JP4926712B2 - Near infrared light absorbing material and laminate - Google Patents

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Description

本発明は、近赤外光吸収材料及び積層体、特に、近赤外光吸収特性を有する合わせガラスに適用可能な近赤外光吸収材料及び積層体に関する。   The present invention relates to a near-infrared light absorbing material and a laminate, and more particularly to a near-infrared light absorbing material and a laminate that can be applied to a laminated glass having near-infrared light absorption characteristics.

窓材等に用いるための光学部材としては、ガラス等からなる一対の透光性基板の間に、ポリビニルアセタール樹脂やアクリル樹脂等からなる中間膜を挟んだ構造の合わせガラスが知られている。このような合わせガラスは、高強度、高耐久性等の優れた特性を有していることから頻繁に用いられている。   As an optical member for use in a window material or the like, a laminated glass having a structure in which an intermediate film made of polyvinyl acetal resin, acrylic resin, or the like is sandwiched between a pair of translucent substrates made of glass or the like is known. Such a laminated glass is frequently used because it has excellent properties such as high strength and high durability.

近年、これらの合わせガラスには、赤外線又はその近傍領域の波長の光線(以下、「近赤外光」という)を遮断し得る特性が求められている。かかる特性を有する合わせガラスを窓材や壁材等に適用すれば、例えば太陽光における上記領域の波長を有する光線、すなわち熱線の室内への侵入を抑制することができる。これにより、室内が過度に高温となることを抑制して室内環境を快適に保つことができるようになり、しかも冷房等にかかるコストを低減することも可能となる。   In recent years, these laminated glasses have been required to have characteristics capable of blocking infrared rays or light rays having wavelengths in the vicinity thereof (hereinafter referred to as “near infrared light”). If laminated glass having such characteristics is applied to window materials, wall materials, and the like, for example, light having a wavelength in the above-described region in sunlight, that is, entry of heat rays into the room can be suppressed. Thereby, it becomes possible to keep the indoor environment comfortable by suppressing the temperature from becoming excessively high, and it is also possible to reduce the cost for cooling and the like.

近赤外光を遮断できる合わせガラスとしては、中間膜として近赤外光を吸収する特性を有する層(近赤外光吸収層)を有しているものが知られている。このような中間膜は、樹脂材料に近赤外光を吸収する特性を有する材料(近赤外光吸収材料)を分散させた組成物によって形成することができる。例えば、下記特許文献1には、2価の銅イオン、並びに、酸化インジウム及び/又は酸化スズから選ばれる少なくとも一種の赤外光吸収成分と、樹脂成分とを含む中間膜を備える合わせガラスが開示されている。
特開平9−211220号公報
As a laminated glass capable of blocking near-infrared light, a glass having a layer (near-infrared light absorbing layer) having a property of absorbing near-infrared light as an intermediate film is known. Such an intermediate film can be formed by a composition in which a material having a property of absorbing near infrared light (near infrared light absorbing material) is dispersed in a resin material. For example, Patent Document 1 below discloses a laminated glass including an interlayer film containing a divalent copper ion and at least one infrared light absorbing component selected from indium oxide and / or tin oxide and a resin component. Has been.
JP 9-2111220 A

ところで、近年、合わせガラスに対しては、上述した近赤外光吸収特性に加え、優れた耐光性を有していること、すなわち、光を照射されても透光性等の変化が少ないという特性を有していることが要求されている。このような特性を有する合わせガラスは、長期間使用したとしても高い透光性を維持できるため、極めて実用性の高いものとなる。そして、上記従来の合わせガラスは、優れた近赤外光吸収特性を有してはいたものの、光、特に紫外光を長時間照射されると、中間膜に黒い析出物が生じる場合があるなど、耐光性の点で未だ改良の余地があった。   By the way, in recent years, the laminated glass has excellent light resistance in addition to the above-described near-infrared light absorption characteristics, that is, there is little change in translucency etc. even when irradiated with light. It is required to have characteristics. A laminated glass having such characteristics can maintain high translucency even when used for a long period of time, and therefore has extremely high practicality. And although the said conventional laminated glass had the outstanding near-infrared-light absorption characteristic, when light, especially an ultraviolet light are irradiated for a long time, a black deposit may arise in an intermediate film etc. There was still room for improvement in terms of light resistance.

そこで、本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、長時間にわたって光を照射された場合であっても析出物等を生じることが少なく、近赤外光吸収特性及び耐光性の両方に優れる中間膜等に適用可能な近赤外光吸収材料を提供することを目的とする。本発明はまた、かかる近赤外光吸収材料を用いたフィルム状成形物、及び、合わせガラスに適用可能な積層体を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been made in view of such circumstances, and even when irradiated with light over a long period of time, precipitates and the like are rarely generated, and the near-infrared light absorption characteristics and light resistance are reduced. An object of the present invention is to provide a near-infrared light absorbing material applicable to an intermediate film or the like that is excellent in both. Another object of the present invention is to provide a film-like molded article using such a near infrared light absorbing material and a laminate applicable to laminated glass.

上記目的を達成するため、本発明の近赤外光吸収材料は、重合度が800〜2300であるポリビニルブチラール樹脂と、銅イオンとを含有することを特徴とする。ここで、「重合度」とは、ポリビニルブチラール樹脂の平均重合度をいうものとする(以下同様)。   In order to achieve the above object, the near-infrared light absorbing material of the present invention is characterized by containing a polyvinyl butyral resin having a polymerization degree of 800 to 2300 and copper ions. Here, “degree of polymerization” refers to the average degree of polymerization of the polyvinyl butyral resin (the same applies hereinafter).

本発明者らの検討によると、上記従来の合わせガラスにおいて生じる黒い析出物は、中間膜に含まれる銅イオンが酸化又は還元されて生じる銅や銅酸化物等の生成物に起因するものであることが判明した。このような銅や銅酸化物は、紫外光の照射によって中間膜に生じた樹脂成分等に由来する活性種が、銅イオンを酸化又は還元することにより発生したものと推測される。   According to the study by the present inventors, the black precipitate generated in the conventional laminated glass is caused by products such as copper and copper oxide generated by oxidation or reduction of copper ions contained in the intermediate film. It has been found. Such copper and copper oxide are presumed to have been generated by oxidizing or reducing copper ions by active species derived from resin components and the like produced in the intermediate film by irradiation with ultraviolet light.

これに対し、本発明の近赤外光吸収材料は、樹脂成分であるポリビニルブチラール樹脂(以下、「PVB」と略す)として、重合度が800〜2300であるものを含有している。そして、このような近赤外光吸収材料においては、必ずしも明らかではないが、当該材料中の各成分が極めて安定化されると考えられる。   On the other hand, the near-infrared light absorbing material of the present invention contains a resin having a polymerization degree of 800 to 2300 as a polyvinyl butyral resin (hereinafter abbreviated as “PVB”) which is a resin component. And although it is not necessarily clear in such a near-infrared-light absorption material, it is thought that each component in the material is extremely stabilized.

したがって、このような近赤外光吸収材料を含む中間膜を備える合わせガラスに対して、長時間の光(特に紫外光)の照射を行ったとしても、中間膜中で銅イオンが安定化されているため酸化又は還元され難いことなどの要因によって、銅や銅酸化物の発生が抑制され得る。その結果、光照射による黒い析出物の発生が大幅に少なくなるものと考えられる。なお、作用は必ずしもこれらに限定されない。   Therefore, even if a long period of light (particularly ultraviolet light) is irradiated to a laminated glass having an intermediate film containing such a near-infrared light absorbing material, copper ions are stabilized in the intermediate film. Therefore, the generation of copper or copper oxide can be suppressed due to factors such as difficulty in oxidation or reduction. As a result, it is considered that the generation of black precipitates due to light irradiation is greatly reduced. In addition, an effect | action is not necessarily limited to these.

上記本発明の近赤外光吸収材料は、ホスフィン酸化合物、ホスホン酸化合物、ホスホン酸モノエステル化合物、リン酸モノエステル化合物及びリン酸ジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン化合物を更に含有していると好ましい。このようなリン化合物を含有することにより、一層優れた近赤外光吸収特性が得られるようになるほか、かかる材料からなる層(例えば中間膜)の安定性が更に向上するようになる。   The near-infrared light absorbing material of the present invention further contains at least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphinic acid compounds, phosphonic acid compounds, phosphonic acid monoester compounds, phosphoric acid monoester compounds, and phosphoric acid diester compounds. It is preferable. By containing such a phosphorus compound, it is possible to obtain more excellent near-infrared light absorption characteristics, and to further improve the stability of a layer made of such a material (for example, an intermediate film).

また、本発明の近赤外光吸収材料は、可塑剤を更に含有していると好ましい。可塑剤を含有することにより、PVBのガラス転移温度(Tg)が低下して柔らかくなり、銅イオン等との混合が更に容易となるほか、銅イオンのPVBに対する溶解性が更に高められ、かかる近赤外光吸収材料を含む層の透光性が向上する。   Moreover, it is preferable that the near-infrared light absorbing material of the present invention further contains a plasticizer. By including a plasticizer, the glass transition temperature (Tg) of PVB is lowered and softened, and mixing with copper ions and the like is further facilitated, and the solubility of copper ions in PVB is further enhanced. The translucency of the layer containing the infrared light absorbing material is improved.

本発明はまた、上記本発明の近赤外光吸収材料からなるシート状成形物を提供する。このようなシート状成形物は、優れた近赤外光吸収特性を有しており、また、長時間光を照射された場合であっても析出物等を生じることが少ない。よって、合わせガラスにおける中間膜として好適に用いることができる。   The present invention also provides a sheet-like molded article comprising the near-infrared light absorbing material of the present invention. Such a sheet-like molded product has excellent near-infrared light absorption characteristics, and even when it is irradiated with light for a long time, precipitates and the like are rarely generated. Therefore, it can be suitably used as an intermediate film in laminated glass.

さらに、本発明は透光性基材と、この透光性基材上に設けられた上記本発明の近赤外光吸収材料からなる近赤外光吸収層とを備える積層体を提供する。かかる積層体は、上記本発明の近赤外光吸収性組成物からなる近赤外光吸収層を備えていることから、近赤外光吸収特性に極めて優れているほか、光の照射による析出物が極めて少なく、優れた耐光性をも有している。また、積層体を、一対の透光性基材間に近赤外光吸収層が挟まれた構成とすれば、近赤外光吸収特性及び耐光性の双方の特性に優れる合わせガラスを提供することができる。   Furthermore, this invention provides a laminated body provided with a translucent base material and the near-infrared light absorption layer which consists of a near-infrared light absorption material of the said this invention provided on this translucent base material. Such a laminate is provided with a near-infrared light absorbing layer comprising the near-infrared light-absorbing composition of the present invention, so that it is extremely excellent in near-infrared light absorption characteristics, and is also precipitated by light irradiation. There are very few things and it also has excellent light resistance. Further, when the laminate is configured such that the near-infrared light absorbing layer is sandwiched between a pair of light-transmitting substrates, a laminated glass excellent in both near-infrared light absorption characteristics and light resistance is provided. be able to.

本発明によれば、長時間にわたって光を照射された場合であっても析出物等を生じることが少なく、近赤外光吸収特性及び耐光性の両方に優れる中間膜等に適用可能な近赤外光吸収材料を提供することが可能となる。また、かかる近赤外光吸収材料を用いたフィルム状成形物、及び、合わせガラスに適用可能な積層体を提供することが可能となる。   According to the present invention, even when irradiated with light for a long period of time, precipitates and the like are less likely to occur, and a near-red color that can be applied to an intermediate film that is excellent in both near-infrared light absorption characteristics and light resistance. An external light absorbing material can be provided. Moreover, it becomes possible to provide a film-like molded article using such a near-infrared light absorbing material and a laminate applicable to laminated glass.

実施形態の合わせガラスの断面構造の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the cross-section of the laminated glass of embodiment. 反射層を有する合わせガラスの断面構造の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the cross-section of the laminated glass which has a reflection layer. 透光性基板間に設けられた複数の層間に反射層を有する合わせガラスの断面構造の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the cross-section of the laminated glass which has a reflection layer between the some layers provided between the translucent board | substrates. 実施例2の合わせガラスの顕微鏡写真を示す図である。It is a figure which shows the microscope picture of the laminated glass of Example 2. FIG. 比較例4の合わせガラスの顕微鏡写真を示す図である。It is a figure which shows the microscope picture of the laminated glass of the comparative example 4.

符号の説明Explanation of symbols

1…透光性基板、2…中間膜、10…合わせガラス、20…合わせガラス、21…透光性基板、22…近赤外光吸収層、23…反射層、30…合わせガラス、31…透光性基板、32…近赤外光吸収層、33…反射層、34…樹脂層。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Translucent substrate, 2 ... Intermediate film, 10 ... Laminated glass, 20 ... Laminated glass, 21 ... Translucent substrate, 22 ... Near-infrared light absorption layer, 23 ... Reflective layer, 30 ... Laminated glass, 31 ... Translucent substrate, 32 ... near infrared light absorbing layer, 33 ... reflective layer, 34 ... resin layer.

以下、本発明の好適な実施形態について、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。
[近赤外光吸収材料]
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary.
[Near-infrared light absorbing material]

実施形態に係る近赤外光吸収材料は、重合度が800〜2300のポリビニルブチラール樹脂(PVB)及び銅イオンを少なくとも含有するものである。   The near infrared light absorbing material according to the embodiment contains at least a polyvinyl butyral resin (PVB) having a polymerization degree of 800 to 2300 and copper ions.

(PVB)
まず、近赤外光吸収材料に含まれるPVBについて説明する。PVBは、800〜2300の重合度を有している。ここで、重合度とは、PVBの1分子を構成している基本単位の数をいい、JISK 6728(2001年度版)に規定された方法に基づいて測定された値を採用可能である。
(PVB)
First, PVB contained in the near infrared light absorbing material will be described. PVB has a degree of polymerization of 800-2300. Here, the degree of polymerization refers to the number of basic units constituting one molecule of PVB, and a value measured based on the method defined in JISK 6728 (2001 version) can be adopted.

このような重合度を有するPVBは、例えば、PVBの前駆体として、上述したようなPVBの重合度を満たし得る程度の重合度(又は分子量)を有するポリビニルアルコール(PVA)を調製し、これにブチルアルデヒドを反応させる方法により得られたものが挙げられる。具体的には、重合度が800〜2300のPVBとしては、例えば、以下に示すものが商業的に入手可能である。すなわち、例えば、エスレックBM−5、(重合度850)、BH−3(重合度1700、以上積水化学社製)等が挙げられる。   For example, PVB having such a degree of polymerization is prepared by preparing polyvinyl alcohol (PVA) having a degree of polymerization (or molecular weight) that can satisfy the degree of polymerization of PVB as described above as a precursor of PVB. What was obtained by the method of making a butyraldehyde react is mentioned. Specifically, as PVB having a degree of polymerization of 800 to 2300, for example, the following are commercially available. That is, for example, ESREC BM-5, (degree of polymerization 850), BH-3 (degree of polymerization 1700, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and the like.

(銅イオン)
次に、銅イオンについて説明する。銅イオンは、2価の銅イオンである。この銅イオンは、銅塩の形態で近赤外光吸収材料中に供給することができる。銅塩の具体例としては、酢酸銅、蟻酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、エチルアセト酢酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、クエン酸銅等の有機酸の銅塩無水物、水和物若しくは水化物、或いは、酸化銅、塩化銅、硫酸銅、硝酸銅、塩基性炭酸銅等の無機酸の銅塩の無水物、水和物若しくは水化物、又は、水酸化銅が挙げられる。これらのなかでは、酢酸銅、酢酸銅一水和物、安息香酸銅、水酸化銅、塩基性炭酸銅が好ましく用いられる。なお、銅イオン源であるこれらの銅塩は、単独で用いてもよく、複数組み合わせて用いてもよい。
(Copper ion)
Next, copper ions will be described. The copper ion is a divalent copper ion. The copper ions can be supplied into the near infrared light absorbing material in the form of a copper salt. Specific examples of copper salts include copper acetate anhydrides, hydrates of organic acids such as copper acetate, copper formate, copper stearate, copper benzoate, copper ethylacetoacetate, copper pyrophosphate, copper naphthenate, and copper citrate. Alternatively, a hydrate, an anhydride, a hydrate or a hydrate of a copper salt of an inorganic acid such as copper oxide, copper chloride, copper sulfate, copper nitrate, basic copper carbonate, or copper hydroxide can be used. Among these, copper acetate, copper acetate monohydrate, copper benzoate, copper hydroxide, and basic copper carbonate are preferably used. In addition, these copper salts which are copper ion sources may be used independently, and may be used in multiple combination.

(リン化合物)
実施形態の近赤外光吸収材料は、上述したPVB及び銅イオンに加えて、所定のリン化合物を含んでいると好ましい。リン化合物としては、下記一般式(1A)で表されるリン酸エステル化合物、下記一般式(1B)で表されるホスフィン酸化合物、下記一般式(1C)で表されるホスホン酸化合物、並びに、下記一般式(1D)で表されるホスホン酸モノエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン化合物が挙げられる。

Figure 0004926712
(Phosphorus compound)
The near-infrared light absorbing material of the embodiment preferably contains a predetermined phosphorus compound in addition to the PVB and copper ions described above. As a phosphorus compound, the phosphoric acid ester compound represented by the following general formula (1A), the phosphinic acid compound represented by the following general formula (1B), the phosphonic acid compound represented by the following general formula (1C), and Examples include at least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphonic acid monoester compounds represented by the following general formula (1D).
Figure 0004926712

上記式中、nは1又は2であり、R、R21、R22、R、R41及びR42は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アリル基、オキシアルキル基、ポリオキシアルキル基、オキシアリール基、ポリオキシアリール基、(メタ)アクリロイルオキシアルキル基又は(メタ)アクリロイルポリオキシアルキル基を示し、これらの基の炭素数は、それぞれ1〜30である。なお、これらの基は、当該基における少なくとも一つの水素原子が、ハロゲン原子、オキシアルキル基、ポリオキシアルキル基、オキシアリール基、ポリオキシアリール基、アシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシアルキル基、(メタ)アクリロイルポリオキシアルキル基又はエステル基で置換されていてもよい。なお、リン化合物としては、上記式(1A)〜(1D)で表される化合物のうちの一種のみを用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。また、上記(1A)〜(1D)のリン化合物それぞれについても、上記各種の官能基を有するものを単独で用いてもよく、2種以上のものを組み合わせて用いてもよい。In the above formula, n is 1 or 2, and R 1 , R 21 , R 22 , R 3 , R 41 and R 42 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group. , Allyl group, oxyalkyl group, polyoxyalkyl group, oxyaryl group, polyoxyaryl group, (meth) acryloyloxyalkyl group or (meth) acryloyl polyoxyalkyl group, 1-30. In these groups, at least one hydrogen atom in the group is a halogen atom, an oxyalkyl group, a polyoxyalkyl group, an oxyaryl group, a polyoxyaryl group, an acyl group, an aldehyde group, a carboxyl group, a hydroxyl group, It may be substituted with a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxyalkyl group, a (meth) acryloyl polyoxyalkyl group or an ester group. In addition, as a phosphorus compound, only 1 type of the compounds represented by said formula (1A)-(1D) may be used, and you may use in combination of multiple types. Moreover, about each of said phosphorus compound of (1A)-(1D), what has the said various functional groups may be used independently, and 2 or more types may be used in combination.

なかでも、リン化合物としては、上記一般式(1A)で表されるリン酸エステル化合物(モノエステル及び/又はジエステル)が好ましい。上記一般式(1A)で表されるリン酸エステル化合物において、Rで表される基としては、アルキル基、アルケニル基又は下記一般式(2)で表される重合性官能基が挙げられる。なお、下記一般式(2)中、Xは、水素原子又はメチル基を示し、pは2〜6の整数であり、mは0〜5の整数である。

Figure 0004926712
Especially, as a phosphorus compound, the phosphate ester compound (monoester and / or diester) represented by the said general formula (1A) is preferable. In the phosphate ester compound represented by the general formula (1A), examples of the group represented by R 1 include an alkyl group, an alkenyl group, and a polymerizable functional group represented by the following general formula (2). In the following general formula (2), X represents a hydrogen atom or a methyl group, p is an integer of 2 to 6, and m is an integer of 0 to 5.
Figure 0004926712

上述したRで表される官能基のうち、アルキル基としては、炭素数1〜30のアルキル基が好ましく、炭素数1〜18のアルキル基がより好ましい。このようなアルキル基としては、n−ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシル基等が挙げられ、なかでも、2−エチルヘキシル基が好ましい。また、アルケニル基としては、オレイル基が好ましい。Among the functional groups represented by R 1 described above, the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Examples of such an alkyl group include an n-butyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group, a 2-ethylhexyl group, an n-decyl group, and an n-dodecyl group. Among them, a 2-ethylhexyl group is preferable. preferable. Moreover, as an alkenyl group, an oleyl group is preferable.

実施形態の近赤外光吸収材料が、このようにリン化合物を含有する場合、近赤外光吸収材料において、銅イオン及びリン化合物は、単に混合物として存在していてもよく、また、銅イオンがリン化合物と反応して、リン含有銅化合物を形成した状態で存在していてもよい。   When the near-infrared light absorbing material of the embodiment contains a phosphorus compound as described above, in the near-infrared light absorbing material, the copper ion and the phosphorus compound may be present merely as a mixture, and the copper ion May react with the phosphorus compound to form a phosphorus-containing copper compound.

後者の場合、リン含有銅化合物は、リン化合物におけるリン含有基(例えば、リン酸エステルにおけるリン酸基)と銅イオンとが、イオン結合及び/又は配位結合することによって生じたリン含有銅錯体であると好ましい。このようなリン含有銅化合物は、例えば、銅イオンの原料とリン化合物とを混合し、これらを反応させることによって調製することができる。   In the latter case, the phosphorus-containing copper compound is a phosphorus-containing copper complex formed by ionic bonding and / or coordination bonding between a phosphorus-containing group in the phosphorus compound (for example, a phosphate group in a phosphate ester) and a copper ion. Is preferable. Such a phosphorus-containing copper compound can be prepared, for example, by mixing a copper ion raw material and a phosphorus compound and reacting them.

PVB、銅イオン及びリン化合物を含む形態の近赤外光吸収材料は、例えば、PVB中に銅イオンの原料及びリン化合物を添加して混合することにより調製することができる。より具体的には、PVB、銅イオンの原料及びリン化合物を加熱溶融して混練する方法や、PVBを溶媒に溶解及び/又は分散して溶液とし、この溶液中に銅イオンの原料やリン化合物等を添加・混合した後、溶媒を除去する方法が例示できる。   The near-infrared light-absorbing material containing PVB, copper ions, and a phosphorus compound can be prepared, for example, by adding and mixing a copper ion raw material and a phosphorus compound in PVB. More specifically, PVB, a copper ion raw material and a phosphorus compound are heated and melted and kneaded, or PVB is dissolved and / or dispersed in a solvent to form a solution, and the copper ion raw material and the phosphorus compound are contained in this solution. A method of removing the solvent after adding and mixing the like can be exemplified.

(各成分の配合量)
近赤外光吸収材料が上述したPVB、銅イオン及びリン化合物を含有しており、しかも、銅イオンとリン含有化合物によりリン含有銅化合物が形成されている場合、これらの成分は、以下に示す組成比で配合されていることが好ましい。すなわち、PVB100質量部に対する、リン含有銅化合物の含有量が、0.1〜1000質量部であると好ましく、1〜500質量部であるとより好ましく、2〜300質量部であると更に好ましい。PVBに対するリン含有銅化合物の含有量が、0.1質量部未満であると、近赤外光吸収特性が顕著に低下する傾向にある。一方、1000質量部を超えると、銅イオン及びリン化合物の相溶性が低下して、透光性が悪くなる傾向にある。
(Amount of each component)
When the near-infrared light-absorbing material contains the PVB, copper ions, and phosphorus compounds described above, and the phosphorus-containing copper compound is formed by the copper ions and the phosphorus-containing compound, these components are shown below. It is preferable that they are blended in a composition ratio. That is, the content of the phosphorus-containing copper compound with respect to 100 parts by mass of PVB is preferably 0.1 to 1000 parts by mass, more preferably 1 to 500 parts by mass, and even more preferably 2 to 300 parts by mass. When the content of the phosphorus-containing copper compound with respect to PVB is less than 0.1 parts by mass, the near-infrared light absorption characteristics tend to be significantly reduced. On the other hand, when it exceeds 1000 parts by mass, the compatibility of the copper ion and the phosphorus compound is lowered, and the translucency tends to be deteriorated.

特に、近赤外光吸収材料を、窓材等に適用する合わせガラスの中間膜に用いるシート状成形物とする場合には、リン含有銅化合物の含有量は、PVB100質量部に対して、0.5〜45質量%であると好ましく、1〜40質量%であるとより好ましく、1〜35質量%であると更に好ましい。   In particular, when the near-infrared light absorbing material is a sheet-like molded product used for an interlayer film of laminated glass applied to a window material or the like, the content of the phosphorus-containing copper compound is 0 with respect to 100 parts by mass of PVB. 0.5 to 45% by mass is preferable, 1 to 40% by mass is more preferable, and 1 to 35% by mass is even more preferable.

また、このような近赤外光吸収材料において、銅イオンの含有量及びリン化合物の含有量は、これらのリン化合物が水酸基又は水酸基由来の酸素原子を有している場合に、(水酸基又は酸素原子の合計量)/(銅イオンの含有量)が、モル比で、好ましくは1〜6、より好ましくは1〜4、更に好ましくは1.5〜2.5である関係を満たしていると好ましい。この比率が1未満であると、近赤外光吸収性や可視光透過性が低下する傾向にある。一方、6を超えると、銅イオンとの配位結合又はイオン結合に関与しない水酸基の量が過大となり、吸湿性が大きくなり過ぎる傾向にある。   Further, in such a near-infrared light absorbing material, the content of copper ions and the content of phosphorus compounds are such that when these phosphorus compounds have a hydroxyl group or a hydroxyl group-derived oxygen atom (hydroxyl group or oxygen The total amount of atoms) / (copper ion content) is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, more preferably 1.5 to 2.5 in terms of molar ratio. preferable. If this ratio is less than 1, the near-infrared light absorbability and visible light transmittance tend to be reduced. On the other hand, if it exceeds 6, the amount of hydroxyl groups that do not participate in coordination bonds or ionic bonds with copper ions becomes excessive, and the hygroscopicity tends to be excessive.

(可塑剤)
なお、実施形態の近赤外光吸収材料は、上述した各成分の他に、種々の特性を調整するための他の成分を更に含んでいてもよい。他の成分としては、まず、可塑剤が挙げられる。近赤外光吸収材料が可塑剤を含有していると、PVBに対する銅イオンの溶解及び/又は分散性が更に高められる傾向にあり、近赤外光吸収性や可視光透過性を一層向上させることができる。
(Plasticizer)
In addition, the near-infrared light absorbing material of the embodiment may further include other components for adjusting various characteristics in addition to the components described above. As other components, first, a plasticizer may be mentioned. When the near-infrared light absorbing material contains a plasticizer, the solubility and / or dispersibility of copper ions in PVB tends to be further improved, and the near-infrared light absorbability and visible light transmittance are further improved. be able to.

可塑剤としては、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸系可塑剤、脂肪酸系可塑剤、グリコール系可塑剤等が挙げられる。より具体的には、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ−2エチルブチレート(3GH)、ジヘキシルアジペート(DHA)、テトラエチレングリコールジヘプタノエート(4G7)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、トリエチレングリコールジヘプタノエート(3G7)等が例示できる。   Examples of the plasticizer include phosphate ester plasticizers, phthalic acid plasticizers, fatty acid plasticizers, glycol plasticizers, and the like. More specifically, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2 ethyl butyrate (3GH), dihexyl adipate (DHA), tetraethylene glycol diheptanoate (4G7) , Tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO), triethylene glycol diheptanoate (3G7) and the like.

近赤外光吸収材料中に上述した可塑剤を含有させる場合、可塑剤の含有量は、PVB100質量部に対して、1〜120質量部とすることが好ましく、1〜100質量部とすることがより好ましく、2〜80質量部とすることが更に好ましい。可塑剤の含有量が、PVB100質量部に対して1質量部未満であると、銅イオンやリン化合物の溶解性が低下して透光性が不十分となる場合がある。一方、100質量部を超えるとPVBが柔軟になり過ぎ、例えば合わせガラスにおける中間膜としての使用が困難となる傾向にある。   When including the plasticizer mentioned above in a near-infrared-light-absorbing material, it is preferable that content of a plasticizer shall be 1-120 mass parts with respect to 100 mass parts of PVB, and shall be 1-100 mass parts. Is more preferable, and it is still more preferable to set it as 2-80 mass parts. If the content of the plasticizer is less than 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of PVB, the solubility of copper ions and phosphorus compounds may be reduced, and the translucency may be insufficient. On the other hand, when it exceeds 100 parts by mass, PVB becomes too flexible, and for example, it tends to be difficult to use as an interlayer film in laminated glass.

(紫外光吸収剤)
また、紫外光に対する安定性を更に向上させるために、紫外光吸収剤を含有させることもできる。紫外光吸収剤としては、ベンゾエート系化合物、サリシレート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。
(Ultraviolet light absorber)
Moreover, in order to further improve the stability with respect to ultraviolet light, an ultraviolet light absorber can be contained. Examples of the ultraviolet light absorber include benzoate compounds, salicylate compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, oxalic acid anilide compounds, triazine compounds, and the like.

より具体的には、ベンゾエート系化合物としては、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエートが挙げられ、サリシレート系化合物としては、フェニルサリシレートやp−t−ブチルフェニルサリシレートが挙げられる。   More specifically, examples of the benzoate compound include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, and examples of the salicylate compound include Examples thereof include phenyl salicylate and pt-butylphenyl salicylate.

ベンゾフェノン系化合物としては、2,4−ジ−ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン−5,5’−ジスルホン酸ナトリウム、2,2’−ジヒドロキシ−5−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メタクリロイルオキシエチルベンゾフェノン、4−ベンゾイルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられる。   Examples of benzophenone compounds include 2,4-di-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydrobenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2′-dihydroxy-4 , 4′-dimethoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone-5,5′-sodium disulfonate, 2,2′-dihydroxy-5-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methacryloyl Oxyethylbenzophenone, - benzoyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxy benzophenone.

ベンゾトリアゾール系化合物としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3’’,4’’,5’’,6’’−テトラヒドロフタリミドメチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメトキシベンゾイル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−ドデシル−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、メチル−3−[3−t−ブチル−5−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネートとポリエチレングリコールとの縮合物等が挙げられる。   Examples of the benzotriazole compounds include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzo. Triazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 ' -(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2'-hydroxy -3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3', 5'-bis (Α, α-dimethoxybenzoyl) phenyl] benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-dodecyl-5′-methylphenyl) benzotriazole, methyl-3- [ 3-t-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate and polyethylene glycol Like condensates of.

シアノアクリレート系化合物としては、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートやオクチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートが挙げられ、シュウ酸アニリド系化合物としては、2−エトキシ−2’−エチルオキサリック酸ビスアニリドや2−エトキシ−5−t−ブチル−2’−エチルオキサリック酸ビスアニリドが挙げられる。また、トリアジン系化合物としては、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノールが挙げられる。   Examples of cyanoacrylate compounds include ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate and octyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate. Examples of oxalic acid anilide compounds include 2-ethoxy-2 ′. -Ethyl oxalic acid bisanilide and 2-ethoxy-5-t-butyl-2'-ethyl oxalic acid bisanilide. Examples of the triazine-based compound include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol.

(光安定剤)
さらに、近赤外光吸収材料は、光に対する安定性を更に向上させるための光安定剤を含有することもできる。特に、上述した紫外光吸収剤とこの光安定剤を併用すると、光に対する安定性が極めて良好となる傾向にある。光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)や、Ni系化合物を適用可能である。
(Light stabilizer)
Furthermore, the near-infrared light absorbing material can also contain a light stabilizer for further improving the stability to light. In particular, when the ultraviolet light absorber described above and this light stabilizer are used in combination, the stability to light tends to be very good. As the light stabilizer, a hindered amine light stabilizer (HALS) or a Ni-based compound can be applied.

より具体的には、HALSとしては、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケード、1−[2−[3−(3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]デカン−2,4−ジオン、ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、(Mixed 1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、Mixed {1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル}−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、(Mixed 2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル/トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、Mixed {2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−[2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジエチル}−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタクリレート、ポリ[(6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノール]、ジメチルサシネートポリマ−with−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノール、N,N’,N’’,N’’’−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、ジブチルアミン−1,3,5−トリアジン−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル等が挙げられる。   More specifically, HALS includes bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1 -[2- [3- (3,5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy ] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl- 1,3,8-triazaspiro [4,5] decane-2,4-dione, bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxybe Diyl) -2-n-butylmalonate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (2,2,6) , 6-Tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, (Mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3 , 4-Butanetetracarboxylate, Mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- [2,4,8, 10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, (Mixed 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, Mixed {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- [2 , 4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 1 , 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, poly [(6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) ] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) iminol], dimethyl succinate polymer-with-4 - Droxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2 , 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine, dibutylamine-1,3,5-triazine-N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) butylamine polycondensate, decane And diacid bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester.

また、Ni系の光安定剤としては、[2,2’−チオ−ビス(4−t−オクチルフェノレート)]−2−エチルヘキシルアミン−ニッケル(II)、ニッケルジブチルジチオカーボネート、[2,2’−チオ−ビス(4−t−オクチルフェノレート)]−ブチルアミン−ニッケル(II)等が挙げられる。   Ni-based light stabilizers include [2,2′-thio-bis (4-t-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine-nickel (II), nickel dibutyldithiocarbonate, [2,2 '-Thio-bis (4-t-octylphenolate)]-butylamine-nickel (II) and the like.

(その他の成分)
近赤外光吸収材料を安定化するための成分としては、他に、抗酸化剤、熱安定剤等を含有させることができる。また、色調を調整するための成分として、染料、顔料、金属化合物等を添加してもよい。さらに、合わせガラスに適用する際に、ガラス等の透光性基板に対する密着性を調整するための成分として、シラン化合物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等を添加することもできる。さらにまた、樹脂成分として、上記PVBに加えて、近赤外光吸収材料の特性を低下させない範囲でエチレン−酢酸ビニル系共重合体やアクリル系樹脂を組み合わせて含有していてもよい。
[光学部材]
(Other ingredients)
In addition, as a component for stabilizing the near infrared light absorbing material, an antioxidant, a heat stabilizer, and the like can be contained. Moreover, you may add dye, a pigment, a metal compound, etc. as a component for adjusting a color tone. Furthermore, when applying to a laminated glass, a silane compound, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, etc. can also be added as a component for adjusting the adhesiveness with respect to translucent board | substrates, such as glass. Furthermore, as a resin component, in addition to the PVB, an ethylene-vinyl acetate copolymer or an acrylic resin may be contained in combination as long as the properties of the near infrared light absorbing material are not deteriorated.
[Optical member]

上述した近赤外光吸収材料を用いることにより、近赤外光を遮断する特性に優れる種々の光学部材を得ることができる。このような光学部材としては、以下に示す第1及び第2の形態が挙げられる。
第1の形態:近赤外光吸収性組成物を加工して得られるシート状成形物。
第2の形態:透光性基板と、この透光性基板に隣接して設けられた近赤外光吸収材料からなる近赤外光吸収層とを有する積層体。
By using the near-infrared light absorbing material described above, various optical members having excellent properties for blocking near-infrared light can be obtained. Examples of such an optical member include first and second forms shown below.
1st form: The sheet-like molding obtained by processing a near-infrared-light-absorbing composition.
2nd form: The laminated body which has a translucent board | substrate and the near-infrared-light absorption layer which consists of a near-infrared-light absorption material provided adjacent to this translucent board | substrate.

(第1の形態)
まず、第1の形態について説明する。第1の形態の光学部材は、上述した近赤外光吸収材料からなるシート状の成形物であり、具体的には、シートやフィルムが挙げられる。ここで、シートとは、250μmを超える厚さを有する薄板状のものである。また、フィルムとは、厚さ5〜250μmの薄い膜状のものである。これらのシート又はフィルムは、公知のシート又はフィルム形成方法を用いて作製可能である。具体的には、溶融押出成形法、延伸成形法、カレンダー成形法、プレス成形法、溶液キャスト法等が挙げられる。
(First form)
First, the first embodiment will be described. The optical member of the first form is a sheet-like molded product made of the above-described near-infrared light absorbing material, and specifically includes a sheet and a film. Here, the sheet is a thin plate having a thickness exceeding 250 μm. The film is a thin film having a thickness of 5 to 250 μm. These sheets or films can be produced using a known sheet or film forming method. Specific examples include a melt extrusion molding method, a stretch molding method, a calendar molding method, a press molding method, and a solution casting method.

(第2の形態)
次に、第2の形態について説明する。第2の形態の光学部材は、透光性基板と、この透光性基板に隣接して設けられた、近赤外光吸収材料からなる近赤外光吸収層とを有する積層体である。
(Second form)
Next, a 2nd form is demonstrated. The optical member of the 2nd form is a laminated body which has a translucent board | substrate and the near-infrared-light absorption layer which consists of a near-infrared-light absorption material provided adjacent to this translucent board | substrate.

透光性基板を構成する材料は、可視光透過性を有する透光性材料であれば特に限定されず、光学部材の用途に応じて適宜選択可能である。良好な硬度、耐熱性、耐薬品性、耐久性等を得る観点からは、ガラスやプラスチックが好適に使用される。ガラスとしては、無機ガラス、有機ガラス等が挙げられ、目的に応じて、色ガラス、透過率に波長依存性のあるUVカットガラス、又はグリーンガラス等の遮熱機能を有するガラスといった特定の機能を有するガラスを用いることもできる。また、プラスチックとしては、例えば、ポリカーボネート、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、ノルボルネン樹脂等が例示でき、これらもガラスと同様、特定の機能を有するものを適宜選択して用いてもよい。なお、透光性基板が複数存在する場合には、各基板は、同じ種類の材料で構成されたものであってもよく、異なる材料で構成されたものであってもよい。   The material which comprises a translucent board | substrate is not specifically limited if it is a translucent material which has visible-light transmissivity, According to the use of an optical member, it can select suitably. From the viewpoint of obtaining good hardness, heat resistance, chemical resistance, durability, etc., glass or plastic is preferably used. Examples of the glass include inorganic glass, organic glass, and the like. Depending on the purpose, the glass has a specific function such as colored glass, UV-cut glass having a wavelength dependency on transmittance, or glass having a heat shielding function such as green glass. The glass which has can also be used. Examples of the plastic include polycarbonate, acrylonitrile-styrene copolymer, polymethyl methacrylate, vinyl chloride resin, polystyrene, polyester, polyolefin, norbornene resin, and the like, which also have a specific function like glass. May be appropriately selected and used. When there are a plurality of light-transmitting substrates, each substrate may be composed of the same type of material or may be composed of different materials.

このような積層体は、例えば、上述した第1の形態の光学部材と同様のシートやフィルムを形成した後、このシート等と透光性基板とを貼り合わせることによって製造することができる。これらを貼り合わせる方法としては、プレス法、マルチロール法、減圧法等の加圧又は減圧により接着する手段、オートクレーブ等により加熱して接着する手段、又は、これらを組み合わせた手段が例示できる。   Such a laminate can be produced, for example, by forming a sheet or film similar to the optical member of the first embodiment described above, and then bonding the sheet or the like to the light-transmitting substrate. Examples of a method for bonding them together include a means for bonding by pressurization or pressure reduction such as a press method, a multi-roll method, and a pressure reduction method, a means for bonding by heating with an autoclave, or a combination of these.

また、積層体の製造方法としては、予め形成したシートを張り合わせる方法以外に、透光性基材上に、上記シート状成形物を用いずに近赤外光吸収層を直接形成する方法も適用できる。このような方法としては、例えば、近赤外光吸収材料を適宜の溶媒に溶解及び/又は分散させてコーティング剤とし、この溶液を透光性基板に塗布した後、溶媒を蒸発させて、透光性基材上に近赤外光吸収材料からなる薄膜、被覆物又は薄層を形成する方法が挙げられる。こうして形成された薄膜等は、コーティングと呼ばれる。このような方法を用いて近赤外光吸収層を形成する場合には、当該層の平坦性を高める目的で、レベリング剤、消泡剤といった各種の界面活性剤等の溶解補助剤を、上述したコーティング剤中に添加してもよい。   Moreover, as a manufacturing method of a laminated body, the method of forming a near-infrared-light absorption layer directly on a translucent base material without using the said sheet-like molding other than the method of bonding together the sheet | seat formed beforehand. Applicable. As such a method, for example, a near-infrared light absorbing material is dissolved and / or dispersed in an appropriate solvent to form a coating agent, and this solution is applied to a translucent substrate. Examples thereof include a method of forming a thin film, a covering or a thin layer made of a near-infrared light absorbing material on a light base material. The thin film formed in this way is called a coating. When forming a near-infrared light absorbing layer using such a method, for the purpose of improving the flatness of the layer, various auxiliary agents such as leveling agents and antifoaming agents are used as described above. You may add in the coating agent.

(合わせガラス)
第2の形態の光学部材、すなわち積層体は、上述したような透光性基板と近赤外光吸収層とを一層ずつ備えるものに限定されず、これらの層を複数備えるものであってもよい。具体的には、一対の透光性基板と、この透光性基板間に配置された上記近赤外光吸収材料からなる中間膜(近赤外光吸収層)とを備えるものが挙げられる。このような積層体は、いわゆる合わせガラスと呼ばれ、窓材等として好適に用いることができる。
(Laminated glass)
The optical member of the second form, i.e., the laminate, is not limited to one provided with the light-transmitting substrate and the near-infrared light absorbing layer as described above, and may include a plurality of these layers. Good. Specifically, a substrate including a pair of light-transmitting substrates and an intermediate film (near-infrared light absorbing layer) made of the near-infrared light-absorbing material disposed between the light-transmitting substrates can be used. Such a laminate is called so-called laminated glass, and can be suitably used as a window material or the like.

ここで、図1を参照して、好適な実施形態の合わせガラスについて説明する。   Here, with reference to FIG. 1, the laminated glass of suitable embodiment is demonstrated.

図1は、実施形態の合わせガラスの断面構造の一例を模式的に示す図である。図1に示される合わせガラス10は、一対の透光性基板1と、この一対の透光性基板1に挟持された中間膜2(近赤外光吸収層)とを備えるものである。中間膜2は、上述した実施形態の近赤外光吸収材料からなるものであり、透光性基板1としては、上述した積層体と同様のものが適用できる。   Drawing 1 is a figure showing typically an example of the section structure of the laminated glass of an embodiment. A laminated glass 10 shown in FIG. 1 includes a pair of translucent substrates 1 and an intermediate film 2 (near infrared light absorption layer) sandwiched between the pair of translucent substrates 1. The intermediate film 2 is made of the near-infrared light-absorbing material of the above-described embodiment, and the light-transmitting substrate 1 can be the same as the above-described laminate.

かかる構造の合わせガラス10は、例えば、一組の透光性基板1の間に、上述した近赤外光吸収性組成物からなるシート状成形物を挟み、これを予備圧着して各層間に残存した空気を除去した後、本圧着してこれらを密着させる方法によって製造することができる。   In the laminated glass 10 having such a structure, for example, a sheet-like molded article made of the above-mentioned near-infrared light-absorbing composition is sandwiched between a pair of translucent substrates 1, and this is pre-pressed between each layer. After the remaining air is removed, it can be manufactured by a method in which these are pressure bonded and brought into close contact with each other.

なお、このような製造方法により合わせガラス10を製造する場合、中間膜2となるべきシート状成形物が、その保管時において、当該シート同士が合着して塊状となる、いわゆるブロッキング現象が生じていないことや、予備圧着における脱気性が良好であること等が重要となる。これらの要求を満たしている場合、透光性基材1とシートとを重ね合わせる際の作業性が良好となるほか、例えば脱気が不十分であるために生じた気泡等による透光性の低下を防ぐことができる。   In addition, when manufacturing the laminated glass 10 by such a manufacturing method, the sheet-like molded object which should become the intermediate film 2 produces the so-called blocking phenomenon that the said sheet | seats unite and become a lump shape at the time of the storage. It is important that there is no degassing and that the deaeration in the pre-bonding is good. When these requirements are satisfied, workability when superimposing the translucent substrate 1 and the sheet is improved, and, for example, translucency due to bubbles generated due to insufficient deaeration, etc. Decline can be prevented.

窓材等に適用する観点からは、合わせガラス10には、近赤外光を遮断する特性のほか、可視光透過性、すなわち可視光領域の光を透過する特性に優れることも求められる。そして、優れた可視光透過性を得るためには、透光性基板1と中間膜2との間に極力気泡が残存していないことが好ましい。   From the viewpoint of application to a window material or the like, the laminated glass 10 is also required to be excellent in visible light transmittance, that is, in the characteristic of transmitting light in the visible light region, in addition to the characteristic of blocking near infrared light. In order to obtain excellent visible light transmittance, it is preferable that bubbles do not remain as much as possible between the translucent substrate 1 and the intermediate film 2.

この気泡を低減する手段の一つとして、表面にエンボスと呼ばれる多数の微小な凹凸を有している中間膜2を用いる方法が知られている。エンボスが施された中間膜2によれば、上述した予備圧着工程等における脱気性が良好となるほか、残存する気泡が極めて微小となり、中間膜2中に取り込まれ易くなる。その結果、合わせガラス10は、気泡による透光性の低下が少ないものとなる。   As one means for reducing the bubbles, a method using an intermediate film 2 having a large number of minute irregularities called emboss on the surface is known. According to the embossed intermediate film 2, the deaeration property in the above-described precompression bonding process and the like is good, and the remaining bubbles are extremely small and are easily taken into the intermediate film 2. As a result, the laminated glass 10 is less subject to a decrease in translucency due to bubbles.

エンボスの形態としては、例えば、多数の凸部とこれらの凸部に対する多数の凹部とからなる各種凸凹模様、多数の凸条とこれらの凸条に対する多数の凹溝とからなる各種の凸凹模様、粗さ、配置、大きさ等の種々の形状因子に関し多様な値を有するエンボス形状がある。   As the form of embossing, for example, various uneven patterns composed of a large number of convex portions and a large number of concave portions for these convex portions, various uneven patterns composed of a large number of convex strips and a large number of concave grooves for these convex strips, There are embossed shapes with various values for various form factors such as roughness, placement, size, and the like.

これらのエンボスとしては、例えば、特開平6−198809号公報に記載された、凸部の大きさを変え、その大きさ、配置を規定したもの、特開平9−40444号公報に記載された、表面の粗さを20〜50μmとしたもの、特開平9−295839号公報に記載された、凸条が交差するように配置されたもの、或いは、特開2003−48762号公報に記載された、主凸部の上に更に小さな凸部を形成されたものが挙げられる。   As these embossments, for example, those described in Japanese Patent Laid-Open No. 6-198809, the size of the convex portion is changed, and the size and arrangement thereof are defined, and those described in Japanese Patent Laid-Open No. 9-40444 are disclosed. Surface roughness of 20-50 μm, described in JP-A-9-295839, arranged so that the ridges intersect, or described in JP-A-2003-48762, The thing which formed the smaller convex part on the main convex part is mentioned.

また、近年、合わせガラス10に求められている他の特性として、遮音性が挙げられる。遮音性が優れる合わせガラスによれば、例えば、窓材に用いた場合に、周囲の騒音等の影響を低減できるようになり、更に室内環境を向上させ得る。一般に、遮音性能は、周波数の変化に応じた透過損失量として示され、その透過損失量は、JISA 4708では、500Hz以上において遮音等級に応じてそれぞれ一定値で規定されている。   In addition, as another characteristic recently required for the laminated glass 10, sound insulation is cited. According to the laminated glass having excellent sound insulation, for example, when used for a window material, the influence of ambient noise and the like can be reduced, and the indoor environment can be further improved. In general, the sound insulation performance is shown as a transmission loss amount corresponding to a change in frequency, and the transmission loss amount is defined by JISA 4708 at a constant value according to the sound insulation grade at 500 Hz or more.

ところが、合わせガラスにおける透光性基板として一般的に用いられるガラス板の遮音性能は、2000Hzを中心とする周波数領域では、コインシデンス効果により著しく低下する傾向にある。ここで、コインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射した時、ガラス板の剛性と慣性によって、ガラス板状を横波が伝播してこの横波と入射音とが共鳴し、その結果、音の透過が起こる現象をいう。したがって、一般的な合わせガラスでは、2000Hzを中心とする周波数領域において遮音性能の低下を避け難く、この点の改善が求められている。   However, the sound insulation performance of a glass plate generally used as a translucent substrate in laminated glass tends to be remarkably lowered due to the coincidence effect in a frequency region centered on 2000 Hz. Here, the coincidence effect means that when a sound wave is incident on a glass plate, the transverse wave propagates through the glass plate due to the rigidity and inertia of the glass plate, and the transverse wave and the incident sound resonate. This is a phenomenon that occurs. Therefore, in general laminated glass, it is difficult to avoid a decrease in sound insulation performance in a frequency region centered on 2000 Hz, and improvement of this point is demanded.

これに関し、人間の聴覚は、等ラウドネス曲線から、1000〜6000Hzの範囲では他の周波数領域に比べ非常に良い感度を示すことが知られている。従って、上述したコインシデンス効果による遮音性能の落ち込みを解消することは、防音性能を高める上で重要となる。このような観点から、合わせガラス10の遮音性能を高めるには、コインシデンス効果による遮音性能の低下を緩和し、このコインシデンス効果に起因する透過損失の極小部の低下を防ぐ必要がある。   In this regard, it is known from the equal loudness curve that human hearing exhibits a very good sensitivity in the range of 1000 to 6000 Hz compared to other frequency regions. Accordingly, it is important to eliminate the drop in the sound insulation performance due to the coincidence effect described above in order to improve the sound insulation performance. From such a viewpoint, in order to improve the sound insulation performance of the laminated glass 10, it is necessary to alleviate the decrease in the sound insulation performance due to the coincidence effect and to prevent the minimum portion of the transmission loss due to the coincidence effect from being lowered.

ここで、合わせガラス10に遮音性を付与する方法としては、合わせガラス10の質量を増大させる方法、透光性基板1となるべきガラスを複合化する方法、このガラス面積を細分化する方法、ガラス板支持手段を改善する方法などがある。このほか、遮音性能は、中間膜2の動的粘弾性により左右され、特に貯蔵弾性率と損失弾性率との比である損失正接に影響されることがあることから、この値を制御することによっても合わせガラス10の遮音性能を高めることができる。   Here, as a method of imparting sound insulation to the laminated glass 10, a method of increasing the mass of the laminated glass 10, a method of compounding the glass to be the translucent substrate 1, a method of subdividing this glass area, There is a method of improving the glass plate supporting means. In addition, the sound insulation performance depends on the dynamic viscoelasticity of the interlayer film 2, and in particular, it may be influenced by the loss tangent, which is the ratio of the storage elastic modulus and the loss elastic modulus. Therefore, the sound insulation performance of the laminated glass 10 can be enhanced.

中間膜2の損失正接の値を制御する手段としては、例えば、特定の重合度を有する樹脂膜を用いる方法、特開平4−2317443号公報に記載されるような樹脂の構造を規定する方法、特開2001−220183号公報に記載されるような樹脂中の可塑剤量を規定する方法等が挙げられる。また、異なる2種以上の樹脂を組み合わせて中間膜を形成することによっても、広い温度範囲にわたって合わせガラス10の遮音性能を高め得ることが知られている。例えば、特開2001−206742号公報に記載された、複数種の樹脂をブレンドする方法、特開2001−206741号公報、特開2001−226152号公報に記載された、複数種の樹脂を積層する方法、特開2001−192243号公報に記載された、中間膜中の可塑剤量に偏向を持たせる方法等が挙げられる。これらの技術を採用し、樹脂構造の改質、可塑剤の添加、2種以上の樹脂の組み合わせ等といった手段を適宜組み合わせて実施することで、中間膜2を形成すべき樹脂材料の損失正接の値を制御することが可能となり、所望の遮音性を得ることができるようになる。   As a means for controlling the value of the loss tangent of the intermediate film 2, for example, a method using a resin film having a specific degree of polymerization, a method for defining a resin structure as described in JP-A-4-2317443, Examples thereof include a method for defining the amount of plasticizer in the resin as described in JP-A-2001-220183. It is also known that the sound insulation performance of the laminated glass 10 can be enhanced over a wide temperature range by combining two or more different resins to form an intermediate film. For example, a method of blending a plurality of types of resins described in JP-A-2001-206742, and a method of laminating a plurality of types of resins described in JP-A-2001-206741 and JP-A-2001-226152. And a method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-192243 for imparting a deflection to the amount of plasticizer in the intermediate film. By adopting these techniques and carrying out an appropriate combination of means such as modification of the resin structure, addition of a plasticizer, combination of two or more resins, etc., the loss tangent of the resin material on which the intermediate film 2 is to be formed The value can be controlled, and a desired sound insulation can be obtained.

さらに、合わせガラス10は、近赤外光を遮断すること以外による遮熱性を更に発現し得るものであると好ましい。合わせガラス10の遮熱性を高める方法としては、中間膜2中に、遮熱機能を有する酸化物微粒子を更に含有させる方法が挙げられる。このような方法としては、例えば、特開2001−206743号公報、特開2001−261383号公報、特開2001−302289号公報等に記載された方法を適用できる。   Furthermore, it is preferable that the laminated glass 10 can further develop heat shielding properties other than blocking near infrared light. As a method for improving the heat shielding property of the laminated glass 10, there is a method in which the intermediate film 2 further contains oxide fine particles having a heat shielding function. As such a method, for example, methods described in JP 2001-206743 A, JP 2001-261383 A, JP 2001-302289 A, and the like can be applied.

遮熱性を高め得る酸化物微粒子としては、錫ドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモンドープ酸化錫(ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)等が挙げられる。なお、酸化物微粒子が含有された中間膜2は、透光性が低下しやすい傾向にあることから、酸化物微粒子の粒径を小さくしたり(特開2002−293583号公報)、分散性を高めたりして、透光性を良好に維持する方法を適用してもよい。後者のように酸化物微粒子の分散性を高めるための方法としては、当該微粒子を機械的に分散させることや、分散剤を用いること等の公知の微粒子分散技術が適用できる。   Examples of the oxide fine particles that can improve the heat shielding property include tin-doped indium oxide (ITO), antimony-doped tin oxide (ATO), and aluminum-doped zinc oxide (AZO). In addition, since the intermediate film 2 containing the oxide fine particles tends to have low translucency, the particle size of the oxide fine particles can be reduced (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-293583) or the dispersibility can be reduced. For example, a method for improving the light transmissivity may be applied. As a method for enhancing the dispersibility of oxide fine particles as in the latter case, known fine particle dispersion techniques such as mechanically dispersing the fine particles or using a dispersant can be applied.

合わせガラスの遮熱性を高める方法としては、上述した酸化物微粒子を含有させる方法以外に、例えば、有機系の遮熱機能を有する染料を含有させる方法や、遮熱性能を有する透光性基板を用いる方法も挙げられる。前者の有機系の遮熱機能を有する染料を含有させる方法としては、特開平7−157344号公報、特許第319271号公報に記載された方法が挙げられる。また、後者の方法に適用可能な遮熱性能を有する透光性基板としては、例えば、特開2001−151539号公報に記載されたFe含有ガラス(例えば、グリーンガラス等)、特開2001−261384号公報、特開2001−226148号公報に記載された金属、金属酸化物を積層したガラス板が挙げられる。   As a method for enhancing the heat shielding property of the laminated glass, in addition to the method of containing the oxide fine particles described above, for example, a method of containing a dye having an organic heat shielding function, or a translucent substrate having a heat shielding performance The method used is also mentioned. Examples of the former method of incorporating a dye having an organic heat-shielding function include methods described in JP-A-7-157344 and JP-A-319271. Moreover, as a translucent board | substrate which has the thermal insulation performance applicable to the latter method, Fe containing glass (for example, green glass etc.) described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-151539, for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-261384 is mentioned. The glass plate which laminated | stacked the metal and metal oxide which were described in gazette and Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-226148 is mentioned.

このように、上述した実施形態の合わせガラス10は、中間膜2に含まれる近赤外光吸収材料が近赤外光領域の光線を吸収することによって、熱線である近赤外光を遮断する特性を発揮するものであるが、合わせガラス10は、更なる近赤外光遮断特性の向上を目的として、近赤外光吸収性を有する中間膜2(近赤外光吸収層)に加えて、近赤外光を反射する特性を有する層(近赤外光反射層)を更に備えていてもよい。   Thus, the laminated glass 10 of embodiment mentioned above interrupts | blocks the near-infrared light which is a heat ray, when the near-infrared-light absorption material contained in the intermediate film 2 absorbs the light ray of a near-infrared light area | region. Although exhibiting the characteristics, the laminated glass 10 is added to the intermediate film 2 (near infrared light absorbing layer) having near infrared light absorption for the purpose of further improving the near infrared light blocking characteristics. A layer having a property of reflecting near-infrared light (near-infrared light reflection layer) may be further provided.

図2は、反射層を有する合わせガラスの断面構造の一例を模式的に示す図である。合わせガラス20は、透光性基板21、近赤外光吸収層22、近赤外光反射層23及び透光性基板21をこの順に備える構造を有している。透光性基板21及び近赤外光吸収層22は、上述した合わせガラス10における透光性基板1及び中間膜2と同様のものが適用できる。   FIG. 2 is a diagram schematically illustrating an example of a cross-sectional structure of a laminated glass having a reflective layer. The laminated glass 20 has a structure including a translucent substrate 21, a near infrared light absorbing layer 22, a near infrared light reflecting layer 23, and a translucent substrate 21 in this order. The same thing as the translucent substrate 1 and the intermediate film 2 in the laminated glass 10 mentioned above can be applied to the translucent substrate 21 and the near infrared light absorption layer 22.

近赤外光反射層23としては、金属や金属酸化物から構成される層が挙げられ、具体的には、例えば、金、銀、銅、錫、アルミニウム、ニッケル、パラジウム、ケイ素、クロム、チタン、インジウム、アンチモン等の金属単体、合金、混合物又は酸化物が例示できる。   Examples of the near-infrared light reflection layer 23 include layers composed of metals and metal oxides. Specifically, for example, gold, silver, copper, tin, aluminum, nickel, palladium, silicon, chromium, titanium Examples thereof include simple metals such as indium and antimony, alloys, mixtures, and oxides.

このような近赤外光反射層23を有する合わせガラス20は、例えば、以下のようにして製造することができる。すなわち、まず、透光性基板21の一面に、例えば、金属や金属酸化物を蒸着することにより近赤外光反射層23を形成する。次に、近赤外光吸収層22となるべきシート状成形物を準備し、その一方の面に、近赤外光反射層23が形成された透光性基板21を、当該反射層23が接するように配置する。さらに、このシート状成形物の他方の面に、透光性基板21を重ねる。こうして得られた積層体を圧着すること等により、合わせガラス20を得る。   The laminated glass 20 having such a near-infrared light reflection layer 23 can be manufactured as follows, for example. That is, first, the near-infrared light reflection layer 23 is formed on one surface of the translucent substrate 21 by, for example, depositing a metal or a metal oxide. Next, a sheet-like molding to be the near-infrared light absorbing layer 22 is prepared, and the translucent substrate 21 having the near-infrared light reflecting layer 23 formed on one surface thereof is used. Arrange to touch. Furthermore, the translucent substrate 21 is overlaid on the other surface of the sheet-like molded product. The laminated glass 20 is obtained by, for example, pressing the laminate thus obtained.

ここで、この合わせガラス20のように、透光性基板21と近赤外光吸収層22との間に近赤外光反射層23を形成すると、この反射層23と近赤外光吸収層22との接着性が低下してしまう可能性がある。こうなると、例えば合わせガラス20が破損した場合に、透光性基板21が剥離・飛散し易くなり、安全性の点で問題が生じることとなる。そこで、このような接着性の低下を避けるために、近赤外光吸収層22と近赤外光反射層23との間には、両者の接着力を向上させ得る層を更に設けることが好ましい。   Here, when the near-infrared light reflection layer 23 is formed between the translucent substrate 21 and the near-infrared light absorption layer 22 like the laminated glass 20, the reflection layer 23 and the near-infrared light absorption layer are formed. There is a possibility that the adhesiveness with the 22 will decrease. In this case, for example, when the laminated glass 20 is broken, the translucent substrate 21 is easily peeled off and scattered, which causes a problem in terms of safety. Therefore, in order to avoid such a decrease in adhesiveness, it is preferable to further provide a layer capable of improving the adhesive force between the near infrared light absorbing layer 22 and the near infrared light reflecting layer 23. .

このように接着力を向上させる手段としては、例えば、近赤外光吸収層22及び近赤外光反射層23との間に、近赤外光吸収層22よりも高いアセタール度を有するポリビニルアセタールからなる層(特開平7−187726号公報、特開平8−337446号公報)を設ける方法、所定の割合のアセトキシ基を有するPVBからなる層(特開平8−337445号公報)を設ける方法、又は、所定のシリコンオイルからなる層(特開平7−314609号広報)を設ける方法等が採用できる。   As a means for improving the adhesive force as described above, for example, a polyvinyl acetal having a higher acetal degree than the near infrared light absorption layer 22 between the near infrared light absorption layer 22 and the near infrared light reflection layer 23. Or a method of providing a layer of PVB having a predetermined proportion of acetoxy groups (Japanese Patent Laid-Open No. 8-337445), or A method of providing a layer made of a predetermined silicon oil (Japanese Patent Laid-Open No. 7-314609) can be employed.

なお、合わせガラスにおいて、近赤外光反射層は、必ずしも上述したように透光性基板と近赤外光吸収層との間に設けられている必要はなく、透光性基板の間に複数の樹脂からなる層が形成されている場合は、これらの層の間に設けられた形態であってもよい。   In the laminated glass, the near-infrared light reflecting layer is not necessarily provided between the translucent substrate and the near-infrared light absorbing layer as described above. When the layer which consists of these resin is formed, the form provided between these layers may be sufficient.

図3は、透光性基板間に設けられた複数の層間に反射層を有する合わせガラスの断面構造の一例を模式的に示す図である。合わせガラス30は、透光性基板31、近赤外光吸収層32、近赤外光反射層33、樹脂層34、近赤外光吸収層32、透光性基板31をこの順に備える構造を有している。かかる合わせガラス30において、透光性基板31、近赤外光吸収層32及び近赤外光反射層33は、上述したのと同様である。樹脂層34の構成材料としては、透光性に優れる公知の樹脂材料が適用でき、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリカーボネート等が挙げられる。なお、合わせガラス30において、近赤外光吸収層32は少なくとも一層設けられていれば、十分な近赤外光吸収特性が得られることから、例えば、上述した2層の近赤外光吸収層32のうちの一層は、近赤外光吸収特性を有しない樹脂材料からなる層であってもよい。   FIG. 3 is a diagram schematically illustrating an example of a cross-sectional structure of a laminated glass having a reflective layer between a plurality of layers provided between translucent substrates. The laminated glass 30 has a structure including a translucent substrate 31, a near infrared light absorbing layer 32, a near infrared light reflecting layer 33, a resin layer 34, a near infrared light absorbing layer 32, and a translucent substrate 31 in this order. Have. In the laminated glass 30, the translucent substrate 31, the near infrared light absorbing layer 32, and the near infrared light reflecting layer 33 are the same as described above. As a constituent material of the resin layer 34, a known resin material having excellent translucency can be applied, and examples thereof include polyethylene terephthalate and polycarbonate. In the laminated glass 30, if at least one near-infrared light absorption layer 32 is provided, sufficient near-infrared light absorption characteristics can be obtained. For example, the above-described two near-infrared light absorption layers One of the layers 32 may be a layer made of a resin material having no near infrared light absorption characteristics.

このように、近赤外光吸収層(中間膜)に加えて更に反射層を設けることで、両層の効果により、合わせガラスに対して更に優れた近赤外光遮断特性を付与することができる。また、上述したような、近赤外光反射層と近赤外光吸収層との接着性を改善する方法を採用すれば、このような近赤外光遮断特性に加え、より優れた強度を有する合わせガラスを得ることも可能となる。   Thus, by providing a reflection layer in addition to the near-infrared light absorbing layer (intermediate film), it is possible to give a more excellent near-infrared light blocking property to the laminated glass by the effect of both layers. it can. Moreover, if the method for improving the adhesion between the near-infrared light reflecting layer and the near-infrared light absorbing layer as described above is adopted, in addition to the near-infrared light blocking property, a more excellent strength can be obtained. It becomes possible to obtain the laminated glass which has.

上述した構成を有する合わせガラス等の積層体においては、太陽光等の熱線成分を含む光が入射すると、中間膜である近赤外光吸収層が発現する近赤外光吸収特性によって、近赤外光領域(波長700〜1200nm程度)の熱線が遮断される。一般に、この波長領域の光線は、肌が焼きつくようなジリジリとした刺激的な暑さを感じさせる傾向にあるが、上述した積層体を透過する光線は、このような近赤外光が遮断されているため主として可視光線となる。よって、かかる積層体を窓材等に用いれば、可視光を効率良く取り込みつつ、室内や屋内の温度上昇を抑えることができる。   In a laminated body such as laminated glass having the above-described configuration, when light containing a heat ray component such as sunlight is incident, the near-infrared light absorption layer that is an intermediate film exhibits a near-infrared light absorption characteristic, thereby Heat rays in the outside light region (wavelength of about 700 to 1200 nm) are blocked. In general, light in this wavelength range tends to feel the irritating and exciting heat that burns the skin, but the light transmitted through the above-mentioned laminate is blocked by such near-infrared light. Therefore, it is mainly visible light. Therefore, if such a laminated body is used for a window material or the like, it is possible to suppress an increase in indoor or indoor temperature while efficiently capturing visible light.

また、上記積層体における近赤外光吸収層は、長時間の光(特に紫外光)を照射された場合であっても、銅イオンの酸化等が生じ難いことから、銅や銅酸化物等の黒い析出物の発生が極めて少ない。このため、かかる析出物の生成に起因する透光性の低下等が起こり難い。したがって、本発明の積層体(合わせガラス)は、長期使用にともなう透光性の低下が極めて小さく、窓材等として優れた信頼性を有するものとなる。   In addition, the near-infrared light absorbing layer in the laminate is less likely to oxidize copper ions or the like even when irradiated with long-time light (particularly ultraviolet light). The generation of black precipitates is extremely small. For this reason, the fall of the translucency etc. resulting from the production | generation of this precipitate do not occur easily. Therefore, the laminate (laminated glass) of the present invention has a very small decrease in translucency with long-term use, and has excellent reliability as a window material or the like.

このように、本発明の積層体(合わせガラス)は、優れた近赤外光遮断性能を有していることから、太陽光等の自然光その他の外光を取り入れるための建材(建築物の部材に限定されない)、例えば、自動車、船舶、航空機又は電車(鉄道)車両の窓材、アーケード等の通路の天蓋材、カーテン、カーポートやガレージの天蓋、サンルームの窓又は壁材、ショーウィンドウやショーケースの窓材、テント又はその窓材、ブラインド、定置住宅や仮設住宅等の屋根材や天窓その他窓材、道路標識等の塗装面の被覆材、パラソル等の日除け具材、その他熱線の遮断が必要とされる種々の部材に好適に用いることができる。   Thus, since the laminated body (laminated glass) of the present invention has excellent near-infrared light blocking performance, it is a building material (a building member) for taking in natural light such as sunlight or other external light. For example, window materials for automobiles, ships, aircraft or train (railway) vehicles, canopy materials for passages such as arcades, curtains, canopies for carports and garages, solarium windows or wall materials, show windows, Showcase window materials, tents or window materials, blinds, roofing materials such as stationary and temporary housing, skylights and other window materials, coating materials for painted surfaces such as road signs, sunshade materials such as parasols, and other heat shielding Can be suitably used for various members that require the above.

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[リン酸エステル銅錯体の調製]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to these Examples.
[Preparation of phosphate ester copper complex]

(2−エチルヘキシルリン酸銅錯体の調製)
リン化合物として、2−エチルヘキシルホスフェート(モノエステル体及びジエステル体の等モル混合物、東京化成社製)を用い、その5gをトルエン15gに溶解した。得られた溶液に酢酸銅一水和物2.37gを加え、この溶液を還流しながら酢酸を除去した。その後、反応溶液からトルエンを留去して、2−エチルヘキシルリン酸銅錯体(以下、「2EHPC」という)6.04gを得た。
(Preparation of 2-ethylhexyl copper phosphate complex)
As a phosphorus compound, 2-ethylhexyl phosphate (an equimolar mixture of a monoester and a diester, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used, and 5 g thereof was dissolved in 15 g of toluene. To the obtained solution, 2.37 g of copper acetate monohydrate was added, and acetic acid was removed while the solution was refluxed. Then, toluene was distilled off from the reaction solution to obtain 6.04 g of a 2-ethylhexyl copper phosphate complex (hereinafter referred to as “2EHPC”).

(オレイルリン酸銅錯体の調製)
リン化合物として、オレイルホスフェート(モノエステル体及びジエステル体の等モル混合物、東京化成社製)を用い、その63.1gをトルエン180gに溶解した。得られた溶液に酢酸銅一水和物20.0gを加え、この溶液を還流しながら酢酸を除去した。その後、反応溶液からトルエンを留去して、オレイルリン酸銅錯体(以下、「OLPC」という)80.4gを得た。
(Preparation of copper oleyl phosphate complex)
As a phosphorus compound, oleyl phosphate (an equimolar mixture of monoester and diester, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used, and 63.1 g thereof was dissolved in 180 g of toluene. 20.0 g of copper acetate monohydrate was added to the resulting solution, and acetic acid was removed while the solution was refluxed. Thereafter, toluene was distilled off from the reaction solution to obtain 80.4 g of an oleyl copper phosphate complex (hereinafter referred to as “OLPC”).

(2−エチルヘキシルリン酸エステル・オレイルリン酸エステル混合銅錯体の調製)
リン化合物として、2−エチルヘキシルホスフェート(モノエステル体及びジエステル体の等モル混合物、東京化成社製)15.8gと、オレイルホスフェート(モノエステル体及びジエステル体の等モル混合物、東京化成社製)8.89gとを、トルエン80gに溶解した。得られた溶液に酢酸銅一水和物10.0gを加え、この溶液を還流しながら酢酸を除去した。その後、反応溶液からトルエンを留去して、2−エチルヘキシルリン酸エステル・オレイルリン酸エステル混合銅錯体(2EHPC+OLPC)28.8gを得た。
[合わせガラスの作製]
(Preparation of 2-ethylhexyl phosphate / oleyl phosphate mixed copper complex)
As a phosphorus compound, 15.8 g of 2-ethylhexyl phosphate (an equimolar mixture of a monoester and a diester, manufactured by Tokyo Chemical Industry) and oleyl phosphate (an equimolar mixture of a monoester and a diester, manufactured by Tokyo Chemical Industry) 8 .89 g was dissolved in 80 g of toluene. 10.0 g of copper acetate monohydrate was added to the resulting solution, and acetic acid was removed while the solution was refluxed. Thereafter, toluene was distilled off from the reaction solution to obtain 28.8 g of 2-ethylhexyl phosphate / oleyl phosphate mixed copper complex (2EHPC + OLPC).
[Production of laminated glass]

(実施例1〜4、比較例1〜4)
上述した調製例において得られた各リン酸エステル銅錯体1.0gを、可塑剤であるトリエチレングリコール−2−ヘキサネート2.0gに溶解し、これを、各種の重合度を有するPVB7.0gと混合した後、プレス機(WF−50、神藤金属工業社製)により85℃で数回プレスし、更に120℃で数回プレスを行って混錬成形し、厚さ1mmのシート状成形物を作製した。なお、各シート状成形物の作製において用いたリン酸エステル銅錯体の種類及びPVBの重合度は、表1に示す通りとした。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-4)
1.0 g of each phosphate ester copper complex obtained in the above-described preparation example was dissolved in 2.0 g of triethylene glycol-2-hexanate as a plasticizer, and this was converted into 7.0 g of PVB having various degrees of polymerization. After mixing, pressing is performed several times at 85 ° C. with a press machine (WF-50, manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd.), and further pressing is performed several times at 120 ° C. to knead and form a sheet-like molded product having a thickness of 1 mm. Produced. In addition, the kind of phosphate ester copper complex used in preparation of each sheet-like molded product and the polymerization degree of PVB were as shown in Table 1.

次に、得られたシート状成形物を、縦26mm、横76mm、厚さ1mmのスライドガラス2枚の間に挟んで積層体とし、この積層体に対し、オートクレーブにより温度130℃、圧力1.2Mpaの条件で30分の圧着を行い、実施例1〜4及び比較例1〜3の合わせガラスを得た。
[特性評価]
Next, the obtained sheet-like molded product was sandwiched between two slide glasses having a length of 26 mm, a width of 76 mm, and a thickness of 1 mm to form a laminate, and the laminate was autoclaved at a temperature of 130 ° C. and a pressure of 1. Crimping was performed for 30 minutes under the condition of 2 MPa, and laminated glasses of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.
[Characteristic evaluation]

(黒化の評価)
まず、実施例1〜4及び比較例1〜4の各合わせガラスに対し、キセノンウェザーメーター(アトラスC135、東洋精機製作所社製;光源:キセノンランプ、自動照射強度:0.87W/m、ブラックパネル温度:63℃)を用いて、100時間の紫外光(UV)照射を行った。
(Evaluation of blackening)
First, for each laminated glass of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, a xenon weather meter (Atlas C135, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho; light source: xenon lamp, automatic irradiation intensity: 0.87 W / m 2 , black Panel temperature: 63 ° C.), ultraviolet light (UV) irradiation for 100 hours was performed.

次に、UV照射後の各合わせガラスを顕微鏡により観察し、黒い析出物の発生の程度を評価した。得られた結果を表1に示す。表1中、黒い析出物が殆ど見られなかったものをA、大量の黒い析出物が発生したものをBで表してある。また、一例として、実施例2の合わせガラス及び比較例4の合わせガラスを観察して得られた顕微鏡写真を、それぞれ図4及び図5に示す。   Next, each laminated glass after UV irradiation was observed with a microscope, and the degree of occurrence of black precipitates was evaluated. The obtained results are shown in Table 1. In Table 1, A indicates that almost no black precipitates are observed, and B indicates that a large amount of black precipitates are generated. As an example, micrographs obtained by observing the laminated glass of Example 2 and the laminated glass of Comparative Example 4 are shown in FIGS. 4 and 5, respectively.

(可視光透過率の測定)
実施例1〜4及び比較例1〜4の各合わせガラスに対し、作製直後、及び、上記「黒化の評価」と同様のUV照射を行った後のそれぞれの状態において、分光光度計(U−4000、(株)日立製作所製)を用いて分光測定を行った。これらの結果に基づき、JISR 3106に準拠する方法に従って、作製直後の合わせガラスにおける可視光透過率(Tvis(0h))及びUV照射後の合わせガラスにおける可視光透過率(Tvis(100h))を算出した。また、Tvis(100h)の値からTvis(0h)の値を減じることにより、可視光透過率の変化(ΔTvis)の値を算出した。得られた結果を表1に示す。

Figure 0004926712
(Measurement of visible light transmittance)
For each laminated glass of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, a spectrophotometer (U) in each state immediately after production and after UV irradiation similar to the above “evaluation of blackening” was performed. -4000, manufactured by Hitachi, Ltd.). Based on these results, the visible light transmittance (Tvis (0h)) in the laminated glass immediately after production and the visible light transmittance (Tvis (100h)) in the laminated glass after UV irradiation are calculated according to a method in accordance with JISR 3106. did. Also, the value of change in visible light transmittance (ΔTvis) was calculated by subtracting the value of Tvis (0h) from the value of Tvis (100h). The obtained results are shown in Table 1.
Figure 0004926712

表1より、重合度が本発明の範囲内であるPVBを用いた実施例1〜4の合わせガラスは、PVBの重合度が本発明の範囲外である比較例1〜4の合わせガラスと比較して、黒い析出物の発生が極めて少ないことが判明した。このことは、図4(実施例2の合わせガラス)では、黒い析出物が殆ど見られないのに比べて、図5(比較例4の合わせガラス)では、黒い析出物の発生が大量に見られることからも確認することができる。さらに、表1より、実施例1〜4の合わせガラスは、比較例1〜4の合わせガラスに比して、可視光透過率の変化が小さいことが判明した。以上のことから、本発明の近赤外光吸収材料を用いて得られた合わせガラスは、長時間使用した場合であっても透光性の低下が少なく、窓材等として優れた特性を有していることが確認された。
[ホスホン酸銅錯体の調整]
From Table 1, the laminated glasses of Examples 1 to 4 using PVB whose polymerization degree is within the range of the present invention are compared with the laminated glasses of Comparative Examples 1 to 4 whose polymerization degree of PVB is outside the range of the present invention. As a result, it was found that the generation of black precipitates was extremely small. This is because, in FIG. 4 (laminated glass of Example 2), black precipitates are hardly seen, but in FIG. 5 (laminated glass of Comparative Example 4), a large amount of black precipitates are observed. Can also be confirmed. Furthermore, from Table 1, it was found that the laminated glasses of Examples 1 to 4 have a smaller change in visible light transmittance than the laminated glasses of Comparative Examples 1 to 4. From the above, the laminated glass obtained using the near-infrared light-absorbing material of the present invention has little deterioration in translucency even when used for a long time, and has excellent characteristics as a window material or the like. It was confirmed that
[Preparation of copper phosphonate complex]

(エチルホスホン酸銅錯体の調整)
リン化合物として、エチルホスホン酸を用い、その0.55g(5.00mmol)をTHF10mLに溶解した。得られた溶液に酢酸銅一水和物1.00g(5.01mmol)を加え、加熱して還流させた。反応後の溶液中に生じた固体をろ過により分離して、エチルホスホン酸銅錯体を得た。
[合わせガラスの作製]
(Adjustment of copper ethylphosphonate complex)
Ethylphosphonic acid was used as the phosphorus compound, and 0.55 g (5.00 mmol) thereof was dissolved in 10 mL of THF. To the obtained solution, 1.00 g (5.01 mmol) of copper acetate monohydrate was added and heated to reflux. The solid produced in the solution after the reaction was separated by filtration to obtain an ethylphosphonic acid copper complex.
[Production of laminated glass]

(実施例5及び比較例5)
各種リン酸エステル銅錯体1.0gに代えて、エチルホスホン酸銅錯体0.14gを用いたこと以外は、実施例1〜4及び比較例1〜4と同様にして合わせガラスを作製した。なお、PVBとしては、重合度1700及び650のものをそれぞれ用いた。重合度1700のPVBを用いた場合が実施例5に、重合度650のものを用いた場合が比較例5にそれぞれ該当する。
[特性評価]
(Example 5 and Comparative Example 5)
Laminated glass was produced in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, except that 0.14 g of an ethylphosphonic acid copper complex was used instead of 1.0 g of various phosphate ester copper complexes. As PVB, those having a polymerization degree of 1700 and 650 were used, respectively. The case where PVB having a polymerization degree of 1700 is used corresponds to Example 5, and the case where PVB having a polymerization degree of 650 is used corresponds to Comparative Example 5.
[Characteristic evaluation]

(黒化の評価)
実施例5及び比較例5の合わせガラスについて、UV照射強度を0.75W/mとするとともにUV照射時間を50時間としたこと以外は、上記実施例1〜4及び比較例1〜4の合わせガラスと同様にして黒化の評価を行った。その結果、実施例5の合わせガラスは、比較例5の合わせガラスに比して黒い析出物の発生が大幅に少なく、黒化が生じ難いことが確認された。
(Evaluation of blackening)
About the laminated glass of Example 5 and Comparative Example 5, except that the UV irradiation intensity was set to 0.75 W / m 2 and the UV irradiation time was set to 50 hours, the above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were used. Blackening was evaluated in the same manner as the laminated glass. As a result, it was confirmed that the laminated glass of Example 5 produced significantly less black precipitates than the laminated glass of Comparative Example 5, and it was difficult for blackening to occur.

(可視光透過率の測定)
実施例5及び比較例5の合わせガラスについて、上記実施例1〜4及び比較例1〜4の合わせガラスと同様にして分光測定を行い、作製直後の可視光透過率(Tvis(0h))、及び、上記「黒化の評価」と同様のUV照射を行った後の可視光透過率(Tvis(50h))をそれぞれ算出した。また、Tvis(50h)の値からTvis(0h)の値を減じることにより、可視光透過率の変化(ΔTvis)の値を算出した。得られた結果を表2に示す。

Figure 0004926712
(Measurement of visible light transmittance)
About the laminated glass of Example 5 and Comparative Example 5, spectroscopic measurement is performed in the same manner as the laminated glasses of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, and the visible light transmittance (Tvis (0h)) immediately after the production, And the visible light transmittance (Tvis (50h)) after performing UV irradiation similar to said "evaluation of blackening" was calculated, respectively. Further, the value of change in visible light transmittance (ΔTvis) was calculated by subtracting the value of Tvis (0h) from the value of Tvis (50h). The obtained results are shown in Table 2.
Figure 0004926712

表2より、実施例5の合わせガラスは、比較例5に比して、可視光透過率の変化が小さいことが確認され、透光性の低下が生じ難いことが判明した。
[ホスフィン酸銅錯体の調整]
From Table 2, it was confirmed that the laminated glass of Example 5 had a small change in visible light transmittance as compared with Comparative Example 5, and it was difficult to cause a decrease in translucency.
[Preparation of copper phosphinate complex]

(ジメチルホスフィン酸銅錯体の調整)
リン化合物として、ジメチルホスフィン酸を用い、その0.47g(5.0mmol)をトルエン10mLに溶解した。得られた溶液に酢酸銅一水和物0.50g(2.5mmol)を加え、加熱して還流させた。反応後の溶液中に生じた固体をろ過により分離して、ジメチルホスフィン酸銅錯体を得た。
[合わせガラスの作製]
(Adjustment of copper dimethylphosphinate complex)
Dimethylphosphinic acid was used as the phosphorus compound, and 0.47 g (5.0 mmol) thereof was dissolved in 10 mL of toluene. To the resulting solution, 0.50 g (2.5 mmol) of copper acetate monohydrate was added and heated to reflux. The solid produced in the solution after the reaction was separated by filtration to obtain a copper dimethylphosphinate complex.
[Production of laminated glass]

(実施例6及び比較例6)
各種リン酸エステル銅錯体1.0gに代えて、ジメチルホスフィン酸銅錯体0.14gを用いたこと以外は、実施例1〜4及び比較例1〜4と同様にして合わせガラスを作製した。なお、PVBとしては、重合度1700及び650のものをそれぞれ用いた。重合度1700のPVBを用いた場合が実施例6に、重合度650のものを用いた場合が比較例6にそれぞれ該当する。
[特性評価]
(Example 6 and Comparative Example 6)
Laminated glass was produced in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, except that 0.14 g of a dimethylphosphinic acid copper complex was used instead of 1.0 g of various phosphate ester copper complexes. As PVB, those having a polymerization degree of 1700 and 650 were used, respectively. The case where PVB having a polymerization degree of 1700 is used corresponds to Example 6 and the case where PVB having a polymerization degree of 650 is used corresponds to Comparative Example 6.
[Characteristic evaluation]

(黒化の評価)
実施例6及び比較例6の合わせガラスについて、UV照射強度を0.75W/mとするとともにUV照射時間を50時間としたこと以外は、上記実施例1〜4及び比較例1〜4の合わせガラスと同様にして黒化の評価を行った。その結果、実施例6の合わせガラスでは黒い析出物の発生が見られなかったのに対し、比較例6の合わせガラスでは少量の黒い析出物の発生が見られた。
(Evaluation of blackening)
About the laminated glass of Example 6 and Comparative Example 6, except that the UV irradiation intensity was set to 0.75 W / m 2 and the UV irradiation time was set to 50 hours, the above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were used. Blackening was evaluated in the same manner as the laminated glass. As a result, no black precipitate was observed in the laminated glass of Example 6, whereas a small amount of black precipitate was observed in the laminated glass of Comparative Example 6.

(可視光透過率の測定)
実施例6及び比較例6の合わせガラスについて、上記実施例1〜4及び比較例1〜4の合わせガラスと同様にして分光測定を行い、作製直後の可視光透過率(Tvis(0h))、及び、上記「黒化の評価」と同様のUV照射を行った後の可視光透過率(Tvis(50h))をそれぞれ算出した。また、Tvis(50h)の値からTvis(0h)の値を減じることにより、可視光透過率の変化(ΔTvis)の値を算出した。得られた結果を表3に示す。

Figure 0004926712
(Measurement of visible light transmittance)
About the laminated glass of Example 6 and Comparative Example 6, spectroscopic measurement is performed in the same manner as the laminated glasses of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, and the visible light transmittance (Tvis (0h)) immediately after the production, And the visible light transmittance (Tvis (50h)) after performing UV irradiation similar to said "evaluation of blackening" was calculated, respectively. Further, the value of change in visible light transmittance (ΔTvis) was calculated by subtracting the value of Tvis (0h) from the value of Tvis (50h). The obtained results are shown in Table 3.
Figure 0004926712

表3より、実施例6の合わせガラスは、比較例6に比して、可視光透過率の変化が小さいことが確認され、透光性の低下が生じ難いことが判明した。   From Table 3, it was confirmed that the laminated glass of Example 6 had a small change in visible light transmittance as compared with Comparative Example 6, and it was difficult to cause a decrease in translucency.

Claims (5)

重合度が800〜2300であるポリビニルブチラール樹脂と、銅イオンと、ホスフィン酸化合物、ホスホン酸化合物、ホスホン酸モノエステル化合物、リン酸モノエステル化合物及びリン酸ジエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン化合物と、を含有することを特徴とする近赤外光吸収材料。At least one selected from the group consisting of polyvinyl butyral resins having a polymerization degree of 800 to 2300, copper ions, phosphinic acid compounds, phosphonic acid compounds, phosphonic acid monoester compounds, phosphoric acid monoester compounds, and phosphoric acid diester compounds. A near-infrared light-absorbing material comprising a phosphorus compound . 前記銅イオンが前記リン化合物と反応してリン含有銅錯体を形成しており、
前記リン含有銅錯体は、酢酸銅と前記リン化合物とを溶媒中で混合して溶液とする工程と、当該溶液から溶媒を除去する工程と、を経て形成されることを特徴とする請求項記載の近赤外光吸収材料。
The copper ion reacts with the phosphorus compound to form a phosphorus-containing copper complex,
The phosphorus-containing copper complexes, claim 1, wherein the steps of the solution and the copper acetate phosphorus compound are mixed in a solvent and removing the solvent from the solution, that is formed at a The near infrared light absorbing material described.
可塑剤を更に含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の近赤外光吸収材料。NIR absorptive material according to claim 1 or 2, characterized in that it further contains a plasticizer. 請求項1〜のいずれか一項に記載の近赤外光吸収材料からなるシート状成形物。A sheet-like molded article comprising the near-infrared light absorbing material according to any one of claims 1 to 3 . 透光性基材と、
前記透光性基材上に設けられた、請求項1〜のいずれか一項に記載の近赤外光吸収材料からなる近赤外光吸収層と、
を備えることを特徴とする積層体。
A translucent substrate;
The near-infrared light absorption layer which consists of the near-infrared light absorption material as described in any one of Claims 1-4 provided on the said translucent base material,
A laminate comprising:
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