JP4889912B2 - 多層医療バルーン - Google Patents

Description

【０００１】
（発明の分野）
本発明は多層医療器具に関する。
（発明の背景）
多くの医療処置は、例えば、血管形成術におけるような閉塞管腔の開放、ステントやグラフトなどの別の医療用具の設置、または経路の選択的な閉鎖にバルーンカテーテルを利用する。ほとんどの場合、バルーンは、長細いカテーテルシャフトの端部に配される。バルーンは、より挿入を容易にすべく半径方向の外形を減少するために、カテーテルシャフトの周囲に通常に巻きつけられる。次に、カテーテルを体内に通して、治療部位にバルーンが配置され、バルーンが膨張される。最後に、バルーンが収縮され、カテーテルが体内から抜去される。
【０００２】
（概要）
本発明は、医療用管状体（例えばカテーテルシャフト）または硬質または軟質ポリマー製の複数個の層から成る壁を有する医療バルーンなどの医療器具に関する。実施形態において、器具は、例えば４、７、１３または２０、あるいはそれ以上の薄層を有する。
【０００３】
１側面において、本発明は、硬質ポリマーから形成される層と軟質ポリマーから形成される層とを含む、少なくとも４つの層を備えた医療器具をその特徴とする。
【０００４】
別の側面において、本発明は、硬質ポリマーと軟質ポリマーとから形成される少なくとも４つの層を含む医療器具をその特徴とする。軟質ポリマーは、約６０ショアＤ以下の硬度を有する。
【０００５】
別の側面において、本発明は、硬質ポリマーの層と軟質ポリマーの層とを含む少なくとも４つの層を含む押出し成型された医療器具をその特徴とする。硬質ポリマー層の少なくとも１層は、約０．１μｍ以上の厚みを有する。
【０００６】
１側面において、本発明は、少なくとも４つの層を含む医療器具をその特徴とする。少なくとも１層は、液晶ポリマーと、別のポリマーとを含む。
別の側面において、本発明は、少なくとも４つの層を有する押出し成型医療器具をその特徴とする。少なくとも１層は液晶ポリマーと、別のポリマーとを含む。
【０００７】
さらに別の側面において、本発明は、４つ以上の層を有する医療器具をその特徴とする。各層は、約０．１μｍ〜約１０μｍの厚みを持つ。該器具は、約０．０００１インチ（約２．５４μｍ）〜約０．００１５インチ（約３８．１μｍ）の２倍の壁厚を有する。
【０００８】
さらなる側面において、本発明は、多層品を製造する押出し装置をその特徴とする。該装置は、その間に複数個のディスクを有する２つの部分を含む。各ディスクは、その内部での流れ方向での流体流を可能にするよう構成された少なくとも１個の通路を有する。流れ方向でのディスクの少なくとも１個の厚みは約１インチ（約２．５４ｃｍ）以下である。
【０００９】
別の側面において、本発明は、多層品を製造する押出し装置をその特徴とする。該装置は、その間に複数個のディスクを有する２つの部分を含む。ディスクの少なくとも１個は、多層品の層を形成するための少なくとも２個の通路を有する。
【００１０】
別の側面において、本発明は、医療用同時押出し成型機と、１つの押出し流へ複数のポリマーを配送することを含む押出しの方法とをその特徴とする。押出しは、配送要素の組立を含み、流れ内の要素は、流れに沿って第１ポリマーを誘導する入口流路と、流れ内に別のポリマーを配送する出口路とを、所望の順序で含む。要素は、配送の順序を修正するための組立と再組立が可能である。
【００１１】
実施形態は、以下の特徴を１ないし複数含み得る。
器具は、少なくとも５つの層（例えば、少なくとも６つの層、少なくとも７つの層、少なくとも８つの層、少なくとも９つの層、少なくとも１０の層、少なくとも１１の層、少なくとも１２の層、少なくとも１３の層、少なくとも２０の層）および／または１００以下の層（例えば、９０以下の層、８０以下の層、７０以下の層、６０以下の層、５０以下の層）を含む。
【００１２】
硬質層は、厚み合計が約０．１μｍ以上（例えば約０．５μｍ以上、約１μｍ〜約１０μｍ）である。軟質層は、厚み合計が約０．０５μｍ以上（例えば約０．０５μｍ〜約５μｍ）である。
【００１３】
器具の２倍の壁厚は、少なくとも約０．０００１インチ（約２．５４μｍ）（例えば、少なくとも約０．０００５インチ（約１２．７μｍ）、約０．０００５インチ（約１２．７μｍ）〜約０．００６インチ（約１５２．４μｍ）、約０．０００８インチ（約２０．３２μｍ）〜約０．００４インチ（約１０１．６μｍ）、約０．００１インチ（約２５．４μｍ）〜約０．００３インチ（約７６．３μｍ）、約０．００２２インチ（約５５．８８μｍ）、約０．００１５インチ（約３８１μｍ）である。
【００１４】
医療器具は押出し成型医療器具である。
バルーンは膨張直径が約１．５ｍｍ〜約６．０ｍｍである。
硬質および軟質層は交互になっている。
硬質ポリマーは、６０ショアＤを超える硬度を有し、軟質ポリマーは、約６０ショアＤ以下である硬度を有する。
隣接する層の硬度差は、約４０ショアＤ以下である。
軟質ポリマーは、硬度が約５５ショアＤ以下である。
器具は、約３０％（厚さ比）以下が軟質ポリマー製で、７０％（厚さ比）以上が硬質ポリマー製である。
【００１５】
硬質および／または軟質ポリマーはポリマーの混合物である。軟質および硬質ポリマーは、共通ブロック部分を含むブロック共重合体を含む。ブロック部分はアミドセグメントとテトラメチレン（tretramethelyene）グリコールセグメントである。軟質および／または硬質ポリマーは、熱可塑性ポリアミドと、熱可塑性ポリエステルと、熱可塑性エラストマーから成るグループから選択される。軟質および硬質ポリマーは、エステルとエーテルセグメントブロック共重合体またはポリウレタンを含む。軟質および／または硬質ポリマーは２軸方向に向いている。最も外側の層は軟質ポリマーである。
【００１６】
医療器具はチューブまたはバルーンである。
バルーンは、破裂圧力が約６気圧以上である。
３ｍｍのバルーンは、破壊力が約５０ｇ以上（例えば約７５ｇ以上、約９０ｇ以上、約９５ｇ以上、約１００ｇ以上）である。
５ｍｍのバルーンは、破壊力が約１００ｇ以上（例えば約１２５０ｇ以上、約１５００ｇ以上、約１７５０ｇ以上、約１８００ｇ以上、約１８５０ｇ以上）である。
【００１７】
押出し成型機配送要素は、ディスク面に形成される流路を含む１組のディスクから成る。
医療用バルーンの層の少なくとも約１％は液晶ポリマーを含むことができる。
【００１８】
装置の実施形態は、１または複数の以下の特徴を有することができる。１または複数のディスク（例えば少なくとも２個のディスク、少なくとも３個のディスク、少なくとも４個のディスク、少なくとも５個のディスク、少なくとも６個のディスク、少なくとも７個のディスク、少なくとも８個のディスク、少なくとも９個のディスク、少なくとも１０個のディスク、少なくとも１１個のディスク、少なくとも１３個のディスク、少なくとも２０個のディスクなど、すべてのディスク）の流れ方向の厚みは、約０．７５インチ（１９．０５ｍｍ）以下（例えば約０．５インチ（１２．７ｍｍ）以下、約０．４インチ（１０．１６ｍｍ）以下、約０．３インチ（７．６２ｍｍ）以下、約０．２インチ（５．０８ｍｍ）以下、または約０．１５インチ（３．８１ｍｍ）以下）でもよい。少なくとも１個のディスク（例えば少なくとも２個のディスク、少なくとも３個のディスク、少なくとも４個のディスク、少なくとも５個のディスク、少なくとも６個のディスク、少なくとも７個のディスク、少なくとも８個のディスク、少なくとも９個のディスク、少なくとも１０個のディスク、少なくとも１１個のディスク、少なくとも１３個のディスク、少なくとも２０個のディスクなど、すべてのディスク）は、多層品の１層を形成するため、少なくとも２個の通路（例えば、少なくとも３個の通路、少なくとも４個の通路、少なくとも５個の通路、少なくとも６個の通路、少なくとも７個の通路、少なくとも８個の通路など）を有してもよい。
【００１９】
実施形態は、１または複数の以下の利点を有する。多数の薄層を使用することで、割れ、磨耗などの応力を分散し、その結果、欠陥が壁内を広がり、破裂などの機械的な故障につながる恐れが少なくなる。かくして、バルーンは、強化された破裂強さ、破裂圧力、および／または耐破壊性を呈する。バルーンは、十分な破裂圧力、破裂圧力、および／または耐破壊性を維持しつつ、より薄い壁を有し得る。バルーン、特に薄壁バルーンは、カテーテルの周囲でより簡単に折りたため、収縮後、より簡単に自動的に折りたためる。バルーンは、より軟質でより柔らかい感触を有する。バルーン壁厚を増加することなく、バルーンは、ステントやグラフトなどの別の器具の配送に使用される場合に、磨耗、穿孔、切断に対してより高い耐性を有することができる。
【００２０】
特定の実施形態において、同時押出し成型に使用される装置は比較的コンパクトにできる。これは、同時押出し成型中の装置内のポリマーの滞留時間を減少でき、それにより、１または複数の層が、同時押出し成型中の実質的な劣化を受ける可能性を減少するため都合がよい。
【００２１】
特定の実施形態において、１または複数の比較的薄い層を有する多層品などの多層品（例えば多層バルーンや多層チューブ）は、少なくとも２つの隣接する層と層の間で良好な接着状態と、良好な耐破壊性と、高い破裂圧力と、高い破裂強さおよび／または良好な可撓性を呈することができる。
さらなる特徴、側面、および利点を以下に示す。
【００２２】
（好ましい実施形態の説明）
（説明）
図１を参照すると、バルーンカテーテル２は、端部付近に膨張式バルーン６を備えたカテーテルシャフト４を含む。カテーテルは、閉塞部を開くため、またはステントを配送するために、ガイドワイヤ８上に沿って、例えば冠状動脈内に運ばれる。適切なカテーテルシステムが、例えばワング（Wang）の米国特許第５，１９５，９６９号や、ハムリン（Hamlin）の米国特許第５，２７０，０８６号に記載されており、ボストン・サイエンティフィック・サイメッド社（Boston Scientific Scimed、ミネソタ州メープルグローブ所在（Maple Grove, MN ））から入手できるRanger（登録商標）システムによって例証されている。適切なステントとステント配送は、ボストン・サイエンティフィック・サイメッド社（Boston Scientific Scimed、ミネソタ州メープルグローブ所在（Maple Grove, MN ））から入手できるRanger（登録商標）システム上のＮＩＲによって例証される。上記特許すべての全内容は、引用により本願に組み込まれる。カテーテルシャフトは、前述の技術により形成される多層チューブでもよい。
【００２３】
図２を参照すると、バルーン壁は複数の、本例では７つの薄層１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８から形成される。この複数の薄層は、故障を生じる点まで応力や欠陥が壁を通って広がる恐れが少なくなるよう、応力や、割れ、磨耗などの欠陥を分散する。薄層は、典型的な欠陥（例えば押出し成型時に生じる気泡や異物）の大きさよりも厚い。
【００２４】
特定の実施形態において、１または複数の層（例えば１または複数の層のバルーン）は、最低厚みが、少なくとも約０．０２μｍ（例えば少なくとも約０．０５μｍ、少なくとも約０．１μｍ、少なくとも約０．２５μｍ、少なくとも約０．５μｍ、少なくとも約０．７５μｍ、少なくとも約１．５μｍ、少なくとも約２μｍ、少なくとも約２．５μｍ、少なくとも約３μｍ、少なくとも約３．５μｍ）で、最高厚みが、最大で約２０μｍ（例えば最大約１５μｍ、最大約１０μｍ、最大約９μｍ、最大約８μｍ、最大約７μｍ、最大約６μｍ、最大約５μｍ、最大約４μｍ、最大約３μｍ、最大約２μｍ、最大約１μｍ、最大約０．５μｍ、最大約０．２５μｍ）である。
【００２５】
一般に、硬質層は厚み合計が約０．１μｍ以上（例えば０．５μｍ以上、約１μｍ〜約１０μｍ）である。一般に、軟質層は厚み合計が約０．０５μｍ以上（例えば、約０．０５μｍ〜約５μｍ）である。
【００２６】
層の数は一般的に１より大きい（例えば、少なくとも２、少なくとも３、少なくとも４、少なくとも５、少なくとも６、少なくとも７、少なくとも８、少なくとも９、少なくとも１０、少なくとも１１、少なくとも１２、少なくとも１３、少なくとも１４、少なくとも１５、少なくとも１６、少なくとも１７、少なくとも１８、少なくとも１９、少なくとも２０などの層）。特定の実施形態において、層の数は１００未満である（例えば、９０未満、８０未満、７０未満、６０未満、５０未満、４０未満、３５未満、３０未満、２５未満、２０未満、１５未満、１０未満）。層の数は４以上であることが好ましく、例えば、７、１３、２０以上でもよい。一般に、従来の壁厚のバルーンでは約５０を超える層は用いられないが、本願の実施形態では５０を超える層も可能である。
【００２７】
応力の分散を支援し、欠陥の広がりを遅くし、同時に高い破裂強さと低い膨張を提供する様々な硬度から成る、様々な層が形成される。層は、約６０ショアＤを超える硬度、好ましくは６５ショアＤ以上を有する硬質ポリマーと、約６０ショアＤ以下の硬度を有する軟質ポリマーとから成ることが好ましい。幾つかの実施形態において、軟質ポリマーは、約６０ショアＤを超える硬度を有することができるが、それでも硬質ポリマーよりは柔らかい。隣接して接着された層の硬度差は約４０ショアＤ以下であることがしばしば望ましく、層間の適合性を高め、界面での層間剥離を減少する２０ショアＤ以下が好ましい。硬度はアメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ２２４０に従って測定できる。層は硬質と軟質ポリマーで交互にできる。層は漸次硬度を増してもよい。例えば、層は、最も外側の層から最も内側の層に向かって硬度を漸次増してもよい。ステント配送の場合、最も外側の層は、ステントによってかけられる応力と磨耗を吸収かつ分散する軟質層であることが好ましい。
【００２８】
軟質および硬質層の厚みは異なっていても、同じでもよい。幾つかの実施形態では、軟質層が、チューブまたはバルーンの全壁厚の約１％〜約４５％（例えば、約５％〜約４５％、約５％〜約４０％）で、約３０％未満（約２０％〜約３０％）であり、硬質ポリマーがその残りである。特定の実施形態では、硬質層が、チューブまたはバルーンの全壁厚の約１％〜約４５％（例えば約５％〜約４５％、約５％〜約４０％、約３０％未満、約２０％〜約３０％）で、硬質ポリマーがその残りである。その結果、かなりの数の軟質および硬質層から成る器具では、軟質ポリマー層は硬質ポリマー層よりも薄くなっても厚くなってもよい。層の厚みは漸次変化してもよい。例えば、層は、最も外側の層から最も内側の層に向かって厚くなってもよいし、その反対でもよい。一方の種類の層（軟質または硬質）の厚みが変化し、もう一方の種類の層は一定であってもよい。
【００２９】
層は、実質的に純粋なポリマー製であっても、異なるポリマーの混合物であってもよい。すべての軟質（または硬質）層は、同じ軟質（または硬質）ポリマー製でもよいし、異なる軟質（または硬質）層が異なるポリマーから製造されてもよい。軟質および硬質は、適合性を向上しつつ、同時に欠陥の遅延を維持する共通ブロック部分を含むブロック共重合体から製造されることが好ましい。例えば、ブロック部分はアミドセグメントおよびテトラメチレングリコールセグメントから成る。
【００３０】
好ましい１例は、純粋な状態でも混合物としても使用できる、ペンシルバニア州フィラデルフィアのエルフ・アトケム社（Elf AtoChem ）から入手できるポリマーのPebax シリーズである。例えば、Pebax 5533（５５ショアＤ）は、重量比が約４対１でPebax ２２５３３（２５ショアＤ）と混合でき、約５０ショアＤの軟質ポリマーを提供できる。硬質および軟質ポリマーの別の好ましい組み合わせは、Celanex （８０ショアＤを超える。ニュージャージー州サミットのティコナ社製（Ticona））などのポリブチレンテレフタレート（PBT ）と、Arnitel （５５ショアＤ。インディアナ州エリオンスピラのＤＳＭ社製）である。硬質および軟質ポリマーのさらなる好ましい組み合わせは、ＰＢＴと、Riteflex（５５ショアＤ。例えば、ニュージャージー州サミットのティコナ社製）とHytrel（５５ショアＤ。デラウェア州ウィルミントンのＥ・Ｉデュポン・ド・ヌムール社製（E.I. Dupont de Nemours））などの１または複数のPBT 熱可塑性エラストマーである。硬質および軟質ポリマーのさらに別の好ましい組み合わせは、ポリエチレンテレフタレート(PET) と、PBT 熱可塑性エラストマー（例えばArnitel 、HytrelまたはRiteflex）などの熱可塑性エラストマーである。
【００３１】
特定の実施形態において、１または複数の層は、１または複数のナイロンを含むことがある。例えば１または複数の硬質ポリマー層は、１または複数のナイロンを含むことがある。例えば、硬質および軟質ポリマーの好ましい組み合わせは、ナイロンと、Pebax 、Grilon、Grilamid（EMS ）および／またはVestamid（クレノヴァ（Crenova ）社）などのPebax 系材料である。ナイロンの例は、ナイロン１１（エルフ・アトケム）、ナイロン６（Allied Signal ）、ナイロン６／１０( ＢＡＳＦ) 、ナイロン６／１２（Ashley Polymers ）、ナイロン１２などの脂肪族ナイロンを含む。ナイロンのさらなる例には、Grivory （EMS ）とナイロンＭＸＤ−６などの芳香族ナイロンが含まれる。他のナイロンおよび／またはナイロンの組み合わせも使用できる。
【００３２】
幾つかの実施形態において、１または複数の層は、液晶ポリマー（ＬＣＰ）（例えば、その内部にＬＣＰを組み込んだ複合材料）を含むことができる。ＬＣＰの例は、ポリエステル、ポリアミド、および／またはVectra A（ティコナ社）、Vectra B（ティコナ社）およびVectra LKX（ティコナ社）（例えばVectra LKX1111（ティコナ社））などのそれらの共重合体を含む。他のＬＣＰおよび／またはＬＣＰの組み合わせも使用できる。
【００３３】
ＬＣＰは、例えば、Pebax 系材料、ナイロン、熱可塑性ポリエステルおよび／またはその熱可塑性エラストマー種などの１または複数のポリマーに組み込むことができる。特定の実施形態において、材料の硬質層（例えば、約６５ショアＤ硬度を超えるような、約６０ショアＤ硬度を超える材料の１層）を形成するため、液晶ポリマーが、１または複数のポリマー層に組み込まれる。好ましい組み合わせにおいて、ＬＣＰは、Pebax 、Grilon、Grilamidおよび／またはVestamidなどの１または複数のPebax 系材料を含む層内に組み込まれる。特定の実施形態において、ＬＣＰを含む組成物は、溶融流の方向に比較的堅い。理論によって束縛されることは望まないが、これは、ポリマー複合物が液相から固相に冷却する際に、ＬＣＰ結晶（例えばファイバ）が溶融流方向に形成されるか、あるいは整列するために起こると考えられる。ＬＣＰファイバは層内に含まれた他のポリマーを強化でき、これにより膨張中にバルーンが長さ方向に広がることを制限でき、しかも、複合材料のＬＣＰ含量に応じてバルーンが膨張するのを可能になると考えられている。
【００３４】
チューブまたはバルーン内に含まれるＬＣＰの量は、意図する使用によって変えることができる。幾つかの実施形態において、複合材料内のＬＣＰの割合が減少するにしたがい、個々の層の厚みと、バルーンまたはチューブのＬＣＰを含有する複合材料の１または複数の層の全体の厚みが増加できる。
【００３５】
一般的に、チューブまたはバルーンのＬＣＰ含量は、少なくとも約０．１重量％〜約２０重量％（例えば、約０．５重量％〜約１０重量％、約１〜約５重量％）など、少なくとも約０．１重量％である。任意の層内で、ＬＣＰ含量は少なくとも約０．１重量％（例えば、約１重量％〜約５０重量％、約５重量％〜約２０重量％、約５重量％〜約１５重量％）である。
【００３６】
典型的に、層の合計数に対するＬＣＰを含む層の割合は、約１％〜約８０％（例えば、少なくとも約５％、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも３５％、少なくとも４０％、最高８０％、最高７５％、最高７０％、最高６５％、最高６０％、最高５５％、最高５０％、最高４５％）である。
【００３７】
特定の実施形態において、接着強化材料を１または複数の材料層内に組み込むことができる。例えば、隣接する層間の接着状態を強化するため、接着強化材料が用いられる。接着強化材料の例には、エポキシ、またはLotader （エルフ・アトケム社）とKodar PETG（イーストマン・コダック（Eastman Kodak ）社）などの無水変性ポリオレフィンが含まれる。典型的には、押出し成型前に、接着強化材料が材料（１または複数のポリマーを含む組成）に追加される。例えば、ＰＥＴとＰＢＴから交互の層が形成される実施形態では、押出し成型前に、ＰＥＴＧがＰＥＴに追加される。
【００３８】
接着強化材料の量は、意図する使用によって変えることができる。幾つかの実施形態において、接着強化材料が、その結果得られる層を形成する混合物の少なくとも約０．５％（例えば、少なくとも約１％、少なくとも約５％、少なくとも約１０％）で、その結果得られる層を形成する混合物の最高２０％（例えば、最高１５％、最高１２％、最高１０％）を占めるよう、十分な量の接着強化材料が材料内に含まれる。
【００３９】
特定の実施形態において、１または複数の隣接層間の接着状態は、層の厚みが変わるのに応じて変わる。一般に、実施形態は、医療器具（例えばバルーンやチューブ）の１または複数の層（例えばすべて）の間で接着状態を提供できる。例えば、医療器具（例えばバルーンやチューブ）の１または複数（例えばすべて）の層は、湾曲、収縮および／または膨張された場合に、優れた接着状態を示すことができる。幾つかの実施形態において、医療器具（例えばバルーンやチューブ）は良好な可撓性および／または接着状態（例えば１または複数の層が比較的薄い場合）を示すことができる。
【００４０】
幾つかの実施形態では、適合化材料を１または複数の材料層内に組み込むことができる。適合化材料は、例えば、ＬＣＰと１または複数の他のポリマー（例えば熱可塑性ポリマー）との間の１または複数の位相境界を修正し、またＬＣＰと１または複数の他のポリマーの間の接着状態を強化するよう設計される。適合化材料は、それぞれが混合物の状態のＬＣＰと１または複数の他のポリマーに適合性に与え、少なくとも２個の異なる化学構造の部分を含む、ブロック共重合体などの共重合体であってもよい。適合化材料は、混合物の状態のＬＣＰおよび／または１または複数のポリマーと反応する反応性ポリマーでもよい。適合化材料は、混合物の状態のＬＣＰと１または複数の他のポリマーとの間の反応を促進する触媒でもよい。他の適合化材料を用いてもよい。複数の適合化材料の組み合わせを用いることもできる。
【００４１】
適合化材料の例には、コポリエステルエラストマーと、エチレン・無水マレイン酸共重合体などのエチレン不飽和エステル共重合体と、エチレン・アクリル酸メチル共重合体などのエチレンとカルボン酸または酸誘導体の共重合体と、エチレン・アクリル酸メチル共重合体などの官能モノマーでグラフトされたポリオレフィンまたはエチレン・不飽和エステル共重合体と、エチレン・アクリル酸メチル無水マレイン酸三元重合体などのエチレンとカルボン酸または酸誘導体の共重合体と、エチレン・アクリル酸メチル・メタクリレート酸の三元重合体などのエチレンと、不飽和エステルとカルボン酸または酸誘導体の三元重合体と、マレイン酸グラフトされたスチレンエチレンブタジエンスチレンブロック共重合体と、アクリルゴムなどのアクリル酸エラストマーとが含まれる。例えばアクリル酸グリシジルメチル（例えばアルキル（メチル）アクリル酸エチレン・アクリル酸グリシジル（メチル）ポリマー）から誘導されたエポキシ官能基を含む同様のポリマーが使用できる。アイオノマー共重合体を用いてもよい。ＰＥＴＧを用いてもよい。適合化材料の例は、Hytrel HTR-6108 、Polybond 3009 （ＢＰケミカルズ（BP Chemicals）社）、SP2205（シボレー（Chevron ）社）、DS1328/60 （シボレー）、Lotader 2400、Escor ATX-320 、Escor ATX-３２５、Vamac G1およびLotader AX8660が含まれる。特定の実施形態において、適合化材料（例えばＰＥＴＧ）は、押出し成型前に１または複数のポリマー（例えばＬＣＰ含有材料）と混合できる。
【００４２】
ＬＣＰが熱可塑性物質に混合できる多くの方法がある。ＬＣＰ混合物はＬＣＰ、熱可塑性物質および適合化材料の三成分系でもよい。異なるＬＣＰと、異なる熱可塑性物質と、異なる適合化材料の多種組み合わせの系が想定される。
【００４３】
適合化材料の混合物は、ポリアゾメチンＬＣＰと、ポリアミドなどの熱可塑性ポリマーと、ＬＣＰおよび／または熱可塑性ポリマーに対する適合性および／または反応性を示すことができる少なくとも１つの官能基を有するカプロラクタムなどの適合化材料とから成る混合物であってもよい。かかる混合物は、例えば米国特許第５，５６５，５３０号に記載され、該特許は引用により本願に組み込まれる。
【００４４】
使用できる１つのポリマー混合生成物は、ＰＥＴと、完全に芳香族のＬＣＰ共重合体と、例えばEscor ATX320、Escor ATX325またはEscor XV-11.04などのエチレン・アクリル酸メチル・アクリル酸の三元重合体適合化材料とを含む。別のポリマー混合生成物は、ＰＥＴと、完全に芳香族のＬＣＰ共重合体と、例えばPolybond３００９などのエチレン・無水マレイン酸共重合体適合化材料とを含む。別のポリマー混合生成物は、ＰＥＴと、全芳香族ＬＣＰ共重合体と、例えば、ＤＳ１３２８／６０などの無水マレイン酸適合化材料でグラフトされたエチレン・アクリル酸メチル共重合体またはHytrel HTR6108などの共重合体エラストマーとを含む。
【００４５】
ＰＥＴ、ＬＣＰおよび少なくとも２つの適合化材料を含むポリマー混合性生物が使用できる。例えば、DS1328/60 とPolybond 3009 をＬＣＰ Vectra と使用できる。さらなる例として、ＬＣＰがVectraである場合、適合化材料はPolybond 3009 であり、少なくとも１つのさらなる適合化材料は、Escor ATX-320 と、Escor ATX-325 と、DS1328160 と、Escor XV011.04と、Hytrel HTR06108 から選択できる。
【００４６】
特定の実施形態において、適合化材料を選択する場合に、その結果得られる混合物の所望特性とともに、ＬＣＰおよびその他のポリマー（例えばＰＥＴ）の特性が考慮される。
【００４７】
ＬＣＰと、熱可塑性ポリマーと、適合化材料とを含む幾つかの実施形態において、混合生成物は、約０．１重量％〜約１０重量％（例えば約０．５重量％〜約２％）のＬＣＰと、約４０重量％〜約９９重量％（例えば約８５重量％〜約９９重量％）の熱可塑性ポリマーと、約０．１重量％〜約３０重量％（例えば約１重量％〜約１０重量％）の適合化材料とを含む。
【００４８】
特定のポリマーとポリマーの組み合わせとを以上に説明しているが、他のポリマーとポリマーの組み合わせも使用できる。他のポリマーは、例えば、熱可塑性エラストマーなどのエラストマーと、例えばHytrelとして入手できるポリブチレンテレフタレート・ポリエテングリコールブロック共重合体などのエンジニアリング熱可塑性エラストマーとを含む。これらは、ハミルトン（Hamilton）の米国特許第５，７９７，８７７号に記述され、その内容すべては引用により本願に組み込まれる。他のポリマーはポリウレテンを含む。他のポリマーは、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）、ＡＢＳ／ナイロン、ＡＢＳ／ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ＡＢＳ／ポリカーボネート、アクリロニトリル共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリレートとポリアクリルスルホン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ナフタル酸ポリエチレン（ＰＥＮ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエステル・ポリカプロラクトンとポリエステル・ポリアジペートなどの共重合体と、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）とポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリメンチルペンテン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）などの高溶融温度ポリエーテルと、ナイロン６、ナイロン６／６、ナイロン６／６６、ナイロン６／９、ナイロン６／１０、ナイロン６／１２、ナイロン１１、ナイロン１２、エチレン、プロピレンエチレンビニルアセテートとエチレンビニルアルコール（ＥＶＡ）、種々のアイオノマー、ポリエチレンＩ〜ＩＶタイプ、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン（シリコーン）などのポリアミドとを含む。低から中融解温度のポリマーは、ポリクロロトリエチレン（ＣＴＦＥ）、ポリ［エチレン・コ・クロロトリフルオロエチレン］（ＥＣＴＦＥ）共重合体エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、共重合体テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）、パーフルオロアルカン（ＰＦＡ）とポリ［フッ化ビニリデン］（ＰＶＤＦ）などのフルオロカーボンを含む。
【００４９】
チューブまたはバルーンの全壁厚およびバルーンの膨張可能直径は、医療用途に基づいて決まる。バルーンは、膨張可能直径約１．５ｍｍ〜約６．０ｍｍに対して、少なくとも約０．０００１インチ（約２．５４μｍ）（例えば少なくとも約０．０００５インチ（約１２．７μｍ）、約０．０００５インチ（約１２．７μｍ）〜約０．００６インチ（約１５２．４μｍ）、約０．０００８インチ（約２０．３２μｍ）〜約０．００４インチ（約１０１．６μｍ）、約０．００１インチ（約２５．４μｍ）〜約０．００３インチ（約７６．３μｍ）、約０．００２２インチ（約５５．８８μｍ）、約０．００１５インチ（約３８１μｍ））の２倍壁厚（バルーンの単一の側壁の公称厚の２倍）を有することが好ましい。より小さな直径のバルーンは、通常、より薄い壁を有する。
【００５０】
特定のＰＴＣＡバルーンの場合、膨張直径は約１．５ｍｍ〜約６ｍｍで、破裂圧力（９９％破裂）は約１２気圧以上である。特定の末梢血管形成術用バルーンの場合、直径は約５ｍｍ〜約３０ｍｍで、破裂圧力は約６気圧以上である。バルーンは、胃腸および食道用途など、脈管用途以外にも使用できる。破裂圧力は、圧力・真空サイクルコントローラと３７℃水浴とを備えた破裂ステーションによって測定される。破裂強さは、Ｐ（Ｄ）／２Ｔで計算され、Ｐは破裂圧力、Ｄは公称バルーン直径、２Ｔは初期バルーン２倍壁厚である。幾つかの実施形態において、ＰＴＣＡバルーンは、本試験にしたがって測定された場合、少なくとも約６．８９５×１０^８Ｐａ（１０，０００ｐｓｉ）（例えば約９．６５３×１０^８Ｐａ（約１４，０００ｐｓｉ）〜約２．７５８×１０^９Ｐａ（約４０，０００ｐｓｉ）、約１．３７９×１０^９Ｐａ（約２０，０００ｐｓｉ）〜約２．７５８×１０^９Ｐａ（約４０，０００ｐｓｉ）、約１．７２３７５×１０^９Ｐａ（約２５，０００ｐｓｉ）〜約２．７５８×１０^９Ｐａ（約４０，０００ｐｓｉ）、約１．９３０６×１０^９Ｐａ（約２８，０００ｐｓｉ））である破裂強さを有する。特定の実施形態において、末梢血管形成術用バルーンは、本試験にしたがって測定された場合、少なくとも約６．８９５×１０^８Ｐａ（１０，０００ｐｓｉ）（例えば約１．２４１１×１０^９Ｐａ（約１８，０００ｐｓｉ）〜約３．４４７５×１０^９Ｐａ（約５０，０００ｐｓｉ）、約１．７２３７５×１０^９Ｐａ（約２５，０００ｐｓｉ）〜約３．４４７５×１０^９Ｐａ（約５０，０００ｐｓｉ）、約３０，０００ｐｓｉ〜約２．７５８×１０^９Ｐａ（約４０，０００ｐｓｉ）、約２．４８２２×１０^９Ｐａ（約３６，０００ｐｓｉ）である破裂強さを有する。
【００５１】
幾つかの実施形態において、層の数を増加させると、バルーンまたはチューブの耐破壊性を増加できる。例えば、４層を有するバルーンの耐破壊性は、同じ材料構成（すなわち、ポリマーおよび／または添加剤などの各化学成分が同じ割合）で、同じ２倍厚であるが２層から成るバルーンよりも高い。特定の実施形態において、３を超える層（例えば４層、５層、６層、７層、８層、９層、１０層、１１層、１２層、１３層、２０層など）を有するバルーンは、３を超える層を有するバルーンと同じ材料構成で、同じ２倍厚である３層未満（例えば、１層、２層または３層）を有するバルーンよりも、少なくとも約３％高い（例えば、少なくとも約５％、少なくとも約１０％、少なくとも約２０％、少なくとも約３０％）である耐破壊性を有することができる。
【００５２】
通常、チューブおよび／またはバルーンは、押出し工程によって作製される。一般的に、該工程は、１組のディスクを有する押出し成型装置（例えば、コンパクトクロスヘッドなどのクロスヘッド）の使用を含む。例えば、該装置は、材料層当たり１個のディスクを有することができる。各ディスクは、１または複数の通路（例えば１個の通路、２個の通路、３個の通路、４個の通路、５個の通路、６個の通路、７個の通路、８個の通路、１０個の通路、１２個の通路、１４個の通路、１６個の通路など）を有することができる。幾つかの実施形態において、バルーン内の層の循環性の程度を高めるため、少なくとも１個のディスクにおいて（例えば１個のディスク、２個のディスク、３個のディスク、４個のディスク、５個のディスク、６個のディスク、７個のディスク、８個のディスクなど）、比較的多数の通路（例えば５、６、７、８個などの通路）を有することが望ましいことがある。幾つかの実施形態において、各ディスクは、比較的多数の通路を有する。通路数は、例えば、容積出力、温度、粘度、圧力降下、ディスクの外径、使用材料（例えばポリマー）、および／または通路の寸法に基づいて選択できる。
【００５３】
特定の実施形態において、１または複数のディスク（例えば少なくとも２個のディスク、少なくとも３個のディスク、少なくとも４個のディスク、少なくとも５個のディスク、少なくとも６個のディスク、少なくとも７個のディスク、少なくとも８個のディスク、少なくとも９個のディスク、少なくとも１０個のディスク、少なくとも１１個のディスク、少なくとも１２個のディスク、少なくとも１３個のディスク、少なくとも２０個のディスクなど、各ディスク）の厚みは、装置内を通る材料（ポリマー）の流れに平行な方向（例えば図３に示される方向Ｌ）に、約２５．４ｍｍ（約１インチ）未満（例えば、約１９．０５ｍｍ（約０．７５インチ）未満、約１２．７ｍｍ（約０．５インチ）未満、約１０．０８ｍｍ（約０．４インチ）未満、約７．６２ｍｍ（約０．３インチ）未満、約５．０８ｍｍ（約０．２インチ）未満、約３．８１ｍｍ（約０．１５インチ）未満、約２．５４ｍｍ（約０．１インチ）未満、約１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満）でもよい。
【００５４】
幾つかの実施形態において、装置は、装置内を通る材料（ポリマー）の流れに平行な方向（例えば図３に示される方向Ｌ）に、厚み合計が約３３．０２ｃｍ（約１３インチ）未満（例えば約３０．４８ｃｍ（約１２インチ）未満、約２７．４９ｃｍ（約１１インチ未満）、約２５．４ｃｍ（約１０インチ）未満、約２２．８６ｃｍ（約９インチ）未満、約２０．３２ｃｍ（約８インチ）未満、約１７．７８ｃｍ（約７インチ）未満、約１５．２４ｃｍ（約６インチ）未満、約１３．９７ｃｍ（約５．５インチ）未満、約１２．７ｃｍ（約５インチ）未満、約１１．４３ｃｍ（約４．５インチ）未満、約１０．０８ｃｍ（約４インチ）未満、約８．８９ｃｍ（約３．５インチ）未満、約７６．２ｃｍ（約３インチ）未満、約６．３５ｃｍ（約２．５インチ未満）、約５．０８ｃｍ（約２インチ）未満、約４．８２６ｃｍ（約１．９インチ）未満、約４．５７２ｃｍ（約１．８インチ）未満）の１３個のディスクスタックを有する。
【００５５】
特定の実施形態において、装置は、装置内を通る材料（ポリマー）の流れに平行な方向（例えば図３に示される方向Ｌ）に、厚み合計が５０．８ｃｍ（約２０インチ）未満（例えば約４８．２６ｃｍ（約１９インチ）未満、約４５．７２ｃｍ（約１８インチ）未満、約４３．１８ｃｍ（約１７インチ）未満、約４０．６４ｃｍ（約１６インチ）未満、約３８．１ｃｍ（約１５インチ）未満、約３５．５６ｃｍ（約１４インチ）未満、約３３．０２ｃｍ（約１３インチ）未満、約３０．４８ｃｍ（約１２インチ）未満、約２５．４ｃｍ（約１０インチ未満）、約２４．１３ｃｍ（約９．５インチ）未満、約２２．８６ｃｍ（約９インチ）未満、約２１．５９ｃｍ（約８．５インチ）未満、約２０．３２ｃｍ（約８インチ）未満、約１９．０５ｃｍ（約７．５インチ）未満、約１７．７８ｃｍ（約７インチ）未満、約１６．５１ｃｍ（約６．５インチ）未満、約１６．２５６ｃｍ（約６．４インチ）未満、約１６．００２ｃｍ（約６．３インチ）未満、約１５．７４８ｃｍ（約６．２インチ）未満、約１５．４９４ｃｍ（約６．１インチ）未満、約１５．２４ｃｍ（約６インチ）未満）の２０個のディスクスタックを有する。
【００５６】
図３は、１３層のバルーンまたはチューブの作製に使用できる押出し成型機（コンパクトクロスヘッド）２０の１実施形態の断面図である。チューブとバルーンは、まず、所望の層の順序を有する多層チューブを同時押出しすることで形成される。コンパクトクロスヘッド２０は、給気チューブ３４を包囲する離間マンドレル３２を内部に配する共通孔を備えた１組のアセンブリ部２２，２４，２６，２８，３０を含む。アセンブリ部２２，２４，２６は、異なるポリマー（本例ではポリマーＡとポリマーＢ）を配送する個別の押出し成型機（図示せず）からの入口３６，３８を区画形成し、アセンブリ部２８にポリマーを誘導する通路４０，４２を含む。
【００５７】
アセンブリ部２８は、１組の、本例では１３個の、押出し成型ディスク４４を収納する。各ディスクは、両方のポリマー用の通路を含むが、押出し成型入口と出口は、一方のポリマー用のみである（ただし、最後のディスクには、１つのポリマーのみの通路しかない。）このようにして、ポリマー流は、アセンブリに沿って続くが、各ポリマーは所望順序で押出し成型流に追加される。本例で、１つおきのディスクが第１ポリマー用の入口と出口を有し、その間の１つおきのディスクが第２ポリマー用の入口と出口を有する。
【００５８】
図３ａ〜３ｅは、クロスヘッド２０内で一緒に用いられる５種類の４通路ディスク設計を示す。ディスクの入口と出口は、ディスク表面の加工通路として成型される。ポリマーＡは通路５０内を流れ、ポリマーＢは通路５１内を流れる。（位置合わせピン用の開口部５５が、ディスクの位置合わせのために設けられている。）出口は、隣接するディスク間の隙間につながる通路５６によって形成される。例えば、第１ディスク４６は、第１ポリマー用の入口５２と出口４７と、第２ポリマー用の通路５１を有しているが、第２ポリマー用の入口や出口は有していない。第２ディスク４８は、第２ポリマー用の入口５４と出口４９と、第１ポリマー用の通路５９は有しているが、第１ポリマー用の入口または出口は有していない。その結果、第１ポリマーは、最も内側の層として、第２ポリマーが次の隣接層として堆積し、第１ポリマーが第３層となり、このように堆積されていく。１３番目のディスクの最後で、異なるポリマーの層を交互にした１３層の押出し成型が完成される。１３番目のディスク（図３ｅ）は通路５１なしに成型される。押出し成型品は、アセンブリ部３０上のノズル５０で所望直径に寸法を合わせてある。クロスヘッドは、所望の層の順序を得るためにディスクまたはディスクの出口構成を変更することで、コンパクトな設計にて実質的なフレキシビリティを提供する。機械図面で図示されるように、ディスクの中心開口部の直径は、流れに沿ったポリマーの配送を容易にするために変えることができる。さらに、連続したディスクで異なる半径方向の向きにポリマーを流れに誘導するよう、通路を配置できる。層の数は、ディスクの数を調節することで、単層、２層、３層あるいはそれ以上の層まで変えられる。２０個のディスク構成である図４も参照すると、システムは、部分２４，２６を、追加の押出し成型機入口を含む部分と交換し、追加ポリマー流を収容する通路を含めるようディスクを構成することで、多数のポリマーを同時押出し成型するようにも応用できる。図３の実施形態において、アセンブリ部とディスクはステンレス鋼製で、システムは全体の直径Ｄが約８．８９ｃｍ（約３．５インチ）で、全長Ｌが約１６．５１ｃｍ（約６．５インチ）である。押出し成型機は１インチＢｒａｂｒｅｎｄｅｒ押出し成型機（ＮＪ）でもよい。硬質と軟質ポリマーの交互の層を持ち、合計１３層の管状体の１例として、システムは以下のように操作される。硬質ポリマーは、８区画を含む押出し成型器のPebax 7033で、最初の３個の温度区画は約１７１℃（３４０°Ｆ）、約１８５℃（３６５°Ｆ）および約１９６℃（３８５°Ｆ）まで加熱され、残りの５区画は約２０１℃（３９５°Ｆ）まで加熱される。軟質ポリマーは、Pebax 5533が８５％と、Pebax 2533が１５％（重量％）の混合物で、第１区画が約１７４℃（３４５°Ｆ）で、残りの区画は約１８５℃（３６５°Ｆ）である。クロスヘッドはヒータバンドで約２０１℃（３９５°Ｆ）に加熱される。軟質ポリマーの送り速度に対する硬質ポリマーの送り速度の割合は約４対１である。第１層（最も内側）は軟質ポリマーで、したがってチューブは７つの軟質層と６つの硬質層を有する。ラインスピードは１４．３６メートル（４７．３フィート）／分である。その結果得られる管状体は、単一壁厚が約２０３．２μｍ（０．００８インチ）、外径が約８８３．９２μｍ（約０．０３４８インチ）、内径が約４６７．３６μｍ（約０．０１８４インチ）である。以上の工程によって成型される管状体は、医療用管状体（例えばカテーテルシャフトやポリマー製ガイドワイヤなど）として使用されてもよいし、多層医療用バルーンを形成するよう処理されてもよい。
【００５９】
図５ａ〜５ｅは、図３ａ〜３ｅ通路ディスクに関して前述したものと同様の様態にて、クロスヘッド２０と共に使用できる５種類の８通路ディスク設計を示す。ただし、図５ａ〜５ｅに示されるように、これらのディスクはそれぞれ８個の通路５６を有する。このことにより、出口４７でのポリマー流速が、出口４７の周囲でより均一となり、それによって、チューブおよび／またはバルーンの個々の層の循環性が促進され、チューブおよび／またはバルーンの層間の界面の循環性が増加する。８個の通路のパターンは、４および８通路ディスクが同じ押出し成型機で使用できるように、４通路パターンと同じ寸法のディスクに加工できる。特定の実施形態において、通路間のディスク材料の幅は、その寸法とディスク上の位置を一般的に限定する。例えば、幾つかの実施形態において、４４０Ｃステンレス鋼から加工されたディスクは、押出し成型ポリマーの圧力において亀裂を生じることなく、約８８９μｍ（約０．０３５インチ）の通路間の最低幅を維持できる。
【００６０】
幾つかの実施形態において、本願で説明されるディスク設計は、個々の層の厚みを制御できるという利点を提供できる。かくして、ディスク設計を操作することで、任意層の厚みが変更および／または制御できる。
【００６１】
バルーンを形成するには、チューブに伸長機により室温でネック部を形成し、次に、ネック部が形成されたチューブを金型の円錐部に配置したネック変化部で所望直径のバルーン型に挿入する（非伸長部がバルーン本体部に形成される）。管状体部が金型内にしっかりと入った後、金型が固定される。管状体部は金型上部から伸長し、張力６０グラムが管状体にかけられた状態で、Touhy クランプ内に送られる。Touhy クランプにより、成型圧で管状体の内部ルーメンに窒素ガスが加えられる。金型底部の管状体部は、管状体部内で圧力が維持されるように、クランプされる。次に、金型が、約９０℃（±１℃）に維持された脱イオン温水浴内に、制御された様態で、金型の基端ウエスト部のすぐ上の位置まで徐々に浸漬される。バルーンは内圧による放射状の膨張により成型される。バルーンが成型された後、金型が温水浴から取り出され、１０℃に維持された脱イオン水浴内で約１０秒間冷却される。多層バルーンまたはチューブを成型するために、層の液浸または噴霧、または個々に押出し成型された同心配置のチューブの溶融を含む、他の工程を使用してもよい。
以下の例はあくまで例示であり、制限を意図しない。例に説明される多層チューブとバルーンは、４通路装置を用いて押出し成型された。
【００６２】
例１
交互の層構造で、Pebax 7033と、Pebax 5533（８５重量％）およびPebax 2533（１５重量％）の混合物とを同時押出し成型することで、１３層の管状体を成型した。Pebax 5533・Pebax 2533混合物の軟質層を最も外側の層とした。混合物に対するPebax 7033の材料比（厚さ比）は４対１であった。内径０．０１７０インチ（約４３１．８μｍ）、外径０．０３４２インチ（約８６８．６８μｍ）の管状体から、４個の３．２５ｍｍバルーンを製造した。バルーンは９５℃で、成型圧５１５ｐｓｉ（約３．５５×１０^６Ｐａ）で成型した。バルーンは２倍壁厚が０．００１５インチ（約３８．１μｍ）であった。軟質ポリマー層は厚みが約０．５４μｍであった。硬質ポリマー層は厚みが約２．５４μｍであった。バルーンは、約３０９ｐｓｉ（約２．１３×１０^６Ｐａ）で破裂し、破裂強さの計算値は約２６，２５０ｐｓｉ（約１．８１×１０^８Ｐａ）となった。
【００６３】
例２
Pebax 7033とPeb ax 5533を交互の層構造にして、７層管状体を同時押出し成型した。Pebax 5533の軟質層を最も外側の層とした。Pebax 5533に対するPebax 7033の材料比（厚さ比）は約４対１であった。内径０．０２００インチ（約５０８μｍ）、外径０．０３３０インチ（約８３８．２μｍ）の管状体から、４個の３．０ｍｍバルーンを製造した。バルーンは９５℃で、成型圧３６０ｐｓｉ（約２．４８×１０^６Ｐａ）で成型した。バルーンは２倍壁厚が０．００１４０インチ（約３５．５６μｍ）であった。軟質ポリマー層は厚みが約１μｍで、硬質ポリマー層は厚みが約４μｍであった。バルーンは、約２８６ｐｓｉ（約１．９７×１０^６Ｐａ）で破裂し、破裂強さの計算値は約２６，０００ｐｓｉ（約１．７９×１０^８Ｐａ）となった。
【００６４】
例３
交互の層構造で、Pebax 7033と、Pebax 5533を同時押出し成型することで、１３層の管状体を成型した。Pebax 5533の軟質層を最も外側の層とした。Pebax 5533に対するPebax 7033の材料比（厚さ比）は４対１であった。内径０．０１８４インチ（約４６７．４μｍ）、外径０．０３４８インチ（約８８３．９μｍ）の管状体から、５個の３．０ｍｍバルーンを製造した。バルーンは９５℃で、成型圧４００ｐｓｉ（約２．７６×１０^６Ｐａ）で成型した。バルーンは２倍壁厚が０．００１４インチ（約３５．５６μｍ）であった。軟質ポリマー層は厚みが約０．５μｍであった。硬質ポリマー層は厚みが約２．３μｍであった。バルーンは、約２８８ｐｓｉ（約１．９９×１０^６Ｐａ）で破裂し、破裂強さの計算値は約２６，０００ｐｓｉ（約１．７９×１０^８Ｐａ）となった。
【００６５】
例４
交互の層構造を形成するよう、Pebax 7233と、Pebax 6333を同時押出し成型することで、７層の管状体を成型した。Pebax 6333に対するPebax 7233の材料比（厚さ比）は４対１であった。Pebax 6333の軟質層を最も外側の層とした。内径０．０２００インチ（約５０８μｍ）、外径０．０３７０インチ（約９４０μｍ）の管状体から、４個の３．０ｍｍバルーンを製造した。バルーンは９５℃で、成型圧３６０ｐｓｉ（約２．４８×１０^６Ｐａ）で成型した。バルーンは２倍壁厚が０．００１５インチ（約３８．１μｍ）であった。軟質ポリマー層は厚みが約１．２μｍで、硬質ポリマー層は厚みが約４．８μｍであった。バルーンは、約２５０ｐｓｉ（約１．７２×１０^６Ｐａ）で破裂した。
【００６６】
例５
例２と同じ材料と同じ材料費で、内径０．０２０インチ（約５０８μｍ）、外径０．０３７０（約９４０μｍ）の２層管状体を同時押出し成型した。最も外側の層の材料はPebax 5533とした。９５℃で、成型圧４５０ｐｓｉ（約３．１０×１０^６Ｐａ）で２個の３．０ｍｍバルーンを成型した。バルーンは２倍壁厚が０．００１７５インチ（約４４．４５μｍ）であった。軟質ポリマー層は厚みが約４．４μｍであった。硬質ポリマー層は厚みが約１７．８μｍであった。バルーンは、約３２３ｐｓｉ（約２．２３×１０^６Ｐａ）で破裂した。破裂強さの計算値は約２２，０００ｐｓｉ（約１．５２×１０^８Ｐａ）となった。
【００６７】
表１で、このバルーンの破裂性能を、例２のバルーンの性能と比較する。
【００６８】
【表１】

結果が示すように、多数の薄層を備えた例２のバルーンは、少数で分厚い層を有する例４のバルーンよりも高い破裂強さを示す。
【００６９】
例６
バルーン破裂試験を以下のように実施した。バルーンは、バルーン本体部のほぼ中間部に小さな孔をあけて、破裂試験ホルダで、１２気圧まで膨張した。６０°の円錐先端を備えたピン（２．５ｍｍ×０．４５ｍｍ）をＭＴＳ引張試験機（ノースカロライナ州キャリー（Carey, NC ）のＭＴＳから入手できるモデル・シンテック（Sintech ）１／Ｇ）に取り付けた。ピンを、バルーンと係合するよう、孔の中に導き、次に、バルーンが破裂するまで、０．０５ｍｍ／秒の速度でバルーン内に押し進めた。同じバルーン壁厚（約０．００１４０インチ（約３５．５６μｍ）の２倍壁）で、２層バルーンの寸法は３．５ｍｍで、１３層バルーンの寸法は３．０ｍｍであった。３．５ｍｍバルーンは例５に記載されるとおりに製造されたが、同じバルーン壁厚にするため、バルーン金型の寸法を大きくした。
【００７０】
下表は、例３によるバルーンと、例５によって成型された２層バルーンの結果を示す。
【００７１】
【表２】

破壊力は、１３層バルーンで１０８グラム、２層バルーンで８２グラムであった。
【００７２】
例７
セレネクス（Celenex ）1700APBTとArnitel EM630PBT／ポリエーテル共重合体を交互の層構造にして同時押出し成型することで、７層管状体を成型した。Arnitel EM630 の軟質層を最も外側の層とした。Arnitel EM630 に対するセレネクス１７００Ａの材料比（厚さ比）は約１．３対１であった。内径０．０１９０インチ（約４８２．６μｍ）、外径０．０３４０インチ（約８６３．６μｍ）の管状体から、４個の３．０ｍｍバルーンを製造した。バルーンは９５℃で、成型圧３００ｐｓｉ（約２．０６８×１０^６Ｐａ）で成型した。バルーンは２倍壁厚が０．００１５５インチ（約３９．３７μｍ）であった。バルーンは、約３３０ｐｓｉ（２．２７５×１０^６Ｐａ）で破裂し、破裂強さの計算値は約２５，１００ｐｓｉ（約１．７３×１０^８Ｐａ）となった。各セレネクス層の平均厚みは３．７μｍで、各Arnitel ・ポリエーテル共重合体層の平均厚みは２．１μｍであった。
【００７３】
例８
Vestamid L1801ポリアミド１２とPebax 7033ポリ（アミド１２／エーテル）共重合体を交互の層構造にして同時押出し成型することで、１３層管状体を成型した。Pebax 7033の軟質層を最も外側の層とした。Pebax 7033に対するVestamid L1801の材料比（厚さ比）は約２．３対１であった。内径０．０２００インチ（約５０８μｍ）、外径０．０３４０（約８６３．６μｍ）の管状体から、４個の３．０ｍｍバルーンを製造した。バルーンは９５℃で、成型圧４１０ｐｓｉ（約２．８３×１０^６Ｐａ）で成型した。バルーンは２倍壁厚が０．００１１４インチ（約２９．０μｍ）であった。バルーンは、約３０９ｐｓｉ（約２．１３×１０^６Ｐａ）で破裂し、破裂強さの計算値は約３３，４００ｐｓｉ（約２．３０×１０^８Ｐａ）となった。各Vestamid層の平均厚みは１．９μｍで、各Pebax 層の平均厚みは０．７μｍであった。
【００７４】
例９
Pebax 7233と、Pebax 7233（８５重量％）とVectra LKX1111（１５重量％）の混合物を交互の層構造にして、１３層管状体を押出し成型した。純粋なPebax 7233が最も外側の層であった。混合物に対するPebax 7233の材料比（厚さ比）は約９対１であった。内径０．０１９０インチ（約４８２．６μｍ）、外径０．０３４０インチ（約８６３．６μｍ）の管状体から、４個の３．０ｍｍバルーンを製造した。バルーンは９５℃で、成型圧４１０ｐｓｉ（約２．８３×１０^６Ｐａ）で成型した。バルーンは２倍壁厚が０．００１６０インチ（約４０．６μｍ）であった。バルーンは、約３９０ｐｓｉ（約２．９０×１０^６Ｐａ）で破裂し、破裂強さの計算値は約２９，１００ｐｓｉ（約２．０１×１０^８Ｐａ）となった。各Pebax 層の平均厚みは２．６μｍで、各Pebax ／Vectra層の平均厚みは０．３μｍであった。
【００７５】
例１０
Pebax 7233（９９重量％）とVectra LKX1111（１重量％）の混合物で、単層管状体を押出し成型した。管状体寸法は、内径が０．０１９インチ（約４８２．６μｍ）、外径が０．０３６インチ（約９１４μｍ）であった。９５℃、４８０ｐｓｉ（約３．３１×１０^６Ｐａ）で、１個の３．０ｍｍバルーンを成型した。バルーンは２倍壁厚が０．００１５５インチ（約３９．３７μｍ）で、約３４６ｐｓｉ（約２．３９×１０^６Ｐａ）で破裂した。
【００７６】
例１１
Pebax 7233と、Pebax 7233（９０重量％）とVectra LKX1111（１０重量％）の混合物を交互の層構造にして、１３層管状体を押出し成型した。純粋なPebax 7233が最も外側の層であった。混合物に対するPebax 7233の材料比（厚さ比）は約９対１であり、Pebax 7233とVectra LKX1111の全体的な材料比は約９９％対１％とした。バルーンは、２倍壁厚が０．００１７５インチ（約４４．５μｍ）で、約３７５ｐｓｉ（２．５９×１０^６Ｐａ）で破裂する。各Pebax 層の平均厚みは２．９μｍで、各Pebax ／Vectra層の平均厚みは０．４μｍであった。
【００７７】
表３は、例１１のバルーンの破裂性能を、例１０のバルーンの破裂性能に比較する。
【００７８】
【表３】

例１２
Pebax 7233と、Pebax 7233（５０重量％）およびVectra LKX1111（５０重量％）の混合物とを交互の層構造にして、７層管状体を押出し成型した。純粋なPebax 7233が最も外側の層であった。混合物の個々の層の厚みは約２μｍであったため、混合物に対するPebax 7233の材料比（厚さ比）は約９７対３であった。９５℃、成型圧４１０ｐｓｉで、内径０．０１９インチ（約４８２．６μｍ）、外径０．０３６インチ（約９１４μｍ）の管状体から、２個の３．０ｍｍバルーンを製造した。バルーンは、２倍壁厚が０．００１７３インチ（約４３．９μｍ）であった。バルーンは、約３７９ｐｓｉ（約２．６１×１０^６Ｐａ）で破裂する。６気圧から１８気圧への膨張は７．４％で、それに対し、純粋なPebax 7233（単相、混合物なし）バルーンでは８．６％であった。各Pebax 層の平均厚みは５．３μｍで、各Pebax ／Vectra層の平均厚みは０．２μｍであった。
【００７９】
例１３
交互の層構造で、PET Cleartuf 8006 （９５重量％）およびSelar （５重量％）の混合物８０％と、Hytrel 5556 （８０重量％）およおびHytrel 7246 （２０重量％）の混合物２０％とで、内径０．０２４インチ（約６１０μｍ）、外径０．０６５インチ（約１６５１μｍ）の２０層バルーン管状体を押出し成型した。内径０．０２４インチ（約６１０μｍ）、外径０．０６５インチ（約１６５１μｍ）の管状体から、９５℃で、成型圧４１０ｐｓｉ（約２．８３×１０^６Ｐａ）で４個の５．０ｍｍバルーンを製造した。各バルーンの２倍壁厚は０．００２２インチ（約５５．９μｍ）であった。各ＰＥＴCle artuf／Selar 層の平均厚みは２．２μｍで、各Hytrel 5556 ／Hytrel 7246 層の平均厚みは０．６μｍであった。
【００８０】
例１４
例１３に記載されるものと同じ材料の組み合わせで２層バルーン管状体を製造した。内径０．０２７インチ（約６８６μｍ）、外径０．０６３インチ（約１６００μｍ）の管状体から、９５℃で、成型圧４１０ｐｓｉ（約２．８３×１０^６Ｐａ）で１個の５．０ｍｍバルーンを製造した。バルーンの２倍壁厚は０．００２２インチ（約５５．９μｍ）であった。
【００８１】
表４は、例１３と１４のバルーンでの試験結果を比較している。
【００８２】
【表４】

特定の実施形態について説明してきたが、他の実施形態も予測される。例えば、別の寸法の押出し成型機（例えばクロスヘッド）が使用できる。別の例として、任意のディスクの入口と出口に接続する螺旋状の通路などの様々な通路の設計が、１または複数のディスクで使用できる。さらなる例として、押出し成型機は、ポリマー組成のために１を超える入口（例えば２個の入口、３個の入口、４個の入口、５個の入口、６個の入口、７個の入口、８個の入口、９個の入口、１０個の入口、１１個の入口、１２個の入口、１３個の入口、２０個の入口など）を有することができる。例えば、図４に示されるように、１個の装置は５個の入口（ＡからＥと称す）を有することができる。特定の実施形態において、押出し成型機は、１個のディスク当たり１個の入口を含むことができる。
【００８３】
さらなる実施形態が特許請求の範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【図１】バルーンカテーテルの側面図。
【図２】図１の線２−２における、単バルーン側壁の一部の断面図。
【図３】押出し成型クロスヘッド（１２ディスク２層ディスクヘッド）の組立図。
【図３ａ】１実施形態による図３の第１クロスヘッドディスクの断面図。
【図３ｂ】１実施形態による図３の第２クロスヘッドディスクの断面図。
【図３ｃ】１実施形態による図３の第３、５、７、９および１１クロスヘッドディスクの断面図。
【図３ｄ】１実施形態による図３の第４、６、８、１０および１２クロスヘッドディスクの断面図。
【図３ｅ】１実施形態による図３の第１３クロスヘッドディスクの断面図。
【図３ｆ】１実施形態によるアセンブリ部２６，２８の断面図。
【図３ｇ】１実施形態によるアセンブリ部２４の断面図。
【図３ｈ】１実施形態によるアセンブリ部２２の断面図。
【図３ｉ】１実施形態によるマンドレルの断面図。
【図３ｊ】１実施形態によるアセンブリ部３０の断面図。
【図３ｋ】１実施形態によるノズルの断面図。
【図４】１実施形態によるクロスヘッド構成（２０ディスク延長ヘッド）の組立図。
【図５ａ】１実施形態による図３の第１クロスヘッドディスクの断面図。
【図５ｂ】１実施形態による図３の第２クロスヘッドディスクの断面図。
【図５ｃ】１実施形態による図３の第３、５、７、９および１１クロスヘッドディスクの断面図。
【図５ｄ】１実施形態による図３の第４、６、８、１０および１２クロスヘッドディスクの断面図。
【図５ｅ】１実施形態による図３の第１３クロスヘッドディスクの断面図。

Claims (16)

1. 少なくとも４層を備えた医療バルーンであって、前記バルーンは、ショアＤスケールで測定された硬度を有する硬質ポリマー材料から形成される層とショアＤスケールで測定された硬度を有する軟質ポリマー材料から形成される層とが交互になっており、前記軟質ポリマー材料の硬度は前記硬質ポリマー材料の硬度よりも小さく、その硬度差が４０ショアＤ以下である、医療バルーン。
2. 前記医療バルーンは前記硬質ポリマー材料から形成される各層の厚みの合計と前記軟質ポリマー材料から形成される各層の厚みの合計との総計である全壁厚を有し、軟質ポリマー材料から形成される各層の厚みの合計が、前記全壁厚の１％〜４５％の範囲にある、請求項１に記載の医療バルーン。
3. 前記医療バルーンは前記硬質ポリマー材料から形成される各層の厚みの合計と前記軟質ポリマー材料から形成される各層の厚みの合計との総計である全壁厚を有し、硬質ポリマー材料から形成される各層の厚みの合計が、前記全壁厚の１％〜４５％である、請求項１に記載の医療バルーン。
4. バルーンが少なくとも７層を含む、請求項１に記載の医療バルーン。
5. バルーンが少なくとも１３層を含む、請求項４に記載の医療バルーン。
6. バルーンが１００以下の層を含む、請求項５に記載の医療バルーン。
7. 硬質ポリマー材料からなる各層の厚みの合計が、０．１μｍ以上である、請求項１に記載の医療バルーン。
8. バルーンの壁厚が、２倍壁厚の基準において、０．０００８インチ（２０．３２μｍ）〜０．００４インチ（１０１．６μｍ）の範囲にある、請求項７に記載の医療バルーン。
9. バルーンが、１．５ｍｍ〜６．０ｍｍの膨張直径を有する、請求項８に記載の医療バルーン。
10. 前記医療バルーンは前記硬質ポリマー材料から形成される各層の厚みの合計と前記軟質ポリマー材料から形成される各層の厚みの合計との総計である全壁厚を有し、前記軟質ポリマー材料からなる各層の厚みの合計が全壁厚の３０％以下であり、前記硬質ポリマー材料からなる各層の厚みの合計が全壁厚の７０％以上である、請求項１に記載の医療バルーン。
11. 前記硬質ポリマー材料および前記軟質ポリマー材料のうちの少なくとも一方はポリマーの混合物である、請求項１に記載の医療バルーン。
12. 前記軟質ポリマー材料および前記硬質ポリマー材料がブロック共重合体を含み、前記ブロック共重合体のブロック部分がアミドセグメントとテトラメチレングリコールセグメントである、請求項１に記載の医療バルーン。
13. 前記軟質ポリマー材料が、ポリアミドブロック共重合体又はポリエステルブロック共重合体である、請求項１に記載の医療バルーン。
14. 前記硬質ポリマー材料が、熱可塑性ポリアミドと、熱可塑性ポリエステルと、熱可塑性エラストマーとから成るグループから選択されるポリマーを含む、請求項１３に記載の医療バルーン。
15. 前記バルーンが５０ｇ以上の破壊力を有する、請求項１に記載の医療バルーン。
16. 前記硬質ポリマー材料が液晶ポリマーから成る、請求項１に記載の医療バルーン。

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