JP2003066628A - Method for forming image and image forming device - Google Patents

Method for forming image and image forming device

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JP2003066628A
JP2003066628A JP2001257597A JP2001257597A JP2003066628A JP 2003066628 A JP2003066628 A JP 2003066628A JP 2001257597 A JP2001257597 A JP 2001257597A JP 2001257597 A JP2001257597 A JP 2001257597A JP 2003066628 A JP2003066628 A JP 2003066628A
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JP
Japan
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layer
photosensitive member
image
binder resin
electrophotographic photosensitive
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Application number
JP2001257597A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichi Toriyama
幸一 鳥山
幹男 ▲角▼井
Mikio Kadoi
Yuji Tanaka
裕二 田中
Masaki Hashimoto
昌樹 橋本
Hiroshi Sugimura
博 杉村
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Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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Publication date
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming device which is excellent in the photosensitivity characteristics, stability of the characteristics for repeated use and mechanical durability, which is free from separation failure of a transferred body from a photoreceptor, and which generates no image failure, and to provide a method for forming an image. SOLUTION: An electrophotographic photoreceptor having a surface photosensitive layer into which a polymer compound having the structural unit expressed by general formula (1) is incorporated as a binder resin is used for the method for forming an image. The method includes a process of transferring a developer from the electrophotographic photoreceptor to a body to be transferred and then separating the body to be transferred from the photoreceptor surface by a mechanical separating means. In formula (1), each of R<1> , R<2> , R<3> , R<4> , R<5> , R<6> , R<7> and R<8> represents a hydrogen atom, halogen atom, 1-6C alkyl group which may have substituents, 4-10C cyclic hydrocarbon group which may have substituents or aryl group which may have substituents.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高耐久性を有する
とともに、被転写体の分離性能が高い画像形成方法およ
び画像形成装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus which have high durability and high separation performance of transferred materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、電子写真感光体(以下、単に
「感光体」とも称す)の光導電性素材としては、Se、
CdSおよびZnOなどの無機材料が用いられていた
が、耐刷性が低く、毒性や温度特性などに問題を有して
いることから、近年では無公害で成膜性に優れ、かつ材
料の選択範囲の広い有機光導電性材料が用いられるよう
になり、これを用いた電子写真感光体の開発が盛んに行
われている。該有機光導電性材料を用いた有機感光体と
しては、機能分離型および単層型などの様々な感光層構
成の感光体が提案されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a photoconductive material for an electrophotographic photosensitive member (hereinafter, also simply referred to as "photosensitive member"), Se,
Inorganic materials such as CdS and ZnO have been used, but in recent years, since they have low printing durability and problems such as toxicity and temperature characteristics, they are pollution-free, have excellent film-forming properties, and have a material selection. Organic photoconductive materials having a wide range have come to be used, and electrophotographic photoreceptors using these materials have been actively developed. As organic photoconductors using the organic photoconductive material, photoconductors having various photosensitive layer configurations such as a function separation type and a single layer type have been proposed.

【0003】機能分離型感光体は、支持体上に、電荷発
生材料をバインダ樹脂中に分散させた電荷発生層と、光
導電性材料である電荷輸送材料をバインダ樹脂中に分散
させた電荷輸送層とを積み重ねた積層構造の感光層を有
する構成である。この積層構造は、電荷発生層上に電荷
輸送層を積層させた構造、電荷輸送層上に電荷発生層を
積層させた逆二層型構造などの構成がある。単層型感光
体は、支持体上の感光層が、バインダ樹脂中に電荷発生
材料および電荷輸送材料を分散させた単層構造の構成で
ある。特に、感光層として電荷発生層上に電荷輸送層を
積層させた機能分離型感光体は、電子写真特性や耐久性
に優れ、材料選択の自由度も高く、様々な感光体特性を
持たせることができることから広く実用化されている。
The function-separated type photoreceptor has a charge generating layer in which a charge generating material is dispersed in a binder resin and a charge transporting material in which a charge transporting material which is a photoconductive material is dispersed in a binder resin, on a support. This is a configuration having a photosensitive layer having a laminated structure in which layers are stacked. This laminated structure has a structure in which a charge transport layer is stacked on a charge generation layer, an inverted two-layer structure in which a charge generation layer is stacked on a charge transport layer, and the like. The single-layer type photoreceptor has a structure in which the photosensitive layer on the support has a single-layer structure in which a charge generating material and a charge transporting material are dispersed in a binder resin. In particular, the function-separated type photoreceptor in which a charge transport layer is laminated on the charge generation layer as a photosensitive layer is excellent in electrophotographic characteristics and durability, has a high degree of freedom in material selection, and has various photoreceptor characteristics. It is widely used because it can

【0004】これらの実用化されている有機感光体にお
いて、主な課題は耐久性であり、特に、繰返し使用時の
膜削れ、ならびに、膜の電気的変化や化学的変化に起因
する帯電電位の低下および残留電位の上昇などの特性変
化を起こしやすいという問題がある。これらの問題は、
帯電および露光による潜像作成、トナー像の転写紙への
転写、ならびに感光体表面の残留トナーをブレードなど
で除去するなどの過程が幾度ともなく繰返される画像形
成プロセスにおいて、感光層の耐刷性が充分でないこ
と、画像形成プロセス中で暴露される光またはオゾンや
窒素酸化物などによって膜中の有機光導電性化合物の変
性や分解が引起こされることが主要因である。したがっ
て、有機感光体において、実用上充分な耐久性は確保さ
れていない。
In these practically used organic photoreceptors, the main problem is durability, and in particular, abrasion of the film during repeated use, and charging potential due to electrical and chemical changes of the film. There is a problem that characteristic changes such as decrease and increase of residual potential are likely to occur. These issues are
Printing durability of the photosensitive layer in the image forming process, where the latent image is created by charging and exposure, the toner image is transferred to the transfer paper, and the residual toner on the surface of the photoconductor is removed with a blade, etc. Are not sufficient, and the main factors are that the organic photoconductive compound in the film is modified or decomposed by light, ozone, nitrogen oxides, etc. exposed during the image forming process. Therefore, in the organic photoreceptor, practically sufficient durability is not ensured.

【0005】前記問題を解決するために、複写機内部で
コロナ放電により発生するオゾン量を低減する手段とし
て、感光体表面に当接する帯電部材を用いる方法が提案
され、発生するオゾン量の低減に効果を発揮している。
しかし、この手法では、感光体を擦過する部材が増加す
るので、繰返し使用時の膜削れが大きくなるという欠点
を有している。
In order to solve the above-mentioned problems, a method of using a charging member in contact with the surface of the photoconductor has been proposed as a means for reducing the amount of ozone generated by corona discharge inside the copying machine. It is effective.
However, this method has a drawback in that the number of members rubbing against the photoconductor increases, resulting in large film abrasion during repeated use.

【0006】画像形成プロセスの中で電子写真感光体に
要求される性能は、たとえば、帯電されたときの表面電
位が高く、キャリア保持率が大きく、光感度が高く、し
かもあらゆる環境下においてこれらの電気特性の変動が
少ないことである。また、膜強度が高く、繰返し使用に
おける耐摩耗性に優れ、ライフを通じて電気特性の安定
性が高いことも要求される。さらに、電子写真感光体
は、その生産効率を向上させるために、物理的にも化学
的にもより安定した感光体塗布液によって作製されるこ
とが要求される。これらの要求に対し、感光体の表面層
ともなる電荷輸送層に含有されるバインダ樹脂の役割は
非常に重要である。
The performance required of the electrophotographic photosensitive member in the image forming process is, for example, high surface potential when charged, high carrier retention rate, high photosensitivity, and even in all environments. That is, there is little variation in electrical characteristics. Further, it is required that the film has high strength, has excellent wear resistance in repeated use, and has high stability of electric characteristics throughout life. Furthermore, in order to improve the production efficiency, the electrophotographic photosensitive member is required to be prepared by a photosensitive member coating liquid that is physically and chemically stable. In order to meet these requirements, the role of the binder resin contained in the charge transport layer that also serves as the surface layer of the photoreceptor is very important.

【0007】このような感光体に使用されるバインダ樹
脂としては、ビスフェノールA型のポリカーボネート樹
脂が用いられている。しかし、ビスフェノールA型ポリ
カーボネート樹脂は結晶性が高いので、その溶液はゲル
化を起こしやすく、短期間で感光体塗布液が使用不可能
となるという欠点を有している。また、塗布により膜形
成を行った場合、膜表面に結晶性ポリカーボネート樹脂
が析出して生産効率が低下したり、作製した感光体を複
写機中で使用したときに、結晶性ポリカーボネート樹脂
が析出して生じた凸部にトナーが付着し、その部分のト
ナーがクリーニングによって除去されずに残り、クリー
ニング不良による画像欠陥を生じるという欠点を有して
いる。さらに、このビスフェノールA型ポリカーボネー
ト樹脂をバインダ樹脂として用いた電子写真感光体を電
子写真複写機に用いた場合には、現像工程やクリーニン
グ工程で擦られることによって感光層表面に傷が付きや
すく、感光層が摩耗しやすいという欠点を有している。
A bisphenol A type polycarbonate resin is used as a binder resin for such a photoreceptor. However, since the bisphenol A type polycarbonate resin has high crystallinity, its solution is apt to cause gelation and has a drawback that the photoreceptor coating solution becomes unusable in a short period of time. Further, when a film is formed by coating, crystalline polycarbonate resin is deposited on the surface of the film to reduce the production efficiency, and when the produced photoconductor is used in a copying machine, the crystalline polycarbonate resin is deposited. Toner adheres to the resulting convex portion, and the toner in that portion remains without being removed by cleaning, resulting in an image defect due to defective cleaning. Furthermore, when the electrophotographic photoreceptor using this bisphenol A type polycarbonate resin as a binder resin is used in an electrophotographic copying machine, the surface of the photosensitive layer is easily scratched by being rubbed in the developing step or the cleaning step. It has the disadvantage that the layer is prone to wear.

【0008】また、ビスフェノールAと他の分子とのコ
ポリマーをバインダ樹脂として用いることが検討されて
いるが、まだ充分な成果は得られていない。また、特開
平3−20768号公報には、感光層表面にバインダ樹
脂としてビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂を用
いることにより、耐久性を改良する技術が提案されてい
る。このビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂をバ
インダ樹脂として用いた感光体は、耐刷性や耐摩耗性は
良好であるが、初期感度が悪く、高温高湿下で繰返し使
用すると残留電位が上昇するという欠点を有している。
また、特許番号第2531852号明細書には、新規な
特定構造のポリカーボネート樹脂が提案されている。
Further, the use of a copolymer of bisphenol A and another molecule as a binder resin has been studied, but sufficient results have not been obtained yet. Further, JP-A-3-20768 proposes a technique for improving durability by using a bisphenol Z type polycarbonate resin as a binder resin on the surface of the photosensitive layer. A photoreceptor using this bisphenol Z-type polycarbonate resin as a binder resin has good printing durability and abrasion resistance, but has poor initial sensitivity and has a drawback that the residual potential rises when it is repeatedly used under high temperature and high humidity. Have
Further, Japanese Patent No. 2531852 proposes a polycarbonate resin having a new specific structure.

【0009】さらに、用いる樹脂の欠点を補うために、
2種以上の樹脂を混合することが検討されている。たと
えば、特許番号第1735655号明細書には、ビスフ
ェノールA型ポリカーボネート樹脂とビスフェノールZ
型ポリカーボネート樹脂とを混合することが開示され、
特開平6−317917号公報には、対称性ジオールよ
り合成されたポリカーボネート樹脂と非対称性ジオール
より合成されたポリカーボネート樹脂とを混合すること
が開示されている。しかし、近年のドラムの小径化およ
びプロセスの高速化に伴って、電子写真感光体の電気
的、化学的および機械的な耐久性のさらなる向上が必要
である。
Furthermore, in order to make up for the drawbacks of the resin used,
It is considered to mix two or more kinds of resins. For example, Japanese Patent No. 1735555 describes bisphenol A type polycarbonate resin and bisphenol Z.
Is disclosed to mix with a type polycarbonate resin,
JP-A-6-317917 discloses mixing a polycarbonate resin synthesized from a symmetrical diol and a polycarbonate resin synthesized from an asymmetric diol. However, with the recent trend toward smaller drum diameters and faster processes, it is necessary to further improve the electrical, chemical and mechanical durability of the electrophotographic photoreceptor.

【0010】ここで、特開平1−257884号公報、
特開平1−257988号公報および特開平1−292
376号公報に開示されているように、感光体上に形成
したトナー画像を紙などの被転写体上に転写し、被転写
体を感光体から分離した後、被転写体上に画像を定着さ
せる画像形成装置において、感光体と被転写体の分離性
能を向上させる目的で分離爪を装着する場合が多い。こ
の場合、分離爪の鋭い先端を感光体に当接させて被転写
体を分離する機構となるので、感光体表面に傷が生じて
画像不良が発生することが多い。これを改良するために
感光体の機械的耐久性を高める目的で、新規な特定構造
のポリカーボネート樹脂を用いることが特開平7−11
0589号公報に提案されているが、近年のプロセスの
高速化に対応するには、まだ不充分である。
Here, Japanese Patent Laid-Open No. 1-257884,
JP-A-1-257988 and JP-A-1-292.
As disclosed in Japanese Patent No. 376, the toner image formed on the photoconductor is transferred onto a transfer target such as paper, the transfer target is separated from the photoconductor, and then the image is fixed on the transfer target. In the image forming apparatus, the separation claw is often attached for the purpose of improving the separation performance of the photoconductor and the transfer target. In this case, the sharp tip of the separation claw is brought into contact with the photosensitive member to separate the transfer target member, so that the surface of the photosensitive member is often scratched and an image defect often occurs. In order to improve the mechanical durability of the photoconductor in order to improve this, it is preferable to use a polycarbonate resin having a novel specific structure.
Although it is proposed in Japanese Patent No. 0589, it is still insufficient to cope with the recent speeding up of the process.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光感
度特性、繰返し使用における特性安定性および機械的耐
久性に優れるとともに、感光体からの被転写体の分離不
良を生じることなく、画像不良が発生しない画像形成装
置ならびに画像形成方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is not only excellent in photosensitivity characteristics, stability of characteristics in repeated use and mechanical durability, but also without causing separation failure of a transferred material from a photoreceptor, and image formation. An object of the present invention is to provide an image forming apparatus and an image forming method in which no defects occur.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は、電子写真感光
体表面を帯電し、該電子写真感光体上に現像された現像
剤を転写して画像を形成する画像形成方法において、前
記電子写真感光体が、導電性基体上に、少なくとも、電
荷発生材料、電荷輸送材料およびバインダ樹脂を含有す
る感光層を表面層として有し、該バインダ樹脂が、下記
一般式(1)で表される構造単位を有する重合体化合物
を含み、前記電子写真感光体上から現像剤が転写された
被転写体を、機械的分離手段によって電子写真感光体表
面から分離する工程を含むことを特徴とする画像形成方
法である。
The present invention relates to an image forming method for forming an image by charging the surface of an electrophotographic photosensitive member and transferring the developed developer onto the electrophotographic photosensitive member to form an image. The photoconductor has, as a surface layer, a photosensitive layer containing at least a charge generation material, a charge transport material and a binder resin on a conductive substrate, and the binder resin has a structure represented by the following general formula (1). An image forming process, comprising a step of separating a transfer-receiving body, which contains a polymer compound having a unit and onto which a developer is transferred from the electrophotographic photosensitive body, from the surface of the electrophotographic photosensitive body by a mechanical separating means. Is the way.

【0013】[0013]

【化3】 [Chemical 3]

【0014】(式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6
7およびR8は、各々水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換基を有
してもよい炭素数4〜10の環状炭化水素基または置換
基を有してもよいアリール基を表す。)
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 ,
R 7 and R 8 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a cyclic hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or It represents an aryl group which may have a substituent. )

【0015】本発明に従えば、感光層中に、前記一般式
(1)で示される構造単位を有する重合体化合物を含有
させることによって、構造が非対称であるので、結晶化
しにくくて生産効率がよくなるとともに表面平滑性が良
好となり、嵩張る基がないので、溶液から乾固させる際
には密に充填して強固に成膜することができ、耐摩耗性
に優れ、電荷輸送材料との相溶性に優れているので、電
気特性を悪化させることがなく、機械的分離手段を用い
る画像形成方法においても光感度特性、繰返し使用にお
ける特性安定性および機械的耐久性に優れるとともに、
感光体からの被転写体の分離不良を生じることなく、画
像不良を発生することがない。
According to the present invention, by incorporating the polymer compound having the structural unit represented by the general formula (1) into the photosensitive layer, the structure is asymmetric, so that it is difficult to crystallize and the production efficiency is high. As the surface smoothness improves and there is no bulky group, it can be densely packed to form a strong film when it is dried and solidified from the solution, has excellent abrasion resistance, and is compatible with the charge transport material. Since it is excellent in electrical characteristics, it does not deteriorate electrical characteristics, and is excellent in photosensitivity even in an image forming method using a mechanical separating means, characteristic stability in repeated use, and mechanical durability.
An image defect does not occur without causing a separation failure of the transfer target member from the photosensitive member.

【0016】また本発明は、前記重合体化合物が、粘度
平均分子量30,000以上70,000以下であるこ
とを特徴とする。
Further, the present invention is characterized in that the polymer compound has a viscosity average molecular weight of 30,000 or more and 70,000 or less.

【0017】本発明に従えば、前記重合体化合物の粘度
平均分子量を30,000〜70,000にすることに
よって、粘度平均分子量30,000未満で耐刷性が著
しく低下したり、粘度平均分子量70,000より大き
くて塗布液の粘度が上昇して、電荷輸送材料との混合に
長時間を要したり、塗布膜のムラが発生しやすくなって
生産性が低下することを回避できる。
According to the present invention, when the viscosity average molecular weight of the polymer compound is 30,000 to 70,000, the printing durability is remarkably lowered and the viscosity average molecular weight is less than 30,000. It is possible to avoid that the viscosity is larger than 70,000 and the viscosity of the coating solution is increased, it takes a long time to mix with the charge transport material, and unevenness of the coating film is likely to occur, thereby lowering productivity.

【0018】また本発明は、電子写真感光体表面を帯電
し、該電子写真感光体上に現像された現像剤を転写して
画像を形成する画像形成装置において、導電性基体上
に、少なくとも、電荷発生材料、電荷輸送材料およびバ
インダ樹脂を含有する感光層を表面層とし、該バインダ
樹脂が下記一般式(1)で表される構造単位を有する重
合体化合物を含む電子写真感光体を搭載し、前記電子写
真感光体上から現像剤が転写された被転写体を電子写真
感光体表面から分離する機械的分離手段を含むことを特
徴とする画像形成装置である。
Further, the present invention is an image forming apparatus for forming an image by charging a surface of an electrophotographic photosensitive member and transferring a developer developed on the electrophotographic photosensitive member, at least on a conductive substrate. A photosensitive layer containing a charge generating material, a charge transporting material and a binder resin is used as a surface layer, and an electrophotographic photoreceptor containing a polymer compound having a binder resin having a structural unit represented by the following general formula (1) is mounted. An image forming apparatus comprising: a mechanical separating unit that separates a transfer-receiving member, on which a developer is transferred from the electrophotographic photosensitive member, from the surface of the electrophotographic photosensitive member.

【0019】[0019]

【化4】 [Chemical 4]

【0020】(式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6
7およびR8は、各々水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換基を有
してもよい炭素数4〜10の環状炭化水素基または置換
基を有してもよいアリール基を表す。)
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 ,
R 7 and R 8 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a cyclic hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or It represents an aryl group which may have a substituent. )

【0021】本発明に従えば、感光層中に、前記一般式
(1)で示される構造単位を有する重合体化合物を含有
させることによって、構造が非対称であるので、結晶化
しにくくて生産効率がよくなるとともに表面平滑性が良
好となり、嵩張る基がないので、溶液から乾固させる際
には密に充填して強固に成膜することができ、耐摩耗性
に優れ、電荷輸送材料との相溶性に優れているので、電
気特性を悪化させることがなく、機械的分離手段を設け
た画像形成装置においても光感度特性、繰返し使用にお
ける特性安定性および機械的耐久性に優れるとともに、
感光体からの被転写体の分離不良を生じることなく、画
像不良を発生することがない。
According to the present invention, by incorporating the polymer compound having the structural unit represented by the general formula (1) into the photosensitive layer, since the structure is asymmetric, it is difficult to crystallize and the production efficiency is high. As the surface smoothness improves and there is no bulky group, it can be densely packed to form a strong film when it is dried and solidified from the solution, has excellent abrasion resistance, and is compatible with the charge transport material. Since it is excellent in electrical characteristics, it does not deteriorate electrical characteristics, and also has excellent photosensitivity characteristics, characteristic stability in repeated use and mechanical durability even in an image forming apparatus provided with a mechanical separation means.
An image defect does not occur without causing a separation failure of the transfer target member from the photosensitive member.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】本発明による画像形成方法におい
ては、導電性支持体の上に感光層を設けた種々の構成の
電子写真感光体を用いることができる。以下、図を参照
して詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the image forming method according to the present invention, electrophotographic photoreceptors having various structures in which a photosensitive layer is provided on a conductive support can be used. Hereinafter, a detailed description will be given with reference to the drawings.

【0023】図1は、電荷発生層5の上に電荷輸送層6
を積層した積層型感光層を有する電子写真感光体の一例
を模式的に示す断面図である。導電性支持体1の上に、
電荷発生材料2を含有する電荷発生層5と、バインダ樹
脂7および電荷輸送材料3を含有する電荷輸送層6との
積層からなる感光層4が設けられた積層型感光体であ
る。
In FIG. 1, the charge transport layer 6 is formed on the charge generation layer 5.
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of an electrophotographic photosensitive member having a laminated photosensitive layer in which is laminated. On the conductive support 1,
This is a laminated-type photoreceptor provided with a photosensitive layer 4 formed by laminating a charge generation layer 5 containing a charge generation material 2 and a charge transport layer 6 containing a binder resin 7 and a charge transport material 3.

【0024】図2は、同一層中に電荷発生材料2および
電荷輸送材料3を含有する単層型感光層を有する電子写
真感光体の一例を模式的に示す断面図である。導電性支
持体1の上に、バインダ樹脂7、電荷発生材料2および
電荷輸送材料3を含有する感光層14が設けられた単層
型感光体である。
FIG. 2 is a sectional view schematically showing an example of an electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer containing the charge generating material 2 and the charge transporting material 3 in the same layer. This is a single-layer type photoreceptor in which a photosensitive layer 14 containing a binder resin 7, a charge generation material 2 and a charge transport material 3 is provided on a conductive support 1.

【0025】図3は、図1の電子写真感光体において中
間層8を有する例を模式的に示す断面図である。導電性
支持体1と図1と同様の感光層4との間に中間層8を設
けた積層型感光体である。
FIG. 3 is a sectional view schematically showing an example having the intermediate layer 8 in the electrophotographic photosensitive member of FIG. This is a laminated-type photoreceptor in which an intermediate layer 8 is provided between a conductive support 1 and a photosensitive layer 4 similar to that shown in FIG.

【0026】図4は、図2の電子写真感光体において中
間層8を有する例を模式的に示す断面図である。導電性
支持体1と図2と同様の感光層14との間に中間層8を
設けた単層型感光体である。
FIG. 4 is a sectional view schematically showing an example having the intermediate layer 8 in the electrophotographic photoreceptor of FIG. This is a single-layer type photoreceptor in which an intermediate layer 8 is provided between the conductive support 1 and the photosensitive layer 14 similar to that shown in FIG.

【0027】本発明における電子写真感光体は、図1〜
4を代表的な構成として、種々の層構成を採ることがで
きる。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is shown in FIGS.
Various layer structures can be adopted with No. 4 as a typical structure.

【0028】導電性支持体1の材料としては、たとえ
ば、アルミニウム、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステン
レス鋼、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウ
ム、チタン、金および白金などの金属ならびに合金材料
を用いることができる。その他、表面にアルミニウム、
アルミニウム合金、酸化錫、金および酸化インジウムな
どを蒸着または塗布したポリエステルフィルム、紙およ
び金属フィルム、導電性粒子を含有したプラスチックお
よび紙、ならびに導電性ポリマーを含有するプラスチッ
クなどを用いることができる。これらの材料は、円筒
状、円柱状、または薄膜シート状に加工して用いられ
る。
As the material of the conductive support 1, for example, metals such as aluminum, copper, brass, zinc, nickel, stainless steel, chromium, molybdenum, vanadium, indium, titanium, gold and platinum and alloy materials are used. You can In addition, aluminum on the surface,
It is possible to use a polyester film obtained by vapor-depositing or coating an aluminum alloy, tin oxide, gold, indium oxide, etc., paper and a metal film, plastic and paper containing conductive particles, and plastic containing a conductive polymer. These materials are used after being processed into a cylindrical shape, a cylindrical shape, or a thin film sheet shape.

【0029】導電性支持体1と感光層4または14との
間には、中間層8を導入してもよい。中間層8は、無機
層または有機層として形成される。無機層の材料として
は、たとえば、アルミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミ
ニウムおよび水酸化アルミニウムなどが用いられる。有
機層の材料としては、ポリビニルアルコール、カゼイ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロー
ス類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド
およびポリアミドなどを用いることができる。この有機
層には、無機顔料として、アルミニウム、銅、錫、亜鉛
およびチタンなどの金属、ならびに酸化亜鉛、酸化アル
ミニウムおよび酸化チタンなどの金属酸化物などの導電
性または半導電性微粒子を含有させてもよい。有機層に
含有させる酸化チタンの結晶形としては、アナターゼ
型、ルチル型およびアモルファスなどがあり、いずれを
用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。また、
酸化チタン粒子は、表面をAl23やZrO2などの金
属酸化物およびその混合物などで被覆させて用いること
が好ましい。
An intermediate layer 8 may be introduced between the conductive support 1 and the photosensitive layer 4 or 14. The intermediate layer 8 is formed as an inorganic layer or an organic layer. As a material for the inorganic layer, for example, an aluminum anodic oxide coating, aluminum oxide, aluminum hydroxide or the like is used. As a material for the organic layer, polyvinyl alcohol, casein, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide, polyamide and the like can be used. The organic layer contains, as an inorganic pigment, a metal such as aluminum, copper, tin, zinc and titanium, and conductive or semi-conductive fine particles such as a metal oxide such as zinc oxide, aluminum oxide and titanium oxide. Good. The crystal form of titanium oxide contained in the organic layer includes anatase type, rutile type, and amorphous, and any of them may be used, or two or more kinds may be mixed and used. Also,
The titanium oxide particles are preferably used by coating the surface thereof with a metal oxide such as Al 2 O 3 or ZrO 2 or a mixture thereof.

【0030】中間層8に含有されるバインダ樹脂として
は、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デ
ンプン、ポリウレタン、ポリイミドおよびポリアミドな
どの樹脂を用いることができ、好ましくはポリアミド樹
脂が用いられる。これは、ポリアミド樹脂が、中間層8
の上に感光層4または14を形成するための感光層用塗
布液に用いられる溶剤に対して溶解や膨潤などを起こさ
ず、導電性支持体1との接着性に優れ、可撓性を有する
など、バインダ樹脂の特性として必要とされる性質を有
するからである。ポリアミド樹脂のうち、より好ましく
はアルコール可溶性ナイロン樹脂を用いることができ
る。たとえば、6−ナイロン、66−ナイロン、610
−ナイロン、11−ナイロンおよび12−ナイロンなど
を共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、ならびに、
N−アルコキシメチル変性ナイロンおよびN−アルコキ
シエチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変
性させたタイプなどがある。
As the binder resin contained in the mid layer 8, resins such as polyvinyl alcohol, casein, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, celluloses, gelatin, starch, polyurethane, polyimide and polyamide can be used, and preferably. Polyamide resin is used. This is because the polyamide resin is the intermediate layer 8
It does not dissolve or swell in the solvent used in the photosensitive layer coating liquid for forming the photosensitive layer 4 or 14 on it, has excellent adhesiveness to the conductive support 1, and has flexibility. This is because it has properties required as the properties of the binder resin. Among the polyamide resins, alcohol-soluble nylon resin can be used more preferably. For example, 6-nylon, 66-nylon, 610
-Nylon, 11-nylon, 12-nylon, etc., so-called copolymerized nylon, and
There is a type in which nylon is chemically modified, such as N-alkoxymethyl modified nylon and N-alkoxyethyl modified nylon.

【0031】中間層8を形成するための中間層用塗布液
に使用される有機溶剤としては、一般的な有機溶剤を使
用することができる。ただし、バインダ樹脂として、よ
り好ましいポリアミド樹脂であるアルコール可溶性ナイ
ロン樹脂を用いる場合には、炭素数1〜4の低級アルコ
ール群から選ばれた単独系もしくは混合系の有機溶剤、
または、前述の低級アルコール群から選ばれた有機溶剤
に、たとえば、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2
−ジクロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、トルエ
ン、テトラヒドロフランおよび1,3−ジオキソランな
どの低級アルコール以外の有機溶剤からなる群から選ば
れた有機溶剤を混合した混合系の有機溶剤を使用するこ
とが好ましい。低級アルコール群から選ばれた有機溶剤
に低級アルコール以外の有機溶剤を混合することによ
り、低級アルコール群の有機溶剤のみを使用するよりも
酸化チタンの分散性が改善され、塗布液の保存安定性の
長期化や塗布液の再生が可能となる。また、中間層用塗
布液中に導電性支持体1を浸漬して塗布により中間層8
を形成する際には、中間層8の塗布欠陥やムラが防止さ
れ、その上に形成される感光層4または14が均一に塗
布できるので、膜欠陥のない非常に優れた画像特性を有
する電子写真感光体を作製することができる。
As the organic solvent used in the coating solution for the intermediate layer for forming the intermediate layer 8, a general organic solvent can be used. However, when an alcohol-soluble nylon resin, which is a more preferable polyamide resin, is used as the binder resin, a single or mixed organic solvent selected from the group of lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms,
Alternatively, an organic solvent selected from the above lower alcohol group may be used, for example, dichloromethane, chloroform, 1,2.
-It is preferable to use a mixed organic solvent in which an organic solvent selected from the group consisting of organic solvents other than lower alcohols such as dichloroethane, 1,2-dichloropropane, toluene, tetrahydrofuran and 1,3-dioxolane is mixed. . By mixing an organic solvent selected from the lower alcohol group with an organic solvent other than the lower alcohol, the dispersibility of titanium oxide is improved as compared with the case where only the organic solvent of the lower alcohol group is used, and the storage stability of the coating solution is improved. It is possible to extend the period and regenerate the coating liquid. In addition, the conductive support 1 is dipped in the coating solution for the intermediate layer and applied to form the intermediate layer 8.
In forming the intermediate layer 8, coating defects and unevenness of the intermediate layer 8 are prevented, and the photosensitive layer 4 or 14 formed thereon can be uniformly coated, so that an electron having an excellent image characteristic without a film defect is formed. A photographic photoreceptor can be produced.

【0032】中間層8は、前述の無機顔料に溶剤とバイ
ンダ樹脂とを加え、ボールミル、ダイノーミル、超音波
発振機などの分散機を用いて分散して調製した中間層用
塗布液を導電性支持体1の上に塗布することにより形成
される。塗布方法としては、導電性支持体1がシートの
場合にはベーカーアプリケータ、バーコータ、キャステ
ィングおよびスピンコートなどが、ドラムの場合にはス
プレイ法、垂直リング法および浸漬塗布法などが用いら
れる。
The intermediate layer 8 is obtained by adding a solvent and a binder resin to the above-mentioned inorganic pigment and dispersing the mixture using a dispersing machine such as a ball mill, a Dyno-mill or an ultrasonic oscillator to provide a conductive support for the intermediate layer. It is formed by applying on the body 1. As the coating method, a baker applicator, a bar coater, casting, spin coating and the like are used when the conductive support 1 is a sheet, and a spray method, a vertical ring method and a dip coating method are used when the conductive support 1 is a drum.

【0033】電荷発生層5は、光照射により電荷を発生
する電荷発生材料2を含有する。電荷発生材料2として
は、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリ
レン系顔料、キナクリドンおよびアントラキノンなどの
多環キノン系顔料、金属フタロシアニン、無金属フタロ
シアニンおよびハロゲン化無金属フタロシアニンなどの
フタロシアニン系顔料、スクエアリウム色素、アズレニ
ウム色素、チアピリリウム色素、ならびに、カルバゾー
ル骨格、スチリルスチルベン骨格、トリフェニルアミン
骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサジアゾール骨
格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨格、ジスチリ
ルオキサジアゾール骨格またはジスチリルカルバゾール
骨格を有するアゾ系顔料などが挙げられる。
The charge generation layer 5 contains the charge generation material 2 which generates charges by light irradiation. Examples of the charge generation material 2 include perylene-based pigments such as perylene imide and perylene anhydride, polycyclic quinone-based pigments such as quinacridone and anthraquinone, phthalocyanine-based pigments such as metal phthalocyanine, metal-free phthalocyanine and halogenated metal-free phthalocyanine, and squarylium. Dyes, azurenium dyes, thiapyrylium dyes, and carbazole skeletons, styrylstilbene skeletons, triphenylamine skeletons, dibenzothiophene skeletons, oxadiazole skeletons, fluorenone skeletons, bisstilbene skeletons, distyryl oxadiazole skeletons or distyryl carbazole skeletons. Examples thereof include azo pigments.

【0034】このうち、特に高い電荷発生能を有する顔
料としては、無金属フタロシアニン顔料、オキソチタニ
ルフタロシアニン顔料、フローレン環またはフルオレノ
ン環を含有するビスアゾ顔料、ならびに、芳香族アミン
からなるビスアゾ顔料およびトリスアゾ顔料が挙げられ
る。これらの顔料を用いることで、高い感度を有する感
光体を提供することができる。さらに、オキソチタニル
フタロシアニン顔料のうち、CuKα特性X線に対する
X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.
2°)で27.3°に回折ピークを示す結晶型のもの
は、さらに高感度であるのでより好ましい。
Among these, pigments having a particularly high charge generation ability include metal-free phthalocyanine pigments, oxotitanyl phthalocyanine pigments, bisazo pigments containing a fluorene ring or a fluorenone ring, and bisazo pigments and trisazo pigments containing aromatic amines. Is mentioned. By using these pigments, a photoreceptor having high sensitivity can be provided. Further, among the oxotitanyl phthalocyanine pigments, the Bragg angle (2θ ± 0.
The crystalline type having a diffraction peak at 27.3 ° at 2 °) is more preferable because it has higher sensitivity.

【0035】電荷発生層5には、結着性を増すためのバ
インダ樹脂として、たとえば、ポリエステル樹脂、ポリ
ビニルアセテート樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリビニ
ルアセトアセタール樹脂、ポリビニルプロピオナール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹
脂、アクリル樹脂、セルロースエステル、セルロースエ
ーテルおよび塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂など
の各種樹脂を加えてもよい。
In the charge generation layer 5, as a binder resin for increasing the binding property, for example, polyester resin, polyvinyl acetate resin, polyacrylic acid ester resin,
Polycarbonate resin, polyarylate resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyvinyl propional resin, polyvinyl butyral resin, phenoxy resin, epoxy resin, urethane resin, melamine resin, silicone resin, acrylic resin, cellulose ester, cellulose ether and vinyl chloride-vinyl acetate. Various resins such as copolymer resins may be added.

【0036】また、電荷発生層5には、必要に応じて、
塗布性を改善するためのレベリング剤、可塑剤、酸化防
止剤および増感剤などの従来公知の各種添加剤を含有し
てもよい。
In addition, the charge generation layer 5 may be, if necessary,
It may contain various conventionally known additives such as a leveling agent, a plasticizer, an antioxidant and a sensitizer for improving the coating property.

【0037】電荷発生層5は、前述の電荷発生材料2の
微粒子または必要な場合にはこれにバインダ樹脂などを
添加したものを適当な有機溶剤に加え、ボールミル、サ
ンドグラインダ、ペイントシェーカおよび超音波分散機
などによって粉砕、分散して調製した塗布液を、導電性
支持体1または中間層8の上に塗布することにより形成
される。塗布方法としては、導電性支持体1がシートの
場合にはベーカーアプリケータ、バーコータ、キャステ
ィングおよびスピンコートなどが、ドラムの場合にはス
プレイ法、垂直リング法および浸漬塗布法などが用いら
れる。
For the charge generation layer 5, fine particles of the above-mentioned charge generation material 2 or, if necessary, those to which a binder resin or the like is added are added to an appropriate organic solvent, and a ball mill, a sand grinder, a paint shaker and an ultrasonic wave are added. It is formed by applying a coating liquid prepared by pulverizing and dispersing with a disperser or the like onto the conductive support 1 or the intermediate layer 8. As the coating method, a baker applicator, a bar coater, casting, spin coating and the like are used when the conductive support 1 is a sheet, and a spray method, a vertical ring method and a dip coating method are used when the conductive support 1 is a drum.

【0038】電荷発生層5の膜厚は、0.05〜5μm
が好ましく、より好ましくは0.1〜1μmである。
The thickness of the charge generation layer 5 is 0.05 to 5 μm.
Is preferable, and more preferably 0.1 to 1 μm.

【0039】電荷輸送層6は、電荷発生層5の上に設け
られ、電荷発生材料2で発生した電荷を受け入れ、これ
を輸送する能力を有する電荷輸送材料3および特定のバ
インダ樹脂7を必須成分として含有する。
The charge transporting layer 6 is provided on the charge generating layer 5 and contains the charge transporting material 3 and the specific binder resin 7 which have the ability to receive the charge generated by the charge generating material 2 and transport it. Contained as.

【0040】特定のバインダ樹脂7は、下記一般式
(1)で示される構造単位を有する重合体化合物である
ポリカーボネート樹脂Aである。
The specific binder resin 7 is a polycarbonate resin A which is a polymer compound having a structural unit represented by the following general formula (1).

【0041】[0041]

【化5】 [Chemical 5]

【0042】(式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6
7およびR8は、各々水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換基を有
してもよい炭素数4〜10の環状炭化水素基または置換
基を有してもよいアリール基を表す。) 前記一般式(1)で示される構造単位の具体例を表1に
示す。
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 ,
R 7 and R 8 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a cyclic hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or It represents an aryl group which may have a substituent. ) Table 1 shows specific examples of the structural unit represented by the general formula (1).

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】ポリカーボネート樹脂Aは、構造が非対称
であるので、結晶化しにくく、生産効率がよくなるとと
もに表面平滑性が良好となる。また、嵩張る基がないの
で、溶液から乾固させる際には密に充填して強固に成膜
することができ、耐摩耗性に優れている。さらに、電荷
輸送材料3との相溶性に優れているので、電気特性を悪
化させることがない。ポリカーボネート樹脂Aを用いる
ことによって、光感度特性、繰返し使用における特性安
定性および機械的耐久性に優れる電子写真感光体を得る
ことができる。
Since the polycarbonate resin A has an asymmetric structure, it is difficult to crystallize, the production efficiency is improved, and the surface smoothness is improved. Further, since it does not have a bulky group, it can be densely packed to form a strong film when it is dried and solidified from a solution, and has excellent abrasion resistance. Furthermore, since the compatibility with the charge transport material 3 is excellent, the electrical characteristics are not deteriorated. By using the polycarbonate resin A, it is possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having excellent photosensitivity characteristics, stability of characteristics upon repeated use, and mechanical durability.

【0045】ポリカーボネート樹脂Aの分子量として
は、感光体の電気特性、繰返し安定性および耐刷性の面
から、粘度平均分子量が30,000〜70,000で
あることが好ましい。粘度平均分子量が30,000未
満の場合、電荷輸送材料3との相溶性が高く、電気特性
の繰返し安定性に優れるが、耐刷性の低下が著しくな
る。70,000より大きい場合、耐刷性は向上する
が、電荷輸送層用塗布液の粘度が上昇し、電荷輸送材料
3との混合に長時間を要したり、塗布膜のムラが発生し
やすくなり、生産性が低下する。
With respect to the molecular weight of the polycarbonate resin A, it is preferable that the viscosity average molecular weight is 30,000 to 70,000 from the viewpoint of the electrical characteristics of the photoconductor, the repeated stability and the printing durability. When the viscosity average molecular weight is less than 30,000, the compatibility with the charge transport material 3 is high and the repeated stability of electric characteristics is excellent, but the printing durability is significantly deteriorated. When it is more than 70,000, the printing durability is improved, but the viscosity of the coating liquid for the charge transport layer is increased, and it takes a long time to mix with the charge transport material 3 and the coating film is likely to be uneven. And productivity is reduced.

【0046】また、ポリカーボネート樹脂Aは、下記一
般式(2)で示される構造単位を有する重合体化合物で
あるポリカーボネート樹脂Bと混合して用いてもよい。
The polycarbonate resin A may be used as a mixture with the polycarbonate resin B which is a polymer compound having a structural unit represented by the following general formula (2).

【0047】[0047]

【化6】 [Chemical 6]

【0048】(式中、R9,R10,R11,R12,R13
14,R15およびR16は、各々水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基、
置換基を有してもよい炭素数4〜10の環状炭化水素基
または置換基を有してもよいアリール基を表す。Zは、
置換基を有してもよい炭素環または置換基を有してもよ
い複素環を形成するために必要な原子群である。) 前記一般式(2)で示される構造単位の具体例を表2に
示す。
(Wherein R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 ,
R 14 , R 15 and R 16 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
It represents a cyclic hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. Z is
It is a group of atoms necessary for forming a carbocycle which may have a substituent or a heterocycle which may have a substituent. ) Table 2 shows specific examples of the structural unit represented by the general formula (2).

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】ポリカーボネート樹脂Bは、ガス透過率が
小さいので、オゾンおよびNOxなどの感光体特性を劣
化させるガスの浸透を防ぐことができる。
Since the polycarbonate resin B has a low gas permeability, it is possible to prevent the penetration of gases such as ozone and NO x, which deteriorate the characteristics of the photoreceptor.

【0051】ポリカーボネート樹脂Bの分子量として
は、粘度平均分子量が15,000〜35,000であ
ることが好ましい。粘度平均分子量が15,000未満
の場合、帯電プロセスにて発生されるオゾンやNOx
どによるHT白抜けや黒帯が抑えられて画像安定性は向
上するが、耐刷性の低下が著しくなり、35,000よ
り大きい場合、耐刷性は向上するが、初期感度の低下、
繰返し使用時の残留電位の上昇および画像安定性の低下
が大きくなる。
The polycarbonate resin B preferably has a viscosity average molecular weight of 15,000 to 35,000. When the viscosity average molecular weight is less than 15,000, HT white spots and black bands due to ozone and NO x generated in the charging process are suppressed and the image stability is improved, but the printing durability is significantly reduced. , 35,000, the printing durability is improved, but the initial sensitivity is lowered.
The increase in residual potential and the decrease in image stability during repeated use are large.

【0052】ポリカーボネート樹脂AおよびBを混合し
たものは電荷輸送材料3との相溶性に優れ、耐久性にも
優れている。ポリカーボネート樹脂Bを加えることによ
って、オゾンやNOxなどによる化学的変化に対して強
くすることができる。
A mixture of the polycarbonate resins A and B has excellent compatibility with the charge transport material 3 and excellent durability. By adding the polycarbonate resin B, it is possible to make it resistant to chemical changes such as ozone and NO x .

【0053】ポリカーボネート樹脂Aとポリカーボネー
ト樹脂Bとの混合比率としては、重量比でA/Bが2/
8〜8/2の範囲であることが好ましい。A/Bが2/
8より小さい、すなわちポリカーボネート樹脂Aの比率
が低い場合には、所望の機械的強度が得られず、感光体
表面に傷が発生しやすくなる。逆に、A/Bが8/2よ
り大きい、すなわちポリカーボネート樹脂Bの比率が低
い場合には、オゾンやNOxなどによって感光体特性が
劣化し、画像にHT白抜けや黒帯が発生しやすくなる。
The mixing ratio of the polycarbonate resin A and the polycarbonate resin B is such that A / B is 2 /
It is preferably in the range of 8 to 8/2. A / B is 2 /
When it is less than 8, that is, when the ratio of the polycarbonate resin A is low, the desired mechanical strength cannot be obtained, and scratches are likely to occur on the surface of the photoconductor. On the other hand, when A / B is larger than 8/2, that is, when the ratio of the polycarbonate resin B is low, the photoreceptor characteristics are deteriorated by ozone, NO x, etc., and HT white spots and black bands are likely to occur in the image. Become.

【0054】電荷輸送材料3としては、電子供与性物質
または電子受容性物質が用いられる。電子供与性物質と
しては、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導
体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよび
その誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびそ
の誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレ
ン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)アントラセン、1,1−ビス(4−ジベンジルアミ
ノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリ
ルピラゾリン、ピラゾリン誘導体、フェニルヒドラゾン
類、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミン系化合物、
テトラフェニルジアミン系化合物、トリフェニルメタン
系化合物、スチルベン系化合物および3−メチル−2−
ベンゾチアゾリン環を有するアジン化合物などが挙げら
れる。電子受容性物質としては、フルオレノン誘導体、
ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導
体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘
導体、チオキサントン誘導体、ベンゾ[c]シンノリン
誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエ
チレン、テトラシアノキノジメタン、ブロマニル、クロ
ラニルおよびベンゾキノンなどが挙げられる。特に、下
記一般式(3)で示されるブタジエン系化合物、下記一
般式(4)で示されるスチリル系化合物および下記一般
式(5)で示されるアミン系化合物は、電荷輸送能力が
高いので、バインダ樹脂7の比率が高い状態でも高感度
を維持でき、より好適である。
As the charge transport material 3, an electron donating substance or an electron accepting substance is used. Examples of the electron-donating substance include poly-N-vinylcarbazole and its derivative, poly-γ-carbazolylethylglutamate and its derivative, pyrene-formaldehyde condensate and its derivative, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivative, and oxadiene. Azole derivative, imidazole derivative, 9- (p-diethylaminostyryl) anthracene, 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, pyrazoline derivative, phenylhydrazone, hydrazone derivative, triphenyl Amine compounds,
Tetraphenyldiamine compound, triphenylmethane compound, stilbene compound and 3-methyl-2-
Examples thereof include azine compounds having a benzothiazoline ring. The electron-accepting substance is a fluorenone derivative,
Dibenzothiophene derivative, indenothiophene derivative, phenanthrenequinone derivative, indenopyridine derivative, thioxanthone derivative, benzo [c] cinnoline derivative, phenazine oxide derivative, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, bromanil, chloranil and benzoquinone Is mentioned. In particular, the butadiene-based compound represented by the following general formula (3), the styryl-based compound represented by the following general formula (4), and the amine-based compound represented by the following general formula (5) have high charge transporting ability, and therefore, are High sensitivity can be maintained even when the ratio of the resin 7 is high, which is more preferable.

【0055】[0055]

【化7】 [Chemical 7]

【0056】(式中、Ar1,Ar2,Ar3およびAr4
は、各々置換基を有してもよいアリール基を表し、Ar
1〜Ar4のうちの少なくとも1つは置換基として置換ア
ミノ基を有するアリール基である。nは0または1を表
す。)
(Wherein Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4
Each represents an aryl group which may have a substituent, and Ar
At least one of 1 to Ar 4 is an aryl group having a substituted amino group as a substituent. n represents 0 or 1. )

【0057】[0057]

【化8】 [Chemical 8]

【0058】(式中、Ar5は、置換基を有してもよい
アリール基、Ar6は、置換基を有してもよいフェニレ
ン基、ナフチレン基、ビフェニレン基またはアントリレ
ン基を表す。R17は、水素原子、低級アルキル基または
低級アルコキシ基を表す。Xは、水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリ
ール基を表す。Yは、置換基を有してもよいアリール基
を表す。)
[0058] (wherein, Ar 5 is an optionally substituted aryl group, Ar 6 is a phenylene group which may have a substituent, a naphthylene group, a biphenylene group or anthrylene group .R 17 Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and Y represents a substituent. Represents an aryl group which may have.

【0059】[0059]

【化9】 [Chemical 9]

【0060】(式中、R18,R19,R20,R21,R22
よびR23は、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を表し、p,q,tおよびuは各々
1〜5の整数、rおよびsは各々1〜4の整数を表
す。)
(In the formula, R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 and R 23 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and p, q, t and u respectively represent An integer of 1 to 5 and r and s each represent an integer of 1 to 4.)

【0061】前記一般式(3)で示されるブタジエン系
化合物の具体例を表3および4に示す。
Specific examples of the butadiene compound represented by the general formula (3) are shown in Tables 3 and 4.

【0062】[0062]

【表3】 [Table 3]

【0063】[0063]

【表4】 [Table 4]

【0064】前記一般式(4)で示されるスチリル系化
合物の具体例を表5〜8に示す。
Specific examples of the styryl compound represented by the general formula (4) are shown in Tables 5 to 8.

【表5】 [Table 5]

【0065】[0065]

【表6】 [Table 6]

【0066】[0066]

【表7】 [Table 7]

【0067】[0067]

【表8】 [Table 8]

【0068】前記一般式(5)で示されるアミン系化合
物の具体例を表9および10に示す。
Specific examples of the amine compound represented by the general formula (5) are shown in Tables 9 and 10.

【0069】[0069]

【表9】 [Table 9]

【0070】[0070]

【表10】 [Table 10]

【0071】電荷輸送層6は、これらの電荷輸送材料3
が、前記バインダ樹脂7に結着した形で形成される。
The charge transport layer 6 is made of these charge transport materials 3.
Are bonded to the binder resin 7.

【0072】電荷輸送層6において、前記電荷輸送材料
3(C)と前記バインダ樹脂7(D)との比率C/D
は、重量比で、一般的に用いられる10/5〜10/2
5程度とするが、耐摩耗性向上の観点からは10/15
〜10/24が好適である。C/Dが10/15より大
きい、すなわち電荷輸送材料3の比率が高い場合には、
光感度特性は良好であるが、帯電特性および膜の機械的
強度が低下したり、帯電プロセスにて発生されるオゾン
やNOxなどによってHT白抜けや黒帯が発生し、画像
安定性が低下する。C/Dが10/24より小さい、す
なわちバインダ樹脂7の比率が高い場合には、逆に、帯
電特性、機械的強度および画像安定性は良好であるが、
光感度特性の低下が著しくなる。
In the charge transport layer 6, the ratio C / D of the charge transport material 3 (C) and the binder resin 7 (D).
Is a generally used weight ratio of 10/5 to 10/2.
It is about 5, but from the viewpoint of improving wear resistance, it is 10/15
10/24 are suitable. When C / D is larger than 10/15, that is, when the ratio of the charge transport material 3 is high,
The light sensitivity characteristic is good, may decrease the mechanical strength of the charging characteristics and film, HT white spots and black bands generated by ozone and NO x generated by the charging process, the image stability is lowered To do. When C / D is smaller than 10/24, that is, when the ratio of the binder resin 7 is high, conversely, the charging property, the mechanical strength and the image stability are good, but
The deterioration of the photosensitivity becomes remarkable.

【0073】電荷輸送層6には、成膜性、可撓性および
塗布性などを向上させるために、可塑剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤およびレベリング剤などの添加剤を含有さ
せてもよい。前記酸化防止剤としては、一般に樹脂など
に添加して利用される酸化防止剤をそのまま使用するこ
とができる。たとえば、ビタミンE、ハイドロキノン、
ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール、パラフェニ
レンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導
体、有機硫黄化合物ならびに有機燐化合物などを用いる
ことができる。前記レベリング剤としては、シリコンオ
イル類または側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポ
リマーもしくはオリゴマーが使用でき、使用量はバイン
ダ樹脂7の100重量部に対し、1重量部以下が好まし
い。
The charge transport layer 6 contains a plasticizer, an antioxidant, and a plasticizer in order to improve film-forming properties, flexibility and coating properties.
You may contain additives, such as a ultraviolet absorber and a leveling agent. As the antioxidant, an antioxidant generally used by adding it to a resin or the like can be used as it is. For example, vitamin E, hydroquinone,
Hindered amines, hindered phenols, para-phenylenediamines, aryl alkanes and their derivatives, organic sulfur compounds and organic phosphorus compounds can be used. As the leveling agent, silicone oils or polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain can be used, and the amount used is preferably 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the binder resin 7.

【0074】電荷輸送層6は、前述の電荷輸送材料3、
バインダ樹脂7および添加剤を適当な溶剤に溶解または
分散させて塗布液を調製し、該塗布液を前述の中間層8
および電荷発生層5と同様の方法を用いて、電荷発生層
5の上に塗布することにより形成される。溶剤として
は、電荷発生材料2を分散させる溶剤として列挙した前
述の溶剤の中から選択できる。たとえば、メタノールお
よびエタノールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、
エチルエーテルおよびテトラヒドロフランなどのエーテ
ル類、クロロホルム、ジクロロエタンおよびジクロロメ
タンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素、ベンゼン、クロ
ロベンゼンおよびトルエンなどの芳香族炭化水素類など
が用いられる。特に好ましい溶剤は、テトラヒドロフラ
ンである。
The charge transport layer 6 comprises the above charge transport material 3,
The binder resin 7 and the additives are dissolved or dispersed in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, and the coating liquid is used as the intermediate layer 8 described above.
The charge-generating layer 5 and the charge-generating layer 5 are formed by applying the same method on the charge-generating layer 5. The solvent can be selected from the above-mentioned solvents listed as the solvent for dispersing the charge generating material 2. For example, alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone,
Ethers such as ethyl ether and tetrahydrofuran, aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloroethane and dichloromethane, aromatic hydrocarbons such as benzene, chlorobenzene and toluene are used. A particularly preferred solvent is tetrahydrofuran.

【0075】電荷輸送層用の塗布液は、前述の電荷輸送
材料3、バインダ樹脂7および添加剤を計量し、所定量
の前記溶剤に同時に溶解させる一般的な方法によって調
製してもよいが、バインダ樹脂7を溶剤中に溶解させた
後に電荷輸送材料3および添加剤を投入して溶解させる
方法が特に好ましい。この方法によれば、バインダ樹脂
7への電荷輸送材料3の分子分散性が向上し、膜中での
潜在的かつ局所的な電荷輸送材料3の結晶化が抑制され
ることにより、初期感度の向上、繰返し使用時の電位安
定性、良好な画像特性などが付与される。
The coating solution for the charge transport layer may be prepared by a general method in which the charge transport material 3, the binder resin 7 and the additive are weighed and dissolved in a predetermined amount of the solvent at the same time. A method in which the binder resin 7 is dissolved in a solvent and then the charge transport material 3 and additives are added and dissolved is particularly preferable. According to this method, the molecular dispersibility of the charge transport material 3 in the binder resin 7 is improved, and latent and local crystallization of the charge transport material 3 in the film is suppressed, so that the initial sensitivity can be improved. Improvement, potential stability at repeated use, and good image characteristics are imparted.

【0076】電荷輸送層6の膜厚は、約10〜50μm
が好ましく、より好ましくは約10〜35μmである。
The thickness of the charge transport layer 6 is about 10 to 50 μm.
Is preferable, and more preferably about 10 to 35 μm.

【0077】単層型感光体の場合には、前述の電荷発生
材料2、電荷輸送材料3およびバインダ樹脂7を、前述
の適当な溶剤に溶解または分散させて塗布液を調製し、
該塗布液を前述の中間層8などと同様の方法を用いて塗
布することにより単層型の感光層14を形成する。前記
電荷輸送材料3とバインダ樹脂7との比率、および感光
層14の膜厚は、前述の積層型感光体の場合と同様であ
る。なお、感光層14にも感光層4と同様の添加剤を加
えることができる。
In the case of a single-layer type photoreceptor, the above-mentioned charge generating material 2, charge transporting material 3 and binder resin 7 are dissolved or dispersed in the above-mentioned suitable solvent to prepare a coating solution,
The single-layer type photosensitive layer 14 is formed by applying the coating solution using the same method as the above-mentioned intermediate layer 8 and the like. The ratio of the charge transport material 3 to the binder resin 7 and the film thickness of the photosensitive layer 14 are the same as those in the case of the above-mentioned laminated type photoreceptor. The same additives as in the photosensitive layer 4 can be added to the photosensitive layer 14.

【0078】次に、以上のように構成された電子写真感
光体を備える画像形成装置について、図を参照して詳細
に説明する。なお、本発明にかかる画像形成装置は、以
下に記載の内容に限定されるものではない。
Next, an image forming apparatus equipped with the electrophotographic photosensitive member having the above-described structure will be described in detail with reference to the drawings. The image forming apparatus according to the present invention is not limited to the contents described below.

【0079】図5は、本発明による画像形成装置である
レーザプリンタ30の概略構成を示す構成図である。レ
ーザプリンタ30は、電子写真感光体11、半導体レー
ザ31、接触帯電器32、現像器33、接触転写帯電器
34、定着器35、クリーナ36および分離爪37を含
んで構成される。
FIG. 5 is a block diagram showing a schematic structure of a laser printer 30 which is an image forming apparatus according to the present invention. The laser printer 30 includes an electrophotographic photoreceptor 11, a semiconductor laser 31, a contact charger 32, a developing device 33, a contact transfer charger 34, a fixing device 35, a cleaner 36, and a separating claw 37.

【0080】感光体11は、図示しない駆動手段によっ
て矢符41の方向に回転可能にレーザプリンタ30に搭
載される。
The photoconductor 11 is mounted on the laser printer 30 so as to be rotatable in the direction of arrow 41 by a driving means (not shown).

【0081】接触帯電器32は、半導体レーザ31の結
像点よりも感光体11の回転方向上流側に設けられ、感
光体11の表面を均一に帯電させる。接触帯電器32の
導電性ブラシまたは導電性ローラには、正または負の直
流電圧が印加されている。接触帯電器32に印加する直
流電圧は−2000V〜+2000Vが好ましい。前記直
流電圧にさらに交流電圧を重畳して、脈流電圧を印加す
るようにしてもよい。直流電圧に重畳する交流電圧はピ
−ク間電圧4000V以下のものが好ましい。接触帯電
器32に電圧を印加する際には、瞬時に所望の電圧を印
加してもよいが、感光体11を保護するために、徐々に
印加電圧を上げていって所望の電圧を印加するようにし
てもよい。接触帯電器32は感光体11と同方向および
逆方向のいずれかに回転するようにしてもよく、回転さ
せずに感光体11の外周面を摺動するようにしてもよ
い。また、接触帯電器32に感光体11表面の残留トナ
−をクリ−ニングする機能を持たせ、クリーナ36を設
けないようにすることもできる。
The contact charger 32 is provided upstream of the image forming point of the semiconductor laser 31 in the rotation direction of the photoconductor 11 and uniformly charges the surface of the photoconductor 11. A positive or negative DC voltage is applied to the conductive brush or the conductive roller of the contact charger 32. The DC voltage applied to the contact charger 32 is preferably -2000V to + 2000V. An AC voltage may be further superimposed on the DC voltage to apply a pulsating voltage. The AC voltage superimposed on the DC voltage is preferably a peak-to-peak voltage of 4000 V or less. When applying a voltage to the contact charger 32, a desired voltage may be applied instantaneously, but in order to protect the photoconductor 11, the applied voltage is gradually increased to apply the desired voltage. You may do it. The contact charger 32 may rotate either in the same direction as the photoconductor 11 or in the opposite direction, or may slide on the outer peripheral surface of the photoconductor 11 without rotating. Further, the contact charger 32 may be provided with a function of cleaning the residual toner on the surface of the photoconductor 11 and the cleaner 36 may be omitted.

【0082】半導体レーザ31は、レーザビームを、感
光体11の表面に対してその長手方向(主走査方向)に
繰返し走査する。感光体11を回転させ、レーザビーム
を前述のように走査して結像させることによって、感光
体11の表面に静電潜像を形成する。
The semiconductor laser 31 repeatedly scans the surface of the photoconductor 11 with the laser beam in its longitudinal direction (main scanning direction). An electrostatic latent image is formed on the surface of the photoconductor 11 by rotating the photoconductor 11 and scanning the laser beam as described above to form an image.

【0083】現像器33は、前記結像点よりも回転方向
下流側に設けられ、感光体11にトナーを供給し、静電
潜像をトナー像として現像する。現像器33としては、
接触式および非接触式のいずれを用いてもかまわない。
The developing device 33 is provided on the downstream side of the image formation point in the rotational direction, supplies toner to the photoconductor 11 and develops the electrostatic latent image as a toner image. As the developing device 33,
Either a contact type or a non-contact type may be used.

【0084】接触転写帯電器34は、現像器33のさら
に回転方向下流側に設けられ、感光体11への露光と同
期して該接触転写帯電器34に与えられる転写紙38に
トナー像を転写する。
The contact transfer charger 34 is provided on the downstream side of the developing device 33 in the rotation direction and transfers the toner image onto the transfer paper 38 provided to the contact transfer charger 34 in synchronization with the exposure of the photoconductor 11. To do.

【0085】定着器35は、図示しない搬送ベルトによ
って該定着器35に搬送される転写紙38にトナー像を
定着させる。このようにして画像が形成された転写紙3
8は排紙される。
The fixing device 35 fixes the toner image on the transfer paper 38 conveyed to the fixing device 35 by a conveyor belt (not shown). Transfer paper 3 on which an image is formed in this way
8 is discharged.

【0086】分離爪37は、接触転写帯電器34の回転
方向下流側に、感光体11に接触して設けられ、転写紙
が感光体11から分離されずに残る分離ミスを防ぐ。分
離爪37の材質としては、ポリイミドなどのエンジニア
リングプラスチックおよびステンレスなどの金属が好ま
しい。また、分離爪37には、実開昭63−65062
号公報に開示されているように、少なくとも転写紙に接
触する先端部表面に摩擦抵抗の小さい材料からなるコー
ティング層を設けてもよいし、実開昭58−10456
号公報に開示されているように、転写紙の衝突による衝
撃を吸収する部材を設けてもよい。分離爪37と感光体
11との接点における接線と分離爪37の爪先端面との
なす角度は、転写紙側を80〜140度に保持すること
が好ましい。
The separating claw 37 is provided on the downstream side in the rotation direction of the contact transfer charger 34 so as to be in contact with the photoconductor 11, and prevents a separation error in which the transfer paper remains without being separated from the photoconductor 11. The material of the separation claw 37 is preferably engineering plastic such as polyimide and metal such as stainless steel. In addition, the separation claw 37 is provided with an actual open sho 63-65062.
As disclosed in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 58-10456, a coating layer made of a material having a small frictional resistance may be provided at least on the surface of the tip end portion which comes into contact with the transfer paper.
As disclosed in the publication, a member that absorbs the impact due to the collision of the transfer paper may be provided. The angle formed by the tangent line at the contact point between the separation claw 37 and the photoreceptor 11 and the claw tip surface of the separation claw 37 is preferably maintained at 80 to 140 degrees on the transfer paper side.

【0087】分離爪37は、感光体11への転写紙の巻
付きを防止することによって感光体11の寿命を延ば
し、画像形成装置全体の信頼性および耐久性を高めるの
に極めて大きな効果を有する。すなわち、一度分離不良
が発生すると、必ず装置全体を止めて感光体11に巻付
いている転写紙を取出さなければならず、この際に感光
体11表面に傷などを付けてしまったり、微妙な位置間
隔を保持して感光体11周辺に配置されているクリーニ
ング部材や各電極などを痛めたり、それらの位置間隔を
狂わせたりする。これを、分離爪37を設けて分離不良
をなくすことによって回避できる。
The separating claw 37 extends the life of the photoconductor 11 by preventing the transfer paper from wrapping around the photoconductor 11, and has an extremely great effect on improving the reliability and durability of the entire image forming apparatus. . That is, once a separation failure occurs, the entire apparatus must be stopped and the transfer paper wrapped around the photoconductor 11 must be taken out. At this time, the surface of the photoconductor 11 may be scratched or subtle. While maintaining a certain position interval, the cleaning member and each electrode arranged around the photoconductor 11 are damaged or the position intervals thereof are changed. This can be avoided by providing the separation claw 37 to eliminate the separation failure.

【0088】クリーナ36は、分離爪37の回転方向下
流側であって接触帯電器32の回転方向上流側に、図示
しない除電ランプとともに設けられ、感光体11表面に
残留するトナーを清掃する。クリーナ36としては、ブ
レードクリーナおよびブラシクリーナなどの接触式クリ
ーナのいずれを用いてもかまわない。
The cleaner 36 is provided on the downstream side of the separation claw 37 in the rotation direction and on the upstream side of the contact charger 32 in the rotation direction, together with a discharge lamp (not shown), and cleans the toner remaining on the surface of the photoconductor 11. As the cleaner 36, either a blade cleaner or a contact cleaner such as a brush cleaner may be used.

【0089】また、感光体11は、接触帯電器32、現
像器33およびクリーナ36のうちの少なくともいずれ
か1つと一体的に構成して、プロセスカートリッジとし
てもかまわない。たとえば、感光体11、接触帯電器3
2、現像器33およびクリーナ36のすべてを組込んだ
プロセスカートリッジ、感光体11、接触帯電器32お
よび現像器33を組込んだプロセスカートリッジ、感光
体11およびクリーナ36を組込んだプロセスカートリ
ッジ、感光体11および現像器33を組込んだプロセス
カートリッジが構成可能である。このようなプロセスカ
ートリッジを用いると、プリンタなどにおける交換が容
易となる。
The photoconductor 11 may be integrated with at least one of the contact charger 32, the developing unit 33 and the cleaner 36 to form a process cartridge. For example, the photoconductor 11 and the contact charger 3
2, a process cartridge incorporating all of the developing unit 33 and the cleaner 36, a photoconductor 11, a process cartridge incorporating the contact charger 32 and the developing unit 33, a process cartridge incorporating the photoconductor 11 and the cleaner 36, and a photoconductor A process cartridge incorporating the body 11 and the developing device 33 can be configured. Using such a process cartridge facilitates replacement in a printer or the like.

【0090】このような画像形成装置において、感光体
の表面層となる感光層に、バインダ樹脂として前述の特
定のポリカーボネート樹脂を含有するので、耐摩耗性に
優れ、分離爪のような機械的分離手段を設けた構成であ
っても、感光体表面に傷が発生することなく、感光体か
らの被転写体の分離不良を生じることなく、画像不良を
発生することがない。
In such an image forming apparatus, since the above-mentioned specific polycarbonate resin is contained as the binder resin in the photosensitive layer which is the surface layer of the photosensitive member, it is excellent in abrasion resistance and mechanically separated like a separating claw. Even if the means is provided, the surface of the photoconductor is not scratched, the transfer target is not separated from the photoconductor, and the image is not defective.

【0091】(実施例) (実施例1)酸化チタン(石原産業社製TTO55A)
7重量部と共重合ナイロン樹脂(東レ社製CM800
0)13重量部とを、メチルアルコール159重量部と
1,3−ジオキソラン106重量部との混合溶剤に加
え、ペイントシェーカにて8時間分散処理し、中間層用
塗布液を調製した。調製した中間層用塗布液を塗布槽に
満たし、導電性支持体として直径30mm、全長322
mmのアルミニウム製のドラム状支持体を浸漬し、引き
上げて自然乾燥して膜厚1μmの中間層を形成した。
(Example) (Example 1) Titanium oxide (TTO55A manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
7 parts by weight and copolymerized nylon resin (CM800 manufactured by Toray Industries, Inc.
0) 13 parts by weight was added to a mixed solvent of 159 parts by weight of methyl alcohol and 106 parts by weight of 1,3-dioxolane, and dispersed for 8 hours with a paint shaker to prepare a coating solution for the intermediate layer. The coating solution for the intermediate layer thus prepared was filled in a coating tank, and the conductive support had a diameter of 30 mm and a total length of 322.
mm drum-shaped support made of aluminum was immersed, pulled up and naturally dried to form an intermediate layer having a film thickness of 1 μm.

【0092】次いで、チタニルフタロシアニン1重量部
とブチラール樹脂(電気化学工業社製#6000−C)
1重量部とを、メチルエチルケトン98重量部に混合
し、ペイントシェーカにて分散処理して電荷発生層用塗
布液を調製した。調製した電荷発生層用塗布液を前述の
中間層と同様の方法で先に設けた中間層上に塗布し、自
然乾燥して膜厚0.4μmの電荷発生層を形成した。
Next, 1 part by weight of titanyl phthalocyanine and butyral resin (# 6000-C manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
1 part by weight was mixed with 98 parts by weight of methyl ethyl ketone and dispersed by a paint shaker to prepare a coating liquid for charge generation layer. The prepared charge generation layer coating liquid was applied onto the previously provided intermediate layer in the same manner as the above-mentioned intermediate layer, and naturally dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.4 μm.

【0093】次いで、表3に示した構造式(3−2)で
示されるブタジエン化合物100重量部と、表1に示し
た構造式(1−1)で示される構造単位を有する粘度平
均分子量50,000のポリカーボネート樹脂80重量
部と、表2に示した構造式(2−1)で示される構造単
位を有する粘度平均分子量21,500のポリカーボネ
ート樹脂(三菱ガス化学社製PCZ200)80重量部
と、2,6−ビス−tert−ブチル−4−メチルフェ
ノール(住友化学社製スミライザーBHT)5重量部と
を混合し、テトラヒドロフランを溶剤として固形分21
重量%の電荷輸送層用塗布液を調製した。調製した電荷
輸送層用塗布液を前述の中間層と同様の方法で先に設け
た電荷発生層上に塗布した後、110℃で1時間乾燥し
て膜厚21μmの電荷輸送層を形成した。
Next, 100 parts by weight of the butadiene compound represented by the structural formula (3-2) shown in Table 3 and the viscosity average molecular weight of 50 having the structural unit represented by the structural formula (1-1) shown in Table 1 are obtained. 80 parts by weight of a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 21,500 (PCZ200 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) having a structural unit represented by the structural formula (2-1) shown in Table 2. 2,6-bis-tert-butyl-4-methylphenol (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumilizer BHT) (5 parts by weight) was mixed, and tetrahydrofuran was used as a solvent to give a solid content of 21.
A coating solution for the charge transport layer of wt% was prepared. The prepared charge transport layer coating solution was applied onto the charge generation layer previously provided in the same manner as the above-mentioned intermediate layer, and then dried at 110 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of 21 μm.

【0094】このようにして図3に示した層構成を有す
る積層型の電子写真感光体を作製した。
In this way, a laminated electrophotographic photosensitive member having the layer structure shown in FIG. 3 was produced.

【0095】(実施例2)電荷輸送層用のバインダ樹脂
として、構造式(1−1)で示される構造単位を有する
粘度平均分子量50,000のポリカーボネート樹脂1
60重量部のみを用い、構造式(2−1)で示される構
造単位を有するポリカーボネート樹脂を用いなかった以
外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し
た。
Example 2 As a binder resin for the charge transport layer, a polycarbonate resin 1 having a structural unit represented by the structural formula (1-1) and a viscosity average molecular weight of 50,000 is used.
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that only 60 parts by weight was used and the polycarbonate resin having the structural unit represented by the structural formula (2-1) was not used.

【0096】(実施例3)電荷輸送層用のバインダ樹脂
として、構造式(1−1)で示される構造単位を有する
ポリカーボネート樹脂を120重量部とし、構造式(2
−1)で示される構造単位を有するポリカーボネート樹
脂を30重量部として用いた以外は、実施例1と同様に
して電子写真感光体を作製した。
Example 3 As the binder resin for the charge transport layer, 120 parts by weight of the polycarbonate resin having the structural unit represented by the structural formula (1-1) was used, and the structural formula (2) was used.
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of the polycarbonate resin having the structural unit represented by -1) was used.

【0097】(実施例4)電荷輸送層用のバインダ樹脂
として、構造式(1−1)で示される構造単位を有する
ポリカーボネート樹脂を30重量部とし、構造式(2−
1)で示される構造単位を有するポリカーボネート樹脂
を120重量部として用いた以外は、実施例1と同様に
して電子写真感光体を作製した。
Example 4 As the binder resin for the charge transport layer, 30 parts by weight of a polycarbonate resin having the structural unit represented by the structural formula (1-1) was used, and the binder resin for the structural formula (2-
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin having the structural unit shown in 1) was used as 120 parts by weight.

【0098】(実施例5)電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式(1−1)で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量50,
000のものに代えて、粘度平均分子量25,000の
ものを用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感
光体を作製した。
(Example 5) In a binder resin for a charge transport layer, a polycarbonate resin having a structural unit represented by the structural formula (1-1) was used, and a viscosity average molecular weight of 50,
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that a viscosity average molecular weight of 25,000 was used instead of the 000.

【0099】(実施例6)電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式(1−1)で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量50,
000のものに代えて、粘度平均分子量75,000の
ものを用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感
光体を作製した。
(Example 6) In the binder resin for the charge transport layer, a polycarbonate resin having a structural unit represented by the structural formula (1-1) was used, and a viscosity average molecular weight of 50,
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that a viscosity average molecular weight of 75,000 was used in place of that of 5,000.

【0100】しかし、電荷輸送層用塗布液が高粘度にな
り、膜厚ムラが発生したので、導電性支持体として、ア
ルミニウム製のドラム状支持体に代えて、アルミニウム
を蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ
100μm)を用い、この上に、中間層、電荷発生層、
電荷輸送層をアプリケータにて塗布した後、乾燥して電
子写真感光体を作製した。膜厚および乾燥条件は実施例
1と同様にした。作製した電子写真感光体を実施例1で
用いたものと同じ形状および大きさのドラム状支持体に
貼り付け、評価用電子写真感光体とした。
However, since the coating liquid for the charge transport layer became highly viscous and the film thickness was uneven, a polyethylene terephthalate film (aluminum-deposited polyethylene terephthalate film) was used as the conductive support instead of the drum-shaped support made of aluminum. Thickness of 100 μm), on which an intermediate layer, a charge generation layer,
After applying the charge transport layer with an applicator, it was dried to prepare an electrophotographic photoreceptor. The film thickness and drying conditions were the same as in Example 1. The produced electrophotographic photosensitive member was attached to a drum-shaped support having the same shape and size as those used in Example 1 to obtain an electrophotographic photosensitive member for evaluation.

【0101】(実施例7)電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式(1−1)で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量50,
000のものに代えて、粘度平均分子量30,000の
ものを用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感
光体を作製した。
Example 7 In a binder resin for a charge transport layer, a polycarbonate resin having a structural unit represented by the structural formula (1-1) was used, and a viscosity average molecular weight of 50,
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that a viscosity average molecular weight of 30,000 was used in place of that of 000.

【0102】(実施例8)電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式(2−1)で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量21,
500のものに代えて、粘度平均分子量10,000の
ものを用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感
光体を作製した。
(Example 8) In the binder resin for the charge transport layer, a polycarbonate resin having a structural unit represented by the structural formula (2-1) was used, and a viscosity average molecular weight of 21,
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the viscosity average molecular weight of 10,000 was used instead of the number of 500.

【0103】(実施例9)電荷輸送層用のバインダ樹脂
において、構造式(2−1)で示される構造単位を有す
るポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量21,
500のものに代えて、粘度平均分子量39,000の
もの(三菱ガス化学社製PCZ400)を用いた以外
は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
(Example 9) In the binder resin for the charge transport layer, a polycarbonate resin having the structural unit represented by the structural formula (2-1) was used, and the viscosity average molecular weight of 21,
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the viscosity average molecular weight of 39,000 (PCZ400 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) was used in place of the number of 500.

【0104】しかし、電荷輸送層用塗布液が高粘度にな
り、膜厚ムラが発生したので、導電性支持体として、ア
ルミニウム製のドラム状支持体に代えて、アルミニウム
を蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ
100μm)を用い、この上に、中間層、電荷発生層、
電荷輸送層をアプリケータにて塗布した後、乾燥して電
子写真感光体を作製した。膜厚および乾燥条件は実施例
1と同様にした。作製した電子写真感光体を実施例1で
用いたものと同じ形状および大きさのドラム状支持体に
貼り付け、評価用電子写真感光体とした。
However, since the coating solution for the charge transport layer became highly viscous and the film thickness was uneven, a polyethylene terephthalate film (aluminum-deposited polyethylene terephthalate film was used as the conductive support instead of the drum-shaped support made of aluminum. Thickness of 100 μm), on which an intermediate layer, a charge generation layer,
After applying the charge transport layer with an applicator, it was dried to prepare an electrophotographic photoreceptor. The film thickness and drying conditions were the same as in Example 1. The produced electrophotographic photosensitive member was attached to a drum-shaped support having the same shape and size as those used in Example 1 to obtain an electrophotographic photosensitive member for evaluation.

【0105】(実施例10)電荷輸送層用のバインダ樹
脂において、構造式(2−1)で示される構造単位を有
するポリカーボネート樹脂として、粘度平均分子量2
1,500のものに代えて、粘度平均分子量32,20
0のもの(三菱ガス化学社製PCZ300)を用いた以
外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し
た。
Example 10 In the binder resin for the charge transport layer, a polycarbonate resin having the structural unit represented by the structural formula (2-1) was used, and the viscosity average molecular weight was 2
Instead of 1,500, viscosity average molecular weight 32,20
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that No. 0 (PCZ300 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) was used.

【0106】(実施例11)電荷輸送層用の電荷輸送材
料として、構造式(3−2)で示されるブタジエン化合
物に代えて、表6に示した構造式(4−8)で示される
スチリル系化合物を用いた以外は、実施例1と同様にし
て電子写真感光体を作製した。
(Example 11) As a charge transport material for a charge transport layer, instead of the butadiene compound represented by the structural formula (3-2), the styryl represented by the structural formula (4-8) shown in Table 6 was used. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the system compound was used.

【0107】(実施例12)電荷輸送層用の電荷輸送材
料として、構造式(3−2)で示されるブタジエン化合
物に代えて、表9に示した構造式(5−1)で示される
アミン系化合物を用いた以外は、実施例1と同様にして
電子写真感光体を作製した。
Example 12 As a charge transport material for the charge transport layer, an amine represented by the structural formula (5-1) shown in Table 9 was used instead of the butadiene compound represented by the structural formula (3-2). An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the system compound was used.

【0108】(実施例13)電荷輸送層用の電荷輸送材
料として、構造式(3−2)で示されるブタジエン化合
物に代えて、4−ジベンジルアミノ−2−メチルベンズ
アルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾンを用いた以
外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し
た。
Example 13 As a charge transport material for the charge transport layer, 4-dibenzylamino-2-methylbenzaldehyde-1,1-diphenyl was used in place of the butadiene compound represented by the structural formula (3-2). An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that hydrazone was used.

【0109】(実施例14)酸化チタン(石原産業社製
TTO55A)7重量部と共重合ナイロン樹脂(東レ社
製CM8000)13重量部とを、メチルアルコール1
59重量部と1,3−ジオキソラン106重量部との混
合溶剤に加え、ペイントシェーカにて8時間分散処理
し、中間層用塗布液を調製した。調製した中間層用塗布
液を塗布槽に満たし、導電性支持体として直径30m
m、全長322mmのアルミニウム製のドラム状支持体
を浸漬し、引き上げて自然乾燥して膜厚1μmの中間層
を形成した。
Example 14 7 parts by weight of titanium oxide (TTO55A manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 13 parts by weight of copolymerized nylon resin (CM8000 manufactured by Toray Co., Ltd.) were mixed with 1 part of methyl alcohol.
In addition to a mixed solvent of 59 parts by weight and 106 parts by weight of 1,3-dioxolane, dispersion treatment was carried out for 8 hours with a paint shaker to prepare a coating liquid for the intermediate layer. Fill the coating tank with the prepared coating liquid for the intermediate layer, and the diameter of the conductive support is 30 m.
A drum-shaped support made of aluminum and having a total length of 322 mm was dipped, pulled up and naturally dried to form an intermediate layer having a film thickness of 1 μm.

【0110】次いで、電荷発生材料としてオキソチタニ
ルフタロシアニン8重量部をテトラヒドロフラン100
重量部に混合し、ペイントシェーカにて分散処理した
後、表3に示した構造式(3−2)で示されるブタジエ
ン化合物100重量部と、表1に示した構造式(1−
1)で示される構造単位を有する粘度平均分子量50,
000のポリカーボネート樹脂80重量部と、表2に示
した構造式(2−1)で示される構造単位を有する粘度
平均分子量21,500のポリカーボネート樹脂(三菱
ガス化学社製PCZ200)80重量部と、2,6−ビ
ス−tert−ブチル−4−メチルフェノール(住友化
学社製スミライザーBHT)5重量部と、テトラヒドロ
フラン1170重量部とを混合し、攪拌して感光層用塗
布液を調製した。調製した感光層用塗布液を前述の中間
層と同様の方法で先に設けた中間層上に塗布した後、1
10℃で1時間乾燥して膜厚20μmの感光層を形成し
た。
Then, 8 parts by weight of oxotitanyl phthalocyanine as a charge generating material was added to 100 parts of tetrahydrofuran.
100 parts by weight of the butadiene compound represented by the structural formula (3-2) shown in Table 3 and the structural formula (1-
A viscosity average molecular weight of 50 having a structural unit represented by 1),
80 parts by weight of a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 21,500 (PCZ200 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) having a structural unit represented by the structural formula (2-1) shown in Table 2; 5 parts by weight of 2,6-bis-tert-butyl-4-methylphenol (Sumilyzer BHT manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 1170 parts by weight of tetrahydrofuran were mixed and stirred to prepare a photosensitive layer coating solution. After coating the prepared photosensitive layer coating liquid on the previously provided intermediate layer in the same manner as the above-mentioned intermediate layer, 1
It was dried at 10 ° C. for 1 hour to form a photosensitive layer having a film thickness of 20 μm.

【0111】このようにして図4に示した層構成を有す
る単層型の電子写真感光体を作製した。
In this way, a single-layer type electrophotographic photosensitive member having the layer structure shown in FIG. 4 was produced.

【0112】(比較例1)電荷輸送層用のバインダ樹脂
として、下記構造式(6)で表される構造単位を有する
変性ポリカーボネート樹脂160重量部のみを用いた以
外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製し
た。
Comparative Example 1 The same as Example 1 except that only 160 parts by weight of the modified polycarbonate resin having the structural unit represented by the following structural formula (6) was used as the binder resin for the charge transport layer. To produce an electrophotographic photoreceptor.

【0113】[0113]

【化10】 [Chemical 10]

【0114】(比較例2)電荷輸送層用のバインダ樹脂
として、構造式(2−1)で示される構造単位を有する
粘度平均分子量21,500のポリカーボネート樹脂
(三菱ガス化学社製PCZ200)160重量部のみを
用いた以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を
作製した。
Comparative Example 2 160% by weight of a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 21,500 (PCZ200 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) having a structural unit represented by the structural formula (2-1) as a binder resin for the charge transport layer. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that only a part was used.

【0115】(評価)以上の実施例1〜14および比較
例1,2で作製した電子写真感光体を、評価用複写機と
して、ポリイミドからなる分離爪を装備した市販の複写
機(シャープ社製AR−255S)に搭載し、ハーフト
ーン画像を確認して、初期の画像特性を評価した。
(Evaluation) The electrophotographic photosensitive members produced in the above Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 and 2 were used as a copying machine for evaluation in a commercially available copying machine equipped with a separating claw made of polyimide (manufactured by Sharp Corporation). AR-255S), the halftone image was confirmed, and the initial image characteristics were evaluated.

【0116】また、評価用複写機の現像部位から現像槽
を取出し、代わりに表面電位計(Trek社製Mode
l344)をセットし、白ベタ原稿複写時の表面電位V
0および黒ベタ原稿複写時の表面電位VLを測定し、電
気特性を評価した。なお、実施例14の電子写真感光体
については、帯電および転写の極性を正帯電に改造して
測定した。
Further, the developing tank was taken out from the developing portion of the evaluation copying machine and replaced with a surface electrometer (Mode manufactured by Trek).
1344) is set and the surface potential V at the time of copying a white solid document is set.
0 and the surface potential VL at the time of copying a black solid document were measured to evaluate the electrical characteristics. With respect to the electrophotographic photosensitive member of Example 14, the polarities of charging and transfer were modified to be positively charged and measured.

【0117】さらに、A4用紙3万枚のコピーを行った
後、初期と同様にハーフトーン画像の確認および表面電
位の測定を行い、繰返し使用による変化から耐久性を評
価した。また、繰返し使用後の感光層の膜厚を測定して
摩耗量を求めた。
Further, after copying 30,000 sheets of A4 paper, the halftone image was confirmed and the surface potential was measured in the same manner as in the initial stage, and the durability was evaluated from the change due to repeated use. Further, the amount of wear was obtained by measuring the film thickness of the photosensitive layer after repeated use.

【0118】また、比較例3として、実施例1の感光体
を、分離爪を装備していない市販の複写機(シャープ社
製AR−255S)に搭載し、実施例1と同様に評価し
た。これらの結果を表11に示す。
As Comparative Example 3, the photoconductor of Example 1 was mounted on a commercially available copying machine (AR-255S, manufactured by Sharp Corporation) not equipped with a separating claw, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 11.

【0119】[0119]

【表11】 [Table 11]

【0120】実施例1〜14と比較例1,2とから、実
施例の電子写真感光体は、感光層に、前記一般式(1)
で示される構造単位を有するポリカーボネート樹脂Aを
含有するので、比較例に比べ、光感度特性、繰返し使用
における特性安定性および機械的耐久性に優れ、転写紙
の分離不良を防止するために分離爪を装備した画像形成
装置において繰返し使用しても、感光体表面に傷が生じ
ないことが判った。具体的には、ポリカーボネート樹脂
Aを用いていない比較例1の感光体では、ブレードや紙
などとの摩擦による傷が感光体表面に多発し、分離爪に
よる傷も発生した。また、前記一般式(2)で示される
構造単位を有するポリカーボネート樹脂Bのみを用い、
ポリカーボネート樹脂Aを用いていない比較例2の感光
体は、低感度で、画像を調整しても良好な画像を得るこ
とができなかった。
From Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 and 2, the electrophotographic photoreceptors of Examples had the above-mentioned general formula (1) in the photosensitive layer.
Since it contains a polycarbonate resin A having a structural unit represented by the following formula, it has excellent photosensitivity characteristics, characteristic stability in repeated use and mechanical durability as compared with Comparative Examples, and a separation claw for preventing improper separation of transfer paper. It was found that the photoreceptor surface was not scratched even after repeated use in an image forming apparatus equipped with. Specifically, in the photoconductor of Comparative Example 1 in which the polycarbonate resin A was not used, scratches due to friction with a blade, paper or the like frequently occurred on the photoconductor surface, and scratches due to the separating claws also occurred. Further, using only the polycarbonate resin B having the structural unit represented by the general formula (2),
The photoconductor of Comparative Example 2 in which the polycarbonate resin A was not used had low sensitivity, and a good image could not be obtained even if the image was adjusted.

【0121】実施例2では、ポリカーボネート樹脂Bを
混合していないので、繰返し使用によって、オゾンやN
Oxに暴露された部分が劣化し、若干の画像ムラが発生
したが、回復性があるので実使用上の問題とはならなか
った。
In Example 2, since the polycarbonate resin B was not mixed, ozone or N
Although the portion exposed to Ox deteriorated and some image unevenness occurred, it was not a problem in actual use because it had recoverability.

【0122】実施例5では、ポリカーボネート樹脂Aの
粘度平均分子量が小さいので、摩耗量が若干多くなっ
た。なお、ポリカーボネート樹脂Bの粘度平均分子量が
小さかった実施例8でも同様に摩耗量が若干多くなっ
た。また、実施例6では、ポリカーボネート樹脂Aの粘
度平均分子量が大きいので、感光体を作製する際に浸漬
塗布が困難であった。なお、ポリカーボネート樹脂Bの
粘度平均分子量が大きかった実施例9でも同様に浸漬塗
布が困難であった。このような場合には、生産効率のよ
い浸漬塗布に代えて、アプリケータ塗布およびスプレイ
塗布などでの作製が必要である。
In Example 5, since the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin A was small, the abrasion amount was slightly increased. In Example 8 in which the polycarbonate resin B had a small viscosity average molecular weight, the amount of wear was also slightly increased. Further, in Example 6, since the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin A was large, it was difficult to carry out dip coating when producing the photoreceptor. Similarly, in Example 9 in which the polycarbonate resin B had a large viscosity average molecular weight, dip coating was also difficult. In such a case, it is necessary to use applicator coating, spray coating or the like instead of dip coating with high production efficiency.

【0123】実施例13では、電荷輸送材料として、前
記一般式(3)で示されるブタジエン系化合物、前記一
般式(4)で示されるスチリル系化合物または前記一般
式(5)で示されるアミン系化合物を用いていないの
で、感度が若干低く、露光調整が必要であった。
In Example 13, as the charge-transporting material, the butadiene-based compound represented by the general formula (3), the styryl-based compound represented by the general formula (4) or the amine-based compound represented by the general formula (5) was used. Since no compound was used, the sensitivity was slightly low and exposure adjustment was necessary.

【0124】実施例1などの積層型感光体は、実施例1
4の単層型感光体に比べ、感度が良好であることが判っ
た。
The laminated type photoconductor of Example 1 is the same as that of Example 1.
It was found that the sensitivity was better than that of the single-layer type photosensitive member of No. 4.

【0125】比較例3では、分離爪を装備していない画
像形成装置で測定を行ったので、1,000枚のコピー
につき数枚程度の割合で転写紙の分離不良に基づくジャ
ムが発生し、このジャムを解除するために感光体に巻付
いている転写紙を外すとき、感光体表面にこすり傷が付
き、この傷が画像上に現れた。
In Comparative Example 3, since the measurement was carried out by the image forming apparatus which was not equipped with the separating claw, a jam occurred due to the separation failure of the transfer paper at a rate of about several copies per 1,000 copies. When the transfer paper wrapped around the photoconductor was removed to remove the jam, the photoconductor surface was scratched and the scratch appeared on the image.

【0126】[0126]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、感光層中
に、一般式(1)で示される構造単位を有する重合体化
合物を含有させることによって、構造が非対称であるの
で、結晶化しにくくて生産効率がよくなるとともに表面
平滑性が良好となり、嵩張る基がないので、溶液から乾
固させる際には密に充填して強固に成膜することがで
き、耐摩耗性に優れ、電荷輸送材料との相溶性に優れて
いるので、電気特性を悪化させることがなく、機械的分
離手段を用いる構成においても光感度特性、繰返し使用
における特性安定性および機械的耐久性に優れるととも
に、感光体からの被転写体の分離不良を生じることな
く、画像不良を発生することがない画像形成装置および
画像形成方法を提供することができる。
As described above, according to the present invention, when the photosensitive layer contains the polymer compound having the structural unit represented by the general formula (1), the structure is asymmetrical, so that crystallization occurs. It is difficult to improve production efficiency and has good surface smoothness, and since there are no bulky groups, it can be tightly packed to form a strong film when it is dried and dried from a solution, and it has excellent wear resistance and charge transport. Since it has excellent compatibility with materials, it does not deteriorate the electrical characteristics, and it has excellent photosensitivity characteristics, stability in repeated use, and mechanical durability even in the configuration using mechanical separation means. It is possible to provide an image forming apparatus and an image forming method which do not cause an image defect without causing a separation failure of a transfer target from the sheet.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】電荷発生層5の上に電荷輸送層6を積層した積
層型感光層を有する電子写真感光体の一例を模式的に示
す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer in which a charge transport layer 6 is laminated on a charge generation layer 5.

【図2】同一層中に電荷発生材料2および電荷輸送材料
3を含有する単層型感光層を有する電子写真感光体の一
例を模式的に示す断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of an electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer containing a charge generating material 2 and a charge transporting material 3 in the same layer.

【図3】図1の電子写真感光体において中間層8を有す
る例を模式的に示す断面図である。
3 is a sectional view schematically showing an example having an intermediate layer 8 in the electrophotographic photoreceptor of FIG.

【図4】図2の電子写真感光体において中間層8を有す
る例を模式的に示す断面図である。
4 is a sectional view schematically showing an example having an intermediate layer 8 in the electrophotographic photoreceptor of FIG.

【図5】本発明による画像形成装置であるレーザプリン
タ30の概略構成を示す構成図である。
FIG. 5 is a configuration diagram showing a schematic configuration of a laser printer 30 which is an image forming apparatus according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 導電性支持体 2 電荷発生材料 3 電荷輸送材料 4,14 感光層 5 電荷発生層 6 電荷輸送層 7 バインダ樹脂 8 中間層 11 電子写真感光体 30 レーザプリンタ 31 半導体レーザ 32 接触帯電器 33 現像器 34 接触転写帯電器 35 定着器 36 クリーナ 37 分離爪 38 転写紙 1 Conductive support 2 Charge generation material 3 Charge transport materials 4,14 Photosensitive layer 5 Charge generation layer 6 Charge transport layer 7 Binder resin 8 Middle class 11 Electrophotographic photoreceptor 30 laser printer 31 Semiconductor laser 32 Contact charger 33 Developer 34 Contact transfer charger 35 fixer 36 cleaner 37 Separated nail 38 Transfer paper

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 裕二 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 橋本 昌樹 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 杉村 博 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 2H068 AA13 AA21 AA31 AA35 AA37 BB26 BB52 FA01 FA30    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Yuji Tanaka             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company (72) Inventor Masaki Hashimoto             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company (72) Inventor Hiroshi Sugimura             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company F-term (reference) 2H068 AA13 AA21 AA31 AA35 AA37                       BB26 BB52 FA01 FA30

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電子写真感光体表面を帯電し、該電子写
真感光体上に現像された現像剤を転写して画像を形成す
る画像形成方法において、 前記電子写真感光体が、導電性基体上に、少なくとも、
電荷発生材料、電荷輸送材料およびバインダ樹脂を含有
する感光層を表面層として有し、該バインダ樹脂が、下
記一般式(1)で表される構造単位を有する重合体化合
物を含み、 前記電子写真感光体上から現像剤が転写された被転写体
を、機械的分離手段によって電子写真感光体表面から分
離する工程を含むことを特徴とする画像形成方法。 【化1】 (式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7およびR8
は、各々水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよ
い炭素数1〜6のアルキル基、置換基を有してもよい炭
素数4〜10の環状炭化水素基または置換基を有しても
よいアリール基を表す。)
1. An image forming method of forming an image by charging a surface of an electrophotographic photosensitive member and transferring a developer developed on the electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is on a conductive substrate. At least
The photosensitive layer containing a charge generating material, a charge transporting material and a binder resin as a surface layer, the binder resin containing a polymer compound having a structural unit represented by the following general formula (1), the electrophotography An image forming method comprising a step of separating a transfer-receiving member, to which a developer is transferred from a photosensitive member, from the surface of the electrophotographic photosensitive member by a mechanical separating means. [Chemical 1] (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8
Each has a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a cyclic hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. Represents an optionally substituted aryl group. )
【請求項2】 前記重合体化合物が、粘度平均分子量3
0,000以上70,000以下であることを特徴とす
る請求項1記載の画像形成方法。
2. The polymer compound has a viscosity average molecular weight of 3.
The image forming method according to claim 1, wherein the image forming method is 50,000 or more and 70,000 or less.
【請求項3】 電子写真感光体表面を帯電し、該電子写
真感光体上に現像された現像剤を転写して画像を形成す
る画像形成装置において、 導電性基体上に、少なくとも、電荷発生材料、電荷輸送
材料およびバインダ樹脂を含有する感光層を表面層と
し、該バインダ樹脂が下記一般式(1)で表される構造
単位を有する重合体化合物を含む電子写真感光体を搭載
し、 前記電子写真感光体上から現像剤が転写された被転写体
を電子写真感光体表面から分離する機械的分離手段を含
むことを特徴とする画像形成装置。 【化2】 (式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7およびR8
は、各々水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよ
い炭素数1〜6のアルキル基、置換基を有してもよい炭
素数4〜10の環状炭化水素基または置換基を有しても
よいアリール基を表す。)
3. An image forming apparatus for forming an image by charging a surface of an electrophotographic photosensitive member and transferring a developer developed on the electrophotographic photosensitive member, wherein at least a charge generating material is formed on a conductive substrate. A photosensitive layer containing a charge transporting material and a binder resin as a surface layer, the binder resin being equipped with an electrophotographic photoreceptor containing a polymer compound having a structural unit represented by the following general formula (1): An image forming apparatus comprising: a mechanical separating unit that separates a transfer-receiving member, on which a developer is transferred from a photographic photosensitive member, from the surface of the electrophotographic photosensitive member. [Chemical 2] (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8
Each has a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, a cyclic hydrocarbon group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. Represents an optionally substituted aryl group. )
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008164960A (en) * 2006-12-28 2008-07-17 Kyocera Mita Corp Image forming apparatus and image forming method
JP2009186917A (en) * 2008-02-08 2009-08-20 Sharp Corp Electrophotographic photoreceptor
JP2016061943A (en) * 2014-09-18 2016-04-25 富士ゼロックス株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus

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