JP4919009B2 - Tooth makeup set - Google Patents

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Description

本発明は、歯の表面に皮膜を形成したり塗布することにより歯に艶や任意の色調を与える、塗布組成物とフィルム組成物を併用した歯の化粧セットに関し、更に詳しくは、フィルム組成物を歯に貼付し、フィルム組成物で被覆しきれない歯間部、歯肉辺縁部や歯の先端部等に塗布組成物を塗布して用いるものであって、塗布組成物やフィルム組成物を単独で使用した場合には得られない色ムラのない優れた外観を提供でき、かつ簡便で容易に歯から剥がれない耐久性と優れた光沢を有する歯の化粧セットに関する。   The present invention relates to a tooth cosmetic set using a coating composition and a film composition in combination, which gives a tooth gloss or any color tone by forming or coating a film on the surface of the tooth. Is applied to the interdental part, the gingival marginal part, the tooth tip part, etc. that cannot be covered with the film composition, and the coating composition or film composition is used. The present invention relates to a dental cosmetic set that can provide an excellent appearance without color unevenness that cannot be obtained when used alone, and that is durable and does not easily peel off from a tooth and has excellent gloss.

歯の色調を一時的に化粧感覚で変えたり、歯の着色防止等を目的に、非水溶性皮膜形成剤を用いた塗布組成物が多数提案されている(特許文献1〜3:特開平4−82821号公報、特開平6−256147号公報、特開平9−100215号公報)。しかしながら、塗布前に歯の表面の水分を十分に除去しても、塗布している間に唾液で再び濡れて皮膜が不均一に析出するため、ムラなく塗ることが困難であった。また、「塗る」という行為そのものが塗りムラの原因であり、塗布形態である限り塗りムラから完全に逃れることは出来なかった。   Many coating compositions using a water-insoluble film-forming agent have been proposed for the purpose of temporarily changing the color tone of the teeth with a cosmetic sensation or preventing the coloring of teeth (Patent Documents 1 to 3). No. -82821, JP-A-6-256147, JP-A-9-1000021). However, even if the moisture on the surface of the teeth is sufficiently removed before application, it is difficult to apply evenly because it is wet again with saliva during application and the film is deposited unevenly. In addition, the act of “painting” itself is the cause of coating unevenness, and as long as it is a coating form, it was not possible to completely escape from the coating unevenness.

一方、歯の表面の着色汚れの除去や装飾シールとして歯にフィルム組成物を貼付する例が提案されているが(特許文献4,5:特開平10−17448号公報、特開2003−212742号公報)、フィルム組成物で歯を隠蔽して歯の色を変えることを目的とした場合、歯の唇側全面をきれいに被覆できないと、フィルム組成物を貼付した部分と貼付していない部分のコントラストが拡大し、不自然さが強調されていた。それを解消するには異なる歯の大きさに合わせてフィルム組成物を丁寧にカットする必要があるが、多大な時間と労力を要し、操作性、簡便性に課題があった。
なお、塗布組成物とフィルム組成物を併用した例は報告されていない。
On the other hand, examples have been proposed in which a film composition is affixed to a tooth as a removal of colored stains on the tooth surface or as a decorative seal (Patent Documents 4 and 5: Japanese Patent Laid-Open Nos. 10-17448 and 2003-212742). Gazette), when the film composition is intended to cover the teeth and change the color of the teeth, if the entire lip side of the teeth cannot be covered cleanly, the contrast between the part where the film composition is applied and the part where the film composition is not applied Expanded and emphasized unnaturalness. In order to solve this problem, it is necessary to carefully cut the film composition in accordance with different tooth sizes. However, it takes a lot of time and labor, and there are problems in operability and simplicity.
In addition, the example which used coating composition and a film composition together is not reported.

特開平4−82821号公報JP-A-4-82821 特開平6−256147号公報JP-A-6-256147 特開平9−100215号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-1002015 特開平10−17448号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-17448 特開2003−212742号公報JP 2003-221742 A

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、歯の表面に皮膜を形成したり塗布することで歯に艶や任意の色調を与え、しかも外観のムラがなく、かつ、簡便性・操作性に優れ、容易に歯から剥離しない耐久性を有する歯の化粧セットを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and gives a gloss or any color tone to the teeth by forming or applying a film on the surface of the teeth, and there is no unevenness in appearance, and is simple and easy to operate. An object of the present invention is to provide a tooth cosmetic set which is excellent in durability and does not easily peel off from teeth.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、水溶性皮膜形成剤、可塑剤び白色顔料を含有しフィルムとして形成された歯面貼付用のフィルム組成物(B)の剤型と、非水溶性皮膜形成剤、炭素数2〜4の低級アルコール及び白色顔料を含有する、前記フィルム組成物が貼付されていない歯面に対する塗布用の塗布組成物(A)の剤型との二つの剤型からなる歯の化粧セットで、前記フィルム組成物(B)を歯に貼付し、更に、フィルム組成物(B)で被覆しきれない歯間部、歯肉辺縁部及び歯の先端部等を塗布組成物(A)で被覆することにより、フィルム組成物で被覆しきれない歯面は塗布組成物を塗布することで被覆でき、歯の表面に皮膜を均一に形成して歯面が色ムラなく被覆され、これにより歯に艶や任意の色調を与え、光沢も良く、外観ムラがほとんどなく、しかも、操作性、簡便性に優れ、容易に歯から剥離せず、歯を満足に美白できることを見出し、本発明をなすに至った。 The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, a water-insoluble film-forming agent, a plasticizer beauty white pigment containing film composition for tooth surfaces stuck formed as a film (B ), A water-insoluble film-forming agent, a lower alcohol having 2 to 4 carbon atoms and a white pigment, and a coating composition (A) for application to a tooth surface to which the film composition is not applied. A tooth cosmetic set consisting of two dosage forms: a film composition (B) applied to a tooth, and an interdental portion and a gingival margin that cannot be covered with the film composition (B) And by coating the tip of the tooth with the coating composition (A), the tooth surface that cannot be covered with the film composition can be coated by applying the coating composition, and a film is uniformly formed on the tooth surface. The tooth surface is coated without uneven color, which makes the teeth glossy and any The given, gloss is good, unevenness in appearance with little tone, moreover, the operability is excellent in convenience, readily without peeling off from the tooth, found that can whitening satisfactorily teeth, the present invention has been accomplished.

この場合、上記塗布組成物(A)には、更に増粘剤としてヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びポリビニルピロリドンから選ばれる1種以上を含有することが好ましい。また、非水溶性皮膜形成剤は、セラック、メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体、(メタ)アクリル酸(アルキルエステル又はアルキルアミド)の2種以上の共重合体、及び(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体から選ばれる少なくとも1種以上であることが好ましく、フィルム組成物(B)の可塑剤としては、クエン酸トリエチル及び/又は平均分子量400〜2,000のポリプロピレングリコールが好ましい。また、白色顔料は酸化チタンが好ましい。   In this case, the coating composition (A) preferably further contains at least one selected from hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and polyvinylpyrrolidone as a thickener. Further, the water-insoluble film forming agent is made of shellac, methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylated trimethylammonium ethyl copolymer, or (meth) acrylic acid (alkyl ester or alkyl amide). And at least one selected from (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymers, and the plasticizer of the film composition (B) may be triethyl citrate and / or an average molecular weight of 400. ~ 2,000 polypropylene glycol is preferred. The white pigment is preferably titanium oxide.

従って、本発明は、水溶性皮膜形成剤、可塑及び白色顔料を含有しフィルムとして形成された歯面貼付用のフィルム組成物(B)の剤型と、非水溶性皮膜形成剤、炭素数2〜4の低級アルコール及び白色顔料を含有する、前記フィルム組成物が貼付されていない歯面に対する塗布用の塗布組成物(A)の剤型との二つの剤型からなることを特徴とする歯の化粧セットを提供する。 Accordingly, the present invention is water-insoluble film-forming agent, and dosage form of the plasticizer, and a white pigment containing film composition for tooth surfaces stuck formed as a film (B), water-insoluble film-forming agent, carbon It comprises two dosage forms including a dosage form of a coating composition (A) for application to a tooth surface to which the film composition is not applied, which contains a lower alcohol of formula 2 to 4 and a white pigment. To provide a tooth makeup set.

本発明の歯の化粧セットは、塗布組成物とフィルム組成物の二つの剤型からなることで、フィルム組成物を歯に貼付し、フィルム組成物で被覆するには時間と労力を要する歯間部、歯肉辺縁部及び歯の先端部等を塗布組成物で被覆することにより、簡便性・操作性に優れ、ムラのない外観と優れた光沢、容易に歯から剥離しない耐久性を確保することができ、歯に艶や光沢、良好な色調を与え、歯の美白効果に優れる。   The tooth cosmetic set of the present invention consists of two dosage forms, a coating composition and a film composition, so that it takes time and labor to apply the film composition to the teeth and to cover with the film composition. By covering the part, gingival margin, tooth tip, etc. with the coating composition, excellent simplicity and operability, uniform appearance and excellent gloss, and durability that does not easily peel off the teeth It gives the teeth gloss, luster and good color tone and is excellent in the whitening effect of the teeth.

以下、本発明を更に詳しく説明すると、本発明の歯の化粧セットは、非水溶性皮膜形成剤、炭素数2〜4の低級アルコール、及び白色顔料を含有してなる塗布組成物(A)と、非水溶性皮膜形成剤、可塑剤、及び白色顔料を含有してなるフィルム組成物(B)とからなるものである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The tooth cosmetic set of the present invention includes a coating composition (A) comprising a water-insoluble film-forming agent, a lower alcohol having 2 to 4 carbon atoms, and a white pigment. , A water-insoluble film forming agent, a plasticizer, and a film composition (B) containing a white pigment.

塗布組成物(A)に用いられる皮膜形成剤は、非水溶性の皮膜形成剤であり、この場合、用いられる非水溶性皮膜形成剤の水への溶解性は、以下の方法により目視で判定した。即ち、1mmol/L塩化カルシウム水溶液(水酸化ナトリウムでpH6.0に調整)100gに0.1g添加し、37℃で16時間撹拌後、更に37℃で24時間静置した時に沈殿物が存在した場合を非水溶性であると判定した。   The film-forming agent used in the coating composition (A) is a water-insoluble film-forming agent. In this case, the solubility of the water-insoluble film-forming agent used in water is determined visually by the following method. did. That is, 0.1 g was added to 100 g of a 1 mmol / L calcium chloride aqueous solution (adjusted to pH 6.0 with sodium hydroxide), stirred at 37 ° C. for 16 hours, and further allowed to stand at 37 ° C. for 24 hours. The case was determined to be water insoluble.

塗布組成物(A)に用いられる非水溶性皮膜形成剤は特に制限されないが、セラック、エチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニル樹脂、キチン、キトサン、メタクリル酸メチル/メタクリル酸ブチル/メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体,メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体等のアミノアルキルメタクリレートコポリマー、(メタ)アクリル酸メチル/メタクリル酸コポリマー共重合体,メタクリル酸/アクリル酸エステル/アクリル酸tert−ブチル共重合体,アクリル酸エステル/メタクリル酸エステルの2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールによる中和品,アクリル酸オクチルアミド/アクリル酸エステル共重合体,(メタ)アクリル酸/アクリル酸エチル/アクリル酸tert−ブチルアミド共重合体等の(メタ)アクリル酸(アルキルエステル又はアルキルアミド)の2種以上の共重合体、(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート等が挙げられ、中でもセラック、メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体、(メタ)アクリル酸(アルキルエステル又はアルキルアミド)の2種以上の共重合体、(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体が好ましく、特にセラック、アルカリ値が24〜32mg KOH/乾燥質量であるメタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体が好ましい。   The water-insoluble film-forming agent used in the coating composition (A) is not particularly limited, but cellulose derivatives such as shellac, ethyl cellulose, carboxymethyl ethyl cellulose, vinyl acetate resin, chitin, chitosan, methyl methacrylate / butyl methacrylate / methacryl Aminoalkyl methacrylate copolymers such as dimethylaminoethyl acid copolymer, methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylated trimethylammonium ethyl copolymer, methyl (meth) acrylate / methacrylic acid copolymer copolymer, methacrylic acid / acrylic Acid ester / tert-butyl acrylate copolymer, neutralized product of acrylic acid ester / methacrylic acid ester with 2-amino-2-methyl-1-propanol, octyl acrylate / acrylic acid ester Polymer, (meth) acrylic acid / ethyl acrylate / acrylic acid tert-butylamide copolymer or other (meth) acrylic acid (alkyl ester or alkylamide) copolymer, (methacryloyloxyethylcarboxybetaine) / Alkyl methacrylate) copolymer, polyvinyl acetal diethylaminoacetate, etc. Among them, shellac, methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylated trimethylammonium ethyl copolymer, (meth) acrylic acid (alkyl ester or alkylamide) 2) or a copolymer of (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) is preferable, and in particular, shellac, methyl methacrylate / alkali value is 24 to 32 mg KOH / dry mass / Ethyl acrylic acid / methacrylate trimethylammonium chloride methacrylate copolymer are preferable.

本発明に用いられるセラックは、ラックカイガラ虫が分泌する天然樹脂であって、「科学と工業Vol.51」p356〜361によれば、その成分はヒドロキシカルボン酸がエステル又はラクトン結合により縮合したものであると考えられている。例えば、日本シェラック工業(株)の乾燥透明白ラック、乾燥乳状白ラック等が挙げられる。   The shellac used in the present invention is a natural resin secreted by Larva spp., And according to “Science and Industry Vol. 51”, p356 to 361, the component is a condensate of hydroxycarboxylic acid by an ester or lactone bond It is considered to be. Examples thereof include dry transparent white racks and dry milky white racks manufactured by Nippon Shellac Kogyo Co., Ltd.

また、メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体としては、本品をイソプロパノール/アセトン混合溶液(60/40(w/w))に溶解させて12.5%溶液を調製しブルックフィールド型粘度計(ULアダプター、回転数30rpm、20℃、測定時間2分)で測定した時の粘度が1〜15mPa・sであるものが好ましい。例えばdegussa.社製のオイドラギットRLPO、RSPO等が挙げられる。
更に、メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体としては、アルカリ値が24〜32mg KOH/乾燥質量であるものが好ましく、例えばdegussa.社製のオイドラギットRLPO等が好適である。なお、上記アルカリ値の測定は、乾燥したサンプル1g中に含まれる塩基性官能基を過塩素酸により滴定して求めた。
Moreover, as a methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylated trimethylammonium ethyl copolymer, this product is dissolved in an isopropanol / acetone mixed solution (60/40 (w / w)) to obtain a 12.5% solution. Those prepared and measured with a Brookfield viscometer (UL adapter, rotation speed 30 rpm, 20 ° C., measurement time 2 minutes) have a viscosity of 1 to 15 mPa · s. For example, degussa. Examples include Eudragit RLPO and RSPO manufactured by the company.
Further, the methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylated trimethylammonium ethyl copolymer preferably has an alkali value of 24 to 32 mg KOH / dry mass, for example, degussa. The Eudragit RLPO manufactured by the company is suitable. The alkali value was measured by titrating basic functional groups contained in 1 g of a dried sample with perchloric acid.

(メタ)アクリル酸(アルキルエステル又はアルキルアミド)から選ばれる2種以上の共重合体は、20質量%のエタノール溶液をBL型粘度計(No.1又は2ローター、回転数12rpm、20℃、測定時間2分)で測定した時の粘度が10〜2,500mPa・sであるものが好ましい。
更に、(メタ)アクリル酸(アルキルエステル又はアルキルアミド)から選ばれる2種以上の共重合体に含まれるアルキル鎖長は、炭素数1〜4又は炭素数8であることが好ましい。
Two or more kinds of copolymers selected from (meth) acrylic acid (alkyl ester or alkylamide) are prepared by using a 20% by mass ethanol solution of a BL-type viscometer (No. 1 or 2 rotor, rotation speed 12 rpm, 20 ° C., Those having a viscosity of 10 to 2,500 mPa · s when measured at a measurement time of 2 minutes are preferred.
Furthermore, it is preferable that the alkyl chain length contained in the 2 or more types of copolymer chosen from (meth) acrylic acid (alkyl ester or alkylamide) is C1-C4 or C8.

このような(メタ)アクリル酸(アルキルエステル又はアルキルアミド)から選ばれる2種以上の共重合体としては、例えば、メタクリル酸メチル/メタクリル酸共重合体であるオイドラギットS100、アクリル酸メチル/メタクリル酸共重合体であるオイドラギットL100(degussa.社製)、メタクリル酸/アクリル酸エチル/アクリル酸tert−ブチル共重合体であるルビマー100P(BASF社製)、アクリル酸エステル/メタクリル酸エステルの2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールによる中和品であるプラスサイズL−53P(互応化学工業(株)製)、アクリル酸オクチルアミド/アクリル酸エステル共重合体であるAMPHOMER V−42(National Starch and Chemical社製)、アクリル酸/アクリル酸エチル/アクリル酸tert−ブチルアミド共重合体であるウルトラホールドストロング(BASF社製)等が挙げられる。   Examples of such two or more copolymers selected from (meth) acrylic acid (alkyl ester or alkylamide) include, for example, Eudragit S100, which is a methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, and methyl acrylate / methacrylic acid. Eudragit L100 which is a copolymer (manufactured by Degussa), RUBYMER 100P which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / tert-butyl acrylate copolymer (manufactured by BASF), 2-amino of acrylic acid ester / methacrylic acid ester -2-Methyl-1-propanol neutralized product plus size L-53P (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd.), acrylic acid octylamide / acrylic acid ester copolymer AMPHOMER V-42 (National Starch and Chemical l Co.), Ultrahold Strong (BASF) and the like is acrylic acid / ethyl acrylate / acrylic acid tert- butylamide copolymer.

(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体は、30質量%のエタノール溶液をBL型粘度計(No.1〜3の適当なローター、回転数12rpm、20℃、測定時間2分)で測定した時の粘度が50〜10,000mPa・sであるものが好ましい。
更に、(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体に含まれるアルキル鎖長は、炭素数1〜4、6、8、12、13又は18であることが好ましい。
このような(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体としては、例えば、ユカーフォーマー202、ユカーフォーマーSM(三菱化学(株)製)等が挙げられる。
(Methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer is a 30% by mass ethanol solution BL type viscometer (No. 1-3 suitable rotor, rotation speed 12 rpm, 20 ° C., measurement time 2 minutes) Those having a viscosity of 50 to 10,000 mPa · s as measured by the above are preferred.
Furthermore, the alkyl chain length contained in the (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer is preferably 1 to 4, 6, 8, 12, 13 or 18 carbon atoms.
Examples of such a (methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer include Yuker Former 202, Yuker Former SM (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and the like.

塗布組成物(A)には、上記非水溶性皮膜形成剤の1種を単独で、あるいは2種以上を混合して使用することができるが、その配合量は、塗布組成物全体の10〜50%(質量百分率、以下同じ)が好ましく、更に好ましくは10〜40%である。配合量が10%未満の場合には十分な皮膜強度を得られず、皮膜の耐久性が低下し、操作性も悪くなる場合がある。50%を超える場合には乾燥性が低下して操作性が悪くなるだけでなく、光沢が低下する場合がある。   In the coating composition (A), one of the above water-insoluble film-forming agents can be used alone, or two or more of them can be mixed and used. 50% (mass percentage, the same applies hereinafter) is preferable, and more preferably 10 to 40%. If the blending amount is less than 10%, sufficient film strength cannot be obtained, the durability of the film is lowered, and the operability may be deteriorated. When it exceeds 50%, not only the drying property is lowered and the operability is deteriorated, but also the gloss is sometimes lowered.

本発明に用いられる炭素数2〜4の低級アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等が挙げられるが、特にエタノールが好ましい。塗布組成物(A)に用いられる炭素数2〜4の低級アルコールの配合量は、塗布組成物全体の15〜88%が好ましく、特に34〜86%が好ましい。   Examples of the lower alcohol having 2 to 4 carbon atoms used in the present invention include ethanol, isopropyl alcohol, butanol and the like, and ethanol is particularly preferable. The blending amount of the lower alcohol having 2 to 4 carbon atoms used in the coating composition (A) is preferably 15 to 88%, particularly preferably 34 to 86% of the entire coating composition.

本発明に用いられる白色顔料は特に制限されないが、例えば、雲母チタン、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、無水ケイ酸、魚鱗箔、酸化亜鉛、低温焼成酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、マイカ、酸化アルミニウム、セリサイト、及びこれらの複合体等が挙げられ、中でも酸化チタンが好ましい。   The white pigment used in the present invention is not particularly limited. For example, mica titanium, kaolin, talc, calcium carbonate, silicic acid anhydride, fish scale foil, zinc oxide, low-temperature fired zinc oxide, calcium oxide, titanium oxide, zirconium oxide, mica , Aluminum oxide, sericite, and composites thereof, among which titanium oxide is preferable.

酸化チタンとしては、特に樹枝状の短軸0.04〜0.07μm、長軸0.2〜0.3μmの粒子径を有する酸化チタンが透明性を有していることから好ましい。このような樹枝状の酸化チタンは、商品名TTO−D−1、TTO−D−2(共に石原テクノ(株)製)として市販されている。
なお、上記粒子径は、電子顕微鏡((株)日立ハイテクノロジーズ製、S−3000N)を用いて10万倍に拡大し、任意に選定した10サンプルの長軸及び短軸の長さを測定してそれぞれ平均値を算出して求めた。
As titanium oxide, titanium oxide having a particle diameter of a dendritic minor axis of 0.04 to 0.07 μm and a major axis of 0.2 to 0.3 μm is particularly preferable because of transparency. Such dendritic titanium oxide is commercially available under the trade names TTO-D-1 and TTO-D-2 (both manufactured by Ishihara Techno Co., Ltd.).
In addition, the said particle diameter expanded 100,000 times using an electron microscope (product made from Hitachi High-Technologies Corporation, S-3000N), and measured the length of the major axis and minor axis of 10 samples selected arbitrarily. The average value was calculated for each.

白色顔料は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせてもよく、塗布組成物(A)への白色顔料の配合量は、塗布組成物全体の1〜10%が好ましく、更に好ましくは1〜8%である。配合量が1%未満の場合には、重ね塗りしても十分な色調を歯に付与出来ない場合があり、配合量が10%を超える場合には不自然な色調と光沢の低下をまねく場合がある。   The white pigment may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the white pigment in the coating composition (A) is preferably 1 to 10% of the entire coating composition, more preferably 1 ~ 8%. When the blending amount is less than 1%, sufficient color tone may not be imparted to the teeth even if it is overcoated. When the blending amount exceeds 10%, unnatural color tone and gloss reduction may result. There is.

更に、本発明の塗布組成物(A)には、粘性を付与して操作性を向上させ、且つ塗りムラを抑制させるために増粘剤を添加することが好ましい。増粘剤の種類は特に制限されないが、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドンから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。   Furthermore, it is preferable to add a thickener to the coating composition (A) of the present invention in order to impart viscosity to improve operability and suppress coating unevenness. Although the kind in particular of a thickener is not restrict | limited, 1 type (s) or 2 or more types chosen from hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, and polyvinylpyrrolidone are preferable.

増粘剤として用いられるヒドロキシプロピルセルロースは特に制限されないが、2質量%水溶液の粘度(20℃)が単一円筒形回転粘度計((株)トキメック製TVB−20L型、ローターNo.L、M2又はM4を使用、回転数60rpm、測定時間4分)で測定した時に6〜4,000mPa・sであるものが好ましく、例えば、日本曹達(株)製のHPC−L(6〜10mPa・s)、HPC−M(150〜400mPa・s)、HPC−H(1,000〜4,000mPa・s)が挙げられる。   Hydroxypropylcellulose used as a thickener is not particularly limited, but the viscosity (20 ° C.) of a 2% by weight aqueous solution is a single cylindrical rotational viscometer (TVB-20L type manufactured by Tokimec Co., Ltd., rotor No. L, M2). Or, when M4 is used and measured at a rotational speed of 60 rpm and a measurement time of 4 minutes, it is preferably 6 to 4,000 mPa · s, for example, HPC-L (6 to 10 mPa · s) manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. , HPC-M (150 to 400 mPa · s) and HPC-H (1,000 to 4,000 mPa · s).

ヒドロキシプロピルメチルセルロースは特に制限されないが、2質量%水溶液の粘度(20℃)を日本薬局方第十三改正解説書・一般試験法の粘度測定法第1法に従って測定したときに2〜5,000mm2/sであり、特に好ましくは2〜1,200mm2/sであり、かつメトキシル基及びヒドロキシプロポキシル基を日本薬局方第十四改正・条文と注釈第二部のヒドロキシプロピルメチルセルロースの定量法に従って測定したときにメトキシル基が27〜30%、特に28〜30%、ヒドロキシプロポキシル基が4〜12%、特に7〜12%であるものが好ましい。このようなヒドロキシプロピルメチルセルロースとしては、例えば信越化学(株)製TC−5R、メトローズ65SHが挙げられ、特に粘度が2〜1,200mm2/sであり、かつメトキシル基及びヒドロキシプロポキシル基がそれぞれ28〜30%、7〜12%である信越化学(株)製TC−5Rが好ましい。 Hydroxypropylmethylcellulose is not particularly limited, but it is 2 to 5,000 mm when the viscosity (20 ° C.) of a 2% by weight aqueous solution is measured according to the first method of viscosity measurement method of the Japanese Pharmacopoeia 13th revision, general test method. 2 / s, particularly preferably 2 to 1,200 mm 2 / s, and the methoxyl group and hydroxypropoxyl group are quantified by the 14th revision of the Japanese Pharmacopoeia, Articles and Comments Part 2 The methoxyl group is preferably 27 to 30%, particularly 28 to 30%, and the hydroxypropoxyl group 4 to 12%, particularly 7 to 12%. Examples of such hydroxypropyl methylcellulose include TC-5R and Metrolose 65SH manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the viscosity is particularly 2-1200 mm 2 / s, and the methoxyl group and the hydroxypropoxyl group are respectively TC-5R manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., which is 28 to 30% and 7 to 12% is preferable.

ポリビニルピロリドンとしては、K値が12〜90であるものが好ましく、更に好ましくは25〜90のものである。なお、K値は、日本薬局方第十四改正・条文と注釈第二部に記載の方法により算出されたものである。これらに該当する市販品としては、BASF社製のKollidon30(K値27〜32.4)、Kollidon90F(K値81〜97.2)等が挙げられる。   As polyvinylpyrrolidone, those having a K value of 12 to 90 are preferred, and those having a K value of 25 to 90 are more preferred. The K value was calculated by the method described in the Japanese Pharmacopoeia 14th Amendment, Articles and Comments Part 2. Examples of commercially available products corresponding to these include Kollidon 30 (K value 27 to 32.4) and Kollidon 90F (K value 81 to 97.2) manufactured by BASF.

増粘剤を配合する場合、その配合量は、塗布組成物全体の0.1〜5%が好ましく、特に0.5〜3%が好ましい。配合量が5%を超える場合には、粘度が高くなりすぎて操作性が低下しムラになったり光沢が低下したりするだけでなく、耐久性が低下する場合がある。   When a thickener is blended, the blending amount is preferably 0.1 to 5%, and particularly preferably 0.5 to 3% of the entire coating composition. When the blending amount exceeds 5%, not only the viscosity becomes too high, the operability is lowered and unevenness or gloss is lowered, but also the durability may be lowered.

塗布組成物(A)には、必要に応じて可塑剤を添加することができる。可塑剤の種類は特に制限されないが、水、クエン酸トリエチル、平均分子量400〜2,000のポリプロピレングリコール等が好ましい。なお、ポリプロピレングリコールの平均分子量は化粧品原料基準(第2版注解)記載の水酸基価測定法に従って水酸基価を測定し、平均分子量を算出した。算出式は以下の通りである。
ポリプロピレングリコール(ジオールタイプ)の場合、
平均分子量=56.11×2000/水酸基価
ポリプロピレングリコール(トリオールタイプ)の場合、
平均分子量=56.11×3000/水酸基価
A plasticizer can be added to the coating composition (A) as necessary. The type of plasticizer is not particularly limited, but water, triethyl citrate, polypropylene glycol having an average molecular weight of 400 to 2,000, and the like are preferable. The average molecular weight of polypropylene glycol was determined by measuring the hydroxyl value according to the hydroxyl value measurement method described in the Cosmetic Raw Material Standard (2nd edition comment), and calculating the average molecular weight. The calculation formula is as follows.
In the case of polypropylene glycol (diol type)
Average molecular weight = 56.11 × 2000 / hydroxyl value In the case of polypropylene glycol (triol type),
Average molecular weight = 56.11 × 3000 / hydroxyl value

塗布組成物(A)への可塑剤の配合量は、塗布組成物全体の0〜20%が好ましく、更に好ましくは2〜15%である。配合量が20%を超える場合には、乾燥性が低下し操作性が悪くなるだけでなく、フィルム強度が低下し剥がれ易くなる場合がある。   0-20% of the whole coating composition is preferable, and, as for the compounding quantity of the plasticizer to a coating composition (A), More preferably, it is 2-15%. When the blending amount exceeds 20%, not only the drying property is lowered and the operability is deteriorated, but also the film strength is lowered and it may be easily peeled off.

塗布組成物(A)は、例えば、増粘剤を添加する場合には最初に無水エタノール等に加え、密閉容器中で撹拌して溶解させ、続いて予め低級アルコールに溶解させた非水溶性皮膜形成剤を添加し、均一に分散し、最後に必要に応じて可塑剤を滴下し、白色顔料を加え分散させて調製することができる。なお、pHは必要に応じてpH調整剤を用いて調整する。   For example, when a thickener is added, the coating composition (A) is first added to anhydrous ethanol or the like, stirred and dissolved in a sealed container, and then preliminarily dissolved in a lower alcohol. It can be prepared by adding a forming agent and dispersing uniformly, and finally adding a plasticizer dropwise if necessary, and adding and dispersing a white pigment. In addition, pH is adjusted using a pH adjuster as needed.

本発明のフィルム組成物(B)は、例えばエタノール等の揮発性溶剤に非水溶性皮膜形成剤、可塑剤、及び白色顔料、更に必要に応じて増粘剤等を加えて分散した溶液(以下、フィルム組成物(B)の前駆溶液と略す。)を、シリコーン等でコーティングしたシート等の支持体の上に展延して揮発性溶剤を除去後、支持体を剥がすことで得られる。なお、揮発性溶剤としては、エタノール等を使用でき、その使用量はフィルム組成物(B)の前駆溶液中の50〜80%である。   The film composition (B) of the present invention is, for example, a solution in which a water-insoluble film-forming agent, a plasticizer, a white pigment, and a thickener as necessary are dispersed in a volatile solvent such as ethanol (hereinafter referred to as a solution) The film composition (B) is abbreviated as a precursor solution.) Is spread on a support such as a sheet coated with silicone or the like to remove the volatile solvent, and then the support is peeled off. In addition, as a volatile solvent, ethanol etc. can be used and the usage-amount is 50 to 80% in the precursor solution of a film composition (B).

本発明において、フィルム組成物(B)中の各成分の含有量(%)は、下記に示す(式1)により算出した値である。

Figure 0004919009
In the present invention, the content (%) of each component in the film composition (B) is a value calculated by (Equation 1) shown below.
Figure 0004919009

フィルム組成物(B)に用いられる非水溶性皮膜形成剤は、塗布組成物(A)に用いられる非水溶性皮膜形成剤と同様のものを使用でき、塗布組成物(A)に使用する非水溶性皮膜形成剤と同一であっても異なっていても良い。なお、フィルム組成物(B)に用いられる非水溶性皮膜形成剤の水への溶解性についても、上記塗布組成物(A)に用いられる非水溶性皮膜形成剤と同様に判定することができる。   The water-insoluble film forming agent used in the film composition (B) can be the same as the water-insoluble film forming agent used in the coating composition (A), and can be used in the coating composition (A). It may be the same as or different from the water-soluble film forming agent. The water solubility of the water-insoluble film forming agent used in the film composition (B) can also be determined in the same manner as the water-insoluble film forming agent used in the coating composition (A). .

フィルム組成物(B)に用いられる非水溶性皮膜形成剤の含有量は、フィルム組成物全体の48〜91%が好ましく、更に好ましくは57〜86%である。含有量が48%未満の場合には十分なフィルム強度が得られず、貼付時の破損等により操作性が低下する場合があり、91%を超える場合には、フィルムの柔軟性が低下し操作性が悪くなるだけでなく、歯への接着性が低下して剥がれ易くなる場合がある。   The content of the water-insoluble film-forming agent used in the film composition (B) is preferably 48 to 91%, more preferably 57 to 86% of the entire film composition. When the content is less than 48%, sufficient film strength cannot be obtained, and the operability may be reduced due to damage at the time of sticking, and when it exceeds 91%, the flexibility of the film is lowered and the operation is decreased. In addition to the worsening of the properties, there are cases where the adhesion to the teeth is lowered and peeling easily occurs.

フィルム組成物(B)に用いられる白色顔料は、塗布組成物(A)に用いられる白色顔料と同様のものを使用でき、塗布組成物(A)に使用する白色顔料と同一であっても異なっても良い。
フィルム組成物(B)に用いられる白色顔料の含有量は、フィルム組成物全体の1〜11%が好ましく、更に好ましくは3〜9%である。含有量が1%未満の場合には、十分な色調を歯に与えることができない場合があり、11%を超える場合には不自然な色調と光沢の低下をまねく場合がある。
The white pigment used in the film composition (B) can be the same as the white pigment used in the coating composition (A), and is the same as or different from the white pigment used in the coating composition (A). May be.
The content of the white pigment used in the film composition (B) is preferably 1 to 11%, more preferably 3 to 9% of the entire film composition. If the content is less than 1%, sufficient color tone may not be imparted to the teeth, and if it exceeds 11%, unnatural color tone and gloss reduction may occur.

更に、塗布組成物(A)の白色顔料の配合量(質量%)/フィルム組成物(B)の白色顔料の含有量(質量%)の比は、0.10〜6.0、特に0.20〜2.5であることが好ましい。質量比が0.10未満の場合には、フィルム組成物(B)の色調が濃すぎて塗布組成物(A)の色調とのコントラストが大きくなり、歯の全面を均一な色調で揃えられず外観が悪くなる場合がある。質量比が6.0を超える場合には、逆に塗布組成物(A)の色調が濃すぎてフィルム組成物(B)の色調とのコントラストが大きくなり外観が悪くなる場合がある。   Furthermore, the ratio of the white pigment content (mass%) of the coating composition (A) / white pigment content (mass%) of the film composition (B) is 0.10 to 6.0, particularly preferably 0.00. It is preferable that it is 20-2.5. When the mass ratio is less than 0.10, the color tone of the film composition (B) is too dark and the contrast with the color tone of the coating composition (A) increases, and the entire surface of the teeth cannot be evenly arranged. Appearance may deteriorate. On the other hand, when the mass ratio exceeds 6.0, the color tone of the coating composition (A) may be too dark and the contrast with the color tone of the film composition (B) may increase, resulting in poor appearance.

本発明のフィルム組成物(B)に用いられる可塑剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ブチレングリコール、平均分子量400〜2,000、好ましくは400〜1,500のポリプロピレングリコール、クエン酸トリエチル、アセチルグリセリン脂肪酸エステル、ブチルフタリルブチルグリコレート等が挙げられ、特に平均分子量400〜2,000のポリプロピレングリコール、クエン酸トリエチルが好ましい。なお、ポリプロピレングリコールの平均分子量は化粧品原料基準(第2版注解)記載の水酸基価測定法に従って水酸基量(mol)を測定し、平均分子量を算出した。   Examples of the plasticizer used for the film composition (B) of the present invention include glycerin, diglycerin, polyglycerin, butylene glycol, polypropylene glycol having an average molecular weight of 400 to 2,000, preferably 400 to 1,500, and quencher. Examples include triethyl acid, acetyl glycerin fatty acid ester, butyl phthalyl butyl glycolate, and the like. Polypropylene glycol having an average molecular weight of 400 to 2,000 and triethyl citrate are particularly preferable. In addition, the average molecular weight of polypropylene glycol measured the amount of hydroxyl groups (mol) according to the hydroxyl value measuring method described in the cosmetic raw material standard (the 2nd edition comment), and calculated the average molecular weight.

可塑剤の含有量は、フィルム組成物全体の8〜35%、特に10〜30%が好ましい。可塑剤の含有量が8%未満の場合には歯への接着性が低下して操作性や耐久性が悪くなる場合があり、35%を超える場合には手指への粘着性とフィルムの柔軟性が高すぎて操作性が低下するだけでなく、フィルムに皺が寄って光沢が低下する場合がある。   The content of the plasticizer is preferably 8 to 35%, particularly preferably 10 to 30% of the entire film composition. If the plasticizer content is less than 8%, the adhesiveness to the teeth may be lowered and the operability and durability may be deteriorated. If it exceeds 35%, the adhesiveness to fingers and the flexibility of the film Not only is the property too high, the operability is lowered, but the film may be wrinkled and gloss may be lowered.

本発明のフィルム組成物(B)には、必要に応じて増粘剤を添加することができる。増粘剤の種類は特に制限されないが、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドンが好ましく、塗布組成物(A)に用いられる増粘剤と同様のものを使用することができる。なお、塗布組成物(A)に使用する増粘剤とと同一であっても異なっても良い。   A thickener can be added to the film composition (B) of the present invention as necessary. The type of the thickener is not particularly limited, but hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and polyvinylpyrrolidone are preferable, and the same thickener used in the coating composition (A) can be used. In addition, it may be the same as or different from the thickener used in the coating composition (A).

フィルム組成物(B)中の増粘剤の含有量は、フィルム組成物全体の0〜6%が好ましく、特に0.1〜4%が好ましい。含有量が6%を超える場合には、歯への接着性が低下して剥がれ易くなる場合がある。   The content of the thickener in the film composition (B) is preferably from 0 to 6%, particularly preferably from 0.1 to 4%, based on the entire film composition. When content exceeds 6%, the adhesiveness to a tooth | gear may fall and it may become easy to peel.

フィルム組成物(B)のフィルムの厚さは10〜500μmが好ましく、特に30〜200μmが好ましい。厚さが10μm未満の場合には、フィルムが柔らかすぎて貼付時の操作性が悪く、破損やシワが寄って光沢、外観が悪くなる場合がある。厚さが500μmを超える場合には、塗布組成物(A)とフィルム組成物(B)の色調を合わせることが困難で外観が悪くなるだけでなく、フィルム組成物(B)と口唇の接触が多くなり歯から剥がれ易くなる場合がある。なお、フィルム組成物(B)のフィルムの厚さはデジタルマイクロスコープ((株)キーエンス製、VH−8,000)を用いて拡大し測定した値である。 10-500 micrometers is preferable and, as for the thickness of the film of a film composition (B), 30-200 micrometers is especially preferable. When the thickness is less than 10 μm, the film is too soft and the operability at the time of application is poor, and the gloss and appearance may be deteriorated due to breakage and wrinkles. When the thickness exceeds 500 μm, it is difficult to match the color tone of the coating composition (A) and the film composition (B) and the appearance is deteriorated, and the contact between the film composition (B) and the lips is not good. It may increase and become easy to peel off from a tooth. In addition, the film thickness of the film composition (B) is a value obtained by enlarging and measuring using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, VH-8,000).

また、フィルム組成物(B)のフィルムの面積は、3〜60mm2が好ましく、より好ましくは5〜50mm2であり、必要に応じて上記面積になるようにフィルムをカットするなどして、歯の表面に貼付することが望ましい。面積が3mm2未満の場合には、小さすぎて貼付時の操作性が悪いだけでなく、フィルム組成物(B)の外観の良さを活かすことができない場合がある。面積が60mm2を超える場合には、歯からはみ出さないように貼付する必要があるため貼付するのに多大な時間を必要とし、簡便性が低下する場合がある。なお、フィルム組成物(B)により形成されるフィルムの面積は、デジタルマイクロスコープ((株)キーエンス製、VH−8,000)で取得した画像をWinROOF Ver5(三谷商事(株)製)を用いて計測した値である。 Further, the area of the film of the film composition (B) is preferably 3 to 60 mm 2 , more preferably 5 to 50 mm 2. It is desirable to affix to the surface. When the area is less than 3 mm 2 , it is too small and the operability at the time of application is not good, and the good appearance of the film composition (B) may not be utilized. When the area exceeds 60 mm 2 , it is necessary to apply so as not to protrude from the teeth, so that it takes a lot of time to apply, and the convenience may be reduced. In addition, the area of the film formed by the film composition (B) is obtained by using WinROOF Ver5 (manufactured by Mitani Corporation) from an image acquired with a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, VH-8,000). Measured value.

本発明の塗布組成物(A)及びフィルム組成物(B)には、更に必要に応じて適宜、他の成分を配合することができる。   In the coating composition (A) and the film composition (B) of the present invention, other components can be appropriately blended as necessary.

例えば、乳化、分散などの目的で、界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤等の界面活性剤の1種を単独で又は2種以上を併用することができる。
この場合、アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩、N−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、N−パルミトイルグルタミン酸ナトリウムなどのN−アシルグルタミン酸ナトリウム、N−ラウロイルサルコシンナトリウム、N−ミリストイルサルコシンナトリウムなどのN−アシルサルコシンナトリウム、N−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、N−ミリストイルメチルタウリンナトリウムなどのN−メチル−N−アシルタウリンナトリウム、N−メチル−N−アシルアラニンナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルポリオキシエチレン(POE)硫酸ナトリウム、ラウリルPOE酢酸ナトリウム、ラウリルPOEリン酸ナトリウム、ステアリルPOEリン酸ナトリウム等が用いられる。
For example, for the purpose of emulsification, dispersion, etc., one type of surfactant such as an anionic surfactant, a nonionic surfactant, or a zwitterionic surfactant is used alone or in combination of two or more. be able to.
In this case, anionic surfactants include alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, sodium N-acyl glutamate such as sodium N-lauroyl glutamate, sodium N-palmitoyl glutamate, sodium N-lauroyl sarcosine, and sodium N-myristoyl sarcosine. N-acyl sarcosine sodium, N-lauroylmethyl taurine sodium, N-methyl-N-acyl taurine sodium such as sodium N-myristoylmethyl taurine, N-methyl-N-acylalanine sodium, sodium laurylbenzenesulfonate, hydrogen Added coconut fatty acid monoglyceride sodium monosulfate, sodium lauryl sulfoacetate, sodium α-olefin sulfonate, lauryl polyoxyethylene POE) sodium sulphate, sodium lauryl POE acetate, sodium lauryl POE phosphate, stearyl POE sodium phosphate and the like are used.

ノニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸モノグリセリル、ラウリン酸デカグリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル、シヨ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステルなどの糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミドなどの脂肪酸エタノ−ルアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が用いられる。   Nonionic surfactants include glycerin fatty acid esters such as monoglyceryl stearate and decaglyceryl laurate, sugar fatty acid esters such as sucrose fatty acid ester, maltose fatty acid ester, lactose fatty acid ester, maltitol fatty acid ester, lactitol fatty acid ester, etc. Sugar alcohol fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene fatty acid esters such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil, myristic acid mono- or diethanolamide Fatty acid ethanol amide, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene higher alcohol ether, polyoxyethylene polyoxy Propylene copolymer, polyoxyethylene polyoxypropylene fatty acid ester or the like is used.

両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、N−ラウリルジアミノエチルグリシン、N−ミリスチルジアミノエチルグリシンなどのN−アルキルジアミノエチルグリシン、N−アルキル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、2−アルキル−1−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が用いられる。   Zwitterionic surfactants include alkyldimethylaminoacetic acid betaines such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine, N-alkyldiaminoethylglycine such as N-lauryldiaminoethylglycine, N-myristyldiaminoethylglycine, and N-alkyl-N-carboxyl. Methyl ammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethyl imidazoline betaine sodium and the like are used.

界面活性剤の塗布組成物(A)への配合量、及びフィルム組成物(B)中の含有量は、0.01〜1%である。   The blending amount of the surfactant in the coating composition (A) and the content in the film composition (B) are 0.01 to 1%.

更に、本発明においては、有効成分として、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素、スーパーオキサイドディスムターゼなどの酵素、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどの水溶性ポリリン酸塩、アラントイン、ジヒドロコレスタノール、グリチルリチン酸類、グリチルレチン酸、ε−アミノカプロン酸、トラネキサム酸、ビサボロール、イソプロピルメチルフェノール、塩化ナトリウム、トリクロサン、クロルヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、アスコルビン酸及びその塩類、トコフェロール、オウゴン、オオバク、ローズマリー、チョウジ、タイムなどの生薬抽出物等を配合し得る。なお、配合量は本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。   Furthermore, in the present invention, as an active ingredient, enzymes such as dextranase, mutanase, lysozyme, amylase, protease, lytic enzyme, superoxide dismutase, water-soluble polyphosphate such as sodium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium metaphosphate Salt, allantoin, dihydrocholestanol, glycyrrhizic acid, glycyrrhetinic acid, ε-aminocaproic acid, tranexamic acid, bisabolol, isopropylmethylphenol, sodium chloride, triclosan, chlorhexidine salts, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride, benzalkonium chloride, ascorbic acid And herbal extracts such as salts thereof, tocopherols, hornons, psyllium, rosemary, clove, thyme, and the like. In addition, a compounding quantity can be made into an effective quantity in the range which does not prevent the effect of this invention.

本発明の塗布組成物(A)及びフィルム組成物(B)のそれぞれには、更に、アネトール、カルボン、ペパーミント油、スペアミント油などの香料、安息香酸又はそのナトリウム塩、パラベン類などの防腐剤、赤色3号、赤色104号、黄色4号、青色1号、緑色3号、ベンガラなどの色素又は着色剤、サッカリン又はそのナトリウム塩、ステビオサイド、グリチルリチン、アスパルテームなどの甘味剤等を配合し得る。   Each of the coating composition (A) and the film composition (B) of the present invention further includes a perfume such as anethole, carvone, peppermint oil, spearmint oil, benzoic acid or a sodium salt thereof, a preservative such as parabens, Pigment or colorant such as Red No. 3, Red No. 104, Yellow No. 4, Blue No. 1, Green No. 3, Bengala, sweeteners such as saccharin or its sodium salt, stevioside, glycyrrhizin, aspartame and the like can be blended.

本発明の塗布組成物(A)及びフィルム組成物(B)のpHは、口腔内及び人体に対して安全性上問題ない範囲であれば特に限定されるものではなく、各組成物のpHが同一であっても異なっていてもよいが、望ましくは精製水で10倍希釈した時の水相のpHが5.0〜10.0であり、更に望ましくは5.5〜9.0である。pH5.0未満の場合には適用時間によっては脱灰の懸念があり、pH10.0を超える場合には、味が悪くなる場合がある。なお、pH調整剤としては、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等を配合し得る。   The pH of the coating composition (A) and the film composition (B) of the present invention is not particularly limited as long as it is in a range that does not cause safety problems in the oral cavity and the human body, and the pH of each composition is Although it may be the same or different, the pH of the aqueous phase when diluted 10-fold with purified water is preferably 5.0 to 10.0, more preferably 5.5 to 9.0. . When the pH is less than 5.0, there is a concern of decalcification depending on the application time, and when the pH exceeds 10.0, the taste may be deteriorated. Examples of pH adjusters include acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, citric acid, phosphoric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, sodium citrate, sodium hydrogen citrate, sodium phosphate, phosphorus Sodium oxyhydrogen can be blended.

本発明の歯の化粧セットは、例えば、必要により歯の表面の唾液を除いた後、歯の表面にフィルム組成物(B)を貼付し、更に、フィルム組成物(B)で被覆しきれなかった歯の表面部分に塗布組成物(A)を塗布して被覆することができるが、この場合、フィルム組成物(B)の上から歯全体を塗布組成物(A)で被覆(歯表面に貼付されたフィルム上に塗布組成物(A)を重ねて塗布)してもよい。   The tooth cosmetic set of the present invention, for example, after removing saliva on the surface of the tooth if necessary, affixing the film composition (B) to the surface of the tooth, and further cannot be covered with the film composition (B) The coating composition (A) can be coated and coated on the surface of the teeth, and in this case, the entire tooth is coated with the coating composition (A) from above the film composition (B) (on the tooth surface). The coating composition (A) may be applied over the pasted film).

以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量%である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the following examples, the blending amount is mass%.

〔実施例1〜28、比較例1〜8〕
表1〜5に示す組成の塗布組成物及びフィルム組成物を下記方法で調製し、それぞれを歯の化粧セットとして、下記方法で評価を行った。結果を表1〜5に示す。
[Examples 1 to 28, Comparative Examples 1 to 8]
A coating composition and a film composition having the compositions shown in Tables 1 to 5 were prepared by the following methods, and each was evaluated as the tooth cosmetic set by the following method. The results are shown in Tables 1-5.

塗布組成物(A)の調製方法
増粘剤を添加する場合には、最初に無水エタノールに加え、密閉容器中で撹拌して溶解させた。続いて予めエタノールに溶解させた非水溶性皮膜形成剤を添加し、均一に分散した。最後に必要に応じて可塑剤を滴下し、pH調整剤、顔料を加え分散させて塗布組成物(A)を得た。なお、pHは精製水で10倍希釈した時の25℃における水相のpHをpHメーター(東亜ディーケーケー(株)製、HM−26S)で測定した。
Preparation Method of Coating Composition (A) When a thickener was added, it was first added to absolute ethanol and dissolved by stirring in a closed container. Subsequently, a water-insoluble film forming agent previously dissolved in ethanol was added and dispersed uniformly. Finally, a plasticizer was added dropwise as necessary, and a pH adjusting agent and a pigment were added and dispersed to obtain a coating composition (A). In addition, pH measured the pH of the water phase in 25 degreeC when diluting 10 times with purified water with the pH meter (Toa DKK Corporation make, HM-26S).

フィルム組成物(B)の調製方法、及び各成分の含有量の算出方法
(1)フィルム組成物(B)の調製方法
非水溶性皮膜形成剤をエタノールに添加し、密閉容器中で撹拌・溶解後、可塑剤及び白色顔料を加えて分散した(この段階で一部採取し塗布組成物(A)と同様にpH測定)。続いて、表面をシリコンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートシート(質量Wf)上に展延すると同時にシートごと質量(W0)を測定した。40℃の恒温槽に24時間静置後、再びシートごと質量(W1)を測定した。各成分の含有量の算出式は以下の通りである。最後に、ポリエチレンテレフタレートシートから剥離してフィルムを得た。

Figure 0004919009
Method for preparing film composition (B) and calculating method for content of each component (1) Method for preparing film composition (B) Add water-insoluble film-forming agent to ethanol, and stir and dissolve in a sealed container Thereafter, a plasticizer and a white pigment were added and dispersed (partially collected at this stage and measured for pH in the same manner as the coating composition (A)). Subsequently, the mass (W0) of each sheet was measured at the same time that the surface was spread on a polyethylene terephthalate sheet (mass Wf) coated with silicon. After leaving still in a 40 degreeC thermostat for 24 hours, the mass (W1) was again measured with the sheet | seat. The calculation formula for the content of each component is as follows. Finally, it peeled from the polyethylene terephthalate sheet and obtained the film.
Figure 0004919009

(2)メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体のアルカリ値の定量方法
まず最初に、ガラスシャーレ中にサンプル1gを正確に秤量し、80℃の恒温槽に5時間静置後、再度正確に秤量して乾燥質量DWを求めた。
乾燥質量DW=W1/W0
乾燥前重量:W0
乾燥後重量:W1
別にサンプル2gを正確に秤量し(W2)、氷酢酸96mL+精製水4mLに溶解後、5%酢酸水銀(II)の氷酢酸溶液を5mL添加し、0.1mol/L過塩素酸水溶液で滴定した。同様に、ブランクを用いて滴定した。

Figure 0004919009
滴定前重量:W2
サンプル滴定量:V1
ブランク滴定量:V0 (2) Alkali value determination method for methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylated trimethylammonium ethyl copolymer First, 1 g of a sample was accurately weighed in a glass petri dish and placed in a thermostat at 80 ° C. for 5 hours. After standing, it was accurately weighed again to determine the dry mass DW.
Dry mass DW = W1 / W0
Weight before drying: W0
Weight after drying: W1
Separately, 2 g of sample was accurately weighed (W2), dissolved in 96 mL of glacial acetic acid and 4 mL of purified water, 5 mL of a glacial acetic acid solution of 5% mercury (II) acetate was added, and titrated with a 0.1 mol / L perchloric acid aqueous solution. . Similarly, titration was performed using a blank.
Figure 0004919009
Weight before titration: W2
Sample titration: V1
Blank titration: V0

簡便性・操作性、外観、光沢、耐久性の評価方法
10名の被験者を用いて以下の方法で官能評価を実施した。まず、上顎の左右1〜3番の歯の唇面をティッシュで軽く押さえて唾液を除去し、上記の方法によりフィルム組成物(B)により作成したフィルムを所定の大きさにカットして歯に貼付した。次に、上記フィルムで被覆しきれなかった部分に、平筆を用いて塗布組成物(A)を塗布した。フィルム組成物(B)により作成したフィルムを貼付し、塗布組成物(A)を塗布し終わるまでの時間で「簡便性・操作性」を評価した。
更に、被験者は口を大きく横に広げて歯を出した状態で直立し、評価者が徐々に被験者に近づきながら、色ムラ等の不快感を感じ始める距離で「外観」を評価した。
また、50cm離れた所から光沢を評価した。
更に、処置直後の口腔内を1/1.2倍の大きさで写真撮影した。食事を禁止した状態で3時間経過後、再度写真撮影を行い、処置直後と比較して塗布組成物(A)とフィルム組成物(B)により作成したフィルムの残存性を「耐久性」として評価した。
各評価項目の基準は以下の通りである。
Evaluation Method of Convenience / Operability, Appearance, Gloss, Durability Sensory evaluation was performed by the following method using 10 subjects. First, the saliva is removed by lightly pressing the lip surfaces of the left and right teeth 1 to 3 of the upper jaw with a tissue, and the film prepared from the film composition (B) by the above method is cut into a predetermined size into teeth. Affixed. Next, the coating composition (A) was applied to a portion that could not be covered with the film using a flat brush. The film prepared from the film composition (B) was attached, and “simpleness / operability” was evaluated by the time until the application of the coating composition (A) was completed.
Furthermore, the test subject stood upright with his mouth widened and his teeth extended, and evaluated the “appearance” at a distance at which the evaluator gradually approached the test subject and began to feel discomfort such as color unevenness.
Further, the gloss was evaluated from a location 50 cm away.
Furthermore, the intraoral area immediately after the treatment was photographed with a size of 1 / 1.2 times. After 3 hours with the meal prohibited, the photograph was taken again, and the durability of the film prepared with the coating composition (A) and the film composition (B) was evaluated as “durability” compared to immediately after the treatment. did.
The criteria for each evaluation item are as follows.

簡便性・操作性の評価基準
4点:3分未満
3点:3分以上4.5分未満
2点:4.5分以上6分未満
1点:6分以上
外観の評価基準
4点:50cm未満の距離に近づいても不快感を感じない。
3点:50cm以上1m未満の距離でもほとんど不快感を感じない。
2点:1m以上2m未満の距離に近づくと不快感を感じる。
1点:2m以上離れた所から見ても不快感を感じる。
光沢の評価基準
4点:本来の歯を上回る光沢がある。
3点:本来の歯と同等の光沢がある。
2点:本来の歯よりも若干光沢が劣る。
1点:光沢がほとんどない。
耐久性の評価基準
4点:全く剥離しない。
3点:歯の先端部のみわずかに剥離するが問題ないレベルである。
2点:歯の先端部だけでなく、少なくとも1本以上の歯が1/4未満剥離。
1点:少なくとも1本以上の歯が1/4以上剥離。
Evaluation criteria for convenience and operability 4 points: less than 3 minutes 3 points: 3 minutes to less than 4.5 minutes 2 points: 4.5 minutes to less than 6 minutes 1 point: 6 minutes or more Appearance evaluation criteria 4 points: 50 cm There is no discomfort when approaching less than a distance.
3 points: Almost no discomfort is felt even at a distance of 50 cm or more and less than 1 m.
2 points: Feeling uncomfortable when approaching a distance of 1m or more and less than 2m.
1 point: Feeling uncomfortable even when viewed from a distance of 2 m or more.
Evaluation criteria for gloss: 4 points: There is gloss exceeding the original teeth.
3 points: Gloss equivalent to original teeth.
2 points: The gloss is slightly inferior to the original teeth.
1 point: There is almost no gloss.
Durability evaluation criteria 4 points: No peeling at all.
3 points: Slightly exfoliates only at the tip of the tooth, but at a level where there is no problem.
2 points: Not only the tip of the tooth but also at least one tooth is peeled less than 1/4.
1 point: At least one or more teeth are peeled by 1/4 or more.

各評価項目ごとに被験者の評点の平均値を算出し、最終的な評価を下記基準で行った。
各評価項目の被験者の評点の平均値
◎:3.5点以上
○:2.6点以上3.5点未満
△:1.5点以上2.6点未満
×:1.5点未満
For each evaluation item, the average score of the subjects was calculated, and the final evaluation was performed according to the following criteria.
Average score of subjects for each evaluation item ◎: 3.5 points or more ○: 2.6 points or more and less than 3.5 points △: 1.5 points or more and less than 2.6 points ×: Less than 1.5 points

総合評価
◎:全ての評価項目で◎である。
○:全ての評価項目で×、△がなく、◎が0〜3個である。
△:全ての評価項目で×がなく、いずれかの評価項目に△が1個以上ある。
×:いずれかの評価項目に×がある。
Overall evaluation A: All evaluation items are A.
○: No x or Δ in all evaluation items, 0 to 3 in ◎.
Δ: There is no cross in all evaluation items, and there is one or more Δ in any evaluation item.
X: There is x in any evaluation item.

Figure 0004919009
Figure 0004919009

表中、各例のフィルム組成物(B)の各成分の数値はフィルム組成物(B)の前駆溶液中の配合量。( )内の数値は、フィルム組成物(B)中の各成分の含有量[(式1)により算出]である(以下、同様)。

Figure 0004919009
In the table, the numerical value of each component of the film composition (B) in each example is the blending amount in the precursor solution of the film composition (B). The numerical value in () is the content [calculated by (Equation 1)] of each component in the film composition (B) (hereinafter the same).
Figure 0004919009

Figure 0004919009
Figure 0004919009

Figure 0004919009
Figure 0004919009

Figure 0004919009
Figure 0004919009

Figure 0004919009
Figure 0004919009

非水溶性皮膜形成剤
メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体A;degussa.社製、オイドラギットRLPO、アルカリ値28.0、粘度5mPa・s
メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体B;degussa.社製、オイドラギットRSPO、アルカリ値14.5、粘度4mPa・s
セラック;日本シェラック工業(株)製、乾燥透明白ラック
低級アルコール
エタノール;甘糟化学産業(株)製、無水エタノール
イソプロパノール;新日本石油化学(株)製、イソプロピルアルコール
白色顔料
酸化チタン−1;石原テクノ(株)製、TTO−D−1、樹枝状、短軸0.05μm、長軸0.25μm
酸化チタン−2;石原産業(株)製、CR−50、球状、平均粒子径250μm
増粘剤
ポリビニルピロリドン;PVP K90、BASF社製
ヒドロキシプロピルセルロース;日本曹達(株)製、HPC−H、粘度2500mPa・s
ヒドロキシプロピルメチルセルロース;信越化学工業(株)製、TC−5R、粘度6.1mm2/s
可塑剤
クエン酸トリエチル;ファイザー製薬社製、シトロフレックス2
ポリプロピレングリコール400;日本油脂(株)製、ユニオールD−400、平均分子量400
ポリプロピレングリコール700;日本油脂(株)製、ユニオールD−700、平均分子量700
ポリプロピレングリコール2000;日本油脂(株)製、ユニオールD−2000、平均分子量2000
その他(水溶性ポリマー)
アクリル酸エチル/メタクリル酸共重合体;degussa.社製、オイドラギットL100−55
Water-insoluble film-forming agent Methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylated trimethylammonium ethyl copolymer A; degussa. Manufactured by Eudragit RLPO, alkali value 28.0, viscosity 5 mPa · s
Methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylated trimethylammonium ethyl copolymer B; degussa. Manufactured by Eudragit RSPO, alkali value 14.5, viscosity 4 mPa · s
Shellac: Nippon Shellac Kogyo Co., Ltd., dry transparent white rack lower alcohol ethanol; Gansu Chemical Industry Co., Ltd., anhydrous ethanol Isopropanol; Shin Nippon Petrochemical Co., Ltd., Isopropyl alcohol white pigment Titanium oxide-1; Ishihara Techno Co., Ltd., TTO-D-1, dendritic, short axis 0.05 μm, long axis 0.25 μm
Titanium oxide-2; manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., CR-50, spherical, average particle size 250 μm
Thickener Polyvinylpyrrolidone; PVP K90, manufactured by BASF Hydroxypropyl cellulose; Nippon Soda Co., Ltd., HPC-H, viscosity 2500 mPa · s
Hydroxypropyl methylcellulose; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TC-5R, viscosity 6.1 mm 2 / s
Plasticizer Triethyl citrate; Pfizer Pharmaceutical Co., Ltd., Citroflex 2
Polypropylene glycol 400; manufactured by NOF Corporation, Uniol D-400, average molecular weight 400
Polypropylene glycol 700; manufactured by NOF Corporation, Uniol D-700, average molecular weight 700
Polypropylene glycol 2000; manufactured by NOF Corporation, Uniol D-2000, average molecular weight 2000
Other (water-soluble polymer)
Ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer; degussa. Manufactured by Eudragit L100-55

実施例1〜28、比較例1〜8の結果から、本発明の歯の化粧セットが上記4つの評価項目(簡便性・操作性、外観、光沢、耐久性)の全てに優れていることが確認された。   From the results of Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 8, the tooth cosmetic set of the present invention is excellent in all of the above four evaluation items (simpleness / operability, appearance, gloss, durability). confirmed.

〔実施例29〕
下記組成の歯の化粧セットを前述の実施例1〜28と同様に調製し、評価した。その結果、「簡便性・操作性」「外観」「光沢」「耐久性」はいずれも○であった。
<歯の化粧セット1>
○塗布組成物
メタクリル酸メチル/メタクリル酸共重合体 20%
(degussa.社製、オイドラギットS100、粘度930mPa・s)
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 59.98%
酸化チタン 8%
(石原テクノ(株)製、TTO−51(A)、球状、粒子径20μm)
ポリビニルピロリドン(BASF社製、PVP K30) 2%
ポリエチレングリコール400 10%
(ライオン(株)製、PEG#400K)
水酸化カリウム 0.02%
計 100.0%
(pH7.5)
Example 29
A tooth cosmetic set having the following composition was prepared and evaluated in the same manner as in Examples 1 to 28 described above. As a result, “simpleness / operability”, “appearance”, “gloss”, and “durability” were all “good”.
<Tooth makeup set 1>
○ Coating composition Methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer 20%
(Degussa, manufactured by Eudragit S100, viscosity 930 mPa · s)
Ethanol (Gansu Chemical Industry Co., Ltd., absolute ethanol) 59.98%
Titanium oxide 8%
(Ishihara Techno Co., Ltd., TTO-51 (A), spherical, particle size 20 μm)
Polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF, PVP K30) 2%
Polyethylene glycol 400 10%
(Lion Corporation, PEG # 400K)
Potassium hydroxide 0.02%
Total 100.0%
(PH 7.5)

○フィルム組成物 ( )内は、(式1)により算出した乾燥後の質量%
(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体
(三菱化学(株)製、ユカフォーマー202、有効成分30%含有したエタノール溶液、粘度100mPa・s) 93%(79.9%)
ポリプロピレングリコール400 4%(11.5%)
(日本油脂(株)製、ユニオールD−400、平均分子量400)
酸化ジルコニウム(日本電工(株)製、N−PC) 3%(8.6%)
計 100.0%
(pH8.2)
表面をシリコーンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム上に展延し、40℃で24時間乾燥して厚さ200μm、面積35mm2のフィルム組成物を調製。
塗布組成物の顔料配合量/フィルム組成物の顔料含有量は0.93。
○ Film composition (): Mass% after drying calculated by (Equation 1)
(Methacryloyloxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer (Mitsubishi Chemical Corporation, Yuka Former 202, ethanol solution containing 30% active ingredient, viscosity 100 mPa · s) 93% (79.9%)
Polypropylene glycol 400 4% (11.5%)
(Nippon Yushi Co., Ltd., Uniol D-400, average molecular weight 400)
Zirconium oxide (N-PC, manufactured by Nippon Electric Works Co., Ltd.) 3% (8.6%)
Total 100.0%
(PH 8.2)
The film was spread on a polyethylene terephthalate film coated with silicone and dried at 40 ° C. for 24 hours to prepare a film composition having a thickness of 200 μm and an area of 35 mm 2 .
The pigment content of the coating composition / the pigment content of the film composition is 0.93.

〔実施例30〕
下記組成の歯の化粧セットを前述の実施例と同様に調製し、評価した。その結果、「簡便性・操作性」「外観」「光沢」「耐久性」はいずれも○であった。
<歯の化粧セット2>
○塗布組成物
セラック(日本シェラック工業(株)製、乾燥透明白ラック) 35%
エチルセルロース(ダウケミカル社製、エトセル45P) 1%
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 57.98%
酸化亜鉛(堺化学工業(株)製、NANOFINE−50、球状) 5%
ヒドロキシプロピルセルロース 1%
(日本曹達(株)製、HPC−L、粘度8.6mPa・s)
水酸化ナトリウム 0.02%
計 100.0%
(pH7.5)
Example 30
A tooth cosmetic set having the following composition was prepared and evaluated in the same manner as in the previous examples. As a result, “simpleness / operability”, “appearance”, “gloss”, and “durability” were all “good”.
<Tooth makeup set 2>
○ Coating composition shellac (Nihon Shellac Industry Co., Ltd., dry transparent white rack) 35%
Ethylcellulose (Dow Chemical Co., Etocel 45P) 1%
Ethanol (manufactured by Gansu Chemical Industry Co., Ltd., absolute ethanol) 57.98%
Zinc oxide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., NANOFINE-50, spherical) 5%
Hydroxypropyl cellulose 1%
(Nippon Soda Co., Ltd., HPC-L, viscosity 8.6 mPa · s)
Sodium hydroxide 0.02%
Total 100.0%
(PH 7.5)

○フィルム組成物 ( )内は、(式1)により算出した乾燥後の質量%
アクリル酸/アクリル酸エチル/アクリル酸tert−ブチルアミド共重合体
(BASF社製、ウルトラホールドストロング、有効成分40%含有したエタノール溶液、粘度50mPa・s) 92.98%(84.2%)
クエン酸トリエチル 5%(11.3%)
(ファイザー製薬社製、シトロフレックス2)
酸化チタン、シリカを順次被覆した球状シリカ 2%(4.5%)
(触媒化学工業(株)製、ACS−152010)
クエン酸ナトリウム 0.02%
計 100.0%
(pH7.5)
表面をシリコーンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム上に展延し、40℃で24時間乾燥して厚さ200μm、面積35mm2のフィルム組成物を調製。
塗布組成物の顔料配合量/フィルム組成物の顔料含有量は1.11。
○ Film composition (): Mass% after drying calculated by (Equation 1)
Acrylic acid / ethyl acrylate / acrylic acid tert-butylamide copolymer (manufactured by BASF, Ultrahold Strong, ethanol solution containing 40% active ingredient, viscosity 50 mPa · s) 92.98% (84.2%)
Triethyl citrate 5% (11.3%)
(Pfizer Pharmaceutical Co., Ltd., Citroflex 2)
Spherical silica coated with titanium oxide and silica in turn 2% (4.5%)
(Catalyst Chemical Industries, Ltd., ACS-152010)
Sodium citrate 0.02%
Total 100.0%
(PH 7.5)
The film was spread on a polyethylene terephthalate film coated with silicone and dried at 40 ° C. for 24 hours to prepare a film composition having a thickness of 200 μm and an area of 35 mm 2 .
The pigment content of the coating composition / the pigment content of the film composition is 1.11.

〔実施例31〕
下記組成の歯の化粧セットを前述の実施例と同様に調製し、評価した。その結果、「簡便性・操作性」「外観」「光沢」「耐久性」はいずれも○であった。
<歯の化粧セット3>
○塗布組成物
アクリル酸メチル/メタクリル酸共重合体 20%
(degussa.社製、オイドラギットL100、粘度272mPa・s)
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 66.99%
精製水 10%
雲母チタン・マイカ複合体(メルク社製、EXTENDER W) 1%
ヒドロキシプロピルメチルセルロース 2%
(信越化学(株)製、メトローズ60SH、粘度50mPa・s)
酢酸ナトリウム 0.01%
計 100.0%
(pH5.8)
Example 31
A tooth cosmetic set having the following composition was prepared and evaluated in the same manner as in the previous examples. As a result, “simpleness / operability”, “appearance”, “gloss”, and “durability” were all “good”.
<Tooth makeup set 3>
○ Coating composition Methyl acrylate / methacrylic acid copolymer 20%
(Degussa, manufactured by Eudragit L100, viscosity 272 mPa · s)
Ethanol (manufactured by Gansu Chemical Industry Co., Ltd., absolute ethanol) 66.99%
Purified water 10%
Mica titanium mica composite (Merck, EXTENDER W) 1%
Hydroxypropyl methylcellulose 2%
(Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Metrose 60SH, viscosity 50 mPa · s)
Sodium acetate 0.01%
Total 100.0%
(PH 5.8)

○フィルム組成物 ( )内は、(式1)により算出した乾燥後の質量%
メタクリル酸/アクリル酸エチル/アクリル酸tert−ブチル共重合体
(BASF社製、ルビマー100P、粘度50mPa・s) 20%(78.4%)
クエン酸トリエチル(ファイザー製薬社製、シトロフレックス2) 5%(19.6%)
カオリン(土屋カオリン社製、カオリンASP) 0.5%
(2.0%)
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 74.48%
炭酸ナトリウム 0.02%
計 100.0%
(pH7.5)
表面をシリコーンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム上に展延し、40℃で24時間乾燥して厚さ200μm、面積35mm2のフィルム組成物を調製。
塗布組成物の顔料配合量/フィルム組成物の顔料含有量は0.50。
○ Film composition (): Mass% after drying calculated by (Equation 1)
Methacrylic acid / ethyl acrylate / tert-butyl acrylate copolymer (BASF Rubimer 100P, viscosity 50 mPa · s) 20% (78.4%)
Triethyl citrate (Pfizer Pharmaceutical Co., Ltd., Citroflex 2) 5% (19.6%)
Kaolin (manufactured by Tsuchiya Kaolin, Kaolin ASP) 0.5%
(2.0%)
Ethanol (Gansu Chemical Industry Co., Ltd., absolute ethanol) 74.48%
Sodium carbonate 0.02%
Total 100.0%
(PH 7.5)
The film was spread on a polyethylene terephthalate film coated with silicone and dried at 40 ° C. for 24 hours to prepare a film composition having a thickness of 200 μm and an area of 35 mm 2 .
The pigment content of the coating composition / the pigment content of the film composition is 0.50.

〔実施例32〕
下記組成の歯の化粧セットを前述の実施例と同様に調製し、評価した。その結果、「簡便性・操作性」「外観」「光沢」「耐久性」はいずれも○であった。
<歯の化粧セット>
○塗布組成物
アクリル酸エステル/メタクリル酸エステルの2−アミノ2−メチル−1−プロパノールによる中和品(互応化学工業(株)製、プラスサイズL53P、有効成分50%含有したエタノール溶液、粘度60mPa・s) 50%
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 32%
シリカ被覆マイカ 3%
(触媒化成工業(株)製、ベルベットベール Hタイプ)
酸化チタン 3%
(石原テクノ(株)製、TTO−D−1、樹枝状、短軸0.05μm、長軸0.25μm)
ポリビニルピロリドン(BASF社製、PVP K30) 2%
精製水 10%
計 100.0%
(pH7.2)
[Example 32]
A tooth cosmetic set having the following composition was prepared and evaluated in the same manner as in the previous examples. As a result, “simpleness / operability”, “appearance”, “gloss”, and “durability” were all “good”.
<Tooth makeup set>
○ Coating composition Neutralized product of acrylic acid ester / methacrylic acid ester with 2-amino 2-methyl-1-propanol (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., plus size L53P, ethanol solution containing 50% active ingredient, viscosity 60 mPa・ S) 50%
Ethanol (Gansu Chemical Industry Co., Ltd., absolute ethanol) 32%
Silica-coated mica 3%
(Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., velvet veil H type)
Titanium oxide 3%
(Ishihara Techno Co., Ltd., TTO-D-1, dendritic, short axis 0.05 μm, long axis 0.25 μm)
Polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF, PVP K30) 2%
Purified water 10%
Total 100.0%
(PH 7.2)

○フィルム組成物 ( )内は、(式1)により算出した乾燥後の質量%
アクリル酸オクチルアミド/アクリル酸エステルコポリマー 20%(74.1%)
(National Starch and Chemical社製、AMPHOMER
V−42、粘度100mPa・s)
クエン酸トリエチル(ファイザー製薬社製、シトロフレックス2) 5%(18.5%)
酸化チタン・シリカ被覆セリサイト 1%(3.7%)
(触媒化成工業(株)製、SOFT VISION 05855Z)
酸化チタン 1%(3.7%)
(石原テクノ(株)製、TTO−D−1、樹枝状、短軸0.05μm、長軸0.25μm)
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 73%
計 100.0%
(pH6.2)
表面をシリコーンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム上に展延し、40℃で24時間乾燥して厚さ30μm、面積35mm2のフィルム組成物を調製。
塗布組成物の顔料配合量/フィルム組成物の顔料含有量は0.81。
○ Film composition (): Mass% after drying calculated by (Equation 1)
Acrylic acid octylamide / acrylic acid ester copolymer 20% (74.1%)
(Manufactured by National Starch and Chemical, AMPHOMER
V-42, viscosity 100 mPa · s)
Triethyl citrate (Pfizer Pharmaceutical, Citroflex 2) 5% (18.5%)
Titanium oxide / silica coated sericite 1% (3.7%)
(Catalyst Chemical Industries, Ltd., SOFT VISION 05855Z)
Titanium oxide 1% (3.7%)
(Ishihara Techno Co., Ltd., TTO-D-1, dendritic, short axis 0.05 μm, long axis 0.25 μm)
Ethanol (manufactured by Gansu Chemical Industry Co., Ltd., absolute ethanol) 73%
Total 100.0%
(PH 6.2)
The film was spread on a polyethylene terephthalate film coated with silicone and dried at 40 ° C. for 24 hours to prepare a film composition having a thickness of 30 μm and an area of 35 mm 2 .
The pigment content of the coating composition / the pigment content of the film composition is 0.81.

〔実施例33〕
下記組成の歯の化粧セットを前述の実施例と同様に調製し、評価した。その結果、「簡便性・操作性」「外観」「光沢」「耐久性」はいずれも○であった。
<歯の化粧セット>
○塗布組成物
エチルセルロース(ダウケミカル社製、エトセル45P) 4%
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 92.5%
重質炭酸カルシウム(白石工業(株)製、ホワイトインP−70) 3%
ポリビニルピロリドン(BASF社製、PVP K30) 0.5%
計 100.0%
(pH6.2)
Example 33
A tooth cosmetic set having the following composition was prepared and evaluated in the same manner as in the previous examples. As a result, “simpleness / operability”, “appearance”, “gloss”, and “durability” were all “good”.
<Tooth makeup set>
○ Coating composition Ethyl cellulose (Dow Chemical Co., Etocel 45P) 4%
Ethanol (manufactured by Gansu Chemical Industry Co., Ltd., absolute ethanol) 92.5%
Heavy calcium carbonate (Shiraishi Kogyo Co., Ltd., White Inn P-70) 3%
Polyvinylpyrrolidone (manufactured by BASF, PVP K30) 0.5%
Total 100.0%
(PH 6.2)

○フィルム組成物 ( )内は、(式1)により算出した乾燥後の質量%
ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート 20%(78.4%)
(第一三共(株)製、AEA三共)
クエン酸トリエチル(ファイザー製薬社製、シトロフレックス2) 5%(19.6%)
魚鱗箔(角八魚鱗箔製、パールエッセンス) 0.5%
(2.0%)
エタノール(甘糟化学産業(株)製、無水エタノール) 74.5%
計 100.0%
(pH8.8)
表面をシリコーンでコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム上に展延し、40℃で24時間乾燥して厚さ30μm、面積35mm2のフィルム組成物を調製。
塗布組成物の顔料配合量/フィルム組成物の顔料含有量は1.50。
○ Film composition (): Mass% after drying calculated by (Equation 1)
Polyvinyl acetal diethylaminoacetate 20% (78.4%)
(Daiichi Sankyo Co., Ltd., AEA Sankyo)
Triethyl citrate (Pfizer Pharmaceutical Co., Ltd., Citroflex 2) 5% (19.6%)
Fish scale foil (Kakuhachi fish scale foil, pearl essence) 0.5%
(2.0%)
Ethanol (manufactured by Gansu Chemical Industry Co., Ltd., absolute ethanol) 74.5%
Total 100.0%
(PH 8.8)
The film was spread on a polyethylene terephthalate film coated with silicone and dried at 40 ° C. for 24 hours to prepare a film composition having a thickness of 30 μm and an area of 35 mm 2 .
The pigment content of the coating composition / the pigment content of the film composition is 1.50.

Claims (9)

水溶性皮膜形成剤、可塑及び白色顔料を含有しフィルムとして形成された歯面貼付用のフィルム組成物(B)の剤型と、非水溶性皮膜形成剤、炭素数2〜4の低級アルコール及び白色顔料を含有する、前記フィルム組成物が貼付されていない歯面に対する塗布用の塗布組成物(A)の剤型との二つの剤型からなることを特徴とする歯の化粧セット。 Water-insoluble film-forming agent, plasticizers and film compositions for tooth surfaces stuck formed as to contain a white pigment film and the dosage form of (B), water-insoluble film-forming agent, lower 2 to 4 carbon atoms A dental cosmetic set comprising two dosage forms including a dosage form of an application composition (A) for application to a tooth surface containing an alcohol and a white pigment and not coated with the film composition . (塗布組成物(A)の白色顔料含有量)/(フィルム組成物(B)の白色顔料含有量)が質量比として0.10〜6.0である請求項1記載の歯の化粧セット。The tooth cosmetic set according to claim 1, wherein (white pigment content of coating composition (A)) / (white pigment content of film composition (B)) is 0.10 to 6.0 as a mass ratio. 非水溶性皮膜形成剤が、セラック、メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体、(メタ)アクリル酸(アルキルエステル又はアルキルアミド)の2種以上の共重合体、及び(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)共重合体から選ばれ1種以上である請求項1又は2記載の歯の化粧セット。 The water-insoluble film-forming agent is shellac, methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylated trimethylammonium ethyl copolymer, two or more copolymers of (meth) acrylic acid (alkyl ester or alkyl amide), and (methacryloyloxyethyl carboxymethyl betaine / alkyl methacrylate) copolymer from it is Ru least one selected claim 1 or 2 teeth cosmetic set according. 非水溶性皮膜形成剤が、セラック及び/又はアルカリ値が24〜32mg KOH/乾燥質量であるメタクリル酸メチル/アクリル酸エチル/メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体である請求項1又は2記載の歯の化粧セット。The water-insoluble film-forming agent is a shellac and / or methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid trimethylammonium ethyl copolymer having an alkali value of 24-32 mg KOH / dry mass. Teeth makeup set. フィルム組成物(B)に含有する可塑剤が、クエン酸トリエチル及び/又は平均分子量400〜2,000のポリプロピレングリコールである請求項1乃至4のいずれか1項記載の歯の化粧セット。 The tooth cosmetic set according to any one of claims 1 to 4, wherein the plasticizer contained in the film composition (B) is triethyl citrate and / or polypropylene glycol having an average molecular weight of 400 to 2,000. 白色顔料が酸化チタンである請求項1乃至のいずれか1項記載の歯の化粧セット。 The tooth cosmetic set according to any one of claims 1 to 5 , wherein the white pigment is titanium oxide. フィルム組成物(B)のフィルムの厚さが10〜500μmである請求項1乃至6のいずれか1項記載の歯の化粧セット。The tooth cosmetic set according to any one of claims 1 to 6, wherein the film of the film composition (B) has a thickness of 10 to 500 µm. フィルム組成物(B)のフィルムの面積が3〜60mmThe film area of the film composition (B) is 3 to 60 mm. 22 である請求項1乃至7のいずれか1項記載の歯の化粧セット。The tooth cosmetic set according to any one of claims 1 to 7. 塗布組成物(A)が、更に増粘剤としてヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びポリビニルピロリドンから選ばれる1種以上を含有する請求項1乃至8のいずれか1項記載の歯の化粧セット。The tooth cosmetic set according to any one of claims 1 to 8, wherein the coating composition (A) further contains at least one selected from hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and polyvinylpyrrolidone as a thickener.
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