JP4933080B2 - Adhesion method for phosphorescent paint protective film and phosphorescent paint plate - Google Patents

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Description

本発明は、蓄光塗料にて印刷された印刷物等を保護するための蓄光塗料保護皮膜の接着方法及び蓄光塗料板に関するものである。   The present invention relates to a method for bonding a phosphorescent paint protective film and a phosphorescent paint plate for protecting printed matter or the like printed with the phosphorescent paint.

従来、一般的に印刷物を保護する皮膜として、ポリエステルフィルムにエチレンエチルアクリレートやエチレンメチルメタアクリレート共重合樹脂を積層したフィルムが使用され、料理品目を示したメニュー類等の防水や保護目的に広く使用されている。
また、特許文献1は、パウチ基材フィルムの製造方法に関するものであり、アンカーコーティング剤無しで、PETと押出樹脂とを接着させる方法を開示している。
Conventionally, a film in which ethylene ethyl acrylate or ethylene methyl methacrylate copolymer resin is laminated on a polyester film is generally used as a film to protect printed matter, and it is widely used for waterproofing and protection purposes such as menus showing food items. Has been.
Moreover, patent document 1 is related with the manufacturing method of a pouch base film, and is disclosing the method of adhering PET and extrusion resin, without an anchor coating agent.

しかし、これらの積層フィルムは、印刷物を包み込むように挟み込み、熱をかけて印刷物に接着する構造であるため、印刷面に対する接着強度は、あまり強くない状態で使用されることが多い。
従って、印刷物を片方面、主として上部面からのみ保護する場合には、蓄光塗料層の印刷面に対して接着強度が充分とは言えず、経時的に、積層フィルムが剥離してしまう可能性があった。
特開平8−309947号公報
However, these laminated films have a structure in which the printed material is sandwiched so as to be wrapped and heated to adhere to the printed material, so that the adhesive strength to the printed surface is often not so strong.
Therefore, when protecting the printed matter only from one side, mainly from the upper side, it cannot be said that the adhesive strength is sufficient with respect to the printed surface of the phosphorescent paint layer, and the laminated film may peel off over time. there were.
JP-A-8-309947

本発明の課題は、蓄光塗料層に対して強い接着力を確保することができる蓄光塗料保護皮膜の接着方法及び蓄光塗料板を提供することである。   An object of the present invention is to provide a method for adhering a phosphorescent paint protective film and a phosphorescent paint plate capable of securing a strong adhesive force to the phosphorescent paint layer.

本願発明は、以下のような解決手段により、前記課題を解決する。なお、理解を容易にするために、本願発明の実施例に対応する符号を付して説明するが、これに限定されるものではない。
請求項1の発明は、透明性基材(14)とエチレン系樹脂を含む接着層(13)との少なくとも2層を有する蓄光塗料保護皮膜(20)を、蓄光塗料層(12)に熱接着する蓄光塗料保護皮膜の接着方法であって、前記蓄光塗料層(12)は、少なくとも、蓄光顔料と、ウレタン塗料を含み、前記ウレタン塗料は、少なくともウレタン主剤と、ウレタン硬化剤とを含み、前記ウレタン主剤は、イソシアネートからなり、前記ウレタン硬化剤は、ポリオールからなり、前記蓄光塗料層(12)に使用するウレタン塗料の組成を、1.00<イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数の範囲とすること、を特徴とする蓄光塗料保護皮膜の接着方法である。
請求項2の発明は、請求項1に記載の蓄光塗料保護皮膜の接着方法において、前記ウレタン塗料の組成を、1.05≦イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数≦1.30の範囲とすること、を特徴とする蓄光塗料保護皮膜の接着方法である。
請求項3の発明は、ベースシート(11)と、前記ベースシート(11)上に設けられた蓄光塗料層(12)と、前記蓄光塗料層(12)上に設けられたエチレン系樹脂を含む接着層(13)と、前記接着層(13)上に設けられた透明性基材(14)とを備える蓄光塗料板であって、前記蓄光塗料層(12)は、少なくとも、蓄光顔料と、ウレタン塗料を含み、前記ウレタン塗料は、少なくともウレタン主剤と、ウレタン硬化剤とを含み、前記ウレタン主剤は、イソシアネートからなり、前記ウレタン硬化剤は、ポリオールからなり、前記蓄光塗料層(12)に使用するウレタン塗料の組成は、1.00<イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数の範囲であること、を特徴とする蓄光塗料板である。
請求項4の発明は、請求項3に記載の蓄光塗料板において、前記ウレタン塗料の組成は、1.05≦イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数≦1.30の範囲であること、を特徴とする蓄光塗料板である。
The present invention solves the above problems by the following means. In order to facilitate understanding, the description will be made with reference numerals corresponding to the embodiments of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
According to the first aspect of the present invention, a phosphorescent paint protective film (20) having at least two layers of a transparent substrate (14) and an adhesive layer (13) containing an ethylene resin is thermally bonded to the phosphorescent paint layer (12). A method for adhering a phosphorescent paint protective film, wherein the phosphorescent paint layer (12) includes at least a phosphorescent pigment and a urethane paint, and the urethane paint includes at least a urethane main agent and a urethane curing agent, The urethane main component is composed of isocyanate, the urethane curing agent is composed of polyol, and the composition of the urethane coating used in the phosphorescent coating layer (12) is 1.00 < number of moles of isocyanate groups contained in isocyanate / polyol. It is the adhesion method of the phosphorescent paint protective film characterized by setting it as the range of the number-of-moles of the hydroxyl group contained .
Invention of Claim 2 is the adhesion method of the phosphorescent paint protective film of Claim 1, Comprising: The composition of the said urethane paint is 1.05 <= number of moles of isocyanate group contained in isocyanate / mol of hydroxyl group contained in polyol. A method for adhering a phosphorescent paint protective film characterized by having a range of a number ≦ 1.30.
The invention of claim 3 includes a base sheet (11), a luminous paint layer (12) provided on the base sheet (11), and an ethylene-based resin provided on the luminous paint layer (12). A phosphorescent paint plate comprising an adhesive layer (13) and a transparent substrate (14) provided on the adhesive layer (13), wherein the phosphorescent paint layer (12) comprises at least a phosphorescent pigment, The urethane paint includes at least a urethane base and a urethane curing agent, the urethane base is made of isocyanate, the urethane hardener is made of polyol, and is used for the phosphorescent paint layer (12). the composition of the urethane paint to, phosphorescent paint, wherein it is the number of moles of the scope of the hydroxyl group contained in moles / polyol of isocyanate groups contained in 1.00 <isocyanate It is a plate.
According to a fourth aspect of the present invention, in the phosphorescent paint plate according to the third aspect, the composition of the urethane paint is 1.05 ≦ the number of moles of isocyanate groups contained in the isocyanate / the number of moles of hydroxyl groups contained in the polyol ≦ 1. It is a phosphorescent paint plate characterized by being in the range of 30.

本願発明によれば、蓄光塗料層に使用するウレタン塗料の組成を、1.00<イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数の範囲とすることで、ウレタン主剤が過剰に配合されてウレタンリッチの状態となり、ウレタン成分が残存した状態で蓄光塗料層と接着層とを熱接着することができるので、接着界面の接着力が強化される。 According to the present invention, the composition of the urethane paint used in the phosphorescent paint layer is 1.00 < number of moles of isocyanate group contained in isocyanate / number of moles of hydroxyl group contained in polyol, Since the mixture is excessively mixed to be in a urethane-rich state and the phosphorescent paint layer and the adhesive layer can be thermally bonded with the urethane component remaining, the adhesive force at the adhesive interface is enhanced.

本発明は、蓄光塗料層に対して強い接着力を確保することができる蓄光塗料保護皮膜の接着方法及び蓄光塗料板を提供するという目的を、蓄光塗料層をウレタンリッチの状態にし、その蓄光塗料層と接着層とを熱接着することにより実現する。   An object of the present invention is to provide a phosphorescent paint protective film adhesion method and a phosphorescent paint plate capable of securing a strong adhesive force to the phosphorescent paint layer. This is realized by thermally bonding the layer and the adhesive layer.

以下、図面等を参照して、本発明の実施例について、さらに詳しく説明する。
図1は、本発明による蓄光塗料保護皮膜の接着方法及び蓄光塗料板の実施例を示す図である。
本実施例の蓄光塗料板10は、ベースシート11と、蓄光塗料層12と、接着層13と、透明性基材14等とを備え、下からこの順に積層されている。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram showing an embodiment of a method for adhering a phosphorescent paint protective film and a phosphorescent paint plate according to the present invention.
The phosphorescent paint plate 10 of this embodiment includes a base sheet 11, a phosphorescent paint layer 12, an adhesive layer 13, a transparent base material 14 and the like, and is laminated in this order from the bottom.

ベースシート11は、この蓄光塗料板10の土台となるものであり、例えば、フィルムや紙等である。   The base sheet 11 is a base of the phosphorescent paint plate 10 and is, for example, a film or paper.

蓄光塗料層12は、蓄光顔料及びウレタン塗料等からなる。
蓄光顔料は、蛍光物質、燐光物質を含む顔料一般であり、特に限定されるものではない。
ウレタン塗料は、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート類から選択されたウレタン主剤と、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチレンアジペート等のポリオール類から選択されたウレタン硬化剤からなる二液混合型ウレタン塗料である。
The phosphorescent paint layer 12 is made of a phosphorescent pigment, a urethane paint, or the like.
The phosphorescent pigment is generally a pigment containing a fluorescent substance or a phosphorescent substance, and is not particularly limited.
Urethane paint is a two-component mixed urethane paint consisting of a urethane base selected from isocyanates such as toluene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and a urethane curing agent selected from polyols such as polytetramethylene glycol and hexamethylene adipate. is there.

また、蓄光塗料層12に使用するウレタン塗料の組成は、1.00<イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数の範囲とし、より好ましくは、1.05≦イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数≦1.30の範囲とする。
ここで、ウレタン塗料の組成とは、ウレタン主剤のイソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数と、硬化剤のポリオールに含まれる水酸基のモル数の比率(当量比(NCO/OH))をいい、通常は、イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数と、ポリオールに含まれる水酸基のモル数とが、同じモル数となるように使用されるのが一般的であるが、本実施例では、ウレタン主剤が過剰に配合された状態(ウレタンリッチの状態)となっている。
また、範囲限定している理由は、当該当量比が1.05未満では、過剰イソシアネートが少な過ぎて、接着改良効果はあるものの、十分な接着改良効果が得られないからであり、当該当量比が1.3を超えると、ウレタン塗料の硬化速度が著しく遅延するからである。
The composition of the urethane paint used for the phosphorescent paint layer 12 is in the range of 1.00 < number of moles of isocyanate group contained in isocyanate / number of moles of hydroxyl group contained in polyol , more preferably 1.05 ≦ isocyanate. The number of moles of isocyanate groups contained in 1 / the number of moles of hydroxyl groups contained in the polyol ≦ 1.30.
Here, the composition of the urethane coating refers to the ratio (equivalent ratio (NCO / OH) ) between the number of moles of isocyanate groups contained in the isocyanate of the urethane base and the number of moles of hydroxyl groups contained in the polyol of the curing agent. Is generally used so that the number of moles of isocyanate groups contained in the isocyanate and the number of moles of hydroxyl groups contained in the polyol are the same number of moles. It is in an excessively blended state (urethane rich state).
Further, the reason for limiting the range is that when the equivalent ratio is less than 1.05, the excess isocyanate is too small and there is an adhesion improvement effect, but a sufficient adhesion improvement effect cannot be obtained. This is because if the ratio exceeds 1.3, the curing speed of the urethane paint is significantly delayed.

接着層13は、エチレン系樹脂等からなる。エチレン系樹脂は、低密度ポリエチレン、リニアー低密度ポリエチレン等のポリエチレン樹脂類、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−エチルアクリレート、エチレン−メチルアクリレート、エチレン−メチルメタアクリレート等のエチレン−エステル共重合樹脂類、エチレン−アクリル酸、エチレン−メタアクリル酸、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸等のエチレン−酸共重合樹脂類から選ばれた単独、又は、それらのブレンド樹脂類からなる。
また、濡れ性を向上させるため、当該エチレン系樹脂には、コロナ処理を施すことが好ましい。
さらに、コロナ処理によって、38ダイン/cm以上の濡れ張力を有するエチレン系樹脂とすることが好ましい。
The adhesive layer 13 is made of ethylene resin or the like. Ethylene resins include polyethylene resins such as low-density polyethylene and linear low-density polyethylene, ethylene-ester copolymer resins such as ethylene-vinyl acetate, ethylene-ethyl acrylate, ethylene-methyl acrylate, and ethylene-methyl methacrylate, ethylene -A single resin selected from ethylene-acid copolymer resins such as acrylic acid, ethylene-methacrylic acid, ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride, or a blend resin thereof.
In order to improve wettability, the ethylene resin is preferably subjected to corona treatment.
Furthermore, it is preferable to obtain an ethylene resin having a wetting tension of 38 dynes / cm or more by corona treatment.

透明性基材14は、透明性を有する基材であり、接着層13を溶融接着する時の温度に耐え得るものであれば、特に限定されるものではない。延伸ポリエステルフィルム等が一般的に使用される。   The transparent substrate 14 is a substrate having transparency, and is not particularly limited as long as it can withstand the temperature at which the adhesive layer 13 is melt bonded. A stretched polyester film or the like is generally used.

次に、本実施例による蓄光塗料保護皮膜の接着方法について説明する。
まず、図1(B)に示すように、透明性基材14と接着層13との少なくとも2層を有する積層フィルム(蓄光塗料保護皮膜)20を製造する。
製造方法としては、(1)透明性基材14にアンカー処理を施し、その上に接着層13をラミネートする押出ラミネート法、(2)透明性基材14と、予め別の手段でフィルム化した接着層13とを、反応型接着剤で貼り合わせるドライラミネート法、(3)透明性基材14と、予め別の手段でフィルム化した接着層13とを低密度ポリエチレンでラミネートして貼り合わせるサンドラミネート法等があるが、特に限定されるものではない。
Next, the adhesion method of the phosphorescent paint protective film according to the present embodiment will be described.
First, as shown in FIG. 1 (B), a laminated film (phosphorescent paint protective coating) 20 having at least two layers of a transparent substrate 14 and an adhesive layer 13 is manufactured.
As a manufacturing method, (1) an extrusion laminating method in which the transparent base material 14 is anchored and the adhesive layer 13 is laminated thereon, and (2) the transparent base material 14 is formed into a film by another means in advance. A dry laminating method in which the adhesive layer 13 is bonded with a reactive adhesive. (3) Sand that is laminated by laminating the transparent substrate 14 and the adhesive layer 13 previously formed into a film by another means with low-density polyethylene. Although there is a laminating method, it is not particularly limited.

ついで、図1(C)に示すように、積層フィルム20の接着層13と蓄光塗料印刷物30の蓄光塗料層12とを熱接着する。
接着方法としては、加熱ロール圧着法、加熱プレス法等があるが、接着層13を加熱溶融し、直ちに圧着できる方法であればよく、特に限定されるものではない。
また、蓄光塗料層12と接着層13との熱接着は、ベースシート11に蓄光塗料層12用のウレタン塗料を塗布して乾燥した後、48時間以内に行なうことが好ましい。48時間を越えると、過剰に配合したウレタン主剤中の未反応イソシアネートが、空気中の水分により反応してしまい、未反応の部分が少なくなってしまうからである。
そして、上述した工程を経て、図1(A)に示すような、蓄光塗料板10が完成する。
Next, as shown in FIG. 1C, the adhesive layer 13 of the laminated film 20 and the phosphorescent paint layer 12 of the phosphorescent paint print 30 are thermally bonded.
Examples of the bonding method include a heated roll pressure bonding method and a heat press method, and any method can be used as long as the bonding layer 13 can be heated and melted and immediately pressure bonded, and is not particularly limited.
The thermal adhesion between the phosphorescent paint layer 12 and the adhesive layer 13 is preferably performed within 48 hours after the urethane paint for the phosphorescent paint layer 12 is applied to the base sheet 11 and dried. If it exceeds 48 hours, the unreacted isocyanate in the urethane base compounded excessively reacts with moisture in the air, and the unreacted portion decreases.
Then, through the steps described above, the phosphorescent paint plate 10 as shown in FIG.

このように、本実施例によれば、蓄光塗料層12に使用するウレタン塗料の組成を、1.00<イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数の範囲とすることで、ウレタン主剤が過剰に配合されてウレタンリッチの状態となり、ウレタン成分が残存した状態(反応性を保った状態)で蓄光塗料層12と接着層13とを熱接着することができるので、蓄光塗料層12と接着層13との接着界面の接着力が強化される。 Thus, according to this example, the composition of the urethane paint used for the phosphorescent paint layer 12 is in the range of 1.00 < number of moles of isocyanate groups contained in isocyanate / number of moles of hydroxyl groups contained in polyol. Therefore, since the urethane main component is excessively blended and becomes a urethane-rich state, the phosphorescent paint layer 12 and the adhesive layer 13 can be thermally bonded in a state where the urethane component remains (reactive state), The adhesive force at the adhesive interface between the phosphorescent paint layer 12 and the adhesive layer 13 is strengthened.

また、蓄光塗料層12に使用するウレタン塗料の組成を、1.05≦イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数≦1.30の範囲とすることで、十分な接着力強化を図りつつ、ウレタン塗料の硬化速度も遅延させない蓄光塗料板10とすることができる。 Further, the composition of the urethane coating used for the phosphorescent coating layer 12 is 1.05 ≦ the number of moles of isocyanate groups contained in isocyanate / the number of moles of hydroxyl groups contained in polyol ≦ 1.30. It is possible to obtain the phosphorescent paint plate 10 that does not delay the curing speed of the urethane paint while enhancing the adhesive force.

さらに、接着力の強化が図れるので、蓄光塗料で印刷された蓄光塗料印刷物30を、特に上部面から保護する場合に有効であり、長期間安定して使用することができる。   Furthermore, since the adhesive strength can be strengthened, it is effective when the phosphorescent printed material 30 printed with the phosphorescent coating is particularly protected from the upper surface, and can be used stably for a long period of time.

(実験例)
以下、本発明をさらに具体的に説明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を限定するものではない。
表1は、本発明による蓄光塗料板の実験例及び比較例を示したものである。
(Experimental example)
Hereinafter, the present invention will be described more specifically, but these are for illustrative purposes and do not limit the present invention.
Table 1 shows experimental examples and comparative examples of the phosphorescent paint plate according to the present invention.

Figure 0004933080
Figure 0004933080

〔積層フィルムの作製〕
50μmの延伸ポリエステルフィルムに、イソシアネート系アンカーコーティング処理を施し、押出ラミネート機により、低密度ポリエチレン(住友化学株式会社製、スミカセンL705)を310℃にて25μmの厚みで押出ラミネートし、さらに、表1記載の接着層を290℃にて25μm押出ラミネートした。接着層は、コロナ処理機により、濡れ張力が45ダイン/cmとなるよう統一した。濡れ張力を45ダイン/cmとしたのは、処理直後の値が経時によって低下しても、38ダイン/cm程度の値を保てるようにするためである。
[Production of laminated film]
A 50 μm stretched polyester film was subjected to an isocyanate anchor coating treatment, and low density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Sumikasen L705) was extruded and laminated at 310 ° C. in a thickness of 25 μm using an extrusion laminating machine. The described adhesive layer was extrusion laminated at 290 ° C. for 25 μm. The adhesive layer was unified by a corona treatment machine so that the wetting tension was 45 dynes / cm. The reason why the wetting tension is 45 dynes / cm is to maintain a value of about 38 dynes / cm even if the value immediately after the treatment decreases with time.

〔蓄光塗料印刷物の作製〕
50μmの延伸ポリエステルフィルムに、蓄光顔料(根本特殊化学株式会社製)を所定量配合した二液反応型ウレタン主剤(株式会社セイコーアドバンス製)と、ウレタン硬化剤(株式会社セイコーアドバンス製)とを、表1に示した当量比に配合し、スクリーン印刷法により塗布し、60℃、40分の条件にて乾燥した。
[Production of phosphorescent paints]
A two-component reactive urethane main agent (manufactured by Seiko Advance Co., Ltd.) in which a predetermined amount of a phosphorescent pigment (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd.) is blended with a 50 μm stretched polyester film, and a urethane curing agent (manufactured by Seiko Advance Co., Ltd.), It mix | blended to the equivalent ratio shown in Table 1, it apply | coated by the screen printing method, and it dried on 60 degreeC and the conditions for 40 minutes.

〔蓄光塗料面への接着〕
当該蓄光塗料印刷物と、当該積層フィルムとを重ね合わせ、加熱圧着機(株式会社パクラル製)により、予熱金属ロール温度130℃、圧着ゴムロール温度110℃にて、5m/分の速度にて、加熱圧着した。
[Adhesion to phosphorescent paint surface]
The printed phosphorescent paint and the laminated film are overlaid, and thermocompression-bonded at a rate of 5 m / min at a preheating metal roll temperature of 130 ° C. and a pressure-bonding rubber roll temperature of 110 ° C. by a thermocompression bonding machine (manufactured by Paklal Co., Ltd.) did.

〔接着強度の測定〕
得られた試料の接着層と蓄光塗料層との間の180度剥離強度を、接着強度として、同じく表1に示した。
なお、表1の表記は、以下の通りである。
・WH302:エチレンメチルメタアクリレート共重合樹脂、MMA含量15%、住友化学株式会社製、商品名アクリフト
・LX4110:エチレン無水マレイン酸エチルアクリレート共重合樹脂、酸含量3%、アルケマ株式会社製、商品名ボンダイン
・L705:高圧法低密度ポリエチレン、住友化学株式会社製、商品名スミカセン
(Measurement of adhesive strength)
The 180 degree peel strength between the adhesive layer and the phosphorescent paint layer of the obtained sample is also shown in Table 1 as the adhesive strength.
The notations in Table 1 are as follows.
WH302: Ethylene methyl methacrylate copolymer resin, MMA content 15%, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name ACRIFT LX4110: Ethylene maleic anhydride ethyl acrylate copolymer resin, acid content 3%, manufactured by Arkema Co., Ltd., trade name Bondin L705: High-pressure low-density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumikasen

〔結果の考察〕
実験例1〜6は、優れた接着強度を示すのに対して、比較例1、2は接着強度が不十分であった。
また、比較例3は、接着界面の接着強度は良好と思われるが、蓄光塗料の硬化速度が極めて遅く、接着層を重ね合わせる時に、蓄光塗料面が半乾燥状態となる。そのため、蓄光塗料層の凝集破壊強度が低くなり実用的でなかった。
[Consideration of results]
Experimental Examples 1 to 6 showed excellent adhesive strength, whereas Comparative Examples 1 and 2 had insufficient adhesive strength.
In Comparative Example 3, the adhesive strength at the adhesive interface seems to be good, but the curing rate of the phosphorescent paint is extremely slow, and when the adhesive layers are overlaid, the phosphorescent paint surface becomes semi-dry. For this reason, the cohesive failure strength of the phosphorescent paint layer is low, which is not practical.

この結果、蓄光塗料層に使用するウレタン塗料の組成(当量比)を、1.05≦イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数≦1.30の範囲とすることがより好ましいと分かった。
また、当量比の値が同じであれば(例えば、実験例1、実験例2、実験例3)、接着層にLX4110を含めて酸を含有させた方が、接着強度が高まることが分かった。
さらに、同じ接着層であれば(例えば、実験例4、実験例5、実験例6)、当量比の値を大きくした方が、接着強度が高まることが分かった。
As a result, the composition (equivalent ratio) of the urethane paint used for the phosphorescent paint layer is in the range of 1.05 ≦ number of moles of isocyanate group contained in isocyanate / number of moles of hydroxyl group contained in polyol ≦ 1.30. Was found to be more preferable.
Moreover, if the value of the equivalent ratio is the same (for example, Experimental Example 1, Experimental Example 2, Experimental Example 3), it was found that the adhesive strength was increased when an acid was included in the adhesive layer including LX4110. .
Furthermore, it was found that if the same adhesive layer is used (for example, Experimental Example 4, Experimental Example 5, and Experimental Example 6), the adhesive strength increases as the equivalent ratio value increases.

(変形例)
以上説明した実施例に限定されることなく、種々の変形や変更が可能であって、それらも本発明の均等の範囲内である。
例えば、ベースシート11の両面に蓄光塗料層12を設け、積層フィルム20で両側から保護するようにしてもよい。
(Modification)
The present invention is not limited to the embodiments described above, and various modifications and changes are possible, and these are also within the equivalent scope of the present invention.
For example, the phosphorescent paint layer 12 may be provided on both sides of the base sheet 11 and protected from both sides with the laminated film 20.

本発明による蓄光塗料保護皮膜の接着方法及び蓄光塗料板の実施例を示す図である。It is a figure which shows the Example of the adhesion method of the phosphorescent paint protective film by this invention, and a phosphorescent paint board.

符号の説明Explanation of symbols

10 蓄光塗料板
11 ベースシート
12 蓄光塗料層
13 接着層
14 透明性基材
20 積層フィルム(蓄光塗料保護皮膜)
30 蓄光塗料印刷物
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Phosphorescent paint board 11 Base sheet 12 Phosphorescent paint layer 13 Adhesive layer 14 Transparency base material 20 Laminated film (phosphorescent paint protective film)
30 Printed phosphorescent paint

Claims (4)

透明性基材とエチレン系樹脂を含む接着層との少なくとも2層を有する蓄光塗料保護皮膜を、蓄光塗料層に熱接着する蓄光塗料保護皮膜の接着方法であって、
前記蓄光塗料層は、少なくとも、蓄光顔料と、ウレタン塗料とを含み、
前記ウレタン塗料は、少なくともウレタン主剤と、ウレタン硬化剤とを含み、
前記ウレタン主剤は、イソシアネートからなり、
前記ウレタン硬化剤は、ポリオールからなり、
前記蓄光塗料層に使用するウレタン塗料の組成を、
1.00<イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数の範囲とすること、
を特徴とする蓄光塗料保護皮膜の接着方法。
A phosphorescent paint protective film adhesion method comprising thermally bonding a phosphorescent paint protective film having at least two layers of a transparent base material and an adhesive layer containing an ethylene-based resin to the phosphorescent paint layer,
The phosphorescent paint layer includes at least a phosphorescent pigment and a urethane paint,
The urethane paint includes at least a urethane main agent and a urethane curing agent,
The urethane main agent is made of isocyanate,
The urethane curing agent comprises a polyol,
The composition of the urethane paint used for the phosphorescent paint layer,
1.00 < mole number of isocyanate group contained in isocyanate / mole number of hydroxyl group contained in polyol ,
A method of adhering a phosphorescent paint protective film characterized by the above.
請求項1に記載の蓄光塗料保護皮膜の接着方法において、
前記ウレタン塗料の組成を、
1.05≦イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数≦1.30の範囲とすること、
を特徴とする蓄光塗料保護皮膜の接着方法。
In the adhesion method of the phosphorescent paint protective film of Claim 1,
The composition of the urethane paint,
1.05 ≦ number of moles of isocyanate group contained in isocyanate / number of moles of hydroxyl group contained in polyol ≦ 1.30,
A method of adhering a phosphorescent paint protective film characterized by the above.
ベースシートと、
前記ベースシート上に設けられた蓄光塗料層と、
前記蓄光塗料層上に設けられたエチレン系樹脂を含む接着層と、
前記接着層上に設けられた透明性基材とを備える蓄光塗料板であって、
前記蓄光塗料層は、少なくとも、蓄光顔料と、ウレタン塗料を含み、
前記ウレタン塗料は、少なくともウレタン主剤と、ウレタン硬化剤とを含み、
前記ウレタン主剤は、イソシアネートからなり、
前記ウレタン硬化剤は、ポリオールからなり、
前記蓄光塗料層に使用するウレタン塗料の組成は、
1.00<イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数の範囲であること、
を特徴とする蓄光塗料板。
A base sheet,
A phosphorescent paint layer provided on the base sheet;
An adhesive layer containing an ethylene-based resin provided on the phosphorescent paint layer;
A phosphorescent paint plate provided with a transparent substrate provided on the adhesive layer,
The phosphorescent paint layer includes at least a phosphorescent pigment and a urethane paint,
The urethane paint includes at least a urethane main agent and a urethane curing agent,
The urethane main agent is made of isocyanate,
The urethane curing agent comprises a polyol,
The composition of the urethane paint used for the phosphorescent paint layer is:
1.00 < mole number of isocyanate group contained in isocyanate / mole number of hydroxyl group contained in polyol ,
A phosphorescent paint board characterized by
請求項3に記載の蓄光塗料板において、
前記ウレタン塗料の組成は、
1.05≦イソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル数ポリオールに含まれる水酸基のモル数≦1.30の範囲であること、
を特徴とする蓄光塗料板。
In the phosphorescent paint plate according to claim 3,
The composition of the urethane paint is:
1.05 ≦ number of moles of isocyanate group contained in isocyanate / number of moles of hydroxyl group contained in polyol ≦ 1.30,
A phosphorescent paint board characterized by
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