JP4876372B2 - Carbon black purification method - Google Patents

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Description

本発明は、導電剤等に用いられるカーボンブラック、及びカーボンブラックの精製方法、並びにカーボンブラックが分散された熱可塑性樹脂を含み、電子写真複写機,レーザープリンター、ファクシミリ、これらの複合OA機器等の電子写真方式を利用した画像形成装置に用いられる半導電性部材に関する。   The present invention includes carbon black used for a conductive agent and the like, a method for purifying carbon black, and a thermoplastic resin in which carbon black is dispersed, such as an electrophotographic copying machine, a laser printer, a facsimile, and a composite OA device thereof. The present invention relates to a semiconductive member used in an image forming apparatus using an electrophotographic system.

電子写真方式を用いた画像形成装置は、無機又は有機材料からなる光導電性感光体である像担持体上に一様な電荷を形成し、画像信号を変調したレーザー光等で静電濳像を形成した後、帯電したトナーで前記静電濳像を現像して可視化したトナー像とする。そして、前記トナー像を中間転写体を介して、あるいは直接記録紙等の転写材に静電的に転写することにより所要の再生画像を得る。特に、前記像担持体に形成したトナー像を中間転写体に一次転写し、更に中間転写体上のトナー像を記録紙に二次転写する中間転写体方式を採用した画像形成装置が知られている(例えば、特許文献1参照。)。   An image forming apparatus using an electrophotographic method forms a uniform charge on an image carrier, which is a photoconductive photosensitive member made of an inorganic or organic material, and uses an electrostatic image with a laser beam or the like that modulates an image signal. Then, the electrostatic latent image is developed with a charged toner to obtain a visualized toner image. Then, the toner image is electrostatically transferred to a transfer material such as a recording sheet through an intermediate transfer member or a required reproduction image is obtained. In particular, there is known an image forming apparatus employing an intermediate transfer body system in which a toner image formed on the image carrier is primarily transferred to an intermediate transfer body, and further, a toner image on the intermediate transfer body is secondarily transferred to a recording sheet. (For example, refer to Patent Document 1).

前記中間転写体方式を採用した画像形成装置に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂(例えば、特許文献2参照。)、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)(例えば、特許文献3及び4参照。)、ポリアルキレンフタレート(例えば、特許文献5参照。)、PC(ポリカーボネート)/PAT(ポリアルキレンテレフタレート)のブレンド材料(例えば、特許文献6参照。)、ETFE(エチレンテトラフロロエチレン共重合体)/PC,ETFE/PAT,PC/PATのブレンド材料(例えば、特許文献7参照。)等の熱可塑性樹脂に導電性を付与した無端ベルトを用いる提案がなされている。   Examples of materials used in the image forming apparatus employing the intermediate transfer body method include polycarbonate resin (for example, see Patent Document 2), PVDF (polyvinylidene fluoride) (for example, see Patent Documents 3 and 4), and polyalkylene. Phthalate (for example, refer to Patent Document 5), blend material of PC (polycarbonate) / PAT (polyalkylene terephthalate) (for example, refer to Patent Document 6), ETFE (ethylene tetrafluoroethylene copolymer) / PC, ETFE / A proposal has been made to use an endless belt obtained by imparting conductivity to a thermoplastic resin such as a PAT, PC / PAT blend material (see, for example, Patent Document 7).

しかし、前記ポリカーボネート樹脂、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)等の熱可塑性樹脂の導電性材料は機械特性が劣るために、駆動時の応力に対するベルト変形が大きく、高品質の転写画質が安定して得られない。また、駆動時にベルト端部よりクラックが発生するためにベルトライフが短いなどの問題がある。
また、中間転写体方式を採用した画像形成装置に用いられるベルト材料としては、ポリエステル等の織布と弾性部材を積層してなる補強材入り弾性ベルトが提案されている(例えば、特許文献8及び9参照。)。
しかし、前記補強材入り弾性ベルトは、経時でベルト材料のクリープ変形等に起因する色ずれの問題が発生する場合がある。
更に、この様な中間転写ベルトや転写搬送ベルト等に用いる半導電性部材(ベルト)として、機械特性や耐熱性に優れたポリイミド樹脂に導電性フィラー(導電剤)を分散してなる中間転写ベルトが提案されている(例えば、特許文献10及び11参照。)。
However, the conductive materials of thermoplastic resins such as polycarbonate resin and PVDF (polyvinylidene fluoride) are inferior in mechanical properties, so the belt deformation is large with respect to stress during driving, and high-quality transfer image quality can be stably obtained. Absent. In addition, there is a problem that the belt life is short because a crack is generated from the belt end during driving.
Further, as a belt material used in an image forming apparatus adopting an intermediate transfer body method, an elastic belt with a reinforcing material formed by laminating a woven fabric such as polyester and an elastic member has been proposed (for example, Patent Document 8 and 9).
However, the elastic belt with a reinforcing material may cause a problem of color misregistration due to creep deformation of the belt material over time.
Further, as a semiconductive member (belt) used for such an intermediate transfer belt or transfer conveyance belt, an intermediate transfer belt obtained by dispersing a conductive filler (conductive agent) in a polyimide resin having excellent mechanical properties and heat resistance. Has been proposed (see, for example, Patent Documents 10 and 11).

しかしながら、これまでに提案されているポリイミド樹脂からなる半導電性ベルトは、可とう性と剛性のバランスが悪く、中間転写ベルトや転写搬送ベルトとしては、特性を満足しているとは言えなかった。
例えば、前記特許文献11では3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物とp−フェニレンジアミンと重合物であるポリアミド酸(Uワニス−S)をポリイミド樹脂の原料とし、これに導電性フィラーを分散したベルトが開示されているが、このタイプの中間転写ベルトでは、表面微小硬度が40以上であり、機械特性に優れており、駆動時の応力に対するベルト変形がなく、色ずれのない高品質の転写画質が安定して得られる。しかし、転写部において、ポリイミド樹脂材料は、機械的特性に優れるために、バイアスローラを用いて記録媒体に記録紙を押圧し、電界を印加してトナー像を静電的に転写する1次転写部でのバイアスローラによる押圧力による変形が少ないので、バイアスローラによる押圧力が集中する。このためトナーが凝集し、電荷密度が高くなることによってトナー層内部放電を起こし、トナー極性を変化させる等の原因によって、ライン画像が中抜けする(ホロキャラクター)の画質欠陥を発生させる問題を生じることがあった。
However, the semiconductive belt made of polyimide resin proposed so far has a poor balance between flexibility and rigidity, and it could not be said that the intermediate transfer belt and transfer conveyance belt satisfy the characteristics. .
For example, in Patent Document 11, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, p-phenylenediamine and polyamic acid (U varnish-S), which is a polymer, are used as a raw material for polyimide resin. However, this type of intermediate transfer belt has a surface microhardness of 40 or more, excellent mechanical properties, no belt deformation due to driving stress, and color. A high-quality transfer image without deviation can be stably obtained. However, since the polyimide resin material is excellent in mechanical characteristics in the transfer portion, primary transfer is performed by electrostatically transferring the toner image by pressing the recording paper against the recording medium using a bias roller and applying an electric field. Since the deformation due to the pressing force by the bias roller at the part is small, the pressing force by the bias roller is concentrated. For this reason, the toner agglomerates and the charge density becomes high, thereby causing internal discharge of the toner layer and changing the polarity of the toner. There was a thing.

ところで、ポリイミド樹脂等の熱可塑性樹脂を主体とする半導電性部材は、導電剤を分散させることによりその電気抵抗値を調節しており、該導電剤としては価格面で有利なカーボンブラックが好ましく用いられている。
しかし、前記従来におけるカーボンブラックを分散したポリカーボネート、カーボンブラックを分散したエチレンテトラフロロエチレン共重合体などの熱可塑性樹脂、並びにカーボンブラックを分散したポリイミド樹脂を中間転写体として用い、10℃15%RHの低温低湿環境下において、葉書などの中間転写の幅より短い用紙を連続して、1000枚以上転写した後で、ハーフトーンの画像を転写すると用紙走行部が白抜けする問題が発生した。用紙走行部で白抜けするのは、二次転写部での用紙剥離時に中間転写体と用紙との間における剥離放電によって、中間転写体の用紙走行部の表面抵抗率が周辺部位より低下して、転写効率が周辺部位より低下することが原因である。
By the way, the semiconductive member mainly composed of a thermoplastic resin such as polyimide resin has its electric resistance adjusted by dispersing a conductive agent, and carbon black which is advantageous in terms of price is preferable as the conductive agent. It is used.
However, a thermoplastic resin such as a polycarbonate in which carbon black is dispersed, an ethylene tetrafluoroethylene copolymer in which carbon black is dispersed, and a polyimide resin in which carbon black is dispersed are used as an intermediate transfer body at 10 ° C. and 15% RH. In a low-temperature and low-humidity environment, when a half-tone image is transferred after continuously transferring 1000 sheets or more of a paper shorter than the width of the intermediate transfer such as a postcard, a problem occurs that the paper running portion is blanked out. The white spots in the paper running section are due to the peeling discharge between the intermediate transfer body and the paper when the paper is peeled off in the secondary transfer section. This is because the transfer efficiency is lower than the peripheral part.

上述の用紙走行部の表面抵抗率が周辺部位より低下する問題に対して、高温処理により用いるカーボンブラックの不純物を除去する方法が提案されているが、十分な効果を得るためには空気雰囲気中で長時間高温処理が必要であり、熱エネルギーの観点から必ずしも工業的に生産性が高い方法ではなかった(例えば、特許文献12参照。)。
特開昭62−206567号公報 特開平6−095521号公報 特開平5−200904号公報 特開平6−228335号公報 特開平6−149081号公報 特開平6−149083号公報 特開平6−149079号公報 特開平9−305038号公報 特開平10−240020号公報 特開平5−77252号公報 特開平10−63115号公報 特開2001−75369号公報
A method for removing impurities from carbon black used by high-temperature processing has been proposed for the problem that the surface resistivity of the paper running section is lower than that of the surrounding area. And high temperature treatment is required for a long time, and it is not always a method with high industrial productivity from the viewpoint of thermal energy (see, for example, Patent Document 12).
JP-A-62-206567 JP-A-6-095521 Japanese Patent Laid-Open No. 5-200904 JP-A-6-228335 Japanese Patent Laid-Open No. 6-149081 Japanese Patent Laid-Open No. 6-149083 Japanese Patent Laid-Open No. 6-149079 Japanese Patent Laid-Open No. 9-305038 Japanese Patent Laid-Open No. 10-240020 JP-A-5-77252 Japanese Patent Laid-Open No. 10-63115 JP 2001-75369 A

本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、低コスト、かつ容易に金属元素等の不純物が除去されたカーボンブラックが得られるカーボンブラックの精製方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention aims to provide a purification how the carbon black carbon black impurities such as low cost and easy metal element is removed can be obtained.

前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
<1> 水と、該水に対して5〜30質量%のカーボンブラックと、該水に対して10質量%以下のイソプロピルアルコールとを混合してスラリーを調製し、該調製したスラリーを攪拌した後に、カーボンブラックを分離する精製工程を有する、カルシウム元素、鉄元素、カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素、シリコン元素、及び、リン元素の含有量の合計が100ppm以下のカーボンブラックの精製方法。
<2> 前記分離後のカーボンブラックを不活性ガス中で加熱乾燥することを特徴とする<1>に記載のカーボンブラックの精製方法。
Means for solving the above problems are as follows.
<1> A slurry was prepared by mixing water, 5 to 30% by mass of carbon black with respect to the water, and 10% by mass or less of isopropyl alcohol with respect to the water, and the prepared slurry was stirred. A method for purifying carbon black having a total content of calcium element, iron element, potassium element, sodium element, magnesium element, silicon element, and phosphorus element of 100 ppm or less, comprising a purification step for separating carbon black later.
<2> The method for purifying carbon black according to <1>, wherein the carbon black after separation is heated and dried in an inert gas.

本発明は、低コスト、かつ容易に金属元素等の不純物が除去されたカーボンブラックが得られるカーボンブラックの精製方法を提供することができる。 The present invention can provide a purification how the carbon black carbon black impurities such as low cost and easy metal element is removed can be obtained.

本発明のカーボンブラックは、金属元素の含有量が100ppm以下であることを特徴とする。前記金属元素の含有量が100ppmを超えると、半導電性部材に用いた場合に、繰り返し使用による電気抵抗の変化が小さいという効果が得られない。
本発明のカーボンブラックにおける金属元素の含有量は、50ppm以下であることが好ましく、30ppm以下であることがより好ましい。ここで、前記金属元素としては、カルシウム元素、鉄元素、カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素、シリコン元素、リン元素が挙げられ、本発明のカーボンブラックにおける金属元素の含有量が100ppm以下であるとは、これらの金属元素(カルシウム元素、鉄元素、カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素、シリコン元素、リン元素)の含有量のトータル量が100ppm以下であることを示す。
また、本発明のカーボンブラックは、上述の金属元素の中でもカルシウム元素、鉄元素、シリコン元素の含有量がそれぞれ10ppm以下であることが好ましく、5ppm以下であることがより好ましい。
The carbon black of the present invention has a metal element content of 100 ppm or less. When the content of the metal element exceeds 100 ppm, the effect of small change in electrical resistance due to repeated use cannot be obtained when used for a semiconductive member.
The content of the metal element in the carbon black of the present invention is preferably 50 ppm or less, and more preferably 30 ppm or less. Here, examples of the metal element include calcium element, iron element, potassium element, sodium element, magnesium element, silicon element , and phosphorus element, and the content of the metal element in the carbon black of the present invention is 100 ppm or less. Indicates that the total content of these metal elements (calcium element, iron element, potassium element, sodium element, magnesium element, silicon element , phosphorus element) is 100 ppm or less.
In addition, the carbon black of the present invention preferably has a calcium element content, an iron element content, and a silicon element content of 10 ppm or less, and more preferably 5 ppm or less, among the above metal elements.

尚、本発明のカーボンブラックにおける金属元素の含有量は下記測定方法により求めることができる。
カーボンブラックをマッフル炉で700℃以上の高温に加熱し燃焼させて、残留灰分を超純水中に溶解させ、それを原子吸光分析または高周波誘導結合プラズマ発光分析法(ICP−AES)により測定する。
The content of the metal element in the carbon black of the present invention can be determined by the following measuring method.
Carbon black is heated to a high temperature of 700 ° C. or higher in a muffle furnace and burned, and residual ash is dissolved in ultrapure water, which is measured by atomic absorption spectrometry or high frequency inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP-AES). .

本発明のカーボンブラックは、以下の本発明のカーボンブラックの精製方法により得られる
以下、本発明のカーボンブラックの精製方法について説明する。
The carbon black of the present invention can be obtained by the following carbon black purification method of the present invention.
Hereinafter, the carbon black purification method of the present invention will be described.

本発明のカーボンブラックの精製方法は、カーボンブラックに少なくとも水を混合してスラリーを調製し、該調製したスラリーを攪拌した後に、カーボンブラックを分離する精製工程(以下、「本発明における精製工程」という場合がある。)を有する。   The method for purifying carbon black of the present invention is a purification step of mixing carbon black at least with water to prepare a slurry, stirring the prepared slurry, and then separating the carbon black (hereinafter referred to as “purification step in the present invention”). There is a case.)

本発明における精製工程のスラリーの調製に用いる水としては、不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好ましい。
また、前記スラリー調製では、カーボンブラック表面の濡れを良くする観点から界面活性作用を有する物質、例えば、所謂界面活性剤やアルコール類を更に添加してもよい。また、必要に応じて水溶性の有機溶媒を添加してもよいが、製造後の中間転写体に残留しないことが好ましい。このため、これら界面活性作用を有する物質としては、低沸点で界面活性作用のある溶媒が好ましく、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、2−メトキシアルコール、アリルアルコール等が挙げられる。
更に適時、無機酸を添加することもできる。
As water used for preparing the slurry in the purification step in the present invention, ion exchange water, ultrapure water, distilled water, and ultrafiltered water are preferably used in order to prevent impurities from being mixed.
In addition, in the slurry preparation, a substance having a surface active action such as a so-called surfactant or alcohol may be further added from the viewpoint of improving the wetness of the carbon black surface. Further, a water-soluble organic solvent may be added as necessary, but it is preferable that it does not remain in the intermediate transfer member after production. For this reason, as the substance having a surface active action, a solvent having a low boiling point and a surface active action is preferable. For example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol , 2-methoxy alcohol, allyl alcohol and the like.
Further, an inorganic acid can be added at an appropriate time.

本発明では、前記界面活性剤、アルコール類、及び水溶性の有機溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種が添加され、その添加量としては、水に対して10質量%以下であり、5質量%以下が好ましい。
一方、水に対するカーボンブラックの割合は、5〜30質量%であり、5〜20質量%が好ましい。前記水に対するカーボンブラックの割合5質量%未満であると、精製されたカーボンブラックの量が少なくなり、生産性が低くなる場合がある。一方、30質量%を超えると、スラリーが高粘度となり攪拌が困難となり、精製効率が低下してしまう場合がある。
In the present invention, at least one selected from the group consisting of the surfactant, alcohols, and a water-soluble organic solvent is added, and the addition amount is 10% by mass or less with respect to water , and 5% by mass. % or less is good Masui.
On the other hand, the proportion of carbon black to water is 5 to 30 mass%, is good preferable 5 to 20 wt%. If the ratio of carbon black to water is less than 5% by mass, the amount of purified carbon black may be reduced, and productivity may be lowered. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, the slurry becomes highly viscous and stirring becomes difficult, which may reduce the purification efficiency.

前記スラリーを調製する際の攪拌は、できる限りカーボンブラックを一次粒径まで凝集体を解すことが望まれる。このため、前記スラリーを一般的な分散機やホモジナイザーで混合することが好ましい。具体的には、コロイドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミル、3本ロールミル、2本ロールミル、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、ジェットミル等で混合する。また、これらを単独で用いても組合わせて用いてもよい。更に、無機不純物の混入を防ぐため、分散メディアを使用しない分散方法を用いる方が好ましく、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザーやジェットミル等の使用してもよい。   It is desired that the stirring during the preparation of the slurry should break up the aggregates of carbon black to the primary particle size as much as possible. For this reason, it is preferable to mix the said slurry with a general disperser or a homogenizer. Specifically, colloid mill, flow jet mill, slasher mill, high speed disperser, ball mill, attritor, sand mill, sand grinder, ultra fine mill, Eiger motor mill, dyno mill, pearl mill, agitator mill, cobol mill, three roll mill Mix with a two-roll mill, an extruder, a kneader, a microfluidizer, a laboratory homogenizer, an ultrasonic homogenizer, a jet mill, or the like. These may be used alone or in combination. Furthermore, in order to prevent mixing of inorganic impurities, it is preferable to use a dispersion method that does not use a dispersion medium, and a microfluidizer, an ultrasonic homogenizer, a jet mill, or the like may be used.

前記スラリーを調製する際の攪拌は、5〜60分間行なうことが好ましく、10〜30分間行なうことがより好ましい。   Stirring when preparing the slurry is preferably performed for 5 to 60 minutes, more preferably for 10 to 30 minutes.

前記スラリーからカーボンブラックを分離する方法としては、遠心分離する方法、ろ過する方法、非水溶性有機溶媒へ移行する方法(非水溶性溶媒へスラリーを入れて混合する方法。)が挙げられる。前記非水溶性有機溶媒としては、トルエン、キシレン、ベンゼン、クロロホルム、ヘキサン、ヘプタン等である。前記分離する方法としては、安全上の観点から、遠心分離する方法やろ過する方法が好ましい。
また、前記スラリーからのカーボンブラックの分離は、遠心分離する方法の場合、6000〜10000rpmの回転であれば10〜60分間行なうことが好ましく、20〜30分間行なうことがより好ましい。
Examples of a method for separating carbon black from the slurry include a method of centrifugation, a method of filtration, and a method of transferring to a water-insoluble organic solvent (a method of mixing a slurry in a water-insoluble solvent). Examples of the water-insoluble organic solvent include toluene, xylene, benzene, chloroform, hexane, heptane and the like. The separation method is preferably a centrifugation method or a filtration method from the viewpoint of safety.
Further, in the method of centrifuging, the carbon black is separated from the slurry for 10 to 60 minutes and more preferably for 20 to 30 minutes if the rotation is 6000 to 10000 rpm.

分離後のカーボンブラックは、不活性ガス中で加熱乾燥することが好ましいが、後述する本発明のカーボンブラックを含む半導電性部材を製造する際に、高温処理を行うた場合は、必ずしも加熱乾燥しなくてもよい。   The carbon black after separation is preferably heated and dried in an inert gas. However, when a semiconductive member containing the carbon black of the present invention to be described later is produced, the carbon black is not necessarily dried by heating. You don't have to.

本発明のカーボンブラックは、良好な分散安定性が得られ、半導電性部材における導電剤として用いた場合、電気抵抗のバラツキをより小さくすることができるとともに、電界依存性も小さくなり、転写電圧による電界集中がおきずらくなる電気抵抗の経時での安定性がより向上する点で、酸化処理カーボンブラックが好ましく、pH5以下の酸化処理カーボンブラックがより好ましい。   The carbon black of the present invention has good dispersion stability, and when used as a conductive agent in a semiconductive member, it is possible to reduce variation in electric resistance and to reduce electric field dependency, and transfer voltage. Oxidation-treated carbon black is preferable, and oxidation-treated carbon black having a pH of 5 or less is more preferable in that the stability of the electric resistance over time with which electric field concentration due to is improved is further improved.

前記酸化処理カーボンブラックは、カーボンブラックを酸化処理することで、表面にカルボキシル基、キノン基、ラクトン基、水酸基等を付与して製造することができる。この酸化処理は、高温雰囲気下で、空気と接触され、反応させる空気酸化法、常温下で窒素酸化物やオゾンと反応させる方法、及び高温下での空気酸化後、低い温度下でオゾン酸化する方法などにより行うことができる。具体的には、酸化処理カーボンブラックは、コンタクト法により製造することができる。このコンタクト法としては、チャネル法、ガスブラック法等が挙げられる。また、酸化処理カーボンブラックは、ガスまたはオイルを原料とするファーネスブラック法により製造することもできる。必要に応じて、これらの処理を施した後、硝酸などで液相酸化処理を行ってもよい。なお、酸性カーボンブラックは、コンタクト法で製造することができるが、密閉式のファーネス法によって製造するのが通常である。ファーネス法では通常高pH・低揮発分のカーボンブラックしか製造されないが、これに上述の液相酸処理を施してpHを調整することができる。このためファーネス法による製造により得られるカーボンブラックで、後工程処理によりpHが5以下となるように調節されたカーボンブラックも、より好ましいpH5以下の酸化処理カーボンブラックに含まれるとみなす。   The oxidized carbon black can be produced by oxidizing the carbon black to give a carboxyl group, a quinone group, a lactone group, a hydroxyl group, or the like to the surface. This oxidation treatment is an air oxidation method in which contact is made with air in a high-temperature atmosphere to react, a method of reacting with nitrogen oxides or ozone at room temperature, and air oxidation at high temperature, followed by ozone oxidation at a low temperature. It can be performed by a method or the like. Specifically, the oxidized carbon black can be produced by a contact method. Examples of the contact method include a channel method and a gas black method. Oxidized carbon black can also be produced by a furnace black method using gas or oil as a raw material. If necessary, after these treatments, a liquid phase oxidation treatment with nitric acid or the like may be performed. Acidic carbon black can be produced by a contact method, but is usually produced by a closed furnace method. In the furnace method, only carbon black having a high pH and a low volatile content is usually produced, but the pH can be adjusted by subjecting it to the above-mentioned liquid phase acid treatment. For this reason, carbon black obtained by the furnace method and adjusted to have a pH of 5 or less by post-treatment is also considered to be included in the more preferable oxidized carbon black having a pH of 5 or less.

本発明における酸化処理カーボンブラックのpH値は、pH5.0以下がより好ましく、pH4.5以下が更に好ましく、pH4.0以下が特に好ましい。pH5.0以下の酸化処理カーボンは、表面にカルボキシル基、水酸基、キノン基、ラクトン基などの酸素含有官能基があるので、樹脂中への分散性がよいので、導電剤として用いた場合、良好な分散安定性が得られ、半導電性部剤の抵抗バラツキを小さくすることができるとともに、電界依存性も小さくなり、転写電圧による電界集中がおきずらくなる   The pH value of the oxidized carbon black in the present invention is more preferably pH 5.0 or less, still more preferably pH 4.5 or less, and particularly preferably pH 4.0 or less. Oxidation-treated carbon having a pH of 5.0 or less has good dispersibility in the resin because it has an oxygen-containing functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, a quinone group, and a lactone group on the surface, so it is good when used as a conductive agent. Dispersion stability can be obtained, resistance variation of the semiconductive material can be reduced, electric field dependency is also reduced, and electric field concentration due to transfer voltage is less likely to occur.

本発明における酸化処理カーボンブラックのpH値は、カーボンブラックの水性懸濁液を調整し、ガラス電極で測定することで求められる。また、酸化処理カーボンブラックのpHは、酸化処理工程での処理温度、処理時間等の条件によって、調整することができる。   The pH value of the oxidized carbon black in the present invention can be determined by adjusting an aqueous suspension of carbon black and measuring it with a glass electrode. Further, the pH of the oxidation-treated carbon black can be adjusted according to conditions such as treatment temperature and treatment time in the oxidation treatment step.

本発明における酸化処理カーボンブラックは、その揮発成分が1〜25質量%含まれていることが好ましく、2〜20質量%含まれていることがより好ましく、3.5〜15質量%含まれていることが更に好ましい。前記揮発分が1%未満である場合には、表面に付着する酸素含有官能基の効果がなくなることがあり、結着樹脂への分散性が低下することがある。一方、前記揮発分が25%より高い場合には、結着樹脂に分散させる際に、分解してしまう、或いは、表面の酸素含有官能基に吸着された水などが多くなるなどによって、得られる成形品の外観が悪くなるなどの問題が生じることがある。従って、揮発分を1〜25質量%の範囲内とすることで、結着樹脂中への分散をより良好とすることができる。尚、この揮発分は、カーボンブラックを950℃で7分間加熱したときに、出てくる有機揮発成分(カルボキシル基、、水酸基、キノン基、ラクトン基等)の割合により求めることが出来る。   The oxidized carbon black in the present invention preferably contains 1 to 25% by mass of the volatile component, more preferably 2 to 20% by mass, and more preferably 3.5 to 15% by mass. More preferably. When the volatile content is less than 1%, the effect of the oxygen-containing functional group attached to the surface may be lost, and the dispersibility in the binder resin may be reduced. On the other hand, when the volatile content is higher than 25%, the volatile matter is decomposed when dispersed in the binder resin or obtained by increasing the amount of water adsorbed on the oxygen-containing functional group on the surface. Problems such as deterioration of the appearance of the molded product may occur. Therefore, the dispersion | distribution in binder resin can be made more favorable by making a volatile content into the range of 1-25 mass%. This volatile content can be determined from the ratio of organic volatile components (carboxyl group, hydroxyl group, quinone group, lactone group, etc.) that come out when carbon black is heated at 950 ° C. for 7 minutes.

前記酸化処理カーボンブラックとして、具体的には、デグサ社製の「プリンテックス150T」(pH4.5、揮発分10.0%)、同「スペシャルブラック350」(pH3.5、揮発分2.2%)、同「スペシャルブラック100」(pH3.3、揮発分2.2%)、同「スペシャルブラック250」(pH3.1、揮発分2.0%)、同「スペシャルブラック5」(pH3.0、揮発分15.0%)、同「スペシャルブラック4」(pH3.0、揮発分14.0%)、同「スペシャルブラック4A」(pH3.0、揮発分14.0%)、同「スペシャルブラック550」(pH2.8、揮発分2.5%)、同「スペシャルブラック6」(pH2.5、揮発分18.0%)、同「カラーブラックFW200」(pH2.5、揮発分20.0%)、同「カラーブラックFW2」(pH2.5、揮発分16.5%)、同「カラーブラックFW2V」(pH2.5、揮発分16.5%)、キャボット社製「MONARCH1000」(pH2.5、揮発分9.5%)、キャボット社製「MONARCH1300」(pH2.5、揮発分9.5%)、キャボット社製「MONARCH1400」(pH2.5、揮発分9.0%)、同「MOGUL−L」(pH2.5、揮発分5.0%)、同「REGAL400R」(pH4.0、揮発分3.5%)等が挙げられる。   Specific examples of the oxidized carbon black include “Printex 150T” (pH 4.5, volatile content 10.0%) and “Special Black 350” (pH 3.5, volatile content 2.2) manufactured by Degussa. %), “Special Black 100” (pH 3.3, volatile content 2.2%), “Special Black 250” (pH 3.1, volatile content 2.0%), “Special Black 5” (pH 3. 0, volatile content 15.0%), "Special Black 4" (pH 3.0, volatile content 14.0%), "Special Black 4A" (pH 3.0, volatile content 14.0%), " "Special Black 550" (pH 2.8, volatile content 2.5%), "Special Black 6" (pH 2.5, volatile content 18.0%), "Color Black FW200" (pH 2.5, volatile content 20) . %), “Color Black FW2” (pH 2.5, volatile content 16.5%), “Color Black FW2V” (pH 2.5, volatile content 16.5%), “MONARCH1000” (pH 2. 5, volatile content 9.5%), “MONARCH 1300” (pH 2.5, volatile content 9.5%) manufactured by Cabot, “MONARCH 1400” (pH 2.5, volatile content 9.0%) manufactured by Cabot, “ MOGUL-L "(pH 2.5, volatile matter 5.0%)," REGAL400R "(pH 4.0, volatile matter 3.5%) and the like.

上述の精製工程を経たカーボンブラックは、後述の半導電性部材における導電剤として好ましく用いられるが、カーボンブラックの表面は活性が高く、物質を非常に吸着しやすいため、前記精製工程後、72時間以内に本発明のカーボンブラックを含有する半導電性部材の製造を行なうことが好ましく、48時間以内に半導電性部材の製造を行なうことがより好ましい。精製工程から半導電性部材の製造までの時間が72時間を越えると、カーボンブラック表面に不純物が再吸着することがあり、精製の効果が低下してしまうことがある。   Carbon black that has undergone the above-described purification process is preferably used as a conductive agent in the semiconductive member described later. However, since the surface of carbon black is highly active and very easily adsorbs substances, 72 hours after the purification process, The semiconductive member containing the carbon black of the present invention is preferably produced within a range of 48 hours, and the semiconductive member is more preferably produced within 48 hours. If the time from the purification step to the production of the semiconductive member exceeds 72 hours, impurities may be re-adsorbed on the carbon black surface, and the purification effect may be reduced.

本発明のカーボンブラックの精製方法により、カーボンブラックの製造工程で混入した不純物、例えば残余の酸化剤、処理剤や副生成物等の不純物、その他の無機不純物や有機不純物、更に既述の金属元素を低コスト、かつ容易に除去することができる。つまり、カーボンブラックに少なくとも水を混合してスラリーを調製し、該調製したスラリーからカーボンブラックを分離する精製工程により得られるカーボンブラックは、金属元素を含む不純物が少ないカーボンブラックとなっている。   By the carbon black purification method of the present invention, impurities mixed in the carbon black production process, for example, residual oxidant, impurities such as treating agents and by-products, other inorganic impurities and organic impurities, and the above-described metal elements Can be easily removed at low cost. That is, carbon black obtained by a purification process in which at least water is mixed with carbon black to prepare a slurry, and carbon black is separated from the prepared slurry is carbon black with few impurities including metal elements.

更に、本発明のカーボンブラックの精製方法により、金属元素の含有量が100ppm以下のカーボンブラックを低コスト、かつ容易に得ることができる。つまり、金属元素の含有量が100ppm以下のカーボンブラックの中でも、カーボンブラックに少なくとも水を混合してスラリーを調製し、該調製したスラリーからカーボンブラックを分離する精製工程により得られる、金属元素の含有量が100ppm以下のカーボンブラックが特に好ましい。   Furthermore, carbon black having a metal element content of 100 ppm or less can be easily obtained at low cost by the carbon black purification method of the present invention. In other words, among carbon blacks having a metal element content of 100 ppm or less, a slurry is prepared by mixing at least water with carbon black, and obtained by a purification process for separating carbon black from the prepared slurry. Carbon black with an amount of 100 ppm or less is particularly preferred.

本発明の半導電性部材は、既述の本発明のカーボンブラックを含有する熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする。   The semiconductive member of the present invention includes a thermoplastic resin containing the above-described carbon black of the present invention.

本発明の半導電性部材を中間転写体として用いた場合、前記熱可塑性樹脂は、後述するようにヤング率が3500MPa以上であることが好ましく、その素材としては、特に限定させるものではなく、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルエステル樹脂、ポリアレレート樹脂、ポリエステル樹脂、補強材を添加してなるポリエステル樹脂などを挙げることができる。前記熱可塑性樹脂としては、高ヤング率材料であることより、ポリイミド樹脂が好ましく用いられる。熱可塑性樹脂としてポリイミド樹脂を用いることにより、駆動時(支持ロール、クリーニングブレード等の応力)による変形が少ないので、色ズレ等の画像欠陥が生じにくい中間転写体となる。   When the semiconductive member of the present invention is used as an intermediate transfer member, the thermoplastic resin preferably has a Young's modulus of 3500 MPa or more as will be described later, and the material is not particularly limited. Examples thereof include resins, polyamide resins, polyamideimide resins, polyether ether ester resins, polyallelate resins, polyester resins, and polyester resins obtained by adding a reinforcing material. As the thermoplastic resin, a polyimide resin is preferably used because it is a high Young's modulus material. By using a polyimide resin as the thermoplastic resin, there is little deformation due to driving (stress of a support roll, a cleaning blade, etc.), so that the intermediate transfer body is less prone to image defects such as color misregistration.

ポリイミド樹脂は、通常、略等モルのテトラカルボン酸二無水物或いはその誘導体と、ジアミンとを溶媒中で重合反応させてポリアミド酸溶液として得られる。
前記テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、下記の一般式(I)で示されるものが挙げられる。
A polyimide resin is usually obtained as a polyamic acid solution by polymerizing a substantially equimolar amount of tetracarboxylic dianhydride or its derivative and a diamine in a solvent.
As said tetracarboxylic dianhydride, what is shown by the following general formula (I) is mentioned, for example.

一般式(I)中、Rは4価の有機基であり、芳香族、脂肪族、環状脂肪族、芳香族と脂肪族を組み合わせたもの、またはそれらの置換された基である。   In the general formula (I), R is a tetravalent organic group, and is an aromatic, aliphatic, cycloaliphatic, a combination of aromatic and aliphatic, or a substituted group thereof.

前記テトラカルボン酸二無水物として具体的には、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。   Specific examples of the tetracarboxylic dianhydride include pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetra. Carboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic Acid dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic acid dianhydride, perylene-3,4,9, Examples thereof include 10-tetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, and ethylenetetracarboxylic dianhydride.

一方、前記ジアミンの具体例としては、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジクロロベンジジン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジアミノジフェニルスルフォン、1,5−ジアミノナフタレン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、3,3’−ジメチル4,4’−ビフェニルジアミン、ベンジジン、3,3’−ジメチルベンジジン、3,3’−ジメトキシベンジジン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフォン、4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、2,4−ビス(β−アミノ第三ブチル)トルエン、ビス(p−β−アミノ−第三ブチルフェニル)エーテル、ビス(p−β−メチル−δ−アミノフェニル)ベンゼン、ビス−p−(1,1−ジメチル−5−アミノ−ベンチル)ベンゼン、1−イソプロピル−2,4−m−フェニレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、ジ(p−アミノシクロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ジアミノプロピルテトラメチレン、3−メチルヘプタメチレンジアミン、4,4−ジメチルヘプタメチレンジアミン、2,11−ジアミノドデカン、1,2−ビス−3−アミノプロボキシエタン、2,2−ジメチルプロピレンジアミン、3−メトキシヘキサメチレンジアミン、2,5−ジメチルヘプタメチレンジアミン、3−メチルヘプタメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、2,17−ジアミノエイコサデカン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1,10−ジアミノ−1,10−ジメチルデカン、12−ジアミノオクタデカン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、ピペラジン、H2N(CH23O(CH22O(CH2)NH2、H2N(CH23S(CH23NH2、H2N(CH23N(CH32(CH23NH2等が挙げられる。 On the other hand, specific examples of the diamine include 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-dichlorobenzidine, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide. 3,3′-diaminodiphenylsulfone, 1,5-diaminonaphthalene, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 3,3′-dimethyl4,4′-biphenyldiamine, benzidine, 3,3′-dimethylbenzidine 3,3′-dimethoxybenzidine, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, 4,4′-diaminodiphenylpropane, 2,4-bis (β-aminotert-butyl) toluene, bis (p-β-amino- Tert-butylphenyl) ether, bis (p-β-methyl-δ-aminophenyl) benzene, bi -P- (1,1-dimethyl-5-amino-benzyl) benzene, 1-isopropyl-2,4-m-phenylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, di (p-aminocyclohexyl) Methane, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, diaminopropyltetramethylene, 3-methylheptamethylenediamine, 4,4-dimethylheptamethylenediamine, 2,11-diaminododecane, 1,2-bis-3-aminopropoxyethane, 2,2-dimethylpropylenediamine, 3-methoxyhexamethylenediamine, 2,5-dimethylheptamethylenediamine, 3-methylheptamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine 2 , 17-diaminoeicosadecane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,10-diamino-1,10-dimethyldecane, 12-diaminooctadecane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane , piperazine, H 2 N (CH 2) 3 O (CH 2) 2 O (CH 2) NH 2, H 2 N (CH 2) 3 S (CH 2) 3 NH 2, H 2 N (CH 2) 3 N (CH 3) 2 (CH 2) 3 NH 2 and the like.

前記テトラカルボン酸二無水物とジアミンを重合反応させる際の溶媒としては、溶解性等の点より極性溶媒(有機極性溶媒)が好適に挙げられる。極性溶媒としては、N,N−ジアルキルアミド類が好ましく、具体的には、例えば、これの低分子量のものであるN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等が挙げられる。これらは単数または複数併用することができる。   As the solvent for the polymerization reaction of the tetracarboxylic dianhydride and the diamine, a polar solvent (organic polar solvent) is preferably mentioned from the viewpoint of solubility. As the polar solvent, N, N-dialkylamides are preferable, and specific examples thereof include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylformamide, which are low molecular weight compounds thereof. N, N-diethylacetamide, N, N-dimethylmethoxyacetamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphortriamide, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, tetramethylenesulfone, dimethyltetramethylenesulfone and the like. These can be used singly or in combination.

本発明の半導電性部材は、前記ポリイミド樹脂等の熱可塑性樹脂が導電剤として既述の本発明のカーボンブラックを含有する。
また、既述のように、本発明のカーボンブラックが酸化処理カーボンブラックであることが好ましい。前記酸化処理カーボンブラックは、一般的なカーボンブラックに比べ、前述したように表面に存在する酸素含有官能基の効果により、樹脂組成物中への分散性がよいため、導電性微粉末としての添加量を高くすることが好ましい。これにより、半導電性部剤中のカーボンブラックの量が多くなるため、前記電気抵抗値の面内バラツキを押えることができる等の酸化処理カーボンブラックを用いることの効果を最大限発揮することができる。
In the semiconductive member of the present invention, the thermoplastic resin such as the polyimide resin contains the above-described carbon black of the present invention as a conductive agent.
Further, as described above, the carbon black of the present invention is preferably oxidized carbon black. Compared to general carbon black, the oxidized carbon black has good dispersibility in the resin composition due to the effect of oxygen-containing functional groups present on the surface as described above. It is preferable to increase the amount. As a result, the amount of carbon black in the semiconductive member is increased, so that the effect of using the oxidized carbon black that can suppress the in-plane variation of the electrical resistance value can be maximized. it can.

更に、本発明の半導電性部材において、カーボンブラックは2種類以上含有してもよい。そのとき、これらのカーボンブラックは実質的に互いに導電性の異なるものであると好ましく、例えば酸化処理の度合い、DBP吸油量、窒素吸着を利用したBET法による比表面積等の物性が異なるものを用いる。このように導電性の異なる2種類以上のカーボンブラックを添加する場合、例えば高い導電性を発現するカーボンブラックを優先的に添加した後、導電率の低いカーボンブラックを添加して表面抵抗率を調整すること等が可能である。このように2種類以上のカーボンブラックを含有させる場合も、少なくとも、そのうちの1種類に酸化処理カーボンブラックを使うことが好ましく、これにより両方のカーボンブラックの混合や分散を高めることができる。   Furthermore, in the semiconductive member of the present invention, two or more types of carbon black may be contained. At this time, these carbon blacks are preferably substantially different in conductivity from each other. For example, those having different physical properties such as the degree of oxidation treatment, the amount of DBP oil absorption, and the specific surface area by the BET method using nitrogen adsorption are used. . When two or more types of carbon blacks having different conductivity are added in this way, for example, carbon black that expresses high conductivity is preferentially added, and then carbon black with low conductivity is added to adjust the surface resistivity. It is possible to do. Thus, when two or more types of carbon black are contained, it is preferable to use oxidized carbon black for at least one of them, whereby the mixing and dispersion of both carbon blacks can be enhanced.

本発明の半導電性部材では、本発明のカーボンブラックを10〜30質量%含有することが好ましい。本発明のカーボンブラックを10〜30質量%含有することにより、半導電性部剤の表面抵抗率の面内バラツキを抑制するなど、酸化処理カーボンブラックの効果を十分に発揮することができる。一方、前記カーボンブラックの含有量が10質量%未満であると電気抵抗の均一性が低下し、表面抵抗率の面内ムラや電界依存性が大きくなることがある。又、前記カーボンブラックの含有量が30質量%を超えると所望の抵抗値が得られ難くなる場合がある。前記カーボンブラックの含有量としては、18〜30質量%であることが好ましく、カーボンブラックを18〜30質量%含有させることにより、その効果を最大限発揮させることができ、表面抵抗率の面内ムラや電界依存性を顕著に向上させることができる。   The semiconductive member of the present invention preferably contains 10 to 30% by mass of the carbon black of the present invention. By containing 10 to 30% by mass of the carbon black of the present invention, the effect of the oxidation-treated carbon black can be sufficiently exhibited, such as suppressing in-plane variation of the surface resistivity of the semiconductive member. On the other hand, when the content of the carbon black is less than 10% by mass, the uniformity of electrical resistance is lowered, and in-plane unevenness of the surface resistivity and electric field dependency may be increased. On the other hand, if the content of the carbon black exceeds 30% by mass, it may be difficult to obtain a desired resistance value. The content of the carbon black is preferably 18 to 30% by mass, and by containing 18 to 30% by mass of the carbon black, the effect can be maximized and the surface resistivity can be improved. Unevenness and electric field dependency can be remarkably improved.

本発明の半導電性部材は、本発明の効果を損なわない範囲内において、導電剤として上述の本発明のカーボンブラック以外にも、公知の導電剤を含有していてもよい。該公知の導電剤としては、電性もしくは半導電性の微粉末が使用でき、所望の電気抵抗を安定して得ることができれば、導特に制限はないが、ケッチエンブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック;アルミニウムやニッケル等の金属;酸化錫等の酸化金属化合物;チタン酸カリウム等が挙げられる。そしてこれらを単独、あるいは併用して使用してもよい。   The semiconductive member of the present invention may contain a known conductive agent in addition to the above-described carbon black of the present invention as a conductive agent within a range not impairing the effects of the present invention. As the known conductive agent, conductive or semiconductive fine powder can be used, and there is no particular limitation as long as a desired electric resistance can be stably obtained. However, carbon such as Ketchen Black, acetylene black, etc. Black; metals such as aluminum and nickel; metal oxide compounds such as tin oxide; and potassium titanate. These may be used alone or in combination.

本発明の半導電性部材は、中間転写体及び転写搬送ベルトとして好ましく用いられ、中間転写体として用いることがより好ましく、中間転写ベルトとして用いることが更に好ましい。以下、本発明の半導電性部材を中間転写体として用いた場合の好ましい形態を説明する。   The semiconductive member of the present invention is preferably used as an intermediate transfer member and a transfer conveyance belt, more preferably used as an intermediate transfer member, and still more preferably used as an intermediate transfer belt. Hereinafter, a preferable embodiment when the semiconductive member of the present invention is used as an intermediate transfer member will be described.

本発明の半導電性部材を中間転写体として用いた場合は、転写面の硬度が、表面微小硬度で30以下であることが好ましく、25以下であることがより好ましい。前記表面微小硬度とは、金属材料の硬さ測定等に広く用いられているビッカース硬さのように、くぼみの対角線長さを求めるという方法はとらず、圧子が試料にどれだけ侵入したかを測定する方法によって求めることができる。具体的には、試験荷重P(mN)、圧子の試料への侵入量(押し込み深さ)D(μm)とした時、表面微小硬度DHは下記式(1)で定義される。
式(1) DH≡αP/D2
ここで、αは圧子形状による定数で、α=3.8584(使用圧子:三角錐圧子の場合)である。
When the semiconductive member of the present invention is used as an intermediate transfer member, the hardness of the transfer surface is preferably 30 or less, more preferably 25 or less in terms of surface microhardness. The surface microhardness is not a method of obtaining the diagonal length of the indentation like the Vickers hardness widely used for measuring the hardness of metal materials, but how much the indenter has entered the sample. It can be determined by the measurement method. Specifically, when the test load P (mN) and the amount of penetration of the indenter into the sample (indentation depth) D (μm), the surface microhardness DH is defined by the following formula (1).
Formula (1) DH≡αP / D 2
Here, α is a constant depending on the shape of the indenter, and α = 3.8854 (used indenter: in the case of a triangular pyramid indenter).

前記表面微小硬度は、圧子を押し込んで行く過程の過重と押し込み深さから得られる硬さで、試料の塑性変形だけでなく、弾性変形をも含んだ状態での材料の強度特性を表すものである。なおかつ、その計測面積は微小であり、トナー粒径に近い範囲でより正確な硬度の測定が可能になる。本発明者らは、ここで得られた表面微小硬度と、ホロキャラクターの発生レベルには極めて正確な相関があることを発見した。即ち、中間転写体の転写面の表面微小硬度が好ましくは30以下、より好ましくは25以下の場合には、上述した二次転写部において、バイアスローラの押圧力によって中間転写体の転写面の変形が起こり、これにより中間転写体上のトナーに集中していた押圧力は分散される。このためトナーは凝集せず、ライン画像が中抜けするホロキャラクター等の画質欠陥は発生しない。   The surface microhardness is the hardness obtained from the excessive weight and indentation depth in the process of indenting the indenter, and represents the strength characteristics of the material including not only plastic deformation of the sample but also elastic deformation. is there. In addition, the measurement area is very small, and more accurate hardness measurement is possible within a range close to the toner particle diameter. The present inventors have found that there is a very accurate correlation between the surface microhardness obtained here and the generation level of the holocharacter. That is, when the surface microhardness of the transfer surface of the intermediate transfer member is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, the transfer surface of the intermediate transfer member is deformed by the pressing force of the bias roller in the secondary transfer portion described above. As a result, the pressing force concentrated on the toner on the intermediate transfer member is dispersed. For this reason, the toner does not aggregate, and image quality defects such as holocharacters in which the line image is lost do not occur.

尚、前記中間転写体の転写面における表面微小硬度は、下記の方法によって求めた。転写面を構成する材料(表面層)のシートを5mm角程度に切り、その小片を瞬間接着剤で硝子版に固定する。この試料の表面の表面微小硬度を超微小硬度計DUH−201S(株式会社島津製作所製)を用いて測定する。測定条件は、以下の通りである。
測定環境:23℃、55%RH
使用圧子:三角錐圧子
試験モード:3(軟質材料試験)
試験荷重:0.70gf
負荷速度:0.0145gf/sec
保持時間:5sec
The surface microhardness on the transfer surface of the intermediate transfer member was determined by the following method. A sheet of material (surface layer) constituting the transfer surface is cut to about 5 mm square, and the small piece is fixed to the glass plate with an instantaneous adhesive. The surface microhardness of the surface of this sample is measured using an ultra micro hardness meter DUH-201S (manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement conditions are as follows.
Measurement environment: 23 ° C, 55% RH
Working indenter: Triangular pyramid indenter test mode: 3 (soft material test)
Test load: 0.70 gf
Load speed: 0.0145 gf / sec
Holding time: 5 sec

本発明の半導電性部材をベルト形状の中間転写体(中間転写ベルト)として用いた場合のヤング率とベルト駆動時の外乱(負荷変動)によるベルトの変位量との関係は、下記式(2)で表すことができる。
式(2) Δl=P・l・α/(t・w・E)
ここで、
Δl:ベルトの変位量(μm)
P:負荷 (N)
l:2本のテンションロール間のベルトの長さ(mm)
α:係数
t:ベルト厚み(mm)
w:ベルト幅(mm)
E:ベルト材料のヤング率(N/mm2)を表す。
When the semiconductive member of the present invention is used as a belt-shaped intermediate transfer member (intermediate transfer belt), the relationship between the Young's modulus and the amount of belt displacement due to disturbance (load fluctuation) during belt driving is expressed by the following equation (2). ).
Formula (2) Δl = P · l · α / (t · w · E)
here,
Δl: Belt displacement (μm)
P: Load (N)
l: Belt length between two tension rolls (mm)
α: Coefficient t: Belt thickness (mm)
w: Belt width (mm)
E: represents the Young's modulus (N / mm 2 ) of the belt material.

中間転写体がベルト形状である場合には、ベルト駆動時の外乱(負荷変動)によるベルトの伸び・縮み(変位量)は、ベルト材料のヤング率と厚みに逆比例する。高ヤング率のベルト材料を用いると、ベルト駆動時の外乱(負荷変動)によるベルトの変位量が少なくなり、駆動時の応力に対するベルト変形が小さくなり、良好な画質を安定して得ることができる。但し、ベルトの厚みは、厚くなると、駆動系ロールなどのベルト屈曲部でのベルトの外側表面の変形量が大きくなり、良好な画質を得られ難い、また、ベルトの外側と内側との変形量が大きくなり、局部的な繰り返し応力のためにベルトが破断するなどの問題が生じる場合がある。   When the intermediate transfer member has a belt shape, the expansion / contraction (displacement amount) of the belt due to disturbance (load fluctuation) during driving of the belt is inversely proportional to the Young's modulus and thickness of the belt material. When a belt material with a high Young's modulus is used, the amount of displacement of the belt due to disturbance (load fluctuation) during driving of the belt is reduced, and deformation of the belt with respect to stress during driving is reduced, so that good image quality can be stably obtained. . However, as the thickness of the belt increases, the amount of deformation of the outer surface of the belt at the belt bending portion such as the drive train roll increases, and it is difficult to obtain good image quality. Also, the amount of deformation between the outside and inside of the belt And the belt may be broken due to local repeated stress.

本発明の半導電性部材をベルト形状の中間転写体として用いた場合、その厚みが、ベルトの総厚みで、0.05〜0.5mmであることが好ましく、0.06〜0.30mmであることがより好ましく、0.06〜0.15mmであることが更に好ましい。前記ベルトの総厚みが0.05mm未満の場合には、中間転写体(ベルト)として、必要な機械特性を満足させることが難しくなる場合があり、0.5mmを超える場合には、ロール屈曲部での変形によって、ベルト表面の応力が集中して、表面層にクラックが発生するなどの問題が生じる場合がある。
When the semiconductive member of the present invention is used as a belt-shaped intermediate transfer member, the total thickness of the belt is preferably 0.05 to 0.5 mm, and 0.06 to 0.30 mm. More preferably, it is 0.06-0.15 mm. When the total thickness of the belt is less than 0.05 mm, it may be difficult to satisfy the required mechanical properties as an intermediate transfer member (belt). Due to the deformation at, the stress on the belt surface may be concentrated and problems such as the generation of cracks in the surface layer may occur.

また、本発明の半導電性部材をベルト形状の中間転写体として用いた場合、そのヤング率は、ベルトの厚みによっても異なるが、好ましくは3500MPa以上、より好ましくは4000MPa以上である。前記ヤング率が3500MPa以上であれば、ベルトとしての機械特性をより十分に満足させることができる。   Further, when the semiconductive member of the present invention is used as a belt-shaped intermediate transfer member, the Young's modulus varies depending on the thickness of the belt, but is preferably 3500 MPa or more, more preferably 4000 MPa or more. If the Young's modulus is 3500 MPa or more, the mechanical properties as a belt can be more sufficiently satisfied.

(表面抵抗率)
本発明の半導電性部材を中間転写体として用いた場合、転写面の表面抵抗率は1×1010〜1×1014Ω/□であることが好ましく、1×1011〜1×1013Ω/□であることがより好ましい。この表面抵抗率が1×1014Ω/□より高い場合には、一次転写部の像担持体と中間転写体とが剥離するポストニップ部で剥離放電が発生し易くなることがあり、放電が発性した部分は、白抜けする画質欠陥が発生することがある。一方、該表面抵抗率が1×1010Ω/□未満の場合には、プレニップ部での電界強度が強くなることがあり、プレニップ部でのギャップ放電が発生し易くなるために画質の粒状性が悪化することがある。従って、前記表面抵抗率を1×1010〜1×1014Ω/□とすることで、表面抵抗率が高い場合に発生する放電による白抜け、表面抵抗率が低い場合に発生する画質の悪化を防止することができる。
(Surface resistivity)
When the semiconductive member of the present invention is used as an intermediate transfer member, the surface resistivity of the transfer surface is preferably 1 × 10 10 to 1 × 10 14 Ω / □, and 1 × 10 11 to 1 × 10 13. More preferably, it is Ω / □. When this surface resistivity is higher than 1 × 10 14 Ω / □, peeling discharge may easily occur at the post nip where the image carrier and the intermediate transfer member in the primary transfer portion peel off, and the discharge is generated. In such a portion, an image quality defect that causes white spots may occur. On the other hand, when the surface resistivity is less than 1 × 10 10 Ω / □, the electric field strength at the pre-nip portion may increase, and gap discharge at the pre-nip portion is likely to occur. May get worse. Therefore, by setting the surface resistivity to 1 × 10 10 to 1 × 10 14 Ω / □, white spots are caused by discharge that occurs when the surface resistivity is high, and image quality deteriorates that occurs when the surface resistivity is low. Can be prevented.

上述の転写面の表面抵抗率は、円形電極(例えば、三菱油化(株)製ハイレスターIPの「HRプローブ」)を用い、JIS K6991に従って測定することができる。前記表面抵抗率の測定方法を図1を用いて説明する。図1は、表面抵抗率を測定する円形電極の一例を示す概略平面図(a)及び概略断面図(b)である。図1に示す円形電極は、第一電圧印加電極Aと板状絶縁体Bとを備える。第一電圧印加電極Aは、円柱状電極部Cと、該円柱状電極部Cの外径よりも大きい内径を有し、且つ円柱状電極部Cを一定の間隔で囲む円筒状のリング状電極部Dとを備える。第一電圧印加電極Aにおける円柱状電極部C及びリング状電極部Dと板状絶縁体Bとの間に中間転写体Tを挟持し、第一電圧印加電極Aにおける円柱状電極部Cとリング状電極部Dとの間に電圧V(V)を印可したときに流れる電流I(A)を測定し、下記式(3)により、中間転写体Tの転写面の表面抵抗率ρs(Ω/□)を算出することができる。ここで、下記式(3)中、d(mm)は円柱状電極部Cの外径を示し、D(mm)はリング状電極部Dの内径を示す。
式(3) ρs=π×(D+d)/(D−d)×(V/I)
The surface resistivity of the transfer surface described above can be measured in accordance with JIS K6991 using a circular electrode (for example, “HR probe” of Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.). The method for measuring the surface resistivity will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic plan view (a) and a schematic cross-sectional view (b) showing an example of a circular electrode for measuring the surface resistivity. The circular electrode shown in FIG. 1 includes a first voltage application electrode A and a plate-like insulator B. The first voltage application electrode A has a cylindrical electrode portion C and a cylindrical ring electrode having an inner diameter larger than the outer diameter of the cylindrical electrode portion C and surrounding the cylindrical electrode portion C at a constant interval. Part D is provided. The intermediate transfer body T is sandwiched between the cylindrical electrode portion C and the ring electrode portion D in the first voltage application electrode A and the plate insulator B, and the cylindrical electrode portion C and the ring in the first voltage application electrode A are sandwiched. Current I (A) that flows when a voltage V (V) is applied to the electrode portion D is measured, and the surface resistivity ρs (Ω / Ω) of the transfer surface of the intermediate transfer member T is calculated by the following equation (3). □) can be calculated. Here, in the following formula (3), d (mm) indicates the outer diameter of the cylindrical electrode portion C, and D (mm) indicates the inner diameter of the ring-shaped electrode portion D.
Formula (3) ρs = π × (D + d) / (D−d) × (V / I)

(体積抵抗率)
本発明の半導電性部材を中間転写体として用いた場合、体積抵抗率は1×108〜1×1013Ωcmであることが好ましく、1×109〜1×1012Ωcmであることがより好ましい。前記体積抵抗率が1×108ΩCm未満である場合には、像担持体から中間転写体に転写された未定着トナー像の電荷を保持する静電的な力が働きにくくなるため、トナー同士の静電的反発力や画像エッジ付近のフリンジ電界の力によって、画像の周囲にトナーが飛散してしまうことがあり(ブラー)、ノイズの大きい画像が形成されることがある。一方、前記体積抵抗率が1×1013Ωcmより高い場合には、電荷の保持力が大きいために、1次転写での転写電界で中間転写体表面が帯電するために除電機構が必要となることがある。従って、前記体積抵抗率を、前記範囲とすることで、トナーが飛散したり、除電機構を必要とする問題を解消することができる。
(Volume resistivity)
When the semiconductive member of the present invention is used as an intermediate transfer member, the volume resistivity is preferably 1 × 10 8 to 1 × 10 13 Ωcm, and preferably 1 × 10 9 to 1 × 10 12 Ωcm. More preferred. When the volume resistivity is less than 1 × 10 8 ΩCm, the electrostatic force that holds the charge of the unfixed toner image transferred from the image carrier to the intermediate transfer member becomes difficult to work. The electrostatic repulsion force and the fringe electric field force near the image edge may cause the toner to scatter around the image (blur), and an image with large noise may be formed. On the other hand, if the volume resistivity is higher than 1 × 10 13 [Omega] cm, in order retention of charge is large, it is necessary to neutralizing mechanism for the intermediate transfer member surface by the transfer electric field at the primary transfer is charged Sometimes. Therefore, by setting the volume resistivity within the above range, it is possible to solve the problem of toner scattering and the need for a static elimination mechanism.

上述の体積抵抗率は、円形電極(例えば、三菱油化(株)製ハイレスターIPのHRプローブ)を用い、JIS K6991に従って測定することができる。前記体積抵抗率の測定方法を図2を用いて説明する。図2は、体積抵抗率を測定する円形電極の一例を示す概略平面図(a)及び概略断面図(b)である。図2示す円形電極A’と表面抵抗率測定時の板状絶縁体に代えて電圧印加電極B’を備える。円形電極A’は、円柱状電極部C’と、該円柱状電極部C’の外径よりも大きい内径を有し、且つ円柱状電極部C’を一定の間隔で囲む円筒状のリング状電極部D’とを備える。円形電極A’における円柱状電極部C’と電圧印加電極B’との間に中間転写体Tを挟持し、円形電極A’における円柱状電極部C’と電圧印加電極B’との間に電圧V(V)を印可したときに流れる電流I(A)を測定し、下記式(4)により、中間転写体Tの体積抵抗率ρv(Ωcm)を算出することができる。ここで、下記式(4)中、tは、半導電性ベルトTの厚さを示す。
式(4) ρv=19.6×(V/I)×t
The above-mentioned volume resistivity can be measured according to JIS K6991 using a circular electrode (for example, HR probe of Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.). A method for measuring the volume resistivity will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic plan view (a) and a schematic cross-sectional view (b) showing an example of a circular electrode for measuring volume resistivity. Instead of the circular electrode A ′ shown in FIG. 2 and the plate-like insulator at the time of measuring the surface resistivity, a voltage application electrode B ′ is provided. The circular electrode A ′ has a cylindrical electrode portion C ′ and a cylindrical ring shape having an inner diameter larger than the outer diameter of the cylindrical electrode portion C ′ and surrounding the cylindrical electrode portion C ′ at a constant interval. And an electrode part D ′. The intermediate transfer member T is sandwiched between the cylindrical electrode portion C ′ and the voltage application electrode B ′ in the circular electrode A ′, and between the cylindrical electrode portion C ′ and the voltage application electrode B ′ in the circular electrode A ′. The current I (A) that flows when the voltage V (V) is applied is measured, and the volume resistivity ρv (Ωcm) of the intermediate transfer member T can be calculated by the following formula (4). Here, in the following formula (4), t represents the thickness of the semiconductive belt T.
Formula (4) ρv = 19.6 × (V / I) × t

ここで、転写電圧による抵抗低下、及びこの抵抗低下による白抜けの発生について、図3及び図4を参照して説明する。図3は、中間転写体の二次転写部の抵抗低下を説明する概要図である。図3に示すように、ベルト状の中間転写体101を介して支持ローラ102と転写ローラ103とにより形成される二次転写部(ニップ部)に、用紙(被転写体)104を通過させると同時に転写電圧を印加し二次転写が行われる。二次転写直後においては、ベルト状の中間転写体101表面(用紙側)はプラスに帯電、用紙104表面(中間転写体側)は、マイナスに帯電しているため、中間転写体101と用紙104との間で剥離放電が発生する。この放電現象によって、中間転写体101表面が変質して、新しい導電経路ができて抵抗が下がる。また、電界依存性が大きい場合、中間転写体101表面での電界集中を起こすことになり、中間転写体101表面が変質しやすいので、抵抗が低下する。   Here, the resistance reduction due to the transfer voltage and the occurrence of white spots due to the resistance reduction will be described with reference to FIGS. FIG. 3 is a schematic diagram for explaining resistance reduction of the secondary transfer portion of the intermediate transfer member. As shown in FIG. 3, when a sheet (transfer object) 104 is passed through a secondary transfer portion (nip portion) formed by a support roller 102 and a transfer roller 103 via a belt-shaped intermediate transfer member 101. At the same time, a transfer voltage is applied to perform secondary transfer. Immediately after the secondary transfer, the surface of the belt-like intermediate transfer member 101 (paper side) is positively charged, and the surface of the paper 104 (intermediate transfer member side) is negatively charged. Peeling discharge occurs between the two. Due to this discharge phenomenon, the surface of the intermediate transfer member 101 is altered, a new conductive path is formed, and the resistance is lowered. Further, when the electric field dependency is large, electric field concentration occurs on the surface of the intermediate transfer member 101, and the surface of the intermediate transfer member 101 is easily deteriorated, so that the resistance is lowered.

図4は、ハーフトーンで白抜けが発生する状況を説明する概要図である。図4に示すように、1000枚連続コピー後(例えば10℃、15%RHの低温低湿環境下)の中間転写体200における用紙走行部201には、図3で示したような抵抗低下がおこる(図4中(a))。このような状態で、マゼンタ30%のハーフトーンをコピーすると、非用紙走行部202よりも抵抗が低い用紙走行部201には印画されにくくなる(図4中(b))。この結果、白抜けの発生がおこる。この白抜けの発生は、特に、用紙走行部201の表面抵抗率が、非用紙走行部202よりも、1.1桁(logΩ/□)以上低くなると起こり易くなる。   FIG. 4 is a schematic diagram for explaining a situation where white spots occur in a halftone. As shown in FIG. 4, the resistance decrease as shown in FIG. 3 occurs in the sheet running unit 201 in the intermediate transfer body 200 after 1000 sheets are continuously copied (for example, in a low temperature and low humidity environment of 10 ° C. and 15% RH). ((A) in FIG. 4). If a halftone of magenta 30% is copied in such a state, it is difficult to print on the paper travel unit 201 having a lower resistance than the non-paper travel unit 202 ((b) in FIG. 4). As a result, white spots occur. The occurrence of white spots is particularly likely to occur when the surface resistivity of the paper travel unit 201 is 1.1 digits (log Ω / □) or more lower than that of the non-paper travel unit 202.

前記構成の本発明の半導電性部材は、繰り返し使用による電気抵抗の変化が小さく、後述する画像形成装置に用いた場合、安定した画質を得ることができるという優れた性質を有する。   The semiconductive member of the present invention having the above-described configuration has an excellent property that a change in electric resistance due to repeated use is small, and stable image quality can be obtained when used in an image forming apparatus described later.

本発明のカーボンブラックを含有する熱可塑性樹脂を含む半導電性部材の製造方法の1例(熱可塑性樹脂がポリイミド樹脂である場合。)を例示するがこれに限定するものではない。
先ず、本発明のカーボンブラックを有機極性溶媒に分散し、カーボンブラック分散液を調製する。分散方法は、予備攪拌を行った後に分散機、ホモジナイザーにより分散する方法が好ましい。又、カーボンブラックの精製方法と同様に微細メディアの混入がカーボンブラックの精製効果を低下させてしまうため、メディアを使用しないメディアフリーの分散方法が好ましく、特に高粘度溶液を均一に分散できるジェットミルが好ましい。
Although an example (when a thermoplastic resin is a polyimide resin) of the manufacturing method of the semiconductive member containing the thermoplastic resin containing the carbon black of this invention is illustrated, it does not limit to this.
First, the carbon black of the present invention is dispersed in an organic polar solvent to prepare a carbon black dispersion. The dispersion method is preferably a method of dispersing with a disperser or a homogenizer after preliminary stirring. Also, as with the carbon black purification method, the mixing of fine media reduces the carbon black purification effect. Therefore, a media-free dispersion method that does not use media is preferred, especially a jet mill that can uniformly disperse a high-viscosity solution. Is preferred.

次に、得られたカーボンブラック分散液中に、ジアミン成分と酸二無水物成分を溶解・重合させてカーボンブラックを分散させたポリアミド酸溶液を作製する。この際、モノマー濃度(溶媒中におけるジアミン成分と酸無水物成分の濃度)は種々の条件により設定されるが、5〜30質量%が好ましい。一方、反応温度は80℃以下に設定することが好ましく、特に好ましくは5〜50℃であり、反応時間は5〜10時間が好ましい。
得られたカーボンブラックを分散したポリアミド酸溶液は高粘度溶液であるため、作製時に混入した気泡は自然に抜けることはなく、塗布により気泡に起因するベルトの突起、へこみ、穴等の欠陥が発生することがある。このため、脱泡することが望ましい。脱泡はできる限り塗布直前に行うことが好ましい。
Next, in the obtained carbon black dispersion, a diamine component and an acid dianhydride component are dissolved and polymerized to prepare a polyamic acid solution in which carbon black is dispersed. In this case, the monomer concentration (concentration of the diamine component and the acid anhydride component in the solvent) is set according to various conditions, but is preferably 5 to 30% by mass. On the other hand, the reaction temperature is preferably set to 80 ° C. or less, particularly preferably 5 to 50 ° C., and the reaction time is preferably 5 to 10 hours.
The resulting polyamic acid solution in which carbon black is dispersed is a high-viscosity solution, so air bubbles mixed during production do not escape naturally, and defects such as belt protrusions, dents, and holes caused by air bubbles are generated by application. There are things to do. For this reason, defoaming is desirable. Defoaming is preferably performed immediately before application as much as possible.

更に、シームレスベルト状の半導電性部材を形成する場合、例えばポリアミド酸溶液を円筒状金型の外周面に浸漬する方式や、内周面に塗布する方式や更に遠心する方式、或いは注形型に充填する方式などの適宜な方式でリング状に展開し、その展開層を乾燥製膜してベル卜形に成形し、その成形物を加熱処理してポリアミド酸をポリイミドに転化して型より回収する方法などの従来に準じた適宜な方法により行うことができる(特開昭61−95361号公報、特開昭64−22514号公報、特開平3−180309号公報等に記載)。又、シームレスベルトの形成に際しては、型の離型処理を施すことができる。
ポリアミド酸をポリイミドに転化するには200℃以上の高温処理が一般的である。200℃以下では十分なイミド転化が得られないことがある。一方、高温処理はイミド転化に有利であり、安定した特性が得られるが、熱エネルギーを使用するため、熱効率が悪くコストが高くなることがあるため、中間転写体の特性と生産性を考慮して熱処理温度を決める必要がある。
Further, when forming a seamless belt-like semiconductive member, for example, a method in which a polyamic acid solution is immersed in the outer peripheral surface of a cylindrical mold, a method in which the polyamic acid solution is applied to the inner peripheral surface, a method in which centrifugation is further performed, or a casting mold The ring is developed into a ring shape by an appropriate method such as a method of filling in, the formed layer is dried and formed into a bell-shaped shape, and the molded product is heat-treated to convert the polyamic acid to a polyimide, from the mold. It can be carried out by an appropriate method according to the conventional method such as a recovery method (described in JP-A-61-95361, JP-A-64-22514, JP-A-3-180309, etc.). In forming the seamless belt, a mold release treatment can be performed.
In order to convert the polyamic acid into polyimide, a high temperature treatment at 200 ° C. or higher is generally used. Sufficient imide conversion may not be obtained at 200 ° C or lower. On the other hand, high-temperature treatment is advantageous for imide conversion, and stable characteristics can be obtained.However, since thermal energy is used, thermal efficiency may be poor and cost may be increased, so the characteristics and productivity of the intermediate transfer member are taken into consideration. It is necessary to determine the heat treatment temperature.

本発明の半導電性部材を中間転写体として備える画像形成装置の1例について説明する。該画像形成装置は、像担持体に形成されたトナー像を中間転写体上に一次転写する第一転写手段、及び該中間転写体上に転写されたトナー像を被転写体に二次転写する第二転写手段を備え、該中間転写体として本発明の半導電性部材を用いる中間転写方式の画像形成装置である。本発明の半導電性部材を備えることで、長期間安定して、高画質の転写画像が得られる。   An example of an image forming apparatus provided with the semiconductive member of the present invention as an intermediate transfer member will be described. The image forming apparatus primarily transfers a toner image formed on an image bearing member onto an intermediate transfer member, and secondly transfers the toner image transferred onto the intermediate transfer member onto a transfer target. An intermediate transfer type image forming apparatus including a second transfer unit and using the semiconductive member of the present invention as the intermediate transfer member. By providing the semiconductive member of the present invention, a high-quality transfer image can be obtained stably for a long period of time.

また、本発明の半導電性部材を備える画像形成装置としては、特に限定されるものではなく、例えば、現像装置内に単色のトナーのみを収容する通常のモノカラー画像形成装置や、像担持体上に担持されたトナー像を中間転写体に順次一次転写を繰り返すカラー画像形成装置、各色毎の現像器を備えた複数の像担持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置が挙げられる。具体的には、図5に示すように、4色(ブラック、イエロー、マゼンタ、シアン)の現像器15を備えた各色毎の感光体9が中間転写体16に配置したタンデム式カラー画像形成装置であり、感光体9表面を均一に帯電する帯電ロール13(帯電装置)、感光体9表面を露光し静電潜像を形成するレーザー発生装置8(露光装置)、感光体9表面に形成された潜像を現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像器15(現像装置)、感光体9に付着したトナーやゴミ等を除去する感光体クリナー14(クリーニング装置)、被転写材上のトナー像を定着する定着する定着ロール2等、必要に応じて公知の方法で任意に備えることができるものである。   Further, the image forming apparatus provided with the semiconductive member of the present invention is not particularly limited. For example, a normal monocolor image forming apparatus in which only a single color toner is accommodated in the developing device, or an image carrier. Color image forming apparatus that repeats the primary transfer of the toner image carried on the intermediate transfer body sequentially, and a tandem type color image formation in which a plurality of image carriers having developing units for each color are arranged in series on the intermediate transfer body Apparatus. Specifically, as shown in FIG. 5, a tandem color image forming apparatus in which a photoconductor 9 for each color provided with a developing device 15 of four colors (black, yellow, magenta, cyan) is arranged on an intermediate transfer body 16. A charging roll 13 (charging device) for uniformly charging the surface of the photoconductor 9, a laser generator 8 (exposure device) for exposing the surface of the photoconductor 9 to form an electrostatic latent image, and a surface of the photoconductor 9. The latent image is developed using a developer to form a toner image, a developing device 15 (developing device), a photoreceptor cleaner 14 (cleaning device) that removes toner, dust and the like adhering to the photoreceptor 9, and a material to be transferred. A fixing roll 2 for fixing the upper toner image and the like can be optionally provided by a known method as necessary.

また、像担持体、像担持体表面を均一に帯電する帯電手段、像担持体表面を露光し静電潜像を形成する露光手段、像担持体表面に形成された潜像を現像剤を用いて現像し、トナー像を形成する現像手段、被転写材上のトナー像を定着する定着する手段、像担持体に付着したトナーやゴミ等を除去するクリーニング手段、像担持体表面に残留している静電潜像を除去する除電手段、など必要に応じて公知の方法で任意に備えることができる。
像担持体としては、従来公知のものを用いることができ、その感光層としては、有機系、アモルファスシリコン等公知のものを用いることができる。前期像担持体が円筒状の場合は、アルミニウム又はアルミニウム合金を押出し成型後、表面加工する等の公知の製法により得られる。またベルト状の前記像担持体を用いることも可能である。
Further, an image carrier, a charging unit that uniformly charges the surface of the image carrier, an exposure unit that exposes the surface of the image carrier to form an electrostatic latent image, and a latent image formed on the surface of the image carrier using a developer. Developing means for forming a toner image, fixing means for fixing the toner image on the transfer material, cleaning means for removing toner or dust adhering to the image carrier, and remaining on the surface of the image carrier. A static elimination means for removing the electrostatic latent image is optionally provided by a known method as necessary.
As the image bearing member, a conventionally known one can be used, and as the photosensitive layer, a known one such as organic or amorphous silicon can be used. When the previous image carrier is cylindrical, it can be obtained by a known production method such as surface processing after extrusion molding of aluminum or an aluminum alloy. It is also possible to use the belt-shaped image carrier.

帯電手段としては、特に制限はなく、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器などのそれ自体公知の帯電器が挙げられる。これらの中でも、帯電補償能力に優れる点で接触型帯電器が好ましい。前記帯電手段は、前記電子写真感光体に対し、通常、直流電流を印加するが、交流電流をさらに重畳させて印加してもよい。   The charging means is not particularly limited, and examples thereof include contact type chargers using conductive or semiconductive rollers, brushes, films, rubber blades, scorotron chargers and corotron chargers using corona discharge, etc. A charger known per se can be used. Among these, a contact-type charger is preferable in terms of excellent charge compensation capability. The charging unit normally applies a direct current to the electrophotographic photosensitive member, but an alternating current may be applied in a superimposed manner.

露光手段としては、特に制限はなく、例えば、前記電子写真感光体表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光源、或いはこれらの光源からポリゴンミラーを介して所望の像様に露光できる光学系機器等が挙げられる。
現像手段としては、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用い接触或いは非接触させて現像する公知の現像器等が挙げられる。
The exposure means is not particularly limited. For example, the surface of the electrophotographic photosensitive member is exposed to a light source such as a semiconductor laser light, an LED light, a liquid crystal shutter light, or a desired image from these light sources through a polygon mirror. An optical system device that can be used.
The developing means can be appropriately selected according to the purpose. For example, a known developing device that develops a one-component developer or a two-component developer in contact or non-contact with a brush, a roller, etc. Is mentioned.

第一転写手段としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。これらの中でも、転写帯電補償能力に優れる点で接触型転写帯電器が好ましい。また、前記転写帯電器の他、剥離帯電器等を併用することもできる。
第二転写手段としては、前記第一転写手段として例示した転写ローラ等の接触型転写帯電器、スコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等が挙げられる。これらの中でも、前記第一転写手段と同様に接触型転写帯電器が好ましい。転写ローラ等の接触型転写帯電器により強く押圧するようにすると、画像の転写状態を良好な状態に維持させることができる。また、中間転写体を案内するローラの位置で転写ローラ等の接触型転写帯電器を押圧すると、中間転写体から被転写体に対してトナー像を移転させる作用を良好な状態で行うことが可能になる。
As the first transfer means, for example, a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade, etc., a known transfer charger such as a scorotron transfer charger using a corona discharge or a corotron transfer charger Is mentioned. Among these, a contact type transfer charger is preferable in that it has excellent transfer charge compensation capability. In addition to the transfer charger, a peeling charger can be used in combination.
Examples of the second transfer unit include a contact transfer charger such as a transfer roller exemplified as the first transfer unit, a scorotron transfer charger, a corotron transfer charger, and the like. Among these, a contact-type transfer charger is preferable like the first transfer unit. When the contact type transfer charger such as a transfer roller is pressed strongly, the image transfer state can be maintained in a good state. In addition, when a contact type transfer charger such as a transfer roller is pressed at the position of the roller that guides the intermediate transfer member, the toner image can be transferred from the intermediate transfer member to the transfer member in a good state. become.

光除電手段としては、例えば、タングステンランプ、LED等が挙げられ、該光除電プロセスに用いる光質としては、例えば、タングステンランプ等の白色光、LED光等の赤 色光等が挙げられる。該光除電プロセスにおける照射光強度としては、通常、電子写真感光体の半減露光感度を示す光量の数倍乃至30倍程度になるよう出力設定される。
定着手段としては、特に制限はなく、それ自体公知の定着器、例えば熱ローラ定着器、オーブン定着器等が挙げられる。クリーニング手段としては、特に制限はなく、それ自体公知のクリーニング装置等を用いればよい。
Examples of the light neutralizing means include tungsten lamps and LEDs. Examples of the light quality used in the light neutralizing process include white light such as tungsten lamps and red light such as LED light. The irradiation light intensity in the photostatic process is usually set to output several times to about 30 times the amount of light indicating the half exposure sensitivity of the electrophotographic photosensitive member.
The fixing unit is not particularly limited, and examples thereof include known fixing devices such as a heat roller fixing device and an oven fixing device. The cleaning means is not particularly limited, and a known cleaning device or the like may be used.

以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
<実施例1>
(カーボンブラック1の作製)
下記表1に記載の組成の混合物を予備攪拌後、超音波ホモジナイザーで30分間混合してカーボンブラックスラリーを調製した。その後得られたカーボンブラックスラリーを遠心分離器(10000rpm、30分)により処理し、カーボンブラックスラリーからカーボンブラックを分離し、上澄み溶液を捨て湿潤状態のカーボンブラックを得た。これらは水及び有機溶媒が残留しているため、更に150℃120分間窒素ガス中で乾燥を行い、水及び有機溶媒を除去することにより本発明のカーボンブラック1を作製した。
得られたカーボンブラック1の金属元素量(カルシウム元素、鉄元素、カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素、シリコン元素、リン元素のトータル)を以下の方法で測定した。その結果を表1に示す。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
<Example 1>
(Production of carbon black 1)
The mixture having the composition shown in Table 1 below was pre-stirred and then mixed with an ultrasonic homogenizer for 30 minutes to prepare a carbon black slurry. Thereafter, the obtained carbon black slurry was treated with a centrifuge (10000 rpm, 30 minutes) to separate the carbon black from the carbon black slurry, and the supernatant solution was discarded to obtain wet carbon black. Since water and organic solvent remain in these, carbon black 1 of this invention was produced by further drying in nitrogen gas at 150 ° C. for 120 minutes to remove water and organic solvent.
The amount of metal elements (total of calcium element, iron element, potassium element, sodium element, magnesium element, silicon element and phosphorus element) of the obtained carbon black 1 was measured by the following method. The results are shown in Table 1.

金属元素量は、カーボンブラックをマッフル炉内で過熱燃焼を行ない、燃焼後の残留灰分を、超純水中に投入後攪拌し、灰分の水溶液を準備した。水溶液は灰分濃度が10%になるように調整した。得られた水溶液を高周波誘導結合プラズマ発光分析(セイコー電子工業製 ICP−AES SPS1200VR)で測定し、金属元素量を測定した。   As for the amount of metal element, carbon black was overheated in a muffle furnace, the residual ash after combustion was added to ultrapure water and stirred to prepare an aqueous solution of ash. The aqueous solution was adjusted to have an ash concentration of 10%. The obtained aqueous solution was measured by high-frequency inductively coupled plasma emission analysis (ICP-AES SPS1200VR manufactured by Seiko Denshi Kogyo), and the amount of metal elements was measured.

(ポリイミドベルトの作製)
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)とp−フェニレンジアミン(PDA)とからなるポリアミド酸NMP溶液中に、表3に記載の量の前記カーボンブラック1を投入し、ジェトミル分散機で分散処理を行った(200N/mm2、5pass)。作製したカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を、真空脱泡して最終的な塗布用溶液を作製した。次に、得られたポリアミド酸溶液を円筒状金型内面に、ディスペンサーを介して0.5mmに塗布し、1500rpmで15分間回転させて均一な厚みを有する展開層とした後、250rpmで回転させながら、金型の外側より60℃の熱風を30分間あてた後、150℃で60分間加熱し、NMPを除去し半硬化状態として脱型した。その後、脱型したベルトを鉄芯に被せて表3に記載の焼成温度まで昇温し、その状態で60分加熱してイミド転化を行い、ポリイミドベルト1(半導電性部材)を得た。ベルト厚さは約80μmであった。
(Production of polyimide belt)
Into the polyamic acid NMP solution composed of biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and p-phenylenediamine (PDA), the amount of the carbon black 1 shown in Table 3 is added, and dispersion treatment is performed with a jet mill disperser. (200N / mm 2 , 5pass). The produced carbon black-dispersed polyamic acid solution was vacuum degassed to produce a final coating solution. Next, the obtained polyamic acid solution is applied to the inner surface of the cylindrical mold to 0.5 mm via a dispenser, rotated at 1500 rpm for 15 minutes to form a spread layer having a uniform thickness, and then rotated at 250 rpm. However, hot air at 60 ° C. was applied for 30 minutes from the outside of the mold, and then heated at 150 ° C. for 60 minutes to remove NMP and demold in a semi-cured state. Thereafter, the removed belt was put on an iron core, heated to the firing temperature shown in Table 3, and heated in that state for 60 minutes for imide conversion to obtain a polyimide belt 1 (semiconductive member). The belt thickness was about 80 μm.

(評価)
《表面抵抗率》
得られたポリイミドベルト1の(初期の)表面抵抗率を下記方法にて求めた。その結果を表4に示す。
図1に示す円形電極(三菱油化(株)製ハイレスターIPのHRプローブ:円柱状電極Cの外径Φ16mm、リング状電極部Dの内径Φ30mm、外径Φ40mm)を用い、22℃/55%RH環境下、電圧100V印加し、10秒後の電流値を求めて表面抵抗率を算出した。
(Evaluation)
<Surface resistivity>
The (initial) surface resistivity of the obtained polyimide belt 1 was determined by the following method. The results are shown in Table 4.
Using a circular electrode shown in FIG. 1 (HR probe of HI-Lester IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd .: outer diameter Φ16 mm of the cylindrical electrode C, inner diameter Φ30 mm, outer diameter Φ40 mm of the ring electrode portion D), 22 ° C./55 Under a% RH environment, a voltage of 100 V was applied, and the current value after 10 seconds was determined to calculate the surface resistivity.

《10000回転写後の用紙走行部の表面抵抗率の変動幅》
得られたポリイミドベルト1を図6に示す抵抗評価ベンチマシンに装着し、用紙として富士ゼロックス社製P紙A−4を用いて、ポリイミドベルト1の連続10000回転写後の用紙走行部の表面抵抗率の変動幅を求めた。図6は抵抗評価ベンチマシンを説明するための概略構成図である。図6に示す抵抗評価ベンチマシンは、ドライブロール301、BUR302、アイドル303の3つのロールを有し、更にBUR302に対向する位置に用紙を巻きつかせた対向ロール304を有するもので、ドライブロール301、BUR302、及びアイドル303に測定しようとするポリイミドベルト305を張架し、BUR302と対向ロール304とでポリイミドベルト305を挟持し、BUR302に電圧を印加して、所望の回数ポリイミドベルト305を転写(所望の回数対向ロール304を回転)させるものである。
尚、上述の図6に示す抵抗評価ベンチマシンは、BUR302に対向する位置に対向ロール304を配置し、更にBUR302に電圧を印加したが、対向ロール304の位置は、ドライブロール301、BUR302、アイドル303の何れか1つに対向する位置であればよく、更に電圧の印加は、ドライブロール301、BUR302、アイドル303のうち、対向ロール304と対向するロールに行なえばよい。
<< Fluctuation width of surface resistivity of paper running section after 10,000 times transfer >>
The obtained polyimide belt 1 is mounted on a resistance evaluation bench machine shown in FIG. 6, and the paper resistance of the paper running portion after continuous transfer of 10,000 times of the polyimide belt 1 using P paper A-4 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. as the paper. The fluctuation range of the rate was obtained. FIG. 6 is a schematic configuration diagram for explaining the resistance evaluation bench machine. The resistance evaluation bench machine shown in FIG. 6 has three rolls of a drive roll 301, a BUR 302, and an idle 303, and further includes a counter roll 304 in which a sheet is wound at a position facing the BUR 302. The polyimide belt 305 to be measured is stretched between the BUR 302 and the idle 303, the polyimide belt 305 is sandwiched between the BUR 302 and the opposing roll 304, and a voltage is applied to the BUR 302 to transfer the polyimide belt 305 a desired number of times ( The counter roll 304 is rotated a desired number of times).
In the resistance evaluation bench machine shown in FIG. 6 described above, the facing roll 304 is disposed at a position facing the BUR 302 and a voltage is further applied to the BUR 302. The positions of the facing roll 304 are the drive roll 301, the BUR 302, and the idle roll. The position may be a position facing any one of 303, and the voltage may be applied to a roll facing the facing roll 304 among the drive roll 301, BUR 302, and idle 303.

図6に示す抵抗評価ベンチマシンを用いた10000回転写後の用紙走行部の表面抵抗率の変動幅の測定は、ドライブロール301、BUR302、及びアイドル303に、ポリイミドベルト305(実施例1においてはポリイミドベルト1)を張架し、10℃/15%RHの環境下で、BUR302に電圧を印加して2.6KVの電界をかけ、BUR302と用紙を巻きつかせた対向ロール304とで、ポリイミドベルト305を挟持し、この状態で10000回転写(所望の回数対向ロール304を10000回回転)させ、10000回転写後のポリイミドベルト305の用紙走行部の表面抵抗率を前記《表面抵抗率》の測定と同様の方法により測定し、10000回転写前の表面抵抗率(前記《表面抵抗率》の測定値)との差より、連続10000回転写後の用紙走行部の表面抵抗率の変動幅を求めた。その結果を表4に示す。   Measurement of the fluctuation range of the surface resistivity of the paper running portion after 10,000 transfer using the resistance evaluation bench machine shown in FIG. 6 is performed by using the drive belt 301, the BUR 302, and the idle 303 with the polyimide belt 305 (in the first embodiment). A polyimide belt 1) is stretched, and under an environment of 10 ° C./15% RH, a voltage is applied to the BUR 302 to apply a 2.6 KV electric field. In this state, the belt 305 is sandwiched and transferred 10,000 times (the counter roll 304 is rotated 10000 times the desired number of times), and the surface resistivity of the sheet running portion of the polyimide belt 305 after 10,000 times transfer is the above-mentioned << surface resistivity >>. Measured by the same method as the measurement, from the difference from the surface resistivity before 10,000 transfer (measured value of the above << surface resistivity >>), It was determined variation range of the surface resistivity of the paper guiding portion after connection 10,000 rpm shooting. The results are shown in Table 4.

《10000回転写後のコピー画質》
前記抵抗評価ベンチマシンで回転写後の用紙走行部の表面抵抗率の変動幅を測定したポリイミドベルトを、富士ゼロックス製DocuCentreColor2220に取りつけて、コピー画質をA−3紙(富士ゼロックス社製P紙)に出力し、A−4印字領域とA−3印字領域の濃度差を以下の基準で目視判定した。その結果を表4に示す。
グレード1:良い(濃度差が全く見られない。)
グレード2:普通(濃度差が見られるが、問題にならない程度である。)
グレード3:悪い(濃度差がはっきり確認できる。)
グレード4:非常に悪い(A−4印字領域で白抜けが発生し、画像が判別できない。)
<Copy image quality after 10,000 transfers>
A polyimide belt whose surface resistivity fluctuation width after the transfer of the paper with the resistance evaluation bench machine was measured was attached to Fuji Xerox DocuCentreColor 2220, and the copy image quality was A-3 paper (P paper made by Fuji Xerox). The density difference between the A-4 printing area and the A-3 printing area was visually determined according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
Grade 1: Good (no difference in density is observed)
Grade 2: Normal (concentration difference is seen, but it is not a problem)
Grade 3: Poor (concentration difference can be clearly confirmed)
Grade 4: Very bad (white spots occur in the A-4 print area, and the image cannot be identified.)

参考例1及び2
実施例1におけるカーボンブラック1の作製において、カーボンブラックスラリーの組成、及び攪拌条件を表1に記載の条件に変えたこと以外カーボンブラック1の作製と同様にして、カーボンブラック2及び3を作製した。更に、得られたカーボンブラック2及び3の投入量、及びイミド転化の際の焼成温度を表3に記載の組成及び条件に変更すること以外実施例1と同様にして、ポリイミドベルト2及び3を作製した。得られたポリイミドベルト2及び3について、実施例1と同様の評価を実施した。その結果を表4に示す。
< Reference Examples 1 and 2 >
Carbon blacks 2 and 3 were produced in the same manner as in the production of carbon black 1 except that the composition of carbon black slurry and the stirring conditions were changed to the conditions shown in Table 1 in the production of carbon black 1 in Example 1. . Further, the polyimide belts 2 and 3 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the input amounts of the obtained carbon blacks 2 and 3 and the firing temperature at the time of imide conversion were changed to the compositions and conditions shown in Table 3. Produced. The obtained polyimide belts 2 and 3 were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.

<比較例1及び2>
実施例1において、カーボンブラック1の代わりに、表2に記載のカーボンブラック4及び5を用いたこと以外実施例1と同様にして、ポリイミドベルト4及び5を作製した。得られたポリイミドベルト4及び5について、実施例1と同様の評価を実施した。その結果を表4に示す。
<Comparative Examples 1 and 2>
In Example 1, polyimide belts 4 and 5 were produced in the same manner as in Example 1 except that carbon blacks 4 and 5 shown in Table 2 were used instead of carbon black 1. The obtained polyimide belts 4 and 5 were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.

表4は、本発明の精製方法により得られた本発明のカーボンブラックを含有する、実施例1、及び参考例1〜2のポリイミドベルト(半導電性部材)は、画像形成装置の中間転写体として用い、10000回転写したときにも、表面抵抗率の変動幅が小さく、得られた画像は安定していることを示している。一方、本発明のカーボンブラックを含有しない比較例1及び2のポリイミドベルト(半導電性部材)は、画像形成装置の中間転写体として用い、10000回転写したときの表面抵抗率の変動幅がおおきく、得られた画像は安定していないことを示している。 Table 4 shows that the polyimide belts (semiconductive members) of Example 1 and Reference Examples 1 and 2 containing the carbon black of the present invention obtained by the purification method of the present invention are intermediate transfer members of image forming apparatuses. Even when the image is transferred 10,000 times, the fluctuation range of the surface resistivity is small, indicating that the obtained image is stable. On the other hand, the polyimide belts (semiconductive members) of Comparative Examples 1 and 2 that do not contain carbon black of the present invention are used as an intermediate transfer member of an image forming apparatus and have a large fluctuation range of surface resistivity when transferred 10,000 times. The obtained image is not stable.

表面抵抗率を測定する円形電極の一例を示す概略平面図(a)及び概略断面図(b)である。It is the schematic plan view (a) and schematic sectional drawing (b) which show an example of the circular electrode which measures surface resistivity. 体積抵抗率を測定する円形電極の一例を示す概略平面図(a)及び概略断面図(b)である。It is the schematic plan view (a) and schematic sectional drawing (b) which show an example of the circular electrode which measures volume resistivity. 中間転写体の二次転写部の抵抗低下を説明する概要図である。FIG. 6 is a schematic diagram for explaining resistance reduction of a secondary transfer portion of an intermediate transfer member. ハーフトーンで白抜けが発生する状況を説明する概要図である。It is a schematic diagram explaining the situation where a white spot occurs in a halftone. 本発明の半導電性部材を備える画像形成装置の1例を示す構成図である。It is a block diagram which shows an example of an image forming apparatus provided with the semiconductive member of this invention. 抵抗評価ベンチマシンを説明するための概略構成図である。It is a schematic block diagram for demonstrating a resistance evaluation bench machine.

符号の説明Explanation of symbols

1 トナーカートリッジ
2 定着ロール
3 バックアップローラ
4 テンションローラ
5 二次転写ローラ
6 用紙経路
7 用紙トレイ
8 レーザー発生装置
9 感光体
10 一次転写ローラ
11 駆動ローラ
12 転写クリーナー
13 帯電ロール
14 感光体クリーナー
15 現像器
16 中間転写体
101 中間転写体
102 支持ローラ
103 転写ローラ
104 用紙
200 中間転写体
201 用紙走行部
202 非用紙走行部
301 ドライブロール
302 BUR
303 アイドル
304 対向ロール
305 ポリイミドベルト
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Toner cartridge 2 Fixing roll 3 Backup roller 4 Tension roller 5 Secondary transfer roller 6 Paper path 7 Paper tray 8 Laser generator 9 Photoconductor 10 Primary transfer roller 11 Drive roller 12 Transfer cleaner 13 Charging roll 14 Photoconductor cleaner 15 Developer 16 Intermediate transfer member 101 Intermediate transfer member 102 Support roller 103 Transfer roller 104 Paper 200 Intermediate transfer member 201 Paper traveling unit 202 Non-paper traveling unit 301 Drive roll 302 BUR
303 Idle 304 Opposite roll 305 Polyimide belt

Claims (2)

水と、該水に対して5〜30質量%のカーボンブラックと、該水に対して10質量%以下のイソプロピルアルコールとを混合してスラリーを調製し、該調製したスラリーを攪拌した後に、カーボンブラックを分離する精製工程を有する、カルシウム元素、鉄元素、カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素、シリコン元素、及び、リン元素の含有量の合計が100ppm以下のカーボンブラックの精製方法。 A slurry was prepared by mixing water, 5 to 30% by mass of carbon black with respect to the water, and 10% by mass or less of isopropyl alcohol with respect to the water, and after stirring the prepared slurry, A method for purifying carbon black having a total content of calcium element, iron element, potassium element, sodium element, magnesium element, silicon element and phosphorus element , comprising a purification step of separating black. 前記分離後のカーボンブラックを不活性ガス中で加熱乾燥することを特徴とする請求項1に記載のカーボンブラックの精製方法。   The method for purifying carbon black according to claim 1, wherein the carbon black after separation is heated and dried in an inert gas.
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