigeron annus）、イヌカミツレ（Matricaria inodora）などに代表されるキク科（Compositae）雑草、イヌガラシ（Rorippa indica）、ノハラガラシ（Sinapis arvensis）、ナズナ（Capsella Bursapastoris）などに代表されるアブラナ科（Cruciferae）雑草、イヌタデ（Polygonum Blumei）、ソバカズラ（Polygonum convolvulus)などに代表されるタデ科（Polygonaceae）雑草、スベリヒユ（Portulaca oleracea）などに代表されるスベリヒユ科（Portulacaceae)雑草、シロザ（Chenopodium album)、コアカザ（Chenopodium ficifolium）、ホウキギ（Kochia scoparia)などに代表されるアカザ科（Chenopodiaceae）雑草、ハコベ（Stellaria media)などに代表されるナデシコ科（Caryophyllaceae)雑草、オオイヌノフグリ（Veronica persica）などに代表されるゴマノハグサ科（Scrophulariaceae）雑草、ツユクサ（Commelina communis）などに代表されるツユクサ科（Commelinaceae)雑草、ホトケノザ（Lamium amplexicaule)、ヒメオドリコソウ（Lamium purpureum）などに代表されるシソ科（Labiatae）雑草、コニシキソウ（Euphorbia supina）、オオニシキソウ（Euphorbia maculata）などに代表されるトウダイグサ科（Euphorbiaceae)雑草、ヤエムグラ（Galium spurium）、アカネ（Rubia akane)などに代表されるアカネ科（Rubiaceae)雑草、スミレ（Viola mandshurica)などに代表されるスミレ科（Violaceae)雑草、アメリカツノクサネム（Sesbania exaltata)、エビスグサ（Cassia obtusifolia）などに代表されるマメ科（Leguminosae)雑草などの広葉雑草、野生ソルガム（Sorgham bicolor)、オオクサキビ（Panicum dichotomiflorum)、ジョンソングラス（Sorghum halepense)、イヌビエ（Echinochloa crus-galli var. crus-galli）、ヒメイヌビエ（Echinochloa crus-galli var. praticola)、ヒエ（Echinochloa utilis）、メヒシバ（Digitaria adscendens）、カラスムギ（Avenafatua）、オヒシバ（Eleusine indica)、エノコログサ（Setaria viridis)、スズメノテッポウ（Alopecurus aegualis) 、スズメノカタビラ（Poa annua)などに代表されるイネ科雑草、ハマスゲ（Cyperus rotundus, Cyperus esculentus）などに代表されるカヤツリグサ科雑草などの各種畑地雑草に低薬量で高い殺草力を有する。
【００９９】
さらに、刈り取り跡、休耕畑、樹園地、牧草地、芝生地、線路端、空き地、林業地、あるいは農道、畦畔、その他の非農耕地に発生する広範囲の雑草を除草できる。
【０１００】
（Ａ２）水田における殺草スペクトラム
本発明に用いる置換ピラゾール誘導体は、水田用除草剤として、湛水下の土壌処理および茎葉処理のいずれの処理方法においても、ヘラオモダカ（Alisma canaliculatum）、オモダカ（Sagittaria trifolia)、ウリカワ（Sagittaria pygmaea）などに代表されるオモダカ科雑草、タマガヤツリ（Cyperus difformis)、ミズガヤツリ（Cyperus serotinus)、ホタルイ（Scirpus juncoides)、クログワイ（Eleocharis kuroguwai）、マツバイ（Eleocharis acicularis）などに代表されるカヤツリグサ科雑草、アゼナ（Lindernia pyxidaria）などに代表されるゴマノハグサ科雑草、コナギ（Monochoria vaginalis）などに代表されるミズアオイ科雑草、ヒルムシロ（Potamogeton distinctus）などに代表されるヒルムシロ科雑草、セリ（Oenanthe javanica）に代表されるセリ科雑草、キカシグサ（Rotala indica)、ヒメミソハギ（Ammannia multiflora）などに代表されるミソハギ科雑草、ミゾハコベ（Elatine triandra）に代表されるミゾハコベ科雑草、タイヌビエ（Echinochloa oryzicola)、ヒメタイヌビエ（Echinochloa crus-galli var. formosensis)、イヌビエ（Echinochloa crus-galli var.crus-galli）などに代表されるイネ科雑草など、各種水田雑草に低薬量で高い殺草力を有する。
【０１０１】
（Ａ３）水生植物に対する効果
また、本発明に用いる置換ピラゾール誘導体は、水路、運河、湖沼、池などに発生するアオコなどの藻類、ホテイアオイ（Eichhornia crassipes）などの水生雑草に対しても効果を有する。
【０１０２】
（Ｂ）作物選択性
（Ｂ１）畑における作物選択性
しかも、本発明に用いる置換ピラゾール誘導体は、イネ(Oryza sativa)、コムギ(Triticum aestivum)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ソルガム(Sorghum bicolor)、落花生(Arachis hypogaea)、トウモロコシ（Zea mays）、大豆(Glycine max)、ワタ(Gossypium spp.)、テンサイ(Beat vulgaris)などの主要作物、花弁・蔬菜などの園芸作物に対して高い安全性を有する。
【０１０３】
（Ｂ２）作物選択性（水稲）
さらに、本発明に用いる置換ピラゾール誘導体は、移植水稲または直播水稲に対して問題となるような薬害を示さない。
【０１０４】
（Ｂ３）作物選択性（芝生）
本発明に用いる置換ピラゾール誘導体は、日本芝あるいは洋芝といった芝生に対しても高い安全性を有する。
＜混用される除草化合物＞
一般式 （I)で示される置換ピラゾール誘導体との混用により著しい相乗効果を発揮する除草活性化合物（すなわち「混用される除草化合物」）として、ジニトロアニリン系化合物、ウレア系化合物、アミド系化合物、カーバメート系化合物、ジフェニルエーテル系化合物またはスルホニルウレア系化合物であることが本発明者らの研究により見出された。本発明に係る除草剤組成物は、これらの化合物群から選択される1種以上の化合物を併用する。これらの化合物群はいずれも公知の除草化合物であって、市販されており入手は可能である。混用される除草化合物それぞれの属性、殺草スペクトラムとその作物選択性はすべて知られている。
【０１０５】
ジニトロアニリン系化合物として好ましい化合物には、トリフルラリン、ペンディメタリン、ベスロジン、エタルフルラリン、プロジアミン、オリザリン、ブトラリン、フルメトラリン、ニトラリンなどが例示される。
【０１０６】
ウレア系化合物として好ましい化合物には、たとえばリニュロン、モノリニュロン、ネブロン、クロロトルロン、イソプロツロン、イソウロン、テブチウロン、エチジムロン、メタベンズチアズロン、ジメフロン、フルオメツロン、チアザフルロン、シクルロン、ジウロン、メトキスロン、ジデュロンなどが含まれる。他にダイムロン、メチルダイムロン、ＤＣＭＵなども挙げられる。
【０１０７】
アミド系化合物として好ましい化合物には、プロパクロール、ジメタクロール、メタザクロール、アラクロール、メトラクロール、S-メトラクロール、アセトクロール、プロピソクロール、フルフェナセット、ジメテナミド、プレチラクロール、テニルクロール、ブタクロール、カフェンストロール、フラムプロップメチル、フラムプロップMメチル、フラムプロップエチル、フラムプロップイソプロピル、フラムプロップMイソプロピル、ベンゾイルプロップエチルが例示される。他にブロモブチド、プロバニル、メフェナセット、ジフェナミド、プロピザミド、ナプロパミドなども挙げられる。
【０１０８】
カーバメート系化合物として好ましい化合物には、トリアレート、ＥＰＴＣ、ブチレート、プロスルホカルブ、バルバン、オルソベンカーブ、バーナレート、ＩＰＣなどが例示される。他にエスプロカルブ、クロルプロファム、フェンメディファム、テルブカルブ、ベンチオカーブ、モリネート、ピリブチカルブ、ジメピペレートなども挙げられる。
【０１０９】
ジフェニルエーテル系化合物として好ましい化合物には、たとえばビフェノックス、アシフルオルフェン、オキシフルオルフェン、フルオログリコフェン、ラクトフェン、ホノサフェン、アクロニフェン、エトキシフェンエチル、ジクロホップメチルが例示される。他にクロメトキシニル、ＣＮＰなども挙げられる。
【０１１０】
スルホニルウレア系化合物として好ましい化合物には、たとえばアミドスルフロン、クロリムロンエチル、オキサスルフロン、プリミスルフロン、ホラムスルフロン、ベンスルフロンメチル、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン、クロルスルフロン、メトスルフロンメチル、トリベニュロンメチル、ヨードスルフロン、イソスルフロンメチル、プロスルフロン、トリアスルフロン、エタメトスルフロンメチル、シノスルフロン、トリフルスルフロンメチル、チフェンスルフロンメチル、メソスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、ハロスルフロンメチル、フラザスルフロン、トリフロキシスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、フルピルスルフロン、イマゾスルフロン、スルホスルフロンが例示される。他にメトスルフロンメチル、シクロスルファムロン、メツルフロンメチルなども挙げられる。
【０１１１】
なお、上掲の化合物は、一般式 （I)で示される置換ピラゾール誘導体と混用することにより特異的に相乗効果を発揮する除草化合物の好適な例示にすぎず、本発明の組成物はこれらに限定されるものではない。
＜置換ピラゾール誘導体を含有する除草剤組成物＞
本発明に係る除草剤組成物は、前記置換ピラゾール誘導体と混用される特定の除草化合物との特異的な組み合わせにより単剤では得られない除草作用の相乗効果を得ることができる。このような混用による除草作用の顕著な相乗効果は、上記置換ピラゾール誘導体を含む組成物について、全く見出されていなかったものである。
【０１１２】
具体的には本発明に係る除草剤組成物の殺草スペクトラムは、除草剤組成物の有効成分である置換ピラゾール誘導体が本来有する殺草スペクトラムに加えて、混用される除草化合物の殺草スペクトラムも重なるため、殺草の対象範囲が拡大する。同時に加算的効果により特定種類の雑草に対する選択的な成長抑制の水準が高まる。同様に本発明に係る除草剤組成物は、作物選択性についても単独使用の場合よりも向上する。しかも作物に対する薬害を与えずに低薬量で著しい除草効果を示し、その効力持続性が長期に及ぶなど単独の性質からは全く予想できない相乗効果を示している。本発明の除草剤組成物の高活性で幅広い殺草スペクトラムおよび長い処理適期の利点は、必然的に施用者および環境への負荷の軽減にもつながるであろう。
除草剤組成物の組成
本発明の除草剤組成物は、このように広い殺草スペクトラムと作物選択性を有する置換ピラゾール誘導体を有効成分の一つとして１種または２種以上含有するものである。
【０１１３】
本発明の除草剤組成物の有効成分は、前述したように剤型に応じて任意の割合で配合することができる。一般式（I)で示される置換ピラゾール誘導体と混用される除草化合物との配合量比に関しては、混用される除草化合物の種類などによって異なるが、通常、重量比で１：０．０１〜１：１００、好ましくは1：０．１〜1：１０である。
【０１１４】
また有効成分の含有量は、除草剤組成物の製剤形状、使用方法などの条件により、変更することができ、とくに制限されない。一般的には、有効成分として本発明ピラゾール誘導体と混用される除草化合物との合計量を、組成物全体の重量に対し、０．５〜８０重量％、好ましくは、１.５〜７０重量％含有する。さらに有効成分濃度を後述の剤型別に例示すると、水和剤においては、５〜８０重量％、好ましくは１０〜８０重量％であり、乳剤においては、３〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％であり、粒剤においては、０．５〜５０重量％、好ましくは１．５重量％〜４０重量％であることが望ましい。
【０１１５】
このような他の成分を含むこと、とくに混用される除草化合物を含むことにより、除草剤組成物全体の使用薬量を減少させることが可能である。また、省力化をもたらすのみならず、混合薬剤の相乗作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果も期待できる。
【０１１６】
さらに、本発明の除草剤組成物は、置換ピラゾール誘導体および混用される除草化合物の他に、混合薬剤として単一あるいは複数の植物保護剤、たとえば殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺バクテリア剤、薬害軽減剤、植物生長調整剤、肥料、土壌改良材などを含んでいてもよい。
剤型
本発明に係る除草剤組成物は、前記置換ピラゾール誘導体などを有効成分として含有する限り、製剤形状は制限されず、たとえば、除草剤として実際に施用する際には、本発明ピラゾール誘導体それ自体、すなわち置換ピラゾール誘導体および混用される除草化合物それ自体でもよいが、製剤化に一般的に用いられる担体、界面活性剤、分散剤または、補助剤などを配合して、一般の農薬のとり得る形態、すなわち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル、ジャンボ剤などの形態で使用することもできる。
【０１１７】
このような固体の担体、または希釈剤の例としては、植物性物質、繊維状物質、人工の可塑性粉末、粘土（たとえば、カオリン、ベントナイト、白土）、タルクおよび無機物（軽石、硫黄粉末）、化学肥料などが挙げられる。液体の担体類および希釈剤としては、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エステル類、ニトリル類、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド）、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。
【０１１８】
また、界面活性剤の例としては、アルキル硫酸エステル、スルホン酸アルキル、ポリエチレングリコールエーテル、多価アルコールエステル類などが挙げられる。展着剤または分散剤の例としては、カゼイン、ゼラチン、デンプン粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸、リグニン、ベントナイト、ポリビニルアルコール、パイン油、糖蜜および寒天などが挙げられる。
【０１１９】
さらに安定剤としては、イソプロピルリン酸塩混合物、燐酸トリクレジル、トルー油、エポキシ油、界面活性剤類、脂肪酸類およびそのエステル類が挙げられる。
【０１２０】
また、本発明に係る除草剤組成物の製造方法および製剤形状は、とくに制限されない。たとえば、置換ピラゾール誘導体と、混用される除草化合物の有効成分とを各々予め、固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、水溶性粒剤、水溶性粉剤、水溶液剤、顆粒水和剤などに別個に製剤した後、使用の際に混合する方式としてもよい。あるいは、置換ピラゾール誘導体と混用される除草化合物とを混合し、それに固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤を混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、濃厚エマルジョン、顆粒水和剤などに製剤して用いることもできる。
施用方法
本発明に係る除草剤組成物を除草剤として施用する場合、組成物を直接、雑草植物の茎・葉面などに、噴霧、散布、塗布などして処理する。あるいは植物の周囲の土壌、畑、芝生、水田などに組成物を散布、混和などして処理することができる。
【０１２１】
たとえば、水和剤、乳剤の場合には、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粒剤の場合は、そのまま直接、対象雑草の発芽前または発芽後に散布処理もしくは混和処理することができる。本発明に係る除草剤組成物を除草剤として実際に適用するに当たっては、通常、１ヘクタール当たり有効成分１ｇ以上の適当量を施用することができる。本発明に係る除草剤組成物を実際に除草剤として用いる場合、その処理量および処理時期は、気象条件、製剤形態、処理時期、処理方法、土壌条件、対象作物、対象雑草などによっても異なるが、当該技術分野の当業者であれば適宜、選択できる。処理量は通常、有効成分(ai)として１ヘクタール(ha)当たり１ｇ〜5,000ｇ、好ましくは10ｇ〜2,000ｇであることが望ましい。たとえば、乳剤、水和剤、懸濁剤、濃厚エマルジョン、顆粒水和剤、液剤などの場合は、通常、その所定量を１ヘクタール当たり10リットル〜1,000リットルの水、あるいは必要に応じて展着剤などの補助剤を添加した水で希釈して処理することが好ましい。また、粒剤、ある種の懸濁剤、ある種の液剤などの場合は、通常なんら希釈することなく、そのまま処理することが好ましい。補助剤としては、前記の界面活性剤の他、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、リグニンスルホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、クロップオイルコンセントレイト(crop oil concentrate)、大豆油、コーン油、棉実油、ヒマワリ油などの植物油などが挙げられる。
【０１２２】
本発明の除草剤組成物は、たとえば、小麦畑地に使用する場合、小麦及び雑草の発生前から発生始期にかけて使用することが望ましいが、これらの時期に限らず、小麦および雑草の生育期に使用することも可能である。
【０１２３】
【発明の効果】
前記一般式（I)で表される置換ピラゾール誘導体および特定の混用される除草化合物を有効成分として含有する本発明の除草剤組成物は、各有効成分の除草作用の相乗効果を奏する。すなわち、このような組み合わせにより各々単剤で得られていた適用範囲を超えて広い殺草スペクトルが得られ、低薬量で施行でき、しかも、コムギ、オオムギ、トウモロコシ、ダイズ、ワタなどの重要作物に対して充分な安全性が確保されている。
【０１２４】
本発明の除草剤組成物は、コスト低減、施用者および環境への負荷を軽減することができる。
【０１２５】
【実施例】
次に本発明を実施例及び試験例によって説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものでない。なお、下記の説明中で“部”は重量部を示す。
【０１２６】
【製造例１】
水和剤の製造
表１記載の１８番化合物１０部、クレー８３部、ホワイトカーボン２部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【０１２７】
【製造例２】
水和剤の製造
表１記載の１８番化合物５部、リニュロン(Linuron)２０部、カオリン５５部、ホワイトカーボン１５部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【０１２８】
【製剤例３】
水和剤の製造
表１記載の１８番化合物５部、イソプロツロン(Isoproturon)２０部、カオリン５５部、ホワイトカーボン１５部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【０１２９】
【製剤例４】
水和剤の製造
表１記載の５９番化合物１０部、クレー８３部、ホワイトカーボン２部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【０１３０】
【製剤例５】
乳剤の製造
表１記載の５９番化合物２．５部、ペンディメタリン(Pendimethalin)１０部をN-メチルピロリドン４０．５部に溶解後、SAS 296（商品名：日本石油化学製）２２部、ソルポール3880L（商品名：東邦化学製）２５部を添加し攪拌、均一に溶解して乳剤を得た。
【０１３１】
【製剤例６】
乳剤の製造
表１記載の５９番化合物２．５部、トリフルラリン(Trifluralin)１０部をN-メチルピロリドン４０．５部に溶解後、SAS 296（商品名：日本石油化学製）２２部、ソルポール3880L（商品名：東邦化学製）２５部を添加し攪拌、均一に溶解して乳剤を得た。
【０１３２】
【製剤例７】
水和剤の製造
表１記載の１０３番化合物１０部、クレー８３部、ホワイトカーボン２部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【０１３３】
【製剤例８】
乳剤の製造
表１記載の１０３番化合物２．５部、アラクロール(Alachlor)１０部をN-メチルピロリドン４０．５部に溶解後、SAS 296（商品名：日本石油化学製）２２部、ソルポール3880L（商品名：東邦化学製）２５部を添加し攪拌、均一に溶解して乳剤を得た。
【０１３４】
【製剤例９】
水和剤の製造
表１記載の１０３番化合物５部、フルフェナセット(Flufenacet)２０部、カオリン５５部、ホワイトカーボン１５部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【０１３５】
【製剤例１０】
水和剤の製造
表１記載の９２番化合物１０部、クレー８３部、ホワイトカーボン２部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【０１３６】
【製剤例１１】
フロアブル剤の製造
表１記載の９２番化合物２.５部、ビフェノックス(Bifenox)１０部、プロピレングリコール１１部、ソルポール7290P（商品名：東邦化学製）３部、トキサノン N100（商品名：三洋化成工業製）0.1部、アンチホーム E-20（商品名：花王製）０．２部、クニピアF（商品名：クニピア製）１．５部、水７１．７部をよく混合し、粒度が5ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、フロアブル剤を得た。
【０１３７】
【製剤例１２】
水和剤の製造
表１記載の４４番化合物１０部、クレー８３部、ホワイトカーボン２部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【０１３８】
【製剤例１３】
フロアブル剤の製造
表１記載の４４番化合物２．５部、チフェンスルフロンメチル(Thifensulfuron-methyl)０．４部、プロピレングリコール１１部、ソルポール7290P（商品名：東邦化学製）３部、トキサノン N100（商品名：三洋化成工業製）０．１部、アンチホーム E-20（商品名：花王製）０．２部、クニピアF（商品名：クニピア製）１．５部、水８１．３部をよく混合し、粒度が5ミクロン以下になるまで湿式粉砕して、フロアブル剤を得た。
【０１３９】
【製剤例１４】
水和剤の製造
表１記載の４６番化合物１０部、クレー８３部、ホワイトカーボン２部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【０１４０】
【製剤例１５】
水和剤の製造
表１記載の４６番化合物６．２５部、ＩＰＣ１５部、カオリン５５部、ホワイトカーボン１８．７５部、リグニンスルホン酸ソーダ２部およびアルキルナフタレンスルホン酸ソーダ３部を混合粉砕して水和剤を得た。
【０１４１】
【試験例１】
畑土壌処理
130cm²のプラスチックポットに、畑土壌（軽埴土）を充填し、ハコベ、スミレ、ホトケノザ、ヤエムグラ、イヌホオズキ、スズメノカタビラの各雑草とコムギの種子を播種し、約5mm覆土した。
【０１４２】
播種翌日に、製剤例１、製剤例２、製剤例３に準じて調製した薬剤、およびリニュロン（商品名：ロロックス）とイソプロツロン（商品名：ARELON）を所定薬量となるように適量の水で希釈して、土壌表面にむらなく散布した。
【０１４３】
処理後２１日目に以下の基準に従って観察評価を行った。結果を表２に示す。
【０１４４】
【試験例２】
畑土壌処理
130cm²のプラスチックポットに、畑土壌（軽埴土）を充填し、ハコベ、スミレ、オオイヌノフグリ、イヌカミツレ、ヤエムグラ、スズメノカタビラの各雑草とコムギの種子を播種し、約5mm覆土した。
【０１４５】
播種翌日に、製剤例４、製剤例５、製剤例６に準じて調製した薬剤、およびペンディメタリン（商品名：ゴーゴーサン乳剤）とトリフルラリン（商品名：トレファノサイド乳剤）を所定薬量となるように適量の水で希釈して、土壌表面にむらなく散布した。
【０１４６】
処理後２１日目に以下の基準に従って観察評価を行った。結果を表３に示す。
【０１４７】
【試験例３】
畑土壌処理
130cm²のプラスチックポットに、畑土壌（軽埴土）を充填し、タデ、シロザ、イヌホウズキ、メヒシバ、ヒエの各雑草とダイズ、ワタの種子を播種し、約5mm覆土した。
【０１４８】
播種翌日に、製剤例７、製剤例８、製剤例９に準じて調製した薬剤、およびアラクロール（商品名：ラッソー乳剤）とフルフェナセット（商品名：Crystal）を所定薬量となるように適量の水で希釈して、土壌表面にむらなく散布した。
【０１４９】
処理後21日目に以下の基準に従って観察評価を行った。結果を表４に示す。
【０１５０】
【試験例４】
畑茎葉処理
130cm²のプラスチックポットに、畑土壌（軽埴土）を充填し、ハコベ、スミレ、ホトケノザ、イヌカミツレ、ヤエムグラ、スズメノカタビラの各雑草とコムギの種子を播種し、約5mm覆土した。
【０１５１】
播種14日後に、製剤例１０、製剤例１１に準じて調製した薬剤、およびビフェノックス（商品名：ウィーラルフロアブル）を所定薬量となるように適量の水で希釈して、植物葉面にむらなく散布した。
【０１５２】
処理後21日目に以下の基準に従って観察評価を行った。結果を表５に示す。
【０１５３】
【試験例５】
畑茎葉処理
130cm²のプラスチックポットに、畑土壌（軽埴土）を充填し、ハコベ、スミレ、ホトケノザ、イヌカミツレ、ヤエムグラ、スズメノカタビラの各雑草とコムギの種子を播種し、約5mm覆土した。
【０１５４】
播種14日後に、製剤例１２、製剤例１３に準じて調製した薬剤、およびチフェンスルフロンメチル（商品名：ハーモニー７５ＤＦ水和剤）を所定薬量となるように適量の水で希釈して、植物葉面にむらなく散布した。
【０１５５】
処理後21日目に以下の基準に従って観察評価を行った。結果を表６に示す。
【０１５６】
【試験例６】
畑土壌処理
130cm²のプラスチックポットに、畑土壌（軽埴土）を充填し、ハコベ、ノボロギク、ナズナ、ヤエムグラ、スズメノカタビラ、スズメノテッポウの各雑草とオオムギの種子を播種し、約5mm覆土した。
【０１５７】
播種14日後に、製剤例１４、製剤例１５に準じて調製した薬剤、およびＩＰＣ（商品名：クロロ-ＩＰＣ乳剤）を所定薬量となるように適量の水で希釈して、土壌表面にむらなく散布した。
【０１５８】
処理後21日目に以下の基準に従って観察評価を行った。結果を表７に示す。
＜評価基準＞
除草作用の評価は、殺草の百分率として薬剤処理区の地上部生草重および無処理区の地上部生草重を測定して、下記の式により求めたものである。完全枯死を100％とし、効果なしは0％で表される。
【０１５９】
【数１】

【０１６０】
なお、表中の括弧内の値は、混合剤（すなわち、有効成分として混用される除草化合物）の除草効果の予想値、すなわち相加効果の期待値を示している。期待値は、以下に示すコルビー（Colby）の式（Colby.S.R.; "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations" Weed,15（1）巻, 20-22, 1967）によって算出した。上記試験により測定した実測値（除草効果）が、この期待値より大きければ、除草活性に相乗作用が発現したということになる。
【０１６１】
【数２】

【０１６２】
［ ここで、Ｘ＝除草剤Ａをa g ai/ha使用した場合の除草効果、Ｙ：除草剤Ｂをb g ai/ha使用した場合の除草効果を表す］
次の表２〜７に示されているように、置換ピラゾール誘導体単体だけでは、一部の雑草、たとえばスズメノカタビラ、スズメノテッポウ、ヒエなどに対しては、必ずしも高い除草活性を有しない。そうした雑草についても、本発明の除草剤組成物は、混用される除草化合物の作用が置換ピラゾール誘導体を補完することにより優れた除草活性を示している。
【０１６３】
本発明の除草剤組成物は調べた雑草に対して、植物成長の選択的抑制作用を示し、雑草抑制の実測値はほとんどの場合で上記期待値より大きく、相乗効果があることを示している。また作物に対しては、ほとんどの場合に効果なしの０であり、安全性を実証するものである。
【０１６４】
逆に、いずれの混合剤（リニュロン、イソプロツロン、ペンディメタリン、トリフルラリン、アラクロール、フルフェナセット、ビフェノックス、チフェンスルフロンメチル、ＩＰＣ）も、置換ピラゾール誘導体との混用によりその作用の顕著な相乗的効果が認められた。
【０１６５】
【表１】

【０１６６】
【表２】

【０１６７】
【表３】

【０１６８】
【表４】

【０１６９】
【表５】

【０１７０】
【表６】

【０１７１】
【表７】

【０１７２】
【表８】

【０１７３】
【表９】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a herbicidal composition containing a substituted pyrazole derivative or the like as an active ingredient. More specifically, the present invention relates to a herbicidal composition comprising a substituted pyrazole derivative having herbicidal activity and other herbicidal compounds as active ingredients, and is used in the chemical industry and agriculture, particularly for the production of agricultural chemicals. Useful in the field of industry.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Various herbicides have been developed and used so far. However, there are many kinds of weeds that are subject to control, and the occurrence is long-lasting. Therefore, among many herbicides that are currently marketed and used, efficacy, herbicidal spectrum, crop selectivity, No one meets all requirements in terms of safety and environmental impact.
[0003]
In the cultivation and production of wheat, rice, soybean, corn, cotton, etc., which are particularly important crops, they have excellent herbicidal activity, herbicidal spectrum, residual effect and crop selectivity even when applied at low doses. There is a need for herbicides that exhibit the following.
[0004]
The present applicant has already disclosed that substituted pyrazole derivatives have herbicidal activity (see Patent Document 1). It has been disclosed in a patent application filed by the same applicant (Japanese Patent Application No. 2001-387578) that a different substituted pyrazole-based compound has excellent herbicidal activity.
[0005]
[Patent Document 1]
International Publication No. 03/005825 Pamphlet
[0006]
OBJECT OF THE INVENTION
The inventors of the present invention synergistically have excellent herbicidal efficacy even when the low herbicidal composition is used by combining a substituted pyrazole derivative represented by the general formula (I) with a specific herbicidal compound. As a result, the present invention has been completed by finding that it is a combination of valuable herbicidal compounds that exhibits sufficient safety for some important crops.
[0007]
[Chemical formula 5]

[0008]
The present invention relates to a herbicide composition exhibiting a synergistic effect of herbicidal action by the combined use of a substituted pyrazole derivative represented by the above formula (I) and other specific herbicidal compounds, that is, a low herbicidal spectrum and a low drug It is an object to provide a herbicidal composition that exhibits excellent herbicidal efficacy even when the amount is applied, and exhibits sufficient safety for some important crops.
[0009]
SUMMARY OF THE INVENTION
(1) The present invention includes one or more substituted pyrazole derivatives represented by the following general formula (I):
As a mixed herbicidal compound, one or more compounds selected from dinitroaniline compounds, urea compounds, amide compounds, carbamate compounds, diphenyl ether compounds and sulfonylurea compounds,
It is a herbicide composition characterized by containing as an active ingredient.
[0010]
[Chemical 6]

[0011]
(In the formula (I),
n represents 0 or 1; further
The group A is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or the following substituents. Represents an optionally substituted phenyl group;
The substituent is the same or different, and may be branched from 1 to 4 carbon atoms, may be branched from 1 to 4 carbons haloalkyl, may be branched from 1 to 4 carbons. An alkoxy group, an optionally branched haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched alkylcarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkylcarbonyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, and an optionally branched group. An alkoxycarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylaminocarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, a dialkylaminosulfonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, and a branched group. An alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkylthio group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched. A sulfinyl group, an optionally branched haloalkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched haloalkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a phenyl group which may have a substituent (the substituent has the same meaning as the above substituent), a phenoxy group which may have a substituent on the benzene ring (the The substituent represents the same meaning as the above substituent), or represents a benzyloxy group which may have a substituent on the benzene ring (the substituent represents the same meaning as the above substituent).
[0012]
Alternatively, the substituent is a group represented by the formula (II),
[0013]
[Chemical 7]

[0014]
R₆, R₇Are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched.
[0015]
Alternatively, the substituent is a group represented by the formula (III),
[0016]
[Chemical 8]

[0017]
R₈, R₉, R_TenAre the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched.
[0018]
These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the phenyl group.
[0019]
In the formula (I), the group D is a hydrogen atom, a cyano group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, or the number of carbon atoms. An alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and 1 to 4 carbon atoms which may be branched An alkoxycarbonyl group which may be branched, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, or Represents a phenyl group which may have a substituent (the substituent has the same meaning as the substituent); These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the phenyl group.
[0020]
Further, in the formula (I), the group E may have a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a halogen atom, or a substituent. Represents a phenyl group (the substituent has the same meaning as the substituent); These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the phenyl group.
[0021]
In the formula (I), the group R₁And R₂Are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, or a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched.
[0022]
In the formula (I), the group R_ThreeIs a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms Or an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched.
[0023]
Further in formula (I), the group R_FourAnd R_FiveAre the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, or an alkyl group (having 1 to 4 carbon atoms, C3-C8 cycloalkyl group, C2-C4 alkenyl group, C2-C4 alkynyl group, C1-C4 which may be branched An alkoxyalkyl group, a cyanomethyl group, an optionally substituted amino group, or a phenyl group optionally having the following substituents;
The substituent is the same or different and may be branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, may be branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, may be branched, and may be branched 1 to 4 carbon atoms. An alkoxy group, an optionally branched haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group. These substituents can be substituted at 0 to 5 positions at any position on the phenyl group.
[0024]
Or R_FourAnd R_FiveRepresents a benzyl group which may have the following substituents on the benzene ring;
The substituent is the same as or different from, and may be branched, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an optionally branched alkoxy having 1 to 4 carbon atoms. And a C 1-4 haloalkoxy group which may be branched, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group. These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the benzene ring.
[0025]
Or R_FourAnd R_FiveRepresents an α or β phenethyl group which may have a substituent on the benzene ring. The substituent includes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, and a branched group. It may be a C 1-4 haloalkoxy group, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group. These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the benzene group.
[0026]
Or R_FourIs R_FiveIn addition, an aliphatic 5-membered ring or 6-membered ring may be formed, and the ring may be branched, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or the haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched. , An optionally substituted alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group, and 1 to It may contain 2 heteroatoms. ).
(2) The substituted pyrazole derivative in the herbicidal composition of (1) above is an R of the formula (I)_FourIs a hydrogen atom and R_FiveSubstituted amino group -N (R₁₁, R₁₂It may be a substituted pyrazole derivative represented by the following general formula (IV).
[0027]
[Chemical 9]

[0028]
(In the formula (IV), n is 0 or 1, each independently represents a group A, D, E, R₁, R₂, And R_ThreeRepresents the same substituent as in the above formula (I),
R₁₁And R₁₂Are the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, or an alkoxy having 1 to 4 carbon atoms which may be branched. A carbonyl group or a phenyl group optionally having the following substituents is represented. The substituent is the same or different and is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (more than The group may be branched), a halogen atom, a cyano group, or a nitro group. These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the phenyl group. ).
(3) The herbicidal composition of the above (1) or (2) includes a composition in which the mixed herbicidal compound is a dinitroaniline compound.
(4) The dinitroaniline compound of the above (3) is preferably one or more compounds selected from trifluralin, pendimethalin, bethrosin, ethalfluralin, prodiamine, oryzalin, butralin, flumetraline, and nitralin.
(5) The herbicidal composition of (1) or (2) includes a composition in which the mixed herbicidal compound is a urea compound.
(6) The urea compound of the above (5) is selected from linuron, monolinuron, nebulon, chlorotoluron, isoproturon, isouron, tebuthiuron, etizimuron, metabenzthiazurone, dimeflon, fluometuron, thiaflururone, cycluron, diuron, methoxuron, ziduron. One or more compounds are preferred.
(7) Further, the herbicidal composition of the above (1) or (2) includes a composition in which the mixed herbicidal compound is an amide compound.
(8) The amide compound of the above (7) is propachlor, dimetachlor, metazachlor, alachlor, metolachlor, S-metolachlor, acetochlor, propisochlor, fluphenacet, dimethenamide, pretilachlor, tenyl chlor, butachlor. One or more kinds of compounds selected from Caventrol, frampropmethyl, framprop M methyl, frampropethyl, flamprop isopropyl, flamprop M isopropyl, and benzoylpropethyl are preferred.
(9) The herbicidal composition of the above (1) or (2) includes a composition in which the mixed herbicidal compound is a carbamate compound.
(10) The carbamate compound of the herbicidal composition of the above (9) is preferably one or more compounds selected from trialate, EPTC, butyrate, prosulfocarb, barban, orthoben curve, burnarate, and IPC.
(11) The herbicidal composition of (1) or (2) includes a composition in which the mixed herbicidal compound is a diphenyl ether compound.
(12) The diphenyl ether compound of the herbicidal composition of the above (11) is one or more selected from biphenox, acifluorfen, oxyfluorphene, fluoroglycophene, lactofen, honosaphene, acloniphene, ethoxyphenethyl, and diclohopmethyl. Are preferred.
(13) Furthermore, the herbicidal composition of the above (1) or (2) includes a composition in which the mixed herbicidal compound is a sulfonylurea compound.
(14) The sulfonylurea compound of the herbicidal composition of the above (13) includes amidosulfuron, chlorimuron ethyl, oxasulfuron, primsulfuron, foramsulfuron, bensulfuron methyl, ethoxysulfuron, and cyclosulfam. Ron, chlorosulfuron, metsulfuron methyl, tribenuron methyl, iodosulfuron, isosulfuron methyl, prosulfuron, triasulfuron, ethamethsulfuron methyl, sinosulfuron, triflusulfuron methyl, thifensulfuron methyl, mesosulfuron Methyl, pyrazosulfuron ethyl, azimusulfuron, halosulfuron methyl, frazasulfuron, trifloxysulfuron, rimsulfuron, nicosulfuron, flupirsulfuron, imazosulfuron, sulfosulfuron Compounds of one or more selected preferably.
[0029]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The herbicidal composition according to the present invention contains, as an active ingredient, a substituted pyrazole derivative having a structure represented by the following general formula (I) or (IV) (also referred to as “the present pyrazole derivative”). All compounds have a common skeleton composed of a substituted pyrazole ring and an N-oxime amide. The substituted pyrazole derivative represented by the general formula (IV) is a hydrazide derivative of the compound of the formula (I).
[0030]
[Chemical Formula 10]

[0031]
Embedded image

[0032]
The pyrazole derivatives of the present invention include compounds having various substituents and various salts thereof (sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zinc salts, etc.), hydrates, solvates. And polymorphic substances are also included. Further, when the compound of the present invention contains an asymmetric carbon (for example, in the above formula (I) or (IV), R₁And R₂Stereoisomers exist), but all possible isomers and mixtures containing two or more of the isomers in any proportion are also included.
[0033]
The herbicidal composition of the present invention is characterized in that the substituted pyrazole derivative represented by the general formula (I) and other herbicidal compounds are mixedly used, and the herbicidal efficacy is synergistic as compared with the case of using them alone. Has increased. Therefore, it is a composition that not only can be applied at a low dose, but also has a broad herbicidal spectrum against weeds including difficult-to-control weeds, and has no phytotoxicity on crops such as wheat.
[0034]
Hereinafter, the details of the structures of the pyrazole derivatives (I) and (IV) of the present invention, their herbicidal activity, herbicidal compounds to be used together, herbicidal compositions, and application methods will be described in this order.
<Substituted pyrazole derivative>
The pyrazole derivative of the present invention is a substituted pyrazole derivative composed of a substituted pyrazole ring and N-oxime amide as shown in the general formula (I) and a hydrazide derivative thereof (shown in the general formula (IV)). N in the formulas (I) and (IV) can take any value of 0 or 1. In any case, the substituents A, D, E, R of the acid amide (I) of the pyrazole derivative of the present invention and the hydrazide derivative (IV) thereof₁~ R_Five, R₁₁And R₁₂Each independently can take the following groups in addition to a hydrogen atom.
[0035]
The group A in the general formula (I) is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, or a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms. Or a phenyl group optionally having the following substituents.
[0036]
The substituent of the phenyl group is the same or different group, which may be branched, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a branched group. C1-C4 alkoxy group, C1-C4 haloalkoxy group which may be branched, C1-C4 alkylcarbonyloxy group which may be branched, C3-C6 cycloalkylcarbonyl An oxy group, an alkoxycarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, a dialkylaminocarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, and a dialkylaminosulfonyl having 1 to 4 carbon atoms which may be branched An oxy group, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, a haloalkylthio group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, and a charcoal which may be branched A prime alkyl sulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched haloalkyl sulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched alkyl sulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an optionally branched carbon atom having 1 to 4 carbon atoms. A haloalkylsulfonyl group, a hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a phenyl group which may have a substituent (the substituent has the same meaning as the above substituent), and a substituent on the benzene ring; A phenoxy group which may have a substituent on the benzene ring (the substituent has the same meaning as the substituent); .
[0037]
Or the substituent of this phenyl group is group represented by Formula (II).
[0038]
Embedded image

[0039]
R₆, R₇Are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched.
[0040]
Alternatively, the substituent of the phenyl group is a group represented by the formula (III).
[0041]
Embedded image

[0042]
R₈, R₉, R_TenAre the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched.
[0043]
These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the phenyl group.
[0044]
The above groups are more specifically exemplified below, but the present invention is not limited to these.
[0045]
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and an isomer group thereof.
[0046]
Examples of the haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a dichloroethyl group, a bromopropyl group, and an isomer group thereof.
[0047]
Examples of the cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
[0048]
The “phenyl group optionally having the following substituents” shown above as the content of the group A in the general formula (I) is any position on the phenyl group by the same or different substituents. And 0 to 5 substituted phenyl groups. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, and a branched group. A haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, an alkylcarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, a cycloalkylcarbonyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms which may be branched 4 alkoxycarbonyloxy groups, optionally branched dialkylaminocarbonyloxy groups having 1 to 4 carbon atoms, optionally branched dialkylaminosulfonyloxy groups having 1 to 4 carbon atoms, optionally branched 1 to carbon atoms 4 alkylthio groups, 1 to 4 carbon haloalkylthio groups that may be branched, 1 to 4 alkylsulfinyl groups that may be branched, An optionally substituted haloalkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a halogen atom, a hydroxyl group, A cyano group, a nitro group and the like are included. Among these groups, examples of the alkyl group and haloalkyl group include the groups described above as specific examples, but are not limited thereto.
[0049]
Examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, and an isomer group thereof.
[0050]
Examples of the haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a monofluoromethoxy group, a chloropropoxy group, and an isomer group thereof.
[0051]
Examples of the alkylcarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a methylcarbonyloxy group, an ethylcarbonyloxy group, a propylcarbonyloxy group, and a butylcarbonyloxy group.
[0052]
Examples of the cycloalkylcarbonyloxy group having 3 to 6 carbon atoms include a cyclopentylcarbonyloxy group and a cyclohexylcarbonyloxy group.
[0053]
Examples of the alkoxycarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, a propoxycarbonyloxy group, and a butoxycarbonyloxy group.
[0054]
Examples of the dialkylaminocarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a dimethylaminocarbonyloxy group and a diethylaminocarbonyloxy group.
[0055]
Examples of the dialkylaminosulfonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a dimethylaminosulfonyloxy group and a diethylaminosulfonyloxy group.
[0056]
Examples of the alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, and an isomer group thereof.
[0057]
Examples of the haloalkylthio group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a monochloromethylthio group and a trifluoromethylthio group.
[0058]
Examples of the alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a methylsulfinyl group, an ethylsulfinyl group, a propylsulfinyl group, a butylsulfinyl group, and isomer groups thereof.
[0059]
Examples of the haloalkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a monochloromethylsulfinyl group and a monofluoromethylsulfinyl group.
[0060]
Examples of the alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, and an isomer group thereof.
[0061]
Examples of the haloalkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a monobromomethylsulfonyl group and a monofluoromethylsulfonyl group.
[0062]
As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, for example.
[0063]
The optional substituent on the phenyl group may further have a phenyl group which may have a substituent (the substituent has the same meaning as the above substituent), and may have a substituent on the benzene ring. It may be a phenoxy group (substituent has the same meaning as the substituent) or a benzyloxy group (substituent has the same meaning as the substituent) which may have a substituent on the benzene ring. . Specific examples of such a substituted phenyl group (having a substituent on the benzene ring) include the following groups: methylphenyl group, chlorophenyl group, dichlorophenyl group, 3- (1- (chlorobenzyloxyimino) -Ethyl) phenyl group, 3- (benzyloxy) phenyl group, 3- (methylbenzyloxy) phenyl group, 3- (chlorobenzyloxy) phenyl group, 3- (cyanobenzyloxy) phenyl group, 3- (dimethylbenzyl) Oxy) phenyl group, 3- (dichlorobenzyloxy) phenyl group, 3- (pyridylmethoxy) phenyl group, 3- (benzoyloxy) phenyl group, 3- (chlorobenzoyloxy) phenyl group, benzyl group, phenoxymethyl group, Methylphenoxymethyl group, phenylthiomethyl group, methylphenylthiomethyl group 1-phenoxyethyl group, 1- (methylphenoxy) ethyl group, 1-phenylthioethyl group, 1- (methylphenylthio) ethyl group, phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4- Methylphenoxy group, 2-chlorophenoxy group, 3-chlorophenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 2-trifluoromethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,5-dichlorophenoxy group, 2-chloro- 5-trifluoromethylphenoxy group, phenylthio group, 2-methylphenylthio group, benzyloxy group, 2-methylbenzyloxy group, 3-methylbenzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, 2-chlorobenzyloxy group, 3-chlorobenzyloxy group, 4-chlorobenzyloxy group, 2-trifluoro Romethylbenzyloxy group, 2,5-dimethylbenzyloxy group, 2,5-dichlorobenzyloxy group, 2-chloro-5-trifluoromethylbenzyloxy group, benzylthio group, 2-methylbenzylthio group, benzyloxyimino A methyl group, a 2-methylbenzyloxyiminomethyl group, a 3-methylbenzyloxyiminomethyl group, a 4-methylbenzyloxyiminomethyl group, and the like.
[0064]
As an optional substituent on the phenyl group, a group represented by the following formula (II) or (III) can be further taken.
[0065]
Embedded image

[0066]
In the above formula (II), R₆And R₇These may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched.
[0067]
Embedded image

[0068]
In the above formula (III), R₈, R₉And R_TenMay be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched.
[0069]
These groups (R₆, R₇, R₈, R₉And R_TenSpecific examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched as the group that can be taken are as described above, but are not limited thereto.
[0070]
Among the groups listed above as group A, particularly hydrogen atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, trifluoromethyl group, cyclopropyl group , Cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2-bromophenyl Group, 3-bromophenyl group, 4-bromophenyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4- Difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 2-fluoro-4-chlorophenyl group, 3-fluoro-4-chlorophenyl 4-fluoro-2-chlorophenyl group, 4-fluoro-3-bromophenyl group, 4-cyanophenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl Group, 3-fluoro-4-methylphenyl group, 4-fluoro-3-methylphenyl group, 2-fluoro-3-trifluoromethylphenyl group, 2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl group, 2-fluoro- 5-trifluoromethylphenyl group, 3-fluoro-4-trifluoromethylphenyl group, 3-fluoro-5-trifluoromethylphenyl group, 4-fluoro-2-trifluoromethylphenyl group, 4-fluoro-3- Trifluoromethylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 4-hydroxyphenyl group, 4-acetyloxyphenyl Dimethylaminocarbonyloxyphenyl group, dimethylaminosulfinyloxyphenyl group, 4-methylthiophenyl group, 4-methylsulfinylphenyl group, 4-trifluoromethylthiophenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2,3-dimethoxyphenyl group, 3-fluoro-4-methoxyphenyl group, 4-fluoro-3-methoxyphenyl group, 2-chloro-4-methoxyphenyl group, 3-chloro-4-methoxyphenyl group, 4-difluoromethoxyphenyl group, 4-triphenyl Fluoromethoxyphenyl group, 4- (2,1,1-trifluoroethoxy) phenyl group, 2-difluoromethoxy-4-methoxyphenyl group, 3,5-difluoro-4-methoxyphenyl group, 4-phenylphenyl group, 3-phenoxyphenyl group, 4-phenoxyphenyl group, 4-benzyloxyphenyl group, 4- N- hydroxyimino) phenyl group, 4-(N- methoxyimino) phenyl group, 4- (N, N- dimethylamino alkoximinoalkyl amino) phenyl group and the like are preferable.
[0071]
The group D in the general formula (I) includes a hydrogen atom, a cyano group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, and a carbon number of 2 -4 alkenyl group, C2-C4 alkynyl group, C1-C4 alkoxy group which may be branched, C3-C6 cycloalkyl group, C1-C4 which may be branched An alkoxycarbonyl group, an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, an alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, or a substitution Represents a phenyl group which may have a group (the substituent has the same meaning as the substituent). These substituents may be groups that substitute 0 to 5 at any position on the phenyl group.
[0072]
Examples of the alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms include vinyl, propenyl, and butenyl groups, and the latter two groups include isomeric groups based on double bonds.
[0073]
The alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include ethynyl group, propynyl group, butynyl group, and isomer groups thereof.
[0074]
Examples of the alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, and a propoxycarbonyl group.
[0075]
Among the groups that can be taken by the group D, specific examples of other groups may be the groups exemplified above, but are not limited thereto.
[0076]
Of the above examples relating to the group D, a hydrogen atom, chlorine atom, methyl group, ethyl group, ethynyl group, trifluoromethyl group, methylsulfinyl group, ethoxycarbonyl group, phenyl group and the like are preferable.
[0077]
The group E in the general formula (I) is a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a halogen atom, or an optionally substituted phenyl group. (Substituent has the same meaning as the substituent). These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the phenyl group. These groups may be the groups exemplified above, but are not limited to these specific examples.
[0078]
Of the above examples relating to the group E, a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group is preferable.
[0079]
R₁, R₂These may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched or a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched. Specific examples of these groups are as exemplified above, but are not limited thereto. Of these, group R₁And R₂As a hydrogen atom or a methyl group is preferred, but in particular the group R₁And R₂Are preferably hydrogen atoms.
[0080]
R_ThreeIs a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms Or an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched. Specific examples of these groups are as exemplified above, but are not limited thereto. Of these, the group R_ThreeAs a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, or an alkoxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms that may be branched A group, a fluoromethyl group or a benzyl group is preferred.
[0081]
R_Four, R_FiveAre groups which may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, or a carbon which may be branched. A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms which may be branched 4 represents an alkoxyalkyl group, an optionally substituted amino group, a cyanomethyl group, or a 0-5 substituted phenyl group substituted with a substituent arbitrarily selected from the following groups. The substituents are the same or different, and may be branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, may be branched haloalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and may be branched. An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group; These substituents can be substituted at 0 to 5 positions at any position on the phenyl group.
[0082]
Also R_FourAnd R_FiveMay be a benzyl group which may have a substituent on the benzene ring. The substituent is the same or different and may be branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, may be branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, may be branched, and may be branched 1 to 4 carbon atoms. An alkoxy group, an optionally branched haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group. These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the phenyl group.
[0083]
In addition R_FourAnd R_FiveMay be α and β phenethyl groups which may have a substituent on the benzene ring. The substituent includes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, and a branched group. It may be a C 1-4 haloalkoxy group, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group. These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the phenyl group.
[0084]
Among these examples, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, and an alkynyl having 2 to 4 carbon atoms Specific examples of the group, an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a halogen atom, and a phenyl group having a substituent are listed above. The groups are exemplified, but not limited thereto.
[0085]
Examples of the amino group which may have the above substituent include, for example, an amino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an ethylmethylamino group, a diphenylamino group, an anilino group, an anisidino group, and a phenetidino group. And a substituted amino group such as a toluidino group, a xylidino group, a methoxycarbonylamino group, a cyclopropylamino group, and an ethynylamino group.
[0086]
Examples of the cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms that may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and cyclooctanyl. And groups in which these alicyclic groups are substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (which may be branched).
[0087]
Of the examples given above, the group R_FourIs preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. Similarly R_FiveAre a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a cyanoalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, and an alkyl group A cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms which may be substituted with, a phenyl group which may have a substituent, a benzyl group which may have a substituent, or a phenethyl group which may have a substituent, etc. It is preferable that
[0088]
Or R_FourIs R_FiveIn addition, an aliphatic 5- or 6-membered ring may be formed, and in this case, 1 to 2 heteroatoms may be contained in the ring. Examples of the hetero atom that becomes the ring atom include nitrogen, oxygen, sulfur, phosphorus, and arsenic. Further, such a 5- or 6-membered ring includes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 carbon atom. May be substituted with ˜4 haloalkoxy groups, halogen atoms, cyano groups, or nitro groups
As a particularly preferred compound, R_FourIs R_FiveIn addition, a 5- or 6-membered ring containing one nitrogen atom or a heteroalicyclic group such as a 6-membered ring containing one nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom is formed. (Compound Nos. 118 to 122 in Table 1 in Examples described later).
[0089]
-N (R in general formula (I)_FourR_Five) Part specific example, R_FourIs R_FiveIn addition, the case where an aliphatic 5-membered ring or 6-membered ring is formed by being substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is shown below. In the following formulae, Me, Et, Pr, Bu, i, t, pen, and hex represent methyl, ethyl, propyl, butyl, iso, tertiary, pentyl, and hexyl, respectively.
[0090]
Embedded image

[0091]
Representative examples of the substituted pyrazole derivatives of the present invention represented by the general formula (I) include compounds Nos. 1-124 in Table 1 including the compounds used in the examples described later. However, the compounds of the present invention are not limited to these.
[0092]
In the above general formula (I), in particular R_FourIs a hydrogen atom, R_FiveSubstituted amino group -N (R₁₁, R_{1 2}Is a hydrazide derivative of a substituted pyrazole compound represented by the following general formula (IV).
[0093]
Embedded image

[0094]
In the general formula (IV),
n is 0 or 1 and the groups A, D, E and R₁, R₂, R_ThreeRepresents the same substituent as in formula (I).
[0095]
R₁₁, R₁₂May be the same or different, and may be a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, or a 1 to 1 carbon atom that may be branched. 4 represents an alkoxycarbonyl group or a phenyl group optionally having a substituent selected from the following groups. The substituent includes the same or different alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched. And a C 1-4 haloalkoxy group which may be branched, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group. These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the phenyl group.
[0096]
Specific examples of these groups are as exemplified above, but are not limited thereto.
[0097]
In the substituted pyrazole derivative represented by the general formula (IV), preferably, the group A is a 0-5 substituted phenyl group (where 0 substitution represents an unsubstituted phenyl group), and the group D may be a branched carbon. A group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms and a halogen atom, wherein the group E is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched; Yes, R₁And R₂Is a hydrogen atom and the group R_ThreeConsists of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms and an alcosylalkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched. A group selected from the group R₁₁, R₁₂Are the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, a haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may be branched, and a cyanoalkyl having 1 to 4 carbon atoms that may be branched. A group selected from the group consisting of groups is desirable.
[0098]
Representative examples of the substituted pyrazole derivative of the present invention represented by the general formula (IV) include compounds Nos. 123 and 124 in Table 1 in Examples described later. However, the compound of the present invention is not limited to these.
<Herbicidal activity of substituted pyrazole derivatives>
Hereinafter, the herbicidal spectrum of the substituted pyrazole derivatives represented by the above general formula (I) or (IV) and the crop selectivity thereof will be specifically described.
(A) Grass killing spectrum
(A1) Grass killing spectrum in the field
The substituted pyrazole derivatives used in the present invention are herbicides for upland fields or non-agricultural lands, and can be used for any treatment method of soil treatment, soil admixture treatment, foliage treatment, Solanum nigrum, Datura stramonium, etc. Solanaceae weeds represented by, Ichimo (Abutilon theophrasti), Amidaceae (Malvaceae) weeds represented by Sika spinosa, etc., Ipomoea spps. ) And convolvulaceae weeds represented by Calystegia spps., Amaranthus lividus, Amaranthus retroflexus, etc. Amaranthaceae weeds, Xanthium pensylvanicum, Ragweed (Ambrosia artemisiaefolia), sunflower (Helianthus annuus), camellia (Galinsoga ciliata), Atlantic Compositae weeds represented by Cirsium arvense, Senecio vulgaris, Erigeron annus, Matricaria inodora, Rorippa indica, Sinapis arvensis, Brassicaceae (Cruciferae) weeds represented by Bursapastoris, Polygonum Blumei, Polygonum convolvulus, Polygonaceae weeds represented by Polygonum convolvulus, Portulaca oleracea, etc. Portulacaceae) weeds, Shiroza (Chenopodium album), Kokasa (Chenopodium ficifolium), Butterflies (Kochia scoparia) and other species of red crustaceae (Chenopodiaceae) weeds, Stylaria media (Caryophyllaceae) The long-tailed clover family represented by Veronica persica Scrophulariaceae weeds, Commelina communis typified by Commelinaaceae (Commelinaceae) weeds, Lamium amplexicaule, Lamium purpureum typified by Labiatae weeds, Euphorbia sup Represented by Euphorbiaceae weeds, such as Euphorbia maculata, and Rubiaceae weeds, Viola mandshurica, represented by Rubia akane Violaceae weeds, broadleaf weeds such as leguminous (Leguminosae) weeds represented by Sesbania exaltata, Cassia obtusifolia, wild sorghum (Sorgham bicolor), Panicum dichotomiflorum, Johnson Grass (Sorghum halepense), Inbiebie (Echinochloa crus-galli var. Crus-gall) i), Echinochloa crus-galli var. praticola, Echinochloa utilis, Digitaria adscendens, Avenafatua, Eleusine indica, Enoochine acurio It has a low herbicidal and high herbicidal power in various upland weeds such as grasses weeds represented by (Poa annua) and cyperaceae weeds represented by Cyperus rotundus and Cyperus esculentus.
[0099]
Furthermore, weeds can be removed from a wide range of weeds that are generated on cuts, fallow fields, orchards, pastures, lawns, track ends, vacant land, forestry land, farm roads, shores, and other non-agricultural lands.
[0100]
(A2) Weeding spectrum in paddy field
Substituted pyrazole derivatives used in the present invention are herbicides for paddy fields, such as Heramodaka (Alisma canaliculatum), Omodaka (Sagittaria trifolia), Urikawa (Sagittaria pygmaea), etc. Oididaceae weeds, Cyperus difformis, Cyperus serotinus, Firefly (Scirpus juncoides), Krogwei (Eleocharis kuroguwai), aria inderids L ) And other species such as scorpionidae, Monochoria vaginalis, and other species such as scorpionaceae, Monopods (Potamogeton distinctus) and other species such as scallops (Potamogeton distinctus) and Seri (Oenanthe javanica). , Rotala indica, Ammannia multiflora) and the like, Elatine triandra weeds, Echinochloa oryzicola, Echinochloa crus-galli var. formosensis, Echinochloa crus-gal It has a low herbicidal and high herbicidal power in various paddy weeds such as grass weeds such as crus-galli).
[0101]
(A3) Effects on aquatic plants
Further, the substituted pyrazole derivatives used in the present invention are also effective against algae such as blue-green algae occurring in waterways, canals, lakes and ponds, and aquatic weeds such as water hyacinth (Eichhornia crassipes).
[0102]
(B) Crop selectivity
(B1) Crop selectivity in the field
Moreover, the substituted pyrazole derivatives used in the present invention are rice (Oryza sativa), wheat (Triticum aestivum), barley (Hordeum vulgare), sorghum (Sorghum bicolor), peanut (Arachis hypogaea), corn (Zea mays), soybean (Glycine). max), cotton (Gossypium spp.), sugar beet (Beat vulgaris) and other major crops, and petals and side dishes are highly safe.
[0103]
(B2) Crop selectivity (paddy rice)
Furthermore, the substituted pyrazole derivatives used in the present invention do not exhibit phytotoxicity that poses a problem for transplanted rice or direct sowing rice.
[0104]
(B3) Crop selectivity (lawn)
The substituted pyrazole derivative used in the present invention has high safety against lawns such as Japanese turf or turf.
<Mixed herbicidal compounds>
Dinitroaniline compounds, urea compounds, amide compounds, carbamates as herbicidal active compounds that exhibit a significant synergistic effect when mixed with substituted pyrazole derivatives represented by general formula (I) (ie, “mixed herbicidal compounds”) It has been found by the present inventors that the compound is a compound based on diphenyl ether, a compound based on diphenyl ether, or a compound based on sulfonylurea. The herbicidal composition according to the present invention uses one or more compounds selected from these compound groups in combination. These compound groups are all known herbicidal compounds, and are commercially available. The attributes, herbicidal spectrum and crop selectivity of each herbicidal compound used are all known.
[0105]
Preferred compounds as the dinitroaniline compound include trifluralin, pendimethalin, bethrosin, ethalfluralin, prodiamine, oryzalin, butralin, flumetraline, nitralin and the like.
[0106]
Preferred compounds as urea compounds include, for example, linuron, monolinuron, nebulon, chlorotoluron, isoproturon, isouron, tebuthiuron, etizimuron, metabenzthiazurone, dimeflon, fluometuron, thiazaflulone, cycluron, diuron, methoxuron, and diduron. Other examples include Daimron, Methyl Daimron, and DCMU.
[0107]
Preferred compounds as amide compounds include propachlor, dimetachlor, metazachlor, alachlor, metolachlor, S-metolachlor, acetochlor, propisochlor, fluphenacet, dimethenamide, pretilachlor, tenyl chlor, butachlor, caffatrol, fram Examples are propmethyl, flamprop M methyl, flamprop ethyl, flamprop isopropyl, flamprop M isopropyl, and benzoylpropethyl. Other examples include bromobutide, propanil, mefenacet, diphenamide, propyzamide, napropamide and the like.
[0108]
Preferred examples of the carbamate compound include triarate, EPTC, butyrate, prosulfocarb, barban, orthoben curve, vernarate, and IPC. Other examples include esprocarb, chlorprofam, fenmedifam, telbucarb, beniocarb, molinate, piributicalbu, dimethylpiperate, and the like.
[0109]
Preferred compounds as diphenyl ether compounds include, for example, biphenox, acifluorfen, oxyfluorfen, fluoroglycophene, lactophen, honosaphene, acloniphen, ethoxyphenethyl, and diclohopmethyl. Other examples include clomethoxynyl and CNP.
[0110]
Preferred examples of the sulfonylurea compound include amidosulfuron, chlorimuron ethyl, oxasulfuron, primsulfuron, foramsulfuron, bensulfuron methyl, ethoxysulfuron, cyclosulfamuron, chlorsulfuron, and metsulfuron. Methyl, tribenuron methyl, iodosulfuron, isosulfuron methyl, prosulfuron, trisulfuron, ethamethsulfuron methyl, sinosulfuron, triflusulfuron methyl, thifensulfuron methyl, mesosulfuron methyl, pyrazosulfuron ethyl, azimuth Examples include ruflon, halosulfuron methyl, frazasulfuron, trifloxysulfuron, rimsulfuron, nicosulfuron, flupirsulfuron, imazosulfuron, and sulfosulfuron. That. Other examples include metsulfuron methyl, cyclosulfamuron, and methylsulfuron methyl.
[0111]
The above-mentioned compounds are only suitable examples of herbicidal compounds that exhibit a specific synergistic effect when mixed with the substituted pyrazole derivatives represented by the general formula (I), and the composition of the present invention includes these compounds. It is not limited.
<Herbicide composition containing substituted pyrazole derivative>
The herbicidal composition according to the present invention can obtain a synergistic effect of herbicidal action that cannot be obtained by a single agent by a specific combination of the substituted pyrazole derivative and a specific herbicidal compound used in combination. Such a remarkable synergistic effect of the herbicidal action by mixing is not found at all for the composition containing the substituted pyrazole derivative.
[0112]
Specifically, the herbicidal spectrum of the herbicidal composition according to the present invention includes the herbicidal spectrum of the herbicidal compound used in combination with the herbicidal spectrum inherent in the substituted pyrazole derivative that is the active ingredient of the herbicidal composition. Because of the overlap, the range of slaughter is expanded. At the same time, the additive effect increases the level of selective growth suppression for certain types of weeds. Similarly, the herbicidal composition according to the present invention improves the crop selectivity as compared with the case of single use. In addition, it shows a significant herbicidal effect at low doses without causing phytotoxicity to crops, and shows a synergistic effect that cannot be predicted from the single properties such as long-lasting efficacy. The benefits of the high activity, broad herbicidal spectrum and long treatment timelines of the herbicidal compositions of the present invention will inevitably lead to reduced burden on the user and the environment.
Composition of herbicide composition
The herbicidal composition of the present invention contains one or more substituted pyrazole derivatives having such a broad herbicidal spectrum and crop selectivity as one of the active ingredients.
[0113]
As described above, the active ingredient of the herbicidal composition of the present invention can be blended in any proportion depending on the dosage form. The blending ratio of the substituted pyrazole derivative represented by the general formula (I) and the herbicidal compound to be mixed varies depending on the type of the herbicidal compound to be mixed, but is usually 1: 0.01 to 1: by weight ratio. 100, preferably 1: 0.1 to 1:10.
[0114]
Further, the content of the active ingredient can be changed depending on conditions such as the shape of the herbicidal composition and the method of use, and is not particularly limited. Generally, the total amount of the herbicidal compound used in combination with the pyrazole derivative of the present invention as an active ingredient is 0.5 to 80% by weight, preferably 1.5 to 70% by weight, based on the total weight of the composition. contains. Further, the active ingredient concentration is exemplified by the dosage form described later. In the wettable powder, it is 5 to 80% by weight, preferably 10 to 80% by weight, and in the emulsion, 3 to 70% by weight, preferably 5 to 60%. In the granule, it is desired to be 0.5 to 50% by weight, preferably 1.5 to 40% by weight.
[0115]
By including such other components, in particular, by including herbicidal compounds to be used together, it is possible to reduce the amount of drug used in the entire herbicidal composition. Moreover, not only can labor saving be achieved, but also an expansion of the herbicidal spectrum due to the synergistic action of the mixed drugs and a higher herbicidal effect can be expected.
[0116]
Further, the herbicidal composition of the present invention includes a substituted pyrazole derivative and a herbicidal compound to be used in combination, as a mixed agent, a single or a plurality of plant protective agents such as fungicides, insecticides, nematicides, acaricides. Agents, bactericides, safeners, plant growth regulators, fertilizers, soil conditioners, and the like.
Dosage form
As long as the herbicidal composition according to the present invention contains the substituted pyrazole derivative or the like as an active ingredient, the formulation form is not limited. For example, when actually applied as a herbicide, the pyrazole derivative of the present invention itself, That is, it may be a substituted pyrazole derivative and a herbicidal compound to be mixed per se, but a form commonly used in agricultural chemicals by incorporating a carrier, surfactant, dispersant, or auxiliary agent generally used for formulation, That is, it can be used in the form of wettable powder, granule, powder, emulsion, aqueous solvent, suspension, flowable, jumbo and the like.
[0117]
Examples of such solid carriers or diluents include plant materials, fibrous materials, artificial plastic powders, clays (eg kaolin, bentonite, white clay), talc and minerals (pumice, sulfur powder), chemicals Examples include fertilizers. Liquid carriers and diluents include water, alcohols, ketones, ethers, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, esters, nitriles, amides (N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide) And halogenated hydrocarbons.
[0118]
Examples of the surfactant include alkyl sulfate esters, alkyl sulfonates, polyethylene glycol ethers, polyhydric alcohol esters, and the like. Examples of spreading agents or dispersing agents include casein, gelatin, starch powder, carboxymethylcellulose, gum arabic, alginic acid, lignin, bentonite, polyvinyl alcohol, pine oil, molasses and agar.
[0119]
Further stabilizers include isopropyl phosphate mixtures, tricresyl phosphate, true oil, epoxy oil, surfactants, fatty acids and esters thereof.
[0120]
Moreover, the manufacturing method and formulation form of the herbicidal composition according to the present invention are not particularly limited. For example, each of the substituted pyrazole derivative and the active ingredient of the herbicidal compound to be mixed is previously mixed with a solid carrier, a liquid carrier, a surfactant, or other formulation adjuvants to prepare an emulsion, a wettable powder, a suspension, It is good also as a system which mixes in the time of using, after formulating separately in a water-soluble granule, a water-soluble powder, an aqueous solution agent, a granule wettable powder etc. Alternatively, a substituted pyrazole derivative and a herbicidal compound to be mixed are mixed, and a solid carrier, a liquid carrier, a surfactant and other formulation adjuvants are mixed therewith, and an emulsion, a wettable powder, a suspension, a granule, It can also be used in the form of a thick emulsion, granulated wettable powder or the like.
Application method
When the herbicidal composition according to the present invention is applied as a herbicide, the composition is directly sprayed, sprayed, applied, etc. on the stems and leaves of weed plants. Alternatively, the composition can be treated by spraying, mixing, or the like on the soil, field, lawn, paddy field, etc. around the plant.
[0121]
For example, in the case of wettable powders and emulsions, it is diluted to a predetermined concentration with water as a suspension or emulsion, and in the case of granules, it is directly applied before or after germination of the target weed. Can be mixed. In actually applying the herbicidal composition according to the present invention as a herbicidal agent, an appropriate amount of 1 g or more of an active ingredient per hectare can be usually applied. When the herbicidal composition according to the present invention is actually used as a herbicide, its treatment amount and treatment time vary depending on weather conditions, formulation form, treatment time, treatment method, soil condition, target crop, target weed, etc. Those skilled in the art can select as appropriate. The treatment amount is usually 1 g to 5,000 g, preferably 10 g to 2,000 g per hectare (ha) as the active ingredient (ai). For example, in the case of emulsions, wettable powders, suspensions, concentrated emulsions, wettable powders of granules, liquids, etc., the prescribed amount is usually spread from 10 to 1,000 liters of water per hectare or as required. It is preferable to dilute with water to which an auxiliary agent such as an agent is added. Moreover, in the case of a granule, a certain kind of suspension, a certain kind of liquid, etc., it is preferable to process as it is, without usually diluting at all. As an auxiliary agent, in addition to the above-mentioned surfactant, polyoxyethylene fatty acid ester, lignin sulfonate, abietic acid salt, dinaphthylmethane disulfonate, crop oil concentrate, soybean oil, corn oil, And vegetable oils such as coconut oil and sunflower oil.
[0122]
When the herbicidal composition of the present invention is used in, for example, a wheat field, it is desirable to use it from before the occurrence of wheat and weeds to the beginning of the development, but not limited to these periods, it is used during the growth period of wheat and weeds. It is also possible to do.
[0123]
【The invention's effect】
The herbicidal composition of the present invention containing the substituted pyrazole derivative represented by the general formula (I) and a specific mixed herbicidal compound as active ingredients exhibits a synergistic effect of herbicidal action of each active ingredient. In other words, a broad herbicidal spectrum that exceeds the range of application obtained with each single agent can be obtained by such a combination, and can be carried out at a low dose, and important crops such as wheat, barley, corn, soybeans, and cotton. Sufficient safety is ensured.
[0124]
The herbicidal composition of the present invention can reduce the cost and the burden on the user and the environment.
[0125]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example and a test example demonstrate this invention, this invention is not limited by these examples. In the following description, “part” means part by weight.
[0126]
[Production Example 1]
Manufacture of wettable powder
10 parts of the No. 18 compound shown in Table 1, 83 parts of clay, 2 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate and 3 parts of alkyl naphthalene sulfonate sodium were mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0127]
[Production Example 2]
Manufacture of wettable powder
5 parts of the 18th compound listed in Table 1, 20 parts of Linuron, 55 parts of kaolin, 15 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate and 3 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate are mixed and ground to obtain a wettable powder. It was.
[0128]
[Formulation Example 3]
Manufacture of wettable powder
A wettable powder is obtained by mixing and grinding 5 parts of the compound No. 18 listed in Table 1, 20 parts of isoproturon, 55 parts of kaolin, 15 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate and 3 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate. It was.
[0129]
[Formulation Example 4]
Manufacture of wettable powder
10 parts of the 59th compound shown in Table 1, 83 parts of clay, 2 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate and 3 parts of alkyl naphthalene sulfonic acid soda were mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0130]
[Formulation Example 5]
Emulsion production
After dissolving 2.5 parts of compound No. 59 listed in Table 1 and 10 parts of pendimethalin in 40.5 parts of N-methylpyrrolidone, 22 parts of SAS 296 (trade name: Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Solpol 3880L ( (Product name: Toho Chemical Co., Ltd.) 25 parts was added and stirred and dissolved uniformly to obtain an emulsion.
[0131]
[Formulation Example 6]
Emulsion production
After dissolving 2.5 parts of compound No. 59 listed in Table 1 and 10 parts of trifluralin in 40.5 parts of N-methylpyrrolidone, 22 parts of SAS 296 (trade name: manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Solpol 3880L (trade name) : Toho Chemical Co., Ltd.) 25 parts was added and stirred and dissolved uniformly to obtain an emulsion.
[0132]
[Formulation Example 7]
Manufacture of wettable powder
10 parts of the No. 103 compound shown in Table 1, 83 parts of clay, 2 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate and 3 parts of alkyl naphthalene sulfonic acid soda were mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0133]
[Formulation Example 8]
Emulsion production
After dissolving 2.5 parts of No. 103 compound listed in Table 1 and 10 parts of Alachlor in 40.5 parts of N-methylpyrrolidone, 22 parts of SAS 296 (trade name: Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Solpol 3880L (product) Name: Toho Chemical Co., Ltd.) 25 parts was added and stirred to dissolve uniformly to obtain an emulsion.
[0134]
[Formulation Example 9]
Manufacture of wettable powder
Mix and grind 5 parts of the No. 103 compound listed in Table 1, 20 parts of flufenacet, 55 parts of kaolin, 15 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate and 3 parts of alkyl naphthalene sulfonate soda. Got.
[0135]
[Formulation Example 10]
Manufacture of wettable powder
10 parts of the 92nd compound shown in Table 1, 83 parts of clay, 2 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate and 3 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate were mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0136]
[Formulation Example 11]
Production of flowables
No. 92 compound listed in Table 1, 2.5 parts, Bifenox 10 parts, Propylene glycol 11 parts, Solpol 7290P (trade name: manufactured by Toho Chemical) 3 parts, Toxanone N100 (trade name: manufactured by Sanyo Chemical Industries) 0.1 part , Anti-Home E-20 (trade name: made by Kao) 0.2 parts, Kunipia F (trade name: made by Kunipia) 1.5 parts, water 71.7 parts well mixed until the particle size is 5 microns or less A wettable powder was obtained by wet pulverization.
[0137]
[Formulation Example 12]
Manufacture of wettable powder
10 parts of the No. 44 compound shown in Table 1, 83 parts of clay, 2 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate and 3 parts of alkyl naphthalene sulfonic acid soda were mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0138]
[Formulation Example 13]
Production of flowables
Compound No. 44 listed in Table 1, 2.5 parts, 0.4 parts of thifensulfuron-methyl, 11 parts of propylene glycol, 3 parts of Solpol 7290P (trade name: manufactured by Toho Chemical), Toxanone N100 (trade name: Mix well 0.1 parts of Sanyo Chemical Industries Co., Ltd., 0.2 parts of Antihome E-20 (trade name: Kao), 1.5 parts of Kunipia F (trade name: Kunipia) and 81.3 parts of water. The powder was wet pulverized until the particle size became 5 microns or less to obtain a flowable agent.
[0139]
[Formulation Example 14]
Manufacture of wettable powder
10 parts of compound No. 46 listed in Table 1, 83 parts of clay, 2 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate and 3 parts of alkyl naphthalene sulfonate sodium were mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0140]
[Formulation Example 15]
Manufacture of wettable powder
Mixing and pulverizing 6.25 parts of compound No. 46 listed in Table 1, 15 parts IPC, 55 parts kaolin, 18.75 parts white carbon, 2 parts sodium lignin sulfonate and 3 parts sodium alkylnaphthalene sulfonate to obtain a wettable powder. It was.
[0141]
[Test Example 1]
Field soil treatment
130cm²A plastic pot was filled with field soil (light soil) and seeds of weeds of chickweed, violet, photokenosa, yamgra, physalis, and sparrow camellia were sown and covered with about 5 mm of soil.
[0142]
On the day after sowing, the drug prepared according to Formulation Example 1, Formulation Example 2 and Formulation Example 3, and linuron (trade name: Lolox) and isoproturon (trade name: ARELON) are added with an appropriate amount of water so that the prescribed dosage is obtained. Dilute and spread evenly on the soil surface.
[0143]
Observation evaluation was performed on the 21st day after the treatment according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
[0144]
[Test Example 2]
Field soil treatment
130cm²A plastic pot was filled with field soil (light soil), and weeds of chickweed, violet, giant pufferfish, dog chamomile, yamgra, and sparrow camellia were sown and covered with about 5 mm of soil.
[0145]
On the day after sowing, drugs prepared according to Formulation Example 4, Formulation Example 5 and Formulation Example 6, and pendimethalin (trade name: Gogosan emulsion) and trifluralin (trade name: trefanoside emulsion) It was diluted with an appropriate amount of water so as to be spread evenly on the soil surface.
[0146]
Observation evaluation was performed on the 21st day after the treatment according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
[0147]
[Test Example 3]
Field soil treatment
130cm²A plastic pot was filled with field soil (light soil), seeds of seeds, white cherry, dogwood, barnyard grass, barnyard grass, soybeans, and cotton were sown and covered with about 5 mm of soil.
[0148]
On the day after sowing, the drugs prepared according to Formulation Example 7, Formulation Example 8 and Formulation Example 9, and alachlor (trade name: Lasso emulsion) and flufenacet (trade name: Crystal) are adjusted to a predetermined dosage. It was diluted with an appropriate amount of water and sprayed evenly on the soil surface.
[0149]
On the 21st day after the treatment, observation evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
[0150]
[Test Example 4]
Field foliage treatment
130cm²A plastic pot was filled with field soil (light soil), and weeds of chickweed, violet, photokenosa, dog chamomile, yamgra, and sparrow camellia were sown and covered with about 5 mm of soil.
[0151]
14 days after sowing, the drug prepared according to Formulation Example 10 and Formulation Example 11 and bifenox (trade name: Wealable Flowable) were diluted with an appropriate amount of water so as to obtain a predetermined dose, and the plant leaves were unevenly distributed. Sprayed without.
[0152]
On the 21st day after the treatment, observation evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 5.
[0153]
[Test Example 5]
Field foliage treatment
130cm²A plastic pot was filled with field soil (light soil), and weeds of chickweed, violet, photokenosa, dog chamomile, yamgra, and sparrow camellia were sown and covered with about 5 mm of soil.
[0154]
14 days after sowing, the drug prepared according to Formulation Example 12, Formulation Example 13, and Thifensulfuron Methyl (trade name: Harmony 75DF wettable powder) were diluted with an appropriate amount of water so as to have a predetermined dosage, The plant leaves were evenly sprayed.
[0155]
On the 21st day after the treatment, observation evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 6.
[0156]
[Test Example 6]
Field soil treatment
130cm²A plastic pot was filled with field soil (light soil) and seeds of weeds of chickweed, noborgiku, nazuna, yamgra, suzumenotabira, suzumenotepou and barley were sown and covered with about 5 mm.
[0157]
14 days after sowing, the drug prepared according to Formulation Example 14 and Formulation Example 15 and IPC (trade name: Chloro-IPC emulsion) were diluted with an appropriate amount of water so as to obtain a predetermined dose, and unevenness was found on the soil surface. Sprayed without.
[0158]
On the 21st day after the treatment, observation evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 7.
<Evaluation criteria>
The evaluation of the herbicidal action was obtained by measuring the above-ground fresh weight in the drug-treated area and the untreated weight as the percentage of herbicide, and obtained by the following formula. Complete death is 100%, and no effect is expressed as 0%.
[0159]
[Expression 1]

[0160]
The values in parentheses in the table indicate the expected value of the herbicidal effect of the mixture (that is, the herbicidal compound used as an active ingredient), that is, the expected value of the additive effect. The expected value was calculated by the following Colby equation (Colby.S.R .; “Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations” Weed, 15 (1), 20-22, 1967). If the actually measured value (herbicidal effect) measured by the above test is larger than this expected value, it means that a synergistic effect is exhibited in the herbicidal activity.
[0161]
[Expression 2]

[0162]
[Where X = herbicidal effect when herbicide A is used a g ai / ha, Y: herbicidal effect when herbicide B is used b g ai / ha]
As shown in the following Tables 2 to 7, only a substituted pyrazole derivative alone does not necessarily have a high herbicidal activity against some weeds such as, for example, sparrows, sparrows, and fly. Also for such weeds, the herbicidal composition of the present invention exhibits excellent herbicidal activity by the action of the mixed herbicidal compound complementing the substituted pyrazole derivative.
[0163]
The herbicidal composition of the present invention has a selective inhibitory effect on plant growth against the weeds examined, and the measured value of weed suppression is almost all above the expected value, indicating a synergistic effect. . For crops, it is almost no effect in most cases, demonstrating safety.
[0164]
Conversely, any of the admixtures (linuron, isoproturon, pendimethalin, trifluralin, alachlor, flufenacet, bifenox, thifensulfuron methyl, IPC) is significantly synergistic in its action when mixed with substituted pyrazole derivatives. The effect was recognized.
[0165]
[Table 1]

[0166]
[Table 2]

[0167]
[Table 3]

[0168]
[Table 4]

[0169]
[Table 5]

[0170]
[Table 6]

[0171]
[Table 7]

[0172]
[Table 8]

[0173]
[Table 9]

Claims (7)

One or more of the substituted pyrazole derivatives represented by the following general formula (I);
As a herbicidal compound to be used in combination, one or more compounds selected from linuron, isoproturon, pendimethalin, trifluralin, alachlor, flufenacet, bifenox, thifensulfuron methyl and IPC,
Herbicidal composition characterized by containing as an active ingredient:

(In the formula (I),
n represents 0 or 1. further,
Group A represents a phenyl group optionally having the following substituents ;
The substituents are the same or different and may be branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, may be branched haloalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, may be branched, and may be branched 1 to 4 carbon atoms. An alkoxy group, an optionally branched haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched alkylcarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, an cycloalkylcarbonyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, and an optionally branched group. An alkoxycarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylaminocarbonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, a dialkylaminosulfonyloxy group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched, and a branched group. C1-C4 alkylthio group, C1-C4 haloalkylthio group which may be branched, C1-C4 alkyl which may be branched A sulfinyl group, an optionally branched haloalkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, an optionally branched haloalkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, A halogen atom, a cyano group, a nitro group, a phenyl group which may have a substituent (this substituent has the same meaning as the above-mentioned substituent), a phenoxy group which may have a substituent on the benzene ring (this The substituent represents the same meaning as the above substituent), or represents a benzyloxy group which may have a substituent on the benzene ring (the substituent represents the same meaning as the above substituent).
Alternatively, the substituent is a group represented by the formula (II),

R ₆ and R ₇ are the same or different and each represents a hydrogen atom or an optionally branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Alternatively, the substituent is a group represented by the formula (III),

R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be branched.
These substituents can be substituted at 0 to 5 positions on the phenyl group.
In the formula (I), the group D represents a methyl group.
Furthermore, in formula (I), the group E represents a hydrogen atom.
In the formula (I), the groups R ₁ and R ₂ represent a hydrogen atom.
In the formula (I), the group R ₃ represents a methyl group or a halomethyl group.
Furthermore, in the formula (I), the group R ₄ represents a hydrogen atom, and R ₅ represents a methyl group. ).   The herbicidal composition according to claim 1, wherein the mixed herbicidal compound is one or more compounds selected from trifluralin and pendimethalin.   The herbicidal composition according to claim 1, wherein the mixed herbicidal compound is one or more compounds selected from linuron and isoproturon.   The herbicidal composition according to claim 1, wherein the mixed herbicidal compound is one or more compounds selected from alachlor and flufenacet.   The herbicidal composition according to claim 1, wherein the mixed herbicidal compound is IPC.   The herbicidal composition according to claim 1, wherein the mixed herbicidal compound is bifenox.   The herbicidal composition according to claim 1, wherein the mixed herbicidal compound is thifensulfuron methyl.