JP4891060B2 - Image forming apparatus and image forming method - Google Patents

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Description

本発明は、電子写真感光体を用いた画像形成装置及び画像形成方法に関する。特に、電子写真感光体として単層型電子写真感光体を用い、かつ、帯電手段として接触帯電方式の帯電手段を用いた場合であっても、帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができる画像形成装置及びそれを用いた画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming apparatus and an image forming method using an electrophotographic photosensitive member. In particular, even when a single-layer type electrophotographic photosensitive member is used as the electrophotographic photosensitive member and a contact charging type charging unit is used as the charging unit, the variation range of the charging potential is reduced and fogging occurs. The present invention relates to an image forming apparatus and an image forming method using the same.

従来、プリンタ、コピー等に用いられる画像形成装置は、電子写真感光体の周囲に、電子写真感光体を帯電させるための帯電手段と、この帯電した感光体表面を露光して潜像を形成する露光手段と、この潜像にトナーを転写させて現像する現像手段と、このトナーを記録紙に転写して画像化する転写手段と、転写後の感光体表面に残留する残留電位を消去する除電手段と、を順次配置した画像形成プロセスが採用されている。
ここで、かかる帯電手段は、電子写真感光体表面に対して帯電ローラ等の帯電部材を直接接触させる接触帯電方式の帯電手段と、コロナ帯電器を用いて感光体表面をコロナ帯電させる非接触帯電方式の帯電手段と、に大別することができる。
しかしながら、非接触帯電方式を採用した場合、例えば負帯電型のコロナ放電装置であれば、４〜１０ｋＶといった高電圧電源が必要となること、使用するにつれてワイヤの汚染が進行して帯電が不均一になること、及び空気中放電によりオゾン等が大量に発生すること、等の種々の問題が生じることが知られている。
一方、接触帯電方式を採用した場合、これらの問題を大幅に低減することが可能となる。したがって、かかる接触帯電方式の帯電手段がより多く実用化されてきている。 2. Description of the Related Art Conventionally, an image forming apparatus used for a printer, a copy, and the like forms a latent image by exposing a surface of an electrophotographic photosensitive member to charge the electrophotographic photosensitive member and the surface of the charged photosensitive member. An exposure unit, a developing unit that transfers toner to the latent image and develops, a transfer unit that transfers the toner onto a recording sheet to form an image, and a charge eliminating unit that eliminates residual potential remaining on the surface of the photoreceptor after transfer. And an image forming process in which the means are sequentially arranged.
Here, the charging means includes a contact charging type charging means in which a charging member such as a charging roller is brought into direct contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member, and non-contact charging in which the surface of the photosensitive member is corona charged using a corona charger. It can be roughly classified into a charging means of a system.
However, when the non-contact charging method is adopted, for example, in the case of a negative charging type corona discharge device, a high voltage power source of 4 to 10 kV is required, and the contamination of the wire progresses as it is used, resulting in uneven charging. It is known that various problems occur, such as becoming a large amount of ozone and the like due to discharge in the air.
On the other hand, when the contact charging method is adopted, these problems can be greatly reduced. Therefore, more and more such contact charging type charging means have been put into practical use.

しかしながら、かかる接触帯電方式の帯電手段を、単層型電子写真感光体と組み合わせて用いた場合には、接触帯電方式の帯電手段における電子写真感光体表面に対する電荷付与能力が比較的弱いことに起因して、連続して画像形成を行った際に帯電電位の変化幅が増加しやすいという問題が見られた。その結果、部分的な帯電不良が生じるため、形成画像においてかぶりが発生しやすいという問題が見られた。   However, when such a contact charging type charging unit is used in combination with a single-layer type electrophotographic photosensitive member, the contact charging type charging unit has a relatively weak charge imparting ability to the surface of the electrophotographic photosensitive member. As a result, there has been a problem that when the image formation is continuously performed, the change width of the charging potential tends to increase. As a result, there was a problem that fogging was likely to occur in the formed image because partial charging failure occurred.

そこで、接触帯電方式の帯電手段を、単層型電子写真感光体と組み合わせて用いた場合であっても、安定した帯電特性を得るために、感光層の膜厚と、帯電手段に加えられる直流印加電圧と、かかる直流印加電圧に重畳される交流ピーク間電圧と、を所定の関係式を満足するように調節する方法が開示されている（例えば、特許文献１）。
特開２００２−１２３０６１号公報（特許請求の範囲） Therefore, even when a contact charging method is used in combination with a single-layer electrophotographic photosensitive member, in order to obtain stable charging characteristics, the film thickness of the photosensitive layer and the direct current applied to the charging unit A method of adjusting an applied voltage and an AC peak-to-peak voltage superimposed on the DC applied voltage so as to satisfy a predetermined relational expression is disclosed (for example, Patent Document 1).
JP 2002-123061 A (Claims)

しかしながら、たとえ接触帯電方式の帯電手段であっても、比較的少量ではあるもののオゾン等が発生し、電子写真感光体表面を不均一に酸化劣化させるため、電子写真感光体表面の特性が変化する場合がある。よって、このような場合には、特許文献１の画像形成部材であっても、十分に帯電電位の変化幅を減少させることができないといった問題が見られた。
したがって、電子写真感光体として単層型電子写真感光体を用い、かつ、帯電手段として接触帯電方式の帯電手段を用いた場合であっても、効果的に帯電電位の変化幅を減少させることができる画像形成装置が求められていた。 However, even with a contact charging method charging means, ozone and the like are generated in a relatively small amount, and the surface of the electrophotographic photosensitive member is oxidatively deteriorated, so that the characteristics of the surface of the electrophotographic photosensitive member change. There is a case. Therefore, in such a case, even with the image forming member of Patent Document 1, there has been a problem that the variation range of the charging potential cannot be sufficiently reduced.
Therefore, even when a single-layer type electrophotographic photosensitive member is used as the electrophotographic photosensitive member and a contact charging type charging unit is used as the charging unit, the variation range of the charging potential can be effectively reduced. There has been a demand for an image forming apparatus that can be used.

そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、感光層に含まれる正孔輸送剤として、特定の構造を有するアミン化合物を用いることによって、電子写真感光体表面がオゾン等によって酸化劣化することを効果的に抑制できることを見出した。そして、電子写真感光体として単層型電子写真感光体を用い、かつ、帯電手段として接触帯電方式の帯電手段を用いた場合であっても、帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の目的は、電子写真感光体として単層型電子写真感光体を用い、かつ、帯電手段として接触帯電方式の帯電手段を用いた場合であっても、帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができる画像形成装置及びそれを用いた画像形成方法を提供することにある。 Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have found that the surface of an electrophotographic photosensitive member is oxidized and deteriorated by ozone or the like by using an amine compound having a specific structure as a hole transporting agent contained in the photosensitive layer. It was found that it can be effectively suppressed. Even when a single-layer type electrophotographic photosensitive member is used as the electrophotographic photosensitive member and a contact charging type charging unit is used as the charging unit, the variation range of the charging potential is reduced to generate fog. Has been found to be effectively suppressed, and the present invention has been completed.
That is, the object of the present invention is to reduce the change in the charging potential even when a single-layer electrophotographic photosensitive member is used as the electrophotographic photosensitive member and a contact charging type charging unit is used as the charging unit. Accordingly, an object of the present invention is to provide an image forming apparatus capable of effectively suppressing the occurrence of fogging and an image forming method using the same.

本発明によれば、電子写真感光体の周囲に、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、除電手段と、が順次配置された画像形成装置であって、帯電手段が接触帯電方式の帯電手段であるとともに、電子写真感光体が、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及び結着樹脂を同一層に含む単層型電子写真感光体であり、かつ、正孔輸送剤として下記一般式（１）で表されるアミン化合物を含むことを特徴とする画像形成装置が提供され、上述した問題を解決することができる。   According to the present invention, there is provided an image forming apparatus in which a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a charge eliminating unit are sequentially arranged around an electrophotographic photosensitive member, and the charging unit is in contact with the image forming apparatus. It is a charging method charging means, and the electrophotographic photosensitive member is a single layer type electrophotographic photosensitive member including a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent and a binder resin in the same layer, and a hole. An image forming apparatus including an amine compound represented by the following general formula (1) as a transport agent is provided, and the above-described problems can be solved.

（一般式（１）中、Ｒａ〜Ｒｇは、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であって、かつ、Ｒａ〜Ｒｅのいずれか２つが結合してシクロヘキシル基を形成し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立しており、下記一般式（２）で表される置換基であり、Ｘ1及びＸ2、あるいはいずれか一方が複数である場合は、それぞれ同一でも異なってもよく、置換基数ｌ及びｍは、（ｌ＋ｍ≧２）を満足する０または正の整数である。） (In General Formula (1), Ra to Rg are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon number. 6 to 30 aryl groups , and any two of Ra to Re are bonded to form a cyclohexyl group, and X 1 and X 2 are each independently represented by the following general formula (2): And when either one of X 1 and X 2 is plural, they may be the same or different, and the number of substituents 1 and m is 0 or a positive value satisfying (l + m ≧ 2) (It is an integer.)

（一般式（２）中、Ｒｈ〜Ｒｉは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、繰り返し数ｎは１〜２の整数であり、Ｒｊはハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、あるいは置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒｊが複数である場合は、同一でも異なってもよく、置換基数ｏは０〜５の整数である。） (In General Formula (2), Rh to Ri are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and a repeating number n. Is an integer of 1 to 2, Rj is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, Rj ) May be the same or different and the number of substituents o is an integer of 0 to 5.)

すなわち、電子写真感光体の感光層において、正孔輸送剤として一般式（１）で表されるアミン化合物が含まれていることから、その抗酸化性によって、電子写真感光体表面がオゾン等によって酸化劣化することを効果的に抑制することができる。
したがって、電子写真感光体として単層型電子写真感光体を用い、かつ、帯電手段として接触帯電方式の帯電手段を用いた場合であっても、帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができる。
また、正孔輸送剤をこのように構成することにより、感光層中における特定の正孔輸送剤の分散性を向上させることができる。したがって、特定の構造を有する正孔輸送剤が有する抗酸化性をより効率的に発揮することができるとともに、電子写真感光体の感度特性についても向上させることができる。 That is, since the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member contains the amine compound represented by the general formula (1) as a hole transporting agent, its antioxidant property causes the surface of the electrophotographic photosensitive member to be exposed to ozone or the like. Oxidation degradation can be effectively suppressed.
Therefore, even when a single-layer type electrophotographic photosensitive member is used as the electrophotographic photosensitive member and a contact charging type charging unit is used as the charging unit, the variation range of the charging potential is reduced and fogging occurs. Can be effectively suppressed.
Moreover, the dispersibility of the specific hole transport agent in the photosensitive layer can be improved by configuring the hole transport agent in this way. Therefore, the antioxidant property of the hole transport agent having a specific structure can be exhibited more efficiently, and the sensitivity characteristics of the electrophotographic photoreceptor can be improved.

また、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、一般式（１）において、Ｘ1及びＸ2、あるいはいずれか一方が、一般式（２）における繰り返し数ｎを２としたブタジエン構造を有することが好ましい。
このように構成することにより、特定の構造を有する正孔輸送剤が有する抗酸化性をより向上させることができるとともに、電荷輸送速度を向上させて、感度特性についてもさらに向上させることができる。 In constructing the image forming apparatus of the present invention, in the general formula (1), X 1 and X 2 or any one of them has a butadiene structure in which the number of repetitions n in the general formula (2) is 2. Is preferred.
By comprising in this way, while being able to improve the antioxidant property which the positive hole transport agent which has a specific structure has more, a charge transport rate can be improved and a sensitivity characteristic can further be improved.

また、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、一般式（１）で表されるアミン化合物の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して３０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、特定の構造を有する正孔輸送剤の抗酸化性をより効率的に発揮させることができる。
また、感光層中における分散性についても、さらに向上させることができる。 In configuring the image forming apparatus of the present invention, the addition amount of the amine compound represented by the general formula (1) is set to a value within the range of 30 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is preferable.
By comprising in this way, the antioxidant property of the hole transport agent which has a specific structure can be exhibited more efficiently.
Further, the dispersibility in the photosensitive layer can be further improved.

また、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、帯電手段を帯電ローラとすることが好ましい。
このように構成することにより、電子写真感光体表面に対する電荷付与の均一性及び安定性を、より向上させることができる。 In constituting the image forming apparatus of the present invention, the charging means is preferably a charging roller.
By comprising in this way, the uniformity and stability of the electric charge provision with respect to the electrophotographic photoreceptor surface can be improved more.

また、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、帯電手段において、印加電圧を直流電圧のみとすることが好ましい。
このように構成することにより、交流重畳方式と比較して、電子写真感光体と帯電手段との間の微小空隙において発生する放電エネルギーを低下させることができる。したがって、電子写真感光体表面がオゾン等によって酸化劣化することをより効果的に抑制することができる。 Further, in configuring the image forming apparatus of the present invention, it is preferable that the applied voltage is only a DC voltage in the charging unit.
By comprising in this way, compared with an alternating current superimposition system, the discharge energy which generate | occur | produces in the micro space | gap between an electrophotographic photoreceptor and a charging means can be reduced. Therefore, it is possible to more effectively suppress the surface of the electrophotographic photosensitive member from being oxidized and deteriorated by ozone or the like.

また、帯電手段において、印加される直流電圧を８００〜３０００Ｖの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、電子写真感光体表面がオゾン等によって酸化劣化することをさらに効果的に抑制することができる一方で、十分な帯電電位を確保することができる。 In the charging means, it is preferable that the applied DC voltage is set to a value in the range of 800 to 3000V.
By comprising in this way, it can suppress more effectively that the surface of an electrophotographic photoreceptor is oxidized and deteriorated by ozone etc., On the other hand, sufficient charging potential can be ensured.

また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの画像形成装置を用いた画像形成方法である。
すなわち、かかる画像形成方法であれば、構成が容易である単層型電子写真感光体及び接触帯電方式の帯電手段を用いているにも関わらず、帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができる。
したがって、高品質な画像を容易かつ安価に形成することができる。 Another aspect of the present invention is an image forming method using any of the image forming apparatuses described above.
That is, with such an image forming method, although the single-layer type electrophotographic photosensitive member and the contact charging type charging means that are easy to configure are used, the variation range of the charging potential is reduced and the fogging is reduced. Generation | occurrence | production can be suppressed effectively.
Therefore, a high quality image can be formed easily and inexpensively.

［第１の実施形態］
第１の実施形態は、電子写真感光体の周囲に、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、除電手段と、が順次配置された画像形成装置であって、帯電手段が接触帯電方式の帯電手段であるとともに、電子写真感光体が、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及び結着樹脂を同一層に含む単層型電子写真感光体であり、かつ、正孔輸送剤として一般式（１）で表されるアミン化合物を含むことを特徴とする画像形成装置である。
以下、第１の実施形態としての画像形成装置について、各構成要件に分けて、主に接触帯電方式の帯電手段及び電子写真感光体について具体的に説明する。 [First Embodiment]
The first embodiment is an image forming apparatus in which a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a charge eliminating unit are sequentially arranged around an electrophotographic photosensitive member. In addition to the contact charging type charging means, the electrophotographic photosensitive member is a single layer type electrophotographic photosensitive member including a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent and a binder resin in the same layer, and An image forming apparatus comprising an amine compound represented by the general formula (1) as a hole transporting agent.
In the following, the image forming apparatus according to the first embodiment will be described in detail, mainly for the charging means and the electrophotographic photosensitive member mainly of the contact charging method, divided into the respective constituent requirements.

１．基本的構成
図１に、本発明における画像形成装置の基本的構成を示す。かかる画像形成装置１０は、ドラム型の電子写真感光体（以下、感光体と称する場合がある。）１１を備えており、この感光体１１の周囲には、矢印Ａで示す回転方向に沿って、接触帯電方式の帯電手段１２（図中においては、一例として帯電ローラを記載している。）と、感光体表面に潜像を形成するための露光手段１３と、この感光体表面に対してトナーを付着させて潜像現像する現像手段１４と、このトナーを記録紙２０上に転写するための転写手段１５と、感光体表面上の残留トナーを除去するクリーニング装置１７と、感光体表面の残留電位を除去するための除電手段１８と、が順次配置されている。
また、接触帯電方式の帯電手段１２には、帯電印加電圧を印加するための電源１９が接続されている。この電源１９は、直流成分（ＤＣ）のみを印加することもでき、更には、この直流成分に交流成分（ＡＣ）を重畳させた重畳電圧を印加することもできる。このとき、電源１９の極性を帯電手段１２側が正極になるように接続すれば、かかる画像形成装置を正帯電型とすることができ、帯電手段１２側が負極になるように接続すれば、かかる画像形成装置を負帯電型とすることができる。
また、転写手段１５には、電源２２が接続されている。この電源２２は、直流成分（ＤＣ）のみを印加することもでき、更には、この直流成分に交流成分（ＡＣ）を重畳させた重畳電圧を印加することもできる。また、その電源２２の極性は、感光体１１における帯電型の正・負及び現像方式の正・反転等により決定する。
なお、感光体１１は、後述するように、単層型電子写真感光体であるとともに、その感光層において特定の構造を有する正孔輸送剤を含むことを特徴としている。 1. Basic Configuration FIG. 1 shows a basic configuration of an image forming apparatus according to the present invention. The image forming apparatus 10 includes a drum-type electrophotographic photosensitive member (hereinafter also referred to as a photosensitive member) 11, and around the photosensitive member 11 along a rotation direction indicated by an arrow A. , A contact charging type charging means 12 (in the drawing, a charging roller is described as an example), an exposure means 13 for forming a latent image on the surface of the photosensitive member, and the surface of the photosensitive member. Developing means 14 for developing a latent image by attaching toner, transfer means 15 for transferring the toner onto the recording paper 20, a cleaning device 17 for removing residual toner on the surface of the photoconductor, and the surface of the photoconductor The static elimination means 18 for removing the residual potential is sequentially arranged.
Further, a power source 19 for applying a charging application voltage is connected to the contact charging type charging unit 12. The power source 19 can apply only a direct current component (DC), and can further apply a superimposed voltage obtained by superimposing an alternating current component (AC) on the direct current component. At this time, if the polarity of the power source 19 is connected so that the charging means 12 side is a positive electrode, the image forming apparatus can be a positive charging type, and if the charging means 12 side is connected so as to be a negative electrode, such an image is obtained. The forming apparatus can be a negatively charged type.
A power source 22 is connected to the transfer means 15. The power source 22 can apply only a direct current component (DC), and can also apply a superimposed voltage obtained by superimposing an alternating current component (AC) on the direct current component. Further, the polarity of the power source 22 is determined by the charging type positive / negative in the photoconductor 11 and the positive / inverted developing method.
As will be described later, the photoconductor 11 is a single-layer electrophotographic photoconductor, and includes a hole transport agent having a specific structure in the photoconductive layer.

２．帯電手段
（１）種類
本発明における帯電手段は、接触帯電方式の帯電手段であることを特徴とする。
この理由は、接触帯電方式の帯電手段であれば、例えば、コロナ放電装置等を用いた非接触帯電方式の帯電手段を採用した場合よりも、容易かつ安定的に電子写真感光体表面を均一帯電することができるためである。
すなわち、非接触帯電方式の帯電手段を採用した場合、例えば負帯電型のコロナ放電装置であれば、４〜１０ｋＶといった高電圧電源が必要となるばかりか、使用するにつれてワイヤの汚染が進行して帯電が不均一になるといった問題が見られる。さらには、積極的に空気中放電することにより、オゾン等が大量に発生するという問題も見られる。そして、かかる大量のオゾン等によって、電子写真感光体をはじめとした各種搭載ユニットが劣化しやすくなって、画像形成装置の長寿命化が困難となったり、オゾン特有の臭い等が、使用者に不快感を催させるといった問題が見られる。
その点、接触帯電方式の帯電手段であれば、積極的に空気中放電する構成でないため、上述した種々の問題を根本的に改善することができる。 2. Charging means (1) Type The charging means in the present invention is a contact charging type charging means.
The reason for this is that contact charging type charging means can uniformly and uniformly charge the surface of the electrophotographic photosensitive member more easily than, for example, when non-contact charging type charging means using a corona discharge device or the like is adopted. This is because it can be done.
That is, when a non-contact charging type charging means is employed, for example, a negatively charged corona discharge device requires a high voltage power supply of 4 to 10 kV, and the contamination of the wire progresses as it is used. There is a problem that the charging becomes uneven. Furthermore, there is a problem that ozone and the like are generated in large quantities by positively discharging in the air. Such a large amount of ozone easily deteriorates various mounting units including the electrophotographic photosensitive member, making it difficult to extend the life of the image forming apparatus, and smells peculiar to ozone to the user. Problems such as discomfort are seen.
In this regard, the contact charging type charging means is not configured to positively discharge in the air, so that the various problems described above can be fundamentally improved.

しかしながら、かかる接触帯電方式の帯電手段を、単層型電子写真感光体と組み合わせて用いた場合には、接触帯電方式の帯電手段における電子写真感光体表面に対する電荷付与能力が比較的弱いことに起因して、連続して画像形成を行った際に帯電電位の変化幅が増加しやすいという問題が見られる。その結果、部分的な帯電不良が生じるため、形成画像においてかぶりが発生しやすくなるという問題が見られる。
かかる現象は、たとえ接触帯電方式の帯電手段を用いた場合であっても、帯電手段と電子写真感光体表面間の微小空隙において発生する放電を完全に防止することが困難であることに起因している。つまり、長期的には、放電の際に発生するオゾン等によって感光体表面が不均一に劣化してしまい、帯電電位の変化幅が増加しやすくなるためである。
一方、本発明においては、電子写真感光体の感光層中に、抗酸化性に優れた特定の構造を有する正孔輸送剤を含有させていることから、かかる僅かな放電によって発生するオゾン等の影響であれば、長期にわたって安定的に抑制することができる。
したがって、電子写真感光体として、帯電電位の安定性に劣る単層型電子写真感光体を用いた場合であっても、帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができる。
なお、かかる特定の構造を有する正孔輸送剤については、後の電子写真感光体の項において詳述する。 However, when such a contact charging type charging unit is used in combination with a single-layer type electrophotographic photosensitive member, the contact charging type charging unit has a relatively weak charge imparting ability to the surface of the electrophotographic photosensitive member. As a result, there is a problem that the change width of the charged potential is likely to increase when image formation is continuously performed. As a result, there is a problem that fogging is likely to occur in the formed image because partial charging failure occurs.
This phenomenon is caused by the fact that it is difficult to completely prevent the discharge generated in the minute gap between the charging unit and the electrophotographic photosensitive member surface even when the contact charging type charging unit is used. ing. That is, in the long term, the surface of the photoconductor is deteriorated unevenly due to ozone or the like generated during discharge, and the change width of the charging potential is likely to increase.
On the other hand, in the present invention, the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member contains a hole transporting agent having a specific structure excellent in anti-oxidation property, so ozone such as ozone generated by such a slight discharge is contained. If it is an influence, it can be stably suppressed over a long period of time.
Therefore, even when a single-layer type electrophotographic photosensitive member having inferior charging potential stability is used as the electrophotographic photosensitive member, the variation range of the charging potential is reduced to effectively suppress the occurrence of fog. be able to.
The hole transport agent having such a specific structure will be described in detail in the later section of the electrophotographic photoreceptor.

また、接触帯電方式の帯電手段の具体例としては、帯電ローラ、導電性ブラシ等が挙げられ、電子写真感光体に直接接触して、その表面を帯電させるものであれば、特に限定されるものではないが、中でも帯電ローラを用いることがより好ましい。
この理由は、接触帯電方式の帯電手段として帯電ローラを用いることで、電子写真感光体表面に対する電荷付与の均一性及び安定性を、より向上させることができるためである。
すなわち、帯電ローラであれば、導電性ブラシ等と比較して、導電性部材が隙間無く均一に感光体表面に接触することになるため、帯電手段と電子写真感光体間における放電の発生をさらに効果的に抑制して、感光体表面が不均一に酸化劣化することをさらに効果的に抑制することができるためである。 Specific examples of the contact charging type charging means include a charging roller, a conductive brush, and the like, and are particularly limited as long as they directly contact the electrophotographic photosensitive member and charge the surface thereof. However, it is more preferable to use a charging roller.
This is because the use of a charging roller as the contact charging type charging means can further improve the uniformity and stability of charge application to the surface of the electrophotographic photosensitive member.
That is, in the case of a charging roller, the conductive member uniformly contacts the surface of the photoconductor without a gap as compared with a conductive brush or the like, so that the occurrence of discharge between the charging means and the electrophotographic photoconductor is further reduced. This is because it is possible to effectively suppress the surface of the photoconductor from being oxidatively deteriorated more effectively.

また、接触帯電方式の帯電手段として帯電ローラを用いる場合、電子写真感光体表面との接触部分である導電性部材としては、導電性ゴムまたは導電性スポンジを用いることが好ましい。
より具体的には、エピクロルヒドリンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）等の半導電性を有する極性ゴム（イオン導電系ゴム）や、ウレタンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム等にイオン導電剤を添加して半導電性を付与したイオン導電系ゴム等を用いる事ができる。このとき、体積固有抵抗としては、１×１０3〜１×１０10Ω・ｃｍの範囲内の値とすることが好ましい。そして、かかる導電性材料を、芯金の周囲に装着して帯電ローラとすることが好ましい。 In the case where a charging roller is used as the contact charging type charging means, it is preferable to use conductive rubber or conductive sponge as the conductive member that is in contact with the surface of the electrophotographic photosensitive member.
More specifically, an ionic conductive agent is added to semi-conductive polar rubber (ionic conductive rubber) such as epichlorohydrin rubber and acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), urethane rubber, acrylic rubber, silicone rubber, etc. Thus, ion conductive rubber or the like imparted with semiconductivity can be used. At this time, the volume resistivity is preferably set to a value in the range of 1 × 10 3 to 1 × 10 10 Ω · cm. And it is preferable to mount such a conductive material around the cored bar to form a charging roller.

また、この導電性材料は、その成形過程において発泡処理が施されているとともに、その際に形成される空孔セル径が所定範囲内に調整してあることが好ましい。
より具体的には、セル径が３０〜１５０μｍの空孔セルが形成されていることが好ましい。この理由は、空孔セル径が１５０μｍよりも大きくなると、放電開始電圧が異常に高くなり、安定的な帯電特性が得られなくなるためである。
一方、空孔セル径が３０μｍよりも小さくなると、導電性部材と感光体との摩擦力が過度に大きくなり、導電性部材が過剰に摩耗してしまうためである。
したがって、空孔セル径は、３０〜１５０μｍであることが好ましく、６０〜１００μｍであることがより好ましい。 In addition, the conductive material is preferably subjected to foaming treatment in the molding process, and the pore cell diameter formed at that time is adjusted within a predetermined range.
More specifically, it is preferable that a void cell having a cell diameter of 30 to 150 μm is formed. This is because when the hole cell diameter is larger than 150 μm, the discharge start voltage becomes abnormally high, and stable charging characteristics cannot be obtained.
On the other hand, when the pore cell diameter is smaller than 30 μm, the frictional force between the conductive member and the photosensitive member becomes excessively large and the conductive member is excessively worn.
Therefore, the pore cell diameter is preferably 30 to 150 μm, and more preferably 60 to 100 μm.

また、ここで用いられる材料の硬度は、その表面硬度が所定範囲内に調整してあることが好ましい。より具体的には、ショワーＡ硬度で３５〜６５度であることが好ましい。
この理由は、表面硬度が３５度より小さくなると、導電性部材が過剰に変形して、安定的な帯電特性が得られなくなるためである。
一方、表面硬度が６５度より大きくなると、導電性部材の形状が、感光体表面の形状に追従できなくなり、所定のニップ幅を設定することが困難になるためである。
したがって、表面硬度は、３５〜６５度であることが好ましく、４５〜５５度であることがより好ましい。 The hardness of the material used here is preferably adjusted so that the surface hardness is within a predetermined range. More specifically, the Shore A hardness is preferably 35 to 65 degrees.
This is because when the surface hardness is smaller than 35 degrees, the conductive member is excessively deformed and stable charging characteristics cannot be obtained.
On the other hand, when the surface hardness is greater than 65 degrees, the shape of the conductive member cannot follow the shape of the surface of the photoreceptor, and it becomes difficult to set a predetermined nip width.
Therefore, the surface hardness is preferably 35 to 65 degrees, and more preferably 45 to 55 degrees.

なお、接触帯電方式の帯電手段として導電性ブラシを用いる場合、電子写真感光体表面と接触する導電性ブラシ繊維としては、導電性粒子を含有したポリアミド樹脂またはポリエステル樹脂とすることが好ましい。また、導電性粒子としては、カーボン粒子等が挙げられる。このとき、原糸抵抗としては、１×１０3〜１×１０10Ω・ｃｍの範囲内の値とすることが好ましい。 In the case where a conductive brush is used as the charging means of the contact charging method, it is preferable that the conductive brush fiber that contacts the surface of the electrophotographic photosensitive member is a polyamide resin or a polyester resin containing conductive particles. Examples of the conductive particles include carbon particles. At this time, the raw yarn resistance is preferably set to a value within the range of 1 × 10 3 to 1 × 10 10 Ω · cm.

（２）印加電圧
また、接触帯電方式の帯電手段への印加電圧としては、一般に、直流電圧のみを印加する直流方式と、直流電圧に交流電圧を重畳して印加する交流重畳方式とがある。
本発明においては、このどちらの方式を採用してもよいが、特に直流方式を採用することが好ましい。
この理由は、直流方式であれば、交流重畳方式と比較して、電子写真感光体と帯電手段との間の微小空隙において発生する放電エネルギーを低下させることができるためである。したがって、電子写真感光体表面がオゾン等によって酸化劣化することをより効果的に抑制することができるためである。
すなわち、交流重畳方式では、直流成分に交流成分を重畳させることにより、電子写真感光体表面において除電と放電が繰り返されることから、電子写真感光体の表面電位を直流成分に近づけることができる。したがって、より均一な帯電電位を得ることができる。
しかしながら、かかる交流重畳方式では、交流電圧を重畳している分だけ、電子写真感光体と帯電手段との微小空隙において発生する放電エネルギーが増加することになり、電子写真感光体表面がオゾン等によって酸化劣化しやすくなる場合がある。
一方、直流方式では、帯電電位の安定性という面では、交流重畳方式に劣るものの、電子写真感光体の帯電特性が安定しているという前提の下であれば、十分に帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができる。
また、直流方式では、交流電圧を重畳していない分だけ、電子写真感光体と帯電手段との微小空隙において発生する放電エネルギーを低く抑えることができ、オゾン等による電子写真感光体表面へのダメージを低減させることができる。
つまり、電子写真感光体の帯電特性が安定しているという前提の下であれば、直流方式を採用することによって、十分に帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができ、さらに、長期的にもオゾン等による電子写真感光体表面へのダメージを低減させて、電子写真感光体の帯電特性を優れたレベルで維持することができる。よって、総合的に判断すると、本発明においては、交流重畳方式よりも、直流帯電方式を採用した方が、電子写真感光体の帯電特性を優れたレベルで維持することができるため、より好ましいと判断できる。
なお、後述するように、本発明の電子写真感光体は、比較的帯電特性に劣る単層型電子写真感光体であるものの、その感光層が抗酸化性に優れた特定の構造を有する正孔輸送剤を含有している。したがって、繰り返し使用した場合であっても、電子写真感光体表面の特性が変化しにくいため、安定した帯電特性を有していると言える。 (2) Applied voltage In general, the voltage applied to the contact charging type charging means includes a direct current method in which only a direct current voltage is applied and an alternating current method in which an alternating current voltage is superimposed on the direct current voltage.
In the present invention, either of these methods may be adopted, but it is particularly preferable to adopt a direct current method.
This is because the direct current method can reduce the discharge energy generated in the minute gap between the electrophotographic photosensitive member and the charging means as compared with the alternating current superposition method. Therefore, it is possible to more effectively suppress the surface of the electrophotographic photosensitive member from being oxidized and deteriorated by ozone or the like.
That is, in the AC superposition method, the surface potential of the electrophotographic photosensitive member can be brought close to the DC component because the charge removal and the discharge are repeated on the surface of the electrophotographic photosensitive member by superimposing the AC component on the DC component. Therefore, a more uniform charging potential can be obtained.
However, in such an AC superposition method, the discharge energy generated in the minute gap between the electrophotographic photosensitive member and the charging means is increased by the amount of the alternating voltage superimposed, and the surface of the electrophotographic photosensitive member is caused by ozone or the like. Oxidation degradation may occur easily.
On the other hand, the DC method is inferior to the AC superposition method in terms of the stability of the charging potential, but if the assumption is that the charging characteristics of the electrophotographic photosensitive member are stable, the variation range of the charging potential is sufficiently increased. It is possible to effectively reduce the occurrence of fogging.
In addition, in the direct current method, the discharge energy generated in the minute gap between the electrophotographic photosensitive member and the charging means can be kept low by the amount that the alternating voltage is not superimposed, and damage to the surface of the electrophotographic photosensitive member due to ozone or the like. Can be reduced.
In other words, under the premise that the charging characteristics of the electrophotographic photosensitive member are stable, by adopting the direct current method, the variation range of the charging potential is sufficiently reduced and the occurrence of fog is effectively suppressed. Further, damage to the surface of the electrophotographic photosensitive member due to ozone or the like can be reduced for a long time, and the charging characteristics of the electrophotographic photosensitive member can be maintained at an excellent level. Therefore, judging comprehensively, in the present invention, it is more preferable to adopt the DC charging method than the AC superposition method because the charging characteristics of the electrophotographic photosensitive member can be maintained at an excellent level. I can judge.
As will be described later, although the electrophotographic photosensitive member of the present invention is a single-layer type electrophotographic photosensitive member that is relatively inferior in charging characteristics, the photosensitive layer has a hole having a specific structure excellent in antioxidation property. Contains a transport agent. Therefore, even if it is repeatedly used, it can be said that the surface property of the electrophotographic photosensitive member hardly changes, and thus has stable charging characteristics.

また、帯電手段において、印加される直流電圧を８００〜３０００Ｖの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、印加される直流電圧を８００〜３０００Ｖの範囲内の値とすることによって、電子写真感光体表面がオゾン等によって酸化劣化することをさらに効果的に抑制することができる一方で、十分な帯電電位を確保することができるためである。
すなわち、印加される直流電圧が８００Ｖ未満の値となると、放電によるオゾン等の発生は抑制することができるものの、電子写真感光体表面に対して鮮明な静電潜像を形成するのに十分な帯電電位を得ることが困難となる場合があるためである。一方、印加される直流電圧が３０００Ｖを超えた値となると、放電によるオゾン等の発生が過度に増加して、電子写真感光体表面を不均一に劣化し、帯電特性が不安定になったり、電子写真感光体の絶縁破壊を誘発する恐れがある。
したがって、帯電手段において、印加される直流電圧を９００〜２０００Ｖの範囲内の値とすることがより好ましく、１０００〜１８００Ｖの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 In the charging means, it is preferable that the applied DC voltage is set to a value in the range of 800 to 3000V.
The reason for this is that by setting the applied DC voltage to a value in the range of 800 to 3000 V, the surface of the electrophotographic photosensitive member can be more effectively suppressed from being oxidized and deteriorated by ozone or the like. This is because a sufficient charging potential can be secured.
That is, when the applied DC voltage is less than 800 V, generation of ozone or the like due to discharge can be suppressed, but sufficient to form a clear electrostatic latent image on the surface of the electrophotographic photosensitive member. This is because it may be difficult to obtain a charged potential. On the other hand, when the applied DC voltage exceeds 3000 V, the generation of ozone or the like due to discharge increases excessively, the surface of the electrophotographic photoreceptor is deteriorated unevenly, and the charging characteristics become unstable. There is a risk of causing dielectric breakdown of the electrophotographic photosensitive member.
Therefore, in the charging unit, the applied DC voltage is more preferably set to a value in the range of 900 to 2000V, and further preferably set to a value in the range of 1000 to 1800V.

なお、直流電圧に交流電圧を重畳させる場合は、印加される交流電圧におけるピーク間電圧を６００〜２５００Ｖの範囲内の値とすることが好ましく、８００〜２０００Ｖの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、周波数を１００〜１５００ｋＨｚの範囲内の値とすることが好ましく、４００〜１２００ｋＨｚの範囲内の値とすることがより好ましい。 In addition, when superimposing an alternating voltage on a direct-current voltage, it is preferable to make the peak-to-peak voltage in the applied alternating voltage into a value within the range of 600-2500V, and it is more preferable to set it as a value within the range of 800-2000V. preferable.
Moreover, it is preferable to make a frequency into the value within the range of 100-1500 kHz, and it is more preferable to set it as the value within the range of 400-1200 kHz.

３．電子写真感光体
（１）基本的構成
本発明においては、電子写真感光体として、単層型電子写真感光体を用いることを特徴とする。
この理由は、単層型電子写真感光体であれば、積層型電子写真感光体と比較して、層構造が単純であるため容易に製造することができ、また、層界面が少ないことから光学特性を向上させやすい等の利点があるためである。
一方、単層型電子写真感光体は、感光層に電荷発生剤を含む構成をとるため、感光層の電気抵抗が小さくなりやすく、連続して画像形成を行った際には、帯電電位の変化幅が増加しやすいという問題が見られる。そして、かかる帯電電位の変化幅に起因して、形成画像においてかぶりが発生しやすいという問題が見られる。特に、電子写真感光体表面が、帯電手段への印加電圧に起因して発生するオゾン等によって不均一に酸化劣化した場合には、かかる問題が顕著となる。
しかしながら、本発明においては、後述するように抗酸化性に優れた特定の構造を有する正孔輸送剤を用いていることから、電子写真感光体の帯電特性を安定させて、かかる問題を解決することができる。 3. Electrophotographic Photoreceptor (1) Basic Structure The present invention is characterized in that a single layer type electrophotographic photoreceptor is used as the electrophotographic photoreceptor.
The reason for this is that a single layer type electrophotographic photosensitive member can be easily manufactured because of its simple layer structure as compared to a laminated type electrophotographic photosensitive member, and it is optical because there are few layer interfaces. This is because there are advantages such as easy improvement of characteristics.
On the other hand, a single-layer type electrophotographic photosensitive member has a structure in which a photosensitive layer contains a charge generating agent, so that the electric resistance of the photosensitive layer tends to be small, and the charge potential changes when images are continuously formed. There is a problem that the width tends to increase. Further, there is a problem that fog is likely to occur in the formed image due to the change width of the charging potential. In particular, this problem becomes significant when the surface of the electrophotographic photosensitive member is unevenly oxidized and deteriorated by ozone or the like generated due to the voltage applied to the charging means.
However, in the present invention, as described later, since a hole transport agent having a specific structure excellent in antioxidant property is used, the charging characteristics of the electrophotographic photosensitive member are stabilized, and this problem is solved. be able to.

図２（ａ）に示すように、単層型電子写真感光体３０は、基体３２上に単一の感光層３４を設けたものである。
また、かかる感光層は、結着樹脂と、特定の構造を有する正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含むとともに、さらに必要に応じて電子輸送剤、レベリング剤またはシリル基含有化合物等の添加剤を含むことができる。
また、図２（ｂ）に示すように、基体３２と感光層３４との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層３６が形成されている単層型感光体３０´でもよい。
なお、電荷輸送剤として、さらに電子輸送剤を含有させることによって、電荷発生剤と正孔輸送剤との間における電荷輸送効率を、さらに向上させることができる。 As shown in FIG. 2A, the single-layer electrophotographic photosensitive member 30 has a single photosensitive layer 34 provided on a base 32.
In addition, the photosensitive layer includes a binder resin, a hole transport agent having a specific structure, and a charge generator, and further includes an electron transport agent, a leveling agent, or a silyl group-containing compound as necessary. Additives can be included.
Further, as shown in FIG. 2B, a single-layer type photoreceptor 30 ′ in which a barrier layer 36 is formed between the substrate 32 and the photosensitive layer 34 in a range that does not impair the characteristics of the photoreceptor.
In addition, the charge transport efficiency between the charge generating agent and the hole transport agent can be further improved by further including an electron transport agent as the charge transport agent.

また、基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上述した金属が蒸着又はラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス、あるいはカーボンブッラク等の導電性微粒子を分散してなるプラスッチク材料等があげられる。
また、基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。 In addition, various materials having conductivity can be used as the substrate, for example, iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel. Plastics in which conductive fine particles such as steel, brass, etc., plastic materials deposited or laminated with the above metals, glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, etc., or carbon black are dispersed. Materials, etc.
Further, the shape of the substrate may be any of a sheet shape, a drum shape, or the like according to the structure of the image forming apparatus to be used. The substrate itself has conductivity, or the surface of the substrate has conductivity. If you do.

（２）正孔輸送剤
（２）−１ 種類
本発明においては、正孔輸送剤として、上述した一般式（１）で表されるアミン化合物を用いることを特徴とする。
この理由は、正孔輸送剤として一般式（１）で表されるアミン化合物を用いることにより、その抗酸化性によって、電子写真感光体表面がオゾン等によって酸化劣化することを効果的に抑制することができるためである。
したがって、電子写真感光体として単層型電子写真感光体を用い、かつ、帯電手段として接触帯電方式の帯電手段を用いた場合であっても、帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができるためである。
すなわち、帯電手段の項において記載したように、接触帯電方式の帯電手段を、単層型電子写真感光体と組み合わせて用いた場合には、接触帯電方式の帯電手段における電子写真感光体表面に対する電荷付与能力が比較的弱いこと及び単層型感光層の電気抵抗が比較的小さいことに起因して、連続して画像形成を行った際に帯電電位の変化幅が増加しやすいという問題が見られる。その結果、部分的な帯電不良が生じるため、形成画像においてかぶりが発生しやすくなるという問題が見られる。
一方、本発明においては、電子写真感光体の感光層が、抗酸化性に優れた特定の構造を有する正孔輸送剤を含んでいることから、僅かな放電によって発生するオゾン等の影響であれば、長期にわたって安定的に抑制することができる。
したがって、電子写真感光体として、帯電電位の安定性に劣る単層型電子写真感光体を用いた場合であっても、その表面における不均一な劣化を抑制することによって帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができる。 (2) Hole Transfer Agent (2) -1 Type In the present invention, the amine compound represented by the general formula (1) described above is used as the hole transfer agent.
The reason for this is that by using the amine compound represented by the general formula (1) as the hole transporting agent, the antioxidant property effectively suppresses the surface of the electrophotographic photosensitive member from being oxidized and deteriorated by ozone or the like. Because it can.
Therefore, even when a single-layer type electrophotographic photosensitive member is used as the electrophotographic photosensitive member and a contact charging type charging unit is used as the charging unit, the variation range of the charging potential is reduced and fogging occurs. It is because it can suppress effectively.
That is, as described in the section of the charging means, when the contact charging type charging means is used in combination with the single layer type electrophotographic photosensitive member, the charge on the surface of the electrophotographic photosensitive member in the contact charging type charging means. Due to the relatively weak imparting ability and the relatively small electric resistance of the single-layer type photosensitive layer, there is a problem that the variation range of the charged potential tends to increase during continuous image formation. . As a result, there is a problem that fogging is likely to occur in the formed image because partial charging failure occurs.
On the other hand, in the present invention, since the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member contains a hole transport agent having a specific structure excellent in antioxidation property, it may be affected by ozone generated by slight discharge. Thus, it can be stably suppressed over a long period of time.
Therefore, even when a single-layer type electrophotographic photosensitive member having inferior charging potential stability is used as the electrophotographic photosensitive member, the variation range of the charging potential is reduced by suppressing non-uniform degradation on the surface. Thus, the occurrence of fog can be effectively suppressed.

特に、一般式（１）において、Ｒａ〜Ｒｅのいずれか２つが結合してシクロヘキシル基を形成していることを特徴とする。
この理由は、一般式（１）における所定箇所の構造を、このように特定することによって、感光層中における特定の構造を有する正孔輸送剤の分散性を向上させることができるためである。したがって、特定の構造を有する正孔輸送剤が有する抗酸化性をより効率的に発揮することができるとともに、電子写真感光体の感度特性についても向上させることができる。
すなわち、一般式（１）における所定箇所において、シクロヘキシル基を導入することにより、一般式（１）で表されるアミン化合物における平面性や対称性を調節して、かかるアミン化合物の結晶性を低下させて、感光層用塗布液に対する相溶性を向上させることができるためである。 In particular, in the general formula (1), any two of Ra to Re are bonded to form a cyclohexyl group .
This is because the dispersibility of the hole transporting agent having a specific structure in the photosensitive layer can be improved by specifying the structure of the predetermined portion in the general formula (1) in this way. Therefore, the antioxidant property of the hole transport agent having a specific structure can be exhibited more efficiently, and the sensitivity characteristics of the electrophotographic photoreceptor can be improved.
That is, by introducing a cyclohexyl group at a predetermined position in the general formula (1), the planarity and symmetry of the amine compound represented by the general formula (1) are adjusted, and the crystallinity of the amine compound is lowered. This is because the compatibility with the coating solution for the photosensitive layer can be improved.

また、一般式（１）において、Ｘ1及びＸ2、あるいはいずれか一方が、一般式（２）における繰り返し数ｎを２としたブタジエン構造を有することが好ましい。
この理由は、一般式（１）における所定箇所の構造を、このように特定することによって、特定の構造を有する正孔輸送剤が有する抗酸化性をより向上させることができるとともに、電荷輸送速度を向上させて、感度特性についてもさらに向上させることができるためである。
かかる効果は、一般式（１）でにおける所定箇所において、ブタジエン構造を導入することにより、π電子が豊富になって、分子内の電荷輸送をさらに効率的にすることができることに起因するものと考えられる。 In the general formula (1), X 1 and X 2, or either one, it is preferable that the repetition number n in the general formula (2) having the butadiene structure 2.
The reason for this is that by specifying the structure of the predetermined portion in the general formula (1) in this way, the antioxidant property of the hole transport agent having a specific structure can be further improved, and the charge transport rate can be improved. This is because the sensitivity characteristic can be further improved.
Such an effect is attributed to the fact that the introduction of a butadiene structure at a predetermined position in the general formula (1) makes π electrons rich and makes charge transport in the molecule more efficient. Conceivable.

（２）−２ 具体例
また、一般式（１）で表されるアミン化合物の具体例としては、下記式（５）および（１１）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−３および９）を挙げることができる。 (2) -2 Specific Example Specific examples of the amine compound represented by the general formula (1) include amine compounds (HTM-3 and 9) represented by the following formulas (5) and (11). be able to.

（２）−３ 添加量
また、一般式（１）で表されるアミン化合物の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して３０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量をかかる範囲とすることによって、特定の構造を有する正孔輸送剤の抗酸化性をより効率的に発揮させることができるためである。また、感光層中における分散性についても、さらに向上させることができるためである。
すなわち、特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量が３０重量部未満の値となると、その絶対量が不足して、抗酸化性を十分に発揮することが困難となるばかりか、十分な感度を得ることも困難となる場合があるためである。一方、特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量が８０重量部を超えた値となると、結晶化しやすくなるため、感光層中に均一に分散させることが困難となる場合があるためである。
したがって、特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して３５〜７５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、４０〜７０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (2) -3 Addition The addition amount of the amine compound represented by the general formula (1) is preferably set to a value within the range of 30 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
This is because the anti-oxidation property of the hole transport agent having a specific structure can be exhibited more efficiently by setting the addition amount of the hole transport agent having a specific structure in such a range. . Further, the dispersibility in the photosensitive layer can be further improved.
That is, when the amount of the hole transport agent having a specific structure is less than 30 parts by weight, the absolute amount is insufficient, and it becomes difficult to sufficiently exhibit the antioxidant property. This is because it may be difficult to obtain sensitivity. On the other hand, when the added amount of the hole transporting agent having a specific structure exceeds 80 parts by weight, it becomes easy to crystallize, and it may be difficult to uniformly disperse in the photosensitive layer. .
Therefore, the amount of the hole transport agent having a specific structure is more preferably set to a value in the range of 35 to 75 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and in the range of 40 to 70 parts by weight. More preferably, the value of

次いで、図３を用いて、特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量と、帯電電位の変化幅と、の関係について説明する。
図３においては、横軸に、感光層の結着樹脂１００重量部に対する特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量（重量部）を採り、縦軸に、連続画像形成を実施する前後での帯電電位の変化幅（Ｖ）（（経過帯電電位）−（初期帯電電位））を採った特性曲線が示してある。
なお、帯電電位の変化幅は、その値が０Ｖに近い程、帯電特性が安定しており、優れた帯電特性であることを示している。また、その測定条件等については、後の実施例において記載する。
かかる特性曲線から理解されるように、特定の正孔輸送剤の添加量が０重量部から３０重量部へと増加するのにともなって、帯電電位の変化幅が−４５Ｖ以下の値から−３０Ｖ以上の値へと急激に変化している。
そして、特定の正孔輸送剤の添加量が３０〜８０重量部の範囲では、その増加にともなって、帯電電位の変化幅も緩やかに増加しつつ、安定的に−３０〜−１５Ｖの範囲内の値を維持している。
また、特定の正孔輸送剤の添加量が８０重量部を超えた範囲においても、帯電電位の変化幅は比較的良好な値を維持している。しかしながら、特定の正孔輸送剤の添加量が８０重量部を超えた範囲となると、感光層用塗布液の条件等によっては、結晶化が生じやすくなる場合があり、電子写真感光体として安定した品質を確保することが困難となる場合がある。
したがって、かかる特性曲線が示す相関と、結晶化による弊害を考慮すると、感光層の結着樹脂１００重量部に対する特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量を３０〜８０重量部の範囲内の値とすることによって、安定的に帯電電位の変化幅を抑制することができることがわかる。 Next, the relationship between the added amount of the hole transport agent having a specific structure and the change range of the charging potential will be described with reference to FIG.
In FIG. 3, the horizontal axis represents the added amount (parts by weight) of the hole transport agent having a specific structure with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the photosensitive layer, and the vertical axis before and after the continuous image formation was performed. A characteristic curve is shown in which the change range (V) of the charging potential ((elapsed charging potential) − (initial charging potential)) is taken.
It should be noted that the change range of the charging potential is closer to 0 V, indicating that the charging characteristics are more stable and that the charging characteristics are excellent. The measurement conditions and the like will be described in later examples.
As can be understood from this characteristic curve, as the addition amount of the specific hole transport agent increases from 0 parts by weight to 30 parts by weight, the change range of the charging potential is from −45V or less to −30V. It changes rapidly to the above values.
When the amount of the specific hole transfer agent added is in the range of 30 to 80 parts by weight, the variation range of the charging potential gradually increases with the increase, and stably falls within the range of −30 to −15V. The value of is maintained.
Even in the range where the amount of the specific hole transport agent added exceeds 80 parts by weight, the change range of the charging potential is maintained at a relatively good value. However, when the amount of the specific hole transporting agent exceeds 80 parts by weight, crystallization may occur easily depending on the conditions of the coating solution for the photosensitive layer, and the electrophotographic photosensitive member is stable. It may be difficult to ensure quality.
Therefore, in consideration of the correlation indicated by the characteristic curve and the adverse effects due to crystallization, the amount of the hole transport agent having a specific structure with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the photosensitive layer is within the range of 30 to 80 parts by weight. It can be seen that the change range of the charging potential can be stably suppressed by setting the value.

次いで、図４を用いて、帯電電位の変化幅と、かぶりの発生と、の関係について説明する。
図４においては、横軸に、連続画像形成を実施する前後での帯電電位の変化幅（Ｖ）（（経過帯電電位）−（初期帯電電位））を採り、縦軸に、かぶり濃度（ＦＤ値）（−）を採った特性が示してある。
なお、ＦＤ値が高いほど、かぶりが強く発生していることを示す。また、ＦＤ値の測定条件等については、後の実施例において記載する。
かかる特性曲線から理解されるように、帯電電位の変化幅が増加するにしたがって、ＦＤ値が急激に減少している。
より具体的には、帯電電位の変化幅が−４０Ｖ以下の範囲では、ＦＤ値が少なくとも０．０１２以上の高い値であるが、帯電電位の変化幅が−２０Ｖ以上の範囲では、ＦＤ値が０．００４前後の非常に低い値となっている。
したがって、かかる特性曲線から、帯電電位の変化幅と、かぶりの発生との間には明確な相関があり、帯電電位の変化幅を抑制することによって、かぶりの発生を抑制することができることがわかる。ひいては、特定の構造を有する正孔輸送剤を用いることによって、かぶりの発生を効果的に抑制できることがわかる。 Next, with reference to FIG. 4, the relationship between the change range of the charging potential and the occurrence of fogging will be described.
In FIG. 4, the horizontal axis represents the change range (V) ((elapsed charged potential) − (initial charged potential)) of the charging potential before and after the continuous image formation, and the vertical axis represents the fog density (FD). The characteristic of (value) (-) is shown.
Note that the higher the FD value, the stronger the fog is generated. Further, the measurement conditions and the like of the FD value will be described in later examples.
As understood from the characteristic curve, the FD value decreases rapidly as the change width of the charging potential increases.
More specifically, the FD value is a high value of at least 0.012 or more when the change range of the charge potential is −40 V or less, but the FD value is within a range where the change range of the charge potential is −20 V or more. It is a very low value around 0.004.
Therefore, it can be seen from this characteristic curve that there is a clear correlation between the variation range of the charging potential and the occurrence of fogging, and the occurrence of fogging can be suppressed by suppressing the variation range of the charging potential. . As a result, it turns out that generation | occurrence | production of fog can be suppressed effectively by using the hole transport agent which has a specific structure.

（３）電子輸送剤
（３）−１ 種類
本発明に用いられる電子輸送剤としては、従来公知の電子輸送剤を用いることができる。
例えば、ジフェノキノン誘導体、ピレン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。 (3) Electron Transfer Agent (3) -1 Type As the electron transfer agent used in the present invention, a conventionally known electron transfer agent can be used.
For example, in addition to diphenoquinone derivatives, pyrene derivatives, benzoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, malononitrile derivatives, thiopyran derivatives, trinitrothioxanthone derivatives, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone derivatives, dinitroanthracene derivatives, dinitroacridine derivatives, Nitroantharaquinone derivatives, dinitroanthraquinone derivatives, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromoanhydride maleic One kind of acid or a combination of two or more kinds may be mentioned.

（３）−２ 添加量
また、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 (3) -2 Addition Amount The addition amount of the electron transport agent is preferably set to a value within the range of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
This is because when the amount of the electron transport agent added is less than 10 parts by weight, the sensitivity is lowered and a practical problem may occur. On the other hand, when the added amount of the electron transport agent exceeds 100 parts by weight, the electron transport agent is likely to be crystallized, and an appropriate film as a photoreceptor may not be formed.
Therefore, it is more preferable to set the addition amount of the electron transfer agent to a value within the range of 20 to 80 parts by weight.

なお、電子輸送剤の添加量を定めるにあたり、正孔輸送剤の添加量を考慮することが好ましい。より具体的には、電子輸送剤（全ＥＴＭ）の添加割合（全ＥＴＭ／全ＨＴＭ）を、正孔輸送剤（全ＨＴＭ）に対して、０．２５〜１．３の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率がかかる範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。
したがって、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率を０．５〜１．２５の範囲内の値とすることがより好ましい。 In addition, when determining the addition amount of an electron transport agent, it is preferable to consider the addition amount of a hole transport agent. More specifically, the addition ratio (total ETM / total HTM) of the electron transport agent (total ETM) is a value within the range of 0.25 to 1.3 with respect to the hole transport agent (total HTM). It is preferable to do.
This is because if the ratio of all ETMs / all HTMs is outside this range, the sensitivity is lowered, which may cause practical problems.
Therefore, it is more preferable that the ratio of the total ETM / total HTM is set to a value within the range of 0.5 to 1.25.

（４）電荷発生剤
（４）−１ 種類
また、本発明に用いられる電荷発生剤としては、従来公知の電荷発生剤を用いることができる。
例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電剤等の一種単独又は二種以上の混合物が挙げられる。 (4) Charge generating agent (4) -1 type Moreover, a conventionally well-known charge generating agent can be used as a charge generating agent used for this invention.
For example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, trisazo pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine pigments, pyranium pigments, ansan Organic photoconductors such as throne pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, quinacridone pigments, and inorganic photoconductors such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon Or a mixture of two or more of them.

（４）−２ 添加量
また、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の添加量が０．２重量部未満の値になると、量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度、電気特性、安定性等を向上させることができなくなるためである。一方、電荷発生剤の添加量が４０重量部を超えた値になると、可視光における赤色領域、近赤外領域、あるいは赤外領域に波長を有する光に対する吸光係数を大きくする効果が不十分となり、感光体の感度特性、電気特性、及び安定性等を向上させることができない場合があるためである。
したがって、電荷発生剤の添加量を０．５〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 (4) -2 Addition Amount of addition of the charge generator is preferably set to a value within the range of 0.2 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
The reason for this is that when the amount of the charge generator added is less than 0.2 parts by weight, the effect of increasing the quantum yield becomes insufficient, and the sensitivity, electrical characteristics, stability, etc. of the electrophotographic photoreceptor are improved. It is because it becomes impossible. On the other hand, when the amount of the charge generator added exceeds 40 parts by weight, the effect of increasing the extinction coefficient for light having a wavelength in the red region, near infrared region, or infrared region in visible light becomes insufficient. This is because the sensitivity characteristics, electrical characteristics, stability, and the like of the photoconductor may not be improved.
Therefore, it is more preferable to set the addition amount of the charge generating agent to a value within the range of 0.5 to 20 parts by weight.

（５）結着樹脂
また、本発明で用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、及びポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、及びその他の架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、及びウレタン−アクリレートなどの光硬化性樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独で使用できるほか、２種以上を併用することもできる。 (5) Binder resin The binder resin used in the present invention includes, for example, a styrene copolymer, a styrene-butadiene copolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic acid copolymer, and an acrylic resin. Polymer, styrene-acrylic copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polycarbonate Thermoplastic resins such as polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, and polyether resin, silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, and other crosslinkable heat Curable resin In addition, photo-curable resins such as epoxy-acrylate and urethane-acrylate are exemplified. These resins can be used alone or in combination of two or more.

（６）厚さ
また、本発明における感光層の厚さは、５〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、感光層の厚さが５μｍ未満の値となると、感光層を均一に形成することが困難となったり、機械的強度が低下する場合があるためである。一方、感光層の厚さが１００μｍを超えた値となると、感光層が基体から剥離しやすくなる場合があるためである。
したがって感光層の厚さを１０〜５０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜４５μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 (6) Thickness In addition, the thickness of the photosensitive layer in the present invention is preferably set to a value in the range of 5 to 100 μm.
This is because if the thickness of the photosensitive layer is less than 5 μm, it may be difficult to form the photosensitive layer uniformly or the mechanical strength may be reduced. On the other hand, when the thickness of the photosensitive layer exceeds 100 μm, the photosensitive layer may be easily peeled off from the substrate.
Accordingly, the thickness of the photosensitive layer is more preferably set to a value within the range of 10 to 50 μm, and further preferably set to a value within the range of 15 to 45 μm.

［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、第１の実施形態において説明した画像形成装置を用いた画像形成方法である。
以下、第１の実施形態において既に説明した内容は省略し、第２の実施形態として、第１の実施形態と異なる点を中心に説明する。 [Second Embodiment]
The second embodiment of the present invention is an image forming method using the image forming apparatus described in the first embodiment.
Hereinafter, the contents already described in the first embodiment will be omitted, and the second embodiment will be described focusing on differences from the first embodiment.

第２の実施形態の画像形成方法を実施するにあたり、図１に示すような画像形成装置１０を好適に使用することができる。
ここで、図１は、画像形成装置の全体構成を示す概略図であり、以下、その動作について、順を追って説明する。
まず、画像形成装置１０の感光体１１を、矢印Ａで示す方向に所定のプロセススピード（周速度）で回転させた後、その表面を帯電手段１２によって所定電位に帯電させる。
次いで、露光手段１３により、画像情報に応じて光変調されながら反射ミラー等を介して、感光体１１の表面を露光する。この露光により、感光体１１の表面に静電潜像が形成される。
次いで、この静電潜像に基づいて、現像手段１４により潜像現像が行われる。この現像手段１４の内部にはトナーが収納されており、このトナーが感光体１１表面の静電潜像に対応して付着することで、トナー像が形成される。
また、記録紙２０は、所定の転写搬送経路に沿って、感光体下部まで搬送される。このとき、感光体１１と転写手段１５との間に、所定の転写バイアスを印加することにより、記録材２０上にトナー像を転写することができる。 In carrying out the image forming method of the second embodiment, an image forming apparatus 10 as shown in FIG. 1 can be suitably used.
Here, FIG. 1 is a schematic diagram showing the overall configuration of the image forming apparatus. Hereinafter, the operation will be described in order.
First, the photoconductor 11 of the image forming apparatus 10 is rotated at a predetermined process speed (circumferential speed) in the direction indicated by the arrow A, and then the surface is charged to a predetermined potential by the charging unit 12.
Next, the exposure unit 13 exposes the surface of the photoconductor 11 through a reflection mirror or the like while being optically modulated in accordance with image information. By this exposure, an electrostatic latent image is formed on the surface of the photoreceptor 11.
Next, based on the electrostatic latent image, latent image development is performed by the developing unit 14. The developing means 14 contains toner, and the toner adheres corresponding to the electrostatic latent image on the surface of the photoconductor 11 to form a toner image.
Further, the recording paper 20 is conveyed to the lower part of the photoconductor along a predetermined transfer conveyance path. At this time, a toner image can be transferred onto the recording material 20 by applying a predetermined transfer bias between the photoconductor 11 and the transfer means 15.

次いで、トナー像が転写された後の記録紙２０は、分離手段（図示せず）によって感光体１１表面から分離され、搬送ベルトによって定着器に搬送される。次いで、この定着器によって、加熱、加圧処理されて表面にトナー像が定着された後、排出ローラによって画像形成装置１０の外部に排出される。
一方、トナー像転写後の感光体１１はそのまま回転を続け、転写時に記録紙２０に転写されなかった残留トナー（付着物）が感光体１１の表面から、クリーニング装置１７によって除去される。
また、感光体１１の表面に残留した電荷は、除電器１８からの除電光の照射によって完全に消去され、次の画像形成に供されることになる。
したがって、本発明の画像形成装置を用いることで、構成が容易である単層型電子写真感光体及び接触帯電方式の帯電手段を用いているにも関わらず、帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができる。
よって、高品質な画像を容易かつ安価に形成することができる。 Next, the recording paper 20 on which the toner image has been transferred is separated from the surface of the photoconductor 11 by a separating unit (not shown) and conveyed to a fixing device by a conveying belt. Next, the toner image is fixed on the surface by being heated and pressed by the fixing device, and then discharged to the outside of the image forming apparatus 10 by a discharge roller.
On the other hand, the photoconductor 11 after the toner image is transferred continues to rotate, and residual toner (adhered matter) that has not been transferred to the recording paper 20 at the time of transfer is removed from the surface of the photoconductor 11 by the cleaning device 17.
Further, the charge remaining on the surface of the photoconductor 11 is completely erased by the discharge of the charge removal light from the charge remover 18 and is used for the next image formation.
Therefore, by using the image forming apparatus of the present invention, the variation range of the charged potential can be reduced in spite of the use of the single-layer type electrophotographic photosensitive member and the contact charging type charging means that are easy to configure. The occurrence of fog can be effectively suppressed.
Therefore, a high quality image can be formed easily and inexpensively.

［参考例１］
１．電子写真感光体の製造
撹拌容器内に、電荷発生物質として下記式（１３）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−１）２．７重量部と、正孔輸送剤として式（３）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−１）５０重量部と、電子輸送剤として下記式（１４）で表されるアゾキノン系化合物（ＥＴＭ−１）３５重量部と、結着樹脂として平均分子量３００００のビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂１００重量部と、テトラヒドロフラン７００重量部と、を収容した後、ボールミルで５０時間混合分散し、塗布液を作成した。次いで、得られた塗布液をアルマイト素管からなる導電性支持体上にディップコート法にて塗布した後、１３０℃、４５分間の条件で熱風乾燥し、膜厚３０μｍ、直径３０ｍｍの単層型電子写真感光体を得た。 [ Reference Example 1]
1. Production of electrophotographic photoreceptor In a stirring vessel, 2.7 parts by weight of an X-type metal-free phthalocyanine (CGM-1) represented by the following formula (13) as a charge generating substance, and formula (3) as a hole transporting agent 50 parts by weight of an amine compound (HTM-1) represented by the formula, 35 parts by weight of an azoquinone compound (ETM-1) represented by the following formula (14) as an electron transporting agent, and an average molecular weight of 30000 as a binder resin After containing 100 parts by weight of bisphenol Z-type polycarbonate resin and 700 parts by weight of tetrahydrofuran, it was mixed and dispersed in a ball mill for 50 hours to prepare a coating solution. Next, the obtained coating solution was applied on a conductive support composed of an alumite tube by a dip coating method, and then dried with hot air under conditions of 130 ° C. for 45 minutes, and a single layer type having a film thickness of 30 μm and a diameter of 30 mm An electrophotographic photoreceptor was obtained.

２．評価
（１）帯電電位の変化幅の評価
得られた電子写真感光体を搭載した画像形成装置を用いて、帯電電位の変化幅の評価を行った。
すなわち、得られた電子写真感光体をプリンタ（京セラミタ製、ＦＳ−１５００改造機）に装着した後、１時間連続通紙を行い、その前後での帯電電位の変化幅（Ｖ）（（経過帯電電位）−（初期帯電電位））を測定した。
このとき、帯電手段としては、直流電圧のみを印加した帯電ローラを用い、初期表面電位を４２０Ｖになるように設定して帯電を行った。なお、実際に印加した直流電圧は、１３００Ｖであった。得られた結果を表１に示す。 2. Evaluation (1) Evaluation of Change Width of Charge Potential The change width of the charge potential was evaluated using an image forming apparatus equipped with the obtained electrophotographic photosensitive member.
That is, after the obtained electrophotographic photosensitive member is mounted on a printer (manufactured by Kyocera Mita, FS-1500 modified machine), the sheet is continuously passed for 1 hour, and the change range (V) of charging potential (V) ((elapsed) Charging potential) − (initial charging potential)) was measured.
At this time, as a charging means, a charging roller to which only a DC voltage was applied was used, and charging was performed with an initial surface potential set to 420V. The actually applied DC voltage was 1300V. The obtained results are shown in Table 1.

なお、上述した帯電ローラの詳細としては、導電性部材としてエピクロルヒドリンゴムを用い、厚さを３ｍｍとし、このときの抵抗は１×１０6Ωであった。また、帯電ローラの直径は１２ｍｍとした。 As for the details of the charging roller described above, epichlorohydrin rubber was used as the conductive member, the thickness was 3 mm, and the resistance at this time was 1 × 10 6 Ω. The diameter of the charging roller was 12 mm.

（２）かぶりの評価
また、得られた電子写真感光体を搭載した画像形成装置を用いて、かぶりの評価を行った。
すなわち、得られた電子写真感光体をプリンタ（京セラミタ製、ＦＳ−１５００改造機）に装着した後、１時間連続通紙を行った後、白紙画像を印刷し、白紙印字画像における濃度、及び白紙（未印刷）における濃度を、反射濃度計（東京電色社製ＴＣ−６Ｄ）を用いて測定した。次いで、白紙印刷画像における濃度から、白紙における濃度を引いて、かぶり濃度（ＦＤ値）とし、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：ＦＤ値が０．００８未満の値である。
○：ＦＤ値が０．００８〜０．０１２未満の値である。
△：ＦＤ値が０．０１２〜０．０１５未満の値である。
×：ＦＤ値が０．０１５以上の値である。 (2) Evaluation of fogging Further, fogging was evaluated using an image forming apparatus equipped with the obtained electrophotographic photosensitive member.
That is, after the obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on a printer (manufactured by Kyocera Mita, FS-1500 modified machine), after passing continuously for 1 hour, a blank image was printed, the density in the blank print image, and The density of blank paper (unprinted) was measured using a reflection densitometer (TC-6D manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). Next, the density in the white paper was subtracted from the density in the white paper printed image to obtain the fog density (FD value), and the evaluation was performed according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 1.
A: The FD value is less than 0.008.
○: The FD value is a value of 0.008 to less than 0.012.
Δ: The FD value is a value less than 0.012 to 0.015.
X: FD value is a value of 0.015 or more.

［参考例２］
参考例２においては、電子写真感光体を製造する際に用いた正孔輸送剤を、式（４）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−２）にかえたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表１に示す。 [ Reference Example 2]
In Reference Example 2, the hole transporting agent used in producing the electrophotographic photosensitive member was changed to the amine compound (HTM-2) represented by the formula (4) in the same manner as in Reference Example 1. An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［実施例３］
実施例３においては、電子写真感光体を製造する際に用いた正孔輸送剤を、式（５）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−３）にかえたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表１に示す。 [Example 3]
In Example 3, the hole transporting agent used in producing the electrophotographic photosensitive member was changed to the amine compound (HTM-3) represented by the formula (5), and was the same as in Reference Example 1. An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［参考例４］
参考例４においては、電子写真感光体を製造する際に用いた正孔輸送剤を、式（６）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−４）にかえたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表１に示す。 [ Reference Example 4]
In Reference Example 4, the hole transport agent used in producing the electrophotographic photosensitive member was changed to the amine compound (HTM-4) represented by the formula (6) in the same manner as in Reference Example 1. An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［参考例５］
参考例５においては、電子写真感光体を製造する際に用いた正孔輸送剤を、式（７）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−５）にかえたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表１に示す。 [ Reference Example 5]
In Reference Example 5, the hole transporting agent used in producing the electrophotographic photosensitive member was changed to the amine compound (HTM-5) represented by the formula (7) in the same manner as in Reference Example 1. An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［参考例６］
参考例６においては、電子写真感光体を製造する際に用いた正孔輸送剤を、式（８）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−６）にかえたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表１に示す。 [ Reference Example 6]
In Reference Example 6, the hole transporting agent used in producing the electrophotographic photosensitive member was changed to the amine compound (HTM-6) represented by the formula (8) in the same manner as in Reference Example 1. An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［参考例７］
参考例７においては、電子写真感光体を製造する際に用いた正孔輸送剤を、式（９）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−７）にかえたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表１に示す。 [ Reference Example 7]
In Reference Example 7, the hole transporting agent used in producing the electrophotographic photosensitive member was changed to the amine compound (HTM-7) represented by the formula (9) in the same manner as in Reference Example 1. An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［参考例８］
参考例８においては、電子写真感光体を製造する際に用いた正孔輸送剤を、式（１０）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−８）にかえたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表１に示す。 [ Reference Example 8]
In Reference Example 8, the hole transporting agent used in producing the electrophotographic photosensitive member was changed to the amine compound (HTM-8) represented by the formula (10) in the same manner as in Reference Example 1. An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［実施例９］
実施例９においては、電子写真感光体を製造する際に用いた正孔輸送剤を、式（１１）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−９）にかえたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表１に示す。 [Example 9]
In Example 9, the hole transporting agent used in producing the electrophotographic photosensitive member was changed to the amine compound (HTM-9) represented by the formula (11), and was the same as in Reference Example 1. An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［参考例１０］
参考例１０においては、電子写真感光体を製造する際に用いた正孔輸送剤を、式（１２）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−１０）にかえたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表１に示す。 [ Reference Example 10]
In Reference Example 10, the hole transporting agent used in the production of the electrophotographic photosensitive member was changed to the amine compound (HTM-10) represented by the formula (12) in the same manner as in Reference Example 1. An electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［比較例１］
比較例１においては、電子写真感光体を製造する際に用いた正孔輸送剤を、下記式（１５）で表されるアミン化合物（ＨＴＭ−１１）にかえたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表１に示す。 [Comparative Example 1]
Comparative Example 1 is the same as Reference Example 1 except that the hole transporting agent used in producing the electrophotographic photosensitive member is changed to an amine compound (HTM-11) represented by the following formula (15). An electrophotographic photosensitive member was manufactured and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.

［参考例１１〜１７］
参考例１１〜１７においては、電子写真感光体を製造する際に正孔輸送剤の添加量を、それぞれ２０、３０、４０、６０、７０、８０、９０重量部に変えたほかは、参考例１と同様に電子写真感光体を製造するとともに、評価した。得られた結果を表２に示す。 [ Reference Examples 11 to 17]
In Reference Example 11 to 17, the amount of hole transfer agent in manufacturing the electrophotographic photosensitive member, except for changing each 20,30,40,60,70,80,90 parts by weight Reference Example In the same manner as in Example 1, an electrophotographic photoreceptor was produced and evaluated. The obtained results are shown in Table 2.

本発明に係る画像形成装置及びそれを用いた画像形成方法によれば、電子写真感光体の感光層において、正孔輸送剤として特定の構造を有するアミン化合物が含まれていることから、その抗酸化性によって、電子写真感光体表面がオゾン等によって酸化劣化することを効果的に抑制することができるようになった。
したがって、電子写真感光体として単層型電子写真感光体を用い、かつ、帯電手段として接触帯電方式の帯電手段を用いた場合であっても、帯電電位の変化幅を減少させて、かぶりの発生を効果的に抑制することができるようになった。
したがって、本発明の画像形成装置及びそれを用いた画像形成方法は、画像形成装置の高画質化、小型化等に寄与することが期待される。 According to the image forming apparatus and the image forming method using the image forming apparatus according to the present invention, the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member contains an amine compound having a specific structure as a hole transport agent. Oxidizing properties can effectively suppress oxidative degradation of the surface of an electrophotographic photosensitive member due to ozone or the like.
Therefore, even when a single-layer type electrophotographic photosensitive member is used as the electrophotographic photosensitive member and a contact charging type charging unit is used as the charging unit, the variation range of the charging potential is reduced and fogging occurs. Can be effectively suppressed.
Therefore, the image forming apparatus and the image forming method using the same according to the present invention are expected to contribute to high image quality and downsizing of the image forming apparatus.

本発明にかかる画像形成装置の概略図である。1 is a schematic view of an image forming apparatus according to the present invention. 本発明における単層型電子写真感光体の構成を説明するために供する図である。It is a figure provided in order to demonstrate the structure of the single layer type electrophotographic photosensitive member in the present invention. 特定の構造を有する正孔輸送剤の添加量と、帯電電位の変化幅と、の関係を説明するために供する図である。It is a figure provided in order to demonstrate the relationship between the addition amount of the hole transport agent which has a specific structure, and the change width of a charging potential. 帯電電位の変化幅と、かぶりの発生と、の関係を説明するために供する図である。It is a figure provided in order to demonstrate the relationship between the change width of a charging potential, and generation | occurrence | production of fog.

符号の説明Explanation of symbols

２：均一化手段、１０：画像形成装置、１１：電子写真感光体、１２：帯電手段、１３：露光手段、１４：現像手段、１５：転写手段、１７：クリーニング装置、２０：記録紙、３０：単層型電子写真感光体、３２：基体、３４：感光層、３６：バリア層 2: uniformizing means, 10: image forming apparatus, 11: electrophotographic photosensitive member, 12: charging means, 13: exposure means, 14: developing means, 15: transfer means, 17: cleaning device, 20: recording paper, 30 : Single layer type electrophotographic photosensitive member, 32: substrate, 34: photosensitive layer, 36: barrier layer

Claims (7)

電子写真感光体の周囲に、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、除電手段と、が順次配置された画像形成装置であって、
前記帯電手段が接触帯電方式の帯電手段であるとともに、前記電子写真感光体が、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及び結着樹脂を同一層に含む単層型電子写真感光体であり、かつ、前記正孔輸送剤として下記一般式（１）で表されるアミン化合物を含むことを特徴とする画像形成装置。
（一般式（１）中、Ｒa〜Ｒｇは、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であって、かつ、Ｒａ〜Ｒｅのいずれか２つが結合してシクロヘキシル基を形成し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立しており、下記一般式（２）で表される置換基であり、Ｘ1及びＸ2、あるいはいずれか一方が複数である場合は、それぞれ同一でも異なってもよく、置換基数ｌ及びｍは、（ｌ＋ｍ≧２）を満足する０または正の整数である。）
（一般式（２）中、Ｒｈ〜Ｒｉは、それぞれ独立しており、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、繰り返し数ｎは１〜２の整数であり、Ｒｊはハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、あるいは置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基であり、Ｒｊが複数である場合は、同一でも異なってもよく、置換基数ｏは０〜５の整数である。） An image forming apparatus in which a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a charge eliminating unit are sequentially arranged around an electrophotographic photosensitive member,
The charging means is a contact charging type charging means, and the electrophotographic photosensitive member is a single layer type electrophotographic photosensitive member including a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent and a binder resin in the same layer. An image forming apparatus comprising an amine compound represented by the following general formula (1) as the hole transporting agent:
(In General Formula (1), Ra to Rg are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon number. 6 to 30 aryl groups , and any two of Ra to Re are bonded to form a cyclohexyl group, and X 1 and X 2 are each independently represented by the following general formula (2): And when either one of X 1 and X 2 is plural, they may be the same or different, and the number of substituents 1 and m is 0 or a positive value satisfying (l + m ≧ 2) (It is an integer.)
(In General Formula (2), Rh to Ri are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and a repeating number n. Is an integer of 1 to 2, Rj is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, Rj ) May be the same or different and the number of substituents o is an integer of 0 to 5.) 前記一般式（１）において、Ｘ1及びＸ2、あるいはいずれか一方が、一般式（２）における繰り返し数ｎを２としたブタジエン構造を有することを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。 2. The image formation according to claim 1, wherein in the general formula (1), X 1 and / or X 2 has a butadiene structure in which the number of repetitions n in the general formula (2) is 2. apparatus. 前記一般式（１）で表されるアミン化合物の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して３０〜８０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成装置。 The addition amount of the amine compound represented by the general formula (1), in claim 1 or 2, characterized in that a value within the range of 30 to 80 parts by weight with respect to the binder resin 100 parts by weight The image forming apparatus described. 前記帯電手段を帯電ローラとすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the charging means and the charging roller. 前記帯電手段において、印加電圧を直流電圧のみとすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の画像形成装置。 Wherein in the charging means, the image forming apparatus according to the applied voltage to any one of claims 1 to 4, characterized in that a DC voltage only. 前記帯電手段において印加される直流電圧を８００〜３０００Ｖの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 5, characterized in that a value within the range of 800~3000V the DC voltage applied in said charging means. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の画像形成装置を用いた画像形成方法。 Image forming method using the image forming apparatus according to any one of claims 1-6.
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