JP4913368B2 - Method for improving adherence of adherend, adhesion improver for adherend and adherend - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、被着体の表面にコーティングフィルムを形成する際の前処理に用いて好適な被着体の接着性向上方法、被着体の接着性向上剤及びそのような被着体の接着性向上方法を適用した被着体に関する。 The present invention relates to a method for improving adhesion of an adherend suitable for use in pretreatment when forming a coating film on the surface of the adherend, an adhesion improver for the adherend , and adhesion of such an adherend. The present invention relates to an adherend to which a property improving method is applied .
従来より、被着体のコーティングフィルムとして、化学的気相蒸着法（Chemical Vapor Deposition；ＣＶＤ）によって被着体の表面に例えばポリパラキシリレン又はその誘導体からなるフィルムを形成することが行われている。このコーティングフィルムは、下記化学式に示すように、ポリパラシクロファン又はその誘導体を減圧下で気化させ、その気化ガスを６５０℃〜７００℃程度に加熱してモノマビラジカルに分解し、そのラジカルを室温以下の温度で被着体上で重合させることにより形成される。 Conventionally, as a coating film for an adherend, a film made of, for example, polyparaxylylene or a derivative thereof is formed on the surface of the adherend by chemical vapor deposition (CVD). Yes. As shown in the following chemical formula, this coating film vaporizes polyparacyclophane or a derivative thereof under reduced pressure, decomposes the vaporized gas to about 650 ° C. to 700 ° C. to decompose it into a monobi radical, and converts the radical to room temperature. It is formed by polymerizing on the adherend at the following temperature.
このＣＶＤによれば、微細な、且つ如何なる形状の被着体に対してもピンホールフリーのコンフォーマルコーティングが可能である。また、形成されたポリパラキシリレンフィルムは、絶縁性、耐薬品性、ガスバリア性、或いは生体適合性に優れている。このため、電子部品、航空宇宙機器、或いは医療用器具等のコーティングとして、このポリパラキシリレンフィルムが広く用いられている。 According to this CVD, a pinhole-free conformal coating can be applied to a fine and any shape of an adherend. In addition, the formed polyparaxylylene film is excellent in insulation, chemical resistance, gas barrier properties, or biocompatibility. For this reason, this polyparaxylylene film is widely used as a coating for electronic parts, aerospace equipment, medical instruments and the like.
しかしながら、そのポリマ構造から推測されるように、ポリパラキシリレンには無機被着体と親和力を有する極性基が存在しないため、無機被着体に対しては接着性を示さないか、示したとしても非常に弱いものとなる。したがって、フィルムを形成したとしてもすぐに剥がれてしまい、フィルムとしての優れた機能を活かすことができない。 However, as estimated from the polymer structure, since polyparaxylylene has no polar group having an affinity for an inorganic adherend, it has been shown whether it exhibits adhesiveness to the inorganic adherend. Even very weak. Therefore, even if a film is formed, it is peeled off immediately, and the excellent function as a film cannot be utilized.
そこで、フィルムの被着体に対する接着性を向上させるために、被着体のプラズマ処理や、フィルム形成後の紫外線照射などが提案され、一部利用されている。また、これらの物理的手段が用いられない場合の化学的処理方法としては、現在シランカップリング処理が唯一の方法として知られ、利用されている（例えば特許文献１を参照）。 Therefore, in order to improve the adhesion of the film to the adherend, plasma treatment of the adherend, ultraviolet irradiation after film formation, etc. have been proposed and partially used. Further, as a chemical treatment method in the case where these physical means are not used, silane coupling treatment is currently known and used as the only method (see, for example, Patent Document 1).
ここで、シランカップリング処理には溶液法と気相法とがある。溶液法は、シラン系カップリング剤をメタノールやエタノール等の低級アルコールに溶解させ、そのアルコール溶液に被着体を浸積、処理する方法である。シラン系カップリング剤の濃度は目的に応じて選択されるが、一般的には０．５ｗｔ％程度のものが用いられる。一方、気相法は、シラン系カップリング剤を真空中で気化させ、被着体表面に付着させる方法であり、溶液法が利用できない被着体に対して有効である。何れの方法によっても、被着体の材質によって比較的影響を受けることなく、フィルムの被着体に対する接着性を大幅に向上させることができる。 Here, the silane coupling treatment includes a solution method and a gas phase method. The solution method is a method in which a silane coupling agent is dissolved in a lower alcohol such as methanol or ethanol, and an adherend is immersed and treated in the alcohol solution. The concentration of the silane coupling agent is selected according to the purpose, but generally about 0.5 wt% is used. On the other hand, the vapor phase method is a method in which a silane coupling agent is vaporized in vacuum and adhered to the surface of the adherend, and is effective for an adherend to which the solution method cannot be used. In any method, the adhesion of the film to the adherend can be greatly improved without being relatively affected by the material of the adherend.
なお、シラン系カップリング剤としては、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメトキシシラン等があり、特にγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが賞用される。 Examples of silane coupling agents include γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethoxysilane, and particularly γ-methacryloxy. Propyltrimethoxysilane is used award.
ところで、このシランカップリング処理によれば、フィルムの被着体に対する接着性を大幅に向上させることができるが、シラン系カップリング剤を用いることに起因した問題が生じる場合がある。例えば、被着体に熱のかかるリレー接点部分では、経年劣化によりガスを生じ、接点不良を起こすとの事例が報告されており、通常は熱のかかる接点部分ではシリコンは敬遠されている。これは、シリコンが気化性物質を生じやすいことに原因があると考えられている。 By the way, according to this silane coupling treatment, the adhesiveness of the film to the adherend can be greatly improved, but there may be a problem caused by using the silane coupling agent. For example, it has been reported that a relay contact portion where heat is applied to an adherend generates gas due to deterioration over time, resulting in contact failure, and silicon is usually avoided in contact portions where heat is applied. This is considered to be caused by the fact that silicon tends to generate a vaporizable substance.
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、シラン系カップリング剤以外で、被着体の材質によって比較的影響を受けることなく、フィルムの被着体に対する接着性を大幅に向上させることが可能な被着体の接着性向上方法、被着体の接着性向上剤及びそのような被着体の接着性向上方法を適用した被着体を提供することを目的とする。 The present invention has been proposed in view of such a conventional situation, and the adhesiveness of the film to the adherend is relatively unaffected by the material of the adherend other than the silane coupling agent. The object of the present invention is to provide a method for improving adherence of an adherend capable of greatly improving the adherend, an adherence improver for the adherend, and an adherend to which such a method for improving the adherence of the adherend is applied. And
本件発明者等は、上述した目的を達成するために、他の分野でカップリング剤とされているアルミニウム系及びチタネート系カップリング剤に着目し、その挙動を研究した。その結果、これらのカップリング剤の中には、特定の被着体に対して接着性向上効果を示すものが存在することを見出した。さらに本件発明者等は、鋭意研究の結果、アルミニウム sec−ブチレートを低級側鎖アルコールに溶解させた溶液が、被着体の材質によって殆ど影響を受けることなく、フィルムの被着体に対する接着性を大幅に向上させることができることを見出した。本発明は、このような知見に基づいて完成されたものである。 In order to achieve the above-described object, the present inventors have focused on aluminum-based and titanate-based coupling agents, which have been used as coupling agents in other fields, and studied their behavior. As a result, it has been found that some of these coupling agents exhibit an effect of improving adhesion to a specific adherend. Furthermore, as a result of earnest research, the present inventors have found that the solution of aluminum sec-butyrate dissolved in the lower side chain alcohol is almost unaffected by the material of the adherend, and that the film adheres to the adherend. It has been found that it can be greatly improved. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明に係る被着体の接着性向上方法は、ポリパラキシリレン又はその誘導体からなるフィルムの被着体に対する接着性を向上させるための被着体の接着性向上方法であって、上記被着体に対して、アルミニウム sec−ブチレートが低級側鎖アルコールに溶解されている表面処理液でカップリング処理を施すことを特徴とする。 That is, the method for improving the adherence of the adherend according to the present invention is a method for improving the adherence of the adherend to improve the adherence of the film made of polyparaxylylene or a derivative thereof to the adherend, The adherend is subjected to a coupling treatment with a surface treatment solution in which aluminum sec-butyrate is dissolved in a lower side chain alcohol.
また、本発明に係る被着体の接着性向上剤は、被着体にカップリング処理を施して、ポリパラキシリレン又はその誘導体からなるフィルムの該被着体に対する接着性を向上させるための被着体の接着性向上剤であって、アルミニウム sec−ブチレートが低級側鎖アルコールに溶解されていることを特徴とする。 In addition, the adherence improver of the adherend according to the present invention is for applying a coupling treatment to the adherend to improve the adhesion of the film made of polyparaxylylene or a derivative thereof to the adherend. An adherence improver for adherends, wherein aluminum sec-butyrate is dissolved in a lower side chain alcohol.
このように、アルミニウム sec−ブチレートを低級側鎖アルコールに溶解させた被着体の接着性向上剤で被着体に対してカップリング処理を施すことによって、被着体の材質によって殆ど影響を受けることなく、ポリパラキシリレン又はその誘導体からなるフィルムの被着体に対する接着性を大幅に向上させることができることについては、これまで全く報告されたことがなく、本件発明者等によって初めて見出されたものである。 Thus, by subjecting the adherend to a coupling treatment with the adherend adhesion improver in which aluminum sec-butyrate is dissolved in a lower side chain alcohol, it is almost affected by the material of the adherend. In addition, it has never been reported so far that the adhesion of a film made of polyparaxylylene or a derivative thereof to an adherend can be greatly improved. It is a thing.
また、本発明に係る被着体は、上述した被着体の接着性向上方法を、当該被着体の表面に適用して製造されたものである。 The adherend according to the present invention is manufactured by applying the above-described adhesion improving method for an adherend to the surface of the adherend .
本発明によれば、被着体の材質によって殆ど影響を受けることなく、ポリパラキシリレン又はその誘導体からなるフィルムの被着体に対する接着性を大幅に向上させることができる。また、本発明に係る被着体は、そのような接着性向上方法が施されたものであり、ポリパラキシリレン又はその誘導体からなるフィルムに対する接着性が大幅に向上されている。 According to the present invention, the adhesion of a film made of polyparaxylylene or a derivative thereof to an adherend can be greatly improved without being substantially affected by the material of the adherend. In addition, the adherend according to the present invention has been subjected to such a method for improving adhesion, and the adhesion to a film made of polyparaxylylene or a derivative thereof is greatly improved.
以下、本発明を適用した具体的な実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。 Hereinafter, specific embodiments to which the present invention is applied will be described in detail with reference to the drawings.
本実施の形態における被着体の表面処理液は、アルミニウム系カップリング剤であるアルミニウム sec−ブチレートが低級側鎖アルコールに溶解されたものであり、例えばポリパラキシリレン又はその誘導体からなるフィルムの被着体に対する接着性を向上させる機能を有する。 The surface treatment liquid of the adherend in the present embodiment is obtained by dissolving aluminum sec-butyrate, which is an aluminum-based coupling agent, in a lower side chain alcohol, for example, a film made of polyparaxylylene or a derivative thereof. It has a function of improving the adhesion to the adherend.
ここで、アルミニウム sec−ブチレートは、アルミニウムアルコレートの一種である。アルミニウムアルコレートとしては、他にもアルミニウムイソプロピレート、モノ sec−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、 sec−ブチレート、アルミニウムエチレートなど、多くが考えられるが、これらは特定の材質の被着体に対しては接着性向上効果を示すものの、それ以外の材質の被着体に対しては十分な接着性向上効果を示さない。同様に、一般的なカップリング剤として知られているアルミニウムキレートも被着体の材質に影響を受ける。また、チタネート系カップリング剤は、鉄に対しては接着性向上効果を示すものの、それ以外の多くの材質に対して接着性向上効果を示さない。 Here, aluminum sec-butyrate is a kind of aluminum alcoholate. There are many other aluminum alcoholates such as aluminum isopropylate, mono sec-butoxyaluminum diisopropylate, sec-butyrate, and aluminum ethylate, but these are not suitable for adherends of specific materials. Although it exhibits an effect of improving adhesiveness, it does not exhibit a sufficient effect of improving adhesiveness to adherends of other materials. Similarly, aluminum chelate known as a general coupling agent is also affected by the material of the adherend. Moreover, although titanate coupling agents show an effect of improving adhesiveness against iron, they do not show an effect of improving adhesiveness with respect to many other materials.
本実施の形態において、アルミニウム sec−ブチレートを溶解させる低級側鎖アルコールとしては、イソプロパノールや sec−ブタノールなど、炭素数３〜４のものを用いることができる。実用的にはイソプロパノールが好ましい。なお、アルミニウム sec−ブチレートをメタノールやエタノール等の低級直鎖アルコールに溶解させた場合、接着性向上効果を示さないか、示したとしても僅かである。 In the present embodiment, as the lower side chain alcohol in which aluminum sec-butyrate is dissolved, those having 3 to 4 carbon atoms such as isopropanol and sec-butanol can be used. Practically, isopropanol is preferable. In addition, when aluminum sec-butyrate is dissolved in a lower linear alcohol such as methanol or ethanol, the effect of improving the adhesiveness is not shown, or even if shown.
アルミニウム sec−ブチレートの濃度は、特に限定されるものではないが、濃度が低すぎると接着性向上効果が小さく、濃度を高くしてもそれに比例して接着性向上効果が大きくなる訳ではない。一般的には、使用する溶媒に対して０．１〜１．０ｗｔ％、好ましくは０．５ｗｔ％程度とする。 The concentration of aluminum sec-butylate is not particularly limited, but if the concentration is too low, the effect of improving adhesiveness is small, and even if the concentration is increased, the effect of improving adhesiveness is not proportionally increased. Generally, it is 0.1 to 1.0 wt%, preferably about 0.5 wt% with respect to the solvent used.
このような表面処理液を用いて被着体に表面処理（カップリング処理）を施す場合には、先ず、被着体を、アルミニウム sec−ブチレートを低級側鎖アルコールに溶解させた溶液に浸積させる。浸積後、アルミニウム sec−ブチレートを溶解させたものと同じ低級側鎖アルコール、又は他の低級アルコールで被着体を数回洗浄し、洗浄後、被着体を乾燥させる。乾燥温度は、用いた溶媒や被着体の種類によって異なるが、通常は７０℃程度が好ましい。 When surface treatment (coupling treatment) is performed on an adherend using such a surface treatment solution, first, the adherend is immersed in a solution obtained by dissolving aluminum sec-butyrate in a lower side chain alcohol. Let After soaking, the adherend is washed several times with the same lower side-chain alcohol or other lower alcohol in which aluminum sec-butyrate is dissolved. After washing, the adherend is dried. The drying temperature varies depending on the solvent used and the type of adherend, but is usually preferably about 70 ° C.
以下、具体的な実施例及び比較例を用いて、本実施の形態における表面処理液の接着性向上効果について説明する。 Hereinafter, the adhesion improvement effect of the surface treatment liquid in the present embodiment will be described using specific examples and comparative examples.
実施例１
実施例１では、被着体として鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、及びガラスのテストピースを用い、前処理として超音波利用による洗浄水洗浄を５分間行い、イソプロパノールに１５分間浸積させた。続いて、アルミニウム sec−ブチレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＳＢＤ）が０．５ｗｔ％となるようにイソプロパノールに溶解させた表面処理液中にテストピースを１５分間浸積させ、カップリング処理を施した。その後、テストピースを洗浄するためにイソプロパノールに１分間浸積させ、７０℃で１５分間乾燥させた。さらに、表面処理が施されたテストピースに対してポリパラキシリレンフィルムを形成した。
Example 1
In Example 1, test pieces made of iron, aluminum, stainless steel, and glass were used as adherends, and pretreatment was performed using ultrasonic cleaning water for 5 minutes and immersed in isopropanol for 15 minutes. Subsequently, the test piece was immersed for 15 minutes in a surface treatment solution dissolved in isopropanol such that aluminum sec-butyrate (ASBD, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was 0.5 wt%, and a coupling treatment was performed. did. Thereafter, the test piece was immersed in isopropanol for 1 minute to be washed and dried at 70 ° C. for 15 minutes. Furthermore, a polyparaxylylene film was formed on the test piece subjected to the surface treatment.
実施例２
実施例２では、被着体をリレー用鉄基材とした以外は、実施例１と同様に行った。
Example 2
In Example 2, it carried out like Example 1 except having made the adherend into the iron base material for relays.
実施例３
実施例３では、アルミニウム sec−ブチレートを溶解させる溶媒を sec−ブタノールとした以外は、実施例２と同様に行った。
Example 3
Example 3 was carried out in the same manner as Example 2 except that the solvent for dissolving aluminum sec-butyrate was sec-butanol.
比較例１
比較例１では、アルミニウム sec−ブチレートの代わりに、アルミニウム系カップリング剤としてアルミニウムアルコレートであるアルミニウムイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＰＡＤＭ）、又はモノ sec−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＭＤ）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
Comparative Example 1
In Comparative Example 1, instead of aluminum sec-butyrate, aluminum alcoholate, aluminum isopropylate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., PADM), or mono-sec-butoxyaluminum diisopropylate (Kawaken) is used as the aluminum coupling agent. The same procedure as in Example 1 was performed except that Fine Chemical Co., Ltd. (AMD) was used.
比較例２
比較例２では、アルミニウム sec−ブチレートの代わりに、アルミニウム系カップリング剤としてアルミニウムキレートであるエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ−ＴＲ）又はアルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）（川研ファインケミカル株式会社製、アルミキレートＤ）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
Comparative Example 2
In Comparative Example 2, instead of aluminum sec-butyrate, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate (ALCH manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), aluminum trisethyl acetoacetate (Kawaken Fine Chemical), which is an aluminum chelate, is used as the aluminum coupling agent. The same procedure as in Example 1 was carried out except that ALCH-TR manufactured by Co., Ltd. or aluminum monoacetylacetonate bis (ethyl acetoacetate) (produced by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., aluminum chelate D) was used.
比較例３
比較例３では、アルミニウム sec−ブチレートの代わりに、シラン系カップリング剤であるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ５０３）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
Comparative Example 3
In Comparative Example 3, the same procedure as in Example 1 was used except that γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (KBE503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), which is a silane coupling agent, was used instead of aluminum sec-butylate. went.
比較例４
比較例４では、アルミニウム sec−ブチレートの代わりに、チタネート系カップリング剤であるイソプロピルトリ−ｎ−ドデシルベンゼンスルホニルチタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、ＫＲ ９ＳＡ）、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、ＫＲ ３８Ｓ）、又はテトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、ＫＲ ４６Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
Comparative Example 4
In Comparative Example 4, instead of aluminum sec-butyrate, isopropyltri-n-dodecylbenzenesulfonyl titanate (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd., KR 9SA), titanate coupling agent, isopropyltris (dioctyl pyrophosphate) titanate ( The same procedure as in Example 1 was performed, except that Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., KR 38S) or tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., KR 46B) was used.
比較例５
比較例５では、被着体として鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、及びガラスのテストピースを用い、前処理として超音波利用による洗浄水洗浄を５分間行い、イソプロパノールに１５分間浸積させた後、７０℃で１５分間乾燥させた。その後、テストピースに対してポリパラキシリレンフィルムを形成した。
Comparative Example 5
In Comparative Example 5, a test piece made of iron, aluminum, stainless steel, and glass was used as the adherend, and cleaning water washing using ultrasonic waves was performed as a pretreatment for 5 minutes. After immersion in isopropanol for 15 minutes, 70 Dry at 15 ° C. for 15 minutes. Thereafter, a polyparaxylylene film was formed on the test piece.
比較例６
比較例６では、アルミニウム sec−ブチレートを溶解させる溶媒及び洗浄用の溶媒として、低級直鎖アルコールであるメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、又はｎ−ブタノールを用いた以外は、実施例２と同様に行った。
Comparative Example 6
Comparative Example 6 was the same as Example 2 except that lower linear alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, or n-butanol were used as the solvent for dissolving aluminum sec-butyrate and the solvent for washing. went.
比較例７
比較例７では、アルミニウム sec−ブチレートの代わりに、アルミニウムキレートであるエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）（川研ファインケミカル株式会社製、アルミキレートＤ）、又はシラン系カップリング剤であるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、ＫＢＭ５０３）を用いた以外は、実施例２と同様に行った。
Comparative Example 7
In Comparative Example 7, instead of aluminum sec-butyrate, an aluminum chelate, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., ALCH), aluminum monoacetylacetonate bis (ethyl acetoacetate) (Kawaken Fine Chemical) The same procedure as in Example 2 was performed except that γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM503), which is a product of Aluminum Chelate D) or a silane coupling agent, was used.
比較例８
比較例８では、アルミニウム sec−ブチレートの代わりに、チタネート系カップリング剤であるイソプロピルトリ−ｎ−ドデシルベンゼンスルホニルチタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、ＫＲ ９ＳＡ）、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、ＫＲ ３８Ｓ）、又はテトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、ＫＲ ４６Ｂ）を用いた以外は、実施例２と同様に行った。
Comparative Example 8
In Comparative Example 8, instead of aluminum sec-butyrate, titanate coupling agent isopropyl tri-n-dodecylbenzenesulfonyl titanate (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., KR 9SA), isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate ( The same procedure as in Example 2 was performed except that Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., KR 38S) or tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., KR 46B) was used.
比較例９
比較例９では、被着体としてリレー用鉄基材を用い、前処理として超音波利用による洗浄水洗浄を５分間行い、イソプロパノールに１５分間浸積させた後、７０℃で１５分間乾燥させた。その後、リレー用鉄基材に対してポリパラキシリレンフィルムを形成した。
Comparative Example 9
In Comparative Example 9, an iron substrate for relay was used as an adherend, and washing water washing using ultrasonic waves was performed as a pretreatment for 5 minutes. After immersion in isopropanol for 15 minutes, drying was performed at 70 ° C. for 15 minutes. . Thereafter, a polyparaxylylene film was formed on the iron base for relay.
上述した実施例１及び比較例１〜５で得られたポリパラキシリレンフィルムの形成された被着体に対して、基盤目付着性試験（JIS K 5400）を行った結果を以下の表１に示す。ここで、基盤目付着性試験は、有効面に１ｍｍ又は２ｍｍの基盤目を１００個（１０×１０）作り、基盤目の上にセロハン粘着テープを貼り付け、直ちにテープの一端を塗膜面に垂直に保って瞬間的に引き離し、フィルムが完全に剥がれないで残った基盤目の数を数えるものである。 Table 1 below shows the results of a substrate eye adhesion test (JIS K 5400) performed on the adherend on which the polyparaxylylene film obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 5 described above was formed. Shown in Here, in the substrate adhesion test, 100 1 mm or 2 mm substrates (10 × 10) were made on the effective surface, cellophane adhesive tape was applied on the substrate, and one end of the tape was immediately applied to the coating surface. Keeping it vertical and pulling it away instantaneously, it counts the number of bases left without the film completely peeling off.
また、上述した実施例２，３及び比較例６〜９で得られたポリパラキシリレンフィルムの形成された被着体に対して、外観観察及び密着性試験を行った結果を以下の表２に示す。ここで、外観観察は、フィルムが形成された被着体の被膜状態を目視で観察するものである。また、密着性試験は、被着体にセロハン粘着テープを貼り付けて瞬間的に引き離し、被着体の被膜状態を目視で観察するものである。 Table 2 shows the results of external appearance observation and adhesion test performed on the adherends on which the polyparaxylylene films obtained in Examples 2 and 3 and Comparative Examples 6 to 9 were formed. Shown in Here, the appearance observation is to visually observe the coating state of the adherend on which the film is formed. In the adhesion test, a cellophane adhesive tape is attached to the adherend and is instantaneously separated, and the coating state of the adherend is visually observed.
この表１及び表２から分かるように、アルミニウム sec−ブチレートを低級側鎖アルコールに溶解させた本実施の形態における表面処理液によれば、被着体の材質によって殆ど影響を受けることなく、フィルムの被着体に対する接着性を従来のシラン系カップリング剤と同程度に大幅に向上させることができる。さらに、本実施の形態における表面処理液は、アルミニウム系カップリング剤であるアルミニウム sec−ブチレートを用いているため、熱のかかるリレー接点部分の表面処理に用いたとしても、従来のシラン系カップリング剤のように経年劣化によってガスを生じることはない。 As can be seen from Table 1 and Table 2, according to the surface treatment liquid in the present embodiment in which aluminum sec-butyrate is dissolved in lower side chain alcohol, the film is hardly affected by the material of the adherend. The adhesion to the adherend can be greatly improved to the same extent as conventional silane coupling agents. Furthermore, since the surface treatment liquid in this embodiment uses aluminum sec-butylate which is an aluminum-based coupling agent, even if it is used for surface treatment of a relay contact portion where heat is applied, the conventional silane-based coupling is used. It does not produce gas due to aging like agents.
以上、本発明を実施するための最良の形態について説明したが、本発明は上述した実施の形態のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能であることは勿論である。 Although the best mode for carrying out the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the scope of the present invention. Of course.
Claims (4)
上記被着体に対して、アルミニウム sec−ブチレートが低級側鎖アルコールに溶解されている表面処理液でカップリング処理を施すことを特徴とする被着体の接着性向上方法。 A method for improving the adherence of an adherend to improve the adherence of the film made of polyparaxylylene or a derivative thereof to the adherend,
A method for improving the adhesion of an adherend, characterized in that the adherend is subjected to a coupling treatment with a surface treatment solution in which aluminum sec-butyrate is dissolved in a lower side chain alcohol.
アルミニウム sec−ブチレートが低級側鎖アルコールに溶解されていることを特徴とする被着体の接着性向上剤。 An adhesion improver for the adherend for applying a coupling treatment to the adherend and improving the adhesion of the film made of polyparaxylylene or a derivative thereof to the adherend,
An adhesion improver for adherends, wherein aluminum sec-butyrate is dissolved in a lower side chain alcohol.
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