JP4901504B2 - Laminated foam sheet and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、積層発泡シート及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a laminated foam sheet and a method for producing the same.

従来から、ポリプロピレン系樹脂発泡シートは、養生シート、組み立て箱、仕切り材、電気部品や電子部品の容器として広く用いられている。しかしながら、ポリプロピレン系樹脂は摩擦などによる帯電性が強いために、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの表面に埃が付着して汚れが目立ち、或いは、帯電した電荷が原因となって電気部品や電子部品が破損する虞れがあることから、ポリプロピレン系樹脂発泡シートには帯電防止性能を付与することが一般的に行われている。   Conventionally, a polypropylene-based resin foam sheet has been widely used as a curing sheet, an assembly box, a partition material, a container for electrical parts and electronic parts. However, because polypropylene resin is highly charged due to friction and the like, dust adheres to the surface of the polypropylene resin foam sheet, dirt is noticeable, or electrical and electronic components are damaged due to charged charges. In view of this, it is generally performed to impart antistatic performance to the polypropylene resin foam sheet.

そして、ポリプロピレン系樹脂発泡シートに帯電防止性能を付与するために、従来では、モノグリセリンエステルなどの低分子量の界面活性剤を添加することが行われていたが、この方法では、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの帯電防止性能が空気中の湿度の影響を受け、季節によって変化し、或いは、洗浄によって帯電防止性能が損なわれるといった問題点を有していた。   In order to impart antistatic performance to the polypropylene resin foam sheet, conventionally, a low molecular weight surfactant such as a monoglycerin ester has been added. The antistatic performance of the sheet is affected by the humidity in the air, changes depending on the season, or has a problem that the antistatic performance is impaired by washing.

上記問題点を解決すべく、近年、高分子型の帯電防止剤が提供されており、この帯電防止剤を用いてポリプロピレン系樹脂発泡シートの帯電防止化が図られている。具体的には、特許文献1には、ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも片面に合成樹脂層が積層されてなる積層発泡体において、合成樹脂層の最外層にポリオレフィン系樹脂を有する1層以上のものであり、この最外層には表面固有抵抗が所定値以下となるようにポリマータイプの帯電防止剤が含有されてなる積層発泡体が提案されており、この積層発泡体は共押出発泡法によって製造してもよいことが記載されている。   In recent years, in order to solve the above-described problems, a polymer type antistatic agent has been provided, and an antistatic property of a polypropylene resin foam sheet has been achieved using this antistatic agent. Specifically, in Patent Document 1, in a laminated foam in which a synthetic resin layer is laminated on at least one surface of a polyolefin resin foam sheet, one or more layers having a polyolefin resin as the outermost layer of the synthetic resin layer A laminated foam is proposed in which a polymer type antistatic agent is contained in the outermost layer so that the surface resistivity is a predetermined value or less, and this laminated foam is produced by a coextrusion foaming method. It is described that it may be.

しかしながら、上記積層発泡体は、共押出法を用いた製造において、ポリオレフィン系樹脂の押出発泡に適した温度と、合成樹脂層の押出に適した温度との間に差がある上に、ポリオレフィン系樹脂自体は、その発泡に適した温度領域が比較的、狭いことから、合成樹脂層の樹脂温度の影響を受けて、ポリオレフィン系樹脂の押出発泡温度の適正化を図ることが難しく、その結果、得られるポリオレフィン系樹脂発泡シートの発泡倍率を上げにくく、積層発泡体はその軽量性に欠けるといった問題点があった。   However, in the production using the co-extrusion method, the above laminated foam has a difference between a temperature suitable for extrusion foaming of a polyolefin resin and a temperature suitable for extrusion of a synthetic resin layer. Since the temperature range suitable for foaming of the resin itself is relatively narrow, it is difficult to optimize the extrusion foaming temperature of the polyolefin resin due to the influence of the resin temperature of the synthetic resin layer. There was a problem that it was difficult to increase the expansion ratio of the resulting polyolefin resin foam sheet, and the laminated foam lacked its lightness.

又、ポリオレフィン系樹脂中に含有させる発泡剤の量を増加させることも考えられるが、発泡剤の増加に伴ってポリオレフィン系樹脂の可塑化が進み、ポリオレフィン系樹脂の発泡に適した温度が低下し、合成樹脂層の押出温度と、ポリオレフィン系樹脂の押出発泡に適した温度との差が更に大きくなってしまい、ポリオレフィン系樹脂の押出発泡性が却って低下してポリオレフィン系樹脂発泡シートの発泡倍率が低下し、積層発泡体の軽量性が低下してしまうといった問題点があった。   In addition, it is conceivable to increase the amount of the foaming agent contained in the polyolefin resin, but as the foaming agent increases, the plasticization of the polyolefin resin proceeds and the temperature suitable for foaming the polyolefin resin decreases. The difference between the extrusion temperature of the synthetic resin layer and the temperature suitable for extrusion foaming of the polyolefin resin is further increased, the extrusion foamability of the polyolefin resin is decreased and the expansion ratio of the polyolefin resin foam sheet is increased. There existed a problem that it fell, and the lightweight property of a laminated foam will fall.

更に、特許文献2〜5にも同様に、ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも一面に帯電防止剤を含有するポリオレフィン系樹脂層が積層一体化されてなる積層発泡体が共押出発泡によって製造されることが記載されているものの、上述と同様の問題点を有していた。   Furthermore, similarly to Patent Documents 2 to 5, a laminated foam in which a polyolefin resin layer containing an antistatic agent is laminated and integrated on at least one surface of a polyolefin resin foam sheet is produced by coextrusion foaming. However, it has the same problems as described above.

特開2003−136651号公報JP 2003-136651 A 特開2004−269660号公報JP 2004-269660 A 特開2004−181933号公報JP 2004-181933 A 特開2005− 74771号公報JP 2005-74771 A 特開2004−224039号公報JP 2004-224039 A

本発明は、ポリプロピレン系樹脂の押出発泡に適した温度と、帯電防止層を構成する帯電防止樹脂組成物の押出温度との差を小さくして、ポリプロピレン系樹脂の押出発泡の適正化によってポリプロピレン系樹脂発泡シートの高発泡倍率化を図り、軽量性及び帯電防止性能に優れた積層発泡シート及びその製造方法を提供する。   The present invention reduces the difference between the temperature suitable for extrusion foaming of the polypropylene resin and the extrusion temperature of the antistatic resin composition constituting the antistatic layer, and optimizes the extrusion foaming of the polypropylene resin. The present invention provides a laminated foam sheet having a high foaming ratio of a resin foam sheet and excellent in lightness and antistatic performance and a method for producing the same.

本発明の積層発泡シートの製造方法は、ポリプロピレン系樹脂を第一押出機に供給して発泡剤の存在下にて溶融混練して発泡性ポリプロピレン系樹脂とする一方、エチレン−プロピレンランダム共重合体50〜90重量%、高密度ポリエチレン10〜50重量%、並びに、エチレン−プロピレンブロック共重合体及び/又はプロピレン単独重合体0〜20重量%を含むポリオレフィン系樹脂と、帯電防止剤とを含有する帯電防止樹脂組成物を第二押出機に供給して溶融混練し、上記第一、第二押出機に共に接続させている金型に上記発泡性ポリプロピレン系樹脂及び上記帯電防止樹脂組成物を供給して上記金型から共押出発泡し、発泡性ポリプロピレン系樹脂を発泡させてなる筒状の発泡層と、この発泡層の内面に積層一体化された帯電防止樹脂組成物からなる筒状の帯電防止層とからなる筒状発泡体を製造し、この筒状発泡体をマンドレルに供給して冷却した上で筒状発泡体を展開することを特徴とする。   The method for producing a laminated foamed sheet according to the present invention comprises supplying a polypropylene resin to a first extruder and melt-kneading it in the presence of a foaming agent to obtain a foamable polypropylene resin. On the other hand, an ethylene-propylene random copolymer A polyolefin resin containing 50 to 90% by weight, high density polyethylene 10 to 50% by weight, ethylene-propylene block copolymer and / or propylene homopolymer 0 to 20% by weight, and an antistatic agent. The antistatic resin composition is supplied to the second extruder, melted and kneaded, and the foamable polypropylene resin and the antistatic resin composition are supplied to the mold connected to the first and second extruders. A cylindrical foam layer formed by coextrusion foaming from the above mold and foaming a foamable polypropylene resin, and an antistatic layer laminated and integrated on the inner surface of the foam layer To produce a tubular foam body comprising a tubular antistatic layer consisting of fat composition, characterized in that deploying the tubular foam cylindrical on cooling is supplied to the mandrel foam.

第一押出機に供給するポリプロピレン系樹脂としては、押出発泡に用いられるものであれば、特に限定されず、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンとこれと共重合可能な他のオレフィンとの共重合体が挙げられ、長鎖分岐を有する高溶融張力ポリプロピレン系樹脂を20〜100重量%含有するポリプロピレン系樹脂が発泡性に優れており好ましい(例えば、特許第2521388号、特願平11−346797号記載のものが使用される)。なお、ポリプロピレン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよく、又、ポリプロピレン系樹脂に耐衝撃性を向上させるためにポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを添加してもよい。   The polypropylene resin supplied to the first extruder is not particularly limited as long as it is used for extrusion foaming. For example, a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and another olefin copolymerizable therewith Polypropylene resins containing 20 to 100% by weight of high melt tension polypropylene resins having long chain branches are preferred because of their excellent foamability (for example, Japanese Patent No. 2521388 and Japanese Patent Application No. 11-346797). As described). In addition, a polypropylene resin may be used independently or 2 or more types may be used together, and a polyolefin-type thermoplastic elastomer may be added to a polypropylene resin in order to improve impact resistance.

上記プロピレンと共重合可能なオレフィンとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、イソブチレン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、3,4−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセンなどの、エチレン又は炭素数4〜10のα−オレフィンが挙げられる。なお、プロピレンとこれと共重合可能な他のオレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよく、更に、二元共重合体のみならず三元共重合体であってもよい。   Examples of the olefin copolymerizable with propylene include ethylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3,4-dimethyl-1-butene, and 1-heptene. And ethylene or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, such as 3-methyl-1-hexene. The copolymer of propylene and another olefin copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer, and further, not only a binary copolymer but also a ternary. A copolymer may also be used.

又、ポリプロピレン系樹脂中における上記プロピレンとこれと共重合可能な他のオレフィンとの共重合体の含有量は、25重量%以下が好ましく、15重量%以下がより好ましい。更に、上記プロピレンとこれと共重合可能な他のオレフィンとの共重合体中における他のオレフィンの含有量は、0.5〜30重量%が好ましく、1〜10重量%がより好ましい。   Further, the content of the copolymer of propylene and other olefin copolymerizable with the propylene in the polypropylene resin is preferably 25% by weight or less, more preferably 15% by weight or less. Further, the content of the other olefin in the copolymer of propylene and another olefin copolymerizable therewith is preferably 0.5 to 30% by weight, and more preferably 1 to 10% by weight.

又、第一押出機に供給されて上記ポリプロピレン系樹脂と共に溶融混練される発泡剤としては、押出発泡に用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、プロパン、ブタン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素;1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン(HCFC−141b)、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタン(HCFC−142b)、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HCFC−124)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)、1,1−ジフルオロエタン(HFC−152a)などのフロン系発泡剤が挙げられ、脂肪族炭化水素が好ましい。なお、発泡剤は単独で使用されても併用されてもよい。   The foaming agent supplied to the first extruder and melt-kneaded with the polypropylene resin is not particularly limited as long as it is used for extrusion foaming. For example, propane, butane, pentane, etc. Aliphatic hydrocarbons; 1,1-dichloro-1-fluoroethane (HCFC-141b), 1-chloro-1,1-difluoroethane (HCFC-142b), 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoro Examples include chlorofluorocarbon blowing agents such as ethane (HCFC-124), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 1,1-difluoroethane (HFC-152a), and aliphatic hydrocarbons are preferable. . In addition, a foaming agent may be used independently or may be used together.

一方、第二押出機に供給されて溶融混練される帯電防止樹脂組成物は、エチレン−プロピレンランダム共重合体50〜90重量%、高密度ポリエチレン10〜50重量%、並びに、エチレン−プロピレンブロック共重合体及び/又はプロピレン単独重合体0〜20重量%を含むポリオレフィン系樹脂と、帯電防止剤とを含有する。   On the other hand, the antistatic resin composition that is supplied to the second extruder and melt-kneaded is an ethylene-propylene random copolymer of 50 to 90% by weight, a high-density polyethylene of 10 to 50% by weight, and an ethylene-propylene block copolymer. A polyolefin resin containing 0 to 20% by weight of a polymer and / or a propylene homopolymer, and an antistatic agent are contained.

上記帯電防止樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂中におけるエチレン−プロピレンランダム共重合体の含有量は、少ないと、帯電防止層の耐熱性が低下して、積層発泡シート内に残留する歪みを除去するためのアニーリング処理時に、帯電防止層が融け或いは帯電防止層の表面が変形する一方、多いと、金型から押出された後のエチレン−プロピレンランダム共重合体の結晶化速度が低下してマンドレルに到達した時点におけるエチレン−プロピレンランダム共重合体の結晶化度が不足し、帯電防止層に粘りが残ってマンドレルでの滑り性が低下するので、50〜90重量%に限定され、60〜80重量%が好ましい。   If the content of the ethylene-propylene random copolymer in the polyolefin resin constituting the antistatic resin composition is small, the heat resistance of the antistatic layer is lowered and the residual strain in the laminated foam sheet is removed. During the annealing treatment, the antistatic layer melts or the surface of the antistatic layer is deformed. On the other hand, if it is large, the crystallization rate of the ethylene-propylene random copolymer after being extruded from the mold is lowered, and the mandrel Since the degree of crystallinity of the ethylene-propylene random copolymer at the time when it reaches the point, the stickiness remains in the antistatic layer and the slipperiness on the mandrel is lowered, it is limited to 50 to 90% by weight, 60 to 80% % By weight is preferred.

そして,エチレン−プロピレンランダム共重合体中におけるエチレン成分の含有量は、少ないと、結晶化速度が速くなり押出温度を下げることが困難となることがある一方、多いと、結晶化速度が低下してマンドレルでの滑り性が低下することがあるので、1.5〜6.0重量%が好ましい。   If the content of the ethylene component in the ethylene-propylene random copolymer is small, the crystallization speed increases and it may be difficult to lower the extrusion temperature. On the other hand, if the content is large, the crystallization speed decreases. Therefore, the slippage of the mandrel may be reduced, so 1.5 to 6.0% by weight is preferable.

又、上記帯電防止樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂中における高密度ポリエチレンの含有量は、少ないと、金型から押出された後のエチレン−プロピレンランダム共重合体の結晶化速度が低下してマンドレルに到達した時点におけるエチレン−プロピレンランダム共重合体の結晶化度が不足し、帯電防止層に粘りが残ってマンドレルでの滑り性が低下する一方、多いと、帯電防止層の耐熱性が低下して、積層発泡シート内に残留する歪みを除去するためのアニーリング処理時に、帯電防止層が融け或いは帯電防止層の表面が変形するので、10〜50重量%に限定され、10〜20重量%が好ましい。   Further, if the content of the high density polyethylene in the polyolefin resin constituting the antistatic resin composition is small, the crystallization rate of the ethylene-propylene random copolymer after being extruded from the mold is lowered. When the ethylene-propylene random copolymer reaches the mandrel, the degree of crystallinity of the ethylene-propylene random copolymer is insufficient, the stickiness remains in the antistatic layer, and the slipping property on the mandrel decreases. In addition, since the antistatic layer melts or the surface of the antistatic layer is deformed during the annealing process for removing the distortion remaining in the laminated foamed sheet, the amount is limited to 10 to 50% by weight, and 10 to 20% by weight. Is preferred.

更に、上記帯電防止樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂中には、必要に応じて、エチレン−プロピレンブロック共重合体又はプロピレン単独重合体の何れか一方或いは双方が含有されていてもよい。従って、帯電防止樹脂組成物中には、エチレン−プロピレンブロック共重合体及びプロピレン単独重合体の双方が含有されていなくてもよい。   Furthermore, in the polyolefin-type resin which comprises the said antistatic resin composition, either the ethylene-propylene block copolymer or the propylene homopolymer, or both may contain as needed. Therefore, the antistatic resin composition may not contain both the ethylene-propylene block copolymer and the propylene homopolymer.

上記ポリオレフィン系樹脂中にエチレン−プロピレンブロック共重合体又はプロピレン単独重合体の何れか一方或いは双方が含有されている場合、エチレン−プロピレンブロック共重合体及びプロピレン単独重合体の総含有量は、多いと、帯電防止樹脂組成物の押出温度を下げることができず、発泡性ポリプロピレン系樹脂の押出発泡の適正温度に合わせて押出温度を下げようとすると、得られる帯電防止層の表面に微細な凸部が発生して外観性が低下することがあるので、20重量%以下が好ましく、5〜20重量%がより好ましく、5〜15重量%が特に好ましい。   When one or both of the ethylene-propylene block copolymer and the propylene homopolymer is contained in the polyolefin resin, the total content of the ethylene-propylene block copolymer and the propylene homopolymer is large. If the extrusion temperature of the antistatic resin composition cannot be lowered and the extrusion temperature is lowered in accordance with the proper extrusion foaming temperature of the expandable polypropylene resin, fine convexes are formed on the surface of the obtained antistatic layer. Part may occur and the appearance may be deteriorated, so 20% by weight or less is preferable, 5 to 20% by weight is more preferable, and 5 to 15% by weight is particularly preferable.

そして、帯電防止樹脂組成物を構成している帯電防止剤としては高分子型帯電防止剤が好ましく、このような高分子型帯電防止剤としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、エチレン−メタクリル酸共重合体などのアイオノマー、ポリエチレングリコールメタクリレート系共重合体などの第四級アンモニウム塩、特開2001−278985号公報に記載のオレフィン系ブロックと親水性ブロックとが繰返し交互に結合した構造を有するブロック共重合体等が挙げられるが、本発明においては、エチレン−プロピレンランダム共重合体との相溶性、分散性、エチレン−プロピレンランダム共重合体への帯電防止性能付与効果の他、積層発泡シートの外観性や熱成形性を考慮した場合、オレフィン系ブロックと親水性ブロックとが繰返し交互に結合した構造を有するブロック共重合体を50重量%以上含有する高分子型帯電防止剤が好ましい。又、帯電防止性能の更なる向上を目的とし、オレフィン系ブロックと親水性ブロックとが繰返し交互に結合した構造を有するブロック共重合体にポリアミドを添加し、或いは、オレフィン系ブロックと親水性ブロックとが繰返し交互に結合した構造を有するブロック共重合体中にポリアミド系ブロック成分を含有させたものであってもよい。   The antistatic agent constituting the antistatic resin composition is preferably a polymer antistatic agent. Examples of such a polymer antistatic agent include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol, polyesteramide, Polyester ester amide, ionomer such as ethylene-methacrylic acid copolymer, quaternary ammonium salt such as polyethylene glycol methacrylate copolymer, olefin block and hydrophilic block described in JP-A No. 2001-278985 Examples thereof include block copolymers having a structure in which they are alternately and alternately bonded. In the present invention, compatibility with ethylene-propylene random copolymers, dispersibility, and antistatic performance for ethylene-propylene random copolymers. In addition to providing effect, laminated foamed sea In consideration of appearance and thermoformability, polymeric antistatic agent and an olefin based block and a hydrophilic block contains a block copolymer having a structure bonded to repeated alternately more than 50% by weight. For the purpose of further improving the antistatic performance, polyamide is added to a block copolymer having a structure in which olefinic blocks and hydrophilic blocks are alternately and repeatedly bonded, or olefinic blocks and hydrophilic blocks are added. In the block copolymer having a structure in which is repeatedly bonded alternately, a polyamide-based block component may be contained.

なお、帯電防止剤としては、既述のように高分子型帯電防止剤が好ましく用いられるが、帯電防止効果を高めるために、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩のようなアニオン性界面活性剤や、その他の界面活性剤又はアルカリ金属塩などを併用してもよい。   As described above, a polymer type antistatic agent is preferably used as the antistatic agent, but in order to enhance the antistatic effect, an anionic interface such as an alkylbenzene sulfonate such as sodium dodecylbenzenesulfonate is used. An activator, other surfactants or alkali metal salts may be used in combination.

上記高分子型帯電防止剤としては、プロピレンを70モル%以上含むオレフィン系ブロックとポリエーテル系ブロックとが繰返し交互に結合した構造を有するブロック共重合体を50重量%以上含有することが好ましく、70重量%以上含有することがより好ましく、80重量%含有することが特に好ましい。   The polymer type antistatic agent preferably contains 50% by weight or more of a block copolymer having a structure in which olefinic blocks and polyether blocks containing 70 mol% or more of propylene are alternately and repeatedly bonded, The content is more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight.

更に、上記帯電防止樹脂組成物中における帯電防止剤の含有量は、少ないと、帯電防止層の帯電防止性能が低下することがある一方、多いと、溶出イオン量が多くなり、積層発泡シートを使用する際に積層発泡シートに接触する物品に悪影響を及ぼす虞れがあるので、5〜15重量%が好ましい。   Furthermore, if the content of the antistatic agent in the antistatic resin composition is small, the antistatic performance of the antistatic layer may be reduced. Since there exists a possibility of having a bad influence on the articles | goods which contact a laminated foam sheet when using it, 5 to 15 weight% is preferable.

そして、上記ポリプロピレン系樹脂を第一押出機に供給して溶融混練すると共に第一押出機中に上記発泡剤を圧入してポリプロピレン系樹脂と発泡剤とを混合して発泡性ポリプロピレン系樹脂を製造する一方、上記帯電防止樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練する。   Then, the polypropylene resin is supplied to the first extruder and melt-kneaded, and the foaming agent is injected into the first extruder to mix the polypropylene resin and the foaming agent to produce a foamable polypropylene resin. On the other hand, the antistatic resin composition is supplied to an extruder and melt-kneaded.

しかる後、第一押出機及び第二押出機の双方を接続させている同一の金型に、第一押出機から発泡性ポリプロピレン系樹脂を、第二押出機から帯電防止樹脂組成物を連続的に供給し、この金型内において発泡性ポリプロピレン系樹脂と帯電防止樹脂組成物とを合流させ、発泡性ポリプロピレン系樹脂からなる筒状の発泡性樹脂層と、この発泡性樹脂層の内面に積層一体化された帯電防止樹脂組成物からなる円筒状の帯電防止層とからなる円筒状積層体とした上で、この円筒状積層体を金型から共押出発泡させて、発泡性樹脂層を発泡させてなる円筒状の発泡層と、この発泡層の内面に積層一体化された円筒状の帯電防止層とからなる円筒状発泡体を製造する。   After that, the foamable polypropylene resin from the first extruder and the antistatic resin composition from the second extruder are continuously applied to the same mold to which both the first extruder and the second extruder are connected. In this mold, the foamable polypropylene resin and the antistatic resin composition are merged, and a cylindrical foamable resin layer made of the foamable polypropylene resin is laminated on the inner surface of the foamable resin layer. A cylindrical laminate composed of a cylindrical antistatic layer made of an integrated antistatic resin composition is formed, and the cylindrical laminate is coextruded and foamed from a mold to foam a foamable resin layer. A cylindrical foamed body comprising a cylindrical foamed layer and a cylindrical antistatic layer laminated and integrated on the inner surface of the foamed layer is produced.

又、第二押出機からの帯電防止樹脂組成物を二つに分岐した上で金型内に供給して、円筒状の発泡性樹脂層の内外面に帯電防止樹脂組成物からなる円筒状の帯電防止層を積層一体化させて円筒状積層体とし、この円筒状積層体を金型から共押出発泡させて、発泡性樹脂層を発泡させてなる円筒状の発泡層と、この発泡層の内外面に積層一体化された円筒状の帯電防止層とからなる円筒状発泡体を製造してもよい。更に、第二押出機からの帯電防止樹脂組成物を二つに分岐する代わりに、第三押出機を別途、用意し、この押出機に帯電防止樹脂組成物を供給して溶融混練し、第一、第二押出機を接続させている金型内に帯電防止樹脂組成物を供給してもよい。   In addition, the antistatic resin composition from the second extruder is branched into two and supplied into the mold, and a cylindrical foam made of the antistatic resin composition is formed on the inner and outer surfaces of the cylindrical foamable resin layer. The antistatic layer is laminated and integrated to form a cylindrical laminate, the cylindrical laminate is coextruded and foamed from a mold, and the foamable resin layer is foamed. You may manufacture the cylindrical foam which consists of a cylindrical antistatic layer laminated | stacked and integrated on the inner and outer surfaces. Further, instead of branching the antistatic resin composition from the second extruder into two, a third extruder is prepared separately, and the antistatic resin composition is supplied to this extruder and melt-kneaded, You may supply an antistatic resin composition in the metal mold | die which the 1st and 2nd extruder is connected.

この際、発泡性ポリプロピレン系樹脂と帯電防止樹脂組成物とは金型内において接触することとなるが、上述のように帯電防止樹脂組成物は、エチレン−プロピレンランダム共重合体50〜90重量%及び高密度ポリエチレン10〜50重量%を含むものとし、特にエチレン−プロピレンランダム共重合体を用いることによって、後述するアニーリング処理において帯電防止層が融けない程度の耐熱性を保持しつつ、金型内において接触する発泡性ポリプロピレン系樹脂の発泡適正温度に帯電防止樹脂組成物の押出温度を近づけ、更に帯電防止樹脂組成物の押出温度を発泡性ポリプロピレン系樹脂の押出発泡温度以下とした場合にあっても帯電防止樹脂組成物が結晶化しないようにして共押出発泡条件の幅を広げて共押出発泡の制御を容易にして発泡性ポリプロピレン系樹脂の発泡の適正化を図っており、発泡性ポリプロピレン系樹脂を押出発泡させて得られる発泡層を高発泡倍率なものとして積層発泡シートの軽量化を図っている。   At this time, the foamable polypropylene resin and the antistatic resin composition come into contact with each other in the mold, and as described above, the antistatic resin composition contains 50 to 90% by weight of the ethylene-propylene random copolymer. And 10 to 50% by weight of high-density polyethylene, and in particular, by using an ethylene-propylene random copolymer, while maintaining the heat resistance to such an extent that the antistatic layer does not melt in the annealing treatment described later, Even when the extrusion temperature of the antistatic resin composition is brought close to the proper foaming temperature of the expandable polypropylene resin that comes into contact, and the extrusion temperature of the antistatic resin composition is set to be equal to or lower than the extrusion foaming temperature of the expandable polypropylene resin. Easily control coextrusion foaming by expanding the range of coextrusion foaming conditions so that the antistatic resin composition does not crystallize Te are striving to optimize the foaming of the foamable polypropylene resin, and reduce the weight of the laminated foam sheet foamed layer obtained by extrusion foaming of foamable polypropylene resin as a high expansion ratio.

上述のように、帯電防止樹脂組成物の押出温度を発泡性ポリプロピレン系樹脂の発泡適正温度に近づけ、発泡性ポリプロピレン系樹脂の押出発泡を発泡適正温度にて行うことができるので、発泡性ポリプロピレン系樹脂は、帯電防止樹脂組成物との接触界面においても良好に発泡し、発泡性ポリプロピレン系樹脂を押出発泡させて得られる発泡層は、その内外方向の全長に亘って良好に発泡し均質なものとなっている。   As described above, since the extrusion temperature of the antistatic resin composition can be brought close to the proper foaming temperature of the expandable polypropylene resin and the foaming polypropylene resin can be extruded and foamed at the proper foaming temperature, the expandable polypropylene type can be used. The resin foams well even at the contact interface with the antistatic resin composition, and the foamed layer obtained by extrusion foaming the foamable polypropylene resin is well foamed and uniform over the entire length in the inner and outer directions. It has become.

又、金型内への供給時における発泡性ポリプロピレン系樹脂と帯電防止樹脂組成物の温度差は5℃以内が好ましく、帯電防止樹脂組成物の温度が発泡性ポリプロピレン系樹脂の温度よりも低く且つ発泡性ポリプロピレン系樹脂と帯電防止樹脂組成物の温度差が5℃以内であることがより好ましい。   Further, the temperature difference between the expandable polypropylene resin and the antistatic resin composition when supplied into the mold is preferably within 5 ° C., and the temperature of the antistatic resin composition is lower than the temperature of the expandable polypropylene resin and More preferably, the temperature difference between the expandable polypropylene resin and the antistatic resin composition is within 5 ° C.

そして、帯電防止樹脂組成物にエチレン−プロピレンランダム共重合体を用いていることから、発泡性ポリプロピレン系樹脂を発泡させて得られる発泡層と、帯電防止層とは、熱融着性に優れ、得られる積層発泡シートは優れた機械的強度を有している。   And since the ethylene-propylene random copolymer is used for the antistatic resin composition, the foamed layer obtained by foaming the foamable polypropylene resin and the antistatic layer are excellent in heat-fusibility, The resulting laminated foam sheet has excellent mechanical strength.

次に、上述のようにして金型から共押出発泡させて得られた円筒状発泡体は徐々に拡径させられた後にマンドレルに供給される。この際、帯電防止樹脂組成物は、エチレン−プロピレンランダム共重合体と高密度ポリエチレンとを所定割合で混合してなるものであり、高密度ポリエチレンがエチレン−プロピレンランダム共重合体の結晶化速度を促進させているものと思われ、その結果、帯電防止樹脂組成物は金型から押出された後、マンドレルに供給される前に、エチレン−プロピレンランダム共重合体の結晶化が充分に進んでおり、マンドレルに接触する時点において、エチレン−プロピレンランダム共重合体はその粘りが略消失しており、マンドレルに直接、接触することとなる帯電防止層はマンドレル表面を円滑に摺動し、帯電防止層の表面性を損なうことなく円筒状発泡体はマンドレルによって確実に冷却される。しかる後、円筒状発泡体は、少なくとも一点において、内外周面間に亘って押出方向に沿って連続的に切断、展開され、円筒状の発泡層を展開してなるポリプロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも一面に帯電防止層が積層一体化されてなる積層発泡シートを得ることができる。   Next, the cylindrical foam obtained by coextrusion foaming from the mold as described above is gradually expanded in diameter and then supplied to the mandrel. At this time, the antistatic resin composition is obtained by mixing an ethylene-propylene random copolymer and a high-density polyethylene at a predetermined ratio, and the high-density polyethylene increases the crystallization speed of the ethylene-propylene random copolymer. As a result, after the antistatic resin composition is extruded from the mold and before being supplied to the mandrel, the crystallization of the ethylene-propylene random copolymer is sufficiently advanced. At the time of contact with the mandrel, the viscosity of the ethylene-propylene random copolymer has substantially disappeared, and the antistatic layer that is in direct contact with the mandrel slides smoothly on the mandrel surface. The cylindrical foam is reliably cooled by the mandrel without impairing the surface property of the mandrel. Thereafter, at least at one point, the cylindrical foam is cut and developed continuously along the extrusion direction between the inner and outer peripheral surfaces, and at least a polypropylene-based resin foam sheet formed by developing a cylindrical foam layer. A laminated foam sheet in which an antistatic layer is laminated and integrated on one surface can be obtained.

上記積層発泡シート全体の密度は、低いと、ポリプロピレン系樹脂発泡シートの機械的強度が低下して積層発泡シートの強度が低下することがある一方、高いと、積層発泡シートの軽量性が損なわれる虞れがあるので、0.07〜0.12g/cm3が好ましい。 If the density of the entire laminated foam sheet is low, the mechanical strength of the polypropylene resin foam sheet may be lowered and the strength of the laminated foam sheet may be lowered. On the other hand, if the density is high, the lightweight property of the laminated foam sheet is impaired. Since there exists a possibility, 0.07-0.12 g / cm < 3 > is preferable.

そして、上述のようにして得られた積層発泡シートは、円筒状発泡体を展開してなるものであることから、ポリプロピレン系樹脂発泡シートは、円弧状に湾曲しており、更に、両面間における冷却差や、円筒状発泡体の内外周長差に伴う歪みが残存しており、この残存している歪みを除去するために加熱処理、即ち、アニーリング処理が施される。   Since the laminated foam sheet obtained as described above is formed by developing a cylindrical foam, the polypropylene-based resin foam sheet is curved in an arc shape, and further, between both surfaces. Distortion due to the difference in cooling and the difference in inner and outer peripheral lengths of the cylindrical foam remains, and heat treatment, that is, annealing treatment is performed in order to remove the remaining distortion.

このアニーリング処理は、公知の要領で行われ、具体的には、図1に示したようなアニーリング装置を用いて、円筒状発泡体を展開して得られた積層発泡シートのアニーリング処理を行う。図1のアニーリング装置は、一対の無端ベルト1a〜4a、1b〜4bを積層発泡シートAの厚みよりもやや狭い間隔を存して上下方向に対峙させてなる無端ベルト対を一組とし、四組の無端ベルト対B1〜B4を積層発泡シートAの搬送方向に所定間隔毎に配設してあり、搬送始点側の二組の無端ベルト対B1、B2によって加熱ゾーンCを形成する一方、搬送終点側の二組の無端ベルト対B3、B4によって冷却ゾーンDを形成している。   This annealing process is performed in a known manner, and specifically, the annealing process is performed on the laminated foam sheet obtained by developing the cylindrical foam using an annealing apparatus as shown in FIG. The annealing apparatus shown in FIG. 1 includes a pair of endless belts in which a pair of endless belts 1a to 4a and 1b to 4b are opposed to each other in the vertical direction with a space slightly narrower than the thickness of the laminated foam sheet A. A pair of endless belt pairs B1 to B4 are arranged at predetermined intervals in the conveyance direction of the laminated foam sheet A, and a heating zone C is formed by two pairs of endless belt pairs B1 and B2 on the conveyance start point side. A cooling zone D is formed by two endless belt pairs B3 and B4 on the end point side.

そして、積層発泡シートAを加熱ゾーンを形成している無端ベルト対B1、B2の上下無端ベルト1a、1b、2a、2bの対向面間に順次、連続的に供給して積層発泡シートAをその両面から好ましくは105〜165℃の温度にて挟圧しながら加熱して積層発泡シートA中に残存している歪みを除去した後、無端ベルト対B3、B4の上下無端ベルト3a、3b、4a、4bの対向面間に順次、連続的に供給して積層発泡シートAをその両面から挟圧しながら冷却して、積層発泡シートAのアニーリング処理を行うことができる。   Then, the laminated foam sheet A is successively supplied between the opposed surfaces of the upper and lower endless belts 1a, 1b, 2a and 2b of the endless belt pair B1 and B2 forming the heating zone to obtain the laminated foam sheet A. After removing the distortion remaining in the laminated foam sheet A by pressing while pressing from both sides, preferably at a temperature of 105 to 165 ° C., the upper and lower endless belts 3a, 3b, 4a of the endless belt pairs B3, B4, The laminated foamed sheet A can be annealed by supplying it sequentially between the opposing surfaces of 4b and cooling the laminated foamed sheet A while pressing it from both sides.

ここで、積層発泡シートAにおけるマンドレル接触面の加熱温度が、他方の面の加熱温度よりも低くなるように調整することが好ましく、又、積層発泡シートAの搬送速度は、2〜15m/分が好ましい。更に、冷却ゾーンを形成している無端ベルト対B3、B4における積層発泡シートAの搬送速度が、加熱ゾーンを形成している無端ベルト対B1、B2における積層発泡シートAの搬送速度と同一か或いは1.03倍以内において速い速度であることが好ましい。   Here, it is preferable to adjust so that the heating temperature of the mandrel contact surface in the laminated foam sheet A is lower than the heating temperature of the other surface, and the conveying speed of the laminated foam sheet A is 2 to 15 m / min. Is preferred. Further, the conveying speed of the laminated foam sheet A in the endless belt pair B3, B4 forming the cooling zone is the same as the conveying speed of the laminated foam sheet A in the endless belt pair B1, B2 forming the heating zone, or A high speed is preferable within 1.03 times.

上述のようにして積層発泡シートAはアニーリング処理が施されるが、積層発泡シートAの帯電防止層は、エチレン−プロピレンランダム共重合体を主成分として形成されており耐熱性に優れていることから、積層発泡シートをその帯電防止層が融けることなく充分に加熱してポリプロピレン系樹脂発泡シート中に残存する歪みを確実に除去して積層発泡シートの形状安定性を向上させることができる。   The laminated foam sheet A is annealed as described above, but the antistatic layer of the laminated foam sheet A is formed mainly of an ethylene-propylene random copolymer and has excellent heat resistance. Therefore, the laminated foamed sheet can be sufficiently heated without melting its antistatic layer to reliably remove the distortion remaining in the polypropylene resin foamed sheet, and the shape stability of the laminated foamed sheet can be improved.

本発明の積層発泡シートの製造方法は、上述のように構成されており、帯電防止樹脂組成物は、エチレン−プロピレンランダム共重合体50〜90重量%及び高密度ポリエチレン10〜50重量%を含有していることから、共押出発泡するにあたって、押出機内で帯電防止樹脂組成物を結晶化させることなく発泡性ポリプロピレン系樹脂の発泡適正温度に近づけることができる。   The production method of the laminated foam sheet of the present invention is configured as described above, and the antistatic resin composition contains 50 to 90% by weight of an ethylene-propylene random copolymer and 10 to 50% by weight of high density polyethylene. Therefore, in coextrusion foaming, the foaming polypropylene resin can be brought close to the proper foaming temperature without crystallizing the antistatic resin composition in the extruder.

従って、発泡性ポリプロピレン系樹脂は、帯電防止樹脂組成物との接触面側においても良好に発泡して全体的に高発泡倍率に発泡すると共に、帯電防止樹脂組成物を金型から円滑に共押出させて、高発泡倍率の発泡層の内面に表面性及び厚み精度に優れた帯電防止層を強固に積層一体化させてなる筒状発泡体を得ることができ、この筒状発泡体を展開することによって、軽量性、機械的強度及び厚み精度に優れた積層発泡シートを容易に得ることができる。   Therefore, the foamable polypropylene resin foams well on the contact surface side with the antistatic resin composition and foams at a high expansion ratio as a whole, and the antistatic resin composition is smoothly coextruded from the mold. Thus, it is possible to obtain a cylindrical foam obtained by firmly laminating and integrating an antistatic layer excellent in surface properties and thickness accuracy on the inner surface of a foam layer having a high expansion ratio, and deploying this cylindrical foam Thus, a laminated foam sheet excellent in lightness, mechanical strength and thickness accuracy can be easily obtained.

しかも、帯電防止樹脂組成物は、エチレン−プロピレンランダム共重合体に高密度ポリエチレンが所定割合でもって添加されてなり、金型から共押出された後のエチレン−プロピレンランダム共重合体の結晶化速度を高密度ポリエチレンによって促進させており、筒状発泡体をマンドレルに供給する時点において、帯電防止層を構成しているエチレン−プロピレンランダム共重合体の結晶化を確実に進行させ、マンドレルに対する帯電防止層の滑りを良好なものとしており、マンドレルに直接、接触した帯電防止層は、その表面性に優れ、よって、円筒状発泡体を展開して得られる積層発泡シートは優れた外観を呈している。   In addition, the antistatic resin composition comprises a high-density polyethylene added in a predetermined ratio to an ethylene-propylene random copolymer, and the crystallization rate of the ethylene-propylene random copolymer after being coextruded from a mold. Is promoted by high-density polyethylene, and at the time when the cylindrical foam is supplied to the mandrel, the crystallization of the ethylene-propylene random copolymer constituting the antistatic layer surely proceeds to prevent the mandrel from being charged. The antistatic layer that is in direct contact with the mandrel has excellent surface properties, and thus the laminated foam sheet obtained by developing the cylindrical foam has an excellent appearance. .

(実施例1〜6、比較例1〜4)
口径が90mmの押出機E1の先端に口径が115mmの押出機E2を接続してなるタンデム型押出機を用意した。そして、このタンデム型押出機の押出機E1に、ホモポリプロピレン(サンアロマー社製 商品名「PF−814」、融点:160℃、結晶化温度:128℃)90重量%及びポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(サンアロマー社製 商品名「Q−100F」、融点:142℃、密度:0.88g/cm3)10重量%からなるポリプロピレン系樹脂100重量部及び気泡調整剤(大日精化社製 商品名「PO−410」)0.1重量部を供給して200〜210℃にて溶融混練した上で、押出機E1内に発泡剤としてブタン(ノルマルブタン/イソブタン(重量比)=65/35)を表1に示した所定量だけ圧入して更に溶融混練して発泡性ポリプロピレン系樹脂とした後、この発泡性ポリプロピレン系樹脂を押出機E2に連続的に供給して冷却した上で押出量88kg/時間にて押出機E2に接続させている合流金型に表1に示した温度にて連続的に供給した。
(Examples 1-6, Comparative Examples 1-4)
A tandem type extruder in which an extruder E2 having a diameter of 115 mm was connected to the tip of an extruder E1 having a diameter of 90 mm was prepared. Then, homopolypropylene (trade name “PF-814” manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., melting point: 160 ° C., crystallization temperature: 128 ° C.) 90% by weight and polyolefin-based thermoplastic elastomer (Sun Allomer) were added to the extruder E1 of this tandem type extruder. Product name “Q-100F”, melting point: 142 ° C., density: 0.88 g / cm 3 ) 100 parts by weight of a polypropylene resin consisting of 10% by weight and an air conditioner (trade name “PO- manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 410 ") 0.1 parts by weight was supplied and melted and kneaded at 200 to 210 ° C. Butane (normal butane / isobutane (weight ratio) = 65/35) was used as a foaming agent in the extruder E1. After press-fitting a predetermined amount shown in Fig. 1 and further melt-kneading to make a foamable polypropylene resin, the foamable polypropylene resin was continuously supplied to the extruder E2 and cooled. It was continuously supplied at a temperature shown in Table 1 the merging mold which is connected to the extruder E2 at an extrusion amount 88 kg / hour.

一方、口径が65mmの押出機E3に、エチレン−プロピレンランダム共重合体1(サンアロマー社製 商品名「PF724S」、融点:155.5℃)、エチレン−プロピレンランダム共重合体2(サンアロマー社製 商品名「PC630A」、融点:143.5℃)、高密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製 商品名「HJ560W」、融点:137.5℃)、プロピレン単独重合体(サンアロマー社製 商品名「PF−814」、融点:160℃、結晶化温度:128℃)、高分子型帯電防止剤1としてポリエーテル−ポリプロピレンブロック共重合体(三洋化成社製 商品名「ペレスタット230」)及び高分子型帯電防止剤2としてポリエーテル−ポリプロピレンブロック共重合体(三洋化成社製 商品名「ペレスタット330」)を表1に示した割合にて混合してなる帯電防止樹脂組成物を供給して220℃にて溶融混練した上で冷却した後、この溶融状態の帯電防止樹脂組成物を二つに分岐させた上で、上記タンデム型押出機の押出機E2を接続させている同一の合流金型に押出量12kg/時間でもって連続的に表1に示した温度にて合流金型内に供給した。   On the other hand, an ethylene-propylene random copolymer 1 (trade name “PF724S”, melting point: 155.5 ° C. manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) and an ethylene-propylene random copolymer 2 (Product manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) were introduced into an extruder E3 having a diameter of 65 mm. Name “PC630A”, melting point: 143.5 ° C., high-density polyethylene (trade name “HJ560W”, melting point: 137.5 ° C., manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), propylene homopolymer (trade name “PF-814” manufactured by Sun Allomer) , Melting point: 160 ° C., crystallization temperature: 128 ° C.) Polyether-polypropylene block copolymer (trade name “Pelestat 230” manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) as the polymeric antistatic agent 1 and polymeric antistatic agent 2 Polyether-polypropylene block copolymer (trade name “Pelestat 330” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) The antistatic resin composition mixed at the ratio shown in Table 1 was supplied, melted and kneaded at 220 ° C., cooled, and then the antistatic resin composition in a molten state was branched into two. Above, the same merging mold to which the extruder E2 of the tandem type extruder was connected was continuously fed into the merging mold at the temperature shown in Table 1 at an extrusion rate of 12 kg / hour.

そして、上記合流金型内において、タンデム型押出機から押出された発泡性ポリプロピレン系樹脂を円筒状に形成すると共に、押出機E3から押出された二つの帯電防止樹脂組成物を共に円筒状に形成し、円筒状の発泡性ポリプロピレン系樹脂の内外面に、円筒状の帯電防止樹脂組成物を合流、積層させた後に、合流金型に接続してある口径120mm、スリット間隔1.2mmのサーキュラ金型の口金から大気中に共押出発泡させて、発泡性ポリプロピレン系樹脂を発泡させてなる円筒状の発泡層と、この発泡層の内外面に積層一体化され且つ帯電防止樹脂組成物からなる帯電防止層とから構成された円筒状発泡体を製造した。   In the merging mold, the foamable polypropylene resin extruded from the tandem extruder is formed into a cylindrical shape, and the two antistatic resin compositions extruded from the extruder E3 are both formed into a cylindrical shape. Then, after the cylindrical antistatic resin composition is merged and laminated on the inner and outer surfaces of the cylindrical foamable polypropylene resin, the circular gold having a diameter of 120 mm and a slit interval of 1.2 mm connected to the merge mold A cylindrical foam layer formed by co-extrusion foaming from the die of the mold into the atmosphere and foaming a foamable polypropylene resin, and a charge comprising an antistatic resin composition laminated and integrated on the inner and outer surfaces of the foam layer A cylindrical foam composed of a prevention layer was produced.

しかる後、得られた円筒状発泡体をその内面にエアーを吹き付けることによって冷却しながら徐々に拡径させた後、円筒状発泡体を外径が418mmの冷却マンドレルに供給して、円筒状発泡体の内側帯電防止層を冷却マンドレルの外周面に擦接させると共に円筒状発泡体の外周面にエアーを吹き付けることによって円筒状発泡体を冷却した。   After that, the obtained cylindrical foam is gradually expanded in diameter while being cooled by blowing air onto its inner surface, and then the cylindrical foam is supplied to a cooling mandrel having an outer diameter of 418 mm to form a cylindrical foam. The cylindrical foam was cooled by causing the inner antistatic layer of the body to rub against the outer peripheral surface of the cooling mandrel and blowing air to the outer peripheral surface of the cylindrical foam.

次に、円筒状発泡体をその一点において押出方向に連続的に内外周面間に亘って切断して切り開き展開することによって、円筒状発泡体の発泡層を展開して得られたポリプロピレン系樹脂発泡シートの内外面に、帯電防止樹脂組成物からなる帯電防止層が積層一体化されてなる長尺状の積層発泡シートを連続的に製造し、この積層発泡シートをロール状に巻き取った。なお、実施例2〜4における積層発泡シートの巻取り速度を、実施例1、5、6及び比較例1〜4における積層発泡シートの巻取り速度の1.24倍とした。   Next, the polypropylene-based resin obtained by expanding the foamed layer of the cylindrical foam by cutting the cylindrical foam continuously between the inner and outer peripheral surfaces in the extruding direction at one point and opening and opening the cylindrical foam. A long laminated foam sheet in which an antistatic layer made of an antistatic resin composition was laminated and integrated on the inner and outer surfaces of the foam sheet was continuously produced, and the laminated foam sheet was wound up in a roll shape. In addition, the winding speed of the laminated foam sheets in Examples 2 to 4 was 1.24 times the winding speed of the laminated foam sheets in Examples 1, 5, 6 and Comparative Examples 1 to 4.

次に、ロール状に巻き取った積層発泡シートを図1に示したアニーリング装置の加熱ゾーンCを構成している無端ベルト対1a、1b、2a、2bの対向面間に順次、連続的に供給して加熱して積層発泡シート中に残存する歪みを除去した。なお、積層発泡シートにおけるマンドレルに接触した帯電防止層に接触している無端ベルトを128℃に、他方の帯電防止層に接触している無端ベルトを148℃に保持した。   Next, the laminated foam sheet wound up in a roll shape is successively and continuously supplied between the opposed surfaces of the endless belt pairs 1a, 1b, 2a, 2b constituting the heating zone C of the annealing apparatus shown in FIG. Then, the strain remaining in the laminated foamed sheet was removed by heating. The endless belt in contact with the antistatic layer in contact with the mandrel in the laminated foam sheet was maintained at 128 ° C., and the endless belt in contact with the other antistatic layer was maintained at 148 ° C.

しかる後、加熱ゾーンCにてアニーリング処理を施された積層発泡シートを、冷却ゾーンDを構成している無端ベルト3a、3b、4a、4bの対向面間に順次、連続的に供給して冷却した後、積層発泡シートを所定長さに切断した。なお、無端ベルト3a、3b、4a、4bの温度を25℃に保持した。又、冷却ゾーンDを構成している無端ベルト対B3、B4による積層発泡シートの搬送速度と、加熱ゾーンCを構成している無端ベルト対B1、B2による積層発泡シートの搬送速度とが同一速度となるように調整した。   Thereafter, the laminated foam sheet that has been subjected to the annealing treatment in the heating zone C is successively supplied to the opposed surfaces of the endless belts 3a, 3b, 4a, and 4b constituting the cooling zone D for cooling. Then, the laminated foam sheet was cut into a predetermined length. The temperature of the endless belts 3a, 3b, 4a, 4b was kept at 25 ° C. Also, the conveying speed of the laminated foam sheet by the endless belt pair B3 and B4 constituting the cooling zone D and the conveying speed of the laminated foam sheet by the endless belt pair B1 and B2 constituting the heating zone C are the same speed. It adjusted so that it might become.

比較例1の積層発泡シートは、外観は良好であったが密度が0.14g/cm3と軽量性に欠けていた。比較例2、3の積層発泡シートは、円筒状発泡体の帯電防止層の結晶化速度が遅く、円筒状発泡体をマンドレルに供給する時点において帯電防止層に粘りを有しており、帯電防止層がマンドレル表面に部分的に粘着し、得られた積層発泡シートにおけるマンドレルに接触した帯電防止層の表面に陥没部が発生し外観性に劣るものであった。比較例4では、帯電防止層の表面に結晶化に伴う微細な凸部が形成されており外観性に劣るものであった。 The laminated foam sheet of Comparative Example 1 had good appearance but lacked light weight with a density of 0.14 g / cm 3 . The laminated foam sheets of Comparative Examples 2 and 3 have a slow crystallization rate of the antistatic layer of the cylindrical foam, and the antistatic layer is sticky when the cylindrical foam is supplied to the mandrel. The layer partially adhered to the mandrel surface, and a depression was generated on the surface of the antistatic layer in contact with the mandrel in the obtained laminated foamed sheet, resulting in poor appearance. In Comparative Example 4, fine protrusions accompanying crystallization were formed on the surface of the antistatic layer, and the appearance was poor.

得られた積層発泡シート全体の厚み、坪量及び密度、並びに、ポリプロピレン系樹脂発泡シート及び帯電防止層の厚みを表2に示した。又、得られた積層発泡シートの表面固有抵抗率を下記要領にて測定しその結果を表2に示した。   Table 2 shows the thickness, basis weight, and density of the entire laminated foam sheet, and the thicknesses of the polypropylene resin foam sheet and the antistatic layer. Further, the surface resistivity of the obtained laminated foam sheet was measured in the following manner, and the result is shown in Table 2.

(表面固有抵抗率)
積層発泡シートの表面固有抵抗率ρsをJIS K6911:1995「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に記載の要領で測定した。具体的には、積層発泡シートを製造後、常温、常圧下にて7日に亘って放置した後、積層発泡シートから一辺が10cmの平面正方形状の試験片を5枚切り出し、各試験片を温度22℃、相対湿度60%の雰囲気下に24時間に亘って放置した後、試験装置(株式会社アドバンテスト製 商品名「デジタル超高抵抗/微小電流計R8340」)及び試験装置(株式会社アドバンテスト製 「レジスティビティ・チェンバR12702A」)を用いて各試験片に約30Nの荷重でもって電極を圧着させて500Vの電圧を印加して1分経過後の抵抗値を測定して、下記式に基づいて各試験片の表面固有抵抗率を算出し、各試験片の表面固有抵抗率の相加平均値を積層発泡シートの表面固有抵抗率とした。
(Surface specific resistivity)
The surface specific resistivity ρs of the laminated foamed sheet was measured as described in JIS K6911: 1995 “General Test Method for Thermosetting Plastics”. Specifically, after producing a laminated foamed sheet, it was allowed to stand for 7 days at room temperature and normal pressure, and then cut out 5 pieces of planar square test pieces each having a side of 10 cm from the laminated foamed sheet. After being allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of a temperature of 22 ° C. and a relative humidity of 60%, a test apparatus (trade name “Digital Ultra High Resistance / Micro Ammeter R8340” manufactured by Advantest Corporation) and a test apparatus (manufactured by Advantest Corporation) Using “Resistency Chamber R12702A”), the electrodes were crimped to each test piece with a load of about 30 N, a voltage of 500 V was applied, and the resistance value after 1 minute was measured. The surface resistivity of each test piece was calculated, and the arithmetic average value of the surface resistivity of each test piece was used as the surface resistivity of the laminated foam sheet.

表面固有抵抗率ρs(Ω/□)=π(D+d)×Rs/(D−d)
D:表面の環状電極の内径(cm)(レジスティビティ・チェンバR12702Aで
は7cm)
d:表面電極の内円の外径(cm)(レジスティビティ・チェンバR12702Aで
は5cm)
Rs:表面抵抗(Ω)
Surface resistivity ρs (Ω / □) = π (D + d) × Rs / (D−d)
D: Inner diameter of the annular electrode on the surface (cm) (7 cm for the resiliency chamber R12702A)
d: outer diameter (cm) of inner circle of surface electrode (5 cm for Resistivity Chamber R12702A)
Rs: Surface resistance (Ω)

Figure 0004901504
Figure 0004901504

Figure 0004901504
Figure 0004901504

アニーリング装置を示した模式側面図である。It is the model side view which showed the annealing apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

1a〜4a、1b〜4b 無端ベルト
A 積層発泡シート
B1〜B4 無端ベルト対
C 加熱ゾーン
D 冷却ゾーン
1a ~ 4a, 1b ~ 4b Endless belt A Laminated foam sheet
B1 ~ B4 Endless belt pair C Heating zone D Cooling zone

Claims (5)

ポリプロピレン系樹脂を第一押出機に供給して発泡剤の存在下にて溶融混練して発泡性ポリプロピレン系樹脂とする一方、エチレン−プロピレンランダム共重合体50〜90重量%、高密度ポリエチレン10〜50重量%、並びに、エチレン−プロピレンブロック共重合体及び/又はプロピレン単独重合体0〜20重量%を含むポリオレフィン系樹脂と、帯電防止剤とを含有する帯電防止樹脂組成物を第二押出機に供給して溶融混練し、上記第一、第二押出機に共に接続させている金型に上記発泡性ポリプロピレン系樹脂及び上記帯電防止樹脂組成物を供給して上記金型から共押出発泡し、発泡性ポリプロピレン系樹脂を発泡させてなる筒状の発泡層と、この発泡層の内面に積層一体化された帯電防止樹脂組成物からなる筒状の帯電防止層とからなる筒状発泡体を製造し、この筒状発泡体をマンドレルに供給して冷却した上で筒状発泡体を展開することを特徴とする積層発泡シートの製造方法。 A polypropylene resin is supplied to the first extruder and melt-kneaded in the presence of a foaming agent to obtain a foamable polypropylene resin. On the other hand, an ethylene-propylene random copolymer 50 to 90% by weight, a high density polyethylene 10 An antistatic resin composition containing 50% by weight and a polyolefin resin containing 0 to 20% by weight of an ethylene-propylene block copolymer and / or a propylene homopolymer and an antistatic agent is used as a second extruder. Supplying, melt-kneading, supplying the foamable polypropylene resin and the antistatic resin composition to the molds connected together to the first and second extruders, coextrusion foaming from the mold, A cylindrical foam layer formed by foaming a foamable polypropylene resin, and a cylindrical antistatic layer comprising an antistatic resin composition laminated and integrated on the inner surface of the foam layer; It manufactures Ranaru cylindrical foam method for producing a laminated foam sheet, characterized in that deploying the tubular foam cylindrical on cooling is supplied to the mandrel foam. 金型から共押出発泡して、筒状の発泡層と、この発泡層の内外面に積層一体化された帯電防止樹脂組成物からなる筒状の帯電防止層とからなる筒状発泡体を製造することを特徴とする請求項1に記載の積層発泡シートの製造方法。 Co-extrusion foaming from a mold to produce a cylindrical foam comprising a cylindrical foam layer and a cylindrical antistatic layer made of an antistatic resin composition laminated and integrated on the inner and outer surfaces of the foam layer The manufacturing method of the laminated foam sheet of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 金型への供給時における発泡性ポリプロピレン系樹脂と帯電防止樹脂組成物の温度差が5℃以内であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の積層発泡シートの製造方法。 The method for producing a laminated foam sheet according to claim 1 or 2 , wherein a temperature difference between the expandable polypropylene resin and the antistatic resin composition at the time of supply to the mold is within 5 ° C. ポリプロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも一面に、ポリオレフィン系樹脂及び帯電防止剤を含有する帯電防止層が積層一体化され且つ共押出発泡にて製造された積層発泡シートであって、上記帯電防止層が、エチレン−プロピレンランダム共重合体50〜90重量%及び高密度ポリエチレン10〜50重量%を含むポリオレフィン系樹脂並びに帯電防止剤を含有していると共に、密度が0.07〜0.12g/cm3であることを特徴とする積層発泡シート。 An antistatic layer containing a polyolefin resin and an antistatic agent is laminated and integrated on at least one surface of a polypropylene resin foam sheet, and is produced by coextrusion foaming, wherein the antistatic layer comprises: It contains a polyolefin resin containing 50 to 90% by weight of an ethylene-propylene random copolymer and 10 to 50% by weight of high density polyethylene, and an antistatic agent, and has a density of 0.07 to 0.12 g / cm 3 . A laminated foam sheet, characterized by being. 加熱処理を施してなることを特徴とする請求項4に記載の積層発泡シート。 The laminated foam sheet according to claim 4, which is heat-treated.
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