JP5262571B2 - Electrostatic image developing toner and method for producing the same, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming method, and image forming apparatus - Google Patents

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrostatic charge image developing toner excellent in low-temperature fixability, cleaning characteristic, and image quality. <P>SOLUTION: The electrostatic charge image developing toner contains toner mother particles containing polyester resin and an external additive, the average circularity of the toner mother particles is 0.95-0.985, the turbidity measured on the following condition is 35-60, and fatty acid metal salt of an average particle diameter of 2-4 &mu;m, and resin particles of an average particle diameter of 180-320 nm are contained in a supernatant liquid obtained on the following condition. A [turbidity measuring] toner of 5.0 g is dispersed into aqueous solution of 100 ml containing of nonionic surfactant of 1 ml, is shaken by an ultrasonic shaking machine for 3 minutes, and then is centrifuged at 2,000 rpm for 20 minutes, a supernatant liquid is sampled, and the haze value of the supernatant liquid is measured and is used as the turbidity of the toner. The supernatant liquid is further centrifuged at 10,000 rpm for 5 minutes, and the fatty acid metal salt and resin particles are detected using the obtained supernatant liquid. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、静電荷像現像トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法、並びに、画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner and a manufacturing method thereof, an electrostatic charge image developer, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming method, and an image forming apparatus.

電子写真法は、一般に光導電性物質を利用し、種々の手段により光導電体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像を、着色剤を含むトナー組成物(以下、単に「トナー」ともいう。)を用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写し、これを熱ロール等で定着することにより画像が得られ、他方、その潜像担持体は再び静電潜像を形成するためにクリーニングされるものである。   The electrophotographic method generally uses a photoconductive substance, forms an electric latent image on the photoconductor by various means, and then converts the latent image into a toner composition containing a colorant (hereinafter simply referred to as “toner”). The toner image is transferred to a transfer material such as paper as necessary, and fixed with a heat roll or the like, and an image is obtained. It is cleaned in order to form an electrostatic latent image again.

このような電子写真法等に使用される乾式現像剤は、結着樹脂に着色剤等を配合したトナーを単独で用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合した二成分現像剤とに大別される。1980年代の後半から、電子写真の市場はデジタル化をキーワードとして小型化、高機能要求が強く、特にフルカラー画像の画質に関しては高級印刷、銀塩写真に近い高画質品位が望まれている。   The dry developer used for such electrophotography is a one-component developer using a toner in which a colorant or the like is blended in a binder resin, and a two-component developer in which a carrier is mixed with the toner. Broadly divided. Since the latter half of the 1980s, the market for electrophotography has been strongly demanded for miniaturization and high functionality with the key to digitization. Particularly, regarding the image quality of full-color images, high-quality quality close to high-quality printing and silver salt photography is desired.

高画質を達成する手段としては、デジタル化処理が不可欠であり、このような画質に関するデジタル化の効能として、複雑な画像処理を高速で行えることが挙げられている。これにより、文字画像と写真画像とを分離して制御することが可能となり、両画像の品質の再現性がアナログ技術に比べ大きく改善されている。特に写真画像に関しては、階調補正と色補正とが可能になった点が大きく、階調特性、精細度、鮮鋭度、色再現、粒状性の点でアナログに比べ有利である。しかし、一方、画像出力としては光学系で作成された潜像を忠実に作像する必要があり、トナーとしては益々小粒径化が進み忠実再現を狙った活動が加速されているが、単にトナーの小粒径化だけでは、安定的に高画質を得ることは困難であり、現像、転写、定着特性における基礎特性の改善がさらに重要となっている。   As means for achieving high image quality, digitization processing is indispensable, and as an effect of digitization related to such image quality, it is mentioned that complex image processing can be performed at high speed. This makes it possible to control the character image and the photographic image separately, and the reproducibility of the quality of both images is greatly improved compared to the analog technology. In particular, for photographic images, gradation correction and color correction are possible, and this is advantageous compared to analog in terms of gradation characteristics, definition, sharpness, color reproduction, and graininess. However, on the other hand, it is necessary to faithfully create a latent image created by an optical system as an image output, and as a toner, an activity aiming at faithful reproduction is being accelerated as the particle size is increasingly reduced. It is difficult to stably obtain high image quality only by reducing the particle size of toner, and improvement of basic characteristics in development, transfer, and fixing characteristics is more important.

乾式現像剤は、結着樹脂中に着色剤を分散したトナーそのものを用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合した二成分現像剤とに大別することができる。いずれの場合も、複写するに際しては、感光体等に形成された静電潜像をこれらの現像剤で現像し、感光体表面のトナー画像を転写した後、感光体表面に残留するトナーをクリーニングするものである。したがって、乾式現像剤は、複写工程、特に現像工程あるいはクリーニング工程において、種々の条件を満たしていることが必要となる。すなわち、トナーは現像の際にも、凝集体としてではなく粒子個々で現像に供せられるものであり、このためには、トナーが十分な流動性を持つと共に、この流動性あるいは電気的性質が、経時的あるいは環境(温度、湿度)によって変化しないことが必要となる。
また、二成分現像剤では、キャリア表面にトナーが固着する、いわゆるトナーフィルミング現象を生じないようにする必要がある。
Dry developers can be broadly classified into one-component developers that use toner itself in which a colorant is dispersed in a binder resin, and two-component developers in which a carrier is mixed with the toner. In either case, when copying, the electrostatic latent image formed on the photoconductor is developed with these developers, the toner image on the photoconductor surface is transferred, and the toner remaining on the photoconductor surface is cleaned. To do. Therefore, the dry developer needs to satisfy various conditions in the copying process, particularly in the developing process or the cleaning process. That is, the toner is used for development in the form of individual particles, not as aggregates, during development, and for this purpose, the toner has sufficient fluidity, and this fluidity or electrical property. It is necessary not to change over time or with the environment (temperature, humidity).
Further, in the two-component developer, it is necessary to prevent the so-called toner filming phenomenon in which the toner adheres to the carrier surface.

さらに、クリーニングに際しては、感光体表面から残留トナーが離脱しやすいこと、また、ブレード、ウェブ等のクリーニング部材と共に用いたとき、感光体を傷つけないこと等のクリーニング性が必要となる。これら諸要求を満たすべく、乾式現像剤において、シリカ等の無機微粉、脂肪酸、その金属塩及びそれらの誘導体等の有機微粉、フッ素系樹脂微粉などをトナーに外添した一成分現像剤又は二成分現像剤が種々提案され、流動性、耐久性あるいはクリーニング性の改善が図られている。   Further, in cleaning, it is necessary to have a cleaning property such that residual toner is easily detached from the surface of the photosensitive member and that the photosensitive member is not damaged when used with a cleaning member such as a blade or a web. In order to satisfy these various requirements, in a dry developer, a one-component developer or two-component developer in which inorganic fine powder such as silica, organic fine powder such as fatty acid, metal salt and derivatives thereof, and fluorine resin fine powder are externally added to the toner. Various developers have been proposed to improve fluidity, durability or cleaning properties.

また、例えば、以下に示す特許文献1〜4が知られている。
特許文献1には、少なくとも着色剤および結着樹脂を含む着色粒子に、大粒径無機微粒子Lと小粒径無機微粒子Sとを含む2種以上の無機微粒子が外部添加されてなるトナーと、キャリアとからなり、前記大粒径無機微粒子Lおよび前記小粒径無機微粒子Sが、下記の条件■〜■を満たすことを特徴とする静電荷像用現像剤が開示されている。
<条件>■大粒径無機微粒子Lの最大体積分布粒径をDL(nm)とするとき、50≦DL<150であること■小粒径無機微粒子Sの最大体積分布粒径をDS(nm)とするとき、10≦DS≦50であること■最大体積分布粒径DSに対する最大体積分布粒径DLの比が、1.5≦(DL/DS)<5.0であること■大粒径無機微粒子Lとキャリア材料との摩擦帯電量をQL、小粒径無機微粒子Sとキャリア材料との摩擦帯電量をQSとするときに、摩擦帯電量QLに対する摩擦帯電量QSの比(QS/QL)の絶対値が0〜0.5であること
Further, for example, Patent Documents 1 to 4 shown below are known.
Patent Document 1 discloses a toner obtained by externally adding two or more kinds of inorganic fine particles including large particle size inorganic fine particles L and small particle size inorganic fine particles S to colored particles including at least a colorant and a binder resin. There is disclosed an electrostatic charge image developer comprising a carrier, wherein the large particle size inorganic fine particles L and the small particle size inorganic fine particles S satisfy the following conditions (1) to (5).
<Conditions> ■ When the maximum volume distribution particle size of the large particle size inorganic fine particles L is D L (nm), 50 ≦ D L <150 ■ The maximum volume distribution particle size of the small particle size inorganic fine particles S is D When S (nm), 10 ≦ D S ≦ 50 ■ The ratio of the maximum volume distribution particle size D L to the maximum volume distribution particle size D S is 1.5 ≦ (D L / D S ) <5 0.0 The friction charge amount Q when the friction charge amount between the large particle size inorganic fine particles L and the carrier material is Q L and the friction charge amount between the small particle size inorganic fine particles S and the carrier material is Q S. the absolute value of the ratio of the triboelectric charge quantity Q S (Q S / Q L ) with respect to L is 0 to 0.5

また、特許文献2には、少なくとも着色剤及び結着樹脂を含む着色粒子と数平均粒子径が0.05〜0.5μmである微粒子とからなる静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーの濁度が10〜50であることを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている。
特許文献3には、現像ロールおよび該現像ロール上に形成されるトナー層の厚さを均一に規制しつつ摩擦帯電により電荷を付与するブレードを有する現像装置に使用される非磁性一成分用フルカラートナーにおいて、前記トナーが、少なくともポリエステル樹脂を主成分とする結着樹脂、着色剤および電荷調整剤からなる樹脂微粒子と外添剤とからなり、前記電荷調整剤が一般式(I):
Further, Patent Document 2 discloses a toner for developing electrostatic images comprising colored particles containing at least a colorant and a binder resin and fine particles having a number average particle diameter of 0.05 to 0.5 μm. An electrostatic charge image developing toner having a degree of 10 to 50 is disclosed.
Patent Document 3 discloses a non-magnetic one-component full color used in a developing device having a developing roll and a blade that applies a charge by frictional charging while uniformly controlling the thickness of a toner layer formed on the developing roll. In the toner, the toner comprises at least a binder resin mainly composed of a polyester resin, a resin fine particle composed of a colorant and a charge adjusting agent and an external additive, and the charge adjusting agent is represented by the general formula (I):

Figure 0005262571
(式中、Xはアルカリ金属を示す)で表されるベンジル酸誘導体の金属塩および一般式(II):
Figure 0005262571
(Wherein X represents an alkali metal) and a metal salt of a benzylic acid derivative represented by formula (II):

Figure 0005262571
(式中、R1、R2およびR3はそれぞれ独立して水素原子、直鎖または分枝鎖状の炭素数1〜10のアルキル基またはアリル基、Yは亜鉛、ニッケル、コバルト、銅およびクロムよりなる群から選ばれた1種を示す)で表されるサリチル酸誘導体の金属塩を含有することを特徴とする非磁性一成分用フルカラートナーが開示されている。
Figure 0005262571
Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an allyl group, Y is zinc, nickel, cobalt, copper and A non-magnetic one-component full-color toner comprising a metal salt of a salicylic acid derivative represented by the formula (1) selected from the group consisting of chromium is disclosed.

特許文献4には、着色剤含有の樹脂粒子と、体積平均粒径が30〜150nmの無機微粒子及び流出開始温度が200℃以上である樹脂よりなり体積平均粒径が50〜200nmの有機微粒子を含有してなるカラートナーが開示されている。   Patent Document 4 includes resin particles containing a colorant, inorganic fine particles having a volume average particle size of 30 to 150 nm, and organic fine particles having a volume average particle size of 50 to 200 nm made of a resin having an outflow start temperature of 200 ° C. or higher. A color toner is disclosed.

特開平7−28276号公報JP-A-7-28276 特開平9−319134号公報JP-A-9-319134 特開平10−312089号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-312089 特開平6−266152号公報JP-A-6-266152

本発明の目的は、低温定着性、クリーニング性及び画質に優れる静電荷像現像トナーを提供することである。   An object of the present invention is to provide an electrostatic image developing toner excellent in low-temperature fixability, cleaning properties and image quality.

本発明の上記課題は、以下の<1>乃至<7>に記載の手段により解決された。
<1>ポリエステル樹脂、着色剤及び離型剤を含むトナー母粒子、並びに、外添剤を含み、トナー母粒子の平均円形度が0.95〜0.985であり、下記条件により測定した濁度が35〜60であり、下記条件により得られた上澄み液中に平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180nm〜320nmの樹脂粒子が含まれていることを特徴とする静電荷像現像トナー、
<濁度測定>
静電荷像現像トナー5.0gを界面活性剤1mlの入った水溶液100mlに分散させ、超音波震盪機に3分掛け、その後、2,000rpmで20分間遠心分離を行い、上澄み液を採取し、上澄み液のヘイズ値を測定し、静電荷像現像トナーの濁度とする。
また、前記脂肪酸金属塩及び前記樹脂粒子の検出は、前記上澄み液をさらに10,000rpmで5分間遠心分離を行い、得られた上澄み液において行うものとする。
The above-described problems of the present invention have been solved by means described in the following <1> to <7>.
<1> A toner base particle containing a polyester resin, a colorant and a release agent, and an external additive, the toner base particle has an average circularity of 0.95 to 0.985, and turbidity measured under the following conditions An electrostatic charge having a degree of 35 to 60 and containing a fatty acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 4 μm and resin particles having an average particle diameter of 180 to 320 nm in the supernatant obtained under the following conditions. Image developing toner,
<Turbidity measurement>
Disperse 5.0 g of the electrostatic charge image developing toner in 100 ml of an aqueous solution containing 1 ml of a surfactant, take 3 minutes on an ultrasonic shaker, and then centrifuge at 2,000 rpm for 20 minutes, collect the supernatant, The haze value of the supernatant is measured, and is defined as the turbidity of the electrostatic image developing toner.
The fatty acid metal salt and the resin particles are detected in the supernatant obtained by further centrifuging the supernatant at 10,000 rpm for 5 minutes.

<2>分散液中でポリエステル樹脂粒子、着色剤及び離型剤を少なくとも凝集して凝集粒子を得る工程、前記凝集粒子を加熱して融合させトナー母粒子を得る工程、前記トナー母粒子に平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180nm〜320nmの樹脂粒子を外添して外添トナーを得る工程、並びに、前記外添トナーに平均粒径180nm未満の外添剤を外添する工程を含む上記<1>に記載の静電荷像現像トナーの製造方法、
<3>上記<1>に記載の静電荷像現像トナー又は上記<2>に記載の製造方法により製造された静電荷像現像トナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤、
<4>少なくとも上記<1>に記載の静電荷像現像トナー又は上記<2>に記載の製造方法により製造された静電荷像現像トナーを収容しているトナーカートリッジ、
<5>現像剤保持体を備え、上記<1>に記載の静電荷像現像トナー若しくは上記<2>に記載の製造方法により製造された静電荷像現像トナー、又は、上記<3>に記載の静電荷像現像剤を収容しているプロセスカートリッジ、
<6>潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記潜像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記潜像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写工程、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、及び、前記潜像保持体上に残留するトナーを前記潜像保持体上に当接したクリーニングブレードでクリーニングする工程を含み、前記現像剤として、上記<1>に記載の静電荷像現像トナー若しくは上記<2>に記載の製造方法により製造された静電荷像現像トナー、又は、上記<3>に記載の静電荷像現像剤を用いる画像形成方法、
<7>潜像保持体と、前記潜像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記潜像保持体を露光して前記潜像保持体上に静電潜像を形成させる露光手段と、現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記潜像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、前記潜像保持体上に当接したクリーニングブレードとを有し、前記現像剤として、上記<1>に記載の静電荷像現像トナー若しくは上記<2>に記載の製造方法により製造された静電荷像現像トナー、又は、上記<3>に記載の静電荷像現像剤を用いる画像形成装置。
<2> A step of at least aggregating polyester resin particles, a colorant and a release agent in a dispersion to obtain aggregated particles, a step of heating and aggregating the aggregated particles to obtain toner base particles, an average of the toner base particles A step of externally adding a fatty acid metal salt having a particle diameter of 2 to 4 μm and resin particles having an average particle diameter of 180 nm to 320 nm to obtain an external additive; and an external additive having an average particle diameter of less than 180 nm is externally added to the external additive toner A process for producing an electrostatic image developing toner according to <1>, which comprises the step of:
<3> The electrostatic charge image developing toner according to <1> or the electrostatic charge image developer comprising the electrostatic image developing toner produced by the production method according to <2> and a carrier,
<4> a toner cartridge containing at least the electrostatic image developing toner according to <1> or the electrostatic image developing toner produced by the production method according to <2>;
<5> The developer holding member, and the electrostatic image developing toner according to <1> above, the electrostatic image developing toner produced by the production method according to <2>, or the above <3>. A process cartridge containing an electrostatic charge image developer
<6> A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member, and developing the electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member with a developer containing toner to form a toner image. A developing step, a transferring step for transferring the toner image formed on the surface of the latent image holding member to the surface of the transfer member, a fixing step for fixing the toner image transferred to the surface of the transferring member, and the latent image holding member A step of cleaning the toner remaining on the latent image holding member with a cleaning blade in contact with the latent image holding member, wherein the developer is the electrostatic charge image developing toner according to <1> or the above <2>. An electrostatic image developing toner produced by the production method, or an image forming method using the electrostatic image developer according to <3>,
<7> a latent image holding body, a charging unit that charges the latent image holding body, an exposure unit that exposes the charged latent image holding body to form an electrostatic latent image on the latent image holding body, A developing unit that develops the electrostatic latent image with a developer to form a toner image, a transfer unit that transfers the toner image from the latent image holding member to the surface of the transfer target, and a transfer unit that is transferred to the surface of the transfer target. A fixing means for fixing the toner image, and a cleaning blade in contact with the latent image holding member, and the developer is the electrostatic charge image developing toner according to <1> or <2>. An image forming apparatus using the electrostatic image developing toner produced by the production method described above or the electrostatic image developer described in <3> above.

前記<1>に記載の発明によれば、低温定着性、クリーニング性及び画質に優れる静電荷像現像トナーを提供することができる。
また、前記<2>に記載の発明によれば、低温定着性、クリーニング性及び画質に優れる静電荷像現像トナーを容易に製造する方法を提供することができる。
また、前記<3>に記載の発明によれば、低温定着性、クリーニング性及び画質に優れる静電荷像現像剤を提供することができる。
また、前記<4>に記載の発明によれば、低温定着性、クリーニング性及び画質に優れる静電荷像現像トナーを収容したトナーカートリッジを提供することができる。
また、前記<5>に記載の発明によれば、低温定着性、クリーニング性及び画質に優れる静電荷像現像トナー又は静電荷像現像剤を収容したプロセスカートリッジを提供することができる。
また、前記<6>に記載の発明によれば、低温定着性、クリーニング性及び画質に優れる画像形成方法を提供することができる。
また、前記<7>に記載の発明によれば、低温定着性、クリーニング性及び画質に優れる画像形成装置を提供することができる。
According to the invention described in <1>, it is possible to provide an electrostatic image developing toner excellent in low-temperature fixability, cleanability and image quality.
Further, according to the invention described in <2>, it is possible to provide a method for easily producing an electrostatic charge image developing toner excellent in low-temperature fixability, cleanability and image quality.
Further, according to the invention described in <3>, it is possible to provide an electrostatic charge image developer that is excellent in low-temperature fixability, cleanability, and image quality.
In addition, according to the invention described in <4>, it is possible to provide a toner cartridge containing an electrostatic charge image developing toner excellent in low-temperature fixability, cleanability and image quality.
Further, according to the invention described in <5>, it is possible to provide a process cartridge containing an electrostatic charge image developing toner or an electrostatic charge image developer that is excellent in low-temperature fixability, cleaning properties and image quality.
Further, according to the invention described in <6>, it is possible to provide an image forming method excellent in low-temperature fixability, cleanability and image quality.
Further, according to the invention described in <7>, it is possible to provide an image forming apparatus that is excellent in low-temperature fixability, cleanability, and image quality.

以下に本発明について詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

(静電荷像現像トナー)
本発明の静電荷像現像トナー(以下、単に「トナー」ともいう。)は、ポリエステル樹脂、着色剤及び離型剤を含むトナー母粒子、並びに、外添剤を含み、トナー母粒子の平均円形度が0.95〜0.985であり、下記条件により測定した濁度が35〜60であり、下記条件により得られた上澄み液中に平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180nm〜320nmの樹脂粒子が含まれていることを特徴とする。
<濁度測定>
静電荷像現像トナー5.0gを非イオン性界面活性剤1mlの入った水溶液100mlに分散させ、超音波震盪機に3分掛け、その後、2,000rpmで20分間遠心分離を行い、上澄み液を採取し、上澄み液のヘイズ値を測定し、静電荷像現像トナーの濁度とする。
また、前記脂肪酸金属塩及び前記樹脂粒子の検出は、前記上澄み液をさらに10,000rpmで5分間遠心分離を行い、得られた上澄み液(以下、「濁度測定時の分散液」ともいう。)において行うものとする。
(Electrostatic image developing toner)
The electrostatic charge image developing toner of the present invention (hereinafter also simply referred to as “toner”) includes toner base particles including a polyester resin, a colorant and a release agent, and an external additive, and the average circular shape of the toner base particles. The degree of turbidity is 0.95 to 0.985, the turbidity measured under the following conditions is 35 to 60, and the fatty acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 4 μm and the average particle diameter in the supernatant obtained under the following conditions Resin particles of 180 nm to 320 nm are included.
<Turbidity measurement>
Disperse 5.0 g of the electrostatic charge image developing toner in 100 ml of an aqueous solution containing 1 ml of a nonionic surfactant, apply it to an ultrasonic shaker for 3 minutes, then centrifuge at 2,000 rpm for 20 minutes, and remove the supernatant. The sample is collected, and the haze value of the supernatant is measured to determine the turbidity of the electrostatic image developing toner.
The fatty acid metal salt and the resin particles are detected by further centrifuging the supernatant at 10,000 rpm for 5 minutes, and the resulting supernatant (hereinafter also referred to as “dispersion during turbidity measurement”). ).

本発明の静電荷像現像トナーは、さらに必要に応じて、その他の成分を有してなる。これら成分の詳細については後述する。   The electrostatic image developing toner of the present invention further comprises other components as necessary. Details of these components will be described later.

前記規定を満たす本発明のトナーは、トナー表面の微細凹凸構造と、脂肪酸金属塩の低表面エネルギー性、付着状態、及び、樹脂微粒子の付着状態がブレードクリーニングにおけるクリーニングニップ部で、良好なクッション性を示し、且つそれぞれの上記2種の外添剤の粒径組み合わせで、良好なスペーサー効果を発現し、初期及び長期使用後の転写効率、ブレードクリーニングにおけるクリーニング性、現像剤流動性が、特に高温高湿環境において大幅に向上した。また、結着樹脂にポリエステル樹脂を用いることにより、上記と特性と低温定着性の双方を満足する。
本発明のトナーにおけるトナー母粒子の平均円形度は上述の様に、0.95〜0.985であることが好ましく、0.955〜0.985であることがより好ましく、0.96〜0.985であることがさらに好ましい。
前記平均円形度が0.95未満であると、トナーの異形度が大きくなり、表面積が大きくなる。表面積が大きくなると静電的付着力が増大し、極端に転写効率が低下する。また、外添剤がトナー表面凹部に偏在し、実質的な外添剤の機能(粉体流動性付与、クリーニング性改善)も低下する。
一方、前記円形度が0.985より大きくなると、トナーが球形に近づくためトナーが転がり易く、転写媒体との接触面積が少なくなるため、転写効率が低下する外、ブレードクリーニングの際、クリーニングニップ部でブレードからトナーがすり抜け易くなり、結果としてクリーニング不良を発生させる原因となる。
The toner according to the present invention satisfying the above-mentioned regulations has a fine rugged structure on the toner surface, a low surface energy property of the fatty acid metal salt, an adhesion state, and an adhesion state of the resin fine particles at the cleaning nip portion in blade cleaning, and a good cushioning property. And exhibiting a good spacer effect by combining the particle diameters of the two types of external additives, transfer efficiency after initial and long-term use, cleaning performance in blade cleaning, developer fluidity, especially at high temperatures Significant improvement in high humidity environment. Further, by using a polyester resin as the binder resin, both the above-described properties and low-temperature fixability are satisfied.
As described above, the average circularity of the toner base particles in the toner of the present invention is preferably 0.95 to 0.985, more preferably 0.955 to 0.985, and 0.96 to 0. More preferably, it is .985.
When the average circularity is less than 0.95, the irregularity of the toner increases and the surface area increases. As the surface area increases, the electrostatic adhesion increases and the transfer efficiency extremely decreases. In addition, the external additive is unevenly distributed in the toner surface recess, and the substantial function of the external additive (powder flowability imparting, cleaning property improvement) is also lowered.
On the other hand, when the circularity is larger than 0.985, since the toner approaches a spherical shape, the toner is easy to roll and the contact area with the transfer medium is reduced, so that the transfer efficiency is reduced and the cleaning nip portion is used for blade cleaning. As a result, the toner easily slips out of the blade, resulting in a cleaning failure.

ここで、前記平均円形度は、Sysmex社製FPIA−2100で測定することが好ましい。本装置では、水などに分散させた粒子をフロー式画像解析法によって測定する方式が採用されており、吸引された粒子懸濁液はフラットシースフローセルに導かれ、シース液によって偏平な試料流に形成される。その試料流にストロボ光を照射することにより、通過中の粒子は対物レンズを通してCCDカメラで、静止画像として撮像された。撮像された粒子像を、2次元画像処理して、投影面積と周囲長から円相当径及び円形度を算出した。円相当径は、撮影された各々の粒子に対して、2次元画像の面積から同一の面積を有する円の直径を円相当径として算出した。円形度に関しては、少なくとも5,000個以上各々画像解析を行い、統計処理することによって平均円形度を求めた。
円形度=円相当径周囲長/周囲長=[2×(Aπ)1/2]/PM
(上式においてAは投影面積、PMは周囲長を表す。)
なお、測定にはHPFモード(高分解能モード)を使用し、希釈倍率は1.0倍とした。また、データの解析に当たっては、測定ノイズ除去の目的で、個数粒径解析範囲を2.0〜30.1μmとし、円形度解析範囲を0.40〜1.00の範囲に選択した。
外添剤の付着したトナーからトナー母粒子の平均円径度を測定する場合は、トナーから外添剤を除去して測定してもよいが、前記平均円形度の測定方法であると、外添剤に焦点が合わないため、外添剤の付着したトナーを測定した場合であっても、外添剤の付着したトナーで測定した測定値とトナー母粒子で測定した測定値との違いは誤差範囲であり、トナー母粒子の平均円径度として測定値を見なすことができる。
Here, the average circularity is preferably measured with FPIA-2100 manufactured by Sysmex. This system employs a method in which particles dispersed in water or the like are measured by a flow-type image analysis method, and the aspirated particle suspension is guided to a flat sheath flow cell and converted into a flat sample flow by the sheath liquid. It is formed. By irradiating the sample stream with stroboscopic light, the passing particles were captured as a still image by the CCD camera through the objective lens. The captured particle image was subjected to two-dimensional image processing, and the equivalent circle diameter and circularity were calculated from the projected area and the perimeter. The equivalent circle diameter was calculated as the equivalent circle diameter from the area of the two-dimensional image with respect to each photographed particle. Regarding the circularity, at least 5,000 or more images were analyzed, and the average circularity was obtained by statistical processing.
Circularity = circle equivalent diameter perimeter / perimeter = [2 × (Aπ) 1/2 ] / PM
(In the above formula, A represents the projected area and PM represents the perimeter.)
In addition, HPF mode (high resolution mode) was used for the measurement, and the dilution factor was 1.0. In analyzing the data, the number particle size analysis range was set to 2.0 to 30.1 μm and the circularity analysis range was selected to be 0.40 to 1.00 for the purpose of removing measurement noise.
When measuring the average circularity of the toner base particles from the toner to which the external additive has adhered, the measurement may be performed by removing the external additive from the toner. The difference between the measurement value measured with the toner with the external additive and the measurement value with the toner base particles is different even when measuring the toner with the external additive because the additive is not focused. It is an error range, and the measured value can be regarded as the average circularity of the toner base particles.

本発明において、トナーの濁度は、外添剤の付着度合いを示す指標であり、従来の課題を解決するためには、本発明のトナーの濁度が35〜60であり、かつ濁度測定時の分散液中に少なくとも平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180〜320nmの樹脂粒子が含まれている。
「トナーの濁度が35〜60である」とは、従来、粉体流動性改善を目的に比較的強く外添されている状態より弱くトナーに付着しており、かつ、遊離外添剤よりは強くトナーに付着している状態を示しており、特に転写やクリーニング時に効力を発揮する無機粒子などよりも比重が軽い外添剤の付着強度を定量する際に有効な手段である。
トナーの濁度を35〜60にすることによって、上述したトナー形状効果と相まって、良好なクッション性を発揮し、転写やブレードクリーニングによるクリーニング時に良好な特性を発現させる。トナーの濁度が35未満であると、上記外添剤のクッション性が低下するため、転写性やクリーニング性が低下する可能性があり、一方、濁度が60を超えると、過剰な外添剤が増えることとなり、感光体への付着やクリーニング不良等の二次障害を発生させるため好ましくない。
In the present invention, the turbidity of the toner is an index indicating the degree of adhesion of the external additive. In order to solve the conventional problems, the turbidity of the toner of the present invention is 35 to 60, and the turbidity measurement is performed. The dispersion liquid sometimes contains fatty acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 4 μm and resin particles having an average particle diameter of 180 to 320 nm.
“The turbidity of the toner is 35 to 60” means that the toner adheres to the toner weaker than the state of being externally added relatively strongly for the purpose of improving powder flowability, and Indicates a state of strongly adhering to the toner, and is an effective means for quantifying the adhesion strength of an external additive having a lighter specific gravity than inorganic particles that exhibit an effect during transfer and cleaning.
By setting the turbidity of the toner to 35 to 60, in combination with the above-described toner shape effect, a good cushioning property is exhibited, and good characteristics are exhibited at the time of cleaning by transfer or blade cleaning. When the turbidity of the toner is less than 35, the cushioning property of the external additive is lowered, so that the transferability and the cleaning property may be lowered. On the other hand, when the turbidity exceeds 60, excessive external additive is added. This increases the amount of the agent, and causes secondary troubles such as adhesion to the photoreceptor and poor cleaning, which is not preferable.

本発明においてトナーの濁度は以下のように定義され、測定することができる。
濁度;ヘイズ値(HAZE値)=100×(全透過成分のうちの拡散成分)/(全透過成分)と定義される。
トナーの濁度測定方法を以下に示す。
トナー5.0gを非イオン性界面活性剤1mlの入った水溶液100mlに分散させ、超音波震盪機に3分掛け、その後、2,000rpmで20分間遠心分離を行い、上澄み液を採取し、上澄み液のヘイズ値を測定し、トナーの濁度とする。トナー成分や、遊離無機粒子、凝集した外添剤(無機粒子、脂肪酸金属塩、樹脂粒子)の多くは、遠心分離により沈殿する。
また、前記脂肪酸金属塩及び前記樹脂粒子の検出は、前記上澄み液をさらに10,000rpmで5分間遠心分離を行い、得られた上澄み液(以下、「濁度測定時の分散液」ともいう。)において行うものとする。
前記非イオン性界面活性剤としては、ノイゲンEA137(第一工業製薬(株)製)を用いることがより好ましい。
また、上澄み液のヘイズ値の測定は、日本電色工業(株)製濁度測定機で行うことが好ましく、日本電色工業(株)製COH−400で行うことがより好ましい。
トナーの濁度の値が大きい場合は、転写性やブレードクリーニングによるクリーニング性向上に寄与する比重の比較的軽い脂肪酸金属塩や樹脂粒子が多いことを意味する。
本発明のトナーにおいては、低温定着性や画像光沢性、紙との親和性による定着画像強度などの画像保管性が向上することから、トナーの結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
In the present invention, the turbidity of the toner is defined as follows and can be measured.
Turbidity: Haze value (HAZE value) = 100 × (diffuse component of total transmission component) / (total transmission component).
The method for measuring the turbidity of the toner is shown below.
Disperse 5.0 g of toner in 100 ml of an aqueous solution containing 1 ml of a nonionic surfactant, take 3 minutes on an ultrasonic shaker, then centrifuge at 2,000 rpm for 20 minutes, collect the supernatant, and collect the supernatant. The haze value of the liquid is measured to determine the turbidity of the toner. Many of the toner components, free inorganic particles, and aggregated external additives (inorganic particles, fatty acid metal salts, resin particles) are precipitated by centrifugation.
The fatty acid metal salt and the resin particles are detected by further centrifuging the supernatant at 10,000 rpm for 5 minutes, and the resulting supernatant (hereinafter also referred to as “dispersion during turbidity measurement”). ).
More preferably, Neugen EA137 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) is used as the nonionic surfactant.
Moreover, it is preferable to perform the measurement of the haze value of a supernatant liquid with a Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. turbidity measuring machine, and it is more preferable to carry out with Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. COH-400.
When the turbidity value of the toner is large, it means that there are many fatty acid metal salts and resin particles having a relatively low specific gravity that contributes to improvement in transferability and cleaning performance by blade cleaning.
In the toner of the present invention, it is preferable to use a polyester resin as a binder resin for the toner because image storage properties such as low-temperature fixability, image glossiness, and fixed image strength due to affinity with paper are improved.

本発明のトナーは、外添剤として、平均粒径2〜4μm(より好ましくは平均粒径2.5〜3.5μm)の脂肪酸金属塩、及び、平均粒径180〜320nm(より好ましくは平均粒径200〜300nm)の樹脂粒子を含むことが好ましい。なお、外添剤における平均粒径とは、特に断りのない限り、体積平均一次粒子径を表す。
また、濁度測定時の分散液中に少なくとも平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180〜320nmの樹脂粒子が含まれている必要がある。脂肪酸金属塩の平均粒径が2μmより小さい場合、又は、樹脂粒子の平均粒径が180nmより小さい場合には、充分なスペーサー効果を発現することができないため、転写性、クリーニング性の改善効果は極端に低減する。一方、脂肪酸金属塩の平均粒径が4μmより大きい場合、又は、樹脂粒子の平均粒径が320nmより大きい場合には、トナー中での分布に偏在を起こしやすくなるため、充分な改善効果が期待できない。
したがって、前記粒径範囲の粒子を濁度35〜60の範囲に制御して外添することによって、転写性、クリーニング性を良好に保つことができる。
The toner of the present invention includes, as an external additive, a fatty acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 4 μm (more preferably an average particle diameter of 2.5 to 3.5 μm) and an average particle diameter of 180 to 320 nm (more preferably an average particle diameter). It is preferable to include resin particles having a particle size of 200 to 300 nm. In addition, unless otherwise indicated, the average particle diameter in an external additive represents a volume average primary particle diameter.
Further, the dispersion at the time of turbidity measurement needs to contain at least a fatty acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 4 μm and resin particles having an average particle diameter of 180 to 320 nm. When the average particle size of the fatty acid metal salt is smaller than 2 μm, or when the average particle size of the resin particles is smaller than 180 nm, a sufficient spacer effect cannot be expressed. Extremely reduced. On the other hand, when the average particle diameter of the fatty acid metal salt is larger than 4 μm, or when the average particle diameter of the resin particles is larger than 320 nm, the distribution in the toner tends to be unevenly distributed, so that a sufficient improvement effect is expected. Can not.
Therefore, transferability and cleaning properties can be kept good by externally adding particles having a particle size in the range of turbidity of 35-60.

本発明における脂肪酸金属塩としては、炭素数10以上の飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩が好ましい。
具体的には例えば、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸インジウム、ステアリン酸ガリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、パルチミン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム等が挙げられ、ステアリン酸亜鉛が好ましく挙げられる。
また、樹脂粒子としては、例えば、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の通常のトナー表面の外添剤として使用される全ての粒子が挙げられる。その中でも、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子が好適に用いられる。
The fatty acid metal salt in the present invention is preferably a metal salt of a saturated or unsaturated fatty acid having 10 or more carbon atoms.
Specific examples include aluminum stearate, indium stearate, gallium stearate, zinc stearate, lithium stearate, magnesium stearate, sodium stearate, aluminum palmitate, aluminum oleate and the like. Preferably mentioned.
Examples of the resin particles include all particles used as an external additive on a normal toner surface such as vinyl resin, polyester resin, and silicone resin. Among these, polymethyl methacrylate resin particles are preferably used.

(他の外添剤)
本発明のトナーは、前記平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180〜320nmの樹脂粒子のほかに、トナー粒子表面に流動化剤や助剤等の他の外添剤を含むことが好ましい。
他の外添剤としては、表面を疎水化処理したシリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、カーボンブラック等の無機粒子やポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂等のポリマー粒子等、公知の粒子が使用できる。これらのうち少なくとも2種以上の他の外添剤を使用することが好ましく、他の外添剤として2〜5種を使用することがより好ましく、他の外添剤として3種を使用することがさらに好ましい。前記外添剤の少なくとも1種は、30nm以上200nm以下の範囲の平均一次粒子径を有することが好ましく、30nm以上180nm以下の範囲の平均一次粒子径を有することが好ましい。また、他の外添剤として有機粒子を使用する場合は、180nm未満の範囲の平均一次粒子径を有することが好ましい。
(Other external additives)
In addition to the fatty acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 4 μm and the resin particles having an average particle diameter of 180 to 320 nm, the toner of the present invention includes other external additives such as a fluidizing agent and an auxiliary agent on the toner particle surface. It is preferable.
Other external additives include silica particles whose surfaces have been hydrophobized, titanium oxide particles, alumina particles, cerium oxide particles, inorganic particles such as carbon black, and polymer particles such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and silicone resin. Particles can be used. Among these, it is preferable to use at least two or more other external additives, more preferably 2 to 5 types as other external additives, and three types as other external additives. Is more preferable. At least one of the external additives preferably has an average primary particle size in the range of 30 nm to 200 nm, and preferably has an average primary particle size in the range of 30 nm to 180 nm. Moreover, when using an organic particle as another external additive, it is preferable to have an average primary particle diameter in the range of less than 180 nm.

トナーが小粒径化することによって、感光体との非静電的付着力が増大するため、転写不良や細線の画像抜けが引き起こされ、重ね合わせ画像等の転写ムラを生じさせる原因となるため、平均一次粒子径が30nm以上200nm以下の外添剤を添加することにより、転写性を改善させることができる。
また、無機粒子、特にシリカ粒子は種々の表面処理を施されてもよく、例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものが好ましく用いられる。
By reducing the particle size of the toner, non-electrostatic adhesion to the photosensitive member increases, which may cause transfer defects and image loss of fine lines and cause transfer unevenness such as superimposed images. The transferability can be improved by adding an external additive having an average primary particle size of 30 nm to 200 nm.
In addition, inorganic particles, particularly silica particles, may be subjected to various surface treatments. For example, those subjected to surface treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, silicone oil or the like are preferably used.

さらに、濁度測定時の分散液中に無機粒子が含まれないことが好ましい。
無機粒子が濁度測定時の分散液中に存在しないことは、トナーへの無機粒子の付着状態が十分強いことを示している。上記態様であると、トナー粉体流動性に優れ、また、無機粒子が凝集して感光体へ付着したり、傷をつけたりすることを抑制することができる。
Furthermore, it is preferable that inorganic particles are not contained in the dispersion during turbidity measurement.
The absence of the inorganic particles in the dispersion at the time of turbidity measurement indicates that the adhesion state of the inorganic particles to the toner is sufficiently strong. With the above embodiment, toner powder fluidity is excellent, and inorganic particles can be prevented from aggregating and adhering to the photoreceptor or being scratched.

本発明のトナーは、上述のように、ポリエステル樹脂、着色剤及び離型剤を含むトナー母粒子を含んで構成される。
また、本発明のトナーは、必要に応じて、トナー母粒子に、又は、外添剤として、その他の添加剤を含んでもよい。
As described above, the toner of the present invention includes toner base particles including a polyester resin, a colorant, and a release agent.
Further, the toner of the present invention may contain other additives in the toner base particles or as an external additive, if necessary.

−ポリエステル樹脂−
本発明のトナーは、ポリエステル樹脂を含有する。
また、本発明のトナーにおける結着樹脂は、ポリエステル樹脂が主成分であることが好ましい。また、本発明のトナーにおける結着樹脂は、非結晶性ポリエステル樹脂を含むことが好ましく、非結晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含むことがより好ましい。
本発明に用いることができるポリエステル樹脂とは、例えば、主として多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
-Polyester resin-
The toner of the present invention contains a polyester resin.
The binder resin in the toner of the present invention is preferably a polyester resin as a main component. Further, the binder resin in the toner of the present invention preferably contains an amorphous polyester resin, and more preferably contains an amorphous polyester resin and a crystalline polyester resin.
The polyester resin that can be used in the present invention is obtained, for example, mainly by polycondensation of polyvalent carboxylic acids and polyhydric alcohols.

前記多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類;無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類;シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類が挙げられ、これらの多価カルボン酸を1種又は2種以上用いることができる。
これら多価カルボン酸の中でも、芳香族カルボン酸を用いることが好ましく、また、良好なる定着性を確保するため、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造を形成可能な三価以上のカルボン酸(トリメリット酸やその酸無水物等)を併用することが好ましい。
Examples of the polyvalent carboxylic acids include aromatic carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid; maleic anhydride, fumaric acid, succinic acid, alkenyl Aliphatic carboxylic acids such as succinic anhydride and adipic acid; and alicyclic carboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and one or more of these polycarboxylic acids can be used.
Among these polyvalent carboxylic acids, it is preferable to use aromatic carboxylic acids, and in order to ensure good fixability, trivalent or higher carboxylic acids that can form a crosslinked structure or a branched structure together with the dicarboxylic acid (trivalent). It is preferable to use merit acid or its acid anhydride in combination.

前記多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの脂肪族ジオール類;シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールAなどの脂環式ジオール類;ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。これら多価アルコールを1種又は2種以上用いることができる。
これら多価アルコールの中でも、芳香族ジオール類、脂環式ジオール類が好ましく、このうち芳香族ジオールがより好ましい。また、より良好なる定着性を確保するため、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造を形成可能な三価以上の多価アルコール(グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等)を併用してもよい。
Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, glycerin; cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A And aromatic diols such as bisphenol A ethylene oxide adduct and bisphenol A propylene oxide adduct. One or more of these polyhydric alcohols can be used.
Among these polyhydric alcohols, aromatic diols and alicyclic diols are preferable, and among these, aromatic diols are more preferable. In order to secure better fixing properties, a trihydric or higher polyhydric alcohol (glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.) capable of forming a crosslinked structure or a branched structure may be used in combination with the diol.

ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は40℃以上80℃以下であることが好ましく、50℃以上70℃以下がより好ましい。上記範囲であると、低温定着性及び熱保管性に優れ、また、定着画像の保存性に優れる。   The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin is preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. Within the above range, the low-temperature fixing property and the heat storage property are excellent, and the storage stability of the fixed image is excellent.

さらに、本発明のトナーに用いることができるポリエステル樹脂は、その酸価が、5mgKOH/g以上20mgKOH/g以下であることが好ましい。5mgKOH/g以上あれば、トナーの紙への親和性がよく、帯電性もよい。また、後述する乳化凝集法によりトナーを製造した場合に、乳化粒子を作製しやすく、また乳化凝集法の凝集工程における凝集速度や合一工程における形状変化速度が著しく速くなることを抑えることができるため、粒度制御や形状制御を行いやすい。また、ポリエステル樹脂の酸価が25mgKOH/g以下であれば、帯電の環境依存性に悪影響を及ぼさず、また、乳化凝集法でのトナー製造における凝集工程での凝集速度や合一工程での形状変化速度が著しく遅くなることを抑えることができるため、生産性の低下を防止することができる。
ポリエステル樹脂の酸価は、6mgKOH/g以上18mgKOH/g以下であることがより好ましい。
Further, the polyester resin that can be used in the toner of the present invention preferably has an acid value of 5 mgKOH / g or more and 20 mgKOH / g or less. If it is 5 mgKOH / g or more, the toner has good affinity for paper and good chargeability. Further, when the toner is produced by the emulsion aggregation method described later, it is easy to produce emulsion particles, and it is possible to suppress the aggregation speed in the aggregation process of the emulsion aggregation method and the shape change speed in the coalescence process from being significantly increased. Therefore, it is easy to perform particle size control and shape control. Further, if the acid value of the polyester resin is 25 mgKOH / g or less, the environmental dependency of charging is not adversely affected, and the aggregation rate in the aggregation process and the shape in the coalescence process in toner production by the emulsion aggregation method are not affected. Since it can suppress that a change rate becomes remarkably slow, the fall of productivity can be prevented.
The acid value of the polyester resin is more preferably 6 mgKOH / g or more and 18 mgKOH / g or less.

本発明のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂を含有することが好ましく、非結晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有することがより好ましい。
結晶性ポリエステル樹脂は、溶融時に非結晶性ポリエステル樹脂と相溶してトナー粘度を著しく低下させることから、より低温定着性や画像光沢性にすぐれたトナーを得ることができる。また、結晶性ポリエステル樹脂のうち、芳香族結晶性樹脂は一般に上記融点範囲よりも高いものが多いため、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。
本発明のトナー中における結晶性ポリエステル樹脂の含有量としては、トナーの全重量に対し、2重量%以上20重量%以下が好ましく、4重量%以上18重量%以下がより好ましい。上記範囲であると、低温定着性と、帯電性との両立をはかることができる。
The toner of the present invention preferably contains a crystalline polyester resin, and more preferably contains an amorphous polyester resin and a crystalline polyester resin.
The crystalline polyester resin is compatible with the non-crystalline polyester resin when melted, and the toner viscosity is remarkably lowered. Therefore, a toner having better low-temperature fixability and image gloss can be obtained. Of the crystalline polyester resins, aromatic crystalline resins are generally higher than the melting point range, and are preferably aliphatic crystalline polyester resins.
The content of the crystalline polyester resin in the toner of the present invention is preferably 2% by weight or more and 20% by weight or less, and more preferably 4% by weight or more and 18% by weight or less based on the total weight of the toner. Within the above range, both low-temperature fixability and chargeability can be achieved.

結晶性ポリエステル樹脂の融点は、50℃以上100℃以下の範囲であることが好ましく、55℃以上95℃以下の範囲であることがより好ましく、60℃以上90℃以下の範囲であることがさらに好ましい。融点が50℃以上あると、トナーの保存性や、定着後のトナー画像の保存性に優れ、また、100℃以下であると、低温定着性の向上が得られやすい。   The melting point of the crystalline polyester resin is preferably in the range of 50 ° C. to 100 ° C., more preferably in the range of 55 ° C. to 95 ° C., and further in the range of 60 ° C. to 90 ° C. preferable. When the melting point is 50 ° C. or higher, the toner storage stability and the storage stability of the toner image after fixing are excellent.

なお、「結晶性ポリエステル樹脂」とは、X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θが21.5°と24°にピークがあるポリエステル樹脂であることを示し、また、「非結晶性ポリエステル樹脂」とは、上記2つのピークが確認できないものを示す。また、結晶性ポリエステル樹脂は、その主鎖に対して他成分を共重合したポリマーの場合、他成分が50重量%以下の場合は、この共重合体も結晶性ポリエステル樹脂と呼ぶ。   “Crystalline polyester resin” refers to a polyester resin having a Bragg angle 2θ having peaks at 21.5 ° and 24 ° in an X-ray diffraction spectrum, and “noncrystalline polyester resin”. Indicates that the above two peaks cannot be confirmed. The crystalline polyester resin is a polymer obtained by copolymerizing another component with respect to the main chain. When the other component is 50% by weight or less, this copolymer is also called a crystalline polyester resin.

前記結晶性ポリエステル樹脂は、酸(ジカルボン酸)成分とアルコール(ジオール)成分とから合成されるものであることが好ましい。下記において、「酸由来構成成分」とは、ポリエステル樹脂において、ポリエステル樹脂の合成前には酸成分であった構成部位を指し、「アルコール由来構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前にはアルコール成分であった構成部位を指す。   The crystalline polyester resin is preferably synthesized from an acid (dicarboxylic acid) component and an alcohol (diol) component. In the following, “acid-derived component” refers to a component part that was an acid component before the synthesis of the polyester resin in the polyester resin, and “alcohol-derived component” refers to an alcohol before the synthesis of the polyester resin. Refers to the component site that was the component.

〔酸由来構成成分〕
前記酸由来構成成分となるための酸としては、種々のジカルボン酸が挙げられる。
結晶性ポリエステル樹脂における酸由来構成成分としては、直鎖型の脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸、1,11−ウンデカンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,13−トリデカンジカルボン酸、1,14−テトラデカンジカルボン酸、1,16−ヘキサデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸など、又は、その低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられるが、この限りではない。これらの中では、入手容易性を考慮すると、アジピン酸、セバシン酸、1,10−デカンジカルボン酸が好ましい。
[Acid-derived components]
Examples of the acid for forming the acid-derived constituent component include various dicarboxylic acids.
The acid-derived constituent component in the crystalline polyester resin is preferably a linear aliphatic dicarboxylic acid.
For example, succinic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1,11-undecanedicarboxylic acid Acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,13-tridecanedicarboxylic acid, 1,14-tetradecanedicarboxylic acid, 1,16-hexadecanedicarboxylic acid, 1,18-octadecanedicarboxylic acid, etc., or lower alkyl esters thereof And acid anhydrides, but are not limited thereto. Of these, adipic acid, sebacic acid, and 1,10-decanedicarboxylic acid are preferable in view of availability.

酸由来構成成分としては、その他として二重結合を持つジカルボン酸由来構成成分、スルホン酸基を持つジカルボン酸由来構成成分等の構成成分を含有していてもよい。   As the acid-derived component, other components such as a dicarboxylic acid-derived component having a double bond and a dicarboxylic acid-derived component having a sulfonic acid group may be contained.

なお、本明細書において「構成モル%」とは、ポリエステル樹脂における酸由来構成成分全体中の当該酸由来構成成分、又は、アルコール由来構成成分全体中の当該アルコール構成成分を、各1単位(モル)としたときの百分率を指す。   In the present specification, “constituent mol%” means that the acid-derived constituent component in the entire acid-derived constituent component in the polyester resin or the alcohol constituent component in the entire alcohol-derived constituent component is 1 unit (mol). ) Indicates the percentage.

〔アルコール由来構成成分〕
アルコール構成成分となるためのアルコールとしては、脂肪族ジオールが好ましい。
例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9―ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ドデカンジオール、1,12−ウンデカンジオール、1,13−トリデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,18−オクタデカンジオール、1,20−エイコサンジオールなどが挙げられるが、この限りではない。これらの中では、入手容易性やコストを考慮すると、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールが好ましい。
[Alcohol-derived components]
As alcohol for becoming an alcohol component, aliphatic diol is preferable.
For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9 Nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-dodecanediol, 1,12-undecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,20 -Eicosanediol and the like may be mentioned, but not limited thereto. Among these, in consideration of availability and cost, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and 1,10-decanediol are preferable. .

結晶性ポリエステル樹脂の分子量(重量平均分子量;Mw)は、樹脂の製造性、トナー製造時の微分散化や、溶融時の相溶性トナーの観点から、8,000以上40,000以下が好ましく、10,000以上30,000以下がより好ましい。8,000以上であると、結晶性ポリエステル樹脂の抵抗低下を抑制することができるので、帯電性の低下を防止することができる。40,000以下であると、樹脂合成のコストを抑え、また、シャープメルト性の低下を防止するために低温定着性に悪影響を与えない。   The molecular weight (weight average molecular weight; Mw) of the crystalline polyester resin is preferably 8,000 or more and 40,000 or less from the viewpoint of resin manufacturability, fine dispersion during toner production, and compatible toner during melting, More preferably, it is 10,000 or more and 30,000 or less. Since the resistance fall of crystalline polyester resin can be suppressed as it is 8,000 or more, the fall of charging property can be prevented. When it is 40,000 or less, the cost of resin synthesis is suppressed, and the low temperature fixability is not adversely affected in order to prevent the sharp melt property from being lowered.

ポリエステル樹脂の分子量は、GPC(Gel Permeation Chromatography)により測定し、算出することが好ましい。具体的には、GPCは東ソー(株)製HLC−8120を使用し、カラムは東ソー(株)製TSKgel SuperHMーM(15cm)を使用し、ポリエステル樹脂をテトラヒドロフラン(THF)溶媒で測定した。次に、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用してポリエステル樹脂の分子量を算出した。   The molecular weight of the polyester resin is preferably measured and calculated by GPC (Gel Permeation Chromatography). Specifically, HPC-8120 manufactured by Tosoh Corporation was used for GPC, TSKgel SuperHM-M (15 cm) manufactured by Tosoh Corporation was used for the column, and the polyester resin was measured with a tetrahydrofuran (THF) solvent. Next, the molecular weight of the polyester resin was calculated using a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample.

ポリエステル樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、酸成分とアルコール成分とを反応させる一般的なポリエステル重合法で製造することができる。例えば、直接重縮合、エステル交換法等を、モノマーの種類によって使い分けて製造する。前記酸成分とアルコール成分とを反応させる際のモル比(酸成分/アルコール成分)としては、反応条件等によっても異なるため、一概には言えないが、高分子量化するためには通常1/1程度が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of a polyester resin, It can manufacture with the general polyester polymerization method which makes an acid component and an alcohol component react. For example, direct polycondensation, transesterification, and the like are used depending on the type of monomer. The molar ratio (acid component / alcohol component) at the time of reacting the acid component with the alcohol component varies depending on the reaction conditions and the like, and thus cannot be generally described. However, in order to increase the molecular weight, it is usually 1/1. The degree is preferred.

ポリエステル樹脂の製造時に使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物;マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物;亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物;亜リン酸化合物;リン酸化合物;及びアミン化合物等が挙げられる。   Catalysts that can be used in the production of the polyester resin include alkali metal compounds such as sodium and lithium; alkaline earth metal compounds such as magnesium and calcium; metal compounds such as zinc, manganese, antimony, titanium, tin, zirconium, and germanium; Examples thereof include phosphorous acid compounds; phosphoric acid compounds; and amine compounds.

なお、ポリエステル樹脂以外に、結着樹脂として他の樹脂を併用してもよい。
他の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のエチレン系樹脂;ポリスチレン、α−ポリメチルスチレン等のスチレン系樹脂;ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル等の(メタ)アクリル系樹脂;ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂及びこれらの共重合樹脂等が挙げられる
In addition to the polyester resin, other resins may be used in combination as the binder resin.
Other resins include: ethylene resins such as polyethylene and polypropylene; styrene resins such as polystyrene and α-polymethylstyrene; (meth) acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polyacrylonitrile; polyamide resins, polycarbonate resins, Examples include polyether resins and copolymer resins thereof.

−着色剤−
本発明のトナーは、着色剤を含む。
着色剤は、染料であっても顔料であっても構わないが、耐光性や耐水性の観点から顔料であることが好ましい。
例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアンブルー、マラカイトグリーンオキサート、ランプブラック、ローズベンガル、キナクリドン、ベンジシンイエロー、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド185、C.I.ピグメント・レッド238、C.I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ピグメント・イエロー180、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー74、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等の公知の顔料が使用できる。
-Colorant-
The toner of the present invention contains a colorant.
The colorant may be a dye or a pigment, but is preferably a pigment from the viewpoint of light resistance and water resistance.
For example, carbon black, aniline black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, quinacridone, benzy Thin Yellow, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 238, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. A known pigment such as CI Pigment Blue 15: 3 can be used.

本発明の静電荷像現像トナーにおける、前記着色剤の含有量としては、結着樹脂100重量部に対して、1重量部以上30重量部以下が好ましい。
必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用することも有効である。前記着色剤の種類を適宜選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等を得ることができる。
In the electrostatic charge image developing toner of the present invention, the content of the colorant is preferably 1 part by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
It is also effective to use a colorant that has been surface-treated as necessary, or a pigment dispersant. By appropriately selecting the type of the colorant, yellow toner, magenta toner, cyan toner, black toner and the like can be obtained.

−離型剤−
本発明のトナーは、離型剤を含む。
本発明のトナーに用いることができる離型剤としては、特に限定されるものではないが、酸価をもつ離型剤は結着樹脂と相溶しやすく、離型剤としての効果が低下するので、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン等のパラフィンワックスが好ましい。
これらの離型剤の融点は、60℃以上100℃以下が好ましく、65℃以上95℃以下がより好ましい。上記範囲であると、トナーの保存性及び流動性に優れ、画像濃度が十分であり、トナー固化によるトリマー詰まり(白筋)などの画像欠陥の発生を抑制でき、また、定着時にトナー像と定着部材表面との間に離型剤が効率的に染み出し、高温でのオフセット性に優れる。
また、パラフィンワックスの中でも特にフィッシャートロプッシュワックスを使用することにより、低速領域から高速領域のいかなるプロセススピードの画像形成装置においても高温領域での耐オフセット性が良好である。加えて、クリーニング手段が、ブレードクリーニングである場合、ブレードクリーニング適性に優れる。
なお、離型剤として、パラフィンワックス又はフィッシャートロプシュワックス以外のワックスを使用すると、低速プロセススピードにおける適性がある場合には、高速プロセススピードにおける適性が無いと言った、低速領域から高速領域すべてを満足することが出来ない場合がある。
本発明のトナーにおける離型剤の含有量は、トナーの全重量に対し、3〜15重量%であることが好ましく、3〜12重量%であることがより好ましい。上記範囲であると、定着時に充分な離型効果が得られ、耐ホットオフセット性に優れ、また、保管安定性に優れる。
-Release agent-
The toner of the present invention contains a release agent.
The release agent that can be used in the toner of the present invention is not particularly limited. However, the release agent having an acid value is easily compatible with the binder resin, and the effect as the release agent is reduced. Therefore, paraffin waxes such as low molecular weight polypropylene and low molecular weight polyethylene are preferred.
The melting point of these release agents is preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and more preferably 65 ° C. or higher and 95 ° C. or lower. Within the above range, the toner is excellent in storage stability and fluidity, the image density is sufficient, occurrence of image defects such as trimmer clogging (white streaks) due to solidification of the toner can be suppressed, and the toner image and the fixing are fixed during fixing. The mold release agent exudes efficiently between the surface of the member and is excellent in offset property at high temperature.
In addition, by using Fischer-Tropsch wax among paraffin waxes, an image forming apparatus having any process speed from a low speed region to a high speed region has good offset resistance in a high temperature region. In addition, when the cleaning means is blade cleaning, the blade cleaning aptitude is excellent.
If a wax other than paraffin wax or Fischer-Tropsch wax is used as a mold release agent, if there is suitability at low process speeds, it is said that there is no suitability at high process speeds. You may not be able to.
The content of the release agent in the toner of the present invention is preferably 3 to 15% by weight and more preferably 3 to 12% by weight with respect to the total weight of the toner. When the amount is within the above range, a sufficient release effect can be obtained at the time of fixing, the hot offset resistance is excellent, and the storage stability is excellent.

−その他の添加剤−
本実施形態におけるトナーには、上記したような成分以外にも、さらに必要に応じて内添剤、帯電制御剤、下記に示すような無機粒子、有機粒子等の種々の公知の成分を添加することができる。
-Other additives-
In addition to the above-described components, various known components such as an internal additive, a charge control agent, inorganic particles, and organic particles as described below are added to the toner according to the exemplary embodiment as necessary. be able to.

内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又は、これら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられ、トナー特性としての帯電性を阻害しない程度の量が使用できる。   Examples of the internal additive include metals such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, and manganese, magnetic materials such as alloys, or compounds containing these metals, and inhibit charging properties as toner characteristics. A small amount can be used.

帯電制御剤としては、特に制限はないが、カラートナーを用いた場合、無色又は淡色のものが好ましく使用出来る。例えば、第四級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料などが挙げられる。
無機粒子としては、前述のような外添、又は、内添などの種々の目的のために添加されるが、トナー粉体流動性改善や転写助剤として用いたり、トナーにおける粘弾性調整のために添加されてもよい。この粘弾性調整により、画像光沢度や紙への染み込みを調整することができる。
無機粒子は、例えば、シリカ粒子、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化セリウム粒子、又は、これらの表面を疎水化処理した物等、公知の無機粒子を単独又は2種以上を組み合わせて使用することができるが、発色性やOHP透過性等透明性を損なわないという観点から、屈折率が結着樹脂よりも小さいシリカ粒子が好ましく用いられる。また、シリカ粒子は種々の表面処理を施されてもよく、例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等で表面処理したものが好ましく用いられる。
有機粒子としては、前述のような外添、又は、内添などの種々の目的のために添加されるが、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂等のポリマー粒子等、公知の粒子が使用できる。
The charge control agent is not particularly limited, but when a color toner is used, a colorless or light color can be preferably used. Examples thereof include quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments.
The inorganic particles are added for various purposes such as external addition or internal addition as described above, but are used for improving toner powder fluidity, as a transfer aid, or for adjusting viscoelasticity in the toner. May be added. By adjusting the viscoelasticity, it is possible to adjust the image glossiness and the penetration into the paper.
As the inorganic particles, for example, known inorganic particles such as silica particles, titanium oxide particles, alumina particles, cerium oxide particles, or those obtained by hydrophobizing these surfaces may be used alone or in combination of two or more kinds. However, silica particles having a refractive index smaller than that of the binder resin are preferably used from the viewpoint that transparency such as color developability and OHP transparency is not impaired. Further, the silica particles may be subjected to various surface treatments, and for example, those subjected to surface treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, silicone oil or the like are preferably used.
The organic particles are added for various purposes such as external addition or internal addition as described above, and known particles such as polymer particles such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and silicone resin can be used.

[トナーの特性]
本発明のトナーの体積平均粒径D50は、3μm以上9μm以下であることが好ましく、3.5μm以上8.5μm以下であることより好ましく、4μm以上8μm以下であることがさらに好ましい。体積平均粒径が3μm以上あれば、トナーの流動性低下を抑えられるので、各粒子の帯電性を維持しやすい。また、帯電分布が広がらず、背景へのかぶりを防止し現像器からトナーがこぼれにくくなる。さらに、トナーの体積平均粒径が3μm以上あれば、クリーニング性が良くなる。体積平均粒径が9μm以下であれば、解像度の低下を抑えられるため、十分な画質を得ることができ、近年の高画質要求を満たすことが可能となる。
[Toner characteristics]
The toner of the present invention has a volume average particle diameter D 50 of preferably 3 μm or more and 9 μm or less, more preferably 3.5 μm or more and 8.5 μm or less, and further preferably 4 μm or more and 8 μm or less. If the volume average particle diameter is 3 μm or more, a decrease in toner fluidity can be suppressed, and the chargeability of each particle can be easily maintained. In addition, the charge distribution does not spread, preventing fogging on the background and preventing toner from spilling from the developer. Further, when the volume average particle diameter of the toner is 3 μm or more, the cleaning property is improved. If the volume average particle size is 9 μm or less, a decrease in resolution can be suppressed, so that a sufficient image quality can be obtained and the recent demand for high image quality can be satisfied.

なお、前記体積平均粒径D50は、例えば、コールターカウンターTAII、コールターマルチサイザーII(ベックマン−コールター社製)等の測定器で測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲(チャネル)に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積16%となる粒径を体積D16v、数D16P、累積50%となる粒径を体積D50v、数D50P、累積84%となる粒径を体積D84v、数D84Pと定義する。これらを用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)は(D84v/D16V1/2として算出される。 The volume average particle diameter D 50 is, for example, a particle size range (channel) divided based on a particle size distribution measured by a measuring instrument such as Coulter Counter TAII, Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter). The cumulative distribution of volume and number is drawn from the smaller diameter side, the particle size that is 16% cumulative is the volume D 16v , the number D 16P , the particle size that is the cumulative 50% is the volume D 50v , the number D 50P is cumulative The particle size at 84% is defined as volume D 84v and number D 84P . Using these, the volume average particle size distribution index (GSDv) is calculated as ( D84v / D16V ) 1/2 .

<静電荷像現像トナーの製造方法>
本発明のトナーは、公知である混練・粉砕製法や、乳化重合凝集法や懸濁重合法等の化学製法等によって作製することが可能であるが、形状制御性の優れたトナーを作製できる点や、得率や環境負荷の観点から乳化重合凝集法でトナーを製造することが好ましい。まず、乳化重合凝集法を用いた場合の製造方法について詳しく説明する。
乳化凝集法とは、トナーに含まれる成分(結着樹脂、着色剤等)を含む分散液(乳化液、顔料分散液等)をそれぞれ調製し、これらの分散液を混合してトナー成分同士を凝集させて凝集粒子を作り、その後凝集粒子を結着樹脂の融点又はガラス転移温度以上に加熱して凝集粒子を熱融合させる方法である。
乳化凝集法は、乾式法である混錬粉砕法や、他の湿式法である溶融懸濁法、溶解懸濁法等に比べ、小粒径のトナーを作製しやすく、また、粒度分布の狭い均一なトナーを得やすい。また、溶融懸濁法、溶解懸濁法等に比べ形状制御が容易であり、均一な不定形トナーを作製することができる。さらに、被膜形成など、トナーの構造制御が可能であり、離型剤や結晶性ポリエステル樹脂を含有する場合は、これらの表面露出を抑制することができるため、帯電性や保存性の悪化を防止することができる。
<Method for producing toner for developing electrostatic image>
The toner of the present invention can be produced by a known kneading / pulverizing method, a chemical production method such as an emulsion polymerization aggregation method or a suspension polymerization method, etc., but a toner having excellent shape controllability can be produced. In addition, it is preferable to produce a toner by an emulsion polymerization aggregation method from the viewpoint of yield and environmental load. First, the production method using the emulsion polymerization aggregation method will be described in detail.
The emulsion aggregation method is a method of preparing dispersions (emulsion liquid, pigment dispersion liquid, etc.) each containing components (binder resin, colorant, etc.) contained in the toner, and mixing these dispersion liquids to combine the toner components. In this method, aggregated particles are produced by agglomeration, and then the aggregated particles are heated to the melting point or glass transition temperature of the binder resin or higher to thermally fuse the aggregated particles.
The emulsion aggregation method is easier to produce toner with a smaller particle size and has a narrower particle size distribution than the kneading and pulverization method which is a dry method, the melt suspension method and the dissolution suspension method which are other wet methods. Easy to obtain uniform toner. Further, the shape control is easier than in the melt suspension method, the dissolution suspension method, and the like, and a uniform amorphous toner can be produced. Furthermore, it is possible to control the structure of the toner, such as film formation, and when it contains a release agent or crystalline polyester resin, the surface exposure of these can be suppressed, thus preventing deterioration of chargeability and storage stability. can do.

次に、乳化凝集法の製造工程について詳述する。
乳化凝集法は、少なくとも、トナーを構成する原料を乳化して樹脂粒子(乳化粒子)を形成する乳化工程と、前記樹脂粒子の凝集体を形成する凝集工程と、前記凝集体を融合させる融合工程とを有する。以下、乳化凝集法によるトナーの製造工程の一例について、工程別に説明する。
Next, the manufacturing process of the emulsion aggregation method will be described in detail.
The emulsion aggregation method includes at least an emulsification step of emulsifying a raw material constituting the toner to form resin particles (emulsion particles), an aggregation step of forming aggregates of the resin particles, and a fusion step of fusing the aggregates. And have. Hereinafter, an example of a toner manufacturing process using an emulsion aggregation method will be described for each process.

−乳化工程−
乳化液の作製法としては転相乳化法、溶融乳化法などが挙げられる。
転相乳化法では、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性の有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相(Oil相;O)に塩基を加えて、中和する。その後、水系媒体(Water相;W)を投入することによって、Water in Oil(W/O)の系を、Oil in Water(O/W)の系にすることで、有機連続相に存在した樹脂を不連続相に転相する。これによって、樹脂を、水系媒体中に粒子状に分散安定化し、乳化液を作製することができる。
溶融乳化法では、水系媒体と樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより乳化液を作製することができる。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げることにより、粒子を形成することができる。また分散した樹脂粒子を安定化するため、分散剤を使用することもできる。さらに、樹脂が油性であり、水への溶解度の比較的低いものである場合には、樹脂の溶解する溶剤に解かして水中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子を分散した乳化液を作製することができる。
-Emulsification process-
Examples of the method for preparing the emulsion include phase inversion emulsification and melt emulsification.
In the phase inversion emulsification method, a resin to be dispersed is dissolved in a hydrophobic organic solvent in which the resin is soluble, and a base is added to the organic continuous phase (Oil phase; O) to neutralize it. Thereafter, by introducing an aqueous medium (Water phase; W), the water in oil (W / O) system is changed to an oil in water (O / W) system, so that the resin present in the organic continuous phase Phase into a discontinuous phase. As a result, the resin can be dispersed and stabilized in the form of particles in the aqueous medium to prepare an emulsion.
In the melt emulsification method, an emulsified liquid can be prepared by applying a shearing force to a solution obtained by mixing an aqueous medium and a resin with a disperser. At that time, particles can be formed by heating to lower the viscosity of the resin component. In addition, a dispersant may be used to stabilize the dispersed resin particles. Furthermore, if the resin is oily and has a relatively low solubility in water, dissolve the resin in a solvent and disperse the particles together with the dispersant and polymer electrolyte in water, and then heat or reduce the pressure. By evaporating the solvent, an emulsion in which the resin particles are dispersed can be prepared.

前記結着樹脂や離型剤を水性媒体と混合して、乳化分散させる装置としては、例えばホモミキサー(特殊機化工業(株))、又は、スラッシャー(三井鉱山(株))、キャビトロン((株)ユーロテック)、マイクロフルイダイザー(みずほ工業(株))、マントン・ゴーリンホミジナイザー(ゴーリン社)、ナノマイザー(ナノマイザー(株))、スタティックミキサー((株)ノリタケカンパニーリミテド)などの連続式乳化分散機等が挙げられる。   As an apparatus for mixing and emulsifying and dispersing the binder resin and the release agent with an aqueous medium, for example, a homomixer (Special Machine Industries Co., Ltd.), or a slasher (Mitsui Mine Co., Ltd.), Cavitron (( Eurotech), Microfluidizer (Mizuho Kogyo Co., Ltd.), Menton Gorin Homizer (Gorin), Nanomizer (Nanomizer Co., Ltd.), Static Mixer (Noritake Company Limited), etc. Examples thereof include an emulsifier / disperser.

前記水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水;アルコール類;などが挙げられるが、水のみであることが好ましい。   Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion-exchanged water; alcohols; however, it is preferable to use only water.

また、乳化工程に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウムの等の水溶性高分子;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤等が挙げられる。これらのうち、洗浄の容易性や環境適正の観点からアニオン界面活性剤が一般的である。   Examples of the dispersant used in the emulsification step include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, and sodium polymethacrylate; sodium dodecylbenzenesulfonate. Anionic surfactants such as sodium octadecyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, cationic surfactants such as laurylamine acetate, stearylamine acetate, lauryltrimethylammonium chloride, lauryldimethylamine oxide, etc. Zwitterionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene Surfactants such as nonionic surfactants down alkylamines, and the like. Of these, anionic surfactants are generally used from the viewpoint of easy cleaning and environmental suitability.

前記乳化工程における乳化液に含まれる樹脂粒子の含有量は、10重量%以上50重量%以下の範囲とすることが好ましく、20重量%以上40重量%以下の範囲とすることがより好ましい。前記含有量が10重量%以上あれば、粒度分布が過度に広がらず、トナー特性の悪化を防止することができる。また、50重量%以下であれば、ばらつきのない撹拌をすることができ、粒度分布の狭い、特性の揃ったトナーを得ることができる。   The content of the resin particles contained in the emulsion in the emulsification step is preferably in the range of 10% by weight to 50% by weight, and more preferably in the range of 20% by weight to 40% by weight. When the content is 10% by weight or more, the particle size distribution is not excessively widened, and deterioration of toner characteristics can be prevented. On the other hand, if it is 50% by weight or less, it is possible to stir without variation and to obtain a toner having a narrow particle size distribution and uniform characteristics.

樹脂粒子の大きさとしては、その平均粒子径(体積平均粒径)で0.08μm以上0.6μm以下が好ましく、0.09μm以上0.5μm以下がより好ましく、0.10μm以上0.4μm以下がさらに好ましい。0.08μm以上であれば、樹脂粒子が凝集しやすい。また、0.6μm以下であれば、トナーの粒子径分布が広がりにくく、また乳化粒子の沈殿を抑制することができるため、乳化粒子分散液の保存性が向上する。   The size of the resin particles is preferably 0.08 μm or more and 0.6 μm or less, more preferably 0.09 μm or more and 0.5 μm or less, and 0.10 μm or more and 0.4 μm or less in terms of the average particle diameter (volume average particle diameter). Is more preferable. If it is 0.08 μm or more, the resin particles tend to aggregate. On the other hand, when the particle size is 0.6 μm or less, the particle size distribution of the toner is difficult to spread and the precipitation of the emulsified particles can be suppressed, so that the storage stability of the emulsified particle dispersion is improved.

次に説明する凝集工程に入る前に、結着樹脂以外のトナー成分である着色剤や離型剤等を分散させた分散液も作製しておくとよい。
また、結着樹脂、着色剤等の各成分に対応して分散液を調製する方法だけでなく、例えば、ある成分の乳化液を調製する際、溶媒に他の成分を添加して2以上の成分を同時に乳化し、分散粒子中に複数の成分が含まれるようにしてもよい。
Before entering the aggregating step described below, it is preferable to prepare a dispersion liquid in which a colorant, a release agent, and the like, which are toner components other than the binder resin, are dispersed.
In addition to the method of preparing a dispersion corresponding to each component such as a binder resin and a colorant, for example, when preparing an emulsion of a certain component, other components may be added to the solvent to add two or more The components may be emulsified at the same time so that the dispersed particles contain a plurality of components.

−凝集工程−
凝集工程においては、前記乳化工程で得たポリエステル樹脂粒子の分散液、並びに、着色剤分散液、離型剤分散液等を混合して混合液とし、ポリエステル樹脂のガラス転移温度以下の温度で加熱して凝集させ凝集粒子を形成させる。
凝集粒子の形成は、撹拌下、混合液のpHを酸性にすることによって行うことができる。
pHとしては、2以上7以下の範囲が好ましく、2.2以上6以下の範囲がより好ましく、2.4以上5以下の範囲がさらに好ましい。
また、トナーの保存安定性や帯電性改善等の目的で、コアシェル構造を有するトナーを作製することも可能である。この場合、前記凝集粒子を作製した後(一次凝集粒子(コア))、該分散液中にさらにシェルとなる原料樹脂分散液を添加し、前記一次凝集粒子にシェル材料粒子を付着させ、一旦、一次凝集粒子を被覆する必要がある。こうすることによって、次ぎの融合工程にて、シェルである付着粒子がコアの一次凝集粒子の周りに被覆される構造となる。
-Aggregation process-
In the coagulation step, the dispersion of the polyester resin particles obtained in the emulsification step, and the colorant dispersion, the release agent dispersion, etc. are mixed to form a mixed solution and heated at a temperature not higher than the glass transition temperature of the polyester resin. To form aggregated particles.
Aggregated particles can be formed by making the pH of the mixed solution acidic with stirring.
As pH, the range of 2-7 is preferable, The range of 2.2-6 is more preferable, The range of 2.4-5 is further more preferable.
It is also possible to produce a toner having a core-shell structure for the purpose of improving the storage stability and chargeability of the toner. In this case, after producing the agglomerated particles (primary agglomerated particles (core)), a raw material resin dispersion that becomes a shell is further added to the dispersion, and the shell material particles are attached to the primary agglomerated particles. It is necessary to coat the primary agglomerated particles. By doing so, it becomes a structure in which the adhering particles as the shell are coated around the primary aggregated particles of the core in the next fusion step.

凝集粒子を形成する際に、凝集剤を使用することも有効である。凝集剤は、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、二価以上の金属錯体を好適に用いることができる。特に、金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に好ましい。   It is also effective to use a flocculant when forming the agglomerated particles. As the flocculant, a divalent or higher-valent metal complex can be suitably used in addition to a surfactant having a reverse polarity to the surfactant used for the dispersant and an inorganic metal salt. In particular, the use of a metal complex is particularly preferable because the amount of the surfactant used can be reduced and the charging characteristics are improved.

前記無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。その中でも特に、アルミニウム塩及びその重合体が好適である。よりシャープな粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が一価より二価、二価より三価、三価より四価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。   Examples of the inorganic metal salt include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate, and polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and calcium polysulfide. Examples thereof include inorganic metal salt polymers. Among these, an aluminum salt and a polymer thereof are particularly preferable. In order to obtain a sharper particle size distribution, the valence of the inorganic metal salt is bivalent than monovalent, trivalent than divalent, tetravalent than trivalent, and even if the valence is the same, the polymerization type The inorganic metal salt polymer is more suitable.

また、本発明のごとく前記凝集粒子の表面を原料粒子で被覆した構成のトナーを作製する場合、原料微粒子分散液を追添加前に凝集剤を添加したり、pH調整を行ってもよい。   Further, when a toner having a structure in which the surface of the aggregated particles is coated with the raw material particles as in the present invention, a flocculant may be added or the pH may be adjusted before the raw material fine particle dispersion is additionally added.

−融合工程−
融合工程においては、前記凝集工程に準じた撹拌条件下で、凝集粒子又は付着粒子の懸濁液のpHを4以上8以下の範囲に上昇させることにより凝集の進行を止め、結着樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させる。pHを上昇させるために使用するアルカリ溶液としては、揮発性や安全性、溶解性の観点から、NaOH水溶液が好ましい。
-Fusion process-
In the fusing step, the agglomeration is stopped by increasing the pH of the suspension of the agglomerated particles or adhering particles to a range of 4 to 8 under the stirring conditions in accordance with the agglomeration step. The aggregated particles are fused by heating at a temperature equal to or higher than the transition temperature. As the alkaline solution used for increasing the pH, an aqueous NaOH solution is preferable from the viewpoints of volatility, safety, and solubility.

前記加熱時間としては、融合がされる程度に時間をかければよく、0.5時間以上10時間以下が好ましい。凝集粒子の融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、離型剤やポリエステル樹脂の融点近傍(融点±10℃の範囲)で冷却速度を上げる、いわゆる急冷をすることで離型剤やポリエステル樹脂の再結晶化を抑制して表面露出を抑制してもよい。   The heating time may be as long as the fusion is performed, and is preferably 0.5 hours or more and 10 hours or less. Cooling is performed after the aggregated particles are fused to obtain fused particles. Also, in the cooling process, the cooling rate is increased in the vicinity of the melting point of the mold release agent and polyester resin (melting point ± 10 ° C range), so-called rapid cooling suppresses recrystallization of the mold release agent and polyester resin. Exposure may be suppressed.

以上の工程を経て、融合粒子としてトナーを得ることができる。融合して得た融合粒子(トナー)は、後述するように、濾過などの固液分離工程を経て洗浄を行うことが必要である。   Through the above steps, a toner can be obtained as fused particles. The fused particles (toner) obtained by fusing need to be washed through a solid-liquid separation process such as filtration as described later.

−洗浄工程−
融合工程で得たトナーは、工程上に含まれている界面活性剤や、凝集、融合を制御する為に添加された酸及びアルカリが多量に含まれているため、この洗浄工程の洗浄度合いは、トナーの帯電性に関して、重要な工程である。トナーの帯電性に悪影響を与えないよう、十分洗浄するためには、本洗浄工程が、(1)前記トナーをpH9以上pH10以下の処理液で洗浄する工程と、(2)さらに前記トナーを固液分離後、トナーの固形分に対して20倍量以上28℃〜33℃のイオン交換水で洗浄する工程を含む洗浄工程により洗浄を行うことが好ましい。
以下、トナーの洗浄工程を、上記2つの工程に分けて説明する。
-Washing process-
Since the toner obtained in the fusing process contains a large amount of surfactant and acid and alkali added to control aggregation and fusing, the degree of washing in this washing process is This is an important step regarding the charging property of the toner. In order to sufficiently clean the toner so that it does not adversely affect the chargeability of the toner, the main cleaning step includes (1) a step of washing the toner with a treatment liquid having a pH of 9 to 10, and (2) further solidifying the toner. After the liquid separation, washing is preferably performed by a washing step including a step of washing with ion-exchanged water at a temperature of 20 to 33 ° C. at least 20 times the solid content of the toner.
Hereinafter, the toner cleaning process will be described by dividing it into the above two processes.

〔pH9以上pH10以下の処理液で洗浄する工程〕
まず、融合工程で得たトナーをpH9以上pH10以下の処理液で洗浄する。
具体的には、イオン交換水中に分散し、20℃以上40℃以下の温度でpHを9以上10以下に調整し、撹拌しながらトナーを洗浄する。
温度が、20℃以上あれば、洗浄性が低下することもなく、40℃以下であれば、トナー表面の荒れを抑制することができる。また、pHが9以上あれば、カルボン酸が十分に解離し、吸着した界面活性剤を除去することができる。また、アルミニウム系凝集剤を用いた場合はアルミニウムイオンの変化により、結合した界面活性剤を除去しやすくなるため、なお好ましい。pHが10以下であれば、加水分解を生じにくく、好ましい。
次に、トナー分散液からトナーと分散媒を固液分離する。その後さらに30℃のイオン交換水中にトナーを分散してメカニカルスターラーで撹拌する。この固液分離後に水中に再分散して撹拌する工程を、トナー分散液中の伝導度が100μs以下になるまで繰り返す。
[Step of washing with treatment liquid of pH 9 or more and pH 10 or less]
First, the toner obtained in the fusing step is washed with a treatment liquid having a pH of 9 or more and a pH of 10 or less.
Specifically, the toner is dispersed in ion-exchanged water, adjusted to a pH of 9 to 10 at a temperature of 20 ° C. to 40 ° C., and washed with stirring.
If the temperature is 20 ° C. or higher, the detergency does not deteriorate. If the temperature is 40 ° C. or lower, the toner surface can be prevented from being rough. Moreover, if pH is 9 or more, carboxylic acid will fully dissociate and the adsorbed surfactant can be removed. In addition, it is more preferable to use an aluminum-based flocculant because it is easy to remove the bound surfactant due to a change in aluminum ions. A pH of 10 or less is preferable because hydrolysis hardly occurs.
Next, the toner and the dispersion medium are solid-liquid separated from the toner dispersion. Thereafter, the toner is further dispersed in ion-exchanged water at 30 ° C. and stirred with a mechanical stirrer. The step of re-dispersing in water after the solid-liquid separation and stirring is repeated until the conductivity in the toner dispersion becomes 100 μs or less.

〔トナー固形分に対し、20倍量以上のイオン交換水で洗浄する工程〕
次に、トナー分散液から吸引濾過によりトナーと分散媒とを固液分離する。その後、この固形分に対し、まず10倍量水温28℃〜33℃のイオン交換水中にトナーを分散してメカニカルスターラーで撹拌する。吸引濾過によって、固まったケーキ上のトナー固形分がイオン交換水中で均一に分散したら、再度吸引濾過によって、固液分離する。ふたたび、この固形分に対し、10倍量、水温28℃〜33℃のイオン交換水中にトナーを分散してメカニカルスターラーで撹拌する。この後の固液分離後、濾液が50μs以下であれば、洗浄工程は終了となるが、50μsより大きい場合にはさらに当該固液分離、再分散の工程を繰り返しイオン交換水で洗浄することが好ましい。
また、上記工程で用いるイオン交換水の水温は28℃〜33℃であることが好ましい。28℃以下である場合には、洗浄の効果が現れにくく、また33℃以上の場合にはトナーの表面荒れが生じる可能性があるため、上記温度範囲のイオン交換水で洗浄するのが好ましい。
トナー洗浄後は、固液分離したトナーを、凍結真空乾燥機や棚段乾燥機、熱風乾燥機等で乾燥を行う。
乾燥後のトナーの含水率は、1.5重量%以下が好ましく、1.2重量%以下がより好ましい。
[Step of washing with ion exchange water at least 20 times the solid amount of toner]
Next, the toner and the dispersion medium are solid-liquid separated from the toner dispersion by suction filtration. Thereafter, the toner is first dispersed in ion-exchanged water having a 10-fold water temperature of 28 ° C. to 33 ° C. with respect to the solid content, and stirred with a mechanical stirrer. When the toner solid content on the cake that has hardened by suction filtration is uniformly dispersed in ion-exchanged water, solid-liquid separation is performed again by suction filtration. Again, the toner is dispersed in ion-exchanged water having a 10-fold amount and a water temperature of 28 ° C. to 33 ° C. with respect to the solid content, and stirred with a mechanical stirrer. After the solid-liquid separation, if the filtrate is 50 μs or less, the washing step is completed. If the filtrate is larger than 50 μs, the solid-liquid separation and redispersion steps may be further washed with ion-exchanged water. preferable.
Moreover, it is preferable that the water temperature of the ion exchange water used at the said process is 28 to 33 degreeC. When the temperature is 28 ° C. or lower, the cleaning effect is hardly exhibited. When the temperature is 33 ° C. or higher, the toner surface may be roughened.
After the toner cleaning, the solid-liquid separated toner is dried with a freeze vacuum dryer, a shelf dryer, a hot air dryer or the like.
The moisture content of the toner after drying is preferably 1.5% by weight or less, and more preferably 1.2% by weight or less.

また、本発明のトナーの製造方法は、分散液中でポリエステル樹脂粒子、着色剤及び離型剤を少なくとも凝集して凝集粒子を得る工程、前記凝集粒子を加熱して融合させトナー母粒子を得る工程、前記トナー母粒子に平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180nm〜320nmの樹脂粒子を外添して外添トナーを得る工程、並びに、前記外添トナーに平均粒径180nm未満の外添剤を外添する工程を含むことが好ましい。
分散液中で樹脂粒子、着色剤及び離型剤を凝集して凝集粒子を得る工程、並びに、前記凝集粒子を加熱して融合させトナー母粒子を得る工程は、前述の凝集工程及び融合工程と同様に行うことが好ましい。また、本発明のトナーの製造方法は、前述した他の工程を、それぞれ含むことも好ましい。
The toner production method of the present invention includes a step of aggregating at least polyester resin particles, a colorant, and a release agent in a dispersion to obtain agglomerated particles, and heating and aggregating the agglomerated particles to obtain toner base particles. A step of externally adding a fatty acid metal salt having an average particle size of 2 to 4 μm and resin particles having an average particle size of 180 nm to 320 nm to the toner base particles to obtain an externally added toner, and an average particle size of 180 nm to the externally added toner It is preferable to include a step of externally adding less than the external additive.
The step of aggregating the resin particles, the colorant and the release agent in the dispersion to obtain aggregated particles, and the step of heating and aggregating the aggregated particles to obtain toner base particles include the above-described aggregation step and fusion step. It is preferable to carry out similarly. In addition, the toner production method of the present invention preferably includes the other steps described above.

本発明のトナーの製造方法においては、ポリエステル樹脂粒子、着色剤及び離型剤を含むトナー母粒子に、平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩、平均粒径180nm〜320nmの樹脂粒子、及び、平均粒径180nm未満の外添剤を外添することが好ましい。
平均粒径180nm未満の外添剤は、表面を疎水化処理したシリカ粒子、酸化チタン粒子、酸化セリウム粒子、カーボンブラック等の無機粒子を2種以上使用することが好ましく、2〜5種の粒子を使用することがより好ましく、3種の粒子を使用することがさらに好ましい。
また、平均粒径180nm未満の外添剤は、少なくとも1種はシリカ粒子であることが好ましく、粒径の異なるシリカ粒子を用いることがより好ましく、酸化チタン粒子を併用することがさらに好ましい。
In the toner production method of the present invention, a toner base particle containing polyester resin particles, a colorant and a release agent, a fatty acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 4 μm, a resin particle having an average particle diameter of 180 nm to 320 nm, and It is preferable to externally add an external additive having an average particle size of less than 180 nm.
As the external additive having an average particle size of less than 180 nm, it is preferable to use two or more kinds of inorganic particles such as silica particles, titanium oxide particles, cerium oxide particles, and carbon black whose surfaces have been hydrophobized. Is more preferable, and it is more preferable to use three kinds of particles.
Further, at least one kind of external additive having an average particle size of less than 180 nm is preferably silica particles, more preferably silica particles having different particle sizes, and further preferably combined use of titanium oxide particles.

前記トナー母粒子への外添剤の外添方法としては、前記トナー母粒子に平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180nm〜320nmの樹脂粒子を外添して外添トナーを得る工程、並びに、前記外添トナーに平均粒径180nm未満の外添剤を外添する工程を含む方法であることが好ましい。
トナーに外添剤をブレンドする際に、併用する無機粒子外添剤とは、別にあらかじめトナーと脂肪酸金属塩及び樹脂粒子とをトナーとブレンドしておき、ついで無機粒子外添剤を添加する必要がある。無機粒子外添剤と同時に外添ブレンドを行うと、比重の比較的大きい無機粒子は、トナー表面に対し選択的に付着するような形になり、しかも付着状態が強く外添され、これに対し比重の小さい脂肪酸金属塩や樹脂粒子は弱く付着する傾向がある。すると、これら弱い付着状態の外添剤は遊離しやすく、転写時やクリーニング時に機能しない場合がある。また、そればかりか、同時にブレンドすると無機微粒子と凝集体を作りやすくなり、本来流動性付与機能が期待される外添剤であっても、トナー表面上で、無機粒子それぞれが均一に分布しないため、充分な粉体流動性が発揮されない他、感光体へのフィルミングの原因になる可能性がある。
一方、前述のトナーの製造方法のように、脂肪酸金属塩及び樹脂粒子を無機粒子より先に、あらかじめトナーとブレンドすることによって、トナーの粉体流動性に悪影響を与えることなく、転写時やブレードクリーニング時、適度なスペーサー効果及びトナー形状とのバランスで良好なクッション性を発揮し、長期使用後においても良好な転写性、クリーニング性を持続することができる。
The external additive is added to the toner base particles by externally adding a fatty acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 4 μm and resin particles having an average particle diameter of 180 nm to 320 nm to the toner base particles. The method preferably includes a step of obtaining, and a step of externally adding an external additive having an average particle size of less than 180 nm to the externally added toner.
When blending external additives to the toner, it is necessary to blend the toner, fatty acid metal salt and resin particles in advance with the toner separately from the inorganic particle external additive to be used together, and then add the inorganic particle external additive There is. When external addition blending is performed simultaneously with the inorganic particle external additive, inorganic particles having a relatively large specific gravity are selectively attached to the toner surface, and the adhesion state is strongly externally added. Fatty acid metal salts and resin particles having a small specific gravity tend to adhere weakly. Then, these weakly attached external additives are easily released and may not function during transfer or cleaning. In addition, when blended simultaneously, it becomes easy to form inorganic fine particles and aggregates, and even if the additive is originally expected to have a fluidity-imparting function, the inorganic particles are not uniformly distributed on the toner surface. In addition, sufficient powder fluidity is not exhibited, and there is a possibility of filming on the photoreceptor.
On the other hand, by blending the fatty acid metal salt and the resin particles with the toner in advance prior to the inorganic particles as in the above-described toner manufacturing method, the toner fluidity of the toner is not adversely affected and the blades are transferred. At the time of cleaning, it exhibits a good cushioning property with an appropriate spacer effect and balance with the toner shape, and good transferability and cleaning properties can be maintained even after long-term use.

トナー母粒子への外添剤の外添に使用する具体的な装置としては、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー、TURBO SPHEREミキサー等が例示できる。中でも、ヘンシェルミキサーは、外添剤の混合処理と固定処理を同一の装置で行えること、また、撹拌混合の容易性や外部からの加熱の容易性などの観点で好適に使用することができるため、好ましい。
前記トナー母粒子に平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180nm〜320nmの樹脂粒子を外添して外添トナーを得る工程においては、撹拌羽根の先端の周速が10〜30m/sで処理されることが好ましく、15〜38m/sで処理されることがより好ましい。また、次ぐ、前記外添トナーに平均粒径180nm未満の外添剤を外添する工程においては、上記2種の外添剤より強固に付着させる必要があるため、上記周速より大きい、40〜55m/sで処理されることが好ましく、42〜50m/sで処理されることがより好ましい。上記範囲であると、濁度35〜60の範囲に容易に制御することができる。
Specific examples of the apparatus used for the external addition of the external additive to the toner base particles include a Henschel mixer, a Redige mixer, and a TURBO SPHERE mixer. Among them, the Henschel mixer can be suitably used from the viewpoints of being able to perform mixing and fixing of the external additive in the same apparatus, and easy stirring and mixing and easy heating from the outside. ,preferable.
In the step of externally adding a fatty acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 4 μm and resin particles having an average particle diameter of 180 nm to 320 nm to the toner base particles to obtain an externally added toner, the peripheral speed at the tip of the stirring blade is 10 to 30 m. It is preferable to process at / s, and it is more preferable to process at 15 to 38 m / s. Next, in the step of externally adding an external additive having an average particle size of less than 180 nm to the external additive toner, it is necessary to make the external additive adhere more strongly than the two external additives. It is preferable to process at -55 m / s, and it is more preferable to process at 42-50 m / s. It can control easily in the range of turbidity 35-60 as it is the said range.

<静電荷像現像現像剤>
本発明の静電荷像現像トナーは、そのまま一成分現像剤として、又は、二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
<Electrostatic image developer>
The electrostatic image developing toner of the present invention is used as it is as a one-component developer or as a two-component developer. When used as a two-component developer, it is used by mixing with a carrier.

二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いることができる。例えば、酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等を挙げることができる。また、マトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a carrier which can be used for a two-component developer, A well-known carrier can be used. Examples thereof include magnetic metals such as iron oxide, nickel, and cobalt, magnetic oxides such as ferrite and magnetite, resin-coated carriers having a resin coating layer on the surface of the core material, and magnetic dispersion carriers. Further, a resin-dispersed carrier in which a conductive material or the like is dispersed in a matrix resin may be used.

キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、パーフルオロアクリレート共重合体等のフッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。   Coating resins and matrix resins used for carriers include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic. Examples include acid copolymers, straight silicone resins composed of organosiloxane bonds or modified products thereof, fluororesins such as perfluoroacrylate copolymers, polyester resins, polycarbonate resins, phenol resins, and epoxy resins. It is not limited to.

導電材料としては、金、銀、銅といった金属やカーボンブラック、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the conductive material include metals such as gold, silver and copper, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, aluminum borate, potassium titanate, tin oxide, and carbon black. It is not limited.

また、キャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが好ましい。
キャリアの芯材の体積平均粒径としては、10μm以上500μm以下の範囲であることが好ましく、30μm以上100μm以下の範囲であることがより好ましい。
Examples of the carrier core material include magnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, magnetic oxides such as ferrite and magnetite, and glass beads. However, in order to use the carrier for the magnetic brush method, a magnetic material is used. Preferably there is.
The volume average particle size of the core material of the carrier is preferably in the range of 10 μm to 500 μm, and more preferably in the range of 30 μm to 100 μm.

また、キャリアの芯材の表面に樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、及び、必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。
溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して適宜選択すればよい。
In order to coat the surface of the carrier core material with a resin, there may be mentioned a method of coating with a coating layer forming solution obtained by dissolving the coating resin and, if necessary, various additives in an appropriate solvent.
The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.

具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。   Specific resin coating methods include an immersion method in which the carrier core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed onto the surface of the carrier core material, and the carrier core material is fluidized air. A fluidized bed method in which the coating layer forming solution is sprayed in a state of being suspended by the above, a kneader coater method in which the carrier core material and the coating layer forming solution are mixed in a kneader coater, and the solvent is removed.

前記二成分現像剤における本実施形態のトナーと上記キャリアとの混合比(重量比)としては、トナー:キャリア=1:100以上30:100以下の範囲であることが好ましく、3:100以上20:100以下の範囲であることがより好ましい。   The mixing ratio (weight ratio) between the toner of this embodiment and the carrier in the two-component developer is preferably in the range of toner: carrier = 1: 100 or more and 30: 100 or less, and 3: 100 or more and 20 or more. : More preferably in the range of 100 or less.

<画像形成方法及び画像形成装置>
本発明の画像形成方法は、潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記潜像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記潜像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写工程、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、及び、前記潜像保持体上に残留するトナーを前記潜像保持体上に当接したクリーニングブレードでクリーニングする工程を含み、前記現像剤として、本発明の静電荷像現像トナー、又は、本発明の静電荷像現像剤を用いることが好ましい。
本発明の画像形成装置は、潜像保持体と、前記潜像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記潜像保持体を露光して前記潜像保持体上に静電潜像を形成させる露光手段と、現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記潜像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、前記潜像保持体上に当接したクリーニングブレードとを有し、前記現像剤として、本発明の静電荷像現像トナー、又は、本発明の静電荷像現像剤を用いることが好ましい。
<Image Forming Method and Image Forming Apparatus>
The image forming method of the present invention includes a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member, and developing the electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member with a developer containing toner. A developing step for forming a toner image, a transfer step for transferring the toner image formed on the surface of the latent image holding member to the surface of the transfer target, a fixing step for fixing the toner image transferred on the surface of the transfer target, and And a step of cleaning the toner remaining on the latent image holding member with a cleaning blade in contact with the latent image holding member, and the developer is the electrostatic charge image developing toner of the invention or the static toner of the invention. It is preferable to use a charge image developer.
The image forming apparatus of the present invention forms a latent image on the latent image holding body by exposing the latent image holding body, charging means for charging the latent image holding body, and exposing the charged latent image holding body. Exposure means for developing, developing means for developing the electrostatic latent image with a developer to form a toner image, transfer means for transferring the toner image from the latent image holding member to the surface of the transfer target, and the transfer target A fixing unit that fixes the toner image transferred to the surface of the body, and a cleaning blade that is in contact with the latent image holding member, and the developer of the electrostatic image of the present invention or the present invention as the developer; It is preferable to use an electrostatic charge image developer.

なお、この画像形成方法において、例えば、前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着可能なカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよい。
本発明のプロセスカートリッジは、現像剤保持体を備え、本発明の静電荷像現像トナー又は本発明の静電荷像現像剤を収容しているプロセスカートリッジであることが好ましい。
以下、本発明の画像形成装置の一例を実施形態として示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
In this image forming method, for example, the portion including the developing unit may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the main body of the image forming apparatus.
The process cartridge of the present invention is preferably a process cartridge including a developer holder and containing the electrostatic image developing toner of the present invention or the electrostatic image developer of the present invention.
Hereinafter, although an example of the image forming apparatus of the present invention will be described as an embodiment, the present invention is not limited to this. The main parts shown in the figure will be described, and the description of the other parts will be omitted.

図1は、4連タンデム方式のフルカラー画像形成装置を示す概略構成図である。
図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタM)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1〜第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」ともいう。)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに所定距離離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a quadruple tandem full-color image forming apparatus.
The image forming apparatus shown in FIG. 1 is a first to first electrophotographic method that outputs yellow (Y), magenta M), cyan (C), and black (K) images based on color-separated image data. 4 image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K (image forming means). These image forming units (hereinafter also simply referred to as “units”) 10Y, 10M, 10C, and 10K are arranged in parallel in the horizontal direction with a predetermined distance therebetween. The units 10Y, 10M, 10C, and 10K may be process cartridges that are detachable from the main body of the image forming apparatus.

各ユニット10Y、10M、10C、10Kの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト20が延設されている。
中間転写ベルト20は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ22及び中間転写ベルト20内面に接する支持ローラ24に巻きつけて設けられ、第1のユニット10Yから第4のユニット10Kに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ローラ24は、図示しないバネ等により駆動ローラ22から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト20に所定の張力が与えられている。
また、中間転写ベルト20の像保持体側面には、駆動ローラ22と対向して中間転写体クリーニング装置30が備えられている。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーが供給可能である。
Above each of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K, an intermediate transfer belt 20 as an intermediate transfer member is extended through each unit.
The intermediate transfer belt 20 is provided by being wound around a driving roller 22 and a support roller 24 that are in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20 that are spaced apart from each other from the left to the right in the drawing. The vehicle travels in the direction toward the unit 10K. A force is applied to the support roller 24 in a direction away from the drive roller 22 by a spring or the like (not shown), and a predetermined tension is applied to the intermediate transfer belt 20 wound around both.
Further, an intermediate transfer member cleaning device 30 is provided on the side of the image carrier of the intermediate transfer belt 20 so as to face the driving roller 22.
Further, each of the developing devices (developing means) 4Y, 4M, 4C, and 4K of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K has yellow, magenta, cyan, and black contained in the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K. The four color toners can be supplied.

上述した第1〜第4のユニット10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第1のユニット10Yについて代表して説明する。なお、第1のユニット10Yと同等の部分に、イエロー(Y)の代わりに、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)を付した参照符号を付すことにより、第2〜第4のユニット10M、10C、10Kの説明を省略する。   Since the first to fourth units 10Y, 10M, 10C, and 10K described above have the same configuration, here, a first image that forms a yellow image disposed on the upstream side in the intermediate transfer belt traveling direction is formed. The unit 10Y will be described as a representative. It should be noted that reference numerals with magenta (M), cyan (C), and black (K) are attached to the same parts as those of the first unit 10Y instead of yellow (Y). Description of the units 10M, 10C, and 10K will be omitted.

第1のユニット10Yは、像保持体として作用する感光体(潜像保持体)1Yを有している。
感光体1Yの周囲には、感光体1Yの表面を所定の電位に帯電させる帯電ローラ2Y、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線3Yよって露光して静電荷像を形成する露光装置3、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置(現像手段)4Y、現像したトナー像を中間転写ベルト20上に転写する1次転写ローラ5Y(1次転写手段)、及び、1次転写後に感光体1Yの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段)6Yが順に配置されている。
なお、1次転写ローラ5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。
さらに、各1次転写ローラ5Y、5M、5C、5Kには、1次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。
各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各1次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
The first unit 10Y has a photosensitive member (latent image holding member) 1Y that functions as an image holding member.
Around the photoreceptor 1Y, an electrostatic charge image is formed by exposing the surface of the photoreceptor 1Y to a predetermined potential with a charging roller 2Y and the charged surface with a laser beam 3Y based on the color-separated image signal. An exposure device 3; a developing device (developing means) 4Y for supplying the charged toner to the electrostatic image and developing the electrostatic image; a primary transfer roller 5Y (primary) for transferring the developed toner image onto the intermediate transfer belt 20; A transfer unit), and a photoconductor cleaning device (cleaning unit) 6Y for removing toner remaining on the surface of the photoconductor 1Y after the primary transfer.
The primary transfer roller 5Y is disposed inside the intermediate transfer belt 20 and is provided at a position facing the photoreceptor 1Y.
Further, a bias power source (not shown) for applying a primary transfer bias is connected to each of the primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5K.
Each bias power source varies the transfer bias applied to each primary transfer roller under the control of a control unit (not shown).

以下、第1ユニット10Yにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ローラ2Yによって感光体1Yの表面が−600V〜−800V程度の電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(20℃における体積抵抗率:1×10-6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂程度の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体1Yの表面に形成される。
Hereinafter, an operation of forming a yellow image in the first unit 10Y will be described.
First, prior to the operation, the surface of the photoreceptor 1Y is charged to a potential of about −600V to −800V by the charging roller 2Y.
The photoreceptor 1Y is formed by laminating a photosensitive layer on a conductive substrate (volume resistivity at 20 ° C .: 1 × 10 −6 Ωcm or less). This photosensitive layer usually has a high resistance (a resistance equivalent to that of a general resin), but has a property that the specific resistance of the portion irradiated with the laser beam changes when irradiated with the laser beam 3Y. Therefore, a laser beam 3Y is output to the surface of the charged photoreceptor 1Y via the exposure device 3 in accordance with yellow image data sent from a control unit (not shown). The laser beam 3Y is applied to the photosensitive layer on the surface of the photoreceptor 1Y, whereby an electrostatic latent image of a yellow print pattern is formed on the surface of the photoreceptor 1Y.

静電荷像とは、帯電によって感光体1Yの表面に形成される像であり、レーザ光線3Yによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Yの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線3Yが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って所定の現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによって可視像(現像像)化される。
The electrostatic charge image is an image formed on the surface of the photoreceptor 1Y by charging, and the specific resistance of the irradiated portion of the photosensitive layer is lowered by the laser beam 3Y, and the charged charge on the surface of the photoreceptor 1Y flows. On the other hand, this is a so-called negative latent image formed by the charge remaining in the portion not irradiated with the laser beam 3Y.
The electrostatic image formed on the photoreceptor 1Y in this way is rotated to a predetermined development position as the photoreceptor 1Y travels. At this development position, the electrostatic charge image on the photoreceptor 1Y is visualized (developed image) by the developing device 4Y.

現像装置4Y内には、例えば、少なくともイエロー着色剤とポリエステル樹脂とを含む体積平均粒径が6μmのイエロートナーが収められている。イエロートナーは、現像装置4Yの内部で撹拌されることで摩擦帯電し、感光体1Y上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体)上に保持されている。そして感光体1Yの表面が現像装置4Yを通過していくことにより、感光体1Y表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー像が形成された感光体1Yは、引続き所定速度で走行され、感光体1Y上に現像されたトナー像が所定の1次転写位置へ搬送される。   In the developing device 4Y, for example, yellow toner having a volume average particle diameter of 6 μm and containing at least a yellow colorant and a polyester resin is stored. The yellow toner is triboelectrically charged by being agitated inside the developing device 4Y, and has a charge of the same polarity (negative polarity) as the charged electric charge on the photoreceptor 1Y, and a developer roll (developer holder). Is held on. As the surface of the photoreceptor 1Y passes through the developing device 4Y, the yellow toner is electrostatically attached to the latent image portion on the surface of the photoreceptor 1Y, and the latent image is developed with the yellow toner. . The photoreceptor 1Y on which the yellow toner image is formed continues to run at a predetermined speed, and the toner image developed on the photoreceptor 1Y is conveyed to a predetermined primary transfer position.

感光体1Y上のイエロートナー像が1次転写へ搬送されると、1次転写ローラ5Yに所定の1次転写バイアスが印加され、感光体1Yから1次転写ローラ5Yに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体1Y上のトナー像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と逆極性の(+)極性であり、例えば第1ユニット10Yでは制御部に(図示せず)よって+10μA程度に制御されている。
一方、感光体1Y上に残留したトナーは、感光体クリーニング装置6Yで除去されて回収される。
When the yellow toner image on the photoreceptor 1Y is conveyed to the primary transfer, a predetermined primary transfer bias is applied to the primary transfer roller 5Y, and the electrostatic force directed from the photoreceptor 1Y to the primary transfer roller 5Y generates a toner image. The toner image on the photoreceptor 1 </ b> Y is transferred onto the intermediate transfer belt 20. The transfer bias applied at this time is a (+) polarity opposite to the polarity (−) of the toner, and is controlled to about +10 μA by the control unit (not shown) in the first unit 10Y, for example.
On the other hand, the toner remaining on the photoreceptor 1Y is removed and collected by the photoreceptor cleaning device 6Y.

また、第2のユニット10M以降の1次転写ローラ5M、5C、5Kに印加される1次転写バイアスも、第1のユニットに準じて制御されている。
こうして、第1のユニット10Yにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト20は、第2〜第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
Further, the primary transfer bias applied to the primary transfer rollers 5M, 5C, and 5K after the second unit 10M is also controlled according to the first unit.
Thus, the intermediate transfer belt 20 onto which the yellow toner image has been transferred by the first unit 10Y is sequentially conveyed through the second to fourth units 10M, 10C, and 10K, and the toner images of the respective colors are superimposed and transferred in a multiple manner. The

第1〜第4のユニットを通して4色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ24と中間転写ベルト20の像保持面側に配置された2次転写ローラ(2次転写手段)26とから構成された2次転写部へと至る。一方、記録紙(被転写体)Pが供給機構を介して2次転写ローラ26と中間転写ベルト20とが圧接されている隙間に所定のタイミングで給紙され、所定の2次転写バイアスが支持ローラ24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と同極性の(−)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト20上のトナー像が記録紙P上に転写される。なお、この際の2次転写バイアスは2次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。   The intermediate transfer belt 20 onto which the four color toner images have been transferred in multiple passes through the first to fourth units is disposed on the image transfer surface side of the intermediate transfer belt 20, the support roller 24 that contacts the inner surface of the intermediate transfer belt 20, and the intermediate transfer belt 20. The secondary transfer roller (secondary transfer means) 26 is connected to a secondary transfer portion. On the other hand, the recording paper (transfer object) P is fed at a predetermined timing into a gap where the secondary transfer roller 26 and the intermediate transfer belt 20 are pressed against each other via a supply mechanism, and a predetermined secondary transfer bias is supported. Applied to the roller 24. The transfer bias applied at this time is a (−) polarity that is the same polarity as the polarity (−) of the toner, and an electrostatic force from the intermediate transfer belt 20 toward the recording paper P is applied to the toner image, and the transfer bias is applied to the intermediate transfer belt 20. The toner image is transferred onto the recording paper P. The secondary transfer bias at this time is determined according to the resistance detected by a resistance detection means (not shown) for detecting the resistance of the secondary transfer portion, and is voltage-controlled.

この後、記録紙Pは定着装置(定着手段)28へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙P上へ定着される。   Thereafter, the recording paper P is sent to a fixing device (fixing means) 28, where the toner image is heated, and the color-superposed toner image is melted and fixed on the recording paper P.

トナー像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、OHPシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被転写体の表面も可能な限り平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
Examples of the transfer target to which the toner image is transferred include plain paper and OHP sheet used for electrophotographic copying machines, printers, and the like.
In order to further improve the smoothness of the image surface after fixing, it is preferable that the surface of the transfer object is as smooth as possible. Art paper or the like can be suitably used.

また、シアン、マゼンタ、イエローから構成される画像面積率100%の単色画像の定着後の画像光沢度(75°)が50%以上であることが好ましい。フルカラー画像では発色性や写真画質再現性の観点から画像光沢度が高いことが望ましい。さらに高画質化のために塗工紙等の高光沢な紙を使用する場合、紙の光沢よりも画像光沢が著しく低いと視覚的に暗い画像に見えるため、定着画像が紙の光沢性よりも高光沢であることがより好適である。
例えば、光沢度(75°)が50%以上のコート紙等の塗工紙を用いて定着した場合、定着後の画像光沢度は50%以上が好ましく、60%以上がより好ましい。測定はJIS Z 8741に基づき測定することができる。
In addition, it is preferable that the image glossiness (75 °) after fixing a single color image composed of cyan, magenta, and yellow having an image area ratio of 100% is 50% or more. In a full-color image, it is desirable that the image gloss is high from the viewpoint of color development and photographic image quality reproducibility. When using highly glossy paper such as coated paper for higher image quality, if the image gloss is significantly lower than the gloss of the paper, it will appear visually dark. High gloss is more preferable.
For example, when fixing is performed using coated paper such as coated paper having a glossiness (75 °) of 50% or more, the image glossiness after fixing is preferably 50% or more, and more preferably 60% or more. The measurement can be performed based on JIS Z 8741.

カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト20を介してトナー像を記録紙Pに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
The recording paper P on which the color image has been fixed is carried out toward the discharge unit, and a series of color image forming operations is completed.
The image forming apparatus exemplified above is configured to transfer the toner image onto the recording paper P via the intermediate transfer belt 20, but the present invention is not limited to this configuration, and the toner image is directly transferred from the photoconductor. It may be a structure that is transferred to a recording sheet.

図2は、本発明の静電荷像現像剤を収めるプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。
プロセスカートリッジ200は、感光体107とともに、帯電ローラ108、現像装置111、感光体クリーニング装置113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を、取り付けレール116を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
そして、このプロセスカートリッジ200は、転写装置112と、定着装置115と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体と共に画像形成装置を構成するものである。
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a preferred embodiment of a process cartridge containing the electrostatic charge image developer of the present invention.
In the process cartridge 200, the charging roller 108, the developing device 111, the photosensitive member cleaning device 113, the opening 118 for exposure, and the opening 117 for static elimination exposure are mounted on the mounting rail 116 together with the photosensitive member 107. Combined and integrated.
The process cartridge 200 is detachable from an image forming apparatus main body including a transfer device 112, a fixing device 115, and other components not shown. It forms a forming apparatus.

図2で示すプロセスカートリッジ200では、帯電ローラ108、現像装置111、感光体クリーニング装置113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。また、本実施形態のプロセスカートリッジでは、感光体107のほかには、帯電ローラ108、現像装置111、感光体クリーニング装置(クリーニング手段)113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117から構成される群から選択される少なくとも1種を備える。   The process cartridge 200 shown in FIG. 2 includes a charging roller 108, a developing device 111, a photoconductor cleaning device 113, an opening 118 for exposure, and an opening 117 for static elimination exposure. It is possible to combine them selectively. Further, in the process cartridge of this embodiment, in addition to the photosensitive member 107, the charging roller 108, the developing device 111, the photosensitive member cleaning device (cleaning means) 113, the opening 118 for exposure, and the discharge exposure. At least one selected from the group consisting of the openings 117.

次に、本発明のトナーカートリッジについて説明する。
本発明のトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能に装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収めるトナーカートリッジにおいて、前記トナーが本発明のトナーであることを特徴とする。なお、本発明のトナーカートリッジには、少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば、現像剤が収められてもよい。
Next, the toner cartridge of the present invention will be described.
The toner cartridge of the present invention is detachably attached to the image forming apparatus, and at least in the toner cartridge that stores toner to be supplied to the developing means provided in the image forming apparatus, the toner is the toner of the present invention. It is characterized by being. Note that the toner cartridge of the present invention only needs to contain at least toner, and may contain developer, for example, depending on the mechanism of the image forming apparatus.

したがって、トナーカートリッジの着脱が可能な構成を有する画像形成装置においては、実施の形態に係るトナーを収めたトナーカートリッジを利用することにより、特に容器が小型化されたトナーカートリッジにおいても保存性を保つことができ、高画質を維持しつつ低温定着化を図ることが可能となる。   Therefore, in the image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridge can be attached and detached, the storability is maintained even in the toner cartridge in which the container is miniaturized by using the toner cartridge containing the toner according to the embodiment. This makes it possible to achieve low-temperature fixing while maintaining high image quality.

なお、図1に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置4Y、4M、4C、4Kは、各々の現像装置(色)に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換することができる。   The image forming apparatus shown in FIG. 1 is an image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K can be attached and detached, and the developing devices 4Y, 4M, 4C, and 4K are respectively the developing devices ( And a toner supply pipe (not shown). Further, when the amount of toner stored in the toner cartridge is low, the toner cartridge can be replaced.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明の実施の形態をより具体的に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「重量部」を意味する。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and embodiment of this invention is described in detail in detail, this invention is not limited to a following example.
In the following description, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

〔測定方法〕
<体積平均粒子径の測定方法(測定する粒子直径が2μm以上の場合)>
測定する粒子の直径が2μm以上の場合は、コールターマルチサイザーII型(ベックマン−コールター社製)測定装置を用いて、粒子の体積平均粒子径を測定した。電解液としては、ISOTON−II(ベックマン−コールター社製)を使用した。
〔Measuring method〕
<Measurement method of volume average particle diameter (when the particle diameter to be measured is 2 μm or more)>
When the diameter of the particle to be measured was 2 μm or more, the volume average particle diameter of the particle was measured using a Coulter Multisizer II type (manufactured by Beckman-Coulter). As the electrolytic solution, ISOTON-II (manufactured by Beckman-Coulter) was used.

測定法としては、分散剤として界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)の5%水溶液2ml中に、測定試料を0.5mg加え、これを前記電解液100ml中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約1分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザー−II型により、アパーチャー径が100μmのアパーチャーを用いて、粒径が2.0〜60μmの範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定した粒子数は50,000である。   As a measurement method, 0.5 mg of a measurement sample was added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant (sodium dodecylbenzenesulfonate) as a dispersant, and this was added to 100 ml of the electrolytic solution. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 minute, and the particle size is 2.0 to 2.0 using the Coulter Multisizer-II aperture with an aperture diameter of 100 μm. The particle size distribution of particles in the range of 60 μm was measured. The number of particles measured is 50,000.

測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径を体積平均粒子径と定義した。   For the measured particle size distribution, a cumulative distribution was drawn from the smaller diameter side with respect to the divided particle size range (channel), and the particle size at 50% cumulative was defined as the volume average particle size.

<体積平均粒子径の測定方法(測定する粒子直径が2μm未満の場合)>
測定する粒子直径が2μm未満の場合は、レーザー回析式粒度分布測定装置(LS13320:ベックマン−コールター社製)を用いて、粒子の体積平均粒子径を測定した。
<Measurement method of volume average particle diameter (when particle diameter to be measured is less than 2 μm)>
When the particle diameter to be measured was less than 2 μm, the volume average particle diameter of the particles was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer (LS13320: manufactured by Beckman-Coulter).

測定方法としては、分散液となっている状態の試料を固形分率で約10%になるようにイオン交換水を添加して調整し、これをセルに適当な濃度になるまで投入し、散乱強度が測定するのに充分な値になったらところで測定した。   As a measurement method, a sample in a dispersion state is adjusted by adding ion exchange water so that the solid content is about 10%, and this is put into a cell until an appropriate concentration is obtained. When the intensity was sufficient to measure, it was measured.

得られたチャンネルごとの体積平均粒子径を、体積平均粒子径の小さい方から累積し、累積50%になったところを体積平均粒子径とした。   The volume average particle diameter of each obtained channel was accumulated from the smaller volume average particle diameter, and the volume average particle diameter was determined to be 50%.

<平均円形度の算出>
トナー母粒子の平均円形度は、Sysmex社製FPIA−2100を用い、少なくとも5,000個以上のトナー母粒子又はトナーについて、各々画像解析を行い、円相当径は、2次元画像の面積から同一の面積を有する円の直径を求め、円形度に関しては、下記式より算出し、統計処理することによって平均円形度を求めた。
円形度=円相当径周囲長/周囲長=[2×(Aπ)1/2]/PM
(上式において、Aは投影面積を表し、PMは周囲長を表す。)
なお、測定にはHPFモード(高分解能モード)を使用し、希釈倍率は1.0倍とした。また、データの解析に当たっては、測定ノイズ除去の目的で、個数粒径解析範囲を2.0〜30.1μmとし、円形度解析範囲を0.40〜1.00の範囲に選択した。
<Calculation of average circularity>
The average circularity of the toner base particles is obtained by performing image analysis on at least 5,000 or more toner base particles or toners using Sysmex FPIA-2100. The equivalent circle diameter is the same from the area of the two-dimensional image. The diameter of a circle having an area of 5 mm was obtained, and the circularity was calculated from the following formula, and the average circularity was obtained by statistical processing.
Circularity = circle equivalent diameter perimeter / perimeter = [2 × (Aπ) 1/2 ] / PM
(In the above formula, A represents the projected area and PM represents the perimeter.)
In addition, HPF mode (high resolution mode) was used for the measurement, and the dilution factor was 1.0. In analyzing the data, the number particle size analysis range was set to 2.0 to 30.1 μm and the circularity analysis range was selected to be 0.40 to 1.00 for the purpose of removing measurement noise.

<融点及びガラス転移温度の測定方法>
ガラス転移温度(Tg)及び融点は、示差走査熱量計(マックサイエンス社製:DSC3110、熱分析システム001)を用い、0℃から150℃まで、昇温速度10℃/分の条件下で測定することによりDSCスペクトルを得た。
<Measuring method of melting point and glass transition temperature>
The glass transition temperature (Tg) and the melting point are measured from 0 ° C. to 150 ° C. under a temperature rising rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (manufactured by Mac Science: DSC3110, thermal analysis system 001). As a result, a DSC spectrum was obtained.

<重量平均分子量(Mw)の測定>
ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)(ポリスチレン換算)は、GPC(東ソー(株):製HLC−8120)を用いて測定した。カラムは東ソー(株)製TSKgel SuperHMーM(15cm)を使用し、テトラヒドロフラン(THF)溶媒によりGPCスペクトルを測定した。単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用してポリエステル樹脂の分子量を算出した。
<Measurement of weight average molecular weight (Mw)>
The weight average molecular weight (Mw) (polystyrene conversion) of the polyester resin was measured using GPC (Tosoh Co., Ltd .: HLC-8120 made). The column was TSKgel SuperHM-M (15 cm) manufactured by Tosoh Corporation, and the GPC spectrum was measured with a tetrahydrofuran (THF) solvent. The molecular weight of the polyester resin was calculated using a molecular weight calibration curve created with a monodisperse polystyrene standard sample.

<酸価の測定>
酸価は、JIS K0070に従って行い、中和滴定法を用いた測定で行った。すなわち、適当量の試料を分取し、溶剤(ジエチルエーテル/エタノール混合液)100ml、及び、指示薬(フェノールフタレイン溶液)数滴を加え、水浴上で試料が完全に溶けるまで充分に振り混ぜる。これに、0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬の薄い紅色が30秒間続いた時を終点とした。酸価をA(mgKOH/g)、試料量をS(g)、滴定に用いた0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液をB(ml)、fを0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液のファクターとした時、A=(B×f×5.611)/Sとして算出した。
<Measurement of acid value>
The acid value was measured according to JIS K0070 and using a neutralization titration method. That is, an appropriate amount of a sample is taken, 100 ml of a solvent (diethyl ether / ethanol mixed solution) and a few drops of an indicator (phenolphthalein solution) are added, and the mixture is thoroughly shaken on a water bath until the sample is completely dissolved. This was titrated with a 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution, and the end point was when the indicator was light red for 30 seconds. Acid value is A (mg KOH / g), sample amount is S (g), 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for titration is B (ml), f is 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution A = (B × f × 5.611) / S.

<伝導度の測定>
トナー分散液のろ液の伝導度は、東亜電波工業(株)製伝導度計CM−30S使用し、25℃にて測定した。
<Measurement of conductivity>
The conductivity of the toner dispersion filtrate was measured at 25 ° C. using a conductivity meter CM-30S manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.

<pH測定>
トナー分散液のろ液のpH測定には、25℃において、東亜電波工業(株)製pHメーター(HM−26S)を使用した。
<PH measurement>
To measure the pH of the toner dispersion filtrate, a pH meter (HM-26S) manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd. was used at 25 ° C.

(非結晶性ポリエステル樹脂(1)の合成)
加熱乾燥した二口フラスコに、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン80モル部と、ポリオキシエチレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン20モル部、テレフタル酸50モル部と、フマル酸25モル部と、n−ドデセニルコハク酸25モル部を原料に、触媒としてジブチル錫オキサイドを入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち昇温した後、150〜230℃で約12時間共縮重合反応させ、その後、210〜250℃で徐々に減圧して、非結晶性ポリエステル樹脂(1)を合成した。
(Synthesis of non-crystalline polyester resin (1))
In a heat-dried two-necked flask, 80 mol parts of polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxyethylene (2,2) -2,2-bis (4 -Hydroxyphenyl) propane 20 mol part, terephthalic acid 50 mol part, fumaric acid 25 mol part, n-dodecenyl succinic acid 25 mol part as raw materials, dibutyltin oxide is put as a catalyst, nitrogen gas is introduced into the container After maintaining the temperature in an inert atmosphere and raising the temperature, a copolycondensation reaction was performed at 150 to 230 ° C. for about 12 hours, and then the pressure was gradually reduced at 210 to 250 ° C. to synthesize an amorphous polyester resin (1).

得られた非結晶性ポリエステル樹脂(1)の重量平均分子量(Mw)は、18,100であった。また、非結晶性ポリエステル樹脂(1)の酸価は13.9mgKOH/gであった。   The weight average molecular weight (Mw) of the obtained amorphous polyester resin (1) was 18,100. The acid value of the amorphous polyester resin (1) was 13.9 mgKOH / g.

さらに、非結晶性ポリエステル樹脂(1)の融点を、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定し、JIS規格(JIS K−7121参照)により解析して得た。
その結果、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス転移温度(Tg)は62℃であった。
Furthermore, the melting point of the non-crystalline polyester resin (1) was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) and analyzed according to JIS standards (see JIS K-7121).
As a result, a stepwise endothermic change was observed without showing a clear peak. The glass transition temperature (Tg) at the midpoint of the stepwise endothermic change was 62 ° C.

(非結晶性ポリエステル樹脂(2)の合成)
加熱乾燥した二口フラスコに、ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン10モル部と、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン40モル部、テレフタル酸50モル部と、ドデセニルコハク酸40モル部、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)10モル部を原料にしたほかは、非結晶性ポリエステル樹脂(1)と同様にして、非結晶性ポリエステル樹脂(2)を合成した。
(Synthesis of non-crystalline polyester resin (2))
To a heat-dried two-necked flask, 10 mol parts of polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4 -Non-crystalline polyester except that 40 mol parts of hydroxyphenyl) propane, 50 mol parts of terephthalic acid, 40 mol parts of dodecenyl succinic acid and 10 mol parts of 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid) The amorphous polyester resin (2) was synthesized in the same manner as the resin (1).

非結晶性ポリエステル樹脂(1)と同様にして分子量を測定したところ、得られた非結晶性ポリエステル樹脂(2)の重量平均分子量(Mw)は32,600であった。
また、非結晶性ポリエステル樹脂(2)の酸価は16.9mgKOH/gであった。
When the molecular weight was measured in the same manner as in the amorphous polyester resin (1), the weight average molecular weight (Mw) of the obtained amorphous polyester resin (2) was 32,600.
The acid value of the amorphous polyester resin (2) was 16.9 mgKOH / g.

非結晶性ポリエステル樹脂(1)と同様にして融点測定を行い、DSCスペクトルを得たところ、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス転移温度(Tg)は60℃であった。   When the melting point measurement was performed in the same manner as in the non-crystalline polyester resin (1) and the DSC spectrum was obtained, no clear peak was shown, and a step-like endothermic change was observed. The glass transition temperature (Tg) at the midpoint of the stepwise endothermic change was 60 ° C.

(結晶性ポリエステル樹脂の合成)
加熱乾燥した三口フラスコに、1,10−ドデカン二酸43.4重量部と、1,9−ノナンジオール32.8重量部と、ジメチルスルホキシド27重量部と、触媒としてジブチル錫オキサイド0.03重量部と、を入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌にて180℃で4時間撹拌を行った。減圧下、ジメチルスルホキシドを留去し、その後、減圧下にて220℃まで徐々に昇温を行い1.5時間撹拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させ、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂(1)を合成した。
(Synthesis of crystalline polyester resin)
To a heat-dried three-necked flask, 43.4 parts by weight of 1,10-dodecanedioic acid, 32.8 parts by weight of 1,9-nonanediol, 27 parts by weight of dimethyl sulfoxide, and 0.03 weight of dibutyltin oxide as a catalyst After that, the air in the container was brought into an inert atmosphere with nitrogen gas by a depressurization operation, and stirred at 180 ° C. for 4 hours by mechanical stirring. Dimethyl sulfoxide was distilled off under reduced pressure, and then the temperature was gradually raised to 220 ° C. under reduced pressure and stirred for 1.5 hours. When it became viscous, it was air-cooled to stop the reaction, and aliphatic. A crystalline polyester resin (1) was synthesized.

非結晶性ポリエステル樹脂(1)と同様にして分子量を測定したところ、得られた脂肪族結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は23,000であった。
また、非結晶性ポリエステル樹脂(1)と同様にして融点測定を行い、DSCスペクトルを得たところ、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂は明確なピークを有し、融点(Tm1)は78℃であった。
When the molecular weight was measured in the same manner as in the amorphous polyester resin (1), the weight average molecular weight (Mw) of the obtained aliphatic crystalline polyester resin was 23,000.
Further, the melting point measurement was performed in the same manner as in the non-crystalline polyester resin (1), and the DSC spectrum was obtained. The aliphatic crystalline polyester resin had a clear peak, and the melting point (Tm1) was 78 ° C. .

<樹脂粒子分散液の調製>
(非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(1))
撹拌装置、温度計を具備したセパラブルフラスコにメチルエチルケトン175部、イソプロパノール70部を投入し、混合溶剤とした後、非結晶性ポリエステル樹脂(1)350部を徐々に投入し、スリーワンモーターで撹拌しながら40℃に加熱し、完全に溶解させ油相を得た。この撹拌されている油相に10%NH4OH水溶液9.6部を滴下し、さらにイオン交換水を滴下して転相乳化させた。ついでエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(1)を得た。この樹脂粒子の体積平均粒径は、168nmであった。また、樹脂粒子濃度はイオン交換水で調整して30%とした。
<Preparation of resin particle dispersion>
(Non-crystalline polyester resin particle dispersion (1))
After adding 175 parts of methyl ethyl ketone and 70 parts of isopropanol to a separable flask equipped with a stirrer and a thermometer to make a mixed solvent, 350 parts of amorphous polyester resin (1) was gradually added and stirred with a three-one motor. Then, the mixture was heated to 40 ° C. and completely dissolved to obtain an oil phase. To this stirred oil phase, 9.6 parts of a 10% NH 4 OH aqueous solution was dropped, and ion-exchanged water was further dropped for phase inversion emulsification. Subsequently, the solvent was removed while reducing the pressure with an evaporator to obtain an amorphous polyester resin particle dispersion (1). The volume average particle diameter of the resin particles was 168 nm. The resin particle concentration was adjusted to 30% with ion exchange water.

(非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(2))
非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(1)と同様にして非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(2)を得た。非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(2)中の樹脂粒子の体積平均粒径は164nmであり、非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(1)と同様イオン交換水で調整して樹脂粒子濃度は30%とした。
(Non-crystalline polyester resin particle dispersion (2))
An amorphous polyester resin particle dispersion (2) was obtained in the same manner as the amorphous polyester resin particle dispersion (1). The volume average particle diameter of the resin particles in the non-crystalline polyester resin particle dispersion (2) is 164 nm, and the resin particle concentration is 30 by adjusting with ion-exchanged water as in the non-crystalline polyester resin particle dispersion (1). %.

(結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(1))
撹拌装置、温度計を具備したセパラブルフラスコにメチルエチルケトン180部、イソプロパノール45部を投入し、混合溶剤とした後、結晶性ポリエステル樹脂(1)300部を徐々に投入し、スリーワンモーターで撹拌しながら70℃に加熱しながら完全に溶解させ、油相を得た。この撹拌されている油相に10%NH4OH水溶液14部を滴下し、さらにイオン交換水を滴下して転相乳化させた。ついでエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(1)を得た。
(Crystalline polyester resin particle dispersion (1))
In a separable flask equipped with a stirrer and a thermometer, 180 parts of methyl ethyl ketone and 45 parts of isopropanol were added to make a mixed solvent, and then 300 parts of crystalline polyester resin (1) was gradually added, while stirring with a three-one motor. It was completely dissolved while heating to 70 ° C. to obtain an oil phase. To this stirred oil phase, 14 parts of a 10% NH 4 OH aqueous solution was added dropwise, and ion-exchanged water was further added to emulsify the phase. Subsequently, the solvent was removed while the pressure was reduced with an evaporator to obtain a crystalline polyester resin particle dispersion (1).

結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(1)中の樹脂粒子の体積平均粒径は171nmであり、樹脂粒子濃度はイオン交換水で調整して25%とした。   The volume average particle diameter of the resin particles in the crystalline polyester resin particle dispersion (1) was 171 nm, and the resin particle concentration was adjusted to 25% with ion-exchanged water.

(スチレン−ブチルアクリレート樹脂粒子分散液(1))
・スチレン:370部
・n−ブチルアクリレート:30部
・アクリル酸:4部
・ドデカンチオール:24部
・四臭化炭素:4部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤(三洋化成工業(株)製:ノニポール400)6部及びアニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製:ネオゲンSC)10部をイオン交換水560部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、10分ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム4部を溶解したイオン交換水50部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が70℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。こうして、平均粒径が165nm、ガラス転移温度が58℃、重量平均分子量(Mw)が14,000である樹脂粒子を分散させてなるスチレン−ブチルアクリレート樹脂粒子分散液(1)(樹脂粒子濃度:40重量%)を調製した。
(Styrene-butyl acrylate resin particle dispersion (1))
-Styrene: 370 parts-n-Butyl acrylate: 30 parts-Acrylic acid: 4 parts-Dodecanethiol: 24 parts-Carbon tetrabromide: 4 parts Dispersed in a flask in 6 parts of Sanyo Chemical Industries, Ltd .: Nonipol 400) and 10 parts of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen SC) dissolved in 560 parts of ion-exchanged water. 50 ml of ion-exchanged water in which 4 parts of ammonium persulfate was dissolved was added to the mixture while slowly mixing for 10 minutes. After nitrogen substitution, the contents were kept at 70 ° C. while stirring the flask. The mixture was heated in an oil bath until it became, and emulsion polymerization was continued for 5 hours. Thus, a styrene-butyl acrylate resin particle dispersion (1) (resin particle concentration: obtained by dispersing resin particles having an average particle diameter of 165 nm, a glass transition temperature of 58 ° C., and a weight average molecular weight (Mw) of 14,000. 40% by weight) was prepared.

(スチレン−ブチルアクリレート樹脂粒子分散液(2))
・スチレン:280部
・n−ブチルアクリレート:120部
・アクリル酸:8部
以上の成分を混合溶解した溶液を、非イオン性界面活性剤(ノニポール400)6部、アニオン性界面活性剤(ネオゲンSC)12部をイオン交換水550部に溶解した溶液に加え、フラスコ中で10分間分散処理して乳化させ、ゆっくりと混合しながら、過硫酸アンモニウム3部を溶解したイオン交換水50部を投入し、窒素置換を行った。その後フラスコを撹拌しながらオイルバスで内容物が70℃になるまで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。これにより中心径112nm、ガラス転移温度54℃、重量平均分子量(Mw)が560,000のスチレン−ブチルアクリレート樹脂粒子分散液(2)(樹脂粒子濃度:40重量%)を調製した。
(Styrene-butyl acrylate resin particle dispersion (2))
-Styrene: 280 parts-n-Butyl acrylate: 120 parts-Acrylic acid: 8 parts A solution obtained by mixing and dissolving the above components was mixed with 6 parts of a nonionic surfactant (Nonipol 400), an anionic surfactant (Neogen SC) ) Add 12 parts to a solution dissolved in 550 parts of ion-exchanged water, disperse in a flask for 10 minutes to emulsify, and while mixing slowly, add 50 parts of ion-exchanged water in which 3 parts of ammonium persulfate is dissolved, Nitrogen replacement was performed. Thereafter, the flask was heated with an oil bath while stirring until the content reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued for 5 hours. As a result, a styrene-butyl acrylate resin particle dispersion (2) (resin particle concentration: 40% by weight) having a center diameter of 112 nm, a glass transition temperature of 54 ° C., and a weight average molecular weight (Mw) of 560,000 was prepared.

(離型剤粒子分散液)
・パラフィンワックス(日本精蝋(株)製、HNP−9、融点:75℃):50部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):0.5部
・イオン交換水:200部
以上を混合して95℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて分散した。その後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ(ゴーリン社)で分散処理し、離型剤を分散させてなる離型剤粒子分散液(固形分濃度:30%)を調製した。離型剤の体積平均粒径は0.24μmであった。
(Partition agent particle dispersion)
Paraffin wax (Nippon Seiwa Co., Ltd., HNP-9, melting point: 75 ° C.): 50 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK): 0.5 parts Exchanged water: 200 parts or more were mixed, heated to 95 ° C., and dispersed using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Turrax T50). Thereafter, dispersion treatment was performed with a Manton Gorin high-pressure homogenizer (Gorin) to prepare a release agent particle dispersion (solid content concentration: 30%) in which the release agent was dispersed. The volume average particle size of the release agent was 0.24 μm.

(着色剤粒子分散液)
・シアン顔料(大日精化工業(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン)) 1,000部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンR) 15部
・イオン交換水 9,000部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー((株)スギノマシン製、HJP30006)を用いて1時間ほど分散して、着色剤(シアン顔料)を分散させてなる着色剤分散液を調製した。着色剤分散液における着色剤(シアン顔料)の体積平均粒径は0.16μm、固形分濃度は25%であった。
(Colorant particle dispersion)
・ 1,000 parts of cyan pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine)) 15 parts of anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen R) More than 9,000 parts of water are mixed, dissolved, and dispersed for about 1 hour using a high-pressure impact disperser Ultimateizer (manufactured by Sugino Machine, HJP30006) to disperse the colorant (cyan pigment). A colorant dispersion was prepared. The volume average particle size of the colorant (cyan pigment) in the colorant dispersion was 0.16 μm, and the solid content concentration was 25%.

(トナー母粒子(1)の製造)
・非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(1) 177部
・非結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液(2) 177部
・着色剤粒子分散液 59部
・離型剤粒子分散液 40部
・アニオン性界面活性剤
(テイカ(株)製TeycaPower BN2060 20%水溶液) 14部
(Production of toner mother particles (1))
Non-crystalline polyester resin particle dispersion (1) 177 parts Non-crystalline polyester resin particle dispersion (2) 177 parts Colorant particle dispersion 59 parts Release agent particle dispersion 40 parts Anionic surface activity 14 parts (TeicaPower BN2060 20% aqueous solution manufactured by Teika Co., Ltd.)

−乳化工程−
上記原料を円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラララックスT50)を用い、ホモジナイザーの回転数を4,000rpmにして、せん断力を加えながら10分間分散して混合した。次いで、0.3Nの硝酸水溶液を上記混合液のpHが4.8になるまで添加した後、凝集剤として硫酸アルミニウムの10%硝酸水溶液12.5部、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)12%水溶液30部を徐々に滴下し、ホモジナイザーの回転数を5,000rpmにして15分間分散して混合し、原料分散液とした。
-Emulsification process-
The raw material was placed in a cylindrical stainless steel container, and the homogenizer (Ultra Larax T50, manufactured by IKA) was used. The homogenizer was rotated at 4,000 rpm and dispersed and mixed for 10 minutes while applying a shearing force. Next, after adding a 0.3N nitric acid aqueous solution until the pH of the above mixture becomes 4.8, 12.5 parts of a 10% nitric acid aqueous solution of aluminum sulfate as an aggregating agent, 30% aqueous solution of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) 12% The portion was gradually added dropwise, and the homogenizer rotation speed was set to 5,000 rpm and dispersed and mixed for 15 minutes to obtain a raw material dispersion.

−凝集工程−
その後、撹拌装置、温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、マントルヒーターにて加熱し始め、42℃にて凝集粒子の成長を促進させた。この際、0.3Nの硝酸や1Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いて原料分散液のpHを3.2以上3.8以下の範囲に調整した。原料分散液を上記pH範囲に保持して2時間ほど放置し、凝集粒子を形成した。この凝集粒子の体積平均粒子径は5.3μmであった。
-Aggregation process-
Thereafter, the raw material dispersion was transferred to a polymerization kettle equipped with a stirrer and a thermometer and started to be heated with a mantle heater to promote the growth of aggregated particles at 42 ° C. At this time, the pH of the raw material dispersion was adjusted to a range of 3.2 or more and 3.8 or less using 0.3N nitric acid or 1N sodium hydroxide aqueous solution. The raw material dispersion was kept in the above pH range and allowed to stand for about 2 hours to form aggregated particles. The volume average particle diameter of the aggregated particles was 5.3 μm.

次に、原料分散液に非結晶性ポリエステル樹脂分散液(1)280部、アニオン性界面活性剤(TeycaPower BN2060 20%水溶液)3.5部を追添加し、前記凝集粒子の表面に非結晶性ポリエステル樹脂(1)の樹脂粒子を付着させ、10分間保持し、光学顕微鏡で非結晶性ポリエステル樹脂粒子が凝集粒子に付着するのを確認した。ついで原料分散液を44℃に昇温し、光学顕微鏡及びコールターマルチサイザーIIを用いて、粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。   Next, 280 parts of an amorphous polyester resin dispersion liquid (1) and 3.5 parts of an anionic surfactant (TeycaPower BN2060 20% aqueous solution) are additionally added to the raw material dispersion liquid. The resin particles of the polyester resin (1) were adhered and held for 10 minutes, and it was confirmed with an optical microscope that the amorphous polyester resin particles adhered to the aggregated particles. Next, the temperature of the raw material dispersion was raised to 44 ° C., and aggregated particles were prepared using an optical microscope and Coulter Multisizer II while confirming the size and form of the particles.

−融合工程−
その後、凝集粒子を融合させるために、原料分散液にNaOH水溶液を滴下してpHを7.5に調整した後、原料分散液を95℃まで昇温させた。その後、2時間30分原料分散液を放置して凝集粒子を融合させ、光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、原料分散液を1.0℃/分の降温速度で冷却した。
-Fusion process-
Thereafter, in order to fuse the aggregated particles, an aqueous NaOH solution was added dropwise to the raw material dispersion to adjust the pH to 7.5, and then the raw material dispersion was heated to 95 ° C. Thereafter, the raw material dispersion was allowed to stand for 2 hours and 30 minutes to fuse the aggregated particles. After confirming that the aggregated particles were fused with an optical microscope, the raw material dispersion was cooled at a temperature decrease rate of 1.0 ° C./min.

−洗浄工程−
〔pH9以上pH10以下の処理液で洗浄する工程〕
その後、0.3Nの硝酸や1Nの水酸化ナトリウム水溶液を用い、原料分散液を25℃でpHを9.5に調整し、20分間撹拌後に孔径20μmのメッシュで篩分した。次に、原料分散液をろ過した。固液分離後のトナーを、トナー固形分量に対して15倍量、30℃のイオン交換水中に分散し、20分間撹拌して濾過を行った。
この工程を2回繰り返した後、濾液の伝導度が38μSであることを確認した。
-Washing process-
[Step of washing with treatment liquid of pH 9 or more and pH 10 or less]
Thereafter, using 0.3N nitric acid or 1N sodium hydroxide aqueous solution, the pH of the raw material dispersion was adjusted to 9.5 at 25 ° C., stirred for 20 minutes, and sieved with a mesh having a pore diameter of 20 μm. Next, the raw material dispersion was filtered. The toner after solid-liquid separation was dispersed in ion exchange water at 30 ° C., 15 times the solid amount of the toner, and filtered by stirring for 20 minutes.
After repeating this process twice, it was confirmed that the filtrate had a conductivity of 38 μS.

〔トナー固形分に対し、20倍量以上のイオン交換水で洗浄する工程〕
次に、トナー分散液から吸引濾過によりトナーと分散媒とを固液分離した。その後、この固形分に対し、まず10倍量水温30℃のイオン交換水中にトナーを分散してメカニカルスターラーで撹拌した。吸引濾過によって、固まったケーキ上のトナー固形分がイオン交換水中で均一に分散したら、再度吸引濾過によって、固液分離した。再度この工程を繰り返し、濾過を行った。濾液の伝導度が19μSであることを確認した。
[Step of washing with ion exchange water at least 20 times the solid amount of toner]
Next, the toner and the dispersion medium were solid-liquid separated from the toner dispersion by suction filtration. After that, the toner was dispersed in ion exchange water having a 10 times amount water temperature of 30 ° C. and stirred with a mechanical stirrer. When the solid content of the toner on the cake hardened by suction filtration was uniformly dispersed in ion-exchanged water, it was separated into solid and liquid by suction filtration again. This process was repeated again and filtration was performed. The conductivity of the filtrate was confirmed to be 19 μS.

−トナーの乾燥−
洗浄工程を終えた後、凍結真空乾燥機で乾燥を行いトナー母粒子(1)を得た。
得られたトナー母粒子(1)の体積平均粒子径は5.9μmであった。また平均円形度は0.952であった。
-Toner drying-
After finishing the washing process, the toner mother particles (1) were obtained by drying with a freeze vacuum dryer.
The obtained toner base particles (1) had a volume average particle diameter of 5.9 μm. The average circularity was 0.952.

(トナー母粒子(2)の製造)
トナー母粒子(1)の製造過程における融合工程で、原料分散液を95℃まで昇温させたのち、融合のために95℃で放置する時間を3時間にした以外は、トナー母粒子(1)と同様にしてトナー母粒子(2)を得た。トナー母粒子(2)の体積平均粒径は5.7μmで、平均円形度は0.985であった。
(Production of toner mother particles (2))
In the fusing step in the production process of the toner base particles (1), the temperature of the raw material dispersion is raised to 95 ° C., and then the time for standing at 95 ° C. for fusing is changed to 3 hours. ) To obtain toner base particles (2). Toner base particles (2) had a volume average particle size of 5.7 μm and an average circularity of 0.985.

(トナー母粒子(3)の製造)
トナー母粒子(1)の製造過程において、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を60部加えた以外はトナー母粒子(1)と同様にしてトナー母粒子(3)を得た。トナー母粒子(3)の体積平均粒径は5.8μmで、平均円形度は0.972であった。
(Production of toner mother particles (3))
Toner base particles (3) were obtained in the same manner as toner base particles (1) except that 60 parts of the crystalline polyester resin particle dispersion was added in the production process of toner base particles (1). Toner mother particles (3) had a volume average particle diameter of 5.8 μm and an average circularity of 0.972.

(トナー母粒子(4)の製造)
トナー母粒子(1)の製造過程において、結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を132部加えた以外は実施例1と同様にしてトナー母粒子(4)を得た。トナー母粒子(3)の体積平均粒径は5.7μmで、平均円形度は0.979であった。
(Production of toner mother particles (4))
Toner mother particles (4) were obtained in the same manner as in Example 1, except that 132 parts of the crystalline polyester resin particle dispersion was added in the production process of the toner mother particles (1). Toner mother particles (3) had a volume average particle diameter of 5.7 μm and an average circularity of 0.979.

(トナー母粒子(5)の製造)
・スチレン−ブチルアクリレート樹脂粒子分散液(1) 158部
・スチレン−ブチルアクリレート樹脂粒子分散液(2) 105部
・着色剤粒子分散液 59部
・離型剤粒子分散液 40部
・カチオン性界面活性剤(サニゾールB50) 2.0部
上記原料を円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用い、ホモジナイザーの回転数を4,000rpmにして、せん断力を加えながら10分間分散して混合した。次いで、0.3Nの硝酸水溶液を上記混合液のpHが4.8になるまで添加した後、凝集剤として硫酸アルミニウムの10%硝酸水溶液13部を滴下し、ホモジナイザーの回転数を5,000rpmにして5分間分散して混合し、原料分散液とした。
その後、撹拌装置、温度計を備えた重合釜に原料分散液を移し、マントルヒーターにて加熱し始め、撹拌しながら54℃まで加熱し、凝集粒子の成長を促進させた。この際、0.3Nの硝酸や1Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いて原料分散液のpHを3.8以上4.2以下の範囲に調整した。54℃で1時間保持した後、コールターカウンター(ベックマン−コールター社製:マルチサイザーII)で平均粒径を測定したところ4.9μmの凝集粒子が生成していた。さらに温度を上げて55℃で1時間保持したところ、凝集粒子の平均粒径は5.3μmになった。
(Production of toner base particles (5))
-Styrene-butyl acrylate resin particle dispersion (1) 158 parts-Styrene-butyl acrylate resin particle dispersion (2) 105 parts-Colorant particle dispersion 59 parts-Release agent particle dispersion 40 parts-Cationic surfactant Agent (Sanisol B50) 2.0 parts The above raw materials are placed in a cylindrical stainless steel container, and using a homogenizer (IKA, Ultra Turrax T50), the homogenizer rotation speed is set to 4,000 rpm and a shearing force is applied for 10 minutes. Dispersed and mixed. Next, after adding a 0.3N nitric acid aqueous solution until the pH of the above mixture becomes 4.8, 13 parts of a 10% nitric acid aqueous solution of aluminum sulfate as a flocculant is dropped, and the rotation speed of the homogenizer is set to 5,000 rpm. And dispersed for 5 minutes to obtain a raw material dispersion.
Thereafter, the raw material dispersion was transferred to a polymerization kettle equipped with a stirrer and a thermometer, and started to be heated with a mantle heater, and heated to 54 ° C. with stirring to promote the growth of aggregated particles. At this time, the pH of the raw material dispersion was adjusted to 3.8 or more and 4.2 or less using 0.3N nitric acid or 1N sodium hydroxide aqueous solution. After maintaining at 54 ° C. for 1 hour, the average particle size was measured with a Coulter counter (manufactured by Beckman-Coulter, Inc .: Multisizer II). As a result, aggregated particles of 4.9 μm were produced. When the temperature was further raised and held at 55 ° C. for 1 hour, the average particle size of the aggregated particles was 5.3 μm.

この凝集体粒子を含む分散液に、スチレン−ブチルアクリレート樹脂粒子分散液(1)82重量部を緩やかに添加し、さらに加熱用オイルバスの温度を上げて56℃で1時間保持した。得られた付着粒子について平均粒径を測定したところ5.5μmであった。付着粒子分散液にアニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンSC)3重量部を追加した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら97℃まで加熱して4時間保持した。凝集粒子を融合させ、光学顕微鏡で凝集粒子が融合したのを確認した後、10℃/分の降温測度で冷却し、トナー母粒子(1)と同様に、洗浄、乾燥を行い、トナー母粒子(5)を得た。得られた体積平均粒径は5.6mで、平均円形度は0.967であった。   To the dispersion containing the aggregate particles, 82 parts by weight of the styrene-butyl acrylate resin particle dispersion (1) was gently added, and the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 56 ° C. for 1 hour. When the average particle diameter of the obtained adhered particles was measured, it was 5.5 μm. After adding 3 parts by weight of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen SC) to the adhering particle dispersion, the stainless steel flask was sealed, and stirring was continued using a magnetic seal at 97 ° C. And heated for 4 hours. After aggregating the aggregated particles and confirming the aggregation of the aggregated particles with an optical microscope, the aggregated particles were cooled at a temperature drop rate of 10 ° C./min, and washed and dried in the same manner as toner base particles (1). (5) was obtained. The obtained volume average particle diameter was 5.6 m, and the average circularity was 0.967.

(トナー母粒子(6)の製造)
トナー母粒子(1)の製造過程における融合工程で、原料分散液を95℃まで昇温させたのち、融合のために95℃で放置する時間を2時間にしたこと以外は、トナー母粒子(1)と同様にしてトナー母粒子(6)を得た。トナー母粒子(6)の体積平均粒径は6.1μmで、平均円形度は0.948であった。
(Production of toner mother particles (6))
In the fusing step in the production process of the toner mother particles (1), the temperature of the raw material dispersion was raised to 95 ° C., and then the time allowed to stand at 95 ° C. for fusing was changed to 2 hours. In the same manner as in 1), toner mother particles (6) were obtained. Toner base particles (6) had a volume average particle size of 6.1 μm and an average circularity of 0.948.

(トナー母粒子(7)の製造)
トナー母粒子(3)の製造過程における融合工程で、原料分散液を95℃まで昇温させたのち、融合のために95℃で放置する時間を3時間15分にしたこと以外は、トナー母粒子(3)と同様にしてトナー母粒子(7)を得た。トナー母粒子(7)の体積平均粒径は5.7μmで、平均円形度は0.992であった。
(Production of toner mother particles (7))
In the fusion step in the production process of the toner mother particles (3), the temperature of the raw material dispersion was raised to 95 ° C., and then the time allowed to stand at 95 ° C. for fusion was changed to 3 hours and 15 minutes. Toner mother particles (7) were obtained in the same manner as particles (3). Toner base particles (7) had a volume average particle size of 5.7 μm and an average circularity of 0.992.

(キャリア)
・フェライト粒子(平均粒径;35μm) 100部
・トルエン 14部
・パーフルオロアクリレート共重合体
(三洋化成工業(株)製、臨界表面張力24mN/m) 1.6部
・カーボンブラック(キャボット社製「VXC−72」、抵抗100Ωcm以下)
0.12部
・架橋メラミン樹脂粒子(平均粒径;0.3μm、トルエン不溶) 0.3部
カーボンブラックをトルエンに希釈し、サンドミルを用いてパーフルオロアクリレート共重合体に分散させたものを、さらに10分間スターラーで撹拌し、被膜層形成液を調合した。次に、この被膜層形成液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーにいれ、温度60℃において30分間撹拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹脂被膜層を形成してキャリアを得た。
(Career)
Ferrite particles (average particle size: 35 μm) 100 parts Toluene 14 parts Perfluoroacrylate copolymer (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., critical surface tension 24 mN / m) 1.6 parts Carbon black (manufactured by Cabot Corporation) "VXC-72", resistance 100Ωcm or less)
0.12 parts cross-linked melamine resin particles (average particle size; 0.3 μm, toluene insoluble) 0.3 parts Carbon black diluted with toluene and dispersed in a perfluoroacrylate copolymer using a sand mill, Furthermore, it stirred with the stirrer for 10 minutes and prepared the film layer forming liquid. Next, this coating layer forming solution and ferrite particles are put into a vacuum degassing type kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then the pressure is reduced to distill off toluene, thereby forming a resin coating layer and carrier. Obtained.

−実施例1〜7及び比較例1〜11−
<外添>
上記得られたトナー母粒子(1)〜(7)それぞれ100部に対して、下記〔1〕〜〔5〕の外添剤を、下記表1に示した外添量、及び、条件にてヘンシェルミキサーで混合し、さらにレゾナシーブ((株)徳寿工作所製)に掛けて篩分を行い、静電荷像現像トナーをそれぞれ得た。
〔1〕表面疎水化処理した一次粒子径40nmのシリカ粒子(日本アエロジル(株)製、疎水性シリカ:RX50)
〔2〕メタチタン酸100部にイソブチルトリメトキシシランを処理した反応生成物である一次粒子平均径20nmのメタチタン酸化合物粒子
〔3〕ゾルゲル法により作製される一次粒子径130nmの大径シリカ粒子
〔4〕ステアリン酸亜鉛粒子(StZn粒子)
〔5〕ポリメチルメタクリレート粒子(PMMA粒子)
-Examples 1-7 and Comparative Examples 1-11-
<External Addition>
With respect to 100 parts of each of the obtained toner base particles (1) to (7), the external additives [1] to [5] below are added in the amounts and conditions shown in Table 1 below. The mixture was mixed with a Henschel mixer, and further passed through a Resona sieve (manufactured by Tokuju Kogyo Co., Ltd.) and sieved to obtain electrostatic image developing toners.
[1] Silica particles having a primary particle size of 40 nm subjected to surface hydrophobization (Nippon Aerosil Co., Ltd., hydrophobic silica: RX50)
[2] Metatitanic acid compound particles having an average primary particle diameter of 20 nm, which is a reaction product obtained by treating 100 parts of metatitanic acid with isobutyltrimethoxysilane [3] Large silica particles having a primary particle diameter of 130 nm prepared by a sol-gel method [4] Zinc stearate particles (StZn particles)
[5] Polymethyl methacrylate particles (PMMA particles)

Figure 0005262571
Figure 0005262571

<トナーの評価>
(濁度測定、並びに、脂肪酸金属塩及び樹脂粒子の有無の確認)
各トナー5.0gを非イオン界面活性剤(ノイゲンEA137(第一工業製薬(株)製))1mlの入った水溶液100mlに分散させ、超音波震盪機に3分掛け、その後遠心分離機(2,000rpm:20分間)を用いて分離し、上澄み液を採取する。これを日本電色工業(株)製COH−400を用いて、入射光に対する全透過成分のうちの拡散成分の割合(HAZE値(ヘイズ値))を算出し、HAZE値をトナーの濁度とした。
ヘイズ値(HAZE値)=100×(全透過成分のうちの拡散成分)/(全透過成分)
また、脂肪酸金属塩及び樹脂粒子の有無は、以下の方法で確認した。
すなわち、前記上澄み液をさらに遠心分離機で10,000rpmで5分遠心分離した上澄み液を、レーザー回析式粒度分布測定装置(LS13320:ベックマン−コールター社製)を用いて、分散液の体積平均粒子径を測定し、その粒子径分布と、分散液乾燥品の電子顕微鏡画像から判断した。
<Evaluation of toner>
(Measure turbidity and confirm the presence or absence of fatty acid metal salts and resin particles)
Each toner (5.0 g) was dispersed in 100 ml of an aqueous solution containing 1 ml of a nonionic surfactant (Neugen EA137 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)), placed on an ultrasonic shaker for 3 minutes, and then centrifuged (2 , 000 rpm: 20 minutes) and collect the supernatant. Using this, COH-400 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used to calculate the ratio of the diffusing component of the total transmitted component with respect to the incident light (HAZE value (haze value)). did.
Haze value (HAZE value) = 100 × (diffuse component of total transmission component) / (total transmission component)
Moreover, the presence or absence of the fatty acid metal salt and the resin particles was confirmed by the following method.
That is, the supernatant obtained by further centrifuging the supernatant with a centrifugal separator at 10,000 rpm for 5 minutes was subjected to volume average of the dispersion using a laser diffraction particle size distribution analyzer (LS13320: manufactured by Beckman Coulter, Inc.). The particle size was measured and judged from the particle size distribution and an electron microscope image of the dried dispersion.

(画質、及び、クリーニング性)
得られた静電荷像現像トナーをそれぞれ8重量部と樹脂被覆されたフェライトキャリア(平均粒子径35μm)100重量部を混合して二成分現像剤を調製し、得られた現像剤をそれぞれ、DocuPrint C2220(富士ゼロックス(株)製)の現像器に充填して、低温低湿下環境(10℃/15%RH)で24時間シーズニングした。
次に、各現像剤を、DocuPrint C2220(富士ゼロックス(株)製)の現像器にそれぞれ充填して高温高湿下(28℃/85%RH)の環境下で24時間シーズニングした。
上記の後、各現像器を実機にそれぞれ装着し、画像面積率5%の画像で3万枚の複写テスト現像バイアスとしてDC成分−500V、AC重畳成分としVp−p1.5kV、周波数6kHzの矩形波を重畳したものを、現像スリーブに印加し、プリントテストをそれぞれ行った。クリーニングは感光体表面にウレタンゴムブレードを圧接する方式を用いた。
一方、クリーニング性の評価と並行して、複写テスト中のコピー画質やクリーニングブレードの摩耗等二次障害をそれぞれ目視評価した。
(Image quality and cleanability)
Two parts of the obtained electrostatic charge image developing toner and 100 parts by weight of a resin-coated ferrite carrier (average particle size 35 μm) are mixed to prepare a two-component developer, and the obtained developer is respectively DocuPrint. C2220 (Fuji Xerox Co., Ltd.) developer was filled and seasoned for 24 hours in a low-temperature, low-humidity environment (10 ° C./15% RH).
Next, each developer was filled in a developer of DocuPrint C2220 (Fuji Xerox Co., Ltd.) and seasoned for 24 hours in an environment of high temperature and high humidity (28 ° C./85% RH).
After the above, each developing device is mounted on an actual machine, and a rectangular component having a DC component of −500 V as an 30,000 copy test developing bias, an AC superimposition component of Vp-p 1.5 kV, and a frequency of 6 kHz for an image with an image area ratio of 5%. A wave superimposed was applied to the developing sleeve and a print test was performed. Cleaning was performed by pressing a urethane rubber blade against the surface of the photoreceptor.
On the other hand, in parallel with the evaluation of the cleaning performance, secondary obstacles such as copy image quality and cleaning blade wear during the copying test were visually evaluated.

(低温定着性)
得られた現像剤をそれぞれ、定着装置を取り外したDocuPrint C2220(富士ゼロックス(株)製)の現像器に充填して、未定着画像をそれぞれ採取した。画像条件は40mm×50mmのソリッド画像で、トナー量は1.5mg/cm2、記録紙はミラーコートプラチナ紙(坪量:127gsm)を使用した。ついで、DocuPrint C2220の定着機を定着温度が可変となるように改造して、定着温度を100℃から220℃の間で段階的に上昇させながら画像の低温定着性をそれぞれ評価した。なお、低温定着性は、離型不良による画像欠損のない、良好な定着画像を一定荷重の重りを用いて折り曲げ、その部分の画像欠損度合いグレード付けし、ある一定のグレード以上になる定着温度を最低定着温度として、低温定着性の指標とした。最低定着温度は120℃以下であることが好ましい。
(Low temperature fixability)
Each of the obtained developers was filled in a developing device of DocuPrint C2220 (Fuji Xerox Co., Ltd.) from which the fixing device was removed, and unfixed images were collected. The image conditions were a solid image of 40 mm × 50 mm, the toner amount was 1.5 mg / cm 2 , and the recording paper was mirror-coated platinum paper (basis weight: 127 gsm). Subsequently, the fixing device of DocuPrint C2220 was modified so that the fixing temperature was variable, and the low-temperature fixing property of the image was evaluated while the fixing temperature was increased stepwise from 100 ° C. to 220 ° C. Note that low temperature fixability is achieved by bending a good fixed image with a certain load weight without image loss due to defective mold release, and then marking the degree of image loss at that portion, and fixing temperature that exceeds a certain grade. The lowest fixing temperature was used as an index for low-temperature fixability. The minimum fixing temperature is preferably 120 ° C. or lower.

実施例1〜7及び比較例1〜11における前記評価の評価結果を表2に示す。
なお、総合評価は、クリーニング性、画質、低温定着性の各評価を総合的に判断し、いずれの性能も特に優れるものを◎、いずれの性能も優れるものを○、実用上いずれかの性能に問題があるレベルを×として評価した。
Table 2 shows the evaluation results of the evaluations in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 11.
The overall evaluation is based on comprehensive evaluation of each evaluation of cleaning performance, image quality, and low-temperature fixability, and ◎ indicates that each performance is particularly excellent, ○ indicates that each performance is excellent, and ○ indicates practical performance. The problem level was evaluated as x.

Figure 0005262571
Figure 0005262571

表2からわかるように、実施例ではポリエステル樹脂を用いているため、低温定着性に優れ、結晶性ポリエステル樹脂を含む場合、さらにその効果が大きい。また、トナーの形状効果と脂肪酸金属塩と樹脂粒子との粒径バランスがと相乗効果となって、ブレードを用いたクリーニングにおいて持続的に良好なクリーニング性を示し、繰り返し優れた画像を提供することができた。   As can be seen from Table 2, since the polyester resin is used in the examples, the low-temperature fixability is excellent, and the effect is greater when the crystalline polyester resin is included. In addition, the toner shape effect and the particle size balance between the fatty acid metal salt and the resin particles have a synergistic effect, and continuously provide good cleaning properties in cleaning using a blade, and repeatedly provide excellent images. I was able to.

本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention. 本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1Y、1M、1C、1K、107:感光体(潜像保持体)
2Y、2M、2C、2K、108:帯電ローラ
3Y、3M、3C、3K:レーザ光線
3、110:露光装置
4Y、4M、4C、4K、111:現像装置(現像手段)
5Y、5M、5C、5K:1次転写ローラ(1次転写手段)
6Y、6M、6C、6K、113:感光体クリーニング装置(クリーニング手段、ブレードクリーニング)
8Y、8M、8C、8K:トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K:ユニット
20:中間転写ベルト
22:駆動ローラ
24:支持ローラ
26:2次転写ローラ(2次転写手段)
28、115:定着装置(定着手段)
30:中間転写体クリーニング装置
112:転写装置
116:取り付けレール
117:除電露光のための開口部
118:露光のための開口部
200:プロセスカートリッジ
P:記録紙(被転写体)
1Y, 1M, 1C, 1K, 107: photoconductor (latent image holder)
2Y, 2M, 2C, 2K, 108: charging roller 3Y, 3M, 3C, 3K: laser beam 3, 110: exposure device 4Y, 4M, 4C, 4K, 111: developing device (developing means)
5Y, 5M, 5C, 5K: primary transfer roller (primary transfer means)
6Y, 6M, 6C, 6K, 113: Photoconductor cleaning device (cleaning means, blade cleaning)
8Y, 8M, 8C, 8K: toner cartridges 10Y, 10M, 10C, 10K: unit 20: intermediate transfer belt 22: drive roller 24: support roller 26: secondary transfer roller (secondary transfer means)
28, 115: fixing device (fixing means)
30: Intermediate transfer member cleaning device 112: Transfer device 116: Mounting rail 117: Opening portion 118 for static elimination exposure: Opening portion 200 for exposure: Process cartridge P: Recording paper (transferred material)

Claims (7)

ポリエステル樹脂、着色剤及び離型剤を含むトナー母粒子、並びに、外添剤を含み、
トナー母粒子の平均円形度が0.95〜0.985であり、
下記条件により測定した濁度が35〜60であり、
下記条件により得られた上澄み液中に平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180nm〜320nmの樹脂粒子が含まれていることを特徴とする
静電荷像現像トナー。
<濁度測定>
静電荷像現像トナー5.0gを非イオン性界面活性剤1mlの入った水溶液100mlに分散させ、超音波震盪機に3分掛け、その後、2,000rpmで20分間遠心分離を行い、上澄み液を採取し、上澄み液のヘイズ値を測定し、静電荷像現像トナーの濁度とする。
また、前記脂肪酸金属塩及び前記樹脂粒子の検出は、前記上澄み液をさらに10,000rpmで5分間遠心分離を行い、得られた上澄み液において行うものとする。
Including toner base particles including a polyester resin, a colorant and a release agent, and an external additive,
The average circularity of the toner base particles is 0.95 to 0.985,
Turbidity measured under the following conditions is 35-60,
An electrostatic charge image developing toner comprising a fatty acid metal salt having an average particle diameter of 2 to 4 μm and resin particles having an average particle diameter of 180 to 320 nm in a supernatant obtained under the following conditions.
<Turbidity measurement>
Disperse 5.0 g of the electrostatic charge image developing toner in 100 ml of an aqueous solution containing 1 ml of a nonionic surfactant, apply it to an ultrasonic shaker for 3 minutes, then centrifuge at 2,000 rpm for 20 minutes, and remove the supernatant. The sample is collected, and the haze value of the supernatant is measured to determine the turbidity of the electrostatic image developing toner.
The fatty acid metal salt and the resin particles are detected in the supernatant obtained by further centrifuging the supernatant at 10,000 rpm for 5 minutes.
分散液中でポリエステル樹脂粒子、着色剤及び離型剤を少なくとも凝集して凝集粒子を得る工程、
前記凝集粒子を加熱して融合させトナー母粒子を得る工程、
前記トナー母粒子に平均粒径2〜4μmの脂肪酸金属塩及び平均粒径180nm〜320nmの樹脂粒子を外添して外添トナーを得る工程、並びに、
前記外添トナーに平均粒径180nm未満の外添剤を外添する工程
を含む請求項1に記載の静電荷像現像トナーの製造方法。
A step of aggregating at least the polyester resin particles, the colorant and the release agent in the dispersion to obtain aggregated particles,
A step of heating and aggregating the aggregated particles to obtain toner mother particles;
A step of externally adding a fatty acid metal salt having an average particle size of 2 to 4 μm and resin particles having an average particle size of 180 nm to 320 nm to the toner base particles to obtain an externally added toner; and
The method for producing an electrostatic charge image developing toner according to claim 1, comprising a step of externally adding an external additive having an average particle size of less than 180 nm to the externally added toner.
請求項1に記載の静電荷像現像トナー又は請求項2に記載の製造方法により製造された静電荷像現像トナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤。   An electrostatic charge image developer comprising the electrostatic charge image developing toner according to claim 1 or the electrostatic charge image developing toner produced by the production method according to claim 2 and a carrier. 少なくとも請求項1に記載の静電荷像現像トナー又は請求項2に記載の製造方法により製造された静電荷像現像トナーを収容しているトナーカートリッジ。   A toner cartridge containing at least the electrostatic image developing toner according to claim 1 or the electrostatic image developing toner produced by the production method according to claim 2. 現像剤保持体を備え、
請求項1に記載の静電荷像現像トナー若しくは請求項2に記載の製造方法により製造された静電荷像現像トナー、又は、請求項3に記載の静電荷像現像剤を収容しているプロセスカートリッジ。
A developer holder,
The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, the electrostatic charge image developing toner produced by the production method according to claim 2, or a process cartridge containing the electrostatic charge image developer according to claim 3. .
潜像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、
前記潜像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、
前記潜像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写工程、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、及び、
前記潜像保持体上に残留するトナーを前記潜像保持体上に当接したクリーニングブレードでクリーニングする工程を含み、
前記現像剤として、請求項1に記載の静電荷像現像トナー若しくは請求項2に記載の製造方法により製造された静電荷像現像トナー、又は、請求項3に記載の静電荷像現像剤を用いる
画像形成方法。
A latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image holding member;
A developing step of forming a toner image by developing the electrostatic latent image formed on the surface of the latent image holding member with a developer containing toner;
A transfer step of transferring the toner image formed on the surface of the latent image holding member to the surface of the transfer target;
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target; and
Cleaning the toner remaining on the latent image holding body with a cleaning blade in contact with the latent image holding body,
The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, the electrostatic charge image developing toner produced by the production method according to claim 2, or the electrostatic charge image developer according to claim 3 is used as the developer. Image forming method.
潜像保持体と、
前記潜像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記潜像保持体を露光して前記潜像保持体上に静電潜像を形成させる露光手段と、
現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、
前記トナー像を前記潜像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、
前記潜像保持体上に当接したクリーニングブレードとを有し、
前記現像剤として、請求項1に記載の静電荷像現像トナー若しくは請求項2に記載の製造方法により製造された静電荷像現像トナー、又は、請求項3に記載の静電荷像現像剤を用いる
画像形成装置。
A latent image carrier,
Charging means for charging the latent image carrier;
Exposure means for exposing the charged latent image carrier to form an electrostatic latent image on the latent image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image from the latent image holding member to the surface of the transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target;
A cleaning blade in contact with the latent image holder,
The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, the electrostatic charge image developing toner produced by the production method according to claim 2, or the electrostatic charge image developer according to claim 3 is used as the developer. Image forming apparatus.
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