JP4870380B2 - Granular white resin composition - Google Patents

Granular white resin composition Download PDF

Info

Publication number
JP4870380B2
JP4870380B2 JP2005119016A JP2005119016A JP4870380B2 JP 4870380 B2 JP4870380 B2 JP 4870380B2 JP 2005119016 A JP2005119016 A JP 2005119016A JP 2005119016 A JP2005119016 A JP 2005119016A JP 4870380 B2 JP4870380 B2 JP 4870380B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
white
mass
resin
granular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2005119016A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006298981A (en
Inventor
康夫 喜多
智彦 赤川
達史 赤穂
賢史 野崎
理 安井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daihatsu Motor Co Ltd
Ube Corp
Original Assignee
Daihatsu Motor Co Ltd
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2005119016A priority Critical patent/JP4870380B2/en
Application filed by Daihatsu Motor Co Ltd, Ube Industries Ltd filed Critical Daihatsu Motor Co Ltd
Priority to KR1020077026474A priority patent/KR101374030B1/en
Priority to EP06732003A priority patent/EP1873213A4/en
Priority to CN200680021052.0A priority patent/CN101198656B/en
Priority to US11/911,463 priority patent/US7638571B2/en
Priority to PCT/JP2006/308074 priority patent/WO2006112444A1/en
Publication of JP2006298981A publication Critical patent/JP2006298981A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4870380B2 publication Critical patent/JP4870380B2/en
Priority to IN4215CHN2014 priority patent/IN2014CN04215A/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、白色の自動車バンパー、白色の自動車内装品、そして白色の自動車外装品などの白色の自動車搭載用樹脂成形物の製造に用いる粒状白色樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a granular white resin composition for use in the production of a white automotive resin product such as a white automobile bumper, a white automobile interior product, and a white automobile exterior product.

白色の自動車バンパー、白色の自動車内装品、そして白色の自動車外装品などの白色の自動車搭載用樹脂成形物は通常、未使用のポリオレフィン樹脂に、エラストマー樹脂、フィラーそして白色顔料などの添加成分を加えて調製した白色ポリオレフィン樹脂(このような未使用の材料からなる原料組成物は通常、バージン材と呼ばれている)の粒状物(例、粉末、ペレット、フレーク、顆粒、粉砕物)を加熱溶融して成形ダイに導入し、ついで冷却することにより製造している。このような粒状物の製造過程や成形物の成形過程において、樹脂溶融物の局部的な過加熱によって着色した樹脂変性物が形成されて成形物に混入することがあり、また空気中に浮遊していたり、あるいは成形機に付着している微細な固形異物が原料樹脂粒状物あるいは樹脂溶融体に混入して、成形物に紛れ込むことがある。これらの樹脂変性物や固体異物が樹脂成形物に一定のレベルを超えて混入すると、その着色樹脂変性物や固体異物の存在が成形物の表面に目に見えて現われるようになる。特に、このような着色樹脂変性物や固体異物は、暗色のものが多いため、白色の樹脂成形物に混入した場合には目立ちやすい。そして、着色樹脂変性物や固体異物の混入が表面に顕在化した白色樹脂成形物を自動車部品として装着した自動車は、商品としての自動車の価値が低くなるため好ましくない。従って、着色樹脂変性物や固体異物の混入が表面に顕在化した白色樹脂成形物をは通常、異物が顕在化した面に塗装を施し、その塗装皮膜によって異物を覆い隠して利用するか、不良品として廃棄処分にされるか、あるいは成形物表面にそのような樹脂変性物や固体異物の混入が顕在化していても問題とならないような樹脂成形物の原料として再利用することが検討されている。   White automotive resin products such as white automobile bumpers, white automobile interior parts, and white automobile exterior parts are usually added with unused components such as elastomer resin, filler, and white pigment to unused polyolefin resin. Heat-melting granular materials (eg, powder, pellets, flakes, granules, pulverized products) of white polyolefin resin (raw material composition consisting of such unused materials is usually called virgin material) Then, it is manufactured by introducing into a forming die and then cooling. In such a granular product manufacturing process or molded product molding process, a colored resin modified product may be formed by local overheating of the resin melt and mixed into the molded product, and may float in the air. Or fine solid foreign substances adhering to the molding machine may be mixed into the raw resin granules or the resin melt and get mixed into the molded product. When these resin-modified products and solid foreign substances are mixed in the resin molding beyond a certain level, the presence of the colored resin-modified products and solid foreign bodies will appear on the surface of the molding. In particular, since such colored resin-modified products and solid foreign substances are often dark, they are easily noticeable when mixed in a white resin molded product. Further, an automobile in which a white resin molded product in which contamination of a colored resin modified product or solid foreign material has been manifested on the surface is mounted as an automobile part is not preferable because the value of the automobile as a product is lowered. Therefore, a white resin molded product in which contamination of a colored resin modified product or solid foreign material has been revealed on the surface is usually applied to the surface on which the foreign material has been manifested, and is used by covering the foreign material with the coating film. It is being considered to be disposed of as a non-defective product or to be reused as a raw material for resin moldings that will not cause any problems even if such resin-modified products or solid foreign substances are present on the surface of the molding. Yes.

一方、近年の各種材料のリサイクル化の要求が高まり、特に自動車関連材料については高度のリサイクルを要求する法律が制定されたため、自動車の製造メーカー、自動車用品の製造メーカー、自動車用品の材料を供給する材料メーカー、そして自動車用品の廃棄処理を行なう企業などは、自動車用品の各種材料のリサイクルに取り組んでいる。このようなリサイクルの対象物は大別して、前記した樹脂成形品の製造時に発生した不良品(通常、工程不良品と呼ばれる)と、実際に製品として自動車に搭載され、その自動車がユーザーによって使用された後に廃棄処分となった自動車から分離された回収品とに分けられる。   On the other hand, in recent years, the demand for recycling of various materials has increased. In particular, laws related to advanced recycling of automobile-related materials have been enacted, so automobile manufacturers, automobile accessories manufacturers, and automobile supplies materials are supplied. Material manufacturers and companies that dispose of automotive supplies are working on recycling various materials for automotive supplies. Such objects to be recycled are roughly classified into defective products (usually referred to as process defective products) generated during the production of the above-mentioned resin molded products, and actually mounted on automobiles as products, and the automobiles are used by users. After that, it is divided into recovered products separated from automobiles that were disposed of.

特許文献1には、黒色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物、黒色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物と有彩色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物との混合物、あるいは互いに色相の異なる二種以上の有彩色顔料を含有する熱可塑性樹脂製品の粉砕物に、白色顔料と有彩色顔料とを混合加熱して加熱溶融物を調製し、ついでこの加熱溶融物を固形粒状物に変換することにより有彩色再生樹脂粒状物を製造する方法が開示されている。   In Patent Document 1, a pulverized product of a thermoplastic resin product containing a black pigment, a mixture of a pulverized product of a thermoplastic resin product containing a black pigment and a pulverized product of a thermoplastic resin product containing a chromatic pigment, or Prepare a heated melt by mixing and heating a white pigment and a chromatic pigment to a pulverized product of two or more kinds of chromatic pigments having different hues, and then heating the solid melt into a solid particulate form. A method for producing a chromatic color regenerated resin granular material by converting to a product is disclosed.

特許文献2には、少量の樹脂硬化物が混在していて、黒色顔料もしくは有彩色顔料を含有する再生対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物に、白色顔料、黒色顔料、有彩色顔料などの光遮蔽性顔料を一種もしくは二種以上混合して、加熱溶融物を調製し、次いでその加熱溶融物を固形粒状物に変換することにより、自動車バンパーなどの被膜付き熱可塑性樹脂製品などを、その表面被膜を除去すること無く、多方面に再利用が可能な再生樹脂粒状物を製造することができる旨の開示がある。   In Patent Document 2, a small amount of a cured resin is mixed, and a light-shielding material such as a white pigment, a black pigment, or a chromatic pigment is added to a pulverized thermoplastic resin product containing a black pigment or a chromatic pigment. 1 type or two or more types of conductive pigments are mixed to prepare a heated melt, and then the heated melt is converted into a solid granular material, so that a thermoplastic resin product with a film such as an automobile bumper is applied to the surface coating. There is a disclosure that a recycled resin granular material that can be reused in many fields can be produced without removing the above.

WO 03/095531 A1パンフレットWO 03/095531 A1 brochure WO 03/089500 A1パンフレットWO 03/089500 A1 brochure

黒色顔料や有彩色顔料を含む熱可塑性樹脂製品が、その使用後に回収されて粉砕された樹脂製品粉砕物に関しては、上記の特許文献1と2に記載されているような、再生作業の実施の際に光遮蔽性顔料を追加添加して再生する方法を利用することにより再利用が可能であることが判明している。   Regarding the resin product pulverized product obtained by recovering and pulverizing the thermoplastic resin product containing the black pigment or the chromatic pigment, it is necessary to carry out a regeneration operation as described in Patent Documents 1 and 2 above. At the same time, it has been found that it can be reused by utilizing a method of regenerating by additionally adding a light shielding pigment.

しかしながら、上記の公知の方法では、再生対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物の再生作業に際して、その対象の熱可塑性樹脂製品粉砕物の固体異物による汚染状況を逐一把握しながら、添加する光遮蔽性顔料の種類や添加量を決定しなければならないという煩雑さがある。   However, in the known method, the light shielding pigment to be added while recognizing the state of contamination of the crushed thermoplastic resin product by solid foreign matters at the time of the regeneration operation of the pulverized thermoplastic resin product. There is a complication that the type and amount of addition must be determined.

本発明の主な目的は、ポリオレフィン樹脂を主成分とする白色熱可塑性樹脂組成物(バージン材)を成形して自動車に搭載される白色樹脂成形品を製造する際に発生する着色樹脂変性物の形成や固体異物の混入により、従来は工程不良品として廃棄処分されていた外観不良の成形物の発生を抑制することのできる技術を提供することにある。   The main object of the present invention is to provide a modified colored resin produced when a white thermoplastic resin composition (virgin material) mainly composed of a polyolefin resin is molded to produce a white resin molded product to be mounted on an automobile. An object of the present invention is to provide a technique capable of suppressing the generation of a molded article having a defective appearance, which has been conventionally disposed of as a defective process product due to formation or mixing of solid foreign substances.

本発明の目的はまた、使用済みのポリオレフィンを主成分とする白色の熱可塑性樹脂製品の粉砕物の再利用に際して、新たな光遮蔽性顔料の添加が必要としないか、あるいは新たな光遮蔽性顔料の添加量の微妙な調整を不必要とする技術を提供することにもある。   It is another object of the present invention to add a new light-shielding pigment or reuse a new light-shielding pigment when reusing a pulverized white thermoplastic resin product mainly composed of used polyolefin. Another object is to provide a technique that does not require fine adjustment of the amount of pigment added.

本発明の発明者は、通常、ポリオレフィン樹脂とエラストマー樹脂とを含む未使用の熱可塑性樹脂成分にフィラーと白色顔料とを添加して調製する粒状白色樹脂組成物を製造する際に、少量の黒色顔料を特定の条件にて存在させることにより、加熱溶融を介して製造される成形物に少量の着色樹脂変性物や固体異物が混入しても、それらの混入が樹脂成形物の表面に顕在化させることを防ぐこと(インビジブル化)が可能となることを見いだし、本発明に到達した。   The inventor of the present invention usually uses a small amount of black when producing a granular white resin composition prepared by adding a filler and a white pigment to an unused thermoplastic resin component containing a polyolefin resin and an elastomer resin. By allowing pigments to exist under specific conditions, even if a small amount of colored resin-modified product or solid foreign matter is mixed in a molded product manufactured through heating and melting, such contamination will be manifested on the surface of the resin molded product. It has been found that it is possible to prevent (invisibility), and the present invention has been achieved.

本発明は、ポリオレフィン樹脂とエラストマー樹脂とを含む未使用の熱可塑性樹脂成分、フィラー、白色顔料および黒色顔料を含む粒状白色樹脂組成物であって、該粒状白色樹脂組成物から作成したシートの明度(L*)と光透過度との関係が下記式を満足することを特徴とする自動車搭載用樹脂成形物製造用の粒状白色樹脂組成物にある。

1300≦(L*×B)≦4000

ただし、L*は上記樹脂組成物から作成した厚み3mmのシートの明度であり、Bは上記樹脂組成物から作成した厚み50μmのシートの全光線透過率(%)である。L*は、55〜90の範囲にあることが好ましく、60〜90の範囲にあることがさらに好ましく、また70〜90の範囲にあることがさらに好ましく、80〜90の範囲にあることが特に好ましい。
The present invention relates to a granular white resin composition containing an unused thermoplastic resin component containing a polyolefin resin and an elastomer resin, a filler, a white pigment and a black pigment, and the brightness of a sheet prepared from the granular white resin composition The relationship between (L * ) and light transmittance satisfies the following formula: a granular white resin composition for producing a resin molded product for automobiles.

1300 ≦ (L * × B) ≦ 4000

However, L * is the brightness of a sheet having a thickness of 3 mm prepared from the resin composition, and B is the total light transmittance (%) of a sheet having a thickness of 50 μm prepared from the resin composition. L * is preferably in the range of 55 to 90, more preferably in the range of 60 to 90, further preferably in the range of 70 to 90, and particularly preferably in the range of 80 to 90. preferable.

本発明はまた、上記の粒状白色樹脂組成物を加熱溶融し、次いで成形して得られた自動車搭載用の白色樹脂成形物にもある。   The present invention also resides in a white resin molded article for mounting on an automobile obtained by heating and melting the granular white resin composition and then molding.

本発明の自動車搭載用樹脂成形物製造用の粒状白色樹脂組成物の好ましい態様は下記の通りである。
(1)本発明の粒状白色樹脂組成物から作成したシートのL*で表わされる明度が55〜90の範囲(さらに好ましくは60〜90の範囲、さらに好ましくは70〜90の範囲、特に好ましくは80〜90の範囲)にある。
(2)本発明の粒状白色樹脂組成物から作成したシートのBで表わされる全光線透過率が15〜60%の範囲(さらに好ましくは18〜55の範囲、さらに好ましくは20〜50の範囲、特に好ましくは25〜48の範囲)にある。
(3)本発明の粒状白色樹脂組成物中の白色顔料の含有量が1質量%以上、20質量%以下(さらに好ましくは1〜20質量%の範囲、さらに好ましくは1.5〜18質量%の範囲、特に好ましくは2〜15質量%の範囲、最も好ましいのは3〜12質量%の範囲)である。
(4)本発明の粒状白色樹脂組成物に含まれる白色顔料が二酸化チタンである。
(5)本発明の粒状白色樹脂組成物中の黒色顔料の含有量が0.01質量%以上、1.0質量%以下(さらに好ましくは、0.05〜0.8質量%の範囲、さらに好ましくは0.01〜0.5質量%の範囲、特に好ましくは0.012〜0.3質量%の範囲)であり、黒色顔料の含有量が白色顔料の含有量よりも少ない。
(6)本発明の粒状白色樹脂組成物に含まれる黒色顔料が鉄黒である。
(7)本発明の粒状白色樹脂組成物から作成される厚み3mmのシートの白色度が55以上(さらに好ましくは65以上、さらに好ましくは75以上、特に好ましくは80以上)である。
(8)(L*×B)が1300以上、4000以下(好ましくは1500〜4000、さらに好ましくは1800〜4000、特に好ましくは2000〜3800)である。
Preferred embodiments of the granular white resin composition for producing a resin molded product for mounting on an automobile according to the present invention are as follows.
(1) The brightness represented by L * of the sheet prepared from the granular white resin composition of the present invention is in the range of 55 to 90 (more preferably in the range of 60 to 90, more preferably in the range of 70 to 90, particularly preferably. 80 to 90).
(2) The total light transmittance represented by B of the sheet prepared from the granular white resin composition of the present invention is in the range of 15 to 60% (more preferably in the range of 18 to 55, more preferably in the range of 20 to 50, The range of 25 to 48 is particularly preferable.
(3) The content of the white pigment in the granular white resin composition of the present invention is 1% by mass or more and 20% by mass or less (more preferably in the range of 1 to 20% by mass, more preferably 1.5 to 18% by mass). In the range of 2 to 15% by mass, most preferably in the range of 3 to 12% by mass).
(4) The white pigment contained in the granular white resin composition of the present invention is titanium dioxide.
(5) The content of the black pigment in the granular white resin composition of the present invention is 0.01% by mass or more and 1.0% by mass or less (more preferably in the range of 0.05 to 0.8% by mass, further The range is preferably in the range of 0.01 to 0.5 mass%, particularly preferably in the range of 0.012 to 0.3 mass%, and the black pigment content is less than the white pigment content.
(6) The black pigment contained in the granular white resin composition of the present invention is iron black.
(7) The whiteness of a sheet having a thickness of 3 mm prepared from the granular white resin composition of the present invention is 55 or more (more preferably 65 or more, more preferably 75 or more, particularly preferably 80 or more).
(8) (L * × B) is 1300 or more and 4000 or less (preferably 1500 to 4000, more preferably 1800 to 4000, particularly preferably 2000 to 3800).

本発明の粒状白色樹脂組成物を用いることによって、従来、粒状白色樹脂組成物(バージン材)を加熱成形して自動車に搭載される白色樹脂成形品を製造する際に着色樹脂変性物の形成や固体異物の混入によって発生し、工程不良品として廃棄処分されていた外観不良の成形物の生成を抑制することが可能となる。   By using the granular white resin composition of the present invention, conventionally, when the granular white resin composition (virgin material) is thermoformed to produce a white resin molded product to be mounted on an automobile, It is possible to suppress the generation of a molded product having a defective appearance that has been generated due to mixing of solid foreign matters and has been disposed of as a defective product.

さらに、本発明の粒状白色樹脂組成物を用いて製造した自動車搭載用の白色樹脂成形物は、使用後の該成形物の粉砕物の再利用に際して、新たな光遮蔽性顔料の添加が必要としないか、あるいは新たな光遮蔽性顔料の添加量の微妙な調整が不必要となる。   Furthermore, a white resin molded product for use in automobiles manufactured using the granular white resin composition of the present invention requires the addition of a new light-shielding pigment when the pulverized product of the molded product after use is reused. Or fine adjustment of the addition amount of a new light-shielding pigment is unnecessary.

本発明の粒状白色樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂とエラストマー樹脂とを含む未使用の熱可塑性樹脂成分、フィラー、白色顔料及び黒色顔料を含む。熱可塑性樹脂成分中のポリオレフィン樹脂とエラストマー樹脂との混合比は通常、質量比で、100:1〜100:80の範囲(好ましくは、100:1〜100:50の範囲、さらに好ましくは100:5〜100:40の範囲)の値とする。   The granular white resin composition of the present invention includes an unused thermoplastic resin component including a polyolefin resin and an elastomer resin, a filler, a white pigment, and a black pigment. The mixing ratio of the polyolefin resin and the elastomer resin in the thermoplastic resin component is usually in a mass ratio of 100: 1 to 100: 80 (preferably in the range of 100: 1 to 100: 50, more preferably 100: 5 to 100: 40).

ポリオレフィン樹脂の例としては、結晶性ポリプロピレンなどのポリプロピレン樹脂、高密度ポリエチレンや低密度ポリエチレンなどのポリエチレン樹脂、そしてこれらの樹脂の混合物をあげることができる。本発明の粒状白色樹脂組成物には、この他の熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン樹脂に比べて少量にて含まれていてもよい。そのようなポリオレフィン樹脂以外の熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、ABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィドなどのポリフェニルエーテル系樹脂、ポリメタクリル酸メチルのようなポリアクリル酸系樹脂、6−ナイロン、66−ナイロン、12−ナイロン、6・12−ナイロンなどのポリアミド系樹脂、ポリスルホンなどを挙げることができる。   Examples of polyolefin resins include polypropylene resins such as crystalline polypropylene, polyethylene resins such as high density polyethylene and low density polyethylene, and mixtures of these resins. The granular white resin composition of the present invention may contain other thermoplastic resin in a small amount as compared with the polyolefin resin. Examples of thermoplastic resins other than such polyolefin resins include polycarbonate resins, polyurethane resins, styrene resins, ABS resins (acrylonitrile-butadiene-styrene resins), polyester resins such as polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, Modified polyphenylene ethers, polyphenyl ether resins such as polyphenylene sulfide, polyacrylic acid resins such as polymethyl methacrylate, polyamide resins such as 6-nylon, 66-nylon, 12-nylon, 6 / 12-nylon, A polysulfone etc. can be mentioned.

エラストマー樹脂としては、明確な降伏点を有しない熱可塑性の低結晶性エラストマーまたは明確な融点及び降伏点を有しない熱可塑性の非晶性エラストマー樹脂であって、常温でゴム弾性を有するエラストマーまたはゴムを用いることができる。使用できるエラストマーの具体例としては、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー等の熱可塑性エラストマーを挙げることができる。エラストマー樹脂は単独で用いてもよいし、二種以上組み合わせて用いることができる。   As the elastomer resin, a thermoplastic low crystalline elastomer having no clear yield point or a thermoplastic amorphous elastomer resin having no clear melting point and yield point, and an elastomer or rubber having rubber elasticity at room temperature Can be used. Specific examples of the elastomer that can be used include thermoplastic elastomers such as styrene elastomers, olefin elastomers, polyester elastomers, polyamide elastomers, and polyurethane elastomers. Elastomer resins may be used alone or in combination of two or more.

なお、所望により、本発明の粒状白色樹脂組成物を製造する際に、未使用の熱可塑性樹脂成分(バージン材)に、再生樹脂成分を、相対的に少ない量で混合して用いてもよい。   If desired, when the granular white resin composition of the present invention is produced, a recycled resin component may be mixed in a relatively small amount with an unused thermoplastic resin component (virgin material). .

フィラーとしては、顔料を除く、有機系フィラー及び無機系フィラーを用いることができるが、無機系フィラーが好ましい。これらのフィラーは光遮蔽性のフィラーであることが好ましい。フィラーは、ポリオレフィン樹脂とエラストマー樹脂とを含む熱可塑性樹脂成分100質量部に対して1〜40質量部添加するのが好ましく、さらに2〜30質量部添加することが好ましい。特に好ましい添加量は、熱可塑性樹脂成分100質量部に対して5〜30質量部である。   As the filler, organic fillers and inorganic fillers excluding pigments can be used, but inorganic fillers are preferred. These fillers are preferably light shielding fillers. The filler is preferably added in an amount of 1 to 40 parts by mass, more preferably 2 to 30 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component containing the polyolefin resin and the elastomer resin. A particularly preferable addition amount is 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin component.

無機系フィラーとしては、タルク、クレー、マイカ、シリカ、ケイソウ土、モスハイジ、ティスモ、ワラストナイト、モンモリロナイト、ベントナイト、ドロマイト、ドーソナイト、ケイ酸塩類、炭素繊維、ガラス繊維、バリウムフェライト、酸化ベリリウム、水酸化アルミニウム(水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、蛙酸カルシウム、硫化モリブテン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウムなど、あるいは亜鉛、銅、鉄、鉛、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、マンガン、スズ、白金、タングステン、金、マグネシウム、コバルト、ストロンチウムなどの金属及びこれらの金属酸化物、ステンレス鋼、ハンダ、真鍮などの合金、炭化珪素、窒化珪素、ジルコニア、窒化アルミニウム、炭化チタンなどの金属系セラミックスなどの粉末、繊維状ウィスカ及び繊維などを用いることが出来る。特に好ましいのは、タルクおよびマイカである。   Inorganic fillers include talc, clay, mica, silica, diatomaceous earth, moss heidi, tismo, wollastonite, montmorillonite, bentonite, dolomite, dosonite, silicates, carbon fiber, glass fiber, barium ferrite, beryllium oxide, water Aluminum oxide (magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, calcium oxalate, molybdenum sulfide, zinc borate, barium metaborate, calcium borate , Sodium borate, or zinc, copper, iron, lead, aluminum, nickel, chromium, titanium, manganese, tin, platinum, tungsten, gold, magnesium, cobalt, strontium And metal oxides of these metals, alloys such as stainless steel, solder and brass, powders of metal ceramics such as silicon carbide, silicon nitride, zirconia, aluminum nitride and titanium carbide, fibrous whiskers and fibers, etc. Particularly preferred are talc and mica.

白色顔料としては、二酸化チタン、鉛白、酸化亜鉛をあげることができる。特に好ましいのは二酸化チタンである。   Examples of white pigments include titanium dioxide, white lead, and zinc oxide. Particularly preferred is titanium dioxide.

二酸化チタンとしては、従来より顔料用として用いられているものを使用することができ、例えば塩素法や硫酸法で製造したものを用いることができる。塩素法で製造した物が好ましい。粒子形状は特に制限されないが、正方晶系、ルチル型、アナターゼ型などを用いることができ、特に正方晶系及びルチル型が好ましい。平均粒子径は特に制限されないが、好ましくは0.01〜0.5μm、さらに好ましくは0.05〜0.5μm、より好ましくは0.1〜0.4μm、特に好ましくは0.2〜0.3μmの粒子が分散性、取扱性及び作業性に優れている。二酸化チタンのDOP吸油量は、特に制限されないが、好ましくは5〜40(cc/100g)、さらに好ましくは8〜30(cc/100g)、より好ましくは10〜20(cc/100g)、特に好ましくは12〜18(cc/100g)である。白色顔料は二種類以上を併用することができる。   As titanium dioxide, those conventionally used for pigments can be used, and for example, those produced by the chlorine method or sulfuric acid method can be used. The thing manufactured by the chlorine method is preferable. The particle shape is not particularly limited, but tetragonal, rutile, and anatase types can be used, and tetragonal and rutile types are particularly preferable. The average particle diameter is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.05 to 0.5 μm, more preferably 0.1 to 0.4 μm, and particularly preferably 0.2 to 0.00. 3 μm particles are excellent in dispersibility, handleability and workability. The DOP oil absorption amount of titanium dioxide is not particularly limited, but is preferably 5 to 40 (cc / 100 g), more preferably 8 to 30 (cc / 100 g), more preferably 10 to 20 (cc / 100 g), particularly preferably. Is 12 to 18 (cc / 100 g). Two or more types of white pigments can be used in combination.

黒色顔料としては、カーボンブラック、鉄黒などをあげることができる。黒色顔料は、白色樹脂成形物に高い光遮蔽性を付与することができる。黒色顔料も二種類以上を併用することができる。   Examples of the black pigment include carbon black and iron black. The black pigment can impart high light shielding properties to the white resin molded product. Two or more black pigments can be used in combination.

カーボンブラックとしては、従来より顔料用として用いられているものを使用することができ、例えばファーネス法やチャンネル法で製造したカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどを用いることができる。また、カーボンブラックは酸化処理した物を用いることができる。カーボンブラックとしては、特にファーネス法で製造したファーネスブラックを用いることが、外観の均一性に優れ、分散性に優れ、得られる成形物の黒色度、光沢向上の効果も大きなものとなるので好ましい。カーボンブラックの平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは0.001〜0.3μm、さらに好ましくは0.005〜0.2μm、より好ましくは0.01〜0.1μm、特に好ましくは0.01〜0.03μmのものが、分散性、取扱性及び作業性に優れ、黒色度、光沢の向上にも高い効果を発揮するため好ましい。   As the carbon black, those conventionally used for pigments can be used. For example, carbon black, acetylene black, lamp black, channel black, ketjen black, etc. produced by the furnace method or the channel method are used. Can do. Carbon black can be oxidized. As the carbon black, it is particularly preferable to use furnace black produced by the furnace method because it has excellent appearance uniformity and dispersibility, and the effects of improving the blackness and gloss of the resulting molded product are large. The average particle size of carbon black is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 0.3 μm, more preferably 0.005 to 0.2 μm, more preferably 0.01 to 0.1 μm, and particularly preferably 0.00. Those having a thickness of 01 to 0.03 μm are preferable because they are excellent in dispersibility, handleability, and workability, and exhibit high effects in improving blackness and gloss.

鉄黒としては、焼成法により得られる黒色の酸化鉄を用いることが出来る。鉄黒の粒子形状は、特に制限されないが、八面体などの多面体形、球状などを用いることができ、特に八面体が好ましい。鉄黒の平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは0.05〜0.4μm、さらに好ましくは0.15〜0.35μm、特に好ましくは0.2〜0.35μmが好ましい。鉄黒のDOP吸油量は、特に制限されないが、好ましくは10〜80(cc/100g)、さらに好ましくは15〜50(cc/100g)、より好ましくは20〜40(cc/100g)、特に好ましいのは25〜35(cc/100g)の範囲である。鉄黒のpHは、制限されないが、好ましくは9〜11であり、特に9〜10が好ましい。   As the iron black, black iron oxide obtained by a firing method can be used. The particle shape of the iron black is not particularly limited, but a polyhedral shape such as an octahedron, a spherical shape, and the like can be used, and an octahedron is particularly preferable. The average particle size of iron black is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.4 μm, more preferably 0.15 to 0.35 μm, and particularly preferably 0.2 to 0.35 μm. The DOP oil absorption amount of iron black is not particularly limited, but is preferably 10 to 80 (cc / 100 g), more preferably 15 to 50 (cc / 100 g), more preferably 20 to 40 (cc / 100 g), and particularly preferably. Is in the range of 25-35 (cc / 100 g). The pH of the iron black is not limited, but is preferably 9 to 11, and particularly preferably 9 to 10.

本発明の粒状白色樹脂組成物に添加する黒色顔料としては、カーボンブラックに比較して黒色が弱い鉄黒が好ましい。すなわち、そのような特性を持つ鉄黒は添加量の微調整により適度の明度と光透過度の調整とが容易に行なえるためである。   The black pigment added to the granular white resin composition of the present invention is preferably iron black, which has a weaker black color than carbon black. That is, iron black having such characteristics can be easily adjusted to an appropriate brightness and light transmittance by fine adjustment of the addition amount.

本発明の粒状白色樹脂組成物には、所望により、さらに有彩色顔料を微量添加してもよい。   If desired, a small amount of a chromatic pigment may be added to the granular white resin composition of the present invention.

有彩色顔料は、公知のものが使用でき、例えば金属の酸化物、水酸化物、硫化物、クロム酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩などの無機顔料;アゾ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ニトロ系、ニトロソ系、アントラキノン系、キナクリドンレッド系、ベンジジン系、縮合多環系等の有機顔料などを挙げることが出来る。また、着色繊維や光沢を有する金属粒子などであってもよい。有彩色顔料の色相については特に制限がなく、黄、青、赤、緑などのいずれのものでも使用することができる。これらの顔料は二種類以上を併用することができる。   As the chromatic pigment, known pigments can be used. For example, inorganic pigments such as metal oxides, hydroxides, sulfides, chromates, carbonates, sulfates, silicates; azo series, diphenylmethane series, trivalent pigments. Examples thereof include organic pigments such as phenylmethane, phthalocyanine, nitro, nitroso, anthraquinone, quinacridone red, benzidine and condensed polycyclic. Further, it may be colored fibers or glossy metal particles. There is no restriction | limiting in particular about the hue of a chromatic color pigment, Any things, such as yellow, blue, red, and green, can be used. Two or more kinds of these pigments can be used in combination.

本発明の粒状白色樹脂組成物には、所望により、さらに各種の樹脂添加剤(例、ステアリン酸カルシウムなどの分散剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、造核剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤)を加えることもできる。   If desired, the granular white resin composition of the present invention may further contain various resin additives (eg, dispersants such as calcium stearate, lubricants, antistatic agents, surfactants, nucleating agents, ultraviolet absorbers, antioxidants). Agents, flame retardants).

フィラー、白色顔料、黒色顔料、そして所望により添加する他の添加成分は、そのままポリオレフィン樹脂とエラストマー樹脂とを含む未使用の熱可塑性樹脂成分に直接添加してもよく、あるいは予め高濃度の顔料を含む樹脂組成物(マスターバッチ)を調製したのち、顔料未添加の樹脂組成物と混合する方法(マスターバッチ化技術)を利用してもよい。各種顔料と樹脂成分とを用いるマスターバッチ化技術は既に知られている。   The filler, white pigment, black pigment, and other optional components to be added as desired may be added directly to unused thermoplastic resin components including polyolefin resin and elastomer resin, or a high concentration pigment may be added in advance. After preparing the resin composition containing (masterbatch), you may utilize the method (masterbatch formation technique) of mixing with the resin composition to which a pigment is not added. A masterbatch technique using various pigments and resin components is already known.

本発明の粒状白色樹脂組成物の製造方法の例を下記に示す。
(1)ポリオレフィン樹脂とエラストマー樹脂とを含む未使用の熱可塑性樹脂成分の粒状物に適量と推定されるフィラー、白色顔料そして黒色顔料を添加し、さらに必要に応じて有彩色顔料や各種の樹脂添加剤を添加して粒状白色樹脂組成物を混合物として得る。
(2)上記混合物を溶融混練し、次いで、直接あるいは粒状物を介して、明度と光透過度の測定用のシート状の試験片をそれぞれ製造する。
(3)シート状の試験片の明度と光透過度を測定し、その測定結果を前記数式に示した条件と比較して白色顔料と黒色顔料の種類や添加量の適否を判断する。試験片の明度と光透過度(%)の積が、4000を越えている場合、あるいは1300に満たない場合は、白色顔料と黒色顔料の種類や添加量の適宜変更して、上記(1)の工程に戻る。試験片の明度と光透過度(%)との積が、1300以上で4000以下となった場合、本発明に従う粒状白色樹脂組成物として利用する。
上記の操作を行なうことにより、所望の色調、外観そして物性を有する成形に用いることのできる粒状白色樹脂組成物を製造することが出来る。
The example of the manufacturing method of the granular white resin composition of this invention is shown below.
(1) Add fillers, white pigments, and black pigments that are estimated to be appropriate amounts to unused thermoplastic resin component granules containing polyolefin resin and elastomer resin, and further, if necessary, chromatic pigments and various resins Additives are added to obtain a granular white resin composition as a mixture.
(2) The above mixture is melt-kneaded, and then sheet-like test pieces for measuring lightness and light transmittance are produced directly or via a granular material.
(3) The lightness and light transmittance of the sheet-like test piece are measured, and the measurement results are compared with the conditions shown in the above formula to determine the suitability of the types and addition amounts of the white pigment and the black pigment. When the product of the lightness and light transmittance (%) of the test piece exceeds 4000 or less than 1300, the type and amount of addition of the white pigment and the black pigment are appropriately changed, and the above (1) Return to the process. When the product of the lightness and light transmittance (%) of the test piece is 1300 or more and 4000 or less, it is used as the granular white resin composition according to the present invention.
By performing the above operation, a granular white resin composition that can be used for molding having a desired color tone, appearance, and physical properties can be produced.

本発明では、未使用の熱可塑性樹脂成分の粒状物と各添加成分との混合方法、混合装置、混合設備については特に制限はなく、公知の単軸押出機(混練機)、二軸押出機(混練機)、二軸押出機と単軸押出機(混練機)を直列に接続したタンデム型混練装置、カレンダー、バンバリーミキサー、混練ロール、ブラベンダー、プラストグラフ、ニーダーなどの混合及び/又は混練装置などを用いることができる。   In the present invention, there are no particular limitations on the mixing method, mixing device, and mixing equipment of the unused thermoplastic resin component granules and each additive component, and there are no particular restrictions on the known single-screw extruder (kneader), twin-screw extruder. (Kneading machine), mixing and / or kneading of a tandem kneading device, a calendar, a banbury mixer, a kneading roll, a brabender, a plastograph, a kneader, etc., in which a twin screw extruder and a single screw extruder (kneading machine) are connected in series A device or the like can be used.

本発明の粒状白色樹脂組成物は、押出成形、シート成形、射出成形、射出圧縮成形、ガス注入射出成形、プロー成形、真空成形など公知の成形や成形方法を用いて、バンパー、モール、ドアトリム、インストルメントパネル、トリム、コンソールボックスなどの車用内外装部品、バッテリートレイ、エアクリーナケースなどのエンジンルーム内部品などの自動車搭載部品に用いられる白色樹脂成形物として使用することができる。   The granular white resin composition of the present invention is formed by using a known molding or molding method such as extrusion molding, sheet molding, injection molding, injection compression molding, gas injection injection molding, probe molding, vacuum molding, bumper, molding, door trim, It can be used as a white resin molded product used for automobile-mounted parts such as interior and exterior parts for vehicles such as instrument panels, trims, and console boxes, and interior parts of the engine room such as battery trays and air cleaner cases.

また、本発明の粒状白色樹脂組成物からは、光沢面を有する成形物、絞などの凹凸や模様を有する成形物、あるいは滑らかな凹凸や模様を有する成形物などの任意の表面状態の成形物を得ることができる。なお、本発明の粒状白色樹脂組成物の白色とは、通常、アイボリーあるいはライトグレーなどと呼ばれる白色系の有彩色をも含む意味で用いられている。   In addition, the granular white resin composition of the present invention is a molded article having an arbitrary surface state such as a molded article having a glossy surface, a molded article having irregularities and patterns such as a drawing, or a molded article having smooth irregularities and patterns. Can be obtained. In addition, the white of the granular white resin composition of the present invention is usually used in a meaning including a white chromatic color called ivory or light gray.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated, this invention is not limited to these Examples.

(1)白色度及び色相の測定
白色樹脂ペレットを型締力130トンの射出成形機を用い、金型:角板(100mm×100mm×3mm;片面:皮紋形状、片面:鏡面)、成形温度:C1−C2−C3−C4=180−190−200−210℃、射出圧力:P1−P2−P3−P4=108−98−88−78MPa、射出速度:V1−V2−V3−V4=30−30−20−20%、スクリュウ背圧:フリー、スクリュウ回転数:60%、金型温度:40℃、サイクル:射出10秒、冷却20秒の射出条件で試験片(厚み:3mm)を成形した。この試験片の絞面側をスガ試験機(株)のSM−4測色計を用いて、L、a、b、L、a、bを測定し、周知の方法で白色度、明度、そして色相を得た。
(1) Measurement of whiteness and hue White resin pellets using an injection molding machine with a clamping force of 130 tons, mold: square plate (100 mm x 100 mm x 3 mm; one side: skin-like shape, one side: mirror surface), molding temperature : C1-C2-C3-C4 = 180-190-200-210 ° C., injection pressure: P1-P2-P3-P4 = 108-98-88-78 MPa, injection speed: V1-V2-V3-V4 = 30- A test piece (thickness: 3 mm) was molded under injection conditions of 30-20-20%, screw back pressure: free, screw rotation speed: 60%, mold temperature: 40 ° C, cycle: injection 10 seconds, cooling 20 seconds. . Measure the L * , a * , b * , L, a, and b using the SM-4 colorimeter of Suga Test Instruments Co., Ltd. Lightness and hue were obtained.

(2)光透過度の測定
型締め力40トンのホットプレス成形機を用い、白色樹脂ペレットを写真用フェロタイプ板に挟み(スペーサ:70×50×0.05mmt)加熱板温度230℃、余熱時間2分、脱泡処理時間1分、加圧時間1分(圧力:100kg/cm2)、冷却温度20℃、冷却時間2分の成形条件で50±3μmのフィルムを作成し、全光線透過率測定用試験片とした。
この試験片を濁度計(日本電色工業社製 濁度計NDH2000)を用い全光線透過率を測定し、全光線透過率(%)を光透過度(%)とした。光源はハロゲンランプ定格5V9W、入光部開口径は20mmφを用い、フィルムの5点の個所を測定、平均した。
(2) Measurement of light transmittance Using a hot press molding machine with a clamping force of 40 tons, white resin pellets are sandwiched between photographic ferro-type plates (spacer: 70 × 50 × 0.05 mmt), heating plate temperature is 230 ° C., residual heat A film with a thickness of 50 ± 3 μm was prepared under the molding conditions of 2 minutes, defoaming treatment time 1 minute, pressurization time 1 minute (pressure: 100 kg / cm 2 ), cooling temperature 20 ° C., cooling time 2 minutes, and transmitted through all rays. A test piece for rate measurement was used.
The total light transmittance was measured for this test piece using a turbidimeter (turbidimeter NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the total light transmittance (%) was defined as the light transmittance (%). The light source used was a halogen lamp rating of 5V9W, the light entrance opening diameter was 20 mmφ, and five points of the film were measured and averaged.

(3)試験片の調製と絞面の外観評価方法
白色樹脂ペレット100質量部に平均粒径0.3mmの鉄粉を0.05質量部添加し、プラテック社製タンブラーを用いて5分間かけてドライブレンドした。次いで、上記の射出成形条件にて試験片(100mm×100mm×3mm、一方の表面が皮紋形状、他方の表面が鏡面)を成形し、得られた試験片について、その表面における固体異物(鉄粉)の存在が外観上目立つか、否かを目視により判定した。目視観察結果は下記の基準に従って三段階で評価した。
1:鏡面と皮絞面の双方において固形異物の存在が日立つ(不合格)
2:鏡面では固形異物の存在が日立つが、皮絞面では固形異物の存在が殆ど見えない(合格)
3:鏡面と皮絞面の双方において固形異物の存在が見えない(合格)
(3) Preparation of test piece and appearance evaluation method of narrowed surface 0.05 parts by mass of iron powder having an average particle size of 0.3 mm is added to 100 parts by mass of white resin pellets, and the platen tumbler is used for 5 minutes. Dry blended. Next, a test piece (100 mm × 100 mm × 3 mm, one surface having a skin-like shape and the other surface having a mirror surface) is molded under the above injection molding conditions. Whether or not the presence of the powder was conspicuous in appearance was determined by visual observation. The visual observation results were evaluated in three stages according to the following criteria.
1: Presence of solid foreign matter on both the mirror surface and the skin-squeezed surface is visible (failed)
2: The presence of solid foreign matter is visible on the mirror surface, but the presence of solid foreign matter is hardly visible on the skin-squeezed surface (pass)
3: The presence of solid foreign matter is not visible on both the mirror surface and the leather surface (pass)

[実施例1〜4、比較例1〜2]
<使用材料>
[Examples 1-4, Comparative Examples 1-2]
<Materials used>

(1)ポリオレフィン樹脂:結晶性ポリプロピレン(バージン樹脂、MFR=70g/10分、エチレン含有量が7質量%のエチレン/プロピレン共重合物)65質量部
(2)エラストマー樹脂:エチレン−プロピレン共重合樹脂(バージン材、ムーニー粘度:MI1+4(100℃)=35、エチレン含有量:72質量%)20質量部
(3)フィラー:タルク(含水けい酸マグネシウム、平均粒子径:2.7μm)15質量部
(4)白色顔料:二酸化チタン(添加量は上記(1)、(2)そして(3)の成分の合計量に対する質量%としては表1に記載)
(4)黒色顔料:鉄黒(添加量は上記(1)、(2)そして(3)の成分の合計量に対する質量%としては表1に記載)
(5)着色顔料:チタンイエローおよび弁柄(添加量は上記(1)、(2)そして(3)の成分の合計量に対する質量%としては表1に記載)
(6)他の添加剤:分散剤(ステアリン酸カルシウム、添加量は上記(1)、(2)そして(3)の成分の合計量に対して0.1質量%)、Irgafos168:0(添加量は上記(1)、(2)そして(3)の成分の合計量に対して0.1質量%)、Irganox1010(添加量は上記(1)、(2)そして(3)の成分の合計量に対して0.1質量%)
(1) Polyolefin resin: crystalline polypropylene (virgin resin, MFR = 70 g / 10 min, ethylene / propylene copolymer having an ethylene content of 7% by mass) 65 parts by mass (2) elastomer resin: ethylene-propylene copolymer resin (Virgin material, Mooney viscosity: MI1 + 4 (100 ° C.) = 35, ethylene content: 72% by mass) 20 parts by mass (3) Filler: Talc (hydrous magnesium silicate, average particle size: 2.7 μm) 15 parts by mass ( 4) White pigment: Titanium dioxide (addition amount is described in Table 1 as mass% with respect to the total amount of the above components (1), (2) and (3))
(4) Black pigment: Iron black (addition amount is described in Table 1 as mass% with respect to the total amount of the above components (1), (2) and (3))
(5) Colored pigment: Titanium yellow and petrol (addition amount is described in Table 1 as mass% with respect to the total amount of the above components (1), (2) and (3))
(6) Other additives: Dispersant (calcium stearate, the addition amount is 0.1% by mass with respect to the total amount of the components (1), (2) and (3) above), Irgafos 168: 0 (addition amount) Is 0.1% by mass with respect to the total amount of the above components (1), (2) and (3)), Irganox 1010 (addition amount is the total amount of the above components (1), (2) and (3) 0.1 mass%)

<白色樹脂ペレットの製造>
各成分をプラテック社製タンブラーを用いてドライブレンドした後、二軸混練機(UME40−48T、宇部興産(株)製)を用いて、バレル温度220℃、処理量60kg/時の条件で溶融混練し、白色樹脂ペレットを得た。
<Manufacture of white resin pellets>
Each component was dry blended using a Platec tumbler and then melt kneaded using a twin-screw kneader (UME40-48T, Ube Industries, Ltd.) at a barrel temperature of 220 ° C. and a throughput of 60 kg / hour. To obtain white resin pellets.

表1
────────────────────────────────────
比較例 実施例
1 2 1 2 3 4
────────────────────────────────────
<顔料添加量)
チタンイエロー 0.03 -- 0.108 0.16 0.23 --
鉄黒 0.01 0.01 0.034 0.05 0.08 0.05
二酸化チタン 1.2 1.2 4.20 6.20 9.20 6.2
弁柄 -- -- -- -- 0.002 --
────────────────────────────────────
色調 L* 86.5 87.21 86.82 86.79 86.61 87.67
* -1.13 -0.84 -1.19 -1.18 -0.91 -0.89
* 4.31 -0.74 4.5 4.54 4.47 -1.29
L 84.1 84.65 84.34 84.45 84.29 85.44
a -1.79 -1.15 -1.87 -1.91 -1.54 -1.36
b 4.01 -1.24 4.22 4.27 4.23 -1.76
白色度 W 83.5 84.55 83.69 83.76 83.65 85.27
────────────────────────────────────
光透過性(%) 63.7 65.9 44.9 36.2 27.3 37.1
────────────────────────────────────
*×光透過性 5510 5747 3898 3142 2364 3253
────────────────────────────────────
外観評価 1 1 2 2〜3 3 2〜3
────────────────────────────────────
Table 1
────────────────────────────────────
Comparative Example
1 2 1 2 3 4
────────────────────────────────────
<Pigment addition amount>
Titanium Yellow 0.03-0.108 0.16 0.23-
Iron black 0.01 0.01 0.034 0.05 0.08 0.05
Titanium dioxide 1.2 1.2 4.20 6.20 9.20 6.2
Petty----0.002-
────────────────────────────────────
Color tone L * 86.5 87.21 86.82 86.79 86.61 87.67
a * -1.13 -0.84 -1.19 -1.18 -0.91 -0.89
b * 4.31 -0.74 4.5 4.54 4.47 -1.29
L 84.1 84.65 84.34 84.45 84.29 85.44
a -1.79 -1.15 -1.87 -1.91 -1.54 -1.36
b 4.01 -1.24 4.22 4.27 4.23 -1.76
Whiteness W 83.5 84.55 83.69 83.76 83.65 85.27
────────────────────────────────────
Light transmittance (%) 63.7 65.9 44.9 36.2 27.3 37.1
────────────────────────────────────
L * x Light transmission 5510 5747 3898 3142 2364 3253
────────────────────────────────────
Appearance evaluation 1 1 2 2-3 3 2-3
────────────────────────────────────

表1に記載された結果から、本発明の粒状白色樹脂組成物は、その樹脂組成物から成形した成形物の内部に混入した固体異物の光遮蔽能力が高く、従って自動車搭載用の白色樹脂成形物の製造に適していることが分る。   From the results described in Table 1, the granular white resin composition of the present invention has a high light shielding ability of solid foreign matters mixed in the molded product molded from the resin composition, and therefore, a white resin molded product for automobile mounting. It turns out that it is suitable for the manufacture of things.

Claims (6)

ポリオレフィン樹脂とエラストマー樹脂とを含む未使用の熱可塑性樹脂成分、フィラー、1.5〜20質量%の白色二酸化チタン顔料および0.01質量%以上、1.0質量%未満の黒色顔料を含む粒状白色樹脂組成物であって、該粒状白色樹脂組成物から作成した厚み3mmのシートが55以上の白色度と55〜90の明度(L * )とを示し、かつ上記樹脂組成物から作成した厚み50μmのシートの全光線透過率(%)が15〜60%の範囲にあり、さらに該粒状白色樹脂組成物から作成したシートの明度(L*)と光透過度との関係が下記式を満足することを特徴とする自動車搭載用樹脂成形物製造用の粒状白色樹脂組成物:

1300≦(L*×B)≦4000

[L*は上記樹脂組成物から作成した厚み3mmのシートの明度であり、Bは上記樹脂組成物から作成した厚み50μmのシートの全光線透過率(%)である]。
Granules containing an unused thermoplastic resin component including a polyolefin resin and an elastomer resin, a filler, 1.5 to 20% by mass of white titanium dioxide pigment, and 0.01% by mass or more and less than 1.0% by mass of a black pigment A white resin composition, wherein a sheet having a thickness of 3 mm prepared from the granular white resin composition exhibits a whiteness of 55 or more and a lightness (L * ) of 55 to 90 , and a thickness prepared from the resin composition. The total light transmittance (%) of the 50 μm sheet is in the range of 15 to 60%, and the relationship between the lightness (L * ) and light transmittance of the sheet made from the granular white resin composition satisfies the following formula: A granular white resin composition for producing a resin molded product for automobile mounting, characterized in that:

1300 ≦ (L * × B) ≦ 4000

[L * is the brightness of a sheet having a thickness of 3 mm prepared from the resin composition, and B is the total light transmittance (%) of a sheet having a thickness of 50 μm prepared from the resin composition].
白色二酸化チタン顔料の含有量が2〜15質量%の範囲にある請求項1に記載の粒状白色樹脂組成物。The granular white resin composition according to claim 1, wherein the content of the white titanium dioxide pigment is in the range of 2 to 15% by mass. 白色二酸化チタン顔料の含有量が3〜12質量%の範囲にある請求項1に記載の粒状白色樹脂組成物。The granular white resin composition according to claim 1, wherein the content of the white titanium dioxide pigment is in the range of 3 to 12% by mass. 黒色顔料の含有量が0.012〜0.3質量%の範囲にある請求項1に記載の粒状白色樹脂組成物。The granular white resin composition according to claim 1, wherein the black pigment content is in the range of 0.012 to 0.3 mass%. 黒色顔料が鉄黒である請求項1もしくは4に記載の粒状白色樹脂組成物。The granular white resin composition according to claim 1 or 4, wherein the black pigment is iron black. 請求項1乃至5のうちのいずれかの項に記載の粒状白色樹脂組成物を加熱溶融し、次いで成形して得られた自動車搭載用の白色樹脂成形物。The white resin molding for motor vehicles obtained by heat-melting the granular white resin composition of any one of Claims 1 thru | or 5, and then shape | molding it.
JP2005119016A 2005-04-15 2005-04-15 Granular white resin composition Expired - Fee Related JP4870380B2 (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005119016A JP4870380B2 (en) 2005-04-15 2005-04-15 Granular white resin composition
EP06732003A EP1873213A4 (en) 2005-04-15 2006-04-17 Particulate chromatic resin composition
CN200680021052.0A CN101198656B (en) 2005-04-15 2006-04-17 Granular white resin composition
US11/911,463 US7638571B2 (en) 2005-04-15 2006-04-17 Particulate chromatic resin composition
KR1020077026474A KR101374030B1 (en) 2005-04-15 2006-04-17 Particulate chromatic resin composition
PCT/JP2006/308074 WO2006112444A1 (en) 2005-04-15 2006-04-17 Particulate chromatic resin composition
IN4215CHN2014 IN2014CN04215A (en) 2005-04-15 2014-06-05

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005119016A JP4870380B2 (en) 2005-04-15 2005-04-15 Granular white resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006298981A JP2006298981A (en) 2006-11-02
JP4870380B2 true JP4870380B2 (en) 2012-02-08

Family

ID=37467671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005119016A Expired - Fee Related JP4870380B2 (en) 2005-04-15 2005-04-15 Granular white resin composition

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP4870380B2 (en)
CN (1) CN101198656B (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5536579B2 (en) * 2010-07-23 2014-07-02 ダイハツ工業株式会社 Automotive seat member and resin composition for producing the sheet member
CN103562299B (en) * 2011-03-31 2016-06-08 宇部兴产株式会社 High scratch resistance polyolefine resin composition formed body
CN105153540A (en) * 2015-08-31 2015-12-16 苏州莱特复合材料有限公司 Car bumper composite material and preparation method thereof
WO2024135737A1 (en) * 2022-12-21 2024-06-27 Mcppイノベーション合同会社 Airbag storage cover and thermoplastic elastomer composition for airbag storage cover

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3907581A (en) * 1972-03-23 1975-09-23 Du Pont Opalescent TiO{HD 2{B -containing compositions
JP2000169664A (en) * 1998-12-04 2000-06-20 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd Polypropylene coloring composition excellent in color development stability
DE60105736T2 (en) * 2000-02-17 2005-05-12 High Tech Chem Co., Ltd., Narita COLORED RESIN COMPOSITION FOR WATER TUBES AND DYED WATER TUBE
WO2002093255A2 (en) * 2001-05-15 2002-11-21 Showa Denko K. K. Photosensitive coloring compositon, color filter using the compositon and method of producing the same
AU2003236214A1 (en) * 2002-05-09 2003-11-11 Ube Industries, Ltd. Method for reusing crushed synthetic resin product
JP4254280B2 (en) * 2003-03-14 2009-04-15 東洋インキ製造株式会社 Master batch for polypropylene resin and its use
JP5761837B2 (en) * 2003-10-17 2015-08-12 宇部興産株式会社 Method for producing resin composition using pulverized waste plastic material

Also Published As

Publication number Publication date
CN101198656A (en) 2008-06-11
CN101198656B (en) 2014-09-24
JP2006298981A (en) 2006-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5761840B2 (en) Recycled resin composition obtained from pulverized waste plastic material containing solid foreign substances
JP5294093B2 (en) Reuse method of pulverized synthetic resin products
JP5478966B2 (en) Recycling method for pulverized synthetic resin products containing cured resin
JP4870380B2 (en) Granular white resin composition
JP4572560B2 (en) Recycled resin obtained from thermoplastic waste plastic and method for producing the same
JP4895207B2 (en) Reuse method of pulverized synthetic resin products
JP4877569B2 (en) Granular chromatic resin composition
JP4449538B2 (en) Resin composition for vehicle interior and molded product thereof, which are made from crushed material of vehicle bumper mixed with insoluble material
JP5251708B2 (en) Resin composition using molded product of bumper for automobile as raw material and molded product thereof
JP5051489B2 (en) Granular white resin composition
JP4492636B2 (en) Recycling method for pulverized synthetic resin products containing cured resin
JP5257506B2 (en) Granular white resin composition
KR101374030B1 (en) Particulate chromatic resin composition
JP2005139422A (en) Regenerated resin obtained from crushed thermoplastic waste plastic material mingled with cured resin material and method for producing the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080124

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110722

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110920

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20111104

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20111117

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4870380

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141125

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees