JP4889197B2 - Actuator, manufacturing method thereof, and print head - Google Patents

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Description

本発明は、Pb、Zr及びTiを含む圧電セラミック層を主成分とする薄層の焼結体からなるアクチュエータ及びその製造方法、並びに文字や画像の印刷に用いるインクジェット記録装置に好適に用いられる印刷ヘッドに関する。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides an actuator made of a thin sintered body mainly composed of a piezoelectric ceramic layer containing Pb, Zr, and Ti, a manufacturing method thereof, and a printing suitably used for an ink jet recording apparatus used for printing characters and images. Regarding the head.

近年、パーソナルコンピューターの普及やマルチメディアの発達に伴って、情報を記録媒体に出力する記録装置として、インクジェット方式の記録装置の利用が急速に拡大している。   In recent years, with the spread of personal computers and the development of multimedia, the use of ink jet recording apparatuses as recording apparatuses that output information to recording media is rapidly expanding.

かかるインクジェット方式の記録装置には、印刷ヘッドが搭載されており、この種の印刷ヘッドには、インクが充填されたインク流路内に加圧手段としてのヒーターを備え、ヒーターによりインクを加熱、沸騰させ、インク流路内に発生する気泡によってインクを加圧し、インク吐出孔より、インク流として吐出させるサーマルヘッド方式と、インクが充填されるインク流路の一部の壁を変位素子によって屈曲変位させ、機械的にインク流路内のインクを加圧し、インク吐出孔よりインク流として吐出させる圧電方式が一般的に知られている。   Such an ink jet recording apparatus is equipped with a print head, and this type of print head includes a heater as a pressurizing unit in an ink flow path filled with ink, and heats the ink with the heater. A thermal head system that boiles and pressurizes ink with bubbles generated in the ink flow path and discharges it as an ink flow from the ink discharge hole, and a part of the wall of the ink flow path filled with ink is bent by a displacement element A piezoelectric method is generally known that displaces, pressurizes ink in an ink flow path mechanically, and discharges the ink as an ink flow from an ink discharge hole.

圧電方式を利用したインクジェット記録装置に用いられる印刷ヘッドは、例えば図3(a)に示したように、複数の溝がインク流路23aとして並設され、各インク流路23aを仕切る壁として隔壁23bを形成した流路部材23の上に、アクチュエータが設けられた構造を有する。   For example, as shown in FIG. 3A, a print head used in an inkjet recording apparatus using a piezoelectric method has a plurality of grooves arranged in parallel as ink flow paths 23a, and a partition wall as a wall that partitions each ink flow path 23a. The actuator is provided on the flow path member 23 in which the 23b is formed.

即ち、圧電セラミック層24の一方の主面に共通電極25を形成するとともに、他方の主面に複数の個別電極26を形成し、複数の変位素子27が設けられてなるアクチュエータが、流路部材23の開口部であるインク流路23aの直上に個別電極26を配置するように、アクチュエータと流路部材23とを接着する。   That is, an actuator in which a common electrode 25 is formed on one main surface of the piezoelectric ceramic layer 24, a plurality of individual electrodes 26 are formed on the other main surface, and a plurality of displacement elements 27 are provided is provided as a flow path member. The actuator and the flow path member 23 are bonded so that the individual electrode 26 is disposed immediately above the ink flow path 23 a that is the opening of the flow path 23.

共通電極25と個別電極26との間に電圧を印加して変位素子27を振動させることによりインク流路23a内のインクを加圧し、流路部材23の底面に開口させたインク吐出孔28よりインク滴を吐出するような構造になっている。   By applying a voltage between the common electrode 25 and the individual electrode 26 to vibrate the displacement element 27, the ink in the ink flow path 23 a is pressurized, and the ink discharge hole 28 opened on the bottom surface of the flow path member 23. It is structured to eject ink droplets.

また、図3(b)に示すように、圧電セラミック層24上に個別電極26を等ピッチで多数並設し、変位素子27を多数設けた印刷ヘッドを構成して各変位素子27を独立して制御することにより、インクジェットプリンタの高速化及び高精度化に寄与することが可能である。
特開平10−151739号公報
Further, as shown in FIG. 3B, a print head in which a large number of individual electrodes 26 are arranged in parallel on the piezoelectric ceramic layer 24 at an equal pitch and a large number of displacement elements 27 are provided is formed. This can contribute to speeding up and high accuracy of the ink jet printer.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-151739

しかしながら、このようなアクチュエータをインクジェットプリンタの印刷ヘッドとして用いる場合はアクチュエータの変位バラツキを抑制することが重要であるが、焼結体を圧電セラミック層として用いた場合、特性バラツキが大きいことから、変位バラツキが大きくなり、その結果インクの吐出にバラツキが生じるため、記録される文字や画像にバラツキや鮮明度が悪くなり、さらに高速印刷が出来なくなるという問題があった。   However, when such an actuator is used as a print head for an ink jet printer, it is important to suppress the variation in the actuator displacement. However, when a sintered body is used as the piezoelectric ceramic layer, the characteristic variation is large. There is a problem that the variation becomes large and, as a result, variation occurs in the ink ejection, resulting in variations in the characters and images to be recorded and the sharpness, and further high-speed printing is impossible.

また、変位素子7はアクチュエータとして十分に大きな変位を得るために、アクチュエータの厚みを100μm以下にする必要があるが、Pbを含む圧電焼結体からなる圧電セラミック層は、焼成時にPbが蒸発し、得られた焼結体の組成がバラツキ、その結果アクチュエータの特性バラツキを抑制することが十分ではないという問題があった。   The displacement element 7 needs to have a thickness of 100 μm or less in order to obtain a sufficiently large displacement as an actuator, but the piezoelectric ceramic layer made of a piezoelectric sintered body containing Pb evaporates Pb during firing. As a result, there is a problem that the composition of the obtained sintered body varies, and as a result, it is not sufficient to suppress the characteristic variation of the actuator.

さらに、100μm以下のアクチュエータを得るために、焼結によって得られた厚い圧電磁器からPbが蒸発した表面部を除去し、内部の均一な組成を利用しようとしても、100μm以下の薄い磁器に研削することは実際には困難であり、組成バラツキの無い薄層の磁器からなるアクチュエータの作製は困難であった。   Furthermore, in order to obtain an actuator having a thickness of 100 μm or less, the surface portion where Pb is evaporated is removed from the thick piezoelectric ceramic obtained by sintering, and even if an attempt is made to use the uniform composition inside, the thin ceramic is ground to a thickness of 100 μm or less This is difficult in practice, and it has been difficult to produce an actuator composed of a thin layer of porcelain with no composition variation.

本発明は、組成バラツキのない圧電磁器からなる100μm以下のアクチュエータ及びその製造方法並びに印刷ヘッドを提供することを目的とする。   It is an object of the present invention to provide an actuator having a thickness of 100 μm or less, a manufacturing method thereof, and a print head made of piezoelectric ceramics having no composition variation.

本発明のアクチュエータは、下部電極と、該下部電極上に設けられた圧電セラミック層と、該圧電セラミック層上に設けられた上部電極とを有した変位素子が、基板の上面に設けられており、前記基板の下面から前記上部電極の上面までの全体厚みが100μm以下のアクチュエータであって前記基板および前記圧電セラミック層が、少なくともPb、Zr、およびTiを含むペロブスカイト型結晶を主成分とし、記圧電セラミック層の前記上部電極が設けられていない表面と前記基板の内部とにおける組成比Pb/(Ti+Zr)の最大差が0.02以下であることを特徴とする。
In the actuator of the present invention, a displacement element having a lower electrode, a piezoelectric ceramic layer provided on the lower electrode, and an upper electrode provided on the piezoelectric ceramic layer is provided on the upper surface of the substrate. , the main component an overall thickness of less 100μm actuator from the lower surface of the substrate to the top surface of the upper electrode, the substrate and the piezoelectric ceramic layer is at least Pb, Zr, the perovskite crystal containing and Ti and then, the maximum difference in composition ratio Pb / (Ti + Zr) in the previous SL the upper electrode is not provided the surface of the piezoelectric ceramic layers and internal of the substrate, characterized in that 0.02 or less.

また、前記変位素子が、前記基板の面に複数設けられていることが好ましい。
Further, the displacement element, it is preferable to provide a plurality in the upper surface of the substrate.

また、前記基板および前記圧電セラミック層の気孔率が1%以下であることが好ましい。
The porosity of the substrate and the piezoelectric ceramic layer is preferably 1% or less.

本発明の印刷ヘッドは、流路部材と、該流路部材の上に設けられた上記のアクチュエータとを具備し、前記アクチュエータを構成する前記変位素子の変位によって前記流路部材に設けられたインク流路に充填されたインクを吐出させることを特徴とする。   The print head of the present invention includes a flow path member and the actuator provided on the flow path member, and ink provided on the flow path member by displacement of the displacement element constituting the actuator. The ink filled in the flow path is ejected.

本発明は、Pb、Zr及びTiを含むペロブスカイト型結晶を主成分とする圧電体を用いたアクチュエータにおいて、Pb/(Ti+Zr)比を制御することによって、表面から厚み方向に発生する組成バラツキを大幅に低減できるという知見に基づき、その結果、特性バラツキの小さなアクチュエータを実現したものであり、その結果、アクチュエータの変位バラツキを低減でき、これをインクジェット用の印刷ヘッドに用いることによって、記録される文字や画像にバラツキがなく、鮮明度の高い高速印字の可能な印刷ヘッドを提供できる。   In the present invention, in the actuator using a piezoelectric material mainly composed of a perovskite crystal containing Pb, Zr and Ti, the composition variation generated in the thickness direction from the surface is greatly controlled by controlling the Pb / (Ti + Zr) ratio. As a result, an actuator with small variation in characteristics was realized, and as a result, the variation in displacement of the actuator can be reduced. In addition, it is possible to provide a print head capable of high-speed printing with high clarity and no variation in images and images.

また、前記変位素子が、前記基板の表面に複数設けられているため、より高速でより精密な印刷に対応できる印刷ヘッドに応用することができる。   Further, since a plurality of the displacement elements are provided on the surface of the substrate, the displacement element can be applied to a print head that can cope with higher speed and more precise printing.

さらに、前記基板及び前記圧電セラミック層の気孔率が1%以下であるため、磁器へのインク染み込みによる不良を抑制できる。   Furthermore, since the porosity of the substrate and the piezoelectric ceramic layer is 1% or less, defects due to ink soaking into the porcelain can be suppressed.

本発明のアクチュエータの製造方法は、積層体を多孔質焼結体からなる焼成匣鉢内に収納して焼成する場合、グリーンシートに含まれるPb量が、前記ペロブスカイト型結晶の化学量論組成に相当するPb量よりも多くすることにより、本発明のアクチュエータを作製することができる。   In the manufacturing method of the actuator of the present invention, when the laminate is stored in a firing slag made of a porous sintered body and fired, the amount of Pb contained in the green sheet is the stoichiometric composition of the perovskite crystal. The actuator of the present invention can be manufactured by increasing the amount of Pb corresponding to that.

特に、グリーンシート中のペロブスカイト型結晶のAサイトとBサイトのモル比A/Bが1.01〜1.05であるため、組成バラツキを効果的に抑制し、特性バラツキをさらに小さくすることが可能となる。   In particular, since the A / B molar ratio A / B of the perovskite crystal in the green sheet is 1.01 to 1.05, it is possible to effectively suppress the composition variation and further reduce the characteristic variation. It becomes possible.

本発明の他のアクチュエータの製造方法は、AサイトとBサイトのモル比A/Bが0.99〜1.04のペロブスカイト型結晶からなる積層体を緻密質焼結体からなる焼成匣鉢内に収納して焼成するため、本発明のアクチュエータを作製することができる。   In another method of manufacturing an actuator of the present invention, a laminate composed of a perovskite crystal having a molar ratio A / B of A site to B site of 0.99 to 1.04 is formed in a fired mortar composed of a dense sintered body. The actuator of the present invention can be manufactured because it is stored and fired.

また、前記グリーンシートの密度が4.2g/cm以上であることが好ましい。これにより、組成バラツキをより低減することが可能となる。 Moreover, it is preferable that the density of the said green sheet is 4.2 g / cm < 2 > or more. Thereby, it becomes possible to further reduce the composition variation.

さらに、前記積層体を900℃〜1100℃で焼成することが好ましい。これにより、Pb蒸発を効果的に抑制できる。   Furthermore, it is preferable to fire the laminate at 900 ° C. to 1100 ° C. Thereby, Pb evaporation can be suppressed effectively.

さらにまた、前記高濃度酸素雰囲気が、酸素を98%以上含むことが好ましい。これにより、鉛酸化物の分解を抑制するため、アクチュエータとして特性バラツキをより小さくすることが可能となる。   Furthermore, it is preferable that the high concentration oxygen atmosphere contains 98% or more of oxygen. Thereby, in order to suppress decomposition | disassembly of lead oxide, it becomes possible to make a characteristic variation smaller as an actuator.

また、本発明の印刷ヘッドは、流路部材と、該流路部材の上に設けられた上記のアクチュエータとを具備し、前記アクチュエータを構成する前記変位素子の変位によって前記流路部材に設けられたインク流路に充填されたインクを吐出させることを特徴とするものである。これによって、高速で高精度のインク吐出を実現できる。   The print head of the present invention includes a flow path member and the actuator provided on the flow path member, and is provided on the flow path member by displacement of the displacement element constituting the actuator. Ink filled in the ink flow path is ejected. Thereby, high-speed and high-precision ink ejection can be realized.

本発明のアクチュエータは、例えば図1に示したように、基板2の表面に、圧電セラミック層4が共通電極5と個別電極6とで挟持されるように設けられた変位素子7が形成されてなり、アクチュエータ1の厚みがTで表わされている。   In the actuator of the present invention, for example, as shown in FIG. 1, a displacement element 7 is formed on a surface of a substrate 2 so that a piezoelectric ceramic layer 4 is sandwiched between a common electrode 5 and an individual electrode 6. Thus, the thickness of the actuator 1 is represented by T.

変位素子7を構成する圧電セラミック層4は、少なくともPb、Zr及びTiを含むペロブスカイト型結晶を主成分とすることが重要である。例えば、Aサイト構成元素としてPbを含有し、且つ、Bサイト構成元素としてZr及びTiを含有する結晶であり、このような組成にすることで、高い圧電定数を有する圧電セラミック層が得られる。   It is important that the piezoelectric ceramic layer 4 constituting the displacement element 7 is mainly composed of a perovskite crystal containing at least Pb, Zr and Ti. For example, it is a crystal containing Pb as an A site constituent element and Zr and Ti as a B site constituent element. With such a composition, a piezoelectric ceramic layer having a high piezoelectric constant can be obtained.

上記ペロブスカイト型結晶として、具体的に、PbZrTiOを例示できる。また、他の酸化物を混合しても良く、さらに、副成分として、特性に影響がない範囲であれば、Aサイト及び/又はBサイトに他元素が置換しても良い。例えば、副成分としてZn、Sb、Ni及びTeを添加し、Pb(Zn1/3Sb2/3)O及びPb(Ni1/2Te1/2)Oの固溶体であっても良い。 Specific examples of the perovskite crystal include PbZrTiO 3 . Further, other oxides may be mixed, and as a subcomponent, other elements may be substituted at the A site and / or the B site as long as the characteristics are not affected. For example, Zn, Sb, Ni and Te may be added as subcomponents, and a solid solution of Pb (Zn 1/3 Sb 2/3 ) O 3 and Pb (Ni 1/2 Te 1/2 ) O 3 may be used. .

本発明によれば、上記ペロブスカイト型結晶におけるAサイト構成元素として、さらにアルカリ土類元素を含有することが望ましい。アルカリ土類元素としてはBa、Sr、Caなどが有り、特にBa、Srが高い変位を得られる点で好ましい。これにより、比誘電率が向上する結果、さらに高い圧電定数を示すことが可能となる。   According to the present invention, it is desirable to further contain an alkaline earth element as the A site constituent element in the perovskite crystal. Examples of alkaline earth elements include Ba, Sr, and Ca, and Ba and Sr are particularly preferable because high displacement can be obtained. As a result, the dielectric constant is improved, and as a result, a higher piezoelectric constant can be exhibited.

具体的には、Pb1−x―ySrBa(Zn1/3Sb2/3(Ni1/2Te1/2Zr1−a−b−cTi+α質量%Pb1/2NbO(0≧x≧0.14、0≧y≧0.14、0.05≧a≧0.1、0.002≧b≧0.01、0.44≧c≧0.50、α=0.1〜1.0)で表される化合物を例示できる。 Specifically, Pb 1-x-y Sr x Ba y (Zn 1/3 Sb 2/3) a (Ni 1/2 Te 1/2) b Zr 1-a-b-c Ti c O 3 + α Mass% Pb 1/2 NbO 3 (0 ≧ x ≧ 0.14, 0 ≧ y ≧ 0.14, 0.05 ≧ a ≧ 0.1, 0.002 ≧ b ≧ 0.01, 0.44 ≧ c ≧ 0.50, α = 0.1 to 1.0).

この他にもマグネシウムニオブ酸鉛(PMN系)、及びニッケルニオブ酸鉛(PNN系)等のPb、Zr及びTiを含むペロブスカイト型結晶を用いることができる。   In addition, perovskite-type crystals containing Pb, Zr and Ti such as lead magnesium niobate (PMN) and lead nickel niobate (PNN) can be used.

本発明のアクチュエータ1は、圧電セラミック層4の表面のPb/(Ti+Zr)比と、基板2の内部のPb/(Ti+Zr)比との最大差が0.02以下に抑制することが重要である。この最大差が0.02よりも大きいと、表面部の組成のずれによって変位素子7の特性バラツキが発生する。   In the actuator 1 of the present invention, it is important that the maximum difference between the Pb / (Ti + Zr) ratio on the surface of the piezoelectric ceramic layer 4 and the Pb / (Ti + Zr) ratio inside the substrate 2 is suppressed to 0.02 or less. . If this maximum difference is larger than 0.02, characteristic variation of the displacement element 7 occurs due to a deviation in the composition of the surface portion.

このように組成の制御されたアクチュエータを、圧電方式のインクジェットプリンタにおける印刷ヘッドとして応用した時に、インクの吐出バラツキを抑制することができ、印刷速度や鮮明さ等のプリンタ特性の向上に大きく寄与できる。   When the actuator with the composition controlled as described above is applied as a print head in a piezoelectric ink jet printer, it is possible to suppress variations in ink ejection and greatly contribute to improvement in printer characteristics such as printing speed and sharpness. .

本発明によれば、個別電極6が単一であっても良いが、印刷速度及び印刷精度を高めるため、複数存在しているのが良い。   According to the present invention, the single electrode 6 may be single, but a plurality of the individual electrodes 6 are preferably present in order to increase the printing speed and printing accuracy.

共通電極5、個別電極6の材質としては、導電性を有するものならば何れでも良く、Au、Ag、Pd、Pt、Cu、Alやそれらの合金などが用いられる。   The material of the common electrode 5 and the individual electrode 6 may be any material as long as it has conductivity, and Au, Ag, Pd, Pt, Cu, Al, and alloys thereof are used.

また、電極5及、6の厚みとしては、導電性を有し且つ変位を妨げない程度である必要があり、0.5〜5μm、特に1〜3μm程度が好ましい。 Further, the thicknesses of the electrodes 5 and 6 need to be conductive and do not hinder displacement, and are preferably about 0.5 to 5 μm, particularly about 1 to 3 μm.

本発明のアクチュエータ1の厚みTは100μm以下であることが大きな変位を得ることができ、アクチュエータ1としての特性を十分に発揮できる点で重要であり、特に80μm以下、更には65μm以下、より好適には50μm以下が好ましい。なお、アクチュエータ1の厚みTとは、基板2及び変位素子7の層厚みを示すものである。また、アクチュエータ1の厚みTの下限値は、十分な機械的強度を有し、取扱い及び作動中の破壊を防止するため、3μm、特に5μm、更には10μm、より好適には20μmであることが好ましい。   The thickness T of the actuator 1 of the present invention is 100 μm or less, which is important in that a large displacement can be obtained and the characteristics as the actuator 1 can be sufficiently exerted. Particularly, the thickness is 80 μm or less, more preferably 65 μm or less. Is preferably 50 μm or less. The thickness T of the actuator 1 indicates the layer thickness of the substrate 2 and the displacement element 7. The lower limit value of the thickness T of the actuator 1 is 3 μm, particularly 5 μm, more preferably 10 μm, and more preferably 20 μm in order to have sufficient mechanical strength and prevent breakage during handling and operation. preferable.

また、変位素子7は気孔率が1%以下、特に0.5%以下であることが好ましい。気孔率を低減させることによってアクチュエータ1の強度を高めるとともに、インクジェット印刷ヘッドとして用いる場合、磁器へのインクの染み込みによるインク漏れを効果的に抑制することが可能となる。   The displacement element 7 preferably has a porosity of 1% or less, particularly 0.5% or less. By reducing the porosity, the strength of the actuator 1 is increased, and when used as an ink jet print head, ink leakage due to ink soaking into the porcelain can be effectively suppressed.

本発明のアクチュエータをインクジェットプリンタの印刷ヘッドとして用いる場合、圧電歪定数として、例えばd31モードを利用することができる。インクジェットプリンタの印刷ヘッドとして十分な吐出能力を発揮し、高速で精細な印刷を実現するために、d31が200pm/V以上、特に225pm/V以上、更には250pm/V以上であることが好ましい。 When the actuator of the present invention is used as a print head of an inkjet printer, for example, a d 31 mode can be used as a piezoelectric strain constant. It exhibits sufficient discharge performance as a printing head of an ink jet printer, in order to realize a fine high-speed printing, d 31 is 200 pm / V or more, particularly 225pm / V or more, and further preferably not 250 pm / V or more .

次に、本発明のアクチュエータの製造方法を、具体的にPbZrTiO系ペロブスカイト型結晶をインクジェットプリンタの印刷ヘッドに応用した場合を例として説明する。 Next, the method for manufacturing the actuator of the present invention will be described by taking as an example a case where a PbZrTiO 3 -based perovskite crystal is applied to a print head of an inkjet printer.

先ず、原料粉末として、Pb、ZrO、TiO、BaCO、ZnO、SrCO、Sb、NiO、TeOを準備する。これらを、ペロブスカイト型結晶の化学量論組成に相当する組成に調整し、混合する。特に、積層体を多孔質焼結体からなる焼成匣鉢内に収納して焼成する場合、ペロブスカイト型結晶の化学量論組成に相当するPb量よりも多く、特にモル比A/Bが1.01〜1.05になるように、また、積層体を緻密質焼結体からなる焼成匣鉢内に収納して焼成する場合、モル比A/Bが0.99〜1.04、特に0.995〜1.01になるように調整することが、特性バラツキを低減してより優れた圧電特性を発現させる点で好ましい。 First, Pb 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 , BaCO 3 , ZnO, SrCO 3 , Sb 2 O 3 , NiO, and TeO 2 are prepared as raw material powders. These are adjusted to a composition corresponding to the stoichiometric composition of the perovskite crystal and mixed. In particular, when the laminate is stored in a firing slag made of a porous sintered body and fired, the amount is larger than the Pb amount corresponding to the stoichiometric composition of the perovskite crystal, and the molar ratio A / B is 1. In addition, when the laminate is stored in a fired mortar made of a dense sintered body and fired such that the molar ratio A / B is 0.99 to 1.04, particularly 0. It is preferable that the adjustment is made to be .995 to 1.01 in terms of reducing characteristic variation and expressing more excellent piezoelectric characteristics.

ここで、多孔質焼結体からなる焼成匣鉢を用いた場合、揮発成分であるPbが蒸発して匣鉢の外に排出されるため、焼結体中のPbはグリーンシート中のPb量よりも少なくなる。そのため、焼成匣鉢の内部又は外部にPbの蒸発源を設けておくと良い。   Here, in the case where a fired mortar made of a porous sintered body is used, Pb as a volatile component is evaporated and discharged out of the mortar, so Pb in the sintered body is the amount of Pb in the green sheet. Less than. For this reason, it is preferable to provide a Pb evaporation source inside or outside the firing mortar.

また、緻密質焼結体からなる焼成匣鉢を用いた場合、揮発成分であるPbが蒸発するが、匣鉢内で飽和し、グリーンシートからのPb蒸発量が抑制されるため、多孔質匣鉢を用いる時よりも少ないPb含有量で優れた特性を有するアクチュエータを得ることができる。   Further, when a fired slag made of a dense sintered body is used, Pb as a volatile component evaporates, but since it is saturated in the slag and the amount of Pb evaporated from the green sheet is suppressed, An actuator having excellent characteristics can be obtained with a smaller Pb content than when using a bowl.

なお、多孔質焼結体とは、開気孔率が存在し、該開気孔を介してグリーンシート中の揮発成分が匣鉢の外に排出されることが可能なものであり、気孔率が約10体積%以上の焼結体を意味するものであり、十分に揮発成分の通気させるためには20〜40体積%の気孔率が望ましい。   The porous sintered body has an open porosity, and the volatile components in the green sheet can be discharged out of the mortar through the open pores, and the porosity is about This means a sintered body of 10% by volume or more, and a porosity of 20 to 40% by volume is desirable in order to sufficiently allow volatile components to aerate.

また、緻密質焼結体とは、焼結体の一方の主面から、該主面に対向する他の主面に揮発成分が通過しない程度以上の緻密さを有し、具体的には気孔率が約8体積%以下の焼結体を意味するものであり、十分な気密性を有する為にはで、特に3%以下、更には1%以下
の気孔率が望ましい。
In addition, the dense sintered body has a density higher than a level at which volatile components do not pass from one main surface of the sintered body to the other main surface opposite to the main surface. This means a sintered body having a rate of about 8% by volume or less, and in order to have sufficient airtightness, a porosity of 3% or less, more preferably 1% or less is desirable.

なお、モル比A/Bとは、Aサイトの全成分のモル数の和をBサイトの全成分のモル数の和で除したものであり、A/B比は化学量論のペロブスカイト型の酸化物では1であるのに対して、A/B比が1よりも多い場合には、AサイトがBサイトよりもモル比が多い状態となっており、また、A/B比が1よりも小さい場合には、AサイトよりもBサイトのモル比が多いことを意味する。   The molar ratio A / B is obtained by dividing the sum of the number of moles of all components of the A site by the sum of the number of moles of all components of the B site. The A / B ratio is a perovskite type of stoichiometry. When the A / B ratio is more than 1 in the oxide, the A site has a larger molar ratio than the B site, and the A / B ratio is more than 1. Is smaller, it means that the molar ratio of the B site is larger than that of the A site.

得られた混合粉末を、ロールコーター法、スリットコーターなどの一般的なテープ成形法により、圧電セラミック層と有機組成物からなるテープの成形を行い、グリーンシートを作製する。このグリーンシートには、Pbの含有量が、上記ペロブスカイト型結晶の化学量論組成に相当するPb量よりも多いため、焼成後の磁器の組成バラツキを大幅に低減でき、本発明のアクチュエータを得るために重要である。   The obtained mixed powder is molded into a tape composed of a piezoelectric ceramic layer and an organic composition by a general tape molding method such as a roll coater method or a slit coater to produce a green sheet. In this green sheet, the Pb content is larger than the Pb amount corresponding to the stoichiometric composition of the perovskite crystal, so that the composition variation of the ceramic after firing can be greatly reduced, and the actuator of the present invention is obtained. Is important for.

グリーンシートの一部には、その表面に共通電極及び個別電極を印刷法等により形成する。また、所望により、グリーンシートの一部にビアホールを形成し、その内部にビア導体を挿入する。   A common electrode and individual electrodes are formed on a part of the green sheet by a printing method or the like. If desired, a via hole is formed in a part of the green sheet, and a via conductor is inserted into the via hole.

次いで、所望のグリーンシートを積層して積層体を作製し、さらに該グリーンシートと実質的に同一組成に有機組成物を加えた拘束シートを、上記積層体の両面若しくは片面に配置し、加圧密着を行う。   Next, a desired green sheet is laminated to prepare a laminate, and a restraint sheet obtained by adding an organic composition to substantially the same composition as the green sheet is disposed on both sides or one side of the laminate, and pressure-tight Do wearing.

加圧密着後の積層体を、焼成炉の内部に配置し、高濃度酸素雰囲気下で焼成温度が900℃以上、特に940〜1100℃で焼成し、積層体中のPbの蒸発により組成が上記ペロブスカイト組成よりもPb不足になるのを防止することができ、その結果、組成比Pb/(Ti+Zr)比の最大差が0.02以下の圧電体磁器を得ることができる。   The laminated body after pressure adhesion is placed inside a firing furnace, fired at a firing temperature of 900 ° C. or higher, particularly 940 to 1100 ° C. in a high-concentration oxygen atmosphere, and the composition is formed by evaporation of Pb in the laminated body. It is possible to prevent Pb from becoming deficient as compared to the perovskite composition, and as a result, it is possible to obtain a piezoelectric ceramic having a maximum difference in the composition ratio Pb / (Ti + Zr) ratio of 0.02 or less.

加圧密着後のグリーンシートの生密度は、4.2g/cm以上、特に4.5g/cm以上であることが、内部からのPb蒸発を低減するため、Pbの組成バラツキを更に容易に抑制することができ、好ましい。 The green sheet green density after pressure contact is 4.2 g / cm 2 or more, especially 4.5 g / cm 2 or more, which reduces Pb evaporation from the inside, and thus makes Pb composition variation easier. This is preferable because it can be suppressed.

また、焼成時の酸素雰囲気における酸素濃度は、98%以上、特に99%以上であることが好ましい。これによって、鉛酸化物の分解を抑制でき、よりPbの蒸発量を低減し、組成のバラツキを抑制する効果があり、アクチュエータとして変位バラツキをより小さくすることが可能となる。   Further, the oxygen concentration in the oxygen atmosphere at the time of firing is preferably 98% or more, particularly 99% or more. As a result, decomposition of the lead oxide can be suppressed, the amount of evaporation of Pb can be further reduced, the composition variation can be suppressed, and the displacement variation as an actuator can be further reduced.

このようにして作製したアクチュエータは、組成バラツキのない100μm以下の圧電磁器からなるアクチュエータを得ることができ、変位バラツキを10%以下に抑制することも容易であり、インクジェットプリンタの印刷ヘッドに用いるアクチュエータとして好適に利用することができる。   The actuator manufactured as described above can obtain an actuator made of a piezoelectric ceramic of 100 μm or less without composition variation, and it is easy to suppress displacement variation to 10% or less, and an actuator used for a print head of an ink jet printer Can be suitably used.

本発明の印刷ヘッドは、流路部材と、該流路部材の上に設けられた上記のアクチュエータとを具備し、前記アクチュエータを構成する前記変位素子の変位によって前記流路部材に設けられたインク流路に充填されたインクを吐出させるものである。   The print head of the present invention includes a flow path member and the actuator provided on the flow path member, and ink provided on the flow path member by displacement of the displacement element constituting the actuator. The ink filled in the flow path is ejected.

本発明の印刷ヘッドの一例を図2(a)を用いて説明する。複数の溝であるインク流路13aが隔壁13bによって仕切られた構造を有する流路部材13が、本発明のアクチュエータ11に接着されている。即ち、流路部材13の表面に、基板12が接着材によって接着され、基板12の上に複数の変位素子17が設けられている。そして、基板12の変位素子17に当接する部位が、流路部材13の開口部であるインク流路13aに重なるようにそれぞれ設けられている。   An example of the print head of the present invention will be described with reference to FIG. A flow path member 13 having a structure in which a plurality of ink flow paths 13a is partitioned by a partition wall 13b is bonded to the actuator 11 of the present invention. That is, the substrate 12 is bonded to the surface of the flow path member 13 with an adhesive, and a plurality of displacement elements 17 are provided on the substrate 12. And the part which contact | abuts the displacement element 17 of the board | substrate 12 is each provided so that the ink flow path 13a which is the opening part of the flow path member 13 may overlap.

変位素子17は、圧電セラミック層14の一方の主面に共通電極15を、他方の主面に個別電極16を形成し、圧電セラミック層14を一対の電極15、16によって挟持された構造となっている。   The displacement element 17 has a structure in which a common electrode 15 is formed on one main surface of the piezoelectric ceramic layer 14 and an individual electrode 16 is formed on the other main surface, and the piezoelectric ceramic layer 14 is sandwiched between a pair of electrodes 15 and 16. ing.

また、変位素子17の共通電極15及び個別電極16は、外部の駆動回路に電気的に接続されており、駆動回路より共通電極15と個別電極16との間に電圧を印加すると、図2(b)に示したように、電圧が印加されて変位した変位素子17に対応するインク流路13a内のインクを加圧し、流路部材13の一端面に開口させたインク吐出孔18よりインク滴を吐出することができる。   Further, the common electrode 15 and the individual electrode 16 of the displacement element 17 are electrically connected to an external drive circuit, and when a voltage is applied between the common electrode 15 and the individual electrode 16 from the drive circuit, FIG. As shown in b), the ink in the ink flow path 13a corresponding to the displacement element 17 displaced by applying a voltage is pressurized, and the ink droplets are ejected from the ink discharge holes 18 opened at one end surface of the flow path member 13. Can be discharged.

なお、本発明の印刷ヘッドは、図3(b)に示したように、複数の変位素子が基板上に配列されており、個々の変位素子が独立に制御され、個々に変位が行なわれることは言うまでもない。   In the printing head of the present invention, as shown in FIG. 3B, a plurality of displacement elements are arranged on the substrate, and the individual displacement elements are independently controlled to be individually displaced. Needless to say.

このような構成を採用することにより、高速で高精度なインク吐出を安定して行うことができ、鮮明な画像を高速で実現するプリンタに好適な印刷ヘッドを実現することができる。   By adopting such a configuration, it is possible to stably perform high-speed and high-precision ink ejection, and it is possible to realize a print head suitable for a printer that realizes a clear image at high speed.

原料粉末として高純度のPb、ZrO、TiO、BaCO、ZnO、SrCO、Sb、NiO、TeOの各原料粉末を、焼結体がPb1−x―ySrBa(Zn1/3Sb2/3(Ni1/2Te1/2Zr1−a−b−cTi(x=0.04、y=0.02、a=0.075、b=0.005、c=0.4.2)で表される組成となるように、所定量秤量し、さらに、この組成に対して表1に示す量比の過剰Pbを添加した。 Each raw material powder of high-purity Pb 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 , BaCO 3 , ZnO, SrCO 3 , Sb 2 O 3 , NiO, TeO 2 is used as the raw material powder, and the sintered body is Pb 1-xy sr x Ba y (Zn 1/3 Sb 2/3) a (Ni 1/2 Te 1/2) b Zr 1-a-b-c Ti c O 3 (x = 0.04, y = 0.02 , A = 0.075, b = 0.005, c = 0.4.2), a predetermined amount is weighed, and the quantitative ratio shown in Table 1 with respect to this composition Excess Pb was added.

上記の調製された粉体を、ボールミルにより湿式で20時間混合し、しかる後に、この混合物を脱水、乾燥した。その後、900℃で3時間仮焼し、得られた仮焼物を再びボールミルで湿式粉砕した。   The above prepared powder was wet-mixed for 20 hours by a ball mill, and then the mixture was dehydrated and dried. Thereafter, the mixture was calcined at 900 ° C. for 3 hours, and the obtained calcined product was wet pulverized again with a ball mill.

その後、この粉砕物に有機バインダー、水、分散剤と可塑剤とを混合し、スラリーを作製し、薄いグリーンシートを成形するために一般的に用いられるロールコーター法により、焼成後の厚さが表に示すサイズになるように予め収縮率を考慮したグリーンシートを作製した。   Thereafter, an organic binder, water, a dispersing agent and a plasticizer are mixed into the pulverized product to prepare a slurry, and the thickness after firing is determined by a roll coater method generally used for forming a thin green sheet. A green sheet was prepared in consideration of the shrinkage rate in advance so as to have the size shown in the table.

この後、金型を用いて上記グリーンシートを短形状に打ち抜き、複数枚の短形状シートを用意した。次に、この短形状シート面に、共通電極及び個別電極をAg−Pdからなる電極用ペーストを用いてスクリーン印刷にて電極をグリーンシート表面に塗布した。   Thereafter, the green sheet was punched into a short shape using a mold to prepare a plurality of short sheets. Next, the electrode was apply | coated to the green sheet surface by screen printing on this short-shaped sheet | seat surface using the electrode paste which consists of Ag-Pd for a common electrode and an individual electrode.

次いで、電極を塗布したグリーンシート及び電極を塗布していないグリーンシートを、図1に示す構造になるように、即ち基板の表面に複数の変位素子が形成されるように重ね、熱を加えて圧着し、積層アクチュエータ成形体を製作した。   Next, the green sheet coated with the electrode and the green sheet coated with no electrode are stacked so that the structure shown in FIG. 1 is formed, that is, a plurality of displacement elements are formed on the surface of the substrate, and heat is applied. The laminated actuator molded body was manufactured by pressure bonding.

最後に、この成形体を400℃で脱脂した後、表1に示した条件で2時間の焼成を行い、得られた焼結体から超音波洗浄にて拘束シートを除去し、アクチュエータを得た。   Finally, this molded body was degreased at 400 ° C. and then fired for 2 hours under the conditions shown in Table 1. The restrained sheet was removed from the obtained sintered body by ultrasonic cleaning to obtain an actuator. .

得られたアクチュエータの厚みはマイクロメータで測定し、Pb/(Ti+Zr)は、焼結体を切断し、断面をEPMAで観察し、圧電セラミック層の表面及び前記基板の内部におけるPb、Ti、Zrの定量測定を行うとともに、その差を算出した。   The thickness of the obtained actuator was measured with a micrometer, and Pb / (Ti + Zr) was obtained by cutting the sintered body and observing the cross section with EPMA, and Pb, Ti, Zr on the surface of the piezoelectric ceramic layer and the inside of the substrate. The quantitative measurement was performed and the difference was calculated.

また、気孔率は、焼結体を切断し、その断面を鏡面状態に加工した後、顕微鏡で観察し、所定の面積内にある気孔の面積を求めて算出した。アクチュエータのd31は、インピーダンスアナライザーを用いた共振法で10箇所測定し、その平均値を算出し、絶対値を表1に示した。 The porosity was calculated by cutting the sintered body and processing the cross section into a mirror surface state, then observing with a microscope, and determining the area of the pores within a predetermined area. The d 31 of the actuator was measured at 10 points by the resonance method using an impedance analyzer, the average value was calculated, and the absolute value is shown in Table 1.

次に、アクチュエータをインクジェット用の印刷ヘッドに適応した。その時の変位バラツキをレーザードップラー振動計にて10箇所の変位素子の変位量を測定し、その平均値からのバラツキを算出した。なお、各変位量と平均値の差の最も大きな値を平均値で除し、百分率表示したものをバラツキとした。結果を表1に示した。   Next, the actuator was applied to an inkjet print head. Displacement variation at that time was measured with a laser Doppler vibrometer, and the displacement amount of 10 displacement elements was measured, and the variation from the average value was calculated. In addition, the largest value of the difference between each displacement amount and the average value was divided by the average value, and the percentage displayed was the variation. The results are shown in Table 1.

なお、支持体として、ジルコニア、スピネル、マグネシア、ムライト、アルミナ、ビスマス層状化合物、タングステンブロンズ構造化合物、Pb系ペロブスカイト構造化合物、Nb系ペロブスカイト構造化合物、Ta系ペロブスカイト構造化合物を用いた。

Figure 0004889197
As the support, zirconia, spinel, magnesia, mullite, alumina, bismuth layered compound, tungsten bronze structure compound, Pb-based perovskite structure compound, Nb-based perovskite structure compound, Ta-based perovskite structure compound were used.
Figure 0004889197

本発明の試料No.2〜15及び17〜19及び21〜25は、d31が200pm/V以上、変位バラツキが2%以下であった。これらの値はインクジェットプリンタとして十分に機能するものであることが確認できた。 Sample No. of the present invention. 2-15 and 17-19 and 21-25, d 31 is 200 pm / V or more, the displacement variation was below 2%. These values were confirmed to function sufficiently as an ink jet printer.

一方、Pbが化学量論組成として調合された試料No.1は、組成比Pb/(Ti+Zr)の最大差が0.04と大きいため、d31が190pm/Vと低く、変位バラツキが8%と大きかった。 On the other hand, sample No. 2 in which Pb was prepared as a stoichiometric composition. In No. 1, since the maximum difference of the composition ratio Pb / (Ti + Zr) was as large as 0.04, d 31 was as low as 190 pm / V, and the displacement variation was as large as 8%.

また、アクチュエータの厚みが150μmと大きく本発明の範囲外の試料No.16は、d31が150pm/Vと低く、インクジェットプリンタの印刷ヘッドとしては特性が十分ではなかった。 Further, the thickness of the actuator is as large as 150 μm, and sample No. No. 16 had a d 31 as low as 150 pm / V, and the characteristics were not sufficient for a print head of an inkjet printer.

さらに、焼成温度が1200℃と高いため、組成比Pb/(Ti+Zr)の最大差が0.035と大きい本発明の範囲外の試料No.20は、変位バラツキが5.5%と大きかった。   Furthermore, since the firing temperature is as high as 1200 ° C., the sample No. 5 outside the scope of the present invention has a maximum difference of 0.035 in the composition ratio Pb / (Ti + Zr). No. 20 had a large displacement variation of 5.5%.

本発明のアクチュエータを示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the actuator of this invention. 本発明の印刷ヘッドの構造を示すもので、(a)は概略断面図、(b)は変位素子が変位した状態を示す概略断面図である。The structure of the printing head of this invention is shown, (a) is a schematic sectional drawing, (b) is a schematic sectional drawing which shows the state which the displacement element displaced. 従来の印刷ヘッドの構造を示すもので、(a)は概略断面図、(b)は概略平面図である。The structure of the conventional print head is shown, (a) is a schematic sectional drawing, (b) is a schematic plan view.

符号の説明Explanation of symbols

1、11・・・アクチュエータ
2、12・・・基板
4、14・・・圧電セラミック層
5、15・・・共通電極
6、16・・・個別電極
7、17・・・変位素子
13・・・流路部材
13a・・・インク流路
13b・・・隔壁
18・・・吐出孔
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 11 ... Actuator 2, 12 ... Board | substrate 4, 14 ... Piezoelectric ceramic layer 5, 15 ... Common electrode 6, 16 ... Individual electrode 7, 17 ... Displacement element 13 ... -Channel member 13a ... Ink channel 13b ... Partition 18 ... Ejection hole

Claims (4)

下部電極と、該下部電極上に設けられた圧電セラミック層と、該圧電セラミック層上に設けられた上部電極とを有した変位素子が、基板の上面に設けられており、前記基板の下面から前記上部電極の上面までの全体厚みが100μm以下のアクチュエータであって
前記基板および前記圧電セラミック層が、少なくともPb、Zr、およびTiを含むペロブスカイト型結晶を主成分とし、
記圧電セラミック層の前記上部電極が設けられていない表面と前記基板の内部とにおける組成比Pb/(Ti+Zr)の最大差が0.02以下であることを特徴とするアクチュエータ。
A displacement element having a lower electrode, a piezoelectric ceramic layer provided on the lower electrode, and an upper electrode provided on the piezoelectric ceramic layer is provided on the upper surface of the substrate. An actuator having a total thickness up to the upper surface of the upper electrode of 100 μm or less,
The substrate and the piezoelectric ceramic layer, at least Pb, Zr, the main component a perovskite crystal containing and Ti,
Actuator maximum difference in composition ratio Pb / (Ti + Zr) in the previous SL the upper electrode is not provided the surface of the piezoelectric ceramic layers and internal of the substrate, characterized in that 0.02 or less.
前記変位素子が、前記基板の面に複数設けられている請求項1記載のアクチュエータ。 The displacement element has a plurality provided in the upper surface of the substrate The actuator of claim 1. 前記基板および前記圧電セラミック層の気孔率が1%以下である請求項1または2記載のアクチュエータ。 Porosity of the substrate and the piezoelectric ceramic layer is 1% or less, according to claim 1 or actuator according to 2. 流路部材と、該流路部材の上に設けられた請求項1〜3のいずれか一項に記載のアクチュエータとを備え、前記アクチュエータを構成する前記変位素子の変位によって前記流路部材に設けられたインク流路に充填されたインクを吐出させる印刷ヘッド。 Comprising: a flow path member, and an actuator according to claim 1 provided on the flow path member, provided in the flow path member by the displacement of the displacement elements constituting the actuator It was to discharge ink filled in the ink flow path, the print head.
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