JP4916058B2 - Polyvinyl alcohol resin composition for melt molding - Google Patents

Description

【０００９】
〔但し、Ｒ¹、Ｒ²は水素又はアルキル基（特にメチル基又はエチル基）、Ｒ³は水素又はアルキル基又はアルキルアミド基、ｎは正の整数〕
【００１０】
オキシアルキレン基を有する不飽和単量体としては次のようなものが例示されるが、本発明ではこれらのみに限定されるものではない。
［（メタ）アクリル酸エステル型］
【００１１】

【００１２】
上記一般式（２）で示される （但し、Ｒは水素又はメチル基、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ水素又はアルキル基、Ｒ³は水素又はアルキル基又はアルキルアミド基、Ａはアルキレン基、置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン基のいずれか、ｍは０又は１以上の整数、ｎは１〜１００の整数）もので、具体的にはポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
［（メタ）アクリル酸アミド型］
【００１３】

【００１４】
上記一般式（３）で示される（但し、Ｒ⁴は水素又はアルキル基又は下記一般式（４）で示されるもの、Ａ，Ｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｍ，ｎは前記と同様）もので、具体的にはポリオキシエチレン（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１,１−ジメチルプロピル）エステル等が挙げられる。
【００１５】

【００１６】
〔但しＲ¹、Ｒ²，Ｒ³は上記と同様、ｎは１〜３００の整数を示す〕
［（メタ）アリルアルコール型］
【００１７】

【００１８】
上記一般式（５）で示される（Ｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｎは前記と同様）もので、具体的にはポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
［ビニルエーテル型］
【００１９】

【００２０】
上記一般式（６）で示される（Ａ，Ｒ¹，Ｒ²，ｍ，ｎは前記と同様）もので、具体的にはポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル等が挙げられる。
上記のオキシアルキレン基を有する不飽和単量体の中で（メタ）アルコール型のものが好適に使用される。
【００２１】
また、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン等のポリオキシアルキレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等のポリオキシアルキレンビニルアミン等を用いることも可能である。
【００２２】
上記のオキシアルキレン基を有する不飽和単量体と共重合されるビニルエステル系化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサティック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が単独又は併用で用いられるが実用上は酢酸ビニルが好適である。
【００２３】
上記の共重合を行うに当たっては、特に制限はなく公知の重合方法が任意に用いられるが、普通メタノール、エタノールあるいはイソプロピルアルコール等のアルコールを溶媒とする溶液重合が実施される。勿論、乳化重合、懸濁重合も可能である。かかる溶液重合において単量体の仕込み方法としては、まずビニルエステル系化合物の全量と前記のオキシアルキレン基を有する不飽和単量体の一部を仕込み、重合を開始し、残りの不飽和単量体を重合期間中に連続的に又は分割的に添加する方法、前者を一括仕込みする方法等任意の手段を用いて良い。共重合反応は、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの公知のラジカル重合触媒や公知の各種低温活性触媒を用いて行われる。又反応温度は３５℃〜沸点程度の範囲から選択される。
【００２４】
得られた共重合体は、次いでケン化されるのであるが、かかるケン化に当たっては、アルカリケン化又は酸ケン化のいずれも採用できるが、工業的には該共重合体をアルコールに溶解してアルカリ触媒の存在下に行なわれる。該アルコールとしてはメタノール、エタノール、ブタノール等が挙げられる。アルコール中の共重合体の濃度は２０〜５０重量％の範囲から選ばれる。また、必要に応じて、０．３〜１０重量％程度の水を加えても良く、更には、ケン化時の溶媒の誘電率制御の目的で酢酸メチル等の各種エステル類やベンゼン、ヘキサン、ＤＭＳＯ等の各種溶剤類を添加しても良い。
【００２５】
ケン化触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒を具体的に挙げることができ、かかる触媒の使用量はビニルエステル系化合物に対して１〜１００ミリモル当量にすることが好ましい。
【００２６】
かくしてオキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）が得られるわけであるが、本発明においては、オキシアルキレン基の含有量を０．１〜２０モル％とすることが好ましく、かかる含有量が０．１モル％未満では融点降下の割合が低く、溶融成形性が低下し、また、水溶性も低下し、逆に２０モル％を越えると該ＰＶＡの製造そのものが困難で、また、高湿時に得られる成形物にべとつきが生じたりすることがあり好ましくない。尚、かかる含有量の更に好ましい下限は０．５モル％で特には１モル％であり、更に好ましい上限は１５モル％で特には１０モル％で殊には３モル％である。
【００２７】
また、かかるＰＶＡ（Ａ）の（酢酸ビニル成分の）ケン化度は特に限定されないが、７４．０モル％以上が好ましく、かかるケン化度が７４．０モル％未満では溶融成形物に著しい酢酸臭が発生し、ロングラン成形性が低下すると共に高湿時に得られる成形物にべとつきが生じたりすることがあり好ましくない。尚、かかるケン化度の更に好ましい下限は９０．０モル％で特には９８．５モル％である。
【００２８】
更に、かかるＰＶＡ（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ：２１０℃、荷重２１６０ｇでの測定値）も特に制限はないが、０．５〜３５ｇ／１０分（さらには０．５〜２５ｇ／１０分、特には３〜２０ｇ／１０分）とすることが好ましく、かかるメルトフローレートが０．５ｇ／１０分未満では溶融成形時にトルクオーバーになりやすく、成形性が悪く、逆に３５ｇ／１０分を越えると溶融粘度が低くなりすぎてフィルム等の成形物の時にはネックインが発生しやすく、かかるネックインを押さえるためにはラインスピードを下げる必要がありその結果生産性が低下して好ましくない。
【００２９】
本発明に用いる木材パルプ（Ｂ）としては、機械的パルプ、化学的機械パルプ、半化学的パルプ、化学的パルプに大別されるが、機械的強度向上の点で、機械的パルプ（ＧＰ，ＲＧＰ）が好適に用いられる。
【００３０】
木材パルプ（Ｂ）の長さは、０．２〜６ｍｍ（さらには０．５〜４ｍｍ、特には１〜３ｍｍ）が好ましく、かかる長さが０．２ｍｍ未満では成形物の機械的強度の向上が期待できず、逆に６ｍｍを越えると溶融成形時の成形機への供給が困難となる場合が生じて好ましくない。
【００３１】
また、直径は、０．２〜３０μｍ（さらには１〜２０μｍ、特には５〜１５μｍ）が好ましく、かかる直径が０．２μｍ未満では溶融成形時に切断されて機械的強度が向上しない恐れがあり、逆に３０μｍを越えると成形物内でのパルプの分散配向状態が悪くなって機械的強度を充分に発揮できないことがあり好ましくない。
【００３２】
本発明のＰＶＡ組成物は、上記のＰＶＡ（Ａ）及び木材パルプ（Ｂ）を含有してなるもので、ＰＶＡ（Ａ）と木材パルプ（Ｂ）の含有割合は特に限定されないが、その含有重量比（Ａ／Ｂ）が９０／１０〜１０／９０（さらには８０／２０〜２０／８０、特に６０／４０〜４０／６０）であることが好ましく、かかる含有重量比が９０／１０を越えると得られる成形物に充分な機械的強度が得られないことがあり、逆に１０／９０未満では溶融成形時の増粘が激しくて成形が困難になることがあり好ましくない。
【００３３】
また、ＰＶＡ組成物を得るにあたっては、これらを溶融混合すればよく、具体的には、▲１▼予めペレットに成形したＰＶＡ（Ａ）のペレットと予め圧縮成形された木材パルプ（Ｂ）のペレットとをドライブレンドした後、溶融押出機等に供給して溶融混練する方法、▲２▼ＰＶＡ（Ａ）粉末と予め圧縮成形された木材パルプ（Ｂ）のペレットをドライブレンドした後、溶融押出機等に供給して溶融混練する方法、さらに、▲１▼や▲２▼において、予め圧縮成形された木材パルプ（Ｂ）のペレットをサイドフィードして溶融混練する方法を挙げることができる。
【００３４】
上記の如く溶融混練されたＰＶＡ組成物は、最終的にペレット状に成形されて、各種成形用途に供される。
【００３５】
なお、本発明においては、本発明目的を逸脱しない範囲において、上記のＰＶＡ（Ａ）及び木材パルプ（Ｂ）以外に、飽和脂肪族アミド（例えば、ステアリン酸アミド等）、不飽和脂肪酸アミド（例えば、オレイン酸アミド等）、ビス脂肪酸アミド（例えば、エチレンビスステアリン酸アミド等）、上記以外の脂肪酸金属塩（例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等）、低分子量ポリオレフィン（例えば、分子量５００〜１０,０００程度の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン等）などの滑剤、無機塩（例えば、後述のハイドロタルサイト類等）、可塑剤（例えば、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールなど）、酸素吸収剤（例えば、還元鉄粉類、亜硫酸カリウム等の無機系酸素吸収剤や、アスコルビン酸、ハイドロキノン、没食子酸等の有機化合物系酸素吸収剤や、高分子系酸素吸収剤など）、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤（例えば、チバスペシャルティケミカルズ社製「ＡＯ−６０」など）、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、消臭剤（例えば、活性炭等）、アンチブロッキング剤（例えば、タルク微粒子など）、スリップ剤（例えば、無定形シリカ微粒子など）、充填材（例えば、無機フィラーなど）、他樹脂（例えば、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルなど）等を配合することも可能である。
【００３６】
かくして得られた本発明のＰＶＡ組成物は、溶融成形性に優れており、溶融成形にあたっては、従来公知の単軸又は２軸押出機、射出成形機、ブロー成形機、インフレーション成形機等を用いることができ、目的とする成形物や設備状況によりこれらの中から任意に選択すれば良く、２種以上の機械を組み合わせることも可能である。
【００３７】
溶融成形時の温度としては、使用する（Ａ）及び（Ｂ）の種類や配合比率等により一概に言えないが、１５０〜２５０℃（更には１７０〜２３０℃、特には１８０〜２２０℃）とすることが好ましく、かかる温度が１５０℃未満では溶融成形物中に未溶解物が発生したり、押出機のトルクオーバーを招き、成形物の透明性が低下したりし、逆に２５０℃を越えると熱分解を起こす恐れがあり好ましくない。
【００３８】
かくして得られた成形物は、フィルムやシート状、テープ状、ボトル状、パイプ状、フィラメント状等の形状に成形され、環境対応包材、農業用シート、ゴミ袋、介護用品、医療器具、家庭用品、ベビー用品、レジャー用品、文房具等の用途に供することができ、特にパルパー破砕等のリサイクル工程及び廃棄が目的となる用途に大変有用である。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。
尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特にことわりのない限り重量基準を示す。
【００４０】
実施例１
オキシエチレン基（平均鎖長ｎ＝８）含有量３モル％、ケン化度９８．５モル％、メルトフローレート（ＭＦＲ）９ｇ／１０分のＰＶＡ（Ａ）のペレットと長さ３ｍｍ、直径１３μｍの機械的木材パルプ（Ｂ）の圧縮ペレットを（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０（重量比）の割合でドライブレンドした後、二軸押出機に供給して本発明のＰＶＡ組成物（ペレット）を得た。
【００４１】
得られたペレットを用いて以下の評価を行った。
【００４２】
（着色性）
得られたペレットを射出成形機に供給して、ＪＩＳ Ｋ７２０３に規定される試験片（６×０．５×０．２５インチ）の成形を以下の条件で行って、得られる試験片の着色度合いを目視観察して、後述の基準で評価した。
【００４３】
［射出成形条件］
スクリュー径 ３６ｍｍ
型締力 ６２ｔ
射出一次圧 ５５０ｋｇ／ｃｍ²
射出二次圧 ２７０ｋｇ／ｃｍ²
射出速度 ３５ｍｍ／ｓｅｃ
射出時間 ８ｓｅｃ
冷却時間 ２０ｓｅｃ
シリンダー温度 １９０／２１０／２２０／２２０℃
【００４４】
［評価基準］
○・・・着色は認められない
△・・・わずかに着色（黄色）が認められる
×・・・激しい着色（褐色）が認められる
【００４５】
（臭気）
上記で得られた試験片について臭いの有無を調べて以下の基準で評価した。
○・・・ほとんど臭わない
△・・・わずか異臭が感じられる
×・・・明らかに異臭が感じられる
【００４６】
（機械的強度）
上記で得られた試験片の曲げ強度及び曲げ弾性率をＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して測定した。
【００４７】
実施例２
実施例１において、（Ａ）／（Ｂ）の割合を６５／３５（混合重合比）とした以外は同様にＰＶＡ組成物（ペレット）を得て、同様に評価を行った。
【００４８】
実施例３
実施例１において、ＰＶＡ（Ａ）としてオキシエチレン基（平均鎖長ｎ＝１５）含有量１モル％、ケン化度９３．０モル％、メルトフローレート（ＭＦＲ）３ｇ／１０分のＰＶＡを用いた以外は同様にＰＶＡ組成物（ペレット）を得て、同様に評価を行った。
【００４９】
比較例１
実施例１において、ＰＶＡ（Ａ）のみのペレットを作製して、同様に評価を行った。
【００５０】
比較例２
実施例１において、ＰＶＡ（Ａ）に変えて、ケン化度９８．５モル％、メルトフローレート（ＭＦＲ）９ｇ／１０分の未変性ＰＶＡを用いた以外は同様にＰＶＡ組成物（ペレット）を得て、同様に評価を行った。
【００５１】
実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００５２】

【００５３】
【発明の効果】
本発明のＰＶＡ組成物は、オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）と木材パルプ（Ｂ）を含有しているため、機械的特性を維持しながら、溶融成形時の臭気が抑制され、かつ着色のない成形物を得ることができ、得られる成形物はフィルムやシート状、テープ状、ボトル状、パイプ状、フィラメント状等の形状に成形され、環境対応包材、農業用シート、ゴミ袋、介護用品、医療器具、家庭用品、ベビー用品、レジャー用品、文房具等の用途に供することができ、特にパルパー破砕等のリサイクル工程及び廃棄が目的となる用途に大変有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a melt-moldable polyvinyl alcohol resin composition, and more particularly to a melt-moldable polyvinyl alcohol resin composition in which coloring and odor during melt molding are suppressed while maintaining mechanical properties.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a polyvinyl alcohol resin (hereinafter sometimes abbreviated as PVA) has been known as a water-soluble resin, and has been used for various applications utilizing such water-solubility. A blended material such as pulp is blended to impart mechanical properties to the molded product, and at the same time, a molten molded product that is friendly to the natural environment and does not reduce the water solubility of PVA has been proposed.
[0003]
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-17130 describes a heat-meltable PVA composition containing pulp in PVA having a viscosity average polymerization degree of 200 to 5000 that can be heat-melted.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the above-mentioned PVA composition is examined in detail, a molded product that is sufficiently satisfactory in terms of physical properties such as mechanical strength, impact resistance, and dimensional stability can be obtained. It is found that the molded product is colored, and odor is generated at the time of melt molding, and further improvement is desired.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, as a result of intensive studies in view of such circumstances, the present inventors have found that a PVA composition for melt molding containing an oxyalkylene group-containing PVA (A) and a wood pulp (B) meets the above object. As a result, the present invention has been completed.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
[0007]
The oxyalkylene group-containing PVA (A) used in the PVA composition of the present invention is a PVA containing an oxyalkylene group represented by the following general formula (1), more specifically, in the general formula (1). It can be obtained by saponifying a copolymer of the unsaturated monomer containing an oxyalkylene group shown and a vinyl ester compound.
[0008]

[0009]
[Wherein R ¹ and R ² are hydrogen or an alkyl group (particularly methyl group or ethyl group), R ³ is hydrogen or an alkyl group or alkylamide group, and n is a positive integer]
[0010]
Although the following are illustrated as an unsaturated monomer which has an oxyalkylene group, In this invention, it is not limited only to these.
[(Meth) acrylic ester type]
[0011]

[0012]
Represented by the above general formula (2) (where R is hydrogen or a methyl group, R ¹ and R ² are each hydrogen or an alkyl group, R ³ is hydrogen or an alkyl group or an alkylamide group, and A is an alkylene group or a substituted alkylene) Group, phenylene group, or substituted phenylene group, m is an integer of 0 or 1 or more, and n is an integer of 1 to 100), specifically, polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) An acrylate etc. are mentioned.
[(Meth) acrylic acid amide type]
[0013]

[0014]
Represented by the above general formula (3) (wherein R ⁴ is hydrogen or an alkyl group or represented by the following general formula (4), A, R, R ¹ , R ² , R ³ , m, n are Specifically, polyoxyethylene (meth) acrylic acid amide, polyoxypropylene (meth) acrylic acid amide, polyoxyethylene (1- (meth) acrylamide-1,1-dimethylpropyl) ester, etc. Can be mentioned.
[0015]

[0016]
[However, R ¹ , R ² and R ³ are the same as above, and n is an integer of 1 to 300]
[(Meth) allyl alcohol type]
[0017]

[0018]
It is represented by the above general formula (5) (R, R ¹ , R ² , R ³ , n are the same as above), specifically, polyoxyethylene (meth) allyl ether, polyoxypropylene (meth) allyl Examples include ether.
[Vinyl ether type]
[0019]

[0020]
It is represented by the above general formula (6) (A, R ¹ , R ² , m, and n are the same as described above), and specific examples include polyoxyethylene vinyl ether, polyoxypropylene vinyl ether and the like.
Of the unsaturated monomers having an oxyalkylene group, those of the (meth) alcohol type are preferably used.
[0021]
Further, polyoxyalkylene allylamines such as polyoxyethylene allylamine and polyoxypropylene allylamine, polyoxyalkylene vinylamines such as polyoxyethylene vinylamine and polyoxypropylene vinylamine, and the like can also be used.
[0022]
Examples of the vinyl ester compound copolymerized with the unsaturated monomer having an oxyalkylene group include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl trifluoroacetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caprate, vinyl laurate, Vinyl versatate, vinyl palmitate, vinyl stearate, etc. are used alone or in combination, but vinyl acetate is preferred in practice.
[0023]
In carrying out the above copolymerization, there is no particular limitation, and a known polymerization method is arbitrarily used. Usually, solution polymerization using an alcohol such as methanol, ethanol or isopropyl alcohol as a solvent is carried out. Of course, emulsion polymerization and suspension polymerization are also possible. In this solution polymerization, the monomer is charged as follows. First, the whole amount of the vinyl ester compound and a part of the unsaturated monomer having the oxyalkylene group are charged, the polymerization is started, and the remaining unsaturated monomer Arbitrary means such as a method of adding the body continuously or dividedly during the polymerization period, a method of batch-feeding the former may be used. The copolymerization reaction is performed using a known radical polymerization catalyst such as azobisisobutyronitrile, acetyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and various known low-temperature active catalysts. The reaction temperature is selected from the range of about 35 ° C. to the boiling point.
[0024]
The copolymer thus obtained is then saponified. For such saponification, either alkali saponification or acid saponification can be adopted, but industrially, the copolymer is dissolved in alcohol. In the presence of an alkali catalyst. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, butanol and the like. The concentration of the copolymer in the alcohol is selected from the range of 20 to 50% by weight. Further, if necessary, about 0.3 to 10% by weight of water may be added. Furthermore, for the purpose of controlling the dielectric constant of the solvent during saponification, various esters such as methyl acetate, benzene, hexane, Various solvents such as DMSO may be added.
[0025]
Specific examples of the saponification catalyst include alkali catalysts such as alkali metal hydroxides and alcoholates such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methylate, sodium ethylate and potassium methylate. The amount used is preferably 1 to 100 mmol equivalents relative to the vinyl ester compound.
[0026]
Thus, an oxyalkylene group-containing PVA (A) is obtained. In the present invention, the content of the oxyalkylene group is preferably 0.1 to 20 mol%, and the content is 0.1 mol. If it is less than%, the melting point drop rate is low, the melt moldability is lowered, and the water solubility is also lowered. Conversely, if it exceeds 20 mol%, it is difficult to produce the PVA itself, and molding is obtained at high humidity. It may cause stickiness to the object, which is not preferable. Further, the more preferable lower limit of the content is 0.5 mol%, particularly 1 mol%, and the more preferable upper limit is 15 mol%, particularly 10 mol%, especially 3 mol%.
[0027]
Further, the degree of saponification (of the vinyl acetate component) of such PVA (A) is not particularly limited, but is preferably 74.0 mol% or more. Odor is generated, long run moldability is lowered, and the molded product obtained at high humidity may be sticky, which is not preferable. In addition, the more preferable minimum of this saponification degree is 90.0 mol%, and is especially 98.5 mol%.
[0028]
Further, the melt flow rate (MFR: measured value at 210 ° C., load 2160 g) of the PVA (A) is not particularly limited, but is 0.5 to 35 g / 10 minutes (more preferably 0.5 to 25 g / 10 minutes). In particular, when the melt flow rate is less than 0.5 g / 10 minutes, torque over tends to occur during melt molding, the moldability is poor, and conversely, 35 g / 10 minutes. If it exceeds, the melt viscosity becomes too low and neck-in is likely to occur in the case of a molded product such as a film. In order to suppress such neck-in, it is necessary to reduce the line speed.
[0029]
The wood pulp (B) used in the present invention is roughly classified into mechanical pulp, chemical mechanical pulp, semi-chemical pulp, and chemical pulp. In terms of improving mechanical strength, mechanical pulp (GP, RGP) is preferably used.
[0030]
The length of the wood pulp (B) is preferably 0.2 to 6 mm (more preferably 0.5 to 4 mm, particularly 1 to 3 mm). When the length is less than 0.2 mm, the mechanical strength of the molded product is improved. On the other hand, if the thickness exceeds 6 mm, it may be difficult to supply to the molding machine at the time of melt molding.
[0031]
The diameter is preferably 0.2 to 30 μm (more preferably 1 to 20 μm, particularly 5 to 15 μm). If the diameter is less than 0.2 μm, the mechanical strength may not be improved due to cutting during melt molding. On the other hand, if it exceeds 30 μm, the dispersion orientation state of the pulp in the molded product is deteriorated, and the mechanical strength cannot be fully exhibited, which is not preferable.
[0032]
The PVA composition of the present invention comprises the above PVA (A) and wood pulp (B), and the content ratio of PVA (A) and wood pulp (B) is not particularly limited, but the content weight The ratio (A / B) is preferably 90/10 to 10/90 (more preferably 80/20 to 20/80, especially 60/40 to 40/60), and the content weight ratio exceeds 90/10. In some cases, sufficient mechanical strength may not be obtained in the obtained molded product. On the other hand, if it is less than 10/90, thickening at the time of melt molding is severe and molding may be difficult.
[0033]
In order to obtain the PVA composition, these may be melt-mixed. Specifically, (1) PVA (A) pellets previously formed into pellets and wood pulp (B) pellets previously compressed into pellets And dry blending, and then supplying to a melt extruder, etc., and melt kneading. (2) After dry blending PVA (A) powder and pre-compressed wood pulp (B) pellets, melt extruder In addition, in (1) and (2), a method in which pellets of wood pulp (B) that has been previously compression-molded are side-feeded and melt-kneaded can be exemplified.
[0034]
The PVA composition melt-kneaded as described above is finally formed into a pellet and used for various molding applications.
[0035]
In addition, in this invention, in the range which does not deviate from the objective of this invention, in addition to said PVA (A) and wood pulp (B), saturated aliphatic amide (for example, stearic acid amide etc.), unsaturated fatty acid amide (for example, Oleic acid amide), bis fatty acid amide (eg, ethylene bis stearic acid amide), fatty acid metal salts other than those mentioned above (eg, calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, etc.), low molecular weight polyolefin (eg, molecular weight Fats such as lubricants such as low molecular weight polyethylene of about 500 to 10,000 or low molecular weight polypropylene), inorganic salts (for example, hydrotalcites described later), plasticizers (for example, ethylene glycol, glycerin, hexanediol) Aromatic polyhydric alcohols), oxygen absorbers (eg reduction) Inorganic oxygen absorbers such as iron powder and potassium sulfite, organic compound oxygen absorbers such as ascorbic acid, hydroquinone and gallic acid, polymer oxygen absorbers, etc.), heat stabilizer, light stabilizer, oxidation Inhibitors (for example, “AO-60” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), UV absorbers, colorants, antistatic agents, surfactants, antibacterial agents, deodorants (for example, activated carbon, etc.), antiblocking agents ( For example, talc fine particles, etc., slip agents (eg, amorphous silica fine particles, etc.), fillers (eg, inorganic fillers, etc.), other resins (eg, polyolefin, polyamide, polyester, etc.) can be blended. .
[0036]
The PVA composition of the present invention thus obtained is excellent in melt moldability, and a conventionally known single or twin screw extruder, injection molding machine, blow molding machine, inflation molding machine or the like is used for melt molding. It can be arbitrarily selected from these according to the target molded product and equipment conditions, and two or more kinds of machines can be combined.
[0037]
As the temperature at the time of melt molding, although it cannot be said unconditionally depending on the type and blending ratio of (A) and (B) used, it is 150 to 250 ° C. (further 170 to 230 ° C., particularly 180 to 220 ° C.). If the temperature is lower than 150 ° C., undissolved material is generated in the melt-molded product, the torque of the extruder is increased, and the transparency of the molded product is decreased. May cause thermal decomposition.
[0038]
The molded product thus obtained is formed into a film, sheet, tape, bottle, pipe, filament, etc., and is environmentally friendly packaging material, agricultural sheet, garbage bag, nursing supplies, medical equipment, household It can be used for applications such as goods, baby goods, leisure goods, stationery, etc., and is particularly useful for recycling purposes such as pulper crushing and applications where the purpose is disposal.
[0039]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
In the examples, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
[0040]
Example 1
Oxyethylene group (average chain length n = 8) content 3 mol%, saponification degree 98.5 mol%, melt flow rate (MFR) 9 g / 10 min PVA (A) pellets 3 mm long, 13 μm in diameter After dry blending the compressed pellets of mechanical wood pulp (B) at a ratio of (A) / (B) = 50/50 (weight ratio), the pellets were fed to a twin-screw extruder and fed to the PVA composition of the present invention ( Pellets).
[0041]
The following evaluation was performed using the obtained pellets.
[0042]
(Colorability)
The obtained pellets are supplied to an injection molding machine, and a test piece (6 × 0.5 × 0.25 inch) specified in JIS K7203 is molded under the following conditions. Was visually observed and evaluated according to the criteria described below.
[0043]
[Injection molding conditions]
Screw diameter 36mm
Clamping force 62t
Injection primary pressure 550kg / cm ²
Secondary injection pressure 270kg / cm ²
Injection speed 35mm / sec
Injection time 8sec
Cooling time 20sec
Cylinder temperature 190/210/220/220 ° C
[0044]
[Evaluation criteria]
○: No coloring is observed Δ: Slight coloring (yellow) is observed ×: Vigorous coloring (brown) is observed [0045]
(Odor)
The test piece obtained above was examined for the presence or absence of odor and evaluated according to the following criteria.
○ ・ ・ ・ Almost no odor △ ・ ・ ・ Slightly off-flavor is felt × ・ ・ ・ Slightly off-flavor is felt [0046]
(Mechanical strength)
The bending strength and bending elastic modulus of the test piece obtained above were measured according to JIS K7203.
[0047]
Example 2
In Example 1, PVA compositions (pellets) were similarly obtained except that the ratio of (A) / (B) was 65/35 (mixed polymerization ratio), and evaluation was performed in the same manner.
[0048]
Example 3
In Example 1, as PVA (A), PVA having an oxyethylene group (average chain length n = 15) content of 1 mol%, a saponification degree of 93.0 mol%, and a melt flow rate (MFR) of 3 g / 10 min was used. A PVA composition (pellet) was obtained in the same manner except that it was evaluated.
[0049]
Comparative Example 1
In Example 1, a pellet of only PVA (A) was produced and evaluated in the same manner.
[0050]
Comparative Example 2
In Example 1, PVA composition (pellet) was similarly used except that unmodified PVA was used instead of PVA (A), with a saponification degree of 98.5 mol% and a melt flow rate (MFR) of 9 g / 10 min. Obtained and evaluated in the same manner.
[0051]
The evaluation results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
[0052]

[0053]
【The invention's effect】
Since the PVA composition of the present invention contains oxyalkylene group-containing PVA (A) and wood pulp (B), the odor at the time of melt molding is suppressed while maintaining mechanical properties, and there is no coloring. Molded products can be obtained, and the resulting molded products are molded into shapes such as films, sheets, tapes, bottles, pipes, filaments, etc., and are environmentally friendly packaging materials, agricultural sheets, garbage bags, care products It can be used for medical equipment, household goods, baby goods, leisure goods, stationery, and the like, and is particularly useful for applications where recycling processes such as pulper crushing and disposal are intended.

Claims (2)

A polyvinyl alcohol resin composition for melt molding comprising an oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol resin (A) and wood pulp (B). 2. The polyvinyl for melt molding according to claim 1, wherein the content weight ratio (A / B) of the oxyalkylene group-containing polyvinyl alcohol resin (A) and the wood pulp (B) is 90/10 to 10/90. Alcohol-based resin composition.