JP4902008B1 - Inorganic binder and molded article produced using the same - Google Patents
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Abstract
【課題】使用済みのケイ酸カルシウム保温材や、ケイ酸カルシウム保温材の製造・加工時に排出される不良品・端材などを原料として、ＪＩＳ１号品と同等ないしはそれ以上の性能を有する軽量高強度のケイ酸カルシウム保温材を製造する方法を提供する。
【解決手段】粒径１〜１００ｎｍの粒状無水ケイ酸からなるケイ酸質原料と、石灰質原料とを水熱反応させて生成したケイ酸カルシウム水和物スラリーをゾル化してなる無機質バインダーを使用することにより、ケイ酸カルシウム保温材の廃材などから、ＪＩＳ１号品と同等ないしはそれ以上の軽量・高強度のケイ酸カルシウム再生保温材を製造することを可能とした。
【選択図】図１[PROBLEMS] To provide a lightweight high-performance material that is equivalent to or better than JIS No. 1 products, using raw materials such as used calcium silicate heat insulation materials and defective products and milling materials discharged during manufacture and processing of calcium silicate heat insulation materials. A method for producing a strong calcium silicate insulation is provided.
An inorganic binder formed by solulating a calcium silicate hydrate slurry formed by hydrothermal reaction of a siliceous raw material composed of granular silicic acid having a particle diameter of 1 to 100 nm and a calcareous raw material is used. As a result, it has become possible to produce a calcium silicate regenerative heat insulating material having a light weight and high strength equivalent to or higher than that of JIS No. 1 from waste materials of the calcium silicate heat insulating material.
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、主に無機物からなる粉体等を互いに結着させて成形体とするためのバインダー（結着剤）と、これを用いて作製される成形体に関し、より具体的には、このバインダーを用いてケイ酸カルシウム保温材の廃材等を再利用した軽量高強度のケイ酸カルシウム保温材を製造する方法に関するものである。 The present invention relates to a binder (binder) for binding powders mainly composed of inorganic substances to each other to form a molded body, and a molded body produced using the binder, more specifically, The present invention relates to a method for producing a lightweight, high-strength calcium silicate heat insulating material that reuses a waste material of a calcium silicate heat insulating material using a binder.
昨今、地球温暖化対策や原発問題による電力不足から省エネルギーが急務の課題となっている。石油精製や重化学工業など大規模プラントにおける保温・断熱分野においても、熱損失の低減や廃熱利用といったエネルギー効率化のためのさらなる技術革新が望まれている。一方で、地球環境保全のためには、産業活動にともなって排出される廃棄物がもたらす環境負荷も軽減されなければならない。この観点から、保温・断熱分野においては、使用済み保温材を何らかの形で再利用することが望ましい。 In recent years, energy conservation has become an urgent issue due to power shortages due to global warming countermeasures and nuclear power plant problems. In the heat insulation and heat insulation fields of large-scale plants such as petroleum refining and heavy chemical industries, further technological innovations for energy efficiency such as reduction of heat loss and utilization of waste heat are desired. On the other hand, in order to preserve the global environment, the environmental burden caused by the waste discharged with industrial activities must be reduced. From this viewpoint, it is desirable to reuse the used heat insulating material in some form in the heat insulating and heat insulating field.
現在最も一般的に使用されているプラント用保温材は、ケイ酸カルシウム系の無機多孔質保温材であり、中でもＪＩＳ Ａ ９５１０規格１号のゾノトライト結晶成形体（一般に「ＪＩＳ１号品」と呼ばれる。）が主流となっている。このＪＩＳ１号品のゾノトライト結晶成形体は、密度が１５５ｋｇ／ｍ３以下ときわめて軽量で断熱性に富む上に、最高使用温度が１０００℃という、他の保温材に比較して卓越した特長を有するものである。 The most commonly used heat insulating material for plants at present is a calcium silicate-based inorganic porous heat insulating material, and among them, the JIS A 9510 standard No. 1 zonotlite crystal formed body (generally called “JIS No. 1 product”). ) Is the mainstream. This JIS No. 1 zonotlite crystal molded body has excellent characteristics compared with other heat insulating materials, with a density of 155 kg / m 3 or less and extremely light weight and excellent heat insulation, and a maximum use temperature of 1000 ° C. Is.
プラントの定期補修工事や装置点検などの際に、装置の外部に取り付けてある保温材を取り外した場合、何の欠陥も認められなければ工事終了後にそのまま再取り付けしてもよいが、多くの場合は経年変化によりひびや割れが生じていたり水分の浸入があったりして、新品と交換することとなり、結果として大量の嵩高な廃棄物が発生していた。この廃保温材を原料として再生保温材を製造する試みが従来なされており、例えば、下記の特許文献１及び２に記載の技術が提案されている。 If the thermal insulation material attached to the outside of the equipment is removed during regular plant repair work or equipment inspection, if no defects are found, it may be reattached after the construction is completed. In the case of cracks or cracks due to secular change or intrusion of water, it was replaced with a new one, resulting in a large amount of bulky waste. Attempts have been made to produce a regenerated heat insulating material using the waste heat insulating material as a raw material. For example, techniques described in Patent Documents 1 and 2 below have been proposed.
特許文献１には、ケイ酸カルシウムの水スラリーと固形ケイ酸カルシウム廃材とを混合し、成形・乾燥後、再生ケイ酸カルシウム保温材を得る方法が開示されている。
特許文献２には、ケイ酸カルシウム保温材のリサイクル粉体と、バインダーとして製造したケイ酸カルシウム・水酸化アルミニウム・水酸化ナトリウム・水の混合体を混合・成形・乾燥後、ケイ酸カルシウム質の断熱保温材を得る方法が開示されている。
Patent Document 1 discloses a method of mixing a water slurry of calcium silicate and a solid calcium silicate waste material to obtain a regenerated calcium silicate heat insulating material after molding and drying.
In Patent Document 2, after mixing, molding, and drying a mixture of calcium silicate heat insulating material recycled powder and calcium silicate / aluminum hydroxide / sodium hydroxide / water produced as a binder, A method for obtaining a heat insulating material is disclosed.
しかしながら、特許文献１及び２に示された例では、廃保温材を原料として製造される再生保温材の密度はせいぜい２００ｋｇ／ｍ３にとどまり、最も需要の大きいＪＩＳ１号品レベル（密度１５５ｋｇ／ｍ３以下）の製品を得ることはできていない。
また、特許文献１及び２に示された例では、乾燥収縮低減剤やアルカリ成分など何らかの異物を加えているので、ＪＩＳ１号品のゾノライト保温材の廃材を使用したとしても、再生保温材はその最高使用温度がＪＩＳ１号品レベルである１０００℃よりも低くなってしまう。
However, in the examples shown in Patent Documents 1 and 2, the density of the regenerated heat insulating material manufactured using the waste heat insulating material as a raw material is at most 200 kg / m 3, which is the highest demand level of JIS No. 1 product (density 155 kg / m 3). 3 or less) products cannot be obtained.
In addition, in the examples shown in Patent Documents 1 and 2, since some foreign matter such as a drying shrinkage reducing agent or an alkali component is added, even if the waste material of the JIS No. 1 zonolite heat insulating material is used, The maximum operating temperature is lower than 1000 ° C, which is the JIS No. 1 product level.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、廃保温材すなわち使用済みのケイ酸カルシウム保温材や、ケイ酸カルシウム保温材の製造・加工時に排出される不良品・端材などを原料として、ＪＩＳ１号品と同等ないしはそれ以上の性能を有する軽量高強度のケイ酸カルシウム保温材を製造する方法を提供しようとするものである。 The present invention has been made in view of such circumstances, such as waste heat insulating materials, that is, used calcium silicate heat insulating materials, defective products and end materials discharged during the manufacture and processing of calcium silicate heat insulating materials, etc. It is intended to provide a method for producing a lightweight, high-strength calcium silicate heat insulating material having a performance equivalent to or higher than that of JIS No. 1 product.
本発明者は、上記課題に鑑みて鋭意研究の結果、特殊な原料により合成したケイ酸カルシウムスラリーをバインダーとして用いることにより、製造される成形体がＪＩＳ１号品と同等ないしはそれ以上の密度特性・強度特性を有するようになることを発見し、上記の課題を解決するに至った。 As a result of diligent research in view of the above problems, the inventor of the present invention uses a calcium silicate slurry synthesized from a special raw material as a binder, so that the produced molded product has a density characteristic equivalent to or higher than that of JIS No. 1 product. It has been found that it has strength characteristics, and has solved the above problems.
一般に、ケイ酸カルシウム保温材やケイ酸カルシウム耐火被覆板は、オートクレーブ中にケイ石粉砕物のようなケイ酸質原料と、消石灰・生石灰のような石灰質原料とを投入して、１．２〜２．０ＭＰａ程度の水蒸気加圧下で２〜１０時間ほど水熱反応を行い、ゾノトライトあるいはトバモライトといったケイ酸カルシウム水和物スラリーを合成し、これを所定の型枠に入れてプレスした後乾燥することによって製造される。中でも耐熱性に優れるゾノトライト系成形体を電子顕微鏡で観察すると、針状の単結晶が集合して中空のマリモ状の二次粒子を形成しており、その表面針状突起が絡みあって成形体をなす構造であるため、軽量で断熱性に富むという特長を有することとなる。
図１に示すのは、このマリモ状二次粒子が形成されたゾノトライト系ケイ酸カルシウム成形体の電子顕微鏡写真（倍率１０００倍）である。尚、写真中央のマリモ体には、内部が中空であることを示すため穴を開けてある。
Generally, a calcium silicate heat insulating material or a calcium silicate fireproof covering plate is charged with a siliceous raw material such as a crushed silica stone and a calcareous raw material such as slaked lime / quick lime in an autoclave. Hydrothermal reaction is performed for about 2 to 10 hours under steam pressure of about 2.0 MPa to synthesize calcium silicate hydrate slurry such as zonotlite or tobermorite, press this into a predetermined mold, and then dry. Manufactured by. Among them, when zonotlite-based molded products with excellent heat resistance are observed with an electron microscope, needle-shaped single crystals gather to form hollow marimo-shaped secondary particles, and the surface needle-shaped projections are entangled with the molded product. Therefore, it has a feature that it is light and rich in heat insulation.
FIG. 1 shows an electron micrograph (magnification 1000 times) of the zonotlite-based calcium silicate compact in which the marimo-shaped secondary particles are formed. The marimo body in the center of the photograph is perforated to show that it is hollow.
本発明者は、上記ゾノトライトの合成にあたり、ケイ酸質出発原料として、一次粒子径（平均粒径）が１〜１００ｎｍの微細球状無水ケイ酸（日本アエロジル株式会社製「アエロジル（登録商標）」）を使用すると、極めて特殊な性質を持つゾル状物質が得られることを発見した。本物質は、通常のゾノトライトとは異なり、マリモ状の二次粒子を形成せず、極めて微細な繊維状ゾノトライト単結晶分散体のみからなる。したがって、本物質それ自体を加圧成形すると、乾燥時に激しく収縮してしまうため、保温材のような軽量体は得られない。しかしながら、本物質は、従来のゾル状無機質バインダー（シリカゾル、アルミナゾル、粘土鉱物懸濁液など）を凌ぐ、極めて強固な無機質バインダーとして作用することを見出した。 In the synthesis of the above zonotlite, the present inventor used as a siliceous starting material a fine spherical silicic acid having a primary particle diameter (average particle diameter) of 1 to 100 nm (“Aerosil (registered trademark)” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). It was discovered that a sol-like substance having extremely special properties can be obtained by using. Unlike ordinary zonotlite, this substance does not form marimo-like secondary particles, and consists of a very fine fibrous zonotolite single crystal dispersion. Therefore, when the material itself is pressure-molded, it shrinks violently during drying, so a lightweight body such as a heat insulating material cannot be obtained. However, it has been found that this substance acts as a very strong inorganic binder that surpasses conventional sol-like inorganic binders (silica sol, alumina sol, clay mineral suspension, etc.).
本物質はゾル状バインダーの一種であるから、従来のゾル状無機質バインダーと同様に、セラミックス原料や鋳物砂のための固着剤などとしても利用可能ではある。しかしながら、同じケイ酸カルシウム質原料からなるものであることから、ケイ酸カルシウム保温材の廃材を再利用した保温材の成形においてバインダーとして用いるのが最適である。この場合、本物質を単独使用してもよいが、マリモ状二次粒子を形成する通常のゾノトライトスラリーを適宜添加して加圧成形することにより、任意の密度の保温材成形体を得ることができる。この製法によって得ることができるケイ酸カルシウム保温材成形体は、密度範囲が８０〜３００ｋｇ／ｍ３と幅広く、最も軽量となる配合では新品のＪＩＳ１号品ケイ酸カルシウム保温材よりも軽量にしてほぼ同等の強度を有するものとなる。すなわち、ＪＩＳ１号品よりも軽量・高耐久性にして保温性に優れた再生ケイ酸カルシウム保温材が得られたことになる。 Since this substance is a kind of sol-like binder, it can be used as a raw material for ceramics or as a fixing agent for foundry sand, as in the case of conventional sol-like inorganic binders. However, since it is composed of the same calcium silicate raw material, it is optimal to use it as a binder in the formation of a heat insulating material that reuses the waste material of the calcium silicate heat insulating material. In this case, the substance may be used alone, but a heat insulating material molded body having an arbitrary density can be obtained by appropriately adding a normal zonotolite slurry that forms marimo-like secondary particles and press molding. it can. The calcium silicate heat insulating material molded body that can be obtained by this manufacturing method has a wide density range of 80 to 300 kg / m 3, and is lighter than a new JIS No. 1 calcium silicate heat insulating material in the lightest blend. It has the same strength. That is, a regenerated calcium silicate heat insulating material that is lighter and more durable than JIS No. 1 product and has excellent heat retaining properties is obtained.
以上の本発明者による発見に基づきなされた本発明は、粒径１〜１００ｎｍの粒状無水ケイ酸からなるケイ酸質原料と、石灰質原料とを水熱反応させて生成したケイ酸カルシウム水和物スラリーからなる無機質バインダーを提供するものである。 The present invention made on the basis of the above discovery by the present inventors is a calcium silicate hydrate produced by hydrothermal reaction of a siliceous raw material composed of granular silicic acid having a particle size of 1 to 100 nm and a calcareous raw material. An inorganic binder comprising a slurry is provided.
本発明は、また、粒径１〜１００ｎｍの粒状無水ケイ酸を水中に分散させた懸濁液をほぼ常圧下で９０〜９５℃に加熱し、これに予め石灰分濃度が１〜２％となるように調整した石灰乳を加えてＣａＯとＳｉＯ２を一次反応させた後、０．８〜１．５ＭＰａの加圧飽和水蒸気下で３０分〜３時間水熱合成反応させることにより製造される、ケイ酸カルシウム水和物スラリーからなる無機質バインダーを提供するものである。 In the present invention, a suspension of granular silicic acid having a particle diameter of 1 to 100 nm dispersed in water is heated to 90 to 95 ° C. under almost normal pressure. It is produced by adding lime milk adjusted so as to cause CaO and SiO 2 to undergo primary reaction, and then hydrothermal synthesis reaction under pressurized saturated steam of 0.8 to 1.5 MPa for 30 minutes to 3 hours. An inorganic binder comprising a calcium silicate hydrate slurry is provided.
本発明は、また、上記の無機質バインダーと、ケイ酸カルシウム単結晶が凝集した中空マリモ状の二次粒子を含むゾノトライトスラリーと、廃保温材原料とを混合し、型枠に注入し、脱水加圧成形することにより製造される成形体を提供するものである。 The present invention also mixes the above inorganic binder, a zonotlite slurry containing hollow marimo-like secondary particles in which calcium silicate single crystals are aggregated, and a waste heat insulation material, and injects the mixture into a mold and adds dehydration. A molded body produced by pressure molding is provided.
本発明は、また、１０〜２０重量部の上記無機質バインダーと、３０〜４０重量部のケイ酸カルシウム単結晶が凝集した中空マリモ状の二次粒子を含むゾノトライトスラリーと、残５０重量部の廃保温材原料とを混合し、型枠に注入し、脱水加圧成形することにより製造される成形体を提供するものである。 The present invention also includes 10 to 20 parts by weight of the above inorganic binder, 30 to 40 parts by weight of calcium silicate single crystal aggregated hollow marimo-like secondary particles, and the remaining 50 parts by weight of waste. It is intended to provide a molded body produced by mixing a heat insulating material raw material, injecting it into a mold, and performing dehydration and pressure molding.
本発明の成形体において、前記廃保温材原料は、２ｍｍ径以下に粉砕されたものを用いることを特徴とする。 In the molded body of the present invention, the waste heat insulating material is crushed to a diameter of 2 mm or less.
本発明は、また、上記無機質バインダーを吸引ろ過することにより脱水し、真空パック成形することにより製造される非焼成セラミックスを提供するものである。 The present invention also provides a non-fired ceramic produced by dehydrating the inorganic binder by suction filtration and vacuum-packaging.
以上、説明したように、本発明によれば、使用済みのケイ酸カルシウム保温材や、ケイ酸カルシウム保温材の製造・加工時に排出される不良品・端材などを原料として、ＪＩＳ１号品と同等ないしはそれ以上の性能を有する軽量高強度のケイ酸カルシウム保温材を製造する方法が提供される。
具体的には、粒径１〜１００ｎｍの粒状無水ケイ酸からなるケイ酸質原料と、石灰質原料とを水熱反応させて生成したケイ酸カルシウム水和物スラリーとして得られるゾル状の無機質バインダーを使用することにより、ケイ酸カルシウム保温材の廃材などから、ＪＩＳ１号品と同等ないしはそれ以上の軽量・高強度のケイ酸カルシウム再生保温材を製造することを可能とするものである。
As described above, according to the present invention, as a raw material, a used calcium silicate heat insulating material, a defective product / end material discharged at the time of manufacturing / processing of the calcium silicate heat insulating material, There is provided a method for producing a lightweight, high-strength calcium silicate heat insulating material having equivalent or better performance.
Specifically, a sol-like inorganic binder obtained as a calcium silicate hydrate slurry produced by hydrothermal reaction of a siliceous raw material composed of granular silicic acid having a particle size of 1 to 100 nm and a calcareous raw material By using it, it is possible to produce a calcium silicate regenerated heat insulation material having a light weight and high strength equivalent to or higher than that of JIS No. 1 from waste materials of the calcium silicate heat insulation material.
また、本発明にかかる無機質バインダーは、ケイ酸カルシウム以外の無機質保温材（例えば、パーライト保温材など）の廃材の再成形や、無機物一般の結着剤としても有効に作用するものである。 In addition, the inorganic binder according to the present invention effectively acts as a remolding of a waste material of an inorganic heat insulating material (for example, pearlite heat insulating material) other than calcium silicate and a binder for general inorganic materials.
以下、添付図面を参照しながら、本発明にかかる無機質バインダー及びこれを用いた成形体の製造を実施するための最良の形態を詳細に説明する。以下において、本発明にかかる無機質バインダー、すなわち、粒径１〜１００ｎｍの粒状無水ケイ酸からなるケイ酸質原料と、石灰質原料とを水熱反応させて生成したケイ酸カルシウム水和物スラリーからなるゾル状の無機質バインダーを「Ａ−ゾノ」と称する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the production of an inorganic binder according to the present invention and a molded body using the same will be described in detail with reference to the accompanying drawings. In the following, the inorganic binder according to the present invention, that is, a calcium silicate hydrate slurry formed by hydrothermal reaction of a siliceous raw material composed of granular silicic acid having a particle diameter of 1 to 100 nm and a calcareous raw material. The sol-like inorganic binder is referred to as “A-Zono”.
Ａ−ゾノの製造工程
本発明にかかる無機質バインダー「Ａ−ゾノ」の製造工程は、従来のゾノトライト製造工程と同様に、ケイ酸質原料とカルシウム質原料とを水中に分散させた後にオートクレーブ中で水熱合成を行うものである。しかしながら、ケイ酸質原料としては、粒径１〜１００ｎｍの微細球状無水ケイ酸（日本アエロジル株式会社製「アエロジル（登録商標）」）を使用する点において従来のゾノトライト製造工程とは大きく異なる。
尚、アエロジル（登録商標）をケイ酸カルシウム生成のためのケイ酸質原料として用いる例は、特開２００２−３０８６６９号公報や特開２００３−２７７１２２号公報などに記載があるが、いずれもアエロジル（登録商標）を必須要素とするものではなく、しかもバインダー原料として認識されてはいない。
一方、カルシウム質原料としては生石灰や消石灰などが使用可能である。好ましくは、生石灰を所定の濃度となるように８０℃〜１００℃の温水中に加え、ホモミキサーにより３０００〜５０００ｒｐｍで攪拌しつつ消化すると嵩高な石灰乳が得られ、石灰分の分散が極めて良好で反応性が高いものとなる。
Production process of A-zono The production process of the inorganic binder “A-zono” according to the present invention is carried out in the autoclave after dispersing the siliceous raw material and the calcium raw material in water, as in the conventional zonotlite production process. Hydrothermal synthesis is performed. However, as a siliceous material, fine spherical silicic acid having a particle diameter of 1 to 100 nm (“Aerosil (registered trademark)” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is significantly different from the conventional zonotlite manufacturing process.
Examples of using Aerosil (registered trademark) as a siliceous raw material for producing calcium silicate are described in JP-A No. 2002-308669 and JP-A No. 2003-277122. Registered trademark) is not an essential element, and it is not recognized as a binder raw material.
On the other hand, quick lime, slaked lime, or the like can be used as the calcium-based material. Preferably, quick lime is added to warm water of 80 ° C. to 100 ° C. to a predetermined concentration, and digested while stirring at 3000 to 5000 rpm with a homomixer to obtain a bulky lime milk, and the dispersion of lime content is extremely good It is highly reactive.
アエロジル（登録商標）を水に分散させた懸濁液を常圧下で９０℃〜９５℃に加熱しつつ、上記の製法により予め生石灰濃度が１〜２％となるように調整した石灰乳を加え、ホモミキサーにてさらに５分〜４０分ほど攪拌する。
ここで、ケイ酸分と石灰分の配合モル比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）はほぼ１であり、添加水量は最終的に固形分量が１〜２％（水／固体重量比＝５０〜９９）となるようにする。この水／固体重量比は、通常のケイ酸カルシウム水熱合成の場合の２０〜４０程度と比べてかなり大きいが、それだけ低濃度であっても嵩高なゾルが得られることを意味している。
While heating a suspension of Aerosil (registered trademark) in water at 90 ° C to 95 ° C under normal pressure, lime milk adjusted to a quick lime concentration of 1 to 2% in advance by the above-mentioned method is added. The mixture is further stirred with a homomixer for about 5 to 40 minutes.
Here, the blending molar ratio of the silicic acid component and the lime component (CaO / SiO 2 ) is approximately 1, and the amount of added water is finally 1 to 2% (water / solid weight ratio = 50 to 99). To be. This water / solid weight ratio is considerably larger than about 20 to 40 in the case of normal calcium silicate hydrothermal synthesis, but it means that a bulky sol can be obtained even at a low concentration.
このように、常圧・沸点近傍で加熱攪拌することによりＣａＯとＳｉＯ２は一次反応を起こし、非晶質のケイ酸カルシウム水和物スラリーとなる。続いて、このスラリーを攪拌機能付きオートクレーブに移し、０．８〜１．５ＭＰａの加圧飽和水蒸気下で３０分〜３時間水熱合成を行って、ゾノトライトスラリーを得る。これらのプロセスは公知技術と同一であるが、原料が微細であるため反応性は極めて高く、一次反応・水熱合成反応ともその処理時間は従来に比べて大幅に短縮可能である。 Thus, CaO and SiO 2 cause a primary reaction by heating and stirring in the vicinity of normal pressure and boiling point, and an amorphous calcium silicate hydrate slurry is obtained. Subsequently, this slurry is transferred to an autoclave with a stirring function, and hydrothermal synthesis is performed under pressurized saturated steam of 0.8 to 1.5 MPa for 30 minutes to 3 hours to obtain a zonotlite slurry. These processes are the same as known techniques, but the reactivity is extremely high because the raw materials are fine, and the processing time for both the primary reaction and the hydrothermal synthesis reaction can be greatly shortened compared to the prior art.
こうして得られた「Ａ−ゾノ」スラリーは沈降体積が５０ｃｍ３／ｇ以上、通常は６０ 〜 ７０ｃｍ３／ｇにも及び、従来の方法で製造されるゾノトライトスラリーの値を大幅に上回る。ここで、沈降体積とは、スラリーをメスシリンダーに採取し、２４時間静置後の固形分体積を固形分重量で除した値である。
また、その分散状態はきわめて安定である。図２は、この「Ａ−ゾノ」スラリーの分散状態の安定性を示す実験写真である。図中右は、「Ａ−ゾノ」スラリーをメスシリンダーに入れて１ヶ月放置したものである。「Ａ−ゾノ」スラリーは安定したコロイド（ゾル）状態にあるため、固形分の沈降がほとんど認められない。これに対して図中左は、ケイ酸質原料としてケイ石粉砕物を使用した従来製法によるゾノトライトスラリーを同様にメスシリンダーに入れて１ヶ月放置したものであり、固形分の沈降が認められる。
このように、「Ａ−ゾノ」スラリーは１ヶ月放置しても固形分が沈降することはなく、その性状はシリカゾルなど従来の水性コロイドに近似している。
The “A-zono” slurry thus obtained has a sedimentation volume of 50 cm 3 / g or more, usually 60 to 70 cm 3 / g, which is much higher than that of the conventional zonotlite slurry. Here, the sedimentation volume is a value obtained by collecting the slurry in a graduated cylinder and dividing the solid volume after standing for 24 hours by the solid content weight.
Moreover, the dispersion state is very stable. FIG. 2 is an experimental photograph showing the stability of the dispersed state of this “A-Zono” slurry. The right side of the figure shows the “A-Zono” slurry placed in a graduated cylinder and left for one month. Since the “A-Zono” slurry is in a stable colloid (sol) state, almost no settling of solids is observed. On the other hand, on the left in the figure, a zonotolite slurry by a conventional method using a crushed silica stone as a siliceous raw material is similarly placed in a graduated cylinder and allowed to stand for one month, and solid sedimentation is observed.
Thus, the “A-Zono” slurry does not settle the solid content even after being left for one month, and its properties are similar to those of conventional aqueous colloids such as silica sol.
Ａ−ゾノを用いた成形体の製造
上記のようにして得られる「Ａ−ゾノ」の具体的用途としては、前述の通りケイ酸カルシウム再生保温材の製造においてバインダーとして用いるのに最適である。再生する廃保温材は、ケイ酸カルシウム保温材であればＪＩＳ１号品（ゾノトライト系）であるか２号品（トバモライト系）であるかを問わないが、最終製品として１０００℃近くの耐熱性を求める場合には、廃保温材原料もＪＩＳ１号品を使用する必要がある。その配合量は全体の２０〜９０％（重量比）の範囲であれば成形可能であるが、５０％未満では廃材利用のメリット（コスト及び廃棄物の減少）が小さい。
Manufacture of a molded product using A-zono The specific use of “A-zono” obtained as described above is optimal for use as a binder in the production of a calcium silicate regenerated heat-retaining material as described above. Regardless of whether the regenerated waste heat insulation material is calcium silicate heat insulation material, it is JIS No. 1 (zonotolite type) or No. 2 (tobermorite type), but the final product has heat resistance near 1000 ° C. When required, it is necessary to use JIS No. 1 as the waste heat insulation material. Molding is possible if the blending amount is in the range of 20 to 90 % (weight ratio) of the whole, but if it is less than 50%, the merit (reduction of cost and waste) of waste materials is small.
「Ａ−ゾノ」と廃保温材を混合・成形して得られる最終製品の形態は、密度３００ｋｇ／ｍ３の建材用ボードから、密度８０ｋｇ／ｍ３の超軽量体まで様々であるが、密度１５５ｋｇ／ｍ３以下のＪＩＳ１号品相当の保温材を得ようとする場合は、マリモ状二次粒子から成る通常のゾノトライトスラリーを併用することによって加圧脱水成形が可能となり、通常のケイ酸カルシウム保温材製造と同一ラインでの製造が可能となるとともに、安定した品質の製品が得られるため有利である。 "A- Zono" the form of the final product obtained by mixing and molding a waste heat insulating material, the building material board density 300 kg / m 3, but varies from ultra-light having a density of 80 kg / m 3, the density When a heat insulating material equivalent to JIS No. 1 product of 155 kg / m 3 or less is to be obtained, pressure dehydration can be performed by using ordinary zonotolite slurry composed of marimo-like secondary particles, and ordinary calcium silicate This is advantageous because it can be manufactured on the same line as the heat insulation material, and a product with stable quality can be obtained.
マリモ状二次粒子から成るゾノトライトスラリーは、例えば特公平１−１６７８７号公報に示されるように、ケイ酸質原料としてケイ石粉末等を用いる他はほぼ「Ａ−ゾノ」と同様のプロセスで製造するが、水／固体重量比は２０〜４０とし、また、蒸気圧は１．８ＭＰａ以上、反応時間３時間以上とするのが好ましい。 A zonotrite slurry composed of marimo-like secondary particles is produced by a process substantially similar to that of “A-Zono” except that silica powder is used as a siliceous raw material as disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 1-16787. However, the water / solid weight ratio is preferably 20 to 40, and the vapor pressure is preferably 1.8 MPa or more and the reaction time is 3 hours or more.
スラリーの混合にはミキサーを用い、スクリュー型・パドル型・ニーダー型など、水性スラリーを均一に混合できるものであればいずれも使用可能である。廃保温材はカッターミル、ピンミル、ボールミル等により予め５ｍｍ径以下に粉砕しておく。また、密度１５５ｋｇ／ｍ３以下のＪＩＳ１号品相当の保温材を得ようとする場合はさらに細かく、２ｍｍ径以下とすることが望ましい。 For mixing the slurry, any mixer can be used as long as the aqueous slurry can be uniformly mixed, such as a screw type, a paddle type, and a kneader type. The waste heat insulating material is previously pulverized to a diameter of 5 mm or less by a cutter mill, a pin mill, a ball mill or the like. Moreover, when it is going to obtain the heat insulating material equivalent to a JIS No. 1 product with a density of 155 kg / m 3 or less, it is desirable that the diameter is 2 mm or less.
ミキサー中に廃保温材、「Ａ−ゾノ」スラリー及びマリモ状ゾノトライトスラリーを入れ、均一に混合する。これら以外の成分、例えばガラス繊維などの補強用繊維は不要であるが、添加してもよい。また必要に応じ、シリコーンオイルやシリコーンエマルジョンのような撥水剤を添加することも可能である。但し、セメントや水ガラスなど異成分の添加は耐熱性を損なうおそれがあるという点で好ましくない。 Place the waste heat insulating material, “A-Zono” slurry and Marimo-like zonotlite slurry in a mixer and mix uniformly. Components other than these, for example, reinforcing fibers such as glass fibers are not necessary, but may be added. If necessary, a water repellent such as silicone oil or silicone emulsion can be added. However, the addition of different components such as cement and water glass is not preferable in that the heat resistance may be impaired.
混合スラリーを型枠に移し、脱水加圧成形により成形体を得る。成形体を１１０〜１８０℃にて２〜２４時間乾燥し、再生ケイ酸カルシウム保温材とする。上記の方法でＪＩＳ１号品相当の再生ケイ酸カルシウム保温材を製造する場合、得られる製品の密度は１２０〜 １４０ｋｇ／ｍ３、曲げ強度２５〜２７Ｎ／ｃｍ２、１０００℃での収縮率０．８〜１．５％、１００℃での熱伝導率０．０５０〜０．０５４Ｗ／ｍＫと、いずれもＪＩＳ Ａ ９５１０「無機多孔質保温材」に規定されたケイ酸カルシウム１号−１５の規格値を満足することが下記の実施例により示されている。 The mixed slurry is transferred to a mold and a molded body is obtained by dehydration pressure molding. The molded body is dried at 110 to 180 ° C. for 2 to 24 hours to obtain a regenerated calcium silicate heat insulating material. When a regenerated calcium silicate heat insulating material corresponding to JIS No. 1 product is produced by the above method, the density of the obtained product is 120 to 140 kg / m 3 , the bending strength is 25 to 27 N / cm 2 , and the shrinkage rate at 1000 ° C. is 0.1. 8 to 1.5%, thermal conductivity at 100 ° C. of 0.050 to 0.054 W / mK, both of which are standards of calcium silicate No. 1-15 defined in JIS A 9510 “Inorganic porous heat insulating material” Satisfying the values is shown by the following examples.
日本アエロジル社製「アエロジル（登録商標）３００」（平均粒子径７ｎｍ）４８ｇを４Ｌの温水に分散させ、９０℃まで加温しておく。ここに予め生石灰（ＣａＯ純度９４％）４７．６ｇを温水４Ｌにて消化して作成しておいた石灰乳を一気に加え、回転速度５０００ｒｐｍのホモミキサーで攪拌しながら９０℃で２０分間加熱し、一次反応を行った。 48 g of “Aerosil (registered trademark) 300” (average particle diameter 7 nm) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. is dispersed in 4 L of warm water and heated to 90 ° C. Here, lime milk prepared by digesting 47.6 g of quick lime (CaO purity 94%) with 4 L of warm water is added all at once, and heated at 90 ° C. for 20 minutes while stirring with a homomixer at a rotational speed of 5000 rpm. A primary reaction was performed.
その後この液を攪拌機能付きオートクレーブに移して温度２００℃、圧力１．５ＭＰａの条件下で攪拌しながら２時間水熱反応を行い、冷却後、粘稠なスラリーを得た。乾燥体のＸ線回折分析によれば固形分は全てゾノトライトから成ることが示された。また、図３に示すように、顕微鏡写真（倍率１５０００倍）によって、長さ１〜５μｍ、径が１０ｎｍ程度の微細な繊維状結晶の、二次凝集を生じていない分散体であることが分かった（「Ａ−ゾノ」スラリー）。
Thereafter, this liquid was transferred to an autoclave with a stirring function and subjected to a hydrothermal reaction for 2 hours while stirring under the conditions of a temperature of 200 ° C. and a pressure of 1.5 MPa. After cooling, a viscous slurry was obtained. X-ray diffraction analysis of the dried product showed that all solids consisted of zonotolite. Moreover, as shown in FIG. 3, it is found from a micrograph (magnification 15000 times) that the dispersion is a fine fibrous crystal having a length of 1 to 5 μm and a diameter of about 10 nm, which does not cause secondary aggregation. ("A-Zono" slurry).
このスラリーについて、ケイ酸カルシウム保温材製造の定法によりプレスによる脱水加圧成形を試みたが、粒子が極めて微細であり、表面部がわずかに脱水したところで濾布が目詰まりし、中央部の水分が多いまま残るため乾燥による変形が著しく、実用的な成形体を得ることは不可能であった。
次いで吸引濾過により少しずつブフナー漏斗上に固形分を堆積させることにより固形分の濃度を上げ、この濃厚スラリーを真空梱包機によりパック成形を試みた。得られた成形体を乾燥したところ、密度５５０ｋｇ／ｍ３、曲げ強度１２２０Ｎ／ｃｍ２、圧縮強度１５４０Ｎ／ｃｍ２という軽量高強度非焼成セラミックスが得られた。
本実施例における各原料の配合比と成形品の物性値を下記の表１に示す。
For this slurry, we tried dehydrating and pressing with a press according to the standard method for manufacturing calcium silicate heat insulating material, but the particles were extremely fine, and the filter cloth was clogged when the surface was slightly dehydrated. Therefore, it was impossible to obtain a practical molded product.
Subsequently, the solid content was gradually deposited on the Buchner funnel by suction filtration to increase the concentration of the solid content, and this thick slurry was subjected to pack molding with a vacuum packing machine. When the obtained molded body was dried, a lightweight high-strength non-fired ceramic having a density of 550 kg / m 3 , a bending strength of 1220 N / cm 2 and a compressive strength of 1540 N / cm 2 was obtained.
Table 1 below shows the blending ratio of each raw material and the physical properties of the molded product in this example.
ケイ酸質原料を粒径１０〜２５μｍのケイ石粉砕物に変え、水／固体重量比を２３とし実施例１と同様のプロセスで２．３ＭＰａ、５．５時間の条件でオートクレーブ反応を行い、ゾノトライトスラリーを得た。このスラリーの乾燥物を電子顕微鏡で観察すると図１に示すように中空マリモ状ケイ酸カルシウム（ゾノトライト結晶体）の形状を呈しており、脱水加圧成形によってＪＩＳ１号品に相当する密度１５０ｋｇ／ｍ３のケイ酸カルシウム保温材が得られた。 The siliceous raw material is changed to a crushed silica stone having a particle size of 10 to 25 μm, the water / solid weight ratio is 23, and the autoclave reaction is performed under the conditions of 2.3 MPa and 5.5 hours in the same process as in Example 1. A zonotlite slurry was obtained. When the dried product of this slurry is observed with an electron microscope, it has a shape of a hollow marimo-like calcium silicate (zonotolite crystal) as shown in FIG. 1, and a density of 150 kg / m corresponding to JIS No. 1 product by dehydration pressure molding. 3 calcium silicate thermal insulation was obtained.
このマリモ状ゾノトライトスラリーを固形分が１８ｇ含まれるよう採取し、ここに実施例１で得られたアエロジル（登録商標）をケイ酸質原料とするスラリーを固形分が４．５ｇ含まれるように計量して混合する。さらに予めスクリーン孔径２ｍｍφのカッターミルで粉砕した廃保温材（ＪＩＳ１号−１５相当品）を２２．５ｇ加え、均一になるようにスクリューミキサーで攪拌後型枠に移して脱水加圧成形を行った。
得られた成形体を１５０℃で一夜乾燥して得られた再生保温材の物性を測定したところ、密度１２４ｋｇ／ｍ３、曲げ強度２７Ｎ／ｃｍ２、圧縮強度５７Ｎ／ｃｍ２であり、１０００℃、３時間加熱後の線収縮率は０．８８％であり、１００℃での熱伝導率は０．０５２Ｗ／ｍＫといずれもＪＩＳ１号品の規格を満足する値であった。
本実施例における各原料の配合比と成形品の物性値を下記の表１に示す。
This marimo-like zonotlite slurry was sampled to contain 18 g of solid content, and the slurry containing Aerosil (registered trademark) obtained in Example 1 as a siliceous material was measured so that 4.5 g of solid content was contained. And mix. Furthermore, 22.5 g of a waste heat insulating material (JIS No. 15-15 equivalent) previously pulverized by a cutter mill having a screen hole diameter of 2 mmφ was added, and after stirring with a screw mixer, it was transferred to a mold to be uniform, followed by dehydration and pressure molding. .
The resulting molded article was measured for physical properties of the obtained reproduction insulation material dried overnight at 0.99 ° C., density 124 kg / m 3, flexural strength 27N / cm 2, a compression strength 57N / cm 2, 1000 ℃ The linear shrinkage after heating for 3 hours was 0.88%, and the thermal conductivity at 100 ° C. was 0.052 W / mK, both satisfying the standard of JIS No. 1 product.
Table 1 below shows the blending ratio of each raw material and the physical properties of the molded product in this example.
実施例２と同様の手順で、各材料の配合比を変化させて再生保温材を作製した。
本実施例における各原料の配合比と成形品の物性値を下記の表１に示す。
In the same procedure as in Example 2, the heat-retaining material was produced by changing the blending ratio of each material.
Table 1 below shows the blending ratio of each raw material and the physical properties of the molded product in this example.
マリモ状ゾノトライトスラリーを使用せず、「Ａ−ゾノ」と廃保温材のみで成形を試みた場合、保温材として使用できる低密度品を安定して得ることは困難であったが、建築内装材等として使用可能な密度３００ｋｇ／ｍ３程度の成形体を得ることができた。
本実施例における各原料の配合比と成形品の物性値を下記の表１に示す。
When it was attempted to mold only with “A-Zono” and waste heat insulating material without using marimo-like zonotlite slurry, it was difficult to stably obtain a low-density product that could be used as a heat insulating material. As a result, a molded body having a density of about 300 kg / m 3 that can be used as such was obtained.
Table 1 below shows the blending ratio of each raw material and the physical properties of the molded product in this example.
「Ａ−ゾノ」を使用せずに廃保温材をマリモ状ゾノトライトスラリーのみで成形した場合、脱水加圧成形によって密度155 以下のＪＩＳ１号相当品を得ようとしても、乾燥による収縮やクラックが発生し、強度等の物性を測定するに至らなかった。
本比較例における各原料の配合比と成形品の物性値を下記の表１に示す。
When waste heat insulation material is molded only from marimo-like zonotlite slurry without using “A-Zono”, shrinkage and cracking due to drying occur even when trying to obtain a JIS No. 1 equivalent product with a density of 155 or less by dehydration and pressure molding. However, physical properties such as strength were not measured.
Table 1 below shows the blending ratio of each raw material and the physical properties of the molded product in this comparative example.
「Ａ−ゾノ」を使用せずに廃保温材をマリモ状ゾノトライトスラリーのみで成形した場合、製品密度を２２０ｋｇ／ｍ３とＪＩＳ２号品相当とすると成形可能であった。
本比較例における各原料の配合比と成形品の物性値を下記の表１に示す。
In the case where the waste heat insulating material was molded only with the marimo-like zonotlite slurry without using “A-Zono”, it was possible to mold it when the product density was 220 kg / m 3 and equivalent to JIS No. 2.
Table 1 below shows the blending ratio of each raw material and the physical properties of the molded product in this comparative example.
「Ａ−ゾノ」及びマリモ状ゾノトライトスラリーのいずれをも用いずに、従来知られている無機質バインダーを用いて廃保温材の再生利用を試みたが、いずれも保温材として利用可能な製品は得られなかった。
本比較例における各原料の配合比と成形品の物性値を下記の表１に示す。
We tried to recycle the waste heat insulation material using a conventionally known inorganic binder without using any of “A-Zono” and marimo-like zonotlite slurry. I couldn't.
Table 1 below shows the blending ratio of each raw material and the physical properties of the molded product in this comparative example.
参考例として、廃保温材を混合せず、「Ａ−ゾノ」とマリモ状ゾノトライトスラリーのみを使用して保温材を作製した。
本参考例における各原料の配合比と成形品の物性値を下記の表１に示す。
As a reference example, a heat insulating material was produced using only “A-Zono” and marimo-like zonotlite slurry without mixing waste heat insulating material.
Table 1 below shows the blending ratio of each raw material and the physical properties of the molded product in this reference example.
以上、本発明の無機質バインダー及びこれを用いた成形体について、具体的な実施の形態を示して説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。当業者であれば、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において、上記実施形態におけるバインダーや成形体の原材料、混合方法、反応方法などについて、様々な変更・改良を加えることが可能である。 As mentioned above, although the specific embodiment was shown and demonstrated about the inorganic binder of this invention and a molded object using the same, this invention is not limited to these. A person skilled in the art can make various changes and improvements to the binder, the raw material of the molded body, the mixing method, the reaction method, and the like in the above embodiment without departing from the scope of the present invention.
本発明の無機質バインダーは、ケイ酸カルシウムの廃材の再成形に最適に利用できる。また、これに限らず、ケイ酸カルシウム以外の無機質保温材（例えば、パーライト保温材など）の廃材の再成形や、無機物一般の結着剤としても利用することができる。これまで有効利用されてこなかった廃保温材を、保温材分野では最も需要の大きいケイ酸カルシウム保温材として再生使用できることの意義は極めて大きい。 The inorganic binder of the present invention can be optimally used for remolding a waste material of calcium silicate. In addition, the present invention is not limited to this, and it can be used as a remolding waste material of an inorganic heat insulating material (for example, pearlite heat insulating material) other than calcium silicate and as a binder for inorganic materials in general. The significance of being able to recycle waste heat insulation material that has not been effectively used so far as calcium silicate heat insulation material with the greatest demand in the field of heat insulation materials is extremely significant.
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|---|---|---|---|---|
| JPS62260713A (en) * | 1986-05-07 | 1987-11-13 | Univ Tohoku | Production of xonotlite fiber |
| JPH0741354A (en) * | 1993-07-28 | 1995-02-10 | Ask:Kk | Production of calcium silicate plate |
| JPH07291616A (en) * | 1994-04-26 | 1995-11-07 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Production of crystalline calcium silicate hydrate |
| JP2002284564A (en) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Kenzai Gijutsu Kenkyusho:Kk | Calcium silicate molded product and method of manufacture |
| JP2003335568A (en) * | 2002-05-16 | 2003-11-25 | Inax Corp | Method for manufacturing cement-based decorative material |
| JP2008536789A (en) * | 2005-04-21 | 2008-09-11 | フォルシュングスツェントルム カールスルーエ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Manufacturing method of member |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62260713A (en) * | 1986-05-07 | 1987-11-13 | Univ Tohoku | Production of xonotlite fiber |
| JPH0741354A (en) * | 1993-07-28 | 1995-02-10 | Ask:Kk | Production of calcium silicate plate |
| JPH07291616A (en) * | 1994-04-26 | 1995-11-07 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Production of crystalline calcium silicate hydrate |
| JP2002284564A (en) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Kenzai Gijutsu Kenkyusho:Kk | Calcium silicate molded product and method of manufacture |
| JP2003335568A (en) * | 2002-05-16 | 2003-11-25 | Inax Corp | Method for manufacturing cement-based decorative material |
| JP2008536789A (en) * | 2005-04-21 | 2008-09-11 | フォルシュングスツェントルム カールスルーエ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Manufacturing method of member |
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