JP4919990B2 - Release film - Google Patents

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Description

本発明は、遮光性および離型性を有する離型フィルムに関するものであり、液晶ディスプレイ(以下、LCDと略記する)に用いられる偏光板、位相差板等のLCD構成部材製造用、プラズマディスプレイパネル(以下、PDPと略記する)構成部材製造用、有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELと略記する)構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用として、例えば、紫外線照射により形成される光硬化性樹脂層を成形する製造工程に好適な離型フィルムに関するものである。   The present invention relates to a release film having light-shielding properties and releasability, for producing LCD components such as polarizing plates and retardation plates used in liquid crystal displays (hereinafter abbreviated as LCD), plasma display panels For the production of various display components, such as for the production of components (hereinafter abbreviated as PDP) and for the manufacture of organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as organic EL) components, for example, photocurable The present invention relates to a release film suitable for a production process for molding a resin layer.

従来、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムが、LCD用偏光板、位相差板製造用、PDP構成部材製造用、有機EL構成部材製造用等、各種ディスプレイ構成部材製造用等、各種光学用途に使用されている。   Conventionally, release films based on polyester films have been used in various optical applications such as LCD polarizing plates, retardation plates, PDP components, organic EL components, and various display components. Is used.

近年、IT分野の躍進に伴い、LCD、PDP、有機EL等の表示部材における高機能化に伴い、ディスプレイを構成する光学部材に対する要求品質もさらに向上する傾向にあり、さらに高精度な光学部材が必要とされている。   In recent years, with the advancement of the IT field, with the increase in functionality of display members such as LCD, PDP, organic EL, etc., the required quality for optical members constituting the display tends to further improve. is needed.

光学部材を高精度で製造する必要性が高まる中、該光学部品製造に際しては、パターニング化に伴い、複雑な表面形状に対応可能等の理由により、光硬化性樹脂を使用する場合がある(例えば、特許文献1)。光硬化性樹脂層を成形する製造工程において、離型フィルムを使用する場合がある。当該製造工程は例えば、離型フィルム上に光硬化性樹脂を塗布、乾燥させた後、さらに離型層側から紫外線露光により、所望するパターンを形成、光硬化性樹脂層から離型フィルムを剥離する等の製造工程から構成される。当該製造工程においては、紫外線露光時、離型フィルムを透過する紫外線光量を極力抑える必要がある。当該紫外線光量が多い場合には、離型フィルムの遮光性が不十分となり、予め光硬化性樹脂を積層した離型面側より紫外線照射した場合、光硬化性樹脂成形後、パターン形成を経た後、得られる光学部材の寸法精度が所望するレベルに到達しない場合があった。そのため、離型フィルムにおいては従来にも増して、さらに高度な遮光性が必要とされる傾向にある。   While the necessity of manufacturing an optical member with high accuracy is increasing, a photo-curable resin may be used for manufacturing an optical component for reasons such as being able to cope with a complicated surface shape with patterning (for example, Patent Document 1). A release film may be used in the manufacturing process for forming the photocurable resin layer. In the manufacturing process, for example, a photocurable resin is applied on a release film and dried, and then a desired pattern is formed by UV exposure from the release layer side, and the release film is peeled from the photocurable resin layer. It consists of manufacturing processes such as. In the manufacturing process, it is necessary to suppress the amount of ultraviolet light transmitted through the release film as much as possible during ultraviolet exposure. When the amount of the ultraviolet light is large, the light-shielding property of the release film becomes insufficient, and when the ultraviolet ray is irradiated from the release surface side on which the photocurable resin is previously laminated, after the photocurable resin molding, after pattern formation In some cases, the dimensional accuracy of the obtained optical member does not reach a desired level. For this reason, the release film tends to require a higher degree of light shielding than ever before.

一方、離型フィルムを構成する離型層に関しては、離型層表面に光硬化性樹脂を塗布・乾燥させた後、さらに離型層表面側より紫外線照射する製造工程を経た場合、離型層と光硬化性樹脂層との接着性が向上するため、離型フィルム剥離時に剥離困難な場合がある。そのため、光硬化性樹脂層を塗布・乾燥・紫外線照射する工程においては、離型層と光硬化性樹脂層との相互作用が極力小さい離型フィルムが必要とされている。   On the other hand, with respect to the release layer constituting the release film, after the photocurable resin is applied and dried on the surface of the release layer, the release layer is further subjected to a production process of irradiating with ultraviolet rays from the release layer surface side. Since the adhesion between the photocurable resin layer and the photocurable resin layer is improved, it may be difficult to peel off the release film. Therefore, a release film in which the interaction between the release layer and the photocurable resin layer is as small as possible is required in the step of applying, drying, and irradiating the photocurable resin layer.

上述の理由により、離型フィルムにおいては従来のものよりもさらに高度なレベルにおける遮光性と離型性との両立が必要とされている。   For the reasons described above, it is necessary for the release film to have both light-shielding properties and release properties at a higher level than conventional ones.

特開2006−30621号公報JP 2006-30621 A 特開2007−34026号公報JP 2007-34026 A

本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、特に光硬化性樹脂層製造工程において、遮光性および離型性良好な離型フィルムを提供するものである。   This invention is made | formed in view of the said situation, Comprising: The solution subject provides the release film with favorable light-shielding property and mold release property especially in the photocurable resin layer manufacturing process.

本発明者らは、上記実状に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the above problem can be easily solved by a release film having a specific configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの片面に離型層を有するフィルムであり、300〜375nmの波長領域における光線透過率が0.2%以下であり、離型層表面の残存Si−H率が5%以下であることを特徴とする光学部材製造用離型フィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is a film having a release layer on one side of a polyester film, the light transmittance in the wavelength region of 300 to 375 nm is 0.2% or less, and the residual Si—H on the release layer surface. It exists in the release film for optical member manufacture characterized by a rate being 5% or less.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、例えば、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を超えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。   The polyester film constituting the release film in the present invention may have a single-layer structure or a laminated structure. For example, the polyester film may have a four-layer or a three-layer structure as long as the gist of the present invention is not exceeded other than the two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer having more than that, and is not particularly limited.

本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常60モル%以上、好ましくは80モル%以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。   The polyester used for the polyester film in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyester includes polyethylene terephthalate (PET) and the like. On the other hand, examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (eg, P-oxybenzoic acid). 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned. In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester which is polyethylene terephthalate or the like in which 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more is an ethylene terephthalate unit.

本発明において、ポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、本発明の主旨を損なわない範囲において、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
In the present invention, it is preferable to blend particles in the polyester layer mainly for the purpose of imparting slipperiness. The type of particles to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness as long as it does not impair the gist of the present invention. Specific examples include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, Examples of the particles include barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, during the polyester production process, it is possible to use precipitated particles in which a part of a metal compound such as a catalyst is precipitated and finely dispersed. On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited. Either a rod shape or a flat shape may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜3μm、好ましくは0.01〜1μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、3μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。   Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.01-1 micrometer. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and There may be a problem when a release layer is applied in the process.

さらに、ポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.001〜5重量%、好ましくは 0.005〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.001重量%未満の場合には、 フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。   Furthermore, the particle content in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is.

ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。   The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing the polyester constituting each layer, but preferably a polycondensation reaction may be carried out after the esterification stage or after the transesterification reaction.

また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

なお、本発明において、離型フィルムを構成するポリエステルフィルム中には上述の粒子以外に、本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて、従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料、紫外線吸収剤等を添加することができる。   In the present invention, in the polyester film constituting the release film, in addition to the above-mentioned particles, a conventionally known antioxidant, antistatic agent, heat, etc., as long as they do not impair the gist of the present invention. Stabilizers, lubricants, dyes, pigments, UV absorbers and the like can be added.

本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、用途上、9〜188μm、好ましくは12〜100μmの範囲がよい。   The thickness of the polyester film constituting the release film of the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is 9 to 188 μm, preferably 12 to 100 μm, for use. .

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。   Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.

まず、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜 110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常 3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の 温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   First, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Subsequently, the extending | stretching temperature orthogonal to the extending | stretching direction of the 1st step is 70-170 degreeC normally, and a draw ratio is 3.0 to 7 times normally, Preferably it is 3.5 to 6 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明におけるポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来から公知の延伸方式を採用することができる。   The simultaneous biaxial stretching method can also be adopted for the production of the polyester film in the present invention. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is as follows: The area magnification is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, conventionally known stretching methods such as a screw method, a pantograph method, and a linear drive method can be employed.

さらに上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法(インラインコーティング)を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。   Furthermore, a so-called coating stretching method (in-line coating) in which the film surface is treated during the above-described polyester film stretching step can be applied. When a coating layer is provided on a polyester film by a coating stretching method, coating can be performed simultaneously with stretching and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, producing a film suitable as a polyester film. it can.

本発明における離型フィルムに関して、遮光性を付与する方法として、例えば、離型フィルムを構成するポリエステルフィルム中に染料、顔料、紫外線吸収剤等を含有する方法が挙げられる。   Regarding the release film in the present invention, examples of a method for imparting light-shielding properties include a method in which a polyester film constituting the release film contains a dye, a pigment, an ultraviolet absorber, and the like.

本発明において、離型フィルムを構成するポリエステルフィルム中に含有される染料としては、天然染料と合成染料に分類することができ、天然染料としては、インジゴ(藍)等が代表される。合成染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、硫化染料、トリフェニルメタン染料、ピラゾロン染料、スチルベン染料、ジフェニルメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、キノンイミン染料(例えば、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料)、チアゾ−ル染料、メチン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、シアニン色素などが挙げられる。また、本発明において、使用する顔料としては、有機顔料と無機顔料とに分類することができ、有機顔料としては、フタロシアニン系、ジオキサジン系、アントラキノン系などの顔料で代表的なものとして、キナクリドン、ウォッチアングレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。無機顔料としては、チタン白、亜鉛華、鉛白、カ−ボンブラック、ベンガラ、朱、カドミウム赤、黄鉛、群青、コバルト青、コバルト紫、ジンククロメ−ト等が挙げられる。   In the present invention, the dyes contained in the polyester film constituting the release film can be classified into natural dyes and synthetic dyes, and examples of natural dyes include indigo (indigo). Synthetic dyes include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, sulfur dyes, triphenylmethane dyes, pyrazolone dyes, stilbene dyes, diphenylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, quinoneimine dyes (for example, azine dyes, oxazine dyes) , Thiazine dyes), thiazole dyes, methine dyes, nitro dyes, nitroso dyes, cyanine dyes and the like. In the present invention, the pigment to be used can be classified into an organic pigment and an inorganic pigment, and as the organic pigment, quinacridone, phthalocyanine-based, dioxazine-based, anthraquinone-based pigments, Watch angle red, dioxazine violet, and the like. Examples of the inorganic pigment include titanium white, zinc white, lead white, carbon black, bengara, vermilion, cadmium red, yellow lead, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt purple, zinc chromate and the like.

これらの染料および/または顔料は、1種または2種以上併用して使用することができる。これらはポリエステルフィルム中の含有量が通常0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜7.5重量%、さらに好ましくは0.1〜5重量%である。当該含有量が0.01重量%未満では、着色の度合いが少なく、所望する遮光性を得るのが困難な場合がある。一方、10重量%を超える場合には、着色の度合いが飽和してしまい、不経済であるだけでなく、生産性低下等の不具合を生じる場合がある。本発明において、離型フィルムの取扱性等の点で、ポリエステルフィルム中には、染料および/または顔料以外に前述の粒子を本発明の主旨を損なわない範囲において含有されていることが好ましい。   These dyes and / or pigments can be used alone or in combination of two or more. The content of these in the polyester film is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 7.5% by weight, and more preferably 0.1 to 5% by weight. If the content is less than 0.01% by weight, the degree of coloring is small, and it may be difficult to obtain the desired light shielding properties. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the degree of coloring is saturated, which is not only uneconomical, but also may cause problems such as reduced productivity. In the present invention, it is preferable that the polyester film contains the above-mentioned particles in addition to the dye and / or pigment in a range that does not impair the gist of the present invention in terms of the handleability of the release film.

その中でも、紫外線透過率がさらに小さくすることができるので、カーボンブラック粒子を用いるのが好ましい。本発明において、ポリエステルフィルム中にカーボンブラックを含有する場合、使用するカーボンブラック粒子の具体例としては、チャネルブラック、サーマルブラック、ファーネスブラック等を挙げることができ、カーボンブラック粒子の一次粒径は、15〜100nm、好ましくは20〜70nm、さらに好ましくは20〜50nmである。カーボンブラック粒子の一次粒径が15nm未満の場合には、粒子が凝集し易くなるため、押出機でのフィルターライフが短くなり、生産性が悪化する等の不具合を生じるようになる。また、カーボンブラック粒子の一次粒径が100nmを超える場合には、フィルム表面の粗面化の程度が大きくなり、平滑な表面を有する光硬化性樹脂層を形成する場合に対応困難になる。   Among them, it is preferable to use carbon black particles because the ultraviolet transmittance can be further reduced. In the present invention, when carbon black is contained in the polyester film, specific examples of the carbon black particles to be used include channel black, thermal black, furnace black, and the like. It is 15 to 100 nm, preferably 20 to 70 nm, and more preferably 20 to 50 nm. When the primary particle size of the carbon black particles is less than 15 nm, the particles are easily aggregated, and therefore, the filter life in the extruder is shortened, leading to problems such as deterioration in productivity. Moreover, when the primary particle diameter of the carbon black particles exceeds 100 nm, the degree of roughening of the film surface becomes large, and it becomes difficult to cope with the case where a photocurable resin layer having a smooth surface is formed.

本発明において、ポリエステルフィルム中に含有されるカーボンブラック粒子の含有量は、通常0.01〜15重量%、好ましくは0.05〜7.5重量%、さらに好ましくは0.1〜5重量%の範囲である。粒子の含有量が0.01重量%未満では、フィルムの滑り性が低下する場合がある。一方、粒子含有量が15重量%を超える場合には、遮光性付与のために必要な黒色の具合が飽和し、不経済であるのに加えて、表面粗度が大きくなるため、用途上、平滑な光硬化性樹脂が必要とされる場合に対応困難になる場合がある。   In the present invention, the content of carbon black particles contained in the polyester film is usually 0.01 to 15% by weight, preferably 0.05 to 7.5% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. Range. If the content of the particles is less than 0.01% by weight, the slipperiness of the film may be lowered. On the other hand, when the particle content exceeds 15% by weight, the blackness necessary for imparting light shielding properties is saturated, and in addition to being uneconomical, the surface roughness becomes large. When a smooth photo-curing resin is required, it may be difficult to cope with it.

本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルム中に紫外線吸収剤を含有する場合、紫外線吸収剤を通常、0.2〜10重量%、好ましくは0.3〜1.8重量%の範囲で含有するのが好ましい。紫外線吸収剤含有量が0.1重量%未満の場合は、所望する遮光性が得られない場合がある。一方、10重量%を超える場合、ポリエステルフィルム表面に紫外線吸収剤がブリードアウトし、ポリエステルフィルム上に積層する離型層に影響を及ぼし、離型性低下等の不具合を生じる場合がある。   When the polyester film constituting the release film in the present invention contains an ultraviolet absorber, the ultraviolet absorber is usually contained in the range of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.3 to 1.8% by weight. It is preferable to do this. When the ultraviolet absorber content is less than 0.1% by weight, the desired light shielding properties may not be obtained. On the other hand, when the content exceeds 10% by weight, the ultraviolet absorber bleeds out on the surface of the polyester film, which affects the release layer laminated on the polyester film, and may cause problems such as a decrease in releasability.

本発明において使用する紫外線吸収剤に関して、具体例としては、ベンゾフェノン系化合物、1,3,5−トリアジン系化合物、ベンゾオキサジノン系化合物等が例示され、1種または2種以上を組み合わせて用いることもできるが、色調を考慮した場合、黄色味が付きにくいベンゾオキサジノン系化合物が用途上、好適に使用される。ベンゾオキサジン系化合物の具体例としては、例えば、2,2−(1,4−フェニレン)ビス[4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン]が挙げられる。   Specific examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include benzophenone compounds, 1,3,5-triazine compounds, benzoxazinone compounds, etc., and one or a combination of two or more may be used. However, when the color tone is taken into consideration, a benzoxazinone-based compound that does not easily have a yellowish tint is preferably used for the purpose. Specific examples of the benzoxazine-based compound include 2,2- (1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one].

本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルムに遮光性を付与する方法に関して、上述の各手法を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。   With respect to the method for imparting light-shielding properties to the polyester film constituting the release film in the present invention, each of the above-described methods may be used alone, or two or more types may be used in combination.

次に本発明における離型層の形成について説明する。   Next, formation of the release layer in the present invention will be described.

本発明における離型フィルムを構成する離型層とは、離型性を有する層のことを指し、具体的にはアクリル系粘着テープと離型層との剥離力(F)が10〜300mN/cm、好ましくは10〜200mN/cmの範囲であるのが、本発明の用途上、好ましい。   The release layer constituting the release film in the present invention refers to a layer having releasability. Specifically, the peel force (F) between the acrylic adhesive tape and the release layer is 10 to 300 mN / For the purposes of the present invention, it is preferably in the range of cm, preferably 10 to 200 mN / cm.

本発明における離型フィルムは、光硬化性樹脂層形成過程における剥離性を良好とするために、残存Si−H率を5%以下に抑制することが必要である。残存Si−H率に関して、2%以下が好ましい。残存Si−H率が5%を超える場合、本発明の用途上、剥離性が不十分となる。   The release film in the present invention needs to suppress the residual Si—H ratio to 5% or less in order to improve the peelability in the photocurable resin layer forming process. The remaining Si—H ratio is preferably 2% or less. When the residual Si—H ratio exceeds 5%, the peelability is insufficient for the purpose of the present invention.

本発明における離型フィルムを構成する離型層は上述の塗布延伸法(インラインコーティング)等のフィルム製造工程内において、ポリエステルフィルム上に設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングを採用してもよく、何れの手法を採用してもよい。塗布延伸法(インラインコーティング)については以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に1段目の延伸が終了して、2段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に離型層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に離型層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。   The release layer constituting the release film in the present invention may be provided on the polyester film in the film production process such as the above-described coating stretching method (inline coating), and is applied outside the system on the once produced film. So-called off-line coating may be employed, and any method may be employed. The coating stretching method (in-line coating) is not limited to the following, but for example, in sequential biaxial stretching, the first stage of stretching may be completed and the coating treatment may be performed before the second stage of stretching. it can. When a release layer is provided on a polyester film by a coating and stretching method, the film can be applied simultaneously with stretching, and the thickness of the release layer can be reduced according to the stretching ratio. Can be manufactured.

また、本発明における離型フィルムを構成する離型層は離型性を良好とするために硬化型シリコーン樹脂を含有するのが好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。   Moreover, it is preferable that the release layer which comprises the release film in this invention contains a curable silicone resin in order to make mold release property favorable. A type having a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.

硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等、何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例を挙げると、信越化学工業(株)製KS−774、KS−775、KS−778、KS−779H、KS−847H、KS−856、X−62−2422、X−62−2461、X−62−1387、KNS−3051、X−62−1496、KNS320A、KNS316、X−62−1574A/B、X−62−7052、X−62−7028A/B、X−62−7619、X−62−7213、ダウ・コーニング・アジア(株)製DKQ3−202、DKQ3−203、DKQ3−204、DKQ3−205、DKQ3−210、GE東芝シリコーン(株)製YSR−3022、TPR−6700、TPR−6720、TPR−6721、TPR6500、TPR6501、UV9300、UV9425、XS56−A2775、XS56−A2982、UV9430、TPR6600、TPR6604、TPR6605、東レ・ダウコーニング(株)製SRX357、SRX211、SD7220、LTC750A、LTC760A、SP7259、BY24−468C、SP7248S、BY24−452等が例示される。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。   As the type of the curable silicone resin, any of the curing reaction types such as an addition type, a condensation type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, and a solventless type can be used. Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-856, X-62-2422, X-62-2461, X manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -62-1387, KNS-3051, X-62-1496, KNS320A, KNS316, X-62-1574A / B, X-62-7052, X-62-7028A / B, X-62-7619, X-62 -7213, DKQ3-202, DKQ3-203, DKQ3-204, DKQ3-205, DKQ3-210 manufactured by Dow Corning Asia Co., Ltd. YSR-3022, TPR-6700, TPR-6720 manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd. , TPR-6721, TPR6500, TPR6501, UV9300, UV9425, XS56-A2775 XS56-A2982, UV9430, TPR6600, TPR6604, TPR6605, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. SRX357, SRX211, SD7220, LTC750A, LTC760A, SP7259, BY24-468C, SP7248S, etc. BY24-452 are exemplified. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer.

本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 1979年発行に記載例がある。   In the present invention, conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating and the like can be used as a method for providing a release layer on the polyester film. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.

本発明において、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、120〜200℃で3〜40秒間、好ましくは100〜180℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのがよい。また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。尚、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、従来公知の装置、エネルギー源を用いることができる。離型層の塗工量は塗工性の面から、通常0.005〜1g/m、好ましくは0.005〜0.5g/mの範囲である。塗工量が0.005g/m未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、1g/mを超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下する場合がある。 In the present invention, the curing conditions for forming the release layer on the polyester film are not particularly limited, and when providing the release layer by off-line coating, usually at 120 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds, The heat treatment is preferably performed at 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds as a guide. Moreover, you may use together heat processing and active energy ray irradiation, such as ultraviolet irradiation, as needed. In addition, a conventionally well-known apparatus and an energy source can be used as an energy source for hardening by active energy ray irradiation. The coating amount of the release layer from the viewpoint of coating property, usually 0.005~1g / m 2, preferably in the range from 0.005 to 0.5 / m 2. If the coating amount is less than 0.005 g / m 2 , the coating property may be less stable and it may be difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, when the coating is thicker than 1 g / m 2 , the coating layer adhesion and curability of the release layer itself may be lowered.

本発明における離型フィルムに関して、離型層が設けられていない面には本発明の主旨を損なわない範囲において、接着層、帯電防止層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けてもよい。   Regarding the release film in the present invention, a coating layer such as an adhesive layer, an antistatic layer and an oligomer precipitation preventing layer may be provided on the surface where the release layer is not provided, as long as the gist of the present invention is not impaired.

また、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムには予め、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   Further, the polyester film constituting the release film may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.

本発明における離型フィルムにおいては、遮光性を付与するために、300〜375nmの範囲における光線透過率は0.2%以下である必要があり、好ましくは0.1%以下、最も好ましくは0.05%以下がよい。当該光線透過率が0.2%を超える場合には、離型フィルムの離型面上に光硬化性樹脂層を塗布、乾燥後、紫外線照射によるパターン形成を行う際に、所望するパターン精度を確保するのが困難になる。   In the release film of the present invention, the light transmittance in the range of 300 to 375 nm needs to be 0.2% or less, preferably 0.1% or less, and most preferably 0, in order to impart light shielding properties. .05% or less is good. When the light transmittance exceeds 0.2%, a desired pattern accuracy is obtained when a photocurable resin layer is applied on the release surface of the release film, dried, and then subjected to ultraviolet irradiation to form a pattern. It becomes difficult to secure.

本発明における離型フィルムにおいて、遮光性を付与する方法としては特に限定されるわけではなく、従来公知の手法を採用することができる。例えば、前述のとおり、離型フィルムを構成するポリエステルフィルム中に染料、顔料、紫外線吸収剤等を含有する方法が例示される。   In the release film of the present invention, the method for imparting light shielding properties is not particularly limited, and conventionally known methods can be employed. For example, as described above, a method of containing a dye, a pigment, an ultraviolet absorber and the like in the polyester film constituting the release film is exemplified.

次に本発明における光硬化性樹脂層の形成について説明する。   Next, formation of the photocurable resin layer in the present invention will be described.

光硬化性樹脂層に関しては、不飽和ポリエステル樹脂系アクリル系、付加重合系、チオール・アクリルのハイブリッド系、カチオン重合系およびカチオン重合とラジカル重合のハイブリッド系の硬化成分を用いることができる。   For the photocurable resin layer, unsaturated polyester resin acrylic, addition polymerization, thiol / acrylic hybrid, cationic polymerization, and cationic polymerization and radical polymerization curing components can be used.

硬化性、耐擦傷性、面硬度、可とう性および耐久性を重視する場合にはアクリル系のものを用いることが好ましく、防汚性、耐擦傷性、帯電防止性および表面に滑り性を付与する場合には、主成分としてカチオン性単量体単位、疎水性単量体単位およびオルガノポリシロキサン単位からなるカチオン性共重合体を用いることが好ましい。   When emphasizing curability, scratch resistance, surface hardness, flexibility and durability, it is preferable to use an acrylic material, which provides antifouling properties, scratch resistance, antistatic properties and slipperiness to the surface. In this case, it is preferable to use a cationic copolymer composed of a cationic monomer unit, a hydrophobic monomer unit and an organopolysiloxane unit as main components.

アクリル系硬化成分とは、紫外線重合成分としてアクリルオリゴマーと反応性希釈剤を含むものであって、そのほかに必要に応じて光重合開始剤、光増感剤、改質剤を含有するものであってもよい。   The acrylic curing component includes an acrylic oligomer and a reactive diluent as an ultraviolet polymerization component, and additionally contains a photopolymerization initiator, a photosensitizer, and a modifier as necessary. May be.

アクリルオリゴマーとは、アクリル系樹脂骨格に反応性のアクリロイル基あるいはメタアクリロイル基が結合されたものを始めとして、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、ポリブタジエン(メタ)アクリレートなどがあり、またメラミン、イソシアヌール酸、環状ホスファゼンなどの剛直な骨格にアクリロイル基あるいはメタアクリロイル基が結合されたものなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Acrylic oligomers include polyester (meth) acrylates, epoxy (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, polyethers (meth), including those in which a reactive acryloyl group or methacryloyl group is bonded to an acrylic resin skeleton. ) Acrylate, silicone (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, etc., and those having an acryloyl group or methacryloyl group bonded to a rigid skeleton such as melamine, isocyanuric acid, cyclic phosphazene, etc. It is not limited to these.

反応性希釈剤とは、塗布剤の媒体として塗布工程での溶剤の機能を担うとともに、それ自体が多官能性あるいは一官能性のアクリルオリゴマーと反応する基を有し、塗膜の共重合成分となるものである。例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレングリコール(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。   The reactive diluent is a coating agent component having a group that reacts with a polyfunctional or monofunctional acrylic oligomer as well as serving as a solvent in the coating process as a coating medium. It will be. For example, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( Examples include (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and the like. It is done.

本発明において、紫外線発生源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。また、紫外線を照射方法としては、バッチ式でも連続式でもよく、本発明の用途上特に限定されるわけではない。   In the present invention, examples of the ultraviolet ray generation source include a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, and a metal halide lamp. Further, the method of irradiating with ultraviolet rays may be either batch type or continuous type, and is not particularly limited for the purpose of the present invention.

本発明において、成形される光硬化性樹脂層の厚みに関しては用途上、特に限定されるわけではないが、5〜30μmが好ましく、さらに好ましくは10〜25μmの範囲がよい。光硬化性樹脂層の厚みが前記何れかの範囲を外れる場合には、本発明の用途上、不適当となる場合がある。   In the present invention, the thickness of the photocurable resin layer to be molded is not particularly limited in terms of use, but is preferably 5 to 30 μm, more preferably 10 to 25 μm. If the thickness of the photocurable resin layer is out of any of the above ranges, it may be inappropriate for the purpose of the present invention.

本発明の離型フィルムによれば、光硬化性樹脂層成形用として、特に375nm以下の波長領域における光線透過率が小さく、遮光性良好であり、紫外線照射前後における離型層に関して、剥離力変動が極力小さく、離型性が良好である離型フィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。   According to the release film of the present invention, the light transmittance in the wavelength region of 375 nm or less is small, the light shielding property is good, particularly for the molding of the photocurable resin layer. Is as small as possible and can provide a release film having good release properties, and its industrial value is high.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.

(2)平均粒径(d50:μm)の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(2) Measurement of average particle diameter (d 50 : μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.

(3)粒子の一次粒径
試料フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成型した後、ミクロトームで切断し、フィルムの断面を透過型電子顕微鏡にて観察した。フィルム断面中に観察される粒子の最大径(a)とそれと直交する径(b)とを計測し、次式から1個の粒子の一次粒径を求め、500個の粒子について測定し、その相加平均を粒子の一次粒径とした。
一個の粒子の一次粒径=(a+b)/2
(3) Particle Primary Particle Size After a sample film piece was fixed and molded with an epoxy resin, it was cut with a microtome, and the cross section of the film was observed with a transmission electron microscope. The maximum diameter (a) of particles observed in the film cross section (a) and the diameter (b) orthogonal thereto are measured, the primary particle diameter of one particle is obtained from the following formula, and 500 particles are measured. The arithmetic average was taken as the primary particle size of the particles.
Primary particle size of one particle = (a + b) / 2

(4)離型フィルムの光線透過率測定
島津製作所社製 分光光度計UV3100により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを2nm、波長300〜375nm領域で連続的に光線透過率を測定し、最大値を持って、光線透過率とした。
(4) Measurement of light transmittance of release film Using a spectrophotometer UV3100 manufactured by Shimadzu Corporation, the light transmittance is continuously measured in the region where the scanning speed is low, the sampling pitch is 2 nm, and the wavelength is 300 to 375 nm. It was taken as the light transmittance.

(5)離型フィルムの遮光性評価
(4)項で得られた光線透過率の測定を用いて、下記判定基準により、判定を行った。《判定基準》
○:光線透過率の最大値が0.2%未満(実用可能なレベル)
×:光線透過率の最大値が0.2%以上(実用困難なレベル)
(5) Evaluation of light-shielding property of release film Using the measurement of the light transmittance obtained in the item (4), the determination was made according to the following criteria. <Criteria>
○: Maximum light transmittance is less than 0.2% (practical level)
X: Maximum value of light transmittance is 0.2% or more (practical level)

(6)離型フィルムの剥離力(F)測定
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ(日東電工製「No.502」)の片面を貼り付けた後、50mm×300mmのサイズにカットし、室温にて1時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行った。
(6) Peeling force (F) measurement of release film Affixed with one side of a double-sided adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) on the surface of the release layer of the sample film, then cut into a size of 50 mm × 300 mm Measure the peel force after standing at room temperature for 1 hour. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under a tensile speed of 300 mm / min.

(7)離型フィルムにおける離型層の残存Si−H率(%)評価
予め、試料フィルムを40cm相当量準備する。次に5mm角程度に切り出し、20ccのバイアル瓶に入れる。さらに水酸化カリウムの飽和ブタノール溶液を4cc添加し、テフロン(登録商標)製のチューブにて密閉する。その後、50℃および80℃の恒温槽に各々、45分間放置する。室温に冷却後、バイアル瓶中に発生する水素ガス発生量を下記測定条件により、ガスクロマトグラフィーにより定量分析した。得られた水素ガス発生量を用いて、下記式により、残存Si−H率(%)を求め、下記判定基準により、判定を行った。
(7) Evaluation of residual Si-H ratio (%) of release layer in release film A sample film corresponding to 40 cm 2 is prepared in advance. Next, cut out to about 5 mm square and place in a 20 cc vial. Further, 4 cc of a saturated butanol solution of potassium hydroxide is added and sealed with a Teflon (registered trademark) tube. Then, it is allowed to stand for 45 minutes in a constant temperature bath at 50 ° C. and 80 ° C., respectively. After cooling to room temperature, the amount of hydrogen gas generated in the vial was quantitatively analyzed by gas chromatography under the following measurement conditions. Using the obtained hydrogen gas generation amount, the residual Si—H ratio (%) was determined by the following formula, and the determination was made according to the following criteria.

*ガスクロマトグラフィー測定条件
〈検出器〉:TCD
〈キャリアー〉:窒素ガス
〈温度設定〉:カラム:150℃
インジェクション:150℃
TCD:150℃
残存Si−H率=(発生する水素ガス量(80℃処理))×100/(発生する水素ガス量(50℃処理))
上記残存Si−H率が大きいほど、離型層皮膜形成後、当該皮膜表面に残存するSi−H基量が多いため、本発明において製造する光硬化性樹脂層に対する接着性が向上するようになる。
《判定基準》
◎:残存Si−H率(%)が2%以下で特に剥離性良好(実用可能なレベル)
○:残存Si−H率(%)が2%を超え、5%以下で剥離性良好(実用可能なレベル)
×:残存Si−H率(%)が5%を越えるため、剥離性不良(実用困難なレベル)
* Gas chromatography measurement conditions <Detector>: TCD
<Carrier>: Nitrogen gas <Temperature setting>: Column: 150 ° C.
Injection: 150 ° C
TCD: 150 ° C
Residual Si-H ratio = (amount of generated hydrogen gas (80 ° C. treatment)) × 100 / (amount of generated hydrogen gas (50 ° C. treatment))
As the residual Si-H ratio is larger, the amount of Si-H groups remaining on the surface of the film after the release layer film is formed increases, so that the adhesion to the photocurable resin layer produced in the present invention is improved. Become.
<Criteria>
A: Remaining Si-H ratio (%) is 2% or less, particularly good peelability (practical level)
○: Residual Si—H ratio (%) is over 2% and good at peelability at 5% or less (practical level)
X: Since the residual Si-H ratio (%) exceeds 5%, the peelability is poor (practical level).

(8)離型フィルムの塗膜密着性促進評価(実用特性代用評価)
試料フィルムを恒温恒湿槽中、60℃、70%RH雰囲気下、48時間放置した後に試料フィルムを取り出した。その後、試料フィルムの離型面を触手により5回擦り、離型層の脱落程度を下記判定基準により判定を行った。
《判定基準》
○:塗膜の脱落が見られない(実用可能なレベル)
△:塗膜が白くなるが脱落はしていない(実用可能なレベル〉
×:塗膜の脱落が確認された(実用困難なレベル)
(8) Evaluation of coating film adhesion promotion of release film (practical property substitution evaluation)
The sample film was left in a constant temperature and humidity chamber at 60 ° C. and 70% RH for 48 hours, and then the sample film was taken out. Thereafter, the release surface of the sample film was rubbed with a tentacle five times, and the degree of release of the release layer was determined according to the following criteria.
<Criteria>
○: No dropout of the coating film (practical level)
Δ: The coating film turns white but does not fall off (practical level)
×: Detachment of the coating film was confirmed (practically difficult level)

(9)紫外線硬化型樹脂層の加工適性評価(実用特性代用評価)
離型フィルムの離型面上に下記紫外線硬化型樹脂組成から構成される樹脂組成物を120℃、30秒間熱風乾燥した後、塗布厚み(乾燥後)で20μmになるように塗布した。その後、四角錐台(底面の縦が50μm、横が150μm、上面の縦が50μm、横が100μm、高さが20μm)の形状を有する金型を樹脂塗布面に押しあてながら、樹脂塗布面側より、120mJ/cmの照射量下、紫外線照射を施し、特開2006−30621号公報の図35に記載のレンズパターン形状を有する紫外線硬化型樹脂成層を得た。次いで、離型フィルムを剥離した。一連の製造工程における加工適性に関して、下記判定基準により、判定を行った。
(9) Evaluation of processability of UV curable resin layer (practical property substitution evaluation)
On the release surface of the release film, a resin composition composed of the following ultraviolet curable resin composition was dried with hot air at 120 ° C. for 30 seconds, and then applied to a coating thickness (after drying) of 20 μm. Thereafter, while pressing a mold having a quadrangular pyramid shape (bottom length is 50 μm, width is 150 μm, top surface is 50 μm, width is 100 μm, height is 20 μm) against the resin coating surface side, the resin coating surface side Thus, ultraviolet irradiation was performed under an irradiation amount of 120 mJ / cm 2 to obtain an ultraviolet curable resin layered layer having the lens pattern shape shown in FIG. 35 of JP-A-2006-30621. Next, the release film was peeled off. The processability in a series of manufacturing processes was determined according to the following criteria.

《紫外線硬化型樹脂組成》
紫外線硬化型樹脂:
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬製:DPHA) 60重量部
光重合開始剤:2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ
プロパン−1−オン(チバスペシャリティケミカルズ製:イルガキュア903) 3重量部
トルエン 600重量部
<< UV curable resin composition >>
UV curable resin:
60 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (Nippon Kayaku: DPHA) Photopolymerization initiator: 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irgacure 903) 3 parts by weight Toluene 600 parts by weight

《判定基準》
○:成形性・剥離性共に良好である。(実用可能なレベル)
△:成形性あるいは剥離性の何れか一方が若干劣る場合がある(実用可能なレベル)
×:下記2項目の中の少なくとも1項目において、該当する(実用困難なレベル)
・所望する寸法精度(設定値±3%)を有する光硬化性樹脂層を得るのが困難である(例えば、成形後の樹脂層凹凸部の高さが不均一になる)
・光硬化性樹脂層から離型フィルムを剥離する際に剥離困難になる
<Criteria>
◯: Both moldability and peelability are good. (Practical level)
Δ: Either formability or peelability may be slightly inferior (practical level)
×: Corresponds to at least one of the following two items (practical level)
It is difficult to obtain a photocurable resin layer having a desired dimensional accuracy (set value ± 3%) (for example, the height of the uneven portion of the resin layer after molding becomes uneven)
・ It becomes difficult to peel off the release film from the photocurable resin layer

(10)総合評価
試料フィルムの各項目における評価結果を元に下記判定基準により、判定を行った。
《判定基準》
○:光線透過率が0.1%以下、残存Si―H率が2%以下で、遮光性、剥離性ともに特に良好でかつ光硬化性樹脂層の加工適性良好(実用可能なレベル)
△:光線透過率が0.2%以下、残存Si―H率が2%を超え5%以下であり、遮光性、剥離性ともに良好であるが、光硬化性樹脂層の加工適性が若干劣る場合がある(実用可能なレベル)
×:光線透過率が0.2%を超える、あるいは残存Si―H率が5%を超えるため、遮光性または剥離性の何れかが不適当であり、光硬化性樹脂層の加工適性不良(実用困難なレベル)
(10) Comprehensive evaluation Based on the evaluation result in each item of a sample film, it determined by the following determination criteria.
<Criteria>
○: Light transmittance is 0.1% or less, residual Si—H ratio is 2% or less, light shielding property and releasability are particularly good, and workability of the photocurable resin layer is good (practical level).
Δ: The light transmittance is 0.2% or less, the residual Si—H ratio is more than 2% and 5% or less, and both the light shielding property and the peelability are good, but the processability of the photocurable resin layer is slightly inferior. May be (practical level)
X: Since the light transmittance exceeds 0.2% or the residual Si—H ratio exceeds 5%, either the light shielding property or the peelability is inappropriate, and the processability of the photocurable resin layer is poor ( Practically difficult level)

実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
〈ポリエステルの製造〉
製造例1(ポリエチレンテレフタレートA)
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.03部、平均粒径1.5μmのシリカ粒子を0.01部添加した後、100分で温度を280℃、圧力を15mmHgに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mmHgとした。4時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度0.61のポリエチレンテレフタレートAを得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Manufacture of polyester>
Production Example 1 (Polyethylene terephthalate A)
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, the temperature is raised by heating, methanol is distilled off, transesterification is performed, and 4 hours are required from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, 0.04 part of ethylene glycol slurry ethyl acid phosphate, 0.03 part of antimony trioxide and 0.01 part of silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm were added, and then the temperature was 280 ° C. and the pressure was increased in 100 minutes. The pressure reached 15 mmHg, and the pressure was gradually reduced thereafter to finally reach 0.3 mmHg. After 4 hours, the system was returned to normal pressure to obtain polyethylene terephthalate A having an intrinsic viscosity of 0.61.

製造例2(ポリエチレンテレフタレートB)
製造例1において製造したポリエチレンテレフタレートAを99.3部と一次粒径20nmのカーボンブラック粒子0.6部とをドライブレンドし、二軸混練押出機を用いて押出し、ポリエチレンテレフタレートBを得た。得られたポリエチレンテレフタレート(B)の極限粘度は、0.60であった。
Production Example 2 (Polyethylene terephthalate B)
99.3 parts of polyethylene terephthalate A produced in Production Example 1 and 0.6 part of carbon black particles having a primary particle diameter of 20 nm were dry blended and extruded using a biaxial kneading extruder to obtain polyethylene terephthalate B. The intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate (B) was 0.60.

製造例3(ポリエチレンテレフタレートC)
製造例1において製造したポリエチレンテレフタレートAをベント付き二軸押出機に供して、紫外線吸収剤として2,2−(1,4−フェニレン)ビス[4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン](CYTEC社製 CYASORB UV−3638 分子量 369 ベンゾオキサジン系)を10重量%濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、紫外線吸収剤マスターバッチポリエチレンテレフタレート(C)を作成した。得られたポリエチレンテレフタレート(C)の極限粘度は、0.59であった。
Production Example 3 (Polyethylene terephthalate C)
The polyethylene terephthalate A produced in Production Example 1 was subjected to a twin screw extruder with a vent, and 2,2- (1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazin-4-one] was used as an ultraviolet absorber. (CYTECOR CYASORB UV-3638 molecular weight 369 benzoxazine-based) was supplied to a concentration of 10% by weight, melt-kneaded to form chips, and an ultraviolet absorbent master batch polyethylene terephthalate (C) was prepared. The intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate (C) was 0.59.

製造例4(ポリエチレンテレフタレートD)
製造例1において製造したポリエチレンテレフタレートAを97.5部と平均粒径0.35μmの酸化チタン粒子2.5部とをドライブレンドし、二軸混練押出機を用いて押出し、ポリエチレンテレフタレートDを得た。得られたポリエチレンテレフタレート(D)の極限粘度は、0.61であった。
Production Example 4 (Polyethylene terephthalate D)
97.5 parts of polyethylene terephthalate A produced in Production Example 1 and 2.5 parts of titanium oxide particles having an average particle size of 0.35 μm are dry blended and extruded using a twin-screw kneading extruder to obtain polyethylene terephthalate D. It was. The intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate (D) was 0.61.

製造例5(ポリエチレンテレフタレートE)
製造例1において製造したポリエチレンテレフタレートAを99.3部と一次粒径20nmのカーボンブラック粒子0.05部とをドライブレンドし、二軸混練押出機を用いて押出し、ポリエチレンテレフタレートEを得た。得られたポリエチレンテレフタレート(B)の極限粘度は、0.60であった。
Production Example 5 (Polyethylene terephthalate E)
99.3 parts of polyethylene terephthalate A produced in Production Example 1 and 0.05 part of carbon black particles having a primary particle diameter of 20 nm were dry blended and extruded using a twin-screw kneading extruder to obtain polyethylene terephthalate E. The intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate (B) was 0.60.

実施例1:
製造例1で製造したポリエチレンテレフタレートBを180℃で4時間、不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により290℃で溶融し、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られた未延伸シートにまず、95℃で延伸倍率をMD方向に3.6倍延伸した後、下記離型剤を塗布量(乾燥後)が0.05g/mになるようにリバースグラビアコート方式により塗布した後、テンターに導き、TD方向に4.3倍の逐次二軸延伸を行った。その後、230℃にて3秒間熱固定し、厚さ50μmのPETフィルムを得た。
Example 1:
The polyethylene terephthalate B produced in Production Example 1 was dried at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, melted at 290 ° C. by a melt extruder, extruded from a die, and the surface temperature was adjusted to 40 using an electrostatic application adhesion method. The sheet was cooled and solidified on a cooling roll set to ° C. to obtain an unstretched sheet. First, the obtained unstretched sheet was stretched 3.6 times in the MD direction at 95 ° C., and then reverse gravure was applied so that the following release agent was applied (after drying) to 0.05 g / m 2. After coating by the coating method, the film was guided to a tenter and subjected to sequential biaxial stretching 4.3 times in the TD direction. Thereafter, it was heat-set at 230 ° C. for 3 seconds to obtain a PET film having a thickness of 50 μm.

離型層を構成する離型剤組成例は以下のとおりである。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(Dehesive430:旭化成ワッカー製):50重量%
硬化型シリコーン樹脂(Dehesive440:旭化成ワッカー製):50重量%
上記離型剤を水で希釈し、濃度5重量%の塗布液を作製した。
Examples of the release agent composition constituting the release layer are as follows.
<Releasing agent composition>
Curing type silicone resin (Dehesive430: Asahi Kasei Wacker): 50% by weight
Curable silicone resin (Dehesive440: Asahi Kasei Wacker): 50% by weight
The release agent was diluted with water to prepare a coating solution having a concentration of 5% by weight.

実施例2:
実施例1において、ポリエチレンテレフタレートBの代わりにポリエチレンテレフタレートCを用いる以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
Example 2:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having used polyethylene terephthalate C instead of polyethylene terephthalate B, and obtained a release film.

実施例3:
製造例2で製造したポリエチレンテレフタレートBを180℃で4時間、不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により290℃で溶融し、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られた未延伸シートにまず、95℃で延伸倍率をMD方向に3.6倍延伸した後、テンターに導き、TD方向に4.3倍の逐次二軸延伸を行った。その後、230℃にて3秒間熱固定し、厚さ50μmのPETフィルムを得た。次にオフラインにて、下記離型剤組成 からなる離型剤を塗布量(乾燥後)が0.1g/m2になるようにリバースグラビアコート方式により塗布、次いで、180℃、10秒間乾燥させた後に離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(KS−778:信越化学製):99重量%
硬化剤(PL−50T:信越化学製):1重量%
上記離型剤をトルエン/MEK混合溶媒(混合比率=1:1)にて希釈し、固型分濃度2重量%の塗布液を得た。
Example 3:
The polyethylene terephthalate B produced in Production Example 2 was dried at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, melted at 290 ° C. by a melt extruder, extruded from a die, and the surface temperature was adjusted to 40 using an electrostatic application adhesion method. The sheet was cooled and solidified on a cooling roll set to ° C. to obtain an unstretched sheet. First, the obtained unstretched sheet was stretched 3.6 times in the MD direction at 95 ° C., then led to a tenter, and sequentially biaxially stretched 4.3 times in the TD direction. Thereafter, it was heat-set at 230 ° C. for 3 seconds to obtain a PET film having a thickness of 50 μm. Next, a release agent comprising the following release agent composition was applied off-line by a reverse gravure coating method so that the coating amount (after drying) was 0.1 g / m 2, and then dried at 180 ° C. for 10 seconds. A release film was obtained later.
<Releasing agent composition>
Curing type silicone resin (KS-778: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 99% by weight
Curing agent (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 1% by weight
The release agent was diluted with a toluene / MEK mixed solvent (mixing ratio = 1: 1) to obtain a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.

実施例4:
実施例3において、ポリエチレンテレフタレートBの代わりにポリエチレンテレフタレートCを用いる以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
Example 4:
In Example 3, it manufactured like Example 1 except having used polyethylene terephthalate C instead of polyethylene terephthalate B, and obtained a release film.

実施例5:
実施例3において、ポリエチレンテレフタレートBの代わりにポリエチレンテレフタレートDを用いる以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
実施例6:
Example 5:
In Example 3, it manufactured like Example 1 except using polyethylene terephthalate D instead of polyethylene terephthalate B, and obtained the release film.
Example 6:

実施例3において、離型剤組成が下記離型剤組成と異なる以外は実施例3と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(KS−3703:信越化学製):79重量%
硬化型シリコーン樹脂(KS−3800:信越化学製):20重量%
硬化剤(PL−50T:信越化学製):1重量%
上記離型剤をトルエン/MEK混合溶媒(混合比率=1:1)にて希釈し、固型分濃度2重量%の塗布液を得た。
In Example 3, a release film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the release agent composition was different from the following release agent composition.
<Releasing agent composition>
Curable silicone resin (KS-3703: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 79% by weight
Curable silicone resin (KS-3800: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 20% by weight
Curing agent (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 1% by weight
The release agent was diluted with a toluene / MEK mixed solvent (mixing ratio = 1: 1) to obtain a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.

実施例7:
実施例3において、離型剤組成が下記離型剤組成と異なる以外は実施例3と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(KS−3703:信越化学製):59重量%
硬化型シリコーン樹脂(KS−3800:信越化学製):40重量%
硬化剤(PL−50T:信越化学製):1重量%
上記離型剤をトルエン/MEK混合溶媒(混合比率=1:1)にて希釈し、固型分濃度2重量%の塗布液を得た。
Example 7:
In Example 3, a release film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the release agent composition was different from the following release agent composition.
<Releasing agent composition>
Curable silicone resin (KS-3703: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 59% by weight
Curable silicone resin (KS-3800: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 40% by weight
Curing agent (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 1% by weight
The release agent was diluted with a toluene / MEK mixed solvent (mixing ratio = 1: 1) to obtain a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.

実施例8:
実施例3において、ポリエチレンテレフタレートBの代わりにポリエチレンテレフタレートEを用いる以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
Example 8:
In Example 3, it manufactured like Example 1 except having used polyethylene terephthalate E instead of polyethylene terephthalate B, and obtained a release film.

比較例1:
実施例3において、ポリエチレンテレフタレートBの代わりにポリエチレンテレフタレートAを用いる以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
Comparative Example 1:
In Example 3, it manufactured like Example 1 except using polyethylene terephthalate A instead of polyethylene terephthalate B, and obtained the release film.

比較例2:
実施例3において、離型剤組成が下記離型剤組成と異なる以外は実施例3と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
《離型剤組成》
硬化型シリコーン樹脂(KS−3703:信越化学製):29重量%
硬化型シリコーン樹脂(KS−3800:信越化学製):70重量%
硬化剤(PL−50T:信越化学製):1重量%
上記離型剤をトルエン/MEK混合溶媒(混合比率=1:1)にて希釈し、固型分濃度2重量%の塗布液を得た。
Comparative Example 2:
In Example 3, a release film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the release agent composition was different from the following release agent composition.
<Releasing agent composition>
Curable silicone resin (KS-3703: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 29% by weight
Curable silicone resin (KS-3800: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 70% by weight
Curing agent (PL-50T: manufactured by Shin-Etsu Chemical): 1% by weight
The release agent was diluted with a toluene / MEK mixed solvent (mixing ratio = 1: 1) to obtain a coating solution having a solid content concentration of 2% by weight.

上記実施例および比較例で得られた各離型フィルムの特性を表1に示す。   Table 1 shows the properties of the release films obtained in the above Examples and Comparative Examples.

Figure 0004919990
Figure 0004919990

本発明の離型フィルムを光学部材製造用に用いた場合、特に光硬化性樹脂層成形用として、遮光性および離型性が良好であり、特にLCDバックライト、有機EL、無機EL等、ディスプレイ用光学部材製造用として好適に利用することができる。   When the release film of the present invention is used for producing an optical member, the light-shielding property and the release property are particularly good especially for molding a photocurable resin layer. In particular, LCD backlight, organic EL, inorganic EL, and other displays It can be suitably used for the production of optical members.

Claims (1)

ポリエステルフィルムの片面に離型層を有するフィルムであり、300〜375nmの波長領域における光線透過率が0.2%以下であり、離型層表面の残存Si−H率が5%以下であることを特徴とする光学部材製造用離型フィルム。 It is a film having a release layer on one side of a polyester film, the light transmittance in the wavelength region of 300 to 375 nm is 0.2% or less, and the residual Si-H ratio on the release layer surface is 5% or less. A release film for producing an optical member.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP3047803B2 (en) * 1995-12-20 2000-06-05 信越化学工業株式会社 Adhesive label or tape and method for producing the same
JP3737564B2 (en) * 1996-06-04 2006-01-18 帝人株式会社 Release film
JP2001001475A (en) * 1999-06-22 2001-01-09 Teijin Ltd Release film
JP2003103531A (en) * 2001-09-27 2003-04-09 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Method for manufacturing sheet-like molding of photosetting resin
JP2003327719A (en) * 2002-05-09 2003-11-19 Mitsubishi Polyester Film Copp Polyester film for release film
JP2005336395A (en) * 2004-05-28 2005-12-08 Mitsubishi Polyester Film Copp Release film
JP2007147831A (en) * 2005-11-25 2007-06-14 Toppan Printing Co Ltd Method of manufacturing lens sheet with light-shielding layer, optical diffusion sheet, manufacturing method thereof and rear projection type display

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