JP4853324B2 - Image forming method, image forming apparatus, and toner cartridge - Google Patents

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Description

本発明は、画像形成方法、画像形成装置、及びトナーカートリッジに関する。   The present invention relates to an image forming method, an image forming apparatus, and a toner cartridge.

電子写真方式による画像形成では、ベタ部、ハーフトーン部及びライン部はドット密度を変えることによって表現されている。更にトナー中の顔料濃度を少なくした淡色トナーを用いてハーフトーンハイライト領域の濃度再現性を改善する発明がなされている。この方式はYMCK色の濃色現像器に加えて少なくとも1種類以上の淡色現像器を追加具備する画像形成装置の構成となる。
一方、優れた画質のハイライト画像とトナーの消費量を削減を両立させるため、濃色トナー及び淡色トナーを用いた画像形成装置が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
特開2004−317712号公報
In the image formation by the electrophotographic method, the solid portion, the halftone portion, and the line portion are expressed by changing the dot density. Furthermore, an invention has been made to improve density reproducibility in a halftone highlight region by using a light color toner having a reduced pigment density in the toner. This system has a configuration of an image forming apparatus that additionally includes at least one kind of light color developer in addition to the YMCK color dark color developer.
On the other hand, an image forming apparatus using a dark color toner and a light color toner has been proposed in order to achieve both a high-quality highlight image and a reduction in toner consumption (see, for example, Patent Document 1).
JP 2004-317712 A

本発明は、感光体の磨耗を抑制し、画像欠陥(バックグラウンドかぶり)が少なく、ハイライト領域の階調再現性の高い画像形成方法、画像形成装置、及びトナーカートリッジを提供することを課題とする。   SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an image forming method, an image forming apparatus, and a toner cartridge that suppresses the wear of a photoconductor, has less image defects (background fog), and has high gradation reproducibility in a highlight area. To do.

前記課題は、以下の本発明により達成される。
すなわち、本発明は、
<1> 像保持体表面を帯電する帯電工程と、帯電された前記像保持体表面に画像情報に応じた静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記像保持体表面に形成された前記静電潜像を、濃色トナーを含むトナーにより現像してトナー像を得る現像工程と、前記像保持体表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写工程と、前記記録媒体表面に転写された前記トナー像を定着する定着工程と、前記トナー像を転写した後の像保持体表面をクリーニングするクリーニング工程と、前記濃色トナーと同系色の淡色トナーを前記像保持体表面に供給する淡色トナー供給工程とを有し、前記濃色トナー及び淡色トナーが下記式(1)及び(2)の関係を有することを特徴とする画像形成方法である。
式(1)
0.8μm≦濃色トナーの体積平均粒径−淡色トナーの体積平均粒径≦1.5μm
式(2)
0.01≦淡色トナーの平均円形度−濃色トナーの平均円形度≦0.02
The above-mentioned subject is achieved by the following present invention.
That is, the present invention
<1> A charging step for charging the surface of the image carrier, an electrostatic latent image forming step for forming an electrostatic latent image according to image information on the charged surface of the image carrier, and formation on the surface of the image carrier Developing the obtained electrostatic latent image with a toner containing dark toner to obtain a toner image, and transferring the toner image formed on the surface of the image carrier onto the surface of a recording medium; A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, a cleaning step of cleaning the surface of the image carrier after transferring the toner image, and a light color toner of the same color as the dark toner. A light-color toner supply step for supplying to the surface of the holding body, wherein the dark-color toner and the light-color toner have a relationship represented by the following formulas (1) and (2).
Formula (1)
0.8 μm ≦ Volume average particle diameter of dark toner−Volume average particle diameter of light toner ≦ 1.5 μm
Formula (2)
0.01 ≦ average circularity of light color toner−average circularity of dark color toner ≦ 0.02

<2> 像保持体と、該像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体表面に画像情報に応じた静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記像保持体表面に形成された前記静電潜像を、濃色トナーを含むトナーにより現像してトナー像を得る現像手段と、前記像保持体表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写手段と、前記記録媒体表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、前記トナー像を転写した後の像保持体表面をクリーニングするクリーニング手段と、前記濃色トナーと同系色の淡色トナーを前記像保持体表面に供給する淡色トナー供給手段とを有し、前記濃色トナー及び淡色トナーが下記式(1)及び(2)の関係を有することを特徴とする画像形成装置である。
式(1)
0.8μm≦濃色トナーの体積平均粒径−淡色トナーの体積平均粒径≦1.5μm
式(2)
0.01≦淡色トナーの平均円形度−濃色トナーの平均円形度≦0.02
<2> an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, an electrostatic latent image forming unit that forms an electrostatic latent image according to image information on the charged surface of the image carrier, Developing means for obtaining the toner image by developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a toner containing dark toner, and the toner image formed on the surface of the image carrier on the surface of the recording medium A transfer unit for transferring, a fixing unit for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, a cleaning unit for cleaning the surface of the image carrier after transferring the toner image, and a color similar to the dark toner. A light-color toner supply means for supplying the light-color toner to the surface of the image holding member, and the dark-color toner and the light-color toner have a relationship represented by the following formulas (1) and (2): It is.
Formula (1)
0.8 μm ≦ Volume average particle diameter of dark toner−Volume average particle diameter of light toner ≦ 1.5 μm
Formula (2)
0.01 ≦ average circularity of light color toner−average circularity of dark color toner ≦ 0.02

<3> 画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収納し、前記トナーが同系色の濃色トナー及び淡色トナーを含み、該濃色トナー及び淡色トナーが下記式(1)及び(2)の関係を有することを特徴とするトナーカートリッジである。
式(1)
0.8μm≦濃色トナーの体積平均粒径−淡色トナーの体積平均粒径≦1.5μm
式(2)
0.01≦淡色トナーの平均円形度−濃色トナーの平均円形度≦0.02
<3> Removably attached to the image forming apparatus, containing at least toner to be supplied to developing means provided in the image forming apparatus, wherein the toner includes dark toner and light color toner of similar colors, The toner cartridge is characterized in that the dark color toner and the light color toner have a relationship of the following formulas (1) and (2).
Formula (1)
0.8 μm ≦ Volume average particle diameter of dark toner−Volume average particle diameter of light toner ≦ 1.5 μm
Formula (2)
0.01 ≦ average circularity of light color toner−average circularity of dark color toner ≦ 0.02

本発明は、感光体の磨耗を抑制し、画像欠陥(バックグラウンドかぶり)が少なく、ハイライト領域の階調再現性の高い画像形成方法、画像形成装置、及びトナーカートリッジを提供することができる。   The present invention can provide an image forming method, an image forming apparatus, and a toner cartridge that suppress wear of a photoconductor, have few image defects (background fog), and have high gradation reproducibility in a highlight area.

本発明の画像形成方法は、像保持体表面を帯電する帯電工程と、帯電された前記像保持体表面に画像情報に応じた静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記像保持体表面に形成された前記静電潜像を、濃色トナーを含むトナーにより現像してトナー像を得る現像工程と、前記像保持体表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写工程と、前記記録媒体表面に転写された前記トナー像を定着する定着工程と、前記トナー像を転写した後の像保持体表面をクリーニングするクリーニング工程と、前記濃色トナーと同系色の淡色トナーを前記像保持体表面に供給する淡色トナー供給工程とを有し、前記濃色トナー及び淡色トナーが下記式(1)及び(2)の関係を有することを特徴とする。
式(1)
0.8μm≦濃色トナーの体積平均粒径−淡色トナーの体積平均粒径≦1.5μm
式(2)
0.01≦淡色トナーの平均円形度−濃色トナーの平均円形度≦0.02
The image forming method of the present invention includes a charging step of charging the surface of the image carrier, an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image according to image information on the charged surface of the image carrier, and the image Developing the electrostatic latent image formed on the surface of the holding body with a toner containing dark toner to obtain a toner image, and transferring the toner image formed on the surface of the image holding body to the surface of the recording medium A transfer step for fixing, a fixing step for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, a cleaning step for cleaning the surface of the image carrier after transferring the toner image, and a color of the same color as the dark color toner. And a light color toner supply step for supplying light color toner to the surface of the image carrier, wherein the dark color toner and the light color toner have a relationship of the following formulas (1) and (2).
Formula (1)
0.8 μm ≦ Volume average particle diameter of dark toner−Volume average particle diameter of light toner ≦ 1.5 μm
Formula (2)
0.01 ≦ average circularity of light color toner−average circularity of dark color toner ≦ 0.02

また、本発明の画像形成装置は、像保持体と、該像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体表面に画像情報に応じた静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記像保持体表面に形成された前記静電潜像を、濃色トナーを含むトナーにより現像してトナー像を得る現像手段と、前記像保持体表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写手段と、前記記録媒体表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、前記トナー像を転写した後の像保持体表面をクリーニングするクリーニング手段と、前記濃色トナーと同系色の淡色トナーを前記像保持体表面に供給する淡色トナー供給手段とを有し、前記濃色トナー及び淡色トナーが前記式(1)及び(2)の関係を有することを特徴とする。   The image forming apparatus of the present invention also includes an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, and an electrostatic latent image that forms an electrostatic latent image according to image information on the charged surface of the image carrier. A latent image forming unit; a developing unit that develops the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a toner containing dark toner; and a toner image that is formed on the surface of the image carrier. Transfer means for transferring the toner image to the surface of the recording medium; fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium; cleaning means for cleaning the surface of the image carrier after transferring the toner image; A light color toner supply means for supplying a light color toner of the same color as the dark color toner to the surface of the image carrier, and the dark color toner and the light color toner have a relationship of the formulas (1) and (2). It is characterized by.

先ず、本発明の画像形成方法及び画像形成装置に用いるトナーについて説明する。
本発明に用いるトナーは、同系色の濃色トナー及び淡色トナーを含み、該濃色トナー及び淡色トナーが前記式(1)及び(2)の関係を有することを特徴とする。
ここでいう濃色トナー,淡色トナーとは、記録媒体上のトナー量が同じ場合の画像濃度が高いトナーが濃色トナー、画像濃度が低いトナーが淡色トナーである。具体的な濃色トナーとしては記録媒体としてJ紙(FujiXerox社製)を用いた場合に、記録媒体上のトナー量が0.5g/mの場合の画像濃度が1.2以上であるトナーが好ましく、画像濃度が1.5以上が更に好ましい。淡色トナーとしては記録媒体としてJ紙(FujiXerox社製)を用いた場合に、記録媒体上のトナー量が0.5g/mの場合の画像濃度が1.2未満であることが好ましく、1.0未満が更に好ましい。
また、ここでいう同系色とは物体色の3原色(イエロー、マゼンタ、シアン)や黒色のトナーを用いて色空間を表現する場合の、イエロー系統の色、マゼンタ系統の色、シアン系統の色、黒色系統の色を意味しており、厳密な色表現数値(例えばCIElab表現系の場合のLの値、XYZ表色系のXYZの値)が同一であることに限定されない。
First, the toner used in the image forming method and the image forming apparatus of the present invention will be described.
The toner used in the present invention includes a dark color toner and a light color toner of similar colors, and the dark color toner and the light color toner have the relationship of the above formulas (1) and (2).
As used herein, the dark toner and the light toner are toner having a high image density when the toner amount on the recording medium is the same, and the toner having a low image density is a light toner. As a specific dark toner, when J paper (manufactured by FujiXerox) is used as the recording medium, the toner has an image density of 1.2 or more when the toner amount on the recording medium is 0.5 g / m 2. The image density is more preferably 1.5 or more. As the light color toner, when J paper (manufactured by FujiXerox) is used as the recording medium, the image density when the toner amount on the recording medium is 0.5 g / m 2 is preferably less than 1.2. More preferably, it is less than 0.0.
In addition, the similar color here means a yellow color, a magenta color, and a cyan color when a color space is expressed using three primary colors (yellow, magenta, cyan) of object color and black toner. Means a black color, and is not limited to the same exact color expression value (for example, the value of L * a * b * in the case of the CIElab expression system, the value of XYZ in the XYZ color system) .

本発明に用いるトナーは、前記式(1)の関係を満たす。つまり濃色トナーの体積平均粒径から淡色トナーの体積平均粒径を引いた差(以下、「本発明に係るトナーの体積平均粒径の差」という場合がある。)が0.8μm以上1.5μm以下である。本発明に係るトナーの体積平均粒径の差が0.8μm未満であると、像保持体の磨耗が促進されてしまう。一方、本発明に係るトナーの体積平均粒径の差が1.5μmを超えると、画像欠陥として目立つかぶりが発生してしまう。本発明に係るトナーの体積平均粒径の差は、0.9μm以上1.4μm以下であることが好ましく、1.0μm以上1.2μm以下であることがより好ましい。   The toner used in the present invention satisfies the relationship of the above formula (1). That is, the difference obtained by subtracting the volume average particle size of the light color toner from the volume average particle size of the dark color toner (hereinafter sometimes referred to as “the difference in volume average particle size of the toner according to the present invention”) is 0.8 μm or more and 1 .5 μm or less. When the difference in volume average particle diameter of the toner according to the present invention is less than 0.8 μm, the wear of the image carrier is promoted. On the other hand, when the difference in volume average particle diameter of the toner according to the present invention exceeds 1.5 μm, fogging that is noticeable as an image defect occurs. The difference in volume average particle size of the toner according to the present invention is preferably 0.9 μm or more and 1.4 μm or less, and more preferably 1.0 μm or more and 1.2 μm or less.

ここで、トナーの体積平均粒径は、少なくとも5000個のトナーに対して、Sysmex社製FPIA−2100を用いて、HPFモード(高分解能モード)、希釈倍率1.0倍の条件で測定することにより求める。
Sysmex社製FPIA−2100は、水などに分散させた粒子をフロー式画像解析法によって測定する方式を採用したもので、吸引された粒子懸濁液をフラットシースフローセルに導き、シース液によって偏平な試料流に形成する。その試料流にストロボ光を照射することにより、通過中の粒子を対物レンズを通してCCDカメラで、静止画像として撮像する。撮像された粒子像は、2次元画像処理され、投影面積と周囲長から円相当径を算出する。円相当径は、撮影された各々の粒子に対して、2次元画像の面積から同一の面積を有する円の直径を円相当径として算出する。このように撮影した粒子を各々画像解析し、統計処理することによって、体積平均粒径を求めるものである。
Here, the volume average particle diameter of the toner is measured for at least 5000 toners using the FPIA-2100 manufactured by Sysmex under the conditions of HPF mode (high resolution mode) and dilution factor of 1.0. Ask for.
Sysmex FPIA-2100 employs a method in which particles dispersed in water or the like are measured by a flow image analysis method. The suctioned particle suspension is guided to a flat sheath flow cell, and is flattened by the sheath liquid. Form in the sample stream. By irradiating the sample stream with strobe light, the passing particles are imaged as a still image by the CCD camera through the objective lens. The captured particle image is subjected to two-dimensional image processing, and the equivalent circle diameter is calculated from the projected area and the perimeter. The equivalent circle diameter is calculated as the equivalent circle diameter from the area of the two-dimensional image for each photographed particle. The particles thus photographed are subjected to image analysis and statistical processing to determine the volume average particle diameter.

また、本発明に用いるトナーは、前記式(2)の関係を満たす。つまり淡色トナーの平均円形度から濃色トナーの平均円形度を引いた差(以下、「本発明に係るトナーの平均円形度の差」という場合がある。)が0.01以上0.02以下である。本発明に係るトナーの平均円形度の差が0.01未満であると、像保持体の磨耗が促進されてしまう。一方、本発明に係るトナーの平均円形度の差が0.02を超えると、画像欠陥として目立つかぶりが発生してしまう。本発明に係るトナーの平均円形度の差は、0.012以上0.018以下であることが好ましく、0.014以上0.016以下であることがより好ましい。   Further, the toner used in the present invention satisfies the relationship of the above formula (2). That is, the difference obtained by subtracting the average circularity of the dark toner from the average circularity of the light-colored toner (hereinafter sometimes referred to as “difference in the average circularity of the toner according to the present invention”) is 0.01 or more and 0.02 or less. It is. When the difference in the average circularity of the toner according to the present invention is less than 0.01, the wear of the image carrier is promoted. On the other hand, if the difference in the average circularity of the toner according to the present invention exceeds 0.02, fog that stands out as an image defect occurs. The difference in average circularity of the toner according to the present invention is preferably 0.012 or more and 0.018 or less, and more preferably 0.014 or more and 0.016 or less.

ここで、トナーの平均円形度は、上述のトナーの体積平均粒径の測定と同様に、少なくとも5000個のトナーに対して、Sysmex社製FPIA−2100を用いて、HPFモード(高分解能モード)、希釈倍率1.0倍の条件で測定することにより求める。
トナーの平均円形度は、撮影された各々の粒子に対して、下式によって円形度を求めた。また、トナーの体積平均粒径の場合と同様に各々画像解析を行い、統計処理することによって、平均円形度を求めた。
円形度=円相当径周囲長/周囲長=[2×(A×π)1/2]/PM
(上式においてAは投影面積、PMは周囲長を表す。)
Here, the average circularity of the toner is determined in the HPF mode (high resolution mode) by using FPIA-2100 manufactured by Sysmex for at least 5000 toners, as in the measurement of the volume average particle diameter of the toner. It is determined by measuring under the condition of a dilution factor of 1.0.
The average circularity of the toner was obtained by the following equation for each photographed particle. Similarly to the case of the volume average particle diameter of the toner, each image analysis was performed and statistical processing was performed to obtain the average circularity.
Circularity = circle equivalent diameter perimeter / perimeter = [2 × (A × π) 1/2 ] / PM
(In the above formula, A represents the projected area and PM represents the perimeter.)

本発明に用いる個々のトナーとしては、前記式(1)及び(2)の関係を有するものであれば特に制限はなく、公知のトナーを用いることができる。トナーとしては例えば、結着樹脂と着色剤を有する着色トナーを挙げることができる。   The individual toners used in the present invention are not particularly limited as long as they have the relations of the above formulas (1) and (2), and known toners can be used. Examples of the toner include a colored toner having a binder resin and a colorant.

結着樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα-メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;等の単独重合体又は共重合体等が挙げられる。これらの中でも特に代表的な結着樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン-アクリル酸アルキル共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-無水マレイン酸共重合体、ポリスチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン等が挙げられる。   Binder resins include monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isoprene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; methyl acrylate, phenyl acrylate, octyl acrylate, and methacrylic acid. Α-methylene aliphatic monocarboxylic esters such as methyl, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl butyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl Homopolymers or copolymers of vinyl ketones such as isopropenyl ketone; Among these, particularly typical binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polystyrene, polypropylene, and the like. Further examples include polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin and the like.

また結晶性の結着樹脂としては、結晶性を持つ樹脂であれば特に制限はなく、具体的には、結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ビニル系樹脂が挙げられるが、定着時の紙への接着性や帯電性、及び好ましい範囲での融点調整の観点から結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。また、適度な融点をもつ脂肪族系の結晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。   The crystalline binder resin is not particularly limited as long as it is a crystalline resin, and specific examples include crystalline polyester resins and crystalline vinyl resins. The crystalline polyester resin is preferable from the viewpoints of the properties and chargeability and the adjustment of the melting point within a preferable range. An aliphatic crystalline polyester resin having an appropriate melting point is more preferable.

前記結晶性ビニル系樹脂としては、(メタ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸オレイル、(メタ)アクリル酸ベヘニル等の長鎖アルキル、アルケニルの(メタ)アクリル酸エステルを用いたビニル系樹脂が挙げられる。尚、本明細書において、”(メタ)アクリル”なる記述は、”アクリル”および”メタクリル”のいずれをも含むことを意味するものである。   Examples of the crystalline vinyl resin include amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, and decyl (meth) acrylate. , Undecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, etc. And vinyl resins using long-chain alkyl and alkenyl (meth) acrylic acid esters. In this specification, the description “(meth) acryl” means that both “acryl” and “methacryl” are included.

一方前記結晶性ポリエステル樹脂は、酸(ジカルボン酸)成分とアルコール(ジオール)成分とから合成されるものであり、本発明において、「酸由来構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前には酸成分であった構成部位を指し、「アルコール由来構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前にはアルコール成分であった構成部位を指す。本発明において、「結晶性ポリエステル樹脂」とは、示差走査熱量測定(DSC)において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有するものを指す。また、前記結晶性ポリエステル主鎖に対して他成分を共重合したポリマーの場合、他成分が50質量%以下の場合、この共重合体も結晶性ポリエステルと呼ぶ。   On the other hand, the crystalline polyester resin is synthesized from an acid (dicarboxylic acid) component and an alcohol (diol) component. In the present invention, the “acid-derived component” refers to an acid before synthesis of the polyester resin. The component part which was a component is pointed out, and "alcohol-derived component component" indicates the component part which was an alcohol component before the synthesis of the polyester resin. In the present invention, the “crystalline polyester resin” refers to a resin having a clear endothermic peak instead of a stepwise endothermic amount change in differential scanning calorimetry (DSC). In the case of a polymer obtained by copolymerizing other components with respect to the crystalline polyester main chain, when the other components are 50% by mass or less, this copolymer is also called crystalline polyester.

−酸由来構成成分−
前記酸由来構成成分は、脂肪族ジカルボン酸が望ましく特に直鎖型のカルボン酸が望ましい。直鎖型のカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,11−ウンデカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,13−トリデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,16−ヘキサデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸、など、或いはその低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられる。中でも、炭素数6から10のものが結晶融点や帯電性の観点から好ましい。結晶性を高めるためには、これら直鎖型のジカルボン酸を、酸構成成分の95mol%以上用いることが好ましく、98mol%以上用いることがより好ましい。
-Acid-derived components-
The acid-derived constituent component is preferably an aliphatic dicarboxylic acid, and particularly preferably a linear carboxylic acid. Examples of the linear carboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelic acid, sebacic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,10- Decanedicarboxylic acid, 1,11-undecanedicarboxylic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,13-tridecanedicarboxylic acid, 1,14-tetradecanedicarboxylic acid, 1,16-hexadecanedicarboxylic acid, 1,18-octadecane Dicarboxylic acid, etc., or lower alkyl esters and acid anhydrides thereof. Among these, those having 6 to 10 carbon atoms are preferable from the viewpoint of crystal melting point and chargeability. In order to increase the crystallinity, these linear dicarboxylic acids are preferably used in an amount of 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more of the acid component.

その他のモノマーとしては、特に限定は無く、例えば、高分子データハンドブック:基礎編」(高分子学会編:培風館)に記載されているようなモノマー成分である、従来公知の2価又のカルボン酸と、2価のアルコールがある。これらのモノマー成分の具体例としては、2価のカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の二塩基酸、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The other monomer is not particularly limited. For example, a conventionally known divalent or carboxylic acid which is a monomer component as described in Polymer Data Handbook: Basics (Science of Polymer Science: Bafukan). And divalent alcohol. Specific examples of these monomer components include divalent carboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. And dibasic acids such as these, anhydrides thereof, and lower alkyl esters thereof. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記酸由来構成成分としては、前述の脂肪族ジカルボン酸由来構成成分のほか、スルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成成分等の構成成分が含まれているのが好ましい。
前記スルホン酸基を持つジカルボン酸は、顔料等の色材の分散を良好にできる点で有効である。また樹脂全体を水に乳化或いは懸濁して、トナー母粒子を微粒子に作製する際に、スルホン酸基があれば、後述するように、界面活性剤を使用しないで乳化或いは懸濁が可能である。このようなスルホン基を持つジカルボン酸としては、例えば、2−スルホテレフタル酸ナトリウム塩、5−スルホイソフタル酸ナトリウム塩、スルホコハク酸ナトリウム塩等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらの低級アルキルエステル、酸無水物等も挙げられる。これらの中でも、コストの点で、5−スルホイソフタル酸ナトリウム塩等が好ましい。前記スルホン酸基を持つジカルボン酸の含有量は0.1から2.0mol%であることが好ましく、0.2から1.0mol%であることが好ましい。含有量が2mol%よりも多いと、帯電性が悪化する。尚、本発明において「構成mol%」とは、ポリエステル樹脂における各構成成分(酸由来構成成分、アルコール由来構成成分)をそれぞれ1単位(mol)したときの百分率を指す。
As the acid-derived constituent component, in addition to the above-mentioned aliphatic dicarboxylic acid-derived constituent component, a constituent component such as a dicarboxylic acid-derived constituent component having a sulfonic acid group is preferably included.
The dicarboxylic acid having a sulfonic acid group is effective in that it can favorably disperse a coloring material such as a pigment. Further, when emulsifying or suspending the entire resin in water to produce toner mother particles into fine particles, if there are sulfonic acid groups, emulsification or suspension is possible without using a surfactant, as will be described later. . Examples of such a dicarboxylic acid having a sulfone group include, but are not limited to, 2-sulfoterephthalic acid sodium salt, 5-sulfoisophthalic acid sodium salt, and sulfosuccinic acid sodium salt. Moreover, these lower alkyl esters, acid anhydrides, etc. are also mentioned. Among these, 5-sulfoisophthalic acid sodium salt is preferable in terms of cost. The content of the dicarboxylic acid having a sulfonic acid group is preferably 0.1 to 2.0 mol%, and more preferably 0.2 to 1.0 mol%. When the content is more than 2 mol%, the chargeability is deteriorated. In the present invention, “component mol%” refers to a percentage when each component (acid-derived component, alcohol-derived component) in the polyester resin is 1 unit (mol).

−アルコール由来構成成分−
アルコール構成成分としては脂肪族ジアルコールが望ましく、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ドデカンジオール、1,12−ウンデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,20−エイコサンジオール、などが挙げられ、中でも炭素数6から10のものが結晶融点や帯電性の観点から好ましい。結晶性を高めるためには、これら直鎖型のジアルコールを、アルコール構成成分の95mol%以上用いることが好ましく、98mol%以上用いることがより好ましい。
-Alcohol-derived components-
The alcohol component is preferably an aliphatic dialcohol, such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol. 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-dodecanediol, 1,12-undecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol 1,18-octadecanediol, 1,20-eicosanediol, and the like. Among them, those having 6 to 10 carbon atoms are preferable from the viewpoint of crystal melting point and chargeability. In order to enhance crystallinity, these linear dialcohols are preferably used in an amount of 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more of the alcohol constituent.

その他の2価のジアルコールとしては、例えば、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキシド又は(及び)プロピレンオキシド付加物、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Other divalent dialcohols include, for example, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide or (and) propylene oxide adducts of bisphenol A, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, Examples include propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, and neopentyl glycol. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

なお、必要に応じて、酸価や水酸基価の調製等の目的で、酢酸、安息香酸等の1価の酸や、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等の1価のアルコールや、ベンゼントリカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど3価のアルコールも使用することができる。   If necessary, monovalent acids such as acetic acid and benzoic acid, monovalent alcohols such as cyclohexanol and benzyl alcohol, benzenetricarboxylic acid, and naphthalenetricarboxylic acid for the purpose of adjusting the acid value and hydroxyl value. Trivalent alcohols such as acids and the like, anhydrides thereof, lower alkyl esters thereof, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol can also be used.

前記ポリエステル樹脂は、前記のモノマー成分の中から任意の組合せで、例えば、重縮合(化学同人)、高分子実験学(重縮合と重付加:共立出版)やポリエステル樹脂ハンドブック(日刊工業新聞社編)等に記載の従来公知の方法を用いて合成することができ、エステル交換法や直接重縮合法等を単独で、又は組み合せて用いることができる。前記酸成分とアルコール成分とを反応させる際のmol比(酸成分/アルコール成分)としては、反応条件等によっても異なるため、一概には言えないが、直接重縮合の場合は通常1/1程度、エステル交換法の場合は、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールなど真空下で脱留可能なモノマー過剰に用いる場合が多い。前記ポリエステル樹脂の製造は、通常、重合温度180〜250℃の間でおこなわれ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合時に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。モノマーが、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪いモノマーが存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪いモノマーとそのモノマーと重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と供に重縮合させるとよい。   The polyester resin can be used in any combination of the monomer components described above, for example, polycondensation (chemical doujin), polymer experiment (polycondensation and polyaddition: Kyoritsu Publishing) and polyester resin handbook (edited by Nikkan Kogyo Shimbun). And the like, and a transesterification method, a direct polycondensation method, and the like can be used alone or in combination. The molar ratio (acid component / alcohol component) when the acid component and the alcohol component are reacted varies depending on the reaction conditions and the like, so it cannot be generally stated, but in the case of direct polycondensation, usually about 1/1. In the case of the transesterification method, ethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, etc. are often used in excess of monomers that can be distilled off under vacuum. The production of the polyester resin is usually performed at a polymerization temperature of 180 to 250 ° C., and the reaction system is subjected to a reaction while reducing the pressure in the reaction system as necessary to remove water and alcohol generated during the condensation. When the monomer is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added as a solubilizer and dissolved. In the polycondensation reaction, the dissolution auxiliary solvent is distilled off. If there is a monomer with poor compatibility in the copolymerization reaction, the monomer with poor compatibility and the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed may be condensed in advance before polycondensation with the main component. .

前記ポリエステル樹脂の製造時に使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物、亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物、亜リン酸化合物、リン酸化合物、及び、アミン化合物等が挙げられ、具体的には、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等の化合物が挙げられる。この中で、帯電性の観点からスズ系触媒、チタン系触媒が好ましく、中でも、ジブチルスズオキシドが好ましく用いられる。   Catalysts that can be used in the production of the polyester resin include alkali metal compounds such as sodium and lithium, alkaline earth metal compounds such as magnesium and calcium, and metal compounds such as zinc, manganese, antimony, titanium, tin, zirconium, and germanium. , Phosphorous acid compounds, phosphoric acid compounds, amine compounds, etc., specifically, sodium acetate, sodium carbonate, lithium acetate, lithium carbonate, calcium acetate, calcium stearate, magnesium acetate, zinc acetate, stearic acid Zinc, zinc naphthenate, zinc chloride, manganese acetate, manganese naphthenate, titanium tetraethoxide, titanium tetrapropoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium tetrabutoxide, antimony trioxide, triphenylantimony, trib Ruantimony, tin formate, tin oxalate, tetraphenyltin, dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, diphenyltin oxide, zirconium tetrabutoxide, zirconium naphthenate, zirconyl carbonate, zirconyl acetate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, germanium oxide, triphenyl Examples of the compound include phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, ethyltriphenylphosphonium bromide, triethylamine, and triphenylamine. Among these, a tin-based catalyst and a titanium-based catalyst are preferable from the viewpoint of chargeability, and among them, dibutyltin oxide is preferably used.

本発明の結晶性ポリエステル樹脂の融点は50〜120℃であり、好ましくは60〜110℃である。融点が50℃より低いとトナーの保存性や、定着後のトナー画像の保存性が問題となる。また、120℃より高いと、従来のトナーに比べて十分な低温定着が得られない。   The melting point of the crystalline polyester resin of the present invention is 50 to 120 ° C, preferably 60 to 110 ° C. When the melting point is lower than 50 ° C., the storage stability of the toner and the storage stability of the toner image after fixing become a problem. On the other hand, when the temperature is higher than 120 ° C., sufficient low-temperature fixing cannot be obtained as compared with the conventional toner.

尚、本発明において、前記結晶性ポリエステル樹脂の融点の測定には、示差走査熱量計(DSC)を用い、室温から150℃まで毎分10℃の昇温速度で測定を行った時のJIS K−7121に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めることができる。尚、結晶性の樹脂には、複数の融解ピークを示す場合があるが、本発明においては、最大のピークをもって融点とみなす。   In the present invention, the melting point of the crystalline polyester resin is measured according to JIS K when a differential scanning calorimeter (DSC) is used and measured from room temperature to 150 ° C. at a heating rate of 10 ° C. per minute. It can be obtained as the melting peak temperature of the input compensation differential scanning calorimetry shown in −7121. The crystalline resin may show a plurality of melting peaks, but in the present invention, the maximum peak is regarded as the melting point.

着色剤としては、特に制限はないが例えば、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デユポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグメント・ブルー15:1、ピグメント・ブルー15:3等が挙げられる。   The colorant is not particularly limited. For example, carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, deyupon oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, Rose Bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment blue 15: 1, pigment blue 15: 3, and the like.

前記濃色トナーにおける含有量は、着色剤の種類によって異なるが、3.0質量%以上12.0質量%以下が好ましい。具体的には、着色剤としてPB15:3を用いた場合、その含有量は、4.0質量%以上7.0質量%以下が好ましい。
一方、淡色トナーにおける含有量は、着色剤の種類によって異なるが、0.1質量%以上6.0質量%以下が好ましい。具体的には、着色剤としてPB15:3を用いた場合、その含有量は、0.2質量%以上1.0質量%以下が好ましい。
The content in the dark toner varies depending on the type of the colorant, but is preferably 3.0% by mass or more and 12.0% by mass or less. Specifically, when PB15: 3 is used as the colorant, the content is preferably 4.0% by mass or more and 7.0% by mass or less.
On the other hand, the content in the light color toner varies depending on the kind of the colorant, but is preferably 0.1% by mass or more and 6.0% by mass or less. Specifically, when PB15: 3 is used as the colorant, the content is preferably 0.2% by mass or more and 1.0% by mass or less.

前記濃色トナー及び淡色トナーは、同系色であり、同じ着色剤を用いることが好ましいが、既述の同系色の定義を満たせば、前記濃色トナー及び淡色トナーが異なる着色剤を用いてもよく、その場合の顔料種の組み合わせとしては、トナー中の着色剤含有量が同一、記録媒体上のトナー量が同じ場合には、CIElab表現での式差ΔEが30以下、好ましくは10以下となるように顔料を組み合わせることができる。   The dark color toner and the light color toner are similar colors, and it is preferable to use the same colorant. However, if the above-mentioned definition of the similar color is satisfied, the dark color toner and the light color toner may use different colorants. Well, in this case, as a combination of pigment types, when the content of the colorant in the toner is the same and the amount of toner on the recording medium is the same, the formula difference ΔE in CIElab expression is 30 or less, preferably 10 or less. The pigments can be combined so that

本発明に用いるトナーは、単独で用いてもよく(一成分系の現像剤)、キャリアと共に二成分系の現像剤として用いてもよい。なお、一成分系の現像剤の場合には、磁性金属微粒子を含むトナーが用いられる。
例えばキャリアを用いる場合のそのキャリアとしては、特に制限はなく、それ自体公知のキャリアが挙げられ、例えば、特開昭62−39879号公報、特開昭56−11461号公報等に記載された樹脂被覆キャリア等の公知のキャリアが挙げられる。
キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられる。キャリアの核体粒子としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その体積平均粒径は、30〜200μm程度の範囲である。
The toner used in the present invention may be used alone (one-component developer) or may be used as a two-component developer together with a carrier. In the case of a one-component developer, a toner containing magnetic metal fine particles is used.
For example, in the case of using a carrier, the carrier is not particularly limited, and examples thereof include known carriers. For example, resins described in JP-A Nos. 62-39879 and 56-11461 are disclosed. Known carriers such as a coated carrier can be used.
Specific examples of the carrier include the following resin-coated carriers. Examples of the carrier core particles include normal iron powder, ferrite, and magnetite molding, and the volume average particle size is in the range of about 30 to 200 μm.

また、上記樹脂被覆キャリアの被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類;ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン等のビニルピリジン類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン等のオレフィン類;弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマー;などの単独重合体、または2種類以上のモノマーからなる共重合体、さらに、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を含むシリコーン樹脂類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよいし、あるいは2種以上併用してもよい。被覆樹脂の被覆量としては、前記核体粒子100質量部に対して0.1〜10質量部程度の範囲が好ましく、0,5〜3.0質量部の範囲がより好ましい。   Examples of the coating resin for the resin-coated carrier include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, lauryl acrylate, acrylic acid 2 -Α-methylene fatty acid monocarboxylic acids such as ethylhexyl, methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; nitrogen-containing acrylics such as dimethylaminoethyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. Vinyl nitriles; vinyl pyridines such as 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl Homopolymers such as vinyl ketones such as ketones; olefins such as ethylene and propylene; vinyl-based fluorine-containing monomers such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and hexafluoroethylene; and copolymers composed of two or more types of monomers Furthermore, silicone resins containing methyl silicone, methyl phenyl silicone, etc., polyesters containing bisphenol, glycol, etc., epoxy resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, polycarbonate resins and the like can be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more. The coating amount of the coating resin is preferably in the range of about 0.1 to 10 parts by mass and more preferably in the range of 0.5 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the core particles.

キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、UMミキサーなどを使用することができ、前記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどを使用することができる。
静電潜像現像剤における前記本発明の静電潜像現像用トナーとキャリアとの混合比としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
For the production of the carrier, a heating kneader, a heating Henschel mixer, a UM mixer, or the like can be used. Depending on the amount of the coating resin, a heating fluidized rolling bed, a heating kiln, or the like can be used. .
The mixing ratio of the electrostatic latent image developing toner of the present invention and the carrier in the electrostatic latent image developer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.

本発明の画像形成装置を図を用いて説明する。
図1は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略模式図であり、いわゆるタンデム型の画像形成装置について示したものである。
図1中、21は本体ハウジング、22a〜22hは作像エンジン、23はベルトモジュール、24は記録媒体供給カセット、25は記録媒体搬送路、30は各感光体ユニット、31は感光体ドラム(像保持体)、32は帯電装置(帯電手段)、33は各現像ユニット(現像手段)、34はクリーニング装置(クリーニング手段)、35a〜35hは、トナーカートリッジ、40は露光ユニット、41はユニットケース、42はポリゴンミラー、51は一次転写装置(転写手段)、52は二次転写装置(転写手段)、53はベルトクリーニング装置、61はフィードロール、62はテイクアウェイロール、63はレジストロール、66は定着装置(定着手段)、67は排出ロール、68は排出部、71は手差し供給装置、72はフィードロール、73は両面記録用ユニット、74は案内ロール、76は搬送路、77は搬送ロール、230は中間転写ベルト、231、232は張架ロール、521は二次転写ロール、531はクリーニングブレードを表す。
The image forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus according to the present invention, which shows a so-called tandem type image forming apparatus.
In FIG. 1, 21 is a main body housing, 22a to 22h are image forming engines, 23 is a belt module, 24 is a recording medium supply cassette, 25 is a recording medium conveyance path, 30 is each photosensitive unit, and 31 is a photosensitive drum (image). Holder), 32 is a charging device (charging means), 33 is each developing unit (developing means), 34 is a cleaning device (cleaning means), 35a to 35h are toner cartridges, 40 is an exposure unit, 41 is a unit case, 42 is a polygon mirror, 51 is a primary transfer device (transfer means), 52 is a secondary transfer device (transfer means), 53 is a belt cleaning device, 61 is a feed roll, 62 is a takeaway roll, 63 is a resist roll, and 66 is Fixing device (fixing means), 67 is a discharge roll, 68 is a discharge section, 71 is a manual feed device, and 72 is a feed roll. 73 double-sided recording unit, the guide rolls 74, the conveying path 76, 77 transport roll, 230 is an intermediate transfer belt, 231 and 232 tension roller, 521 is a secondary transfer roll, 531 denotes a cleaning blade.

図1に示すタンデム型画像形成装置は、本体ハウジング21内に八種の現像剤(本例ではブラック、イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれについて、同系色の濃色トナー及び淡色トナーを含む現像剤)の作像エンジン(具体的には22a〜22h)を横方向に配列し、その上方には各作像エンジンの配列方向に沿って循環搬送される中間転写ベルト230が含まれるベルトモジュール23を配設する一方、本体ハウジング21の下方には用紙等の記録媒体(図示せず)が収容される記録媒体供給カセット24を配設すると共に、この記録媒体供給カセット24からの記録媒体の搬送路となる記録媒体搬送路25を垂直方向に配置したものである。   The tandem type image forming apparatus shown in FIG. 1 has eight types of developers (developers including dark color toners and light color toners of similar colors for black, yellow, magenta, and cyan in this example) in the main body housing 21. The image forming engines (specifically 22a to 22h) are arranged in the horizontal direction, and a belt module 23 including an intermediate transfer belt 230 that is circulated and conveyed along the arrangement direction of the respective image forming engines is disposed above the image forming engines. On the other hand, a recording medium supply cassette 24 that accommodates a recording medium (not shown) such as paper is disposed below the main body housing 21, and serves as a conveyance path for the recording medium from the recording medium supply cassette 24. The recording medium conveyance path 25 is arranged in the vertical direction.

図1に示すタンデム型画像形成装置において、各作像エンジン(22a〜22h)は、中間転写ベルト230の循環方向上流側から順に、例えばブラック(濃色、淡色)用、イエロ(濃色、淡色)用、マゼンタ(濃色、淡色)用、シアン(濃色、淡色)用(配列は必ずしもこの順番とは限らない)のトナー像を形成するものであり、各感光体ユニット30と、各現像ユニット33と、共通する一つの露光ユニット(静電潜像形成手段)40とを備えている。
ここで、感光体ユニット30は、例えば感光体ドラム(像担持体)31と、この感光体ドラム31を予め帯電する帯電装置32と、感光体ドラム31上の残留トナーを除去するクリーニング装置(クリーニング手段)34とを一体的にサブカートリッジ化したものである。
In the tandem type image forming apparatus shown in FIG. 1, each image forming engine (22 a to 22 h) is, for example, for black (dark color, light color) and yellow (dark color, light color) sequentially from the upstream side in the circulation direction of the intermediate transfer belt 230. ), Magenta (dark color, light color), and cyan (dark color, light color) toner images (arrangement is not necessarily in this order). The unit 33 and one common exposure unit (electrostatic latent image forming means) 40 are provided.
Here, the photosensitive unit 30 includes, for example, a photosensitive drum (image carrier) 31, a charging device 32 that precharges the photosensitive drum 31, and a cleaning device (cleaning) that removes residual toner on the photosensitive drum 31. (Means) 34 is integrated into a sub-cartridge.

また、現像ユニット33は、帯電された感光体ドラム31上に露光ユニット40にて露光形成された静電潜像を対応する色トナー(本実施の形態では例えば負極性)で現像するものであり、例えば感光体ユニット30からなるサブカートリッジと一体化されてプロセスカートリッジ(所謂CRU:Customer Replaceable Unit)を構成している。
尚、感光体ユニット30を現像ユニット33から切り離して単独のCRUとしてもよいことは勿論である。また、図1中、35a〜35hは各現像ユニット33に各色成分トナー(既述の本発明に用いるトナー)を補給するためのトナーカートリッジである(トナー補給経路は図示せず)。
The developing unit 33 develops the electrostatic latent image exposed and formed by the exposure unit 40 on the charged photosensitive drum 31 with a corresponding color toner (for example, negative polarity in the present embodiment). For example, a process cartridge (so-called CRU: Customer Replaceable Unit) is configured by being integrated with a sub-cartridge including the photosensitive unit 30.
Of course, the photoconductor unit 30 may be separated from the developing unit 33 to form a single CRU. In FIG. 1, reference numerals 35a to 35h denote toner cartridges for replenishing each developing unit 33 with each color component toner (the toner used in the present invention described above) (toner replenishment path is not shown).

一方、露光ユニット40は、ユニットケース41内に例えば四つの半導体レーザ(図示せず)、一つのポリゴンミラー42、結像レンズ(図示せず)及び各感光体ユニット30に対応するそれぞれのミラー(図示せず)を格納し、各色成分毎の半導体レーザからの光をポリゴンミラー42で偏向走査し、結像レンズ、ミラーを介して対応する感光体ドラム31上の露光ポイントに光像を導くようにしたものである。   On the other hand, the exposure unit 40 includes, for example, four semiconductor lasers (not shown), one polygon mirror 42, an imaging lens (not shown), and respective mirrors (corresponding to the respective photoreceptor units 30) in a unit case 41. (Not shown), the light from the semiconductor laser for each color component is deflected and scanned by the polygon mirror 42, and the light image is guided to the exposure point on the corresponding photosensitive drum 31 through the imaging lens and mirror. It is a thing.

また、図1に示すタンデム型画像形成装置において、ベルトモジュール23は、例えば一対の張架ロール(一方が駆動ロール)231,232間に中間転写ベルト230を掛け渡したものであり、各感光体ユニット30の感光体ドラム31に対応した中間転写ベルト230の裏面には一次転写装置(本例では一次転写ロール)51が配設され、この一次転写装置51にトナーの帯電極性と逆極性の電圧を印加することで、感光体ドラム31上のトナー像を中間転写ベルト230側に静電的に転写するようになっている。更に、中間転写ベルト230の最下流作像エンジン22dの下流側の張架ロール232に対応した部位には二次転写装置52が配設されており、中間転写ベルト230上の一次転写像を記録媒体に二次転写(一括転写)するようになっている。   In the tandem type image forming apparatus shown in FIG. 1, the belt module 23 is formed by, for example, an intermediate transfer belt 230 spanned between a pair of tension rolls (one is a drive roll) 231, 232, and each photoconductor. A primary transfer device (primary transfer roll in this example) 51 is disposed on the back surface of the intermediate transfer belt 230 corresponding to the photosensitive drum 31 of the unit 30, and a voltage having a polarity opposite to the charging polarity of the toner is applied to the primary transfer device 51. Is applied to electrostatically transfer the toner image on the photosensitive drum 31 to the intermediate transfer belt 230 side. Further, a secondary transfer device 52 is disposed at a portion corresponding to the tension roll 232 on the downstream side of the most downstream image forming engine 22d of the intermediate transfer belt 230, and the primary transfer image on the intermediate transfer belt 230 is recorded. Secondary transfer (collective transfer) is performed on the medium.

図1に示すタンデム型画像形成装置では、二次転写装置52は、中間転写ベルト230のトナー像保持面側に圧接配置される二次転写ロール521と、中間転写ベルト230の裏面側に配置されて二次転写ロール521の対向電極をなすバックアップロール(図1では張架ロール232を兼用)とを備えている。そして、例えば二次転写ロール521が接地されており、また、バックアップロール(張架ロール232)にはトナーの帯電極性と同極性のバイアスが印加されている。
更にまた、中間転写ベルト230の最上流作像エンジン22aの上流側にはベルトクリーニング装置53が配設されており、中間転写ベルト230上の残留トナーを除去するようになっている。
In the tandem type image forming apparatus shown in FIG. 1, the secondary transfer device 52 is disposed on the back surface side of the intermediate transfer belt 230 and the secondary transfer roll 521 disposed in pressure contact with the toner image holding surface side of the intermediate transfer belt 230. And a backup roll (also serving as a stretching roll 232 in FIG. 1) that constitutes a counter electrode of the secondary transfer roll 521. For example, the secondary transfer roll 521 is grounded, and a bias having the same polarity as the charging polarity of the toner is applied to the backup roll (stretching roll 232).
Furthermore, a belt cleaning device 53 is disposed on the upstream side of the most upstream image forming engine 22a of the intermediate transfer belt 230 so as to remove residual toner on the intermediate transfer belt 230.

また、記録媒体供給カセット24には記録媒体をピックアップするフィードロール61が設けられ、このフィードロール61の直後には記録媒体を送出するテイクアウェイロール62が配設されると共に、二次転写部位の直前に位置する記録媒体搬送路25には記録媒体を所定のタイミングで二次転写部位へ供給するレジストレーションロール(レジストロール)63が配設されている。一方、二次転写部位の下流側に位置する記録媒体搬送路25には定着装置66が設けられ、この定着装置66の下流側には記録媒体排出用の排出ロール67が設けられており、本体ハウジング21の上部に形成された排出部68に排出記録媒体が収容されるようになっている。   The recording medium supply cassette 24 is provided with a feed roll 61 for picking up the recording medium. A takeaway roll 62 for feeding the recording medium is disposed immediately after the feed roll 61, and a secondary transfer site is also provided. A registration roll (registration roll) 63 for supplying the recording medium to the secondary transfer portion at a predetermined timing is disposed in the recording medium conveyance path 25 positioned immediately before. On the other hand, a fixing device 66 is provided in the recording medium conveyance path 25 located on the downstream side of the secondary transfer site, and a discharge roll 67 for discharging the recording medium is provided on the downstream side of the fixing device 66. A discharge recording medium is accommodated in a discharge portion 68 formed in the upper portion of the housing 21.

更に、図1に示すタンデム型画像形成装置では、本体ハウジング21の側方には手差し供給装置(MSI)71が設けられており、この手差し供給装置71上の記録媒体はフィードロール72及びテイクアウェイロール62にて記録媒体搬送路25に向かって送出されるようになっている。
更にまた、本体ハウジング21には両面記録用ユニット73が付設されており、この両面記録用ユニット73は、記録媒体の両面に画像記録を行う両面モード選択時に、片面記録済みの記録媒体を排出ロール67を逆転させ、かつ、入口手前の案内ロール74にて内部に取り込み、適宜数の搬送ロール77にて内部の記録媒体戻し搬送路76に沿って記録媒体を搬送し、再度レジストロール63側へと供給するものである。
Further, in the tandem type image forming apparatus shown in FIG. 1, a manual feeding device (MSI) 71 is provided on the side of the main body housing 21, and the recording medium on the manual feeding device 71 is a feed roll 72 and a takeaway. The roll 62 is sent out toward the recording medium conveyance path 25.
Furthermore, the main body housing 21 is provided with a double-sided recording unit 73. The double-sided recording unit 73 discharges the recording medium on which single-sided recording has been performed when the double-sided mode in which image recording is performed on both sides of the recording medium is selected. 67 is reversed and taken in by the guide roll 74 in front of the entrance, the recording medium is conveyed along the recording medium return conveyance path 76 by an appropriate number of conveyance rolls 77, and again toward the registration roll 63 side. And supply.

また、本発明の画像形成装置は、淡色トナー供給手段を有する。淡色トナー供給手段は後述する淡色トナー供給工程に用いるもので、現像ユニット33が、淡色トナーをトナー像の形成に用いられない場合でも、感光体ドラム31表面に供給することにより、淡色トナー供給手段として機能する。この淡色トナー供給手段を機能させることにより、高いハイライト領域の階調再現性を維持しながら、感光体ドラム31の磨耗を抑制し、画像欠陥(バックグラウンドかぶり)を少なくすることができる。   In addition, the image forming apparatus of the present invention includes a light color toner supply unit. The light color toner supply means is used in a light color toner supply process to be described later. Even when the developing unit 33 is not used for forming a toner image, the light color toner supply means is supplied to the surface of the photosensitive drum 31. Function as. By making this light color toner supply means function, it is possible to suppress wear of the photosensitive drum 31 and reduce image defects (background fog) while maintaining gradation reproducibility in a high highlight area.

次に、図1を用いて、本発明の画像形成方法を説明する。
まず、各作像エンジン(22a〜22h)において、感光体ドラム31の回転に伴い、帯電装置32により感光体ドラム31表面を均一に帯電し(帯電工程)、露光ユニット40により均一に帯電された感光体ドラム31表面に各色の画像情報に応じた静電潜像を形成し(静電潜像形成工程)、この静電潜像が形成された感光体ドラム31表面に、前記静電潜像の色情報に応じて現像ユニット33から既述の本発明に用いられるトナーを供給することによりトナー像を形成(現像)する(現像工程)。
Next, the image forming method of the present invention will be described with reference to FIG.
First, in each image forming engine (22a to 22h), as the photosensitive drum 31 rotates, the surface of the photosensitive drum 31 is uniformly charged by the charging device 32 (charging process), and is uniformly charged by the exposure unit 40. An electrostatic latent image corresponding to image information of each color is formed on the surface of the photosensitive drum 31 (electrostatic latent image forming step), and the electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 31 on which the electrostatic latent image is formed. A toner image is formed (developed) by supplying the toner used in the present invention described above from the developing unit 33 according to the color information (developing step).

次に、感光体ドラム31に形成されたトナー像は、不図示の電源により、一次転写装置51にトナーの帯電極性と逆極性の電圧を印加することで、感光体ドラム31上のトナー像が中間転写ベルト230側に静電的に転写される。更に、不図示の電源により、二次転写装置52にトナーの帯電極性と逆極性の電圧を印加することで、中間転写ベルト230上の一次転写像を記録媒体に二次転写(一括転写)する(転写工程)。
このようにしてトナー像がその表面に転写された記録媒体は、定着装置66を通過するさいに、トナー像が記録媒体表面に定着され(定着工程)、画像が形成される。
Next, the toner image formed on the photosensitive drum 31 is applied to the primary transfer device 51 by a power source (not shown) so that the toner image on the photosensitive drum 31 is reversed. It is electrostatically transferred to the intermediate transfer belt 230 side. Further, a primary transfer image on the intermediate transfer belt 230 is secondarily transferred (collectively transferred) to the recording medium by applying a voltage having a polarity opposite to the toner charging polarity to the secondary transfer device 52 from a power source (not shown). (Transfer process).
The recording medium having the toner image transferred onto the surface in this way passes through the fixing device 66, and the toner image is fixed on the surface of the recording medium (fixing step) to form an image.

一方、トナー像を中間転写ベルト230に転写した感光体ドラム31の表面は、不図示の除電ランプから光が照射されることにより除電され、さらに前記表面に残留しているトナーは、クリーニング装置34によって除去される(クリーニング工程)。   On the other hand, the surface of the photosensitive drum 31 on which the toner image is transferred to the intermediate transfer belt 230 is neutralized by irradiating light from a neutralizing lamp (not shown), and the toner remaining on the surface is further cleaned by the cleaning device 34. (Cleaning process).

以上のようにして画像を形成すると、ライン部/ベタ部の多い文字文章を連続で印字する場合には、濃色トナーの使用量に対して淡色トナーの消費が極端に少なくなってしまう。トナー消費量が少ないと感光体ドラム31のクリーニング装置34に供給されるトナーが少なくなり、感光体ドラム31の磨耗が促進され感光体ドラム31の寿命が短くなってしまう。つまり、トナー消費量が少ない淡色トナーの感光体ドラム31の寿命が短くなってしまう。   When an image is formed as described above, light text toner consumption is extremely reduced with respect to the amount of dark color toner used when continuously printing a text with a lot of line / solid portions. When the amount of toner consumption is small, the amount of toner supplied to the cleaning device 34 for the photosensitive drum 31 is reduced, the wear of the photosensitive drum 31 is promoted, and the life of the photosensitive drum 31 is shortened. That is, the life of the light-sensitive toner drum 31 that consumes less toner is shortened.

そこで、本発明の画像形成方法は、淡色トナーを、トナー像の形成に用いられない場合でも、感光体ドラム31表面に供給する(淡色トナー供給工程)。これにより、淡色トナーによる感光体ドラム31上のかぶりを発生させて、クリーニング装置34にトナーが供給され、供給されたトナーが潤滑剤となる。その結果、感光体ドラム31とクリーニング装置34との間の摩擦力が軽減され、感光体ドラム31の磨耗が抑制される。また、淡色トナーは濃度が薄いため、感光体かぶりを積極的に発生させても画像欠陥として目立たない。   Therefore, the image forming method of the present invention supplies light color toner to the surface of the photosensitive drum 31 even when it is not used to form a toner image (light color toner supply step). As a result, a fog on the photosensitive drum 31 is generated by the light color toner, and the toner is supplied to the cleaning device 34, and the supplied toner becomes a lubricant. As a result, the frictional force between the photosensitive drum 31 and the cleaning device 34 is reduced, and wear of the photosensitive drum 31 is suppressed. Further, since the density of the light color toner is low, even if the photosensitive member fog is positively generated, it does not stand out as an image defect.

特に、本発明の画像形成方法は、既述のよう得に、前記式(1)及び(2)の関係を有する濃色トナー及び淡色トナーを用いるため、高いハイライト領域の階調再現性を維持しながら、感光体ドラム31の磨耗を抑制し、画像欠陥(バックグラウンドかぶり)を少なくすることができる。
上記淡色トナー供給工程における感光体ドラム31への淡色トナーの供給量は、淡色トナーの濃度により異なるが、4.0g/m以上7.0g/m以下であることが好ましい。
In particular, since the image forming method of the present invention uses the dark color toner and the light color toner having the relationship of the above formulas (1) and (2) as described above, the gradation reproducibility in the high highlight region is improved. While maintaining, it is possible to suppress wear of the photosensitive drum 31 and reduce image defects (background fog).
The amount of light color toner supplied to the photosensitive drum 31 in the light color toner supply step varies depending on the density of the light color toner, but is preferably 4.0 g / m 2 or more and 7.0 g / m 2 or less.

また、本発明では淡色トナーを、トナー像の形成に用いられない場合でも、感光体ドラム31表面に供給するために、淡色トナー現像工程では、濃色トナー現像工程との比較において、かぶりを発生させやすい条件が好ましい。具体的には淡色トナー用現像ユニット内に配置されている淡色トナー用現像スリーブと淡色トナー用感光体ドラムとの距離は100〜500μmの範囲で、濃色トナー用現像スリーブと濃色トナー用感光体ドラムとの距離より狭く設定することが好ましい。また、二成分系の現像剤の場合、淡色トナー用現像ユニット内に配置されている淡色トナー用現像スリーブ上の現像剤量を300〜600g/mの範囲で、濃色トナー用現像スリーブ上の現像剤量よりも多く設定することが好ましい。 Further, in the present invention, even when the light color toner is not used for the formation of the toner image, the light color toner developing process generates fog in the light color toner developing process as compared with the dark color toner developing process. Conditions that are easy to cause are preferable. Specifically, the distance between the light-colored toner developing sleeve and the light-colored toner photosensitive drum disposed in the light-colored toner developing unit is in the range of 100 to 500 μm, and the dark-colored toner developing sleeve and the dark-colored toner photosensitive It is preferable to set the distance smaller than the distance to the body drum. In the case of a two-component developer, the developer amount on the light-colored toner developing sleeve disposed in the light-colored toner developing unit is within the range of 300 to 600 g / m 2 and is on the dark-colored toner developing sleeve. It is preferable to set a larger amount than the developer amount.

<トナーカートリッジ>
次に、本発明のトナーカートリッジについて説明する。本発明のトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収納し、前記トナーが既述した前記式(1)及び(2)の関係を有する濃色トナー及び淡色トナーであることを特徴とする。
<Toner cartridge>
Next, the toner cartridge of the present invention will be described. The toner cartridge of the present invention is detachably attached to the image forming apparatus, and stores at least toner to be supplied to a developing unit provided in the image forming apparatus. ) And (2), a dark color toner and a light color toner.

従って、トナーカートリッジの着脱が可能な構成を有する画像形成装置においては、本発明のトナーを収納したトナーカートリッジを利用することにより、高いハイライト領域の階調再現性を維持しながら、感光体ドラム31の磨耗を抑制することができる。   Accordingly, in the image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridge can be attached and detached, the photosensitive drum is maintained while maintaining the gradation reproducibility in the high highlight region by using the toner cartridge containing the toner of the present invention. 31 wear can be suppressed.

また、トナーカートリッジの着脱が可能な構成を有する画像形成装置においては、前記式(1)及び(2)の関係を有する濃色トナー及び淡色トナーを収納したトナーカートリッジを利用することにより、高いハイライト領域の階調再現性を維持しながら、感光体ドラム31の磨耗を抑制し、画像欠陥(バックグラウンドかぶり)を少なくすることができる。   In addition, in an image forming apparatus having a configuration in which a toner cartridge can be attached and detached, a toner cartridge containing a dark toner and a light toner having the relationship of the above formulas (1) and (2) is used. While maintaining the gradation reproducibility of the light region, it is possible to suppress wear of the photosensitive drum 31 and reduce image defects (background fog).

以下に実施例および比較例をもって説明する。ただし下記の実施例および比較例によって本発明が限定されるものではない。尚、以下の実施例において、特にことわらない限り、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を意味する。
(トナーの作製)
[樹脂分散液の調製]
−結晶性樹脂(1)の作製−
三口フラスコに、デカン酸ジメチル100部、1,9−ノナンジオール75部、ジブチルすずオキサイド0.08部を窒素雰囲気下で、180℃、8時間反応させる。反応中、生成された水は系外へ除去した。その後、徐々に減圧しながら、230℃まで温度をあげて、7時間反応させた後、冷却し、結晶性樹脂(1)を得た。結晶性樹脂(1)の重量平均分子量は22500であった。
The following description will be given with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples and comparative examples. In the following examples, “part” means “part by mass” and “%” means “mass%” unless otherwise specified.
(Production of toner)
[Preparation of resin dispersion]
-Production of crystalline resin (1)-
In a three-necked flask, 100 parts of dimethyl decanoate, 75 parts of 1,9-nonanediol, and 0.08 part of dibutyltin oxide are reacted at 180 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere. During the reaction, generated water was removed out of the system. Thereafter, while gradually reducing the pressure, the temperature was raised to 230 ° C., and the reaction was performed for 7 hours, followed by cooling to obtain a crystalline resin (1). The weight average molecular weight of the crystalline resin (1) was 22500.

−非結晶性樹脂(2)の作製−
三口フラスコに、テレフタル酸ジメチル123部、イソフタル酸ジメチル61部、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物157部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物171部、ドデセニルコハク酸14部、ジブチルすずオキサイド0.25部を窒素雰囲気下で、180℃、3時間反応させる。反応中、生成された水は系外へ除去した。その後、徐々に減圧しながら、240℃まで温度をあげて、2時間反応させた後、冷却し、非結晶性樹脂(2)を得た。非結晶性樹脂(2)の重量平均分子量は18200であった。
-Preparation of non-crystalline resin (2)-
In a three-necked flask, 123 parts of dimethyl terephthalate, 61 parts of dimethyl isophthalate, 157 parts of bisphenol A ethylene oxide adduct, 171 parts of bisphenol A propylene oxide adduct, 14 parts dodecenyl succinic acid, and 0.25 parts dibutyltin oxide are added under a nitrogen atmosphere. At 180 ° C. for 3 hours. During the reaction, generated water was removed out of the system. Thereafter, while gradually reducing the pressure, the temperature was raised to 240 ° C. and reacted for 2 hours, followed by cooling to obtain an amorphous resin (2). The weight average molecular weight of the amorphous resin (2) was 18,200.

−樹脂分散液(1)の調製−
・結晶性樹脂(1):10部
・非結晶性樹脂(2):94部
・メチルエチルケトン:40部
・イソプロピルアルコール:22部
以上の成分を混合したものを攪拌させながら、60℃に加熱して、樹脂を溶解させた後、10%アンモニア水溶液28部を加える。さらにイオン交換水400部を徐々に加えて、転相乳化を行った後、脱溶媒した後、固形分濃度を25%に調整し、樹脂分散液(1)を得た。樹脂分散液(1)中の樹脂微粒子の体積平均径は124nmであった。更に、分散液中の固形分濃度が10%となるようにイオン交換水を加えた。
-Preparation of resin dispersion (1)-
・ Crystalline resin (1): 10 parts ・ Amorphous resin (2): 94 parts ・ Methyl ethyl ketone: 40 parts ・ Isopropyl alcohol: 22 parts Heat the mixture to 60 ° C. with stirring. After the resin is dissolved, 28 parts of a 10% aqueous ammonia solution is added. Further, 400 parts of ion-exchanged water was gradually added to carry out phase inversion emulsification, and after removing the solvent, the solid concentration was adjusted to 25% to obtain a resin dispersion (1). The volume average diameter of the resin fine particles in the resin dispersion (1) was 124 nm. Furthermore, ion-exchanged water was added so that the solid content concentration in the dispersion was 10%.

−樹脂分散液(2)の調製−
・スチレン:316部
・n−ブチルアクリレート:84部
・アクリル酸:6部
・ドデカンチオール:6部
・四臭化炭素:4部
以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤(ノニポール400:三洋化成(株)製)6部及びアニオン性界面活性剤(ネオゲンSC:第一工業製薬(株)製)10部をイオン交換水560部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、20分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム4部を溶解したイオン交換水50部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら、内容物が83℃になるまでオイルバスで加熱し、7時間そのまま乳化重合を継続した。また、分散液中の固形分濃度が10%となるようにイオン交換水を加えた。 その結果、平均粒径が225nmであり、ガラス転移温度(Tg)が54.0℃、重量平均分子量が33300の樹脂粒子が分散された樹脂分散液(2)が得られた。
-Preparation of resin dispersion (2)-
-Styrene: 316 parts-n-butyl acrylate: 84 parts-Acrylic acid: 6 parts-Dodecanethiol: 6 parts-Carbon tetrabromide: 4 parts Emulsifier in a flask in 6 parts of a non-ionic agent (Nonipol 400: manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) and 10 parts of an anionic surfactant (Neogen SC: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) While being dispersed and slowly mixed for 20 minutes, 50 parts of ion-exchanged water having 4 parts of ammonium persulfate dissolved therein was added thereto. After carrying out nitrogen substitution, while stirring the inside of the flask, it was heated in an oil bath until the contents reached 83 ° C., and emulsion polymerization was continued for 7 hours. Moreover, ion-exchanged water was added so that the solid content concentration in the dispersion was 10%. As a result, a resin dispersion (2) was obtained in which resin particles having an average particle diameter of 225 nm, a glass transition temperature (Tg) of 54.0 ° C., and a weight average molecular weight of 33300 were dispersed.

−樹脂分散液(3)の調製−
・スチレン:330部
・n−ブチルアクリレート:70部
・アクリル酸:6部
・ドデカンチオール:5部
・四臭化炭素:4部
以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤(ノニポール400:三洋化成(株)製)6部及びアニオン性界面活性剤(ネオゲンSC:第一工業製薬(株)製)10部をイオン交換水550部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、20分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム4部を溶解したイオン交換水50部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら、内容物が80℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。また、分散液中の固形分濃度が10%となるようにイオン交換水を加えた。その結果、平均粒径が185nmであり、ガラス転移温度(Tg)が62.3℃、重量平均分子量が47200の樹脂粒子が分散された樹脂分散液(3)が得られた。
-Preparation of resin dispersion (3)-
・ Styrene: 330 parts ・ n-butyl acrylate: 70 parts ・ Acrylic acid: 6 parts ・ Dodecanethiol: 5 parts ・ Carbon tetrabromide: 4 parts Emulsified in a flask in 6 parts of a non-ionic agent (Nonipol 400: manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) and 10 parts of an anionic surfactant (Neogen SC: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) in 550 parts of ion-exchanged water. While being dispersed and slowly mixed for 20 minutes, 50 parts of ion-exchanged water having 4 parts of ammonium persulfate dissolved therein was added thereto. After carrying out nitrogen substitution, the inside of the flask was stirred and heated in an oil bath until the content reached 80 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours. Moreover, ion-exchanged water was added so that the solid content concentration in the dispersion was 10%. As a result, a resin dispersion (3) in which resin particles having an average particle diameter of 185 nm, a glass transition temperature (Tg) of 62.3 ° C., and a weight average molecular weight of 47200 was dispersed was obtained.

−樹脂分散液(4)の調製−
・スチレン:290部
・n−ブチルアクリレート:110部
・アクリル酸:6部
・ドデカンチオール:6部
・四臭化炭素:4部
以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤(ノニポール400:三洋化成(株)製)6部及びアニオン性界面活性剤(ネオゲンSC:第一工業製薬(株)製)10部をイオン交換水550部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、20分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム4部を溶解したイオン交換水50部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら、内容物が80℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。また、分散液中の固形分濃度が10%となるようにイオン交換水を加えた。その結果、平均粒径が125nmであり、ガラス転移温度(Tg)が48.1℃、重量平均分子量が32500の樹脂粒子が分散された樹脂分散液(4)が得られた。
-Preparation of resin dispersion (4)-
・ Styrene: 290 parts ・ n-butyl acrylate: 110 parts ・ Acrylic acid: 6 parts ・ Dodecanethiol: 6 parts ・ Carbon tetrabromide: 4 parts Emulsified in a flask in 6 parts of a non-ionic agent (Nonipol 400: manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) and 10 parts of an anionic surfactant (Neogen SC: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) in 550 parts of ion-exchanged water. While being dispersed and slowly mixed for 20 minutes, 50 parts of ion-exchanged water having 4 parts of ammonium persulfate dissolved therein was added thereto. After carrying out nitrogen substitution, the inside of the flask was stirred and heated in an oil bath until the content reached 80 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours. Moreover, ion-exchanged water was added so that the solid content concentration in the dispersion was 10%. As a result, a resin dispersion (4) was obtained in which resin particles having an average particle diameter of 125 nm, a glass transition temperature (Tg) of 48.1 ° C., and a weight average molecular weight of 32500 were dispersed.

−着色分散液(1)の調製−
・Cyan顔料(C.I.Pigment Blue B15:3):70部
・ノニオン性界面活性剤(ノニポール400:三洋化成(株)製):5部
・イオン交換水:200部
以上の成分を混合して、溶解し、ホモジナイザー(ウルトラタラックスT50:IKA社製)を用いて10分間分散した。更に、分散液中の固形分濃度が10%となるようにイオン交換水を加え、平均粒子径が190nmである着色剤(Cyan顔料)粒子が分散された着色分散剤(1)を調製した。
-Preparation of colored dispersion (1)-
-Cyan pigment (CI Pigment Blue B15: 3): 70 parts-Nonionic surfactant (Nonipol 400: manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.): 5 parts-Ion-exchanged water: 200 parts And then dispersed for 10 minutes using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA). Further, ion-exchanged water was added so that the solid content concentration in the dispersion was 10%, and a color dispersant (1) in which colorant (Cyan pigment) particles having an average particle diameter of 190 nm were dispersed was prepared.

−着色分散液(2)の調製−
・Magenta顔料(C.I.Pigment Red 122):70部
・ノニオン性界面活性剤(ノニポール400:三洋化成(株)製):5部
・イオン交換水:200部
以上の成分を混合して、溶解し、ホモジナイザー(ウルトラタラックスT50:IKA社製)を用いて10分間分散した。更に、分散液中の固形分濃度が10%となるようにイオン交換水を加え、平均粒子径が210nmである着色剤(Magenta顔料)粒子が分散された着色分散剤(2)を調製した。
-Preparation of colored dispersion (2)-
-Magenta pigment (CI Pigment Red 122): 70 parts-Nonionic surfactant (Nonipol 400: manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.): 5 parts-Ion-exchanged water: 200 parts It melt | dissolved and it disperse | distributed for 10 minutes using the homogenizer (Ultra Tlux Luxe: the product made by IKA). Furthermore, ion-exchange water was added so that the solid content concentration in the dispersion was 10%, and a color dispersant (2) in which colorant (Magenta pigment) particles having an average particle size of 210 nm were dispersed was prepared.

−着色分散液(3)の調製−
Magenta顔料をC.I.Pigment Red 202に変更したこと以外、着色分散液(3)の調製と同様にして、着色分散液(3)を調製した。
-Preparation of colored dispersion (3)-
Magenta pigment was added to C.I. I. A colored dispersion liquid (3) was prepared in the same manner as the colored dispersion liquid (3) except that it was changed to Pigment Red 202.

−離型剤分散液(1)の調製−
・パラフィンワックス(HNP0190:日本精蝋(株)製、融点:85℃):50部
・カチオン性界面活性剤(サニゾールB50:花王(株)製):5部
・イオン交換水:200部
以上の成分を、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー(ウルトラタラックスT50:IKA社製)を用いて10分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理した。更に、分散液中の固形分濃度が10%となるようにイオン交換水を加え、平均粒径が160nmである離型剤粒子が分散された離型剤分散液(1)を調製した。
-Preparation of release agent dispersion (1)-
Paraffin wax (HNP0190: manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 85 ° C.): 50 parts Cationic surfactant (Sanisol B50: manufactured by Kao Corporation): 5 parts Ion-exchanged water: 200 parts or more The components were dispersed in a round stainless steel flask using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA) for 10 minutes, and then dispersed with a pressure discharge type homogenizer. Furthermore, ion-exchange water was added so that the solid content concentration in the dispersion was 10% to prepare a release agent dispersion (1) in which release agent particles having an average particle diameter of 160 nm were dispersed.

−トナー母粒子(1) 濃Cyanトナー母粒子の製造−
・樹脂分散液(2):670部
・着色剤分散液(1):50部
・離型分散液(1):80部
・カチオン性界面活性剤(サニゾールB50:花王(株)製):1.5部
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら48℃まで200分間かけて昇温させ、更に100分間かけて52℃まで上昇させた。52℃において樹脂分散液(2)を300部を加え、15分放置した後にアニオン性界面活性剤(ネオゲンRK、第一工業製薬)3部を追加し、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら96℃まで加熱し、96℃で4時間保持した。冷却した後、ろ過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、濃Cyanトナー母粒子であるトナー母粒子(1)を得た。
-Toner mother particles (1) Production of concentrated cyan toner mother particles-
Resin dispersion (2): 670 parts Colorant dispersion (1): 50 parts Mold release dispersion (1): 80 parts Cationic surfactant (Sanisol B50: manufactured by Kao Corporation): 1 .5 parts The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), and the temperature was raised to 48 ° C. over 200 minutes while stirring the flask in an oil bath for heating. The temperature was further raised to 52 ° C. over 100 minutes. Add 300 parts of the resin dispersion (2) at 52 ° C., leave it for 15 minutes, add 3 parts of an anionic surfactant (Neogen RK, Daiichi Kogyo Seiyaku), seal the stainless steel flask, and seal the magnetic force. Used and heated to 96 ° C. with continued stirring and held at 96 ° C. for 4 hours. After cooling, it was filtered, washed thoroughly with ion-exchanged water, and dried to obtain toner mother particles (1) that are dark cyan toner mother particles.

−トナー母粒子(2) 淡Cyanトナー母粒子の製造−
・樹脂分散液(4) 714部
・着色剤分散液(1) 6部
・離型分散液(1) 80部
・カチオン性界面活性剤 1.5部(サニゾールB50:花王(株)製)
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら45℃まで180分間かけて昇温させ、更に120分間かけて45℃まで上昇させた。45℃において樹脂分散液(2)を300部を加え、60分放置した後にアニオン性界面活性剤(ネオゲンRK、第一工業製薬)3部を追加し、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら94℃まで加熱し、94℃で6時間保持した。冷却した後、ろ過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、淡Cyanトナー母粒子であるトナー母粒子(2)を得た。
-Toner mother particles (2) Production of light cyan toner mother particles-
-Resin dispersion (4) 714 parts-Colorant dispersion (1) 6 parts-Mold release dispersion (1) 80 parts-Cationic surfactant 1.5 parts (Sanisol B50: manufactured by Kao Corporation)
The above ingredients were mixed and dispersed in a round stainless steel flask with Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), and then heated to 45 ° C. over 180 minutes while stirring the flask in an oil bath for heating, and further 120 minutes. Over 45 ° C. Add 300 parts of the resin dispersion (2) at 45 ° C., leave it for 60 minutes, add 3 parts of an anionic surfactant (Neogen RK, Daiichi Kogyo Seiyaku), seal the stainless steel flask, and seal the magnetic force. Used and heated to 94 ° C. with continued stirring and held at 94 ° C. for 6 hours. After cooling, the mixture was filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and dried to obtain toner mother particles (2) which are light cyan toner mother particles.

−トナー母粒子(3) 淡Cyanトナー母粒子の製造−
・樹脂分散液(3):714部
・着色剤分散液(1):6部
・離型分散液(1):80部
・カチオン性界面活性剤:1.5部(サニゾールB50:花王(株)製)
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)を用いて混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら54℃まで100分間かけて昇温させ、更に120分間かけて60℃まで上昇させた。60℃において樹脂分散液(4)を300部を加え、30分放置した後にアニオン性界面活性剤(ネオゲンRK、第一工業製薬)4部を追加し、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら96℃まで加熱し、96℃で8時間保持した。冷却した後、ろ過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、淡Cyanトナー母粒子であるトナー母粒子(3)を得た。
-Toner mother particles (3) Production of light cyan toner mother particles-
Resin dispersion (3): 714 parts Colorant dispersion (1): 6 parts Mold release dispersion (1): 80 parts Cationic surfactant: 1.5 parts (Sanisol B50: Kao Corporation ) Made)
After mixing and dispersing the above components in a round stainless steel flask using Ultra Tarrax T50 (manufactured by IKA), the temperature was raised to 54 ° C. over 100 minutes while stirring the flask in an oil bath for heating. The temperature was raised to 60 ° C. over 120 minutes. Add 300 parts of the resin dispersion (4) at 60 ° C., leave it for 30 minutes, add 4 parts of an anionic surfactant (Neogen RK, Daiichi Kogyo Seiyaku), seal the stainless steel flask, and seal the magnetic force. The mixture was heated to 96 ° C. with continued stirring and held at 96 ° C. for 8 hours. After cooling, the mixture was filtered, washed thoroughly with ion-exchanged water, and dried to obtain toner mother particles (3) that were light cyan toner mother particles.

−トナー母粒子(4):淡Cyanトナー母粒子の製造−
・樹脂分散液(2):714部
・着色剤分散液(1):6部
・離型分散液(1):80部
・カチオン性界面活性剤:1.5部(サニゾールB50:花王(株)製)
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら43℃まで100分間かけて昇温させ、更に120分間かけて45℃まで上昇させた。45℃において樹脂分散液(4)を300部を加え、10分放置した後にアニオン性界面活性剤(ネオゲンRK、第一工業製薬)3部を追加し、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら96℃まで加熱し、96℃で7時間保持した。冷却した後、ろ過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、淡Cyanトナー母粒子であるトナー母粒子(4)を得た。
-Toner mother particles (4): Production of light cyan toner mother particles-
Resin dispersion (2): 714 parts Colorant dispersion (1): 6 parts Mold release dispersion (1): 80 parts Cationic surfactant: 1.5 parts (Sanisol B50: Kao Corporation ) Made)
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), then heated to 43 ° C. over 100 minutes while stirring the flask in a heating oil bath, and further 120 minutes. Over 45 ° C. Add 300 parts of the resin dispersion (4) at 45 ° C. and leave it for 10 minutes, then add 3 parts of an anionic surfactant (Neogen RK, Daiichi Kogyo Seiyaku), seal the stainless steel flask, and seal the magnetic force. Used and heated to 96 ° C. with continued stirring and held at 96 ° C. for 7 hours. After cooling, the mixture was filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and dried to obtain toner mother particles (4) which are light cyan toner mother particles.

−トナー母粒子(5) 淡Cyanトナー母粒子の製造−
・樹脂分散液(3):714部
・着色剤分散液(1):6部
・離型分散液(1):80部
・カチオン性界面活性剤:1.5部(サニゾールB50:花王(株)製)
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら55℃まで100分間かけて昇温させ、更に120分間かけて58℃まで上昇させた。58℃において樹脂分散液(3)を300部を加え、60分放置した後にアニオン性界面活性剤(ネオゲンRK、第一工業製薬)3部を追加し、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら98℃まで加熱し、98℃で7時間保持した。冷却した後、ろ過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、淡Cyanトナー母粒子であるトナー母粒子(4)を得た。
-Toner mother particles (5) Production of light cyan toner mother particles-
Resin dispersion (3): 714 parts Colorant dispersion (1): 6 parts Mold release dispersion (1): 80 parts Cationic surfactant: 1.5 parts (Sanisol B50: Kao Corporation ) Made)
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), then heated to 55 ° C. over 100 minutes while stirring the flask in a heating oil bath, and further 120 minutes. The temperature was raised to 58 ° C. At 58 ° C, add 300 parts of resin dispersion (3), leave it for 60 minutes, add 3 parts of an anionic surfactant (Neogen RK, Daiichi Kogyo Seiyaku), seal the stainless steel flask, and seal the magnetic force. Used and heated to 98 ° C. with continued stirring and held at 98 ° C. for 7 hours. After cooling, the mixture was filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and dried to obtain toner mother particles (4) which are light cyan toner mother particles.

−トナー母粒子(6) 淡Cyanトナー母粒子の製造−
・樹脂分散液(3):714部
・着色剤分散液(1):6部
・離型分散液(1):80部
・カチオン性界面活性剤:1.5部(サニゾールB50:花王(株)製)
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら48℃まで100分間かけて昇温させ、更に120分間かけて50℃まで上昇させた。50℃において樹脂分散液(2)を300部を加え、30分放置した後にアニオン性界面活性剤(ネオゲンRK、第一工業製薬)4部を追加し、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら96℃まで加熱し、96℃で12時間保持した。冷却した後、ろ過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、淡Cyanトナー母粒子であるトナー母粒子(6)を得た。
-Toner mother particles (6) Production of light cyan toner mother particles-
Resin dispersion (3): 714 parts Colorant dispersion (1): 6 parts Mold release dispersion (1): 80 parts Cationic surfactant: 1.5 parts (Sanisol B50: Kao Corporation ) Made)
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), and then heated to 48 ° C. over 100 minutes while stirring the flask in a heating oil bath, and further 120 minutes. The temperature was raised to 50 ° C. Add 300 parts of the resin dispersion (2) at 50 ° C., leave it for 30 minutes, add 4 parts of an anionic surfactant (Neogen RK, Daiichi Kogyo Seiyaku), seal the stainless steel flask, and seal the magnetic force. Used and heated to 96 ° C. with continued stirring and held at 96 ° C. for 12 hours. After cooling, the mixture was filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and dried to obtain toner mother particles (6) as light cyan toner mother particles.

−トナー母粒子(7) 淡Cyanトナー母粒子の製造−
・樹脂分散液(4):714部
・着色剤分散液(1):6部
・離型分散液(1):80部
・カチオン性界面活性剤:1.5部(サニゾールB50:花王(株)製)
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックスT50(IKA社製)で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら45℃まで100分間かけて昇温させ、更に120分間かけて47℃まで上昇させた。47℃において樹脂分散液(2)を300部を加え、120分放置した後にアニオン性界面活性剤(ネオゲンRK、第一工業製薬)4部を追加し、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら94℃まで加熱し、94℃で4時間保持した。冷却した後、ろ過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、淡Cyanトナー母粒子であるトナー母粒子(7)を得た。
-Toner mother particles (7) Production of light cyan toner mother particles-
Resin dispersion (4): 714 parts Colorant dispersion (1): 6 parts Mold release dispersion (1): 80 parts Cationic surfactant: 1.5 parts (Sanisol B50: Kao Corporation ) Made)
The above ingredients were mixed and dispersed in a round stainless steel flask with Ultra Turrax T50 (IKA), and then heated to 45 ° C. over 100 minutes while stirring the flask in a heating oil bath, and further 120 minutes. The temperature was raised to 47 ° C. Add 300 parts of the resin dispersion (2) at 47 ° C., leave it for 120 minutes, add 4 parts of anionic surfactant (Neogen RK, Daiichi Kogyo Seiyaku), seal the stainless steel flask, and seal the magnetic force. Used and heated to 94 ° C. with continued stirring and held at 94 ° C. for 4 hours. After cooling, the mixture was filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and dried to obtain toner mother particles (7) which are light cyan toner mother particles.

−トナー母粒子(8) 濃Magentaトナー母粒子の製造−
・樹脂分散液(1):680部
・着色剤分散液(2):80部
・離型剤分散液(1):80部
・カチオン界面活性剤(花王(株)製:サニゾールB50):1.5部
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中に収容させ、0.1規定の硫酸を添加してpHを3.5に調整した後、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの濃度が10重量%の硝酸水溶液30部を添加した。その後にホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて30℃において分散した後、加熱用オイルバス中で45℃まで加熱した。得られた粒子分散液を45℃で30分間保持した後、樹脂分散液(1)を緩やかに260部追加し1時間保持し、0.1規定の水酸化ナトリウムを添加してpHを8.5に調整した後攪拌を継続しながら85℃まで加熱し、5時間保持した。その後、20℃/minの速度で20℃まで冷却し、冷却した後、ろ過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、濃Magentaトナー母粒子であるトナー母粒子(8)を得た。
-Toner base particles (8) Production of concentrated Magenta toner base particles-
-Resin dispersion (1): 680 parts-Colorant dispersion (2): 80 parts-Release agent dispersion (1): 80 parts-Cationic surfactant (manufactured by Kao Corporation: Sanisol B50): 1 .5 parts The above components are contained in a round stainless steel flask, 0.1N sulfuric acid is added to adjust the pH to 3.5, and the concentration of polyaluminum chloride as a flocculant is 10% by weight. 30 parts of an aqueous nitric acid solution was added. Thereafter, the mixture was dispersed at 30 ° C. using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Turrax T50), and then heated to 45 ° C. in an oil bath for heating. After maintaining the obtained particle dispersion at 45 ° C. for 30 minutes, 260 parts of the resin dispersion (1) is gradually added and maintained for 1 hour, and 0.1 N sodium hydroxide is added to adjust the pH to 8. After adjusting to 5, the mixture was heated to 85 ° C. while continuing stirring, and held for 5 hours. Thereafter, it is cooled to 20 ° C. at a rate of 20 ° C./min, cooled, filtered, sufficiently washed with ion-exchanged water, and dried to obtain toner mother particles (8) that are concentrated Magenta toner mother particles. Obtained.

−トナー母粒子(9) 淡Magentaトナー母粒子の製造−
・樹脂分散液(1):750部
・着色剤分散液(2):10部
・離型剤分散液(1):80部
・カチオン界面活性剤(花王(株)製:サニゾールB50):1.5部
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中に収容させ、0.1規定の硫酸を添加してpHを3.5に調整した後、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの濃度が10重量%の硝酸水溶液30部を添加した。その後にホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて30℃において分散した後、加熱用オイルバス中で43℃まで加熱した。得られた粒子分散液を43℃で40分間保持した後、樹脂分散液(1)を緩やかに260部追加し1時間保持し、0.1規定の水酸化ナトリウムを添加してpHを8.5に調整した後攪拌を継続しながら90℃まで加熱し、5時間保持した。その後、20℃/minの速度で20℃まで冷却し、冷却した後、ろ過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、淡Magentaトナー母粒子であるトナー母粒子(9)を得た。
-Toner mother particles (9) Production of light Magenta toner mother particles-
Resin dispersion (1): 750 parts Colorant dispersion (2): 10 parts Release agent dispersion (1): 80 parts Cationic surfactant (manufactured by Kao Corporation: Sanizol B50): 1 .5 parts The above components are contained in a round stainless steel flask, 0.1N sulfuric acid is added to adjust the pH to 3.5, and the concentration of polyaluminum chloride as a flocculant is 10% by weight. 30 parts of an aqueous nitric acid solution was added. Thereafter, the mixture was dispersed at 30 ° C. using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Turrax T50), and then heated to 43 ° C. in an oil bath for heating. After the obtained particle dispersion is kept at 43 ° C. for 40 minutes, 260 parts of the resin dispersion (1) is gradually added and kept for 1 hour, and 0.1 N sodium hydroxide is added to adjust the pH to 8. After adjusting to 5, the mixture was heated to 90 ° C. while continuing stirring, and held for 5 hours. Thereafter, it is cooled to 20 ° C. at a rate of 20 ° C./min, cooled, filtered, sufficiently washed with ion-exchanged water, and dried to obtain toner mother particles (9) that are light Magenta toner mother particles. Obtained.

−トナー母粒子(10) 淡Magentaトナー母粒子の製造−
・樹脂分散液(1):750部
・着色剤分散液(2):5部
・着色剤分散液(2):5部
・離型剤分散液(1):80部
・カチオン界面活性剤(花王(株)製:サニゾールB50):1.5部
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中に収容させ、0.1規定の硫酸を添加してpHを3.5に調整した後、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの濃度が10重量%の硝酸水溶液30部を添加した。その後にホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて30℃において分散した後、加熱用オイルバス中で40℃まで加熱した。得られた粒子分散液を40℃で10分間保持した後、樹脂分散液(1)を緩やかに260部追加し1時間保持し、0.1規定の水酸化ナトリウムを添加してpHを8.5に調整した後攪拌を継続しながら85℃まで加熱し、3時間保持した。その後、20℃/minの速度で20℃まで冷却し、冷却した後、ろ過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、淡Magentaトナー母粒子であるトナー母粒子(10)を得た。
-Toner mother particles (10) Production of light Magenta toner mother particles-
Resin dispersion (1): 750 parts Colorant dispersion (2): 5 parts Colorant dispersion (2): 5 parts Release agent dispersion (1): 80 parts Cationic surfactant ( Kao Co., Ltd .: Sanizol B50): 1.5 parts The above components were placed in a round stainless steel flask, and 0.1 N sulfuric acid was added to adjust the pH to 3.5. As a solution, 30 parts of an aqueous nitric acid solution having a polyaluminum chloride concentration of 10% by weight was added. Thereafter, the mixture was dispersed at 30 ° C. using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Turrax T50), and then heated to 40 ° C. in an oil bath for heating. After the obtained particle dispersion is kept at 40 ° C. for 10 minutes, 260 parts of the resin dispersion (1) is gradually added and kept for 1 hour, and 0.1 N sodium hydroxide is added to adjust the pH to 8. After adjusting to 5, the mixture was heated to 85 ° C. while continuing stirring and held for 3 hours. Thereafter, it is cooled to 20 ° C. at a rate of 20 ° C./min, cooled, filtered, sufficiently washed with ion-exchanged water, and dried to obtain toner mother particles (10) that are light Magenta toner mother particles. Obtained.

(キャリアの製造)
・フェライト粒子(体積平均粒径:50μm):100部
・トルエン:14部
・スチレン−メチルメタクリレート共重合体(成分比:スチレン/メチルメタクリレート =90/10、重量平均分子量Mw=80000):2部
・カーボンブラック(R330:キャボット社製):0.2部
まず、フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで撹拌させて、分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダー(井上製作所製)に入れて、60℃において30分撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを得た。
(Carrier production)
Ferrite particles (volume average particle size: 50 μm): 100 parts Toluene: 14 parts Styrene-methyl methacrylate copolymer (component ratio: styrene / methyl methacrylate = 90/10, weight average molecular weight Mw = 80000): 2 parts Carbon black (R330: manufactured by Cabot Corporation): 0.2 part First, the above components except for ferrite particles are stirred with a stirrer for 10 minutes to prepare a dispersed coating solution, and then the coating solution, ferrite particles, Was put in a vacuum degassing type kneader (manufactured by Inoue Seisakusho), stirred at 60 ° C. for 30 minutes, further depressurized while warming, degassed, and dried to obtain a carrier.

(現像剤の作製)
前記トナー母粒子(1)〜(10)それぞれに、外添剤として市販のヒュームドシリカRX50(日本アエロジル製)をトナー100部に対して1.5部添加し、ヘンシェルミキサー(三井三池製作所製)で混合して、静電荷像現像用トナー(1)〜(10)をそれぞれ得た。ついで、これらトナーそれぞれ8部と上記キャリア100部とを混合して二成分現像剤(1)〜(10)を得た。
(Development of developer)
To the toner base particles (1) to (10), 1.5 parts of commercially available fumed silica RX50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as an external additive is added to 100 parts of toner, and a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Seisakusho) is added. ) To obtain electrostatic image developing toners (1) to (10). Subsequently, 8 parts of each of these toners and 100 parts of the carrier were mixed to obtain two-component developers (1) to (10).

(体積平均粒径及び平均円形度の測定)
各トナーの体積平均粒径を既述の方法で測定した。尚、測定ノイズ除去の目的で個数粒径解析範囲は2.0〜30.1μmとした。その結果を表1に示す。
また、各トナーの平均円形度を既述の方法で測定した。尚、測定ノイズ除去の目的で円形度解析範囲を0.40〜1.00の範囲とした。その結果を表1に示す。
(Measurement of volume average particle diameter and average circularity)
The volume average particle diameter of each toner was measured by the method described above. For the purpose of eliminating measurement noise, the number particle size analysis range was set to 2.0 to 30.1 μm. The results are shown in Table 1.
Further, the average circularity of each toner was measured by the method described above. For the purpose of removing measurement noise, the circularity analysis range was set to a range of 0.40 to 1.00. The results are shown in Table 1.

Figure 0004853324
Figure 0004853324

(実施例1)
現像剤(1)及び(2)をFuji Xerox社製Docu Centre−II4300に組み込んで、下記バックグラウンドかぶり量及び感光体磨耗を評価した。
Example 1
Developers (1) and (2) were incorporated into Docu Center-II4300 manufactured by Fuji Xerox, and the following background fogging and photoreceptor wear were evaluated.

[バックグラウンドかぶり量の評価]
バックグラウンドかぶり量の評価は、文字画像チャートを紙(Fuji Xerox社製J紙)上に、現像剤(1)及び(2)をトナー量が5.0g/mとなるように、機械を調整して画像を出力した。出力された階調チャートの被画像部のかぶりを官能評価しG1〜G10までの10段階にグレードづけした。ここでのグレードは数値が大きいほうが、かぶりが悪いことを意味している。グレードOKのレベルはG4以下とした。その結果を表2に示す。
[Evaluation of background fogging amount]
The background fogging amount was evaluated by using a machine such that the character image chart was on paper (J paper manufactured by Fuji Xerox Co.) and the developer (1) and (2) had a toner amount of 5.0 g / m 2. Adjusted and output the image. Sensory evaluation was performed on the fog of the image portion of the output gradation chart, and it was graded into 10 levels from G1 to G10. The higher the numerical value here, the worse the fogging. The grade OK level was G4 or lower. The results are shown in Table 2.

[感光体磨耗の評価]
感光体磨耗の評価は、上記バックグラウンドかぶり量の評価と同様に文字画像チャートを、紙上に30000枚出力し、淡色トナー及び濃色トナーが現像される感光体の磨耗量を評価した。感光体の磨耗量は、走行試験前と走行試験後の感光体の薄膜を渦電流式の膜厚計(フィッシャー・インストルメンツ社製:フィッシャースコープ MMS)で計測し、その差分を算出した。なお、均一膜厚部分をランダムに20ケ所測定し、その平均値を感光体の膜厚とした。感光体磨耗量OKのレベルは50nm以下である。その結果を表2に示す。
[Evaluation of photoconductor wear]
Evaluation of photoconductor wear was performed by outputting 30,000 character image charts on paper in the same manner as the above background fogging evaluation, and evaluating the wear amount of the photoconductor on which light color toner and dark color toner are developed. The amount of wear of the photoconductor was measured by measuring the thin film of the photoconductor before and after the running test with an eddy current film thickness meter (Fisher Instruments MMS) and calculating the difference. The uniform film thickness portion was randomly measured at 20 locations, and the average value was taken as the film thickness of the photoreceptor. The level of the photoreceptor wear amount OK is 50 nm or less. The results are shown in Table 2.

(実施例2)
実施例1において、現像剤(1)及び(2)を現像剤(1)及び(7)に変更して用いた以外は、実施例1と同様にしてバックグラウンドかぶり量及び感光体磨耗を評価した。その結果を表2に示す。
(Example 2)
In Example 1, the background fogging amount and the photoreceptor wear were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the developers (1) and (2) were changed to the developers (1) and (7). did. The results are shown in Table 2.

(実施例3)
実施例1において、現像剤(1)及び(2)を現像剤(8)及び(9)に変更して用いた以外は、実施例1と同様にしてバックグラウンドかぶり量及び感光体磨耗を評価した。その結果を表2に示す。
(Example 3)
In Example 1, the background fogging amount and the photoreceptor wear were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the developers (1) and (2) were changed to the developers (8) and (9). did. The results are shown in Table 2.

(実施例4)
実施例1において、現像剤(1)及び(2)を現像剤(8)及び(10)に変更して用いた以外は、実施例1と同様にしてバックグラウンドかぶり量及び感光体磨耗を評価した。その結果を表2に示す。
Example 4
The background fogging amount and photoreceptor wear were evaluated in the same manner as in Example 1 except that Developers (1) and (2) were changed to Developers (8) and (10) in Example 1. did. The results are shown in Table 2.

(比較例1)
実施例1において、現像剤(1)及び(2)を現像剤(1)及び(3)に変更して用いた以外は、実施例1と同様にしてバックグラウンドかぶり量及び感光体磨耗を評価した。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
The background fogging amount and photoreceptor wear were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the developers (1) and (2) were changed to the developers (1) and (3) in Example 1. did. The results are shown in Table 2.

(比較例2)
実施例1において、現像剤(1)及び(2)を現像剤(1)及び(4)に変更して用いた以外は、実施例1と同様にしてバックグラウンドかぶり量及び感光体磨耗を評価した。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 1, the background fogging amount and the photoreceptor wear were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the developers (1) and (2) were changed to the developers (1) and (4). did. The results are shown in Table 2.

(比較例3)
実施例1において、現像剤(1)及び(2)を現像剤(1)及び(5)に変更して用いた以外は、実施例1と同様にしてバックグラウンドかぶり量及び感光体磨耗を評価した。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 3)
The background fogging amount and photoreceptor wear were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the developers (1) and (2) were changed to the developers (1) and (5) in Example 1. did. The results are shown in Table 2.

(比較例4)
実施例1において、現像剤(1)及び(2)を現像剤(1)及び(6)に変更して用いた以外は、実施例1と同様にしてバックグラウンドかぶり量及び感光体磨耗を評価した。その結果を表2に示す。
(Comparative Example 4)
In Example 1, the background fogging amount and the photoreceptor wear were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the developers (1) and (2) were changed to the developers (1) and (6). did. The results are shown in Table 2.

Figure 0004853324
Figure 0004853324

表2より、実施例1〜4は、バックグラウンドかぶり量、感光体磨耗の両方が良好であることがわかる。   From Table 2, it can be seen that in Examples 1 to 4, both the background fogging amount and the photoreceptor wear are good.

本発明の画像形成装置の一例を示す概略模式図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

21 本体ハウジング
22a〜22d 作像エンジン
23 ベルトモジュール
24 記録媒体供給カセット
25 記録媒体搬送路
30 感光体ユニット
31 感光体ドラム
32 帯電装置
33 現像ユニット
34 クリーニング装置
35a〜35d トナーカートリッジ
40 露光ユニット
41 ユニットケース
42 ポリゴンミラー
51 一次転写装置
52 二次転写装置
53 ベルトクリーニング装置
61 フィードロール
62 テイクアウェイロール
63 レジストロール
66 定着装置
67 排出ロール
68 排出部
71 手差し供給装置
72 フィードロール
73 両面記録用ユニット
74 案内ロール
76 搬送路
77 搬送ロール
230 中間転写ベルト
231、232 張架ロール
521 二次転写ロール
531 クリーニングブレード
21 Main body housings 22a to 22d Image forming engine 23 Belt module 24 Recording medium supply cassette 25 Recording medium conveyance path 30 Photosensitive unit 31 Photoconductive drum 32 Charging device 33 Developing unit 34 Cleaning devices 35a to 35d Toner cartridge 40 Exposure unit 41 Unit case 42 Polygon Mirror 51 Primary Transfer Device 52 Secondary Transfer Device 53 Belt Cleaning Device 61 Feed Roll 62 Takeaway Roll 63 Registration Roll 66 Fixing Device 67 Discharge Roll 68 Discharge Unit 71 Manual Feed Device 72 Feed Roll 73 Double-Sided Recording Unit 74 Guide Roll 76 Conveying path 77 Conveying roll 230 Intermediate transfer belts 231 and 232 Stretching roll 521 Secondary transfer roll 531 Cleaning blade

Claims (3)

像保持体表面を帯電する帯電工程と、帯電された前記像保持体表面に画像情報に応じた静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記像保持体表面に形成された前記静電潜像を、濃色トナーを含むトナーにより現像してトナー像を得る現像工程と、前記像保持体表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写工程と、前記記録媒体表面に転写された前記トナー像を定着する定着工程と、前記トナー像を転写した後の像保持体表面をクリーニングするクリーニング工程と、前記濃色トナーと同系色の淡色トナーを前記像保持体表面に供給する淡色トナー供給工程とを有し、前記濃色トナー及び淡色トナーが下記式(1)及び(2)の関係を有することを特徴とする画像形成方法。
式(1)
0.8μm≦濃色トナーの体積平均粒径−淡色トナーの体積平均粒径≦1.5μm
式(2)
0.01≦淡色トナーの平均円形度−濃色トナーの平均円形度≦0.02
A charging step for charging the surface of the image carrier, an electrostatic latent image forming step for forming an electrostatic latent image corresponding to image information on the charged surface of the image carrier, and the above-mentioned formed on the surface of the image carrier. A developing step of developing the electrostatic latent image with toner containing dark color toner to obtain a toner image, a transfer step of transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium, and the recording medium A fixing step for fixing the toner image transferred to the surface; a cleaning step for cleaning the surface of the image carrier after the toner image is transferred; and a light color toner similar in color to the dark toner. A light color toner supply step, wherein the dark color toner and the light color toner have a relationship of the following formulas (1) and (2).
Formula (1)
0.8 μm ≦ Volume average particle diameter of dark toner−Volume average particle diameter of light toner ≦ 1.5 μm
Formula (2)
0.01 ≦ average circularity of light color toner−average circularity of dark color toner ≦ 0.02
像保持体と、該像保持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された前記像保持体表面に画像情報に応じた静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記像保持体表面に形成された前記静電潜像を、濃色トナーを含むトナーにより現像してトナー像を得る現像手段と、前記像保持体表面に形成された前記トナー像を記録媒体表面に転写する転写手段と、前記記録媒体表面に転写された前記トナー像を定着する定着手段と、前記トナー像を転写した後の像保持体表面をクリーニングするクリーニング手段と、前記濃色トナーと同系色の淡色トナーを前記像保持体表面に供給する淡色トナー供給手段とを有し、前記濃色トナー及び淡色トナーが下記式(1)及び(2)の関係を有することを特徴とする画像形成装置。
式(1)
0.8μm≦濃色トナーの体積平均粒径−淡色トナーの体積平均粒径≦1.5μm
式(2)
0.01≦淡色トナーの平均円形度−濃色トナーの平均円形度≦0.02
An image carrier, a charging unit for charging the surface of the image carrier, an electrostatic latent image forming unit for forming an electrostatic latent image according to image information on the charged surface of the image carrier, and the image carrier Developing means for developing the electrostatic latent image formed on the surface with toner containing dark toner to obtain a toner image, and transfer for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, cleaning means for cleaning the surface of the image carrier after transferring the toner image, and a light color toner similar in color to the dark color toner A light color toner supply means for supplying the toner to the surface of the image carrier, wherein the dark color toner and the light color toner have a relationship of the following formulas (1) and (2).
Formula (1)
0.8 μm ≦ Volume average particle diameter of dark toner−Volume average particle diameter of light toner ≦ 1.5 μm
Formula (2)
0.01 ≦ average circularity of light color toner−average circularity of dark color toner ≦ 0.02
画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収納し、前記トナーが同系色の濃色トナー及び淡色トナーを含み、該濃色トナー及び淡色トナーが下記式(1)及び(2)の関係を有することを特徴とするトナーカートリッジ。
式(1)
0.8μm≦濃色トナーの体積平均粒径−淡色トナーの体積平均粒径≦1.5μm
式(2)
0.01≦淡色トナーの平均円形度−濃色トナーの平均円形度≦0.02
The image forming apparatus is detachably mounted and contains at least toner to be supplied to a developing unit provided in the image forming apparatus, and the toner includes similar color dark toner and light color toner, and the dark color A toner cartridge, wherein the toner and the light color toner have a relationship of the following formulas (1) and (2):
Formula (1)
0.8 μm ≦ Volume average particle diameter of dark toner−Volume average particle diameter of light toner ≦ 1.5 μm
Formula (2)
0.01 ≦ average circularity of light color toner−average circularity of dark color toner ≦ 0.02
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