JP4922874B2 - Polyester film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は意匠性に優れたポリエステル系フィルムに関し、さらに詳しくは、すりガラス調の外観を有する意匠性に富んだ包装用等に用いられるポリエステル系フィルムに関する。 The present invention relates to a polyester film excellent in design properties, and more particularly, to a polyester film used for packaging having a ground glass-like appearance and rich in design properties.
近年、様々な意匠性を有する包装用フィルムが開発されており、透明性に優れたフィルム、マット調のフィルム、金属光沢を有するフィルムなど様々な態様の意匠性フィルムが開発されている。これらの意匠性フィルムの中で、マット調のフィルムを得る方法として、例えば特許文献１には所定の粒径および粒径分布を有する粒子を含む二軸延伸艶消しポリエステルフィルムが開示されている。また製膜後のフィルムの表面に砂を当てて表面を荒らすサンドマット加工等が知られている（例えば特許文献２）。
しかしながら、これらの方法では高濃度に添加された粒子が脱落することにより、後加工の工程を汚したり、サンドマット加工時に付着した砂が後加工の工程を汚すことがある。
In recent years, packaging films having various design properties have been developed, and various design films such as a film having excellent transparency, a matte film, and a film having metallic luster have been developed. Among these designable films, as a method for obtaining a matte film, for example, Patent Document 1 discloses a biaxially stretched matte polyester film containing particles having a predetermined particle size and particle size distribution. In addition, sand mat processing is known in which sand is applied to the surface of a film after film formation to roughen the surface (for example, Patent Document 2).
However, in these methods, the particles added at a high concentration fall off, so that the post-processing step may be contaminated, or the sand adhered during sand mat processing may contaminate the post-processing step.
一方、マット調（以降、すりガラス調と称することがある）の外観を有するフィルムとして、従来のような粒子を添加したり、製膜後の後加工により表面を荒らす加工を施すことなくすりガラス調の外観を有するポリエステル系フィルムは未だ提案されていない。 On the other hand, as a film having the appearance of matte tone (hereinafter sometimes referred to as ground glass tone), the addition of particles as in the past, or the processing of ground glass without roughening the surface by post-processing after film formation A polyester film having an appearance has not been proposed yet.
本発明の目的は、かかる従来技術の課題を解消し、後加工時の汚染のない、すりガラス調の外観を有する意匠性に富んだ包装用等に用いられるポリエステル系フィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to solve the problems of the prior art and provide a polyester-based film used for packaging and the like having a ground glass-like appearance and free from contamination during post-processing.
本発明者は前記課題を解決するために鋭意検討した結果、一定範囲の融点差を有する樹脂を用いて一定の厚み比で交互に多層積層した場合に、層間の構造的な海島構造が発現し、かかる構造がフィルム表面近くの層構成を意図的に乱れさせてフィルム表面に凹凸が発現することにより、粒子を添加したり製膜後の後加工を必要とせずにすりガラス調の外観を有するポリエステル系フィルムが得られることを見出し、本願発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have developed a structural sea-island structure between layers when alternately laminating a plurality of layers at a certain thickness ratio using a resin having a certain range of melting point difference. Such a structure intentionally disturbs the layer structure near the film surface and develops irregularities on the film surface, so that a polyester having a ground glass-like appearance without adding particles or post-processing after film formation is required. The present inventors have found that a system film can be obtained and have completed the present invention.
すなわち本発明によれば、本発明の目的は、ポリエステル樹脂（Ａ）からなる厚み０．０５〜４．５μｍの第１の層と、第１の層と異なるポリエステル樹脂（Ｂ）からなる厚み０．００５〜１．０μｍの第２の層とを交互に３１層以上１００１層以下の範囲で積層してなるフィルムであり、ポリエステル樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ１）とポリエステル樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ2）とが下記式（１）の関係を満たし、
−４０℃＜Ｔｍ１−Ｔｍ2＜−５℃ ・・・（１）
全フィルム厚みに対する第１の層の層厚みの総計が９０％以上９５％以下であり、フィルムのヘーズが１５％以上であるポリエステル系フィルムによって達成される。
That is, according to the present invention, an object of the present invention is to provide a first layer made of a polyester resin (A) having a thickness of 0.05 to 4.5 μm and a thickness 0 made of a polyester resin (B) different from the first layer. A film formed by alternately laminating .005 to 1.0 μm second layers in the range of 31 to 1001 layers, the melting point (Tm 1 ) of the polyester resin (A) and the polyester resin (B) The melting point (Tm 2 ) satisfies the relationship of the following formula (1),
−40 ° C. <Tm 1 −Tm 2 <−5 ° C. (1)
This is achieved by a polyester film in which the total thickness of the first layer with respect to the total film thickness is 90% to 95% and the haze of the film is 15% or more.
また本発明のポリエステル系フィルムは、その好ましい態様として、ポリエステル樹脂（Ａ）がエチレンテレフタレートを主たる成分とするポリエステルであること、ポリエステル樹脂（Ｂ）がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分とするポリエステルであること、フィルムのヘーズが１５％以上であること、ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ１）が７０℃を超え１００℃以下の範囲であること、フィルムの表面粗さＳＲａが１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であること、第１の層、第２の層の少なくともいずれか一方が粒子を０〜０．１重量％含有すること、第１の層および第２の層のみから構成されること、の少なくともいずれか１つを具備するものも包含する。 Moreover, the polyester film of this invention WHEREIN: The polyester resin (A) is polyester which has ethylene terephthalate as a main component, and the polyester resin (B) mainly has ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate as the preferable aspect. It is polyester as a component, the haze of the film is 15% or more, the glass transition temperature (Tg 1 ) of the polyester resin (A) is in the range of more than 70 ° C. and 100 ° C. or less, the surface roughness of the film SRa is 100 nm or more and 800 nm or less, that at least one of the first layer and the second layer contains 0 to 0.1 wt% of particles, only from the first layer and the second layer A configuration including at least one of the configurations is also included.
本発明によれば、本発明のポリエステル系フィルムは、従来のような粒子を添加したり、製膜後の後加工により表面を荒らす加工を施すことなく、層構成の制御によりすりガラス調の外観を発現できることから、すりガラス調外観を有する意匠性包装用フィルムとして好適に用いることができ、また後加工工程における汚染が少ないすりガラス調外観を有する意匠性包装用フィルムを提供することができる。 According to the present invention, the polyester-based film of the present invention has a ground glass-like appearance by controlling the layer structure without adding conventional particles or roughening the surface by post-processing after film formation. Since it can be expressed, it can be suitably used as a design packaging film having a ground glass-like appearance, and a design packaging film having a ground glass-like appearance with little contamination in the post-processing step can be provided.
以下、本発明を詳細に説明する。
［第１の層］
本発明における第１の層は、ポリエステル樹脂（以下、第１の層を構成するポリエステル樹脂としてポリエステル樹脂（Ａ）と記載することがある）からなる。ポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレートなどが例示される。これらのポリエステル樹脂はホモポリマーであっても、２０モル％以内の範囲内で共重合成分を含む共重合体のいずれであってもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[First layer]
The 1st layer in this invention consists of polyester resin (Hereafter, it may describe as a polyester resin (A) as a polyester resin which comprises a 1st layer.). Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalene dicarboxylate, polybutylene naphthalene dicarboxylate, and the like. These polyester resins may be either homopolymers or copolymers containing a copolymer component within a range of 20 mol% or less.
これらのポリエステル樹脂の中でも、第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）との融点差の点で、エチレンテレフタレートを主たる成分とするポリエステルが好ましい。ここで「主たる」とは、ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する全酸成分を基準として８０モル％以上１００モル％以下を指す。ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する主たる成分の割合の下限は、好ましくは全酸成分を基準として８５モル以上である。第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）として、エチレンテレフタレートを主たる成分とするポリエステルを用いた場合、後述する第２の層を構成するポリエステル（Ｂ）と所定の厚み比で交互積層した際に、フィルム表面近傍の海島構造を形成しやすい。
エチレンテレフタレートを主たる成分とするポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート単独でもよく、小割合の他の種類のポリエステル樹脂とブレンドしたもの、又は他の共重合成分を共重合したものであってもよい。ここで小割合とは、ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する全酸成分を基準として０モル％以上２０モル％以下の割合を指し、好ましい上限は１５モル％以下である。
Among these polyester resins, a polyester containing ethylene terephthalate as a main component is preferable from the viewpoint of a melting point difference from the polyester resin (B) constituting the second layer. Here, the “main” refers to 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the total acid components constituting the polyester resin (A). The lower limit of the ratio of the main component constituting the polyester resin (A) is preferably 85 mol or more based on the total acid component. When polyester having ethylene terephthalate as the main component is used as the polyester resin (A) constituting the first layer, the polyester (B) constituting the second layer described later is alternately laminated at a predetermined thickness ratio. In addition, it is easy to form a sea-island structure near the film surface.
The polyester containing ethylene terephthalate as the main component may be polyethylene terephthalate alone, blended with a small proportion of other types of polyester resin, or copolymerized with other copolymer components. Here, the small proportion refers to a proportion of 0 mol% or more and 20 mol% or less based on the total acid components constituting the polyester resin (A), and a preferred upper limit is 15 mol% or less.
共重合成分のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸の如き脂肪族ジカルボン酸を例示することができる。共重合成分のジオール成分としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールの如き脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオールを例示することができる。これらの共重合成分の中でも、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましく、更にイソフタル酸が特に好ましい。 Examples of the dicarboxylic acid component of the copolymerization component include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic compounds such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and 1,10-decanedicarboxylic acid. Dicarboxylic acid can be illustrated. Examples of the diol component of the copolymer component include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, aliphatic diols such as neopentyl glycol, and alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol. it can. Among these copolymer components, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferable, and isophthalic acid is particularly preferable.
小割合の他のポリエステル樹脂をブレンドする場合、ブレンド成分として、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートを例示することができる。 When blending a small proportion of other polyester resins, examples of the blend component include polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate, polyethylene isophthalate, and polybutylene terephthalate.
第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ1）が７０℃を超え１００℃以下の範囲であることが好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ1）の下限は、より好ましくは７５℃以上であり、一方ポリエステル（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ1）の上限は、より好ましくは９５℃以下、さらに好ましくは９０℃以下、特に好ましくは８５℃以下である。ポリエステル（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ1）が下限に満たない場合、交互積層層を構成するもう一方の層、すなわち第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）とのガラス転移温度差が大きくなりすぎ、フィルム製膜性が低下することがある。一方、ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ1）が上限を超える場合、第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）とのガラス転移温度差が小さく、層間の構造的な海島構造が十分に発現しないことがある。 The polyester resin (A) constituting the first layer preferably has a glass transition temperature (Tg 1 ) in the range of more than 70 ° C. and 100 ° C. or less. The lower limit of the glass transition temperature (Tg 1 ) of the polyester resin (A) is more preferably 75 ° C. or higher, while the upper limit of the glass transition temperature (Tg 1 ) of the polyester (A) is more preferably 95 ° C. or lower. More preferably, it is 90 degrees C or less, Most preferably, it is 85 degrees C or less. When the glass transition temperature (Tg 1 ) of the polyester (A) is less than the lower limit, the difference in glass transition temperature from the other layer constituting the alternately laminated layer, that is, the polyester resin (B) constituting the second layer is It may become too large, and film formability may be reduced. On the other hand, when the glass transition temperature (Tg 1 ) of the polyester resin (A) exceeds the upper limit, the difference in glass transition temperature from the polyester resin (B) constituting the second layer is small, and the structural sea-island structure between the layers is It may not be fully expressed.
第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）は、本発明の目的を損なわない範囲で着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、紫外線吸収剤などをごく少量含有しても良い。なお、フィルムの滑り性を高める目的で無機粒子や有機粒子を少量含有させてもよいが、本発明のすりガラス調外観は層構成に起因して得られるものであるため、粒子を含有しないか、粒子を含有させるとしてもごく少量の範囲で添加させることが好ましく、具体的には、第１の層の粒子含有量は、第１の層の重量を基準として０〜０．１重量％の範囲内であることが好ましい。第１の層の粒子含有量の下限は、より好ましくは０．００５重量％以上、さらに好ましくは０．０１重量％以上である。また第１の層の粒子含有量の上限は、より好ましくは０．０８重量％以下、さらに好ましくは０．０６重量％以下である。 The polyester resin (A) constituting the first layer may contain a very small amount of a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, an organic lubricant, a catalyst, an ultraviolet absorber, and the like as long as the object of the present invention is not impaired. good. Although a small amount of inorganic particles and organic particles may be included for the purpose of enhancing the slipperiness of the film, the ground glass-like appearance of the present invention is obtained due to the layer structure, so does not contain particles, Even if it contains particles, it is preferably added in a very small range. Specifically, the particle content of the first layer is in the range of 0 to 0.1% by weight based on the weight of the first layer. It is preferable to be within. The lower limit of the particle content of the first layer is more preferably 0.005% by weight or more, and still more preferably 0.01% by weight or more. Further, the upper limit of the particle content of the first layer is more preferably 0.08% by weight or less, and still more preferably 0.06% by weight or less.
粒子の種類として、例えば炭酸カルシウム、シリカ、タルク、クレーなどの無機粒子、シリコーン、アクリルなどの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂のいずれかからなる有機粒子などを少なくとも１種用いることができ、これらの中でも真球状シリカ粒子が好ましい。粒子の平均粒径は０．００１〜５μｍの範囲であれば特に限定されないが、０．０１〜３μｍであることがより好ましい。 As the types of particles, for example, inorganic particles such as calcium carbonate, silica, talc, clay, etc., organic particles composed of thermoplastic resins such as silicone and acrylic, and thermosetting resins can be used. Among these, spherical silica particles are preferable. Although it will not specifically limit if the average particle diameter of particle | grains is the range of 0.001-5 micrometers, It is more preferable that it is 0.01-3 micrometers.
ポリエステル樹脂（Ａ）は、公知の方法を適用して製造することができる。例えば、エチレンテレフタレートを主たる成分とするポリエステルの場合、テレフタル酸、エチレングリコールおよび必要に応じて共重合成分をエステル化反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させてポリエステルとする方法で製造することができる。また、これらの原料モノマーの誘導体をエステル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させてポリエステルとする方法で製造してもよい。 The polyester resin (A) can be produced by applying a known method. For example, in the case of a polyester having ethylene terephthalate as a main component, it is produced by a method in which terephthalic acid, ethylene glycol and, if necessary, a copolymer component are esterified, and then the resulting reaction product is polycondensed to form a polyester. can do. Alternatively, these raw material monomer derivatives may be transesterified, and then the resulting reaction product may be subjected to a polycondensation reaction to obtain a polyester.
第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度は、好ましくは０．５５〜０．８０ｄｌ／ｇであり、更には０．５５〜０．７５ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましい。第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度がかかる範囲内にない場合、第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度との差が大きくなることがあり、その結果交互積層構成とした場合に層構成が乱れたり、製膜はできるものの製膜性が低下することがある
［第２の層］
本発明における第２の層は、第１の層と異なるポリエステル樹脂（以下、第２の層を構成するポリエステル樹脂としてポリエステル樹脂（Ｂ）と記載することがある）からなる。ポリエステル樹脂（Ｂ）として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンナフタレンジカルボキシレートなどが例示され、これらのうち、ポリエステル樹脂（Ａ）として用いた樹脂以外の樹脂であって、かつ後述する融点差を満たす樹脂が用いられる。これらのポリエステル樹脂はホモポリマーであっても、２０モル％以内の範囲内で共重合成分を含む共重合体のいずれであってもよい。
The intrinsic viscosity of the polyester resin (A) constituting the first layer is preferably 0.55 to 0.80 dl / g, and more preferably in the range of 0.55 to 0.75 dl / g. When the intrinsic viscosity of the polyester resin (A) constituting the first layer is not within such a range, the difference from the intrinsic viscosity of the polyester resin (B) constituting the second layer may increase, and as a result In the case of an alternate layered structure, the layer structure may be disturbed or the film forming property may be deteriorated although the film can be formed [second layer]
The 2nd layer in this invention consists of a polyester resin different from a 1st layer (Hereinafter, it may describe as a polyester resin (B) as a polyester resin which comprises a 2nd layer.). Examples of the polyester resin (B) include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalene dicarboxylate, polybutylene naphthalene dicarboxylate, etc. Of these, resins other than those used as the polyester resin (A) A resin that satisfies the melting point difference described later is used. These polyester resins may be either homopolymers or copolymers containing a copolymer component within a range of 20 mol% or less.
これらのポリエステル樹脂の中でも、第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）との融点差の点で、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分とするポリエステルが好ましい。ここで「主たる」とは、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する全酸成分を基準として８０モル％以上１００モル％以下を指す。ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する主たる成分の割合の下限は、好ましくは全酸成分を基準として８５モル以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）としてエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分とするポリエステルを用いた場合、第１の層を構成するポリエステル（Ａ）と所定の厚み比で交互積層した際に、フィルム表面近傍の海島構造を形成しやすい。
エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分とするポリエステルは、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート単独でもよく、小割合の他の種類のポリエステル樹脂とブレンドしたもの、又は他の共重合成分を共重合したものであってもよい。ここで小割合とは、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する全酸成分を基準として０モル％以上２０モル％以下の割合を指し、好ましい上限は１５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
Among these polyester resins, a polyester mainly composed of ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is preferable in terms of a difference in melting point from the polyester resin (A) constituting the first layer. Here, the “main” refers to 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the total acid components constituting the polyester resin (B). The lower limit of the ratio of the main component constituting the polyester resin (B) is preferably 85 mol or more, more preferably 90 mol% or more, based on the total acid component. When a polyester mainly composed of ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is used as the polyester resin (B) constituting the second layer, the polyester (A) constituting the first layer and a predetermined thickness ratio When the layers are alternately laminated, it is easy to form a sea-island structure near the film surface.
The polyester mainly composed of ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate may be polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate alone, blended with a small proportion of other types of polyester resins, or other co-polymers. What copolymerized the polymerization component may be used. Here, the small proportion refers to a proportion of 0 mol% or more and 20 mol% or less based on the total acid components constituting the polyester resin (B), and the preferred upper limit is 15 mol% or less, more preferably 10 mol% or less. is there.
共重合成分のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸の如き脂肪族ジカルボン酸を例示することができる。共重合成分のジオール成分としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールの如き脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオールを例示することができる。これらの共重合成分の中でも、イソフタル酸、テレフタル酸が好ましい。 Examples of the dicarboxylic acid component of the copolymer component include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid, and terephthalic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and 1,10-decanedicarboxylic acid. be able to. Examples of the diol component of the copolymer component include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, aliphatic diols such as neopentyl glycol, and alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol. it can. Among these copolymer components, isophthalic acid and terephthalic acid are preferable.
小割合の他のポリエステル樹脂をブレンドする場合、ブレンド成分として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートを例示することができる。 When blending a small proportion of other polyester resins, examples of blend components include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, and polybutylene terephthalate.
第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ2）が９５℃以上１２５℃以下の範囲であることが好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ2）の下限は、より好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１０５℃以上であり、一方ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ2）の上限は、より好ましくは１２０℃以下である。ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ2）が下限に満たない場合、第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）とのガラス転移温度差が小さく、層間の構造的な海島構造が十分に発現しないことがある。一方、ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ2）が上限を超える場合、第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）とのガラス転移温度差が大きくなりすぎ、フィルム製膜性が低下することがある。 The polyester resin (B) constituting the second layer preferably has a glass transition temperature (Tg 2 ) in the range of 95 ° C. or more and 125 ° C. or less. The lower limit of the glass transition temperature (Tg 2 ) of the polyester resin (B) is more preferably 100 ° C. or higher, still more preferably 105 ° C. or higher, while the upper limit of the glass transition temperature (Tg 2 ) of the polyester resin (B) is More preferably, it is 120 degrees C or less. When the glass transition temperature (Tg 2 ) of the polyester resin (B) is less than the lower limit, the glass transition temperature difference with the polyester resin (A) constituting the first layer is small, and the structural sea-island structure between the layers is sufficient May not develop. On the other hand, when the glass transition temperature (Tg 2 ) of the polyester resin (B) exceeds the upper limit, the glass transition temperature difference from the polyester resin (A) constituting the first layer becomes too large, and the film formability is lowered. There are things to do.
第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）は、本発明の目的を損なわない範囲で着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、紫外線吸収剤などをごく少量含有しても良い。なお、フィルムの滑り性を高める目的で無機粒子や有機粒子を少量含有させてもよいが、本発明のすりガラス調外観は層構成に起因して得られるものであるため、粒子を含有しないか、粒子を含有させるとしてもごく少量の範囲で添加させることが好ましく、具体的には、第２の層の粒子含有量は、第２の層の重量を基準として０〜０．１重量％の範囲内であることが好ましい。第２の層の粒子含有量の下限は、より好ましくは０．００５重量％以上、さらに好ましくは０．０１重量％以上である。また第２の層の粒子含有量の上限は、より好ましくは０．０８重量％以下、さらに好ましくは０．０６重量％以下である。 The polyester resin (B) constituting the second layer may contain a very small amount of a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, an organic lubricant, a catalyst, an ultraviolet absorber, and the like as long as the object of the present invention is not impaired. good. Although a small amount of inorganic particles and organic particles may be included for the purpose of enhancing the slipperiness of the film, the ground glass-like appearance of the present invention is obtained due to the layer structure, so does not contain particles, Even if it contains particles, it is preferably added in a very small range. Specifically, the particle content of the second layer is in the range of 0 to 0.1% by weight based on the weight of the second layer. It is preferable to be within. The lower limit of the particle content of the second layer is more preferably 0.005% by weight or more, and still more preferably 0.01% by weight or more. The upper limit of the particle content of the second layer is more preferably 0.08% by weight or less, and still more preferably 0.06% by weight or less.
粒子の種類として、例えば炭酸カルシウム、シリカ、タルク、クレーなどの無機粒子、シリコーン、アクリルなどの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂のいずれかからなる有機粒子などを少なくとも１種用いることができ、これらの中でも真球状シリカ粒子が好ましい。粒子の平均粒径は０．００１〜５μｍの範囲であれば特に限定されないが、０．０１〜３μｍであることがより好ましい。 As the types of particles, for example, inorganic particles such as calcium carbonate, silica, talc, clay, etc., organic particles composed of thermoplastic resins such as silicone and acrylic, and thermosetting resins can be used. Among these, spherical silica particles are preferable. Although it will not specifically limit if the average particle diameter of particle | grains is the range of 0.001-5 micrometers, It is more preferable that it is 0.01-3 micrometers.
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、公知の方法を適用して製造することができる。例えば、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分とするポリエステルの場合、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボン酸、エチレングリコールおよび必要に応じて共重合成分をエステル化反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させてポリエステルとする方法で製造することができる。また、これらの原料モノマーの誘導体をエステル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させてポリエステルとする方法で製造してもよい。 The polyester resin (B) can be produced by applying a known method. For example, in the case of a polyester mainly composed of ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, an esterification reaction is performed on ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylic acid, ethylene glycol and a copolymerization component as necessary, and then obtained. The reaction product can be produced by a polycondensation reaction to obtain a polyester. Alternatively, these raw material monomer derivatives may be transesterified, and then the resulting reaction product may be subjected to a polycondensation reaction to obtain a polyester.
第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度は、好ましくは０．４０〜０．６５ｄｌ／ｇであり、更には０．４５〜０．６２ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましい。第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度が上限を超える場合、第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度との差が大きくなることがあり、その結果交互積層構成とした場合に各層内での厚みのばらつきが生じやすく、層構成が乱れて製膜性の低下につながることがある。 The intrinsic viscosity of the polyester resin (B) constituting the second layer is preferably 0.40 to 0.65 dl / g, and more preferably 0.45 to 0.62 dl / g. When the intrinsic viscosity of the polyester resin (B) constituting the second layer exceeds the upper limit, the difference from the intrinsic viscosity of the polyester resin (A) constituting the first layer may increase, resulting in alternating lamination. When the structure is adopted, variations in thickness within each layer are likely to occur, and the layer structure may be disturbed, leading to a decrease in film forming property.
［融点差］
本発明のポリエステル樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ１）と、ポリエステル樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ２）との差は、下記式（１）を満足する必要がある
−４０℃＜Ｔｍ１−Ｔｍ2＜−５℃ ・・・（１）
[Melting point difference]
The melting point of the polyester resin (A) of the present invention (Tm 1), the difference between the melting point (Tm 2) of the polyester resin (B), -40 ° C. is required to satisfy the following formula (1) <Tm 1 - Tm 2 <−5 ° C. (1)
ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）との融点差（Ｔｍ１−Ｔｍ２）の下限は、より好ましくは−３５℃以上、さらに好ましくは−１５℃以上である。融点差（Ｔｍ１−Ｔｍ２）が下限に満たない場合、層間の構造的な海島構造が十分に発現しない他、融点差が大きすぎてフィルム製膜性が低下することがある。一方、融点差（Ｔｍ１−Ｔｍ２）が上限を超える場合、本発明の層間の構造的な海島構造が十分に発現しない。 The lower limit of the melting point difference (Tm 1 -Tm 2 ) between the polyester resin (A) and the polyester resin (B) is more preferably −35 ° C. or more, and further preferably −15 ° C. or more. When the melting point difference (Tm 1 -Tm 2 ) is less than the lower limit, the structural sea-island structure between the layers is not sufficiently developed, and the film forming property may be deteriorated due to the melting point difference being too large. On the other hand, when the melting point difference (Tm 1 -Tm 2 ) exceeds the upper limit, the structural sea-island structure between the layers of the present invention is not sufficiently developed.
かかる融点差とするために、第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）および第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）の主たる成分の種類、小割合の成分の種類およびそれらの成分量について、記載された範囲内で調整することによって達成される。かかる構成の中でも、第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）としてエチレンテレフタレートを主たる成分とするポリエステルを用い、第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）としてエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分とするポリエステルを用いる組み合わせ、第１の層を構成するポリエステル樹脂（Ａ）としてブチレンテレフタレートを主たる成分とするポリエステルを用い、第２の層を構成するポリエステル樹脂（Ｂ）としてエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分とするポリエステルを用いる組み合わせが例示され、特にエチレンテレフタレートを主たる成分とするポリエステルとエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分とするポリエステルとの組み合わせが好ましい。 In order to obtain such a melting point difference, the types of main components, the types of minor components and the amounts of the components of the polyester resin (A) constituting the first layer and the polyester resin (B) constituting the second layer Is achieved by adjusting within the stated range. Among these configurations, polyester having ethylene terephthalate as a main component is used as the polyester resin (A) constituting the first layer, and ethylene-2,6-naphthalene is used as the polyester resin (B) constituting the second layer. Combination using polyester mainly composed of carboxylate, using polyester mainly composed of butylene terephthalate as polyester resin (A) constituting the first layer, and ethylene as polyester resin (B) constituting the second layer Examples include a combination using a polyester mainly composed of -2,6-naphthalenedicarboxylate, and particularly a polyester composed mainly of ethylene terephthalate and a polyester composed mainly of ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate. set Together is preferable.
［フィルム積層構成］
本発明のポリエステル系フィルムは、エチレンテレフタレートを主たる成分とするポリエステル（Ａ）からなる第１の層と、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分とするポリエステル（Ｂ）からなる第２の層とを交互に積層してなるフィルムである。
[Film lamination structure]
The polyester film of the present invention comprises a first layer comprising a polyester (A) comprising ethylene terephthalate as a main component and a second layer comprising a polyester (B) comprising ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate as a main component. It is a film formed by alternately laminating these layers.
かかる積層構造は、第１の層の１層あたりの厚みが０．０５〜４．５μｍ、第２の層の１層あたりの厚みが０．００５〜１．０μｍの範囲であり、かつ第１の層と第２の層とが交互に３１層以上１００１層以下の範囲で積層されることが必要である。
第１の層の１層あたりの厚みの下限は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、さらに好ましくは０．３μｍ以上である。また第１の層の１層あたりの厚みの上限は、好ましくは４．０μｍ以下、より好ましくは３．０μｍ以下、さらに好ましくは１．０μｍ以下である。なお、第１の層の１層あたりの厚みは、層数の増加に応じて薄くなり、また層数の減少に応じて厚くなる関係にある。
In such a laminated structure, the first layer has a thickness of 0.05 to 4.5 μm, the second layer has a thickness of 0.005 to 1.0 μm, and the first layer These layers and the second layer need to be alternately stacked in the range of 31 to 1001 layers.
The lower limit of the thickness per layer of the first layer is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, and further preferably 0.3 μm or more. The upper limit of the thickness per layer of the first layer is preferably 4.0 μm or less, more preferably 3.0 μm or less, and still more preferably 1.0 μm or less. Note that the thickness of each first layer is reduced as the number of layers is increased, and is increased as the number of layers is decreased.
積層数の下限は、好ましくは４５層以上、さらに好ましくは７５層以上である。また積層数の上限は１００１層以下であれば金属光沢性の点で特に制限されないが、工業的観点で好ましくは７０１層以下、より好ましくは５０１層以下、さらに好ましくは２０１層以下である。 The lower limit of the number of stacked layers is preferably 45 layers or more, more preferably 75 layers or more. The upper limit of the number of layers is not particularly limited in terms of metallic luster as long as it is 1001 layers or less, but from an industrial viewpoint, it is preferably 701 layers or less, more preferably 501 layers or less, and even more preferably 201 layers or less.
融点差が一定範囲にあるポリエステル樹脂を用いて、第１の層および第２の層それぞれの１層あたりの厚みをかかる範囲にすることにより、フィルム表面近傍で局部的に積層構造の乱れが生じて海島構造が発現し、すりガラス調の外観が得られる。第１の層の厚みが下限に満たず、第２の層の厚みが上限を超えると、フィルム表面近傍で局部的に積層構造の乱れが生じにくく、海島構造が発現しないためすりガラス調の外観が得られない。一方、第１の層の厚みが上限を超え、第２の層の厚みが下限に満たない場合、均一な製膜が困難となる。なお、第１の層の１層あたりの厚みは、各層が均一であっても、一定の厚みの変化があってもよい。これらはフィードブロックの各層厚みを制御して調整することができる。 By using a polyester resin with a melting point difference in a certain range, and making the thickness per layer of each of the first layer and the second layer in such a range, disorder of the laminated structure is locally generated near the film surface. As a result, a sea-island structure appears and a ground glass-like appearance is obtained. If the thickness of the first layer is less than the lower limit and the thickness of the second layer exceeds the upper limit, the laminated structure is less likely to be locally disturbed near the film surface, and the sea-island structure does not appear, so that a ground glass-like appearance is obtained. I can't get it. On the other hand, when the thickness of the first layer exceeds the upper limit and the thickness of the second layer is less than the lower limit, uniform film formation becomes difficult. In addition, the thickness per layer of the first layer may be uniform for each layer or may have a constant thickness change. These can be adjusted by controlling the thickness of each layer of the feed block.
第１の層及び第２の層の１層あたりの厚みは、各層の厚みの合計を層数で割った値で求められ、厚みがほぼ均一な場合は厚さ方向で略中心付近の層の厚みから求めた値を用いてもよい。
また積層数が下限に満たない場合はすりガラス調外観が発現しない。積層数が上限を超える場合、各層の厚みが１層あたりの厚みの下限よりも薄くなり、製膜性が困難になる他、これ以上の積層数にすることによるすりガラス調外観のさらなる向上は認められない。
The thickness per layer of the first layer and the second layer is obtained by dividing the total thickness of each layer by the number of layers. When the thickness is substantially uniform, the thickness of the layer near the center in the thickness direction is obtained. A value obtained from the thickness may be used.
Moreover, when the number of laminated layers is less than the lower limit, a ground glass-like appearance is not exhibited. When the number of laminated layers exceeds the upper limit, the thickness of each layer becomes thinner than the lower limit of the thickness per layer, making the film-forming property difficult, and further improvement of the ground glass-like appearance by increasing the number of laminated layers is recognized. I can't.
また本発明のポリエステル系フィルムは、全フィルム厚みに対する第１の層の層厚みの総計が９０％以上９５％以下であることが必要である。
ポリエステル樹脂（Ａ）からなる第１の層の層厚みの総計が全フィルム厚みに対して下限に満たない場合、フィルム表面近傍で局部的に積層構造の乱れが生じにくく、海島構造が発現しないためすりガラス調の外観を得ることができない。一方、ポリエステル樹脂（Ａ）からなる第１の層の層厚みの総計が全フィルム厚みに対して上限を超える場合、均一な製膜が困難となる。
In the polyester film of the present invention, the total thickness of the first layer relative to the total film thickness needs to be 90% or more and 95% or less.
When the total layer thickness of the first layer made of the polyester resin (A) is less than the lower limit with respect to the total film thickness, it is difficult for the laminated structure to be locally disturbed near the film surface, and the sea-island structure does not appear. A ground glass-like appearance cannot be obtained. On the other hand, when the total thickness of the first layer made of the polyester resin (A) exceeds the upper limit with respect to the total film thickness, uniform film formation becomes difficult.
本発明のポリエステル系フィルムは、全フィルム厚みに対する第２の層の層厚みの総計が５％以上１０％以下であることが必要である。ポリエステル樹脂（Ｂ）からなる第２の層の層厚みの総計が全フィルム厚みに対して下限に満たない場合、均一な製膜が困難となる。一方、ポリエステル樹脂（Ｂ）からなる第２の層の層厚みの総計が全フィルム厚みに対して上限を超える場合、フィルム表面近傍で局部的に積層構造の乱れが生じにくく、海島構造が発現しないためすりガラス調の外観を得ることができない。 In the polyester film of the present invention, the total thickness of the second layer with respect to the total film thickness needs to be 5% or more and 10% or less. If the total thickness of the second layer made of the polyester resin (B) is less than the lower limit with respect to the total film thickness, uniform film formation becomes difficult. On the other hand, when the total thickness of the second layer made of the polyester resin (B) exceeds the upper limit with respect to the total film thickness, the disorder of the laminated structure is unlikely to occur locally in the vicinity of the film surface, and the sea-island structure does not appear. Therefore, a frosted glass-like appearance cannot be obtained.
本発明のポリエステル系フィルムの全フィルム厚みは特に限定されるものではないが、１０〜３００μｍであることが好ましく、更に好ましくは２５〜２５０μｍである。全フィルム厚みが下限に満たない場合、フィルムにコシがなくなり、加工時のハンドリング性に劣ることがある。一方、全フィルム厚みが上限を超える場合、フィルムが硬すぎて加工時のハンドリング性が低下することがある。 Although the total film thickness of the polyester-type film of this invention is not specifically limited, It is preferable that it is 10-300 micrometers, More preferably, it is 25-250 micrometers. When the total film thickness is less than the lower limit, the film loses its elasticity and may be inferior in handling at the time of processing. On the other hand, when the total film thickness exceeds the upper limit, the film may be too hard and the handling property during processing may deteriorate.
本発明のポリエステル系フィルムは、融点差が一定範囲にあるポリエステル樹脂を用いて、第１の層と第２の層の厚みが特定範囲にある場合にすりガラス調の外観を発現するものであり、そのため各層の層構成を上述のように制御することが重要であり、本発明で規定する以外の層、例えば厚み調整層などの層を含むことにより、かかる意匠性が低下する場合は、第１の層および第２の層のみから構成されることが好ましい。 The polyester film of the present invention expresses the appearance of ground glass when the thickness of the first layer and the second layer is in a specific range, using a polyester resin having a melting point difference in a certain range. Therefore, it is important to control the layer configuration of each layer as described above, and if such designability is reduced by including layers other than those defined in the present invention, for example, a layer such as a thickness adjusting layer, the first It is preferable that it is comprised only from the layer of this, and a 2nd layer.
［フィルム特性］
本発明のポリエステル系フィルムのヘーズ（曇り度）はＪＩＳ規格Ｋ７１３６に準じて測定され、１５％以上である。フィルムのヘーズの好ましい下限は２５％以上、より好ましくは５０％以上である。本発明のフィルムのヘーズはより大きい方が好ましいが、その上限は高々８０％である。フィルムのヘーズが下限に満たない場合、すりガラス調の外観性が得られないことがある。一方、フィルムのヘーズを上限より大きくすることは、本発明で使用するポリエステル系樹脂の性質上困難である。
[Film characteristics]
The haze (cloudiness) of the polyester film of the present invention is measured in accordance with JIS standard K7136 and is 15% or more. The minimum with preferable haze of a film is 25% or more, More preferably, it is 50% or more. The haze of the film of the present invention is preferably larger, but the upper limit is at most 80%. When the haze of the film is less than the lower limit, a ground glass-like appearance may not be obtained. On the other hand, making the haze of the film larger than the upper limit is difficult due to the properties of the polyester resin used in the present invention.
かかるヘーズ特性を達成する手段は、融点差が一定範囲にあるポリエステル樹脂を用いて、第１の層と第２の層の各層厚みが、第１の層は０．０５〜４．５μｍの範囲内で、また第２の層は０．００５〜１．０μｍの範囲内で、かつ全フィルム厚みに対する第１の層の層厚みの総計が９０％以上９５％以下であることによって達成される。 A means for achieving such haze characteristics is that the thickness of each of the first layer and the second layer is within a range of 0.05 to 4.5 μm using a polyester resin having a melting point difference within a certain range. In addition, the second layer is achieved in the range of 0.005 to 1.0 μm, and the total thickness of the first layer with respect to the total film thickness is 90% or more and 95% or less.
本発明のポリエステル系フィルムの表面粗さＳＲａは１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であることが好ましい。ここで表面粗さＳＲａは、フィルム表面の中心面平均粗さとも称され、フィルムの一定面積における横方向ならびに縦方向二次元の表面粗さのプロファイルの平均値を表わす。
フィルムの表面粗さＳＲａの下限は、より好ましくは１５０ｎｍ以上である。一方フィルムの表面粗さＳＲａの上限は、より好ましくは７００ｎｍ未満である。かかる表面粗さは、第１の層と第２の層のポリエステル樹脂の融点差および第１の層と第２の層の厚みがそれぞれ特定範囲にある場合に層間の構造的な海島構造の発現によってフィルム表面近くの層構成を意図的に乱れさせることによりフィルム表面に凹凸が発現するものであり、粒子添加によるものではない。そのため、滑り性に問題がない場合はフィルム中に粒子を含有しないで、また滑り性付与を目的として粒子を添加する場合は０．１重量％のごく少量少量添加することにより、かかるフィルム表面粗さを達成するものである。
The surface roughness SRa of the polyester film of the present invention is preferably 100 nm or more and 800 nm or less. Here, the surface roughness SRa is also referred to as the center surface average roughness of the film surface, and represents the average value of the profile of the two-dimensional surface roughness in the horizontal direction and the vertical direction in a certain area of the film.
The lower limit of the surface roughness SRa of the film is more preferably 150 nm or more. On the other hand, the upper limit of the surface roughness SRa of the film is more preferably less than 700 nm. Such surface roughness is the expression of a structural sea-island structure between the first layer and the second layer when the difference in melting point between the polyester resins of the first layer and the second layer and the thickness of the first layer and the second layer are in a specific range, respectively. By intentionally disturbing the layer structure near the film surface, the surface of the film becomes uneven, not by the addition of particles. Therefore, when there is no problem in slipperiness, no film is contained in the film, and when particles are added for the purpose of imparting slipperiness, such a small amount of 0.1% by weight is added. To achieve this.
本発明のポリエステル系フィルムは、すりガラス調の外観を有するため意匠性に優れており、具体的な用途の一例として包装用フィルムとして用いることができる。 Since the polyester film of the present invention has a ground glass-like appearance, it is excellent in design, and can be used as a packaging film as an example of a specific application.
［製造方法］
次に、本発明のポリエステル系フィルムの製造方法の一例について詳述する。
本発明のポリエステル系フィルムは、第１の押出機より供給された第１の層用ポリエステル（Ａ）と、第２の押出機より供給された第２の層用ポリエステル（Ｂ）とを、多層フィードブロック装置を用いて溶融状態で交互に少なくとも３１層以上重ね合わせた状態を形成し、ダイを用いてこれを回転するドラム上にキャストすることにより、多層未延伸フィルムとする。積層構造の最外層は特に規定されないが、第１の層を奇数層、第２の層を偶数層とすることが好ましい。本発明のすりガラス調の外観は、本発明の各層のポリエステル樹脂の種類、層比及び層数の範囲内において、多層未延伸フィルムとした段階で発現し、その後の延伸を施さない多層未延伸フィルム、また製膜方向またはその直交方向である幅方向の少なくとも１軸方向に延伸して得られる一軸延伸フィルム、または製膜方向および幅方向の２軸方向に延伸して得られる二軸延伸フィルムのいずれの形状にしても、すりガラス調外観は維持される。従って、すりガラス調外観以外の特性を付与する場合に、特性に応じた延伸形態を用いることができ、例えばシュリンク特性を付与する場合には一軸延伸フィルム、一方高温での熱収縮率の小さい耐熱寸法安定性の高いフィルム、機械的強度などの機械的特性の高いフィルムを得る場合には二軸延伸フィルム、などのように目的に応じた延伸状態のフィルムとすることができる。
[Production method]
Next, an example of the manufacturing method of the polyester-type film of this invention is explained in full detail.
The polyester film of the present invention comprises a first layer polyester (A) supplied from a first extruder and a second layer polyester (B) supplied from a second extruder. A state in which at least 31 layers are alternately laminated in a molten state is formed using a feed block device, and this is cast on a rotating drum using a die to obtain a multilayer unstretched film. The outermost layer of the laminated structure is not particularly defined, but it is preferable that the first layer is an odd layer and the second layer is an even layer. The ground glass-like appearance of the present invention is manifested at the stage of forming a multilayer unstretched film within the range of the type, layer ratio and number of layers of the polyester resin of each layer of the present invention, and the multilayer unstretched film not subjected to subsequent stretching In addition, a uniaxially stretched film obtained by stretching in at least one uniaxial direction of the film forming direction or a direction perpendicular to the film forming direction, or a biaxially stretched film obtained by stretching in the biaxial direction of the film forming direction and the width direction Regardless of the shape, the ground glass-like appearance is maintained. Therefore, when imparting properties other than the ground glass-like appearance, a stretched form according to the properties can be used.For example, when imparting shrink properties, a uniaxially stretched film, on the other hand, a heat-resistant dimension with a small thermal shrinkage at high temperatures In the case of obtaining a highly stable film or a film having high mechanical properties such as mechanical strength, a film in a stretched state according to the purpose such as a biaxially stretched film can be obtained.
さらに延伸処理を施す場合は、延伸温度は、第１の層を構成するポリエステル（Ａ）のガラス転移点の温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ＋５０℃の範囲が好ましい。このときの面積倍率は１〜２０倍、更に好ましくは１〜１６倍であることが好ましい。 Furthermore, when performing a extending | stretching process, the extending | stretching temperature has the preferable range of the temperature (Tg)-Tg + 50 degreeC of the glass transition point of polyester (A) which comprises a 1st layer. The area magnification at this time is preferably 1 to 20 times, more preferably 1 to 16 times.
また上記工程中にプライマー層などを塗設する場合は、例えば縦延伸後にフィルムの片面ないし両面に、水分散性の塗剤を塗布し、横延伸の前に乾燥してフィルムに皮膜を形成させることが好ましい。塗工法は限定されないが、リバースロールコーターによる塗工が好ましい。 When a primer layer or the like is applied during the above process, for example, a water-dispersible coating agent is applied to one or both sides of the film after longitudinal stretching, and dried before transverse stretching to form a film on the film. It is preferable. The coating method is not limited, but coating by a reverse roll coater is preferable.
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例および比較例において用いた特性の測定方法ならびに評価方法は、次のとおりである。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
In addition, the measuring method and evaluation method of the characteristic used in the Example and the comparative example are as follows.
（１）各層厚み、層数
フィルムサンプルの断面を株式会社日立サイエンスシステムズ製の走査電子顕微鏡（Ｓ−４３００ＳＥ／Ｎ形）で観察し、第１の層、第２の層について厚さ方向で略中心付近について各層の厚みをそれぞれ３層ずつｎ＝３で測定し、それぞれ平均値より求めた。
また、層数についても同様にフィルムサンプルの断面を株式会社日立サイエンスシステムズ製の走査電子顕微鏡（Ｓ−４３００ＳＥ／Ｎ形）で観察して求めた。
(1) Each layer thickness, the number of layers The cross section of a film sample is observed with a scanning electron microscope (S-4300SE / N type) manufactured by Hitachi Science Systems, Ltd., and the first layer and the second layer are approximately in the thickness direction. In the vicinity of the center, the thickness of each layer was measured by n = 3 for each of three layers, and determined from the average value.
Similarly, the number of layers was determined by observing the cross section of the film sample with a scanning electron microscope (S-4300SE / N type) manufactured by Hitachi Science Systems, Ltd.
（２）全フィルム厚み
フィルムの全フィルム厚みは、電子マイクロメータ（アンリツ（株）製の商品名「Ｋ−３１２Ａ型」）を用いて針圧３０ｇにて１０箇所測定し、それらの平均値より求めた。
(2) Total film thickness The total film thickness of the film was measured at 10 points with a needle pressure of 30 g using an electronic micrometer (trade name “K-312A type” manufactured by Anritsu Co., Ltd.). Asked.
（３）全フィルム厚みに対する第１の層の層厚みの総計
（１）から求めた第１の層の厚みに第１の層数を乗じて第１の層厚みの総計を求めた。一方、全フィルム厚みは（２）の方法に準じて求め、全フィルム厚みに対する第１の層の層厚みの総計（％）を算出した。
(3) Total thickness of first layer with respect to total film thickness The total thickness of the first layer was obtained by multiplying the thickness of the first layer determined from (1) by the number of first layers. On the other hand, the total film thickness was determined according to the method (2), and the total thickness (%) of the first layer relative to the total film thickness was calculated.
（４）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器（ＮＤＨ−２０００）を使用してフィルムのヘーズ値を測定した。
(4) Haze According to JIS K7136, the haze value of the film was measured using a haze measuring device (NDH-2000) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
（５）フィルム表面粗さＳＲａ
三次元粗さ測定機（小坂研究所製ＳＥ―３ＣＫ）を用いて、針径２μｍＲ、針圧３０ｍｇ、測定長１ｍｍ、サンプリングピッチ２μｍ、カットオフ０．２５ｍｍ、縦方向拡大率２万倍、横方向拡大率２００倍、走査本数１００本の条件にてフィルム表面の三次元表面プロファイルをイメージさせる。得られたプロファイルから中心面上に面積ＳMの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心面上に直交座標軸、Ｘ軸、Ｙ軸を置き中心面に直交する軸をＺ軸として次式（２）により与えられる値をＳＲａとする。
(5) Film surface roughness SRa
Using a three-dimensional roughness measuring machine (SE-3CK manufactured by Kosaka Laboratory), needle diameter 2μmR, needle pressure 30mg, measurement length 1mm, sampling pitch 2μm, cut-off 0.25mm, longitudinal magnification 20,000 times, horizontal A three-dimensional surface profile of the film surface is imaged under conditions of a direction magnification ratio of 200 times and a scanning number of 100. On the center plane from the obtained profile withdrawn portion of the area S M, the following equation orthogonal coordinate axes on the center plane of the extracted portion, X-axis, an axis perpendicular to the center plane Place the Y-axis as a Z-axis (2) Let SRa be the value given by
（６）すりガラス調外観
フィルムサンプルの外観を目視で観察し、すりガラス調の意匠性を備えているものを○、その中でも黒印字された紙の上にフィルムサンプルを重ね合わせ、黒印字を全く認識できないものを特にすりガラス調の意匠性に優れるとして◎、すりガラス調の外観を持たないものを×とした。
(6) Frosted glass-like appearance Visually observe the appearance of the film sample, ○ that has a frosted glass-like design, superimpose the film sample on black printed paper, and recognize black printing at all Those that cannot be used are particularly marked as “Excellent” in ground glass-like design, and those that do not have a ground glass-like appearance are indicated as “x”.
（７）後加工時の汚染性評価
２０ｍｍ幅に切断したフィルムサンプルを用い、フィルム表面を直径１０ｍｍの円柱状ステンレス製固定バーにあてて２００ｇの荷重を加えた状態で８０ｍ走行させた後、バーに付着した付着物を観察し、下記の基準で評価した。
〇：バーに付着物が見られない
×：バーに付着物が見られる
(7) Contamination evaluation at the time of post-processing Using a film sample cut to a width of 20 mm, the film surface was applied to a cylindrical stainless steel fixed bar having a diameter of 10 mm and a load of 200 g was applied, and the bar was run for 80 m. The deposit | attachment adhering to was observed, and the following reference | standard evaluated.
○: No deposits are seen on the bar ×: Deposits are seen on the bar
（８）融点
フィルムサンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させて融点（Ｔｍ：℃）を測定した。
(8) Melting point About 10 mg of a film sample was sealed in an aluminum pan for measurement and attached to a differential calorimeter (DuPont V4.OB2000 DSC), and the temperature was raised from 25 ° C. to 20 ° C./min. The melting point (Tm: ° C.) was measured.
（９）ガラス転移温度
フィルムサンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷する。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定した。
(9) Glass transition temperature About 10 mg of a film sample is sealed in an aluminum pan for measurement and attached to a differential calorimeter (DuPont V4.OB2000 type DSC), and is heated at a rate of 25 ° C. to 20 ° C./min. The temperature is raised to 0 ° C., held at 300 ° C. for 5 minutes, taken out, immediately transferred onto ice and rapidly cooled. The pan was again mounted on the differential calorimeter, and the glass transition temperature (Tg: ° C.) was measured by increasing the temperature from 25 ° C. to 20 ° C./min.
（１０）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、２５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。
(10) Intrinsic viscosity Intrinsic viscosity ([η] dl / g) was measured with an o-chlorophenol solution at 25 ° C.
（１１）ポリエステル成分量
フィルムサンプルの各層について、１Ｈ−ＮＭＲ測定よりポリエステルの成分および共重合成分及び各成分量を特定した。
(11) Polyester component amount About each layer of the film sample, the component of the polyester, the copolymerization component, and the amount of each component were specified by 1 H-NMR measurement.
［実施例１］
第１の層用ポリエステル（Ａ）として、固有粘度０．７０ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）８３℃、融点（Ｔｍ１）２２８℃のポリエチレンテレフタレート−ナフタレート共重合体（２，６−ナフタレンジカルボン酸含有量：１２モル％）を用意し、第２の層用ポリエステル（Ｂ）として、固有粘度０．５１ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度１１７℃、融点（Ｔｍ2）２６３℃のポリエチレンナフタレートホモポリマーを用意し、それぞれペレットを攪拌しながら１１０℃で１０時間加熱し表面を結晶化させたものを用意した。
[Example 1]
As the polyester (A) for the first layer, a polyethylene terephthalate-naphthalate copolymer (2,6-naphthalene dicarboxylic acid) having an intrinsic viscosity of 0.70 dl / g, a glass transition temperature (Tg) of 83 ° C., and a melting point (Tm 1 ) of 228 ° C. Acid content: 12 mol%) as a second layer polyester (B), a polyethylene naphthalate homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.51 dl / g, a glass transition temperature of 117 ° C., and a melting point (Tm 2 ) of 263 ° C. Were prepared, and each pellet was heated at 110 ° C. for 10 hours with stirring to crystallize the surface.
ポリエステル（Ａ）およびポリエステル（Ｂ）を、それぞれ１７０℃で４時間乾燥後、ポリエステル（Ａ）を第１の押出機に、またポリエステル（Ｂ）を第２の押出機に供給し、２９０℃まで加熱して溶融状態とし、ポリエステル（Ａ）を第１の層として１０１層、ポリエステル（Ｂ）を第２の層として１００層に分岐させた後、第１の層と第２の層が交互に積層するような多層フィードブロック装置を使用して、積層状態の溶融体とし、その積層状態を保持したまま、キャスティングドラム上にキャストして、第１の層と第２の層が交互に積層された総数２０１層の未延伸多層積層フィルムを作成した。なお押出量の比は第１の層用ポリエステル（Ａ）を９４％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を６％に調整した。またフィードブロックの第１の層の各層厚み、第２の層の各層厚みは均一層となるよう制御した。
この多層未延伸フィルムを８０℃の温度で連続製膜方向に３．５倍に延伸し、幅方向は未延伸とし、７５℃で３秒間熱処理を行って厚さ６０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
After drying polyester (A) and polyester (B) at 170 ° C. for 4 hours, respectively, polyester (A) is fed to the first extruder and polyester (B) is fed to the second extruder, up to 290 ° C. After heating to a molten state, the polyester (A) is divided into 101 layers as the first layer and the polyester (B) is divided into 100 layers as the second layer, and then the first layer and the second layer alternately Using a multi-layer feed block device that performs lamination, a molten material in a laminated state is formed, and the first layer and the second layer are alternately laminated by casting on a casting drum while maintaining the laminated state. A total of 201 unstretched multilayer laminated films were prepared. The ratio of the extrusion amount was adjusted to 94% for the first layer polyester (A) and 6% for the second layer polyester (B). The thickness of each of the first layers of the feed block and the thickness of each of the second layers were controlled to be uniform layers.
This multilayer unstretched film was stretched 3.5 times in the continuous film-forming direction at a temperature of 80 ° C., the width direction was unstretched, and a heat treatment was performed at 75 ° C. for 3 seconds to obtain a film having a thickness of 60 μm. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
［実施例２］
ポリエステル（Ａ）を固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）７９℃、融点（Ｔｍ１）２５６℃のポリエチレンテレフタレートホモポリマーとし、押出量の比を第１の層用ポリエステル（Ａ）を９１％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を９％に変更し、連続製膜方向は未延伸、幅方向に８０℃の温度で３．５倍で延伸を行った以外は、実施例１と同様にして、厚さ６０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
[Example 2]
The polyester (A) is a polyethylene terephthalate homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g, a glass transition temperature (Tg) of 79 ° C., and a melting point (Tm 1 ) of 256 ° C., and the ratio of the extrusion amount is the first layer polyester (A) 91%, polyester for the second layer (B) was changed to 9%, the continuous film-forming direction was unstretched, and the width direction was stretched at a temperature of 80 ° C. at 3.5 times. In the same manner as in Example 1, a film having a thickness of 60 μm was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
［実施例３］
ポリエステル（Ａ）を固有粘度０．７１ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）７４℃、融点（Ｔｍ１）２２８℃のポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体（イソフタル酸含有量：１２モル％）とし、押出量の比を第１の層用ポリエステル（Ａ）を９２％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を８％に変更し、８０℃の温度で連続製膜方向に３．２倍、９０℃の温度で幅方向に３．８倍延伸し、１９０℃で３秒間熱固定処理を行った以外は実施例１と同様にして、厚さ１６μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
[Example 3]
Polyester (A) is made into a polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer (isophthalic acid content: 12 mol%) having an intrinsic viscosity of 0.71 dl / g, a glass transition temperature (Tg) of 74 ° C., and a melting point (Tm 1 ) of 228 ° C. The ratio of the amount of extrusion was changed to 92% for the first layer polyester (A) and 8% for the second layer polyester (B), and 3.2 times in the continuous film-forming direction at a temperature of 80 ° C., 90 A film having a thickness of 16 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 3.8 times in the width direction at a temperature of 0 ° C. and heat-fixed at 190 ° C. for 3 seconds. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
［実施例４］
ポリエステル（Ｂ）の固有粘度を０．５８ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）１０９℃、融点（Ｔｍ2）２５２℃のポリエチレンナフタレート−テレフタレート共重合体（テレフタル酸含有量：８モル％）とし、押出量の比を第１の層用ポリエステル（Ａ）を９１％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を９％に変更し、９５℃の温度で連続製膜方向に３．２倍、１００℃の温度で幅方向に４．０倍延伸し、１８５℃で３秒間熱固定処理を行った以外は実施例１と同様にして、厚さ１２μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
[Example 4]
The intrinsic viscosity of the polyester (B) is 0.58 dl / g, a polyethylene naphthalate-terephthalate copolymer (terephthalic acid content: 8 mol%) having a glass transition temperature (Tg) of 109 ° C. and a melting point (Tm 2 ) of 252 ° C. The ratio of the extrusion amount was changed to 91% for the first layer polyester (A) and 9% for the second layer polyester (B), and 3.2 times in the continuous film-forming direction at a temperature of 95 ° C. A film having a thickness of 12 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 4.0 times in the width direction at a temperature of 100 ° C. and heat-fixed at 185 ° C. for 3 seconds. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
［実施例５］
実施例１と同じポリエステル樹脂を用い、押出量の比を第１の層用ポリエステル（Ａ）を９１％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を９％に変更し、延伸および熱処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして、厚さ２２０μｍの未延伸多層積層フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
[Example 5]
Using the same polyester resin as in Example 1, the ratio of the extrusion amount was changed to 91% for the first layer polyester (A) and 9% for the second layer polyester (B), and no stretching or heat treatment was performed. Except that, an unstretched multilayer laminated film having a thickness of 220 μm was obtained in the same manner as in Example 1. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
［比較例１］
ポリエステル（Ａ）の固有粘度を０．７１ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）７４℃、融点（Ｔｍ１）２２８℃のポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体（イソフタル酸含有量：１２モル％）とし、押出量の比を第１の層用ポリエステル（Ａ）を８７％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を１３％とした以外は実施例１と同様にして、厚さ６０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
[Comparative Example 1]
Polyester (A) has an intrinsic viscosity of 0.71 dl / g, a glass transition temperature (Tg) of 74 ° C., a melting point (Tm 1 ) of 228 ° C., and a polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer (isophthalic acid content: 12 mol%). A film having a thickness of 60 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the extrusion amount was 87% for the first layer polyester (A) and 13% for the second layer polyester (B). It was. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
［比較例２］
実施例１と同じポリエステル樹脂を用い、押出量の比を第１の層用ポリエステル（Ａ）を９６％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を４％とした以外は実施例１と同様にして製膜したところ、第２の層用ポリエステル（Ｂ）の層をダイの幅方向に均一に押出すことができず、フィルムを製膜することができなかった。
[Comparative Example 2]
The same polyester resin as in Example 1 was used, and the ratio of the extrusion amount was the same as in Example 1 except that the first layer polyester (A) was 96% and the second layer polyester (B) was 4%. As a result, the second layer polyester (B) layer could not be uniformly extruded in the die width direction, and a film could not be formed.
［比較例３］
第１の層用のポリエステル（Ａ）を、固有粘度０．５１ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）１１７℃、融点（Ｔｍ1）２６３℃のポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートホモポリマーとし、第２の層用のポリエステル（Ｂ）を、固有粘度０．７１ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）７４℃、融点（Ｔｍ2）２２８℃のポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体（イソフタル酸含有量：１２モル％）とし、押出量の比を第１の層用ポリエステル（Ａ）を９１％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を９％とした以外は実施例１と同様にして製膜したところ、第２の層用ポリエステル（Ｂ）の層をダイの幅方向に均一に押出すことができず、フィルムを製膜することができなかった。
[Comparative Example 3]
The polyester (A) for the first layer is a polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.51 dl / g, a glass transition temperature (Tg) of 117 ° C., and a melting point (Tm 1 ) of 263 ° C. Polyester (B) for the second layer, a polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer (containing isophthalic acid) having an intrinsic viscosity of 0.71 dl / g, a glass transition temperature (Tg) of 74 ° C., and a melting point (Tm 2 ) of 228 ° C. Amount: 12 mol%), and the ratio of the extrusion amount was the same as in Example 1 except that the first layer polyester (A) was 91% and the second layer polyester (B) was 9%. When the film was formed, the second layer polyester (B) layer could not be uniformly extruded in the width direction of the die, and a film could not be formed.
［比較例４］
実施例１と同じポリエステル樹脂を用い、押出量の比を第１の層用ポリエステル（Ａ）を９１％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を９％とし、ポリエステル（Ａ）を第１の層として１１層に、ポリエステル（Ｂ）を第２の層として１０層に分岐させ、９５℃の温度で連続製膜方向に３．２倍、１００℃の温度で幅方向に３．８倍延伸し、１９０℃で３秒間熱固定処理を行った以外は実施例１と同様にして、厚さ２０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
[Comparative Example 4]
Using the same polyester resin as in Example 1, the ratio of the extrusion amount is 91% for the first layer polyester (A), 9% for the second layer polyester (B), and the polyester (A) is the first. Branched into 11 layers as layers and 10 layers as polyester (B) as a second layer and stretched 3.2 times in the continuous film-forming direction at a temperature of 95 ° C and 3.8 times in the width direction at a temperature of 100 ° C A film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat setting treatment was performed at 190 ° C. for 3 seconds. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
［比較例５］
実施例１と同じポリエステル樹脂を用い、押出量の比を第１の層用ポリエステル（Ａ）を８５％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を１５％とし、９０℃の温度で連続製膜方向に３．２倍、１００℃の温度で幅方向に４．０倍延伸し、１９０℃で３秒間熱固定処理を行った以外は実施例１と同様にして、厚さ１６μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
[Comparative Example 5]
Using the same polyester resin as in Example 1, the ratio of the extrusion amount is 85% for the first layer polyester (A) and 15% for the second layer polyester (B), and continuous film formation at a temperature of 90 ° C. A film having a thickness of 16 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 4.0 times in the width direction and 4.0 times in the width direction at a temperature of 100 ° C., and heat-fixed at 190 ° C. for 3 seconds. It was. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
［比較例６］
実施例１と同じポリエステル樹脂を用い、押出量の比を第１の層用ポリエステル（Ａ）を８５％、第２の層用ポリエステル（Ｂ）を１５％とし、延伸および熱処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして、厚さ２００μｍの未延伸多層積層フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
[Comparative Example 6]
Except that the same polyester resin as in Example 1 was used, the ratio of the extrusion amount was 85% for the first layer polyester (A) and 15% for the second layer polyester (B), and no stretching or heat treatment was performed. Obtained an unstretched multilayer laminated film having a thickness of 200 μm in the same manner as in Example 1. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
［比較例７］
第１の層用のポリエステル（Ａ）を固有粘度０．７１ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）７４℃、融点（Ｔｍ1）２２８℃のポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体（イソフタル酸含有量：１２モル％）とし、一方、第２の層は形成せずに単層構成とし、９０℃の温度で連続製膜方向に３．２倍、１０５度の温度で幅方向に３．８倍延伸し、１９５℃で３秒間熱固定処理を行った以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの単層フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
[Comparative Example 7]
Polyester (A) for the first layer is a polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer having an intrinsic viscosity of 0.71 dl / g, a glass transition temperature (Tg) of 74 ° C., and a melting point (Tm 1 ) of 228 ° C. (isophthalic acid content: On the other hand, the second layer is not formed and is formed as a single layer, stretched 3.2 times in the continuous film-forming direction at a temperature of 90 ° C. and 3.8 times in the width direction at a temperature of 105 ° C. A single layer film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat setting treatment was performed at 195 ° C. for 3 seconds. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
［比較例８］
第１の層用のポリエステル（Ａ）を固有粘度０．５１ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）１１７℃、融点（Ｔｍ1）２６３℃のポリエチレンナフタレートホモポリマーとし、一方、第２の層は形成せずに単層構成とし、１３０℃の温度で連続製膜方向に３．２倍、１４５度の温度で幅方向に３．８倍延伸し、２００℃で３秒間熱固定処理を行った以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの単層フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
[Comparative Example 8]
The polyester (A) for the first layer is a polyethylene naphthalate homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.51 dl / g, a glass transition temperature (Tg) of 117 ° C., and a melting point (Tm 1 ) of 263 ° C., while the second layer is A single layer structure was formed without forming, and the film was stretched 3.2 times in the continuous film forming direction at a temperature of 130 ° C. and 3.8 times in the width direction at a temperature of 145 ° C., and heat-fixed at 200 ° C. for 3 seconds. A single-layer film having a thickness of 50 μm was obtained in the same manner as Example 1 except for the above. The properties of the obtained film are shown in Table 2.
本発明のポリエステル系フィルムは、従来のような粒子を添加したり、製膜後の後加工により表面を荒らす加工を施すことなく、層構成の制御によりすりガラス調の外観を発現できることから、すりガラス調外観を有する意匠性包装用フィルムとして好適に用いることができ、また後加工工程における汚染が少ないすりガラス調外観を有する意匠性包装用フィルムを提供することができる。 The polyester-based film of the present invention can exhibit a ground glass-like appearance by controlling the layer structure without adding conventional particles or roughening the surface by post-processing after film formation. A design packaging film that can be suitably used as a design packaging film having an appearance and has a ground glass-like appearance with little contamination in a post-processing step can be provided.
Claims (7)
−４０℃＜Ｔｍ１−Ｔｍ2＜−５℃ ・・・（１）
全フィルム厚みに対する第１の層の層厚みの総計が９０％以上９５％以下であり、フィルムのヘーズが１５％以上であることを特徴とするポリエステル系フィルム。 A first layer made of polyester resin (A) having a thickness of 0.05 to 4.5 μm and a second layer made of polyester resin (B) different from the first layer and having a thickness of 0.005 to 1.0 μm alternately a film formed by laminating in a range of less 31 or more layers 1001 layers, the melting point (Tm 2) and the following formula having a melting point of the polyester resin (a) (Tm 1) and polyester resin (B) (1) Meet relationships,
−40 ° C. <Tm 1 −Tm 2 <−5 ° C. (1)
A polyester film characterized in that the total thickness of the first layer with respect to the total film thickness is 90% or more and 95% or less, and the haze of the film is 15% or more.
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