JP4848872B2 - Laminated glass for windows - Google Patents

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Description

本発明は、窓用合わせガラスに関する。   The present invention relates to a laminated glass for windows.

窓ガラス、特に自動車等の車両の窓ガラスには、車内温度上昇を防止するために赤外線反射膜が備えられているものがある。従来、高い赤外線反射性能を発揮するために、赤外線反射膜に銀系の金属薄膜をはじめとした導電性薄膜が用いられることがあった。しかし、導電性薄膜がガラス板に積層されていると、電波透過性能が著しく低下する。しかもこの場合、電波透過性能の低下は近赤外領域から電波の領域まで広帯域にわたっての低下となる。電波透過性能の低下は、光ビーコン、雨・曇りセンサ等の赤外線感知機器の動作不良や、テレビ、ラジオ等の受信性能の低下を生じさせる。そのため、これら機能を有する車両には、高い赤外線反射性能を有する窓ガラスを搭載しにくかった。   Some window glasses, particularly window glasses of vehicles such as automobiles, are provided with an infrared reflecting film in order to prevent the temperature inside the vehicle from rising. Conventionally, in order to exhibit high infrared reflection performance, a conductive thin film such as a silver-based metal thin film has been used as an infrared reflection film. However, when the conductive thin film is laminated on the glass plate, the radio wave transmission performance is significantly deteriorated. In addition, in this case, the radio wave transmission performance decreases over a wide band from the near infrared region to the radio wave region. The decrease in radio wave transmission performance causes malfunction of infrared sensing devices such as optical beacons and rain / cloudiness sensors, and a decrease in reception performance of televisions, radios and the like. For this reason, it has been difficult to mount a window glass having high infrared reflection performance on a vehicle having these functions.

そこで、電波透過性能を確保しつつ赤外線を遮断する窓ガラスとして、赤外線遮蔽性微粒子を分散配合したポリビニルブチラール(PVB)等からなる中間膜(以下「微粒子分散中間膜」という)を用いた合わせガラス(例えば特許文献1参照;以下このタイプの合わせガラスを「微粒子含有合わせガラス」という)が採用されるようになってきた。微粒子含有合わせガラスは、例えば赤外線遮蔽性微粒子に錫ドープ酸化インジウム(以下「ITO」という)微粒子を用いることで、ITO微粒子により赤外線遮蔽性能を中間膜に付与でき、かつITO微粒子が分散していることにより中間膜のシート抵抗値の低下を防止できる。そのため微粒子含有合わせガラスは、電波透過性能を確保しつつ赤外線を遮断する窓ガラスとして有用である。   Therefore, a laminated glass using an intermediate film (hereinafter referred to as “fine particle-dispersed intermediate film”) made of polyvinyl butyral (PVB) in which infrared-shielding fine particles are dispersed and dispersed as a window glass that blocks infrared rays while ensuring radio wave transmission performance. (See, for example, Patent Document 1; hereinafter, this type of laminated glass is referred to as “fine-particle-containing laminated glass”). The fine particle-containing laminated glass can impart an infrared shielding performance to the intermediate film by the ITO fine particles by using, for example, tin-doped indium oxide (hereinafter referred to as “ITO”) fine particles as the infrared shielding fine particles, and the ITO fine particles are dispersed. As a result, it is possible to prevent a decrease in the sheet resistance value of the intermediate film. Therefore, the fine particle-containing laminated glass is useful as a window glass that blocks infrared rays while ensuring radio wave transmission performance.

また、これに関連して特許文献2には、微粒子含有合わせガラスを構成するガラス板のうちの1枚のガラス板に、低屈折率と高屈折率とが周期的に積層された構成の赤外線反射膜を設けた合わせガラスが記載されている。そして、これにより高い断熱性能を実現できると記載されている。   In this connection, Patent Document 2 discloses an infrared ray having a structure in which a low refractive index and a high refractive index are periodically laminated on one glass plate of glass plates constituting a fine particle-containing laminated glass. A laminated glass provided with a reflective film is described. And it describes that this can implement | achieve high heat insulation performance.

また、特許文献3には、第1ガラス板/第1熱可塑性樹脂中間膜/熱線反射フィルム/第2熱可塑性樹脂中間膜/第2ガラス板が積層されてなる合わせガラスであって、前記第2熱可塑性樹脂中間膜が熱線遮蔽機能を有する微粒子を分散させた膜であり、前記熱線反射フィルムは、屈折率が異なる2種類のポリマー薄膜を多層積層した光学干渉多層膜であり、合わせガラスとして少なくとも70%の可視光線透過率を有することを特徴とする断熱合わせガラスが記載されている。また、この熱線遮蔽機能を有する微粒子として、ITOおよび/または6ホウ化物微粒子のみが記載されている。そして、このような構成により、反射フィルムを用いて照射された日射エネルギーをできるだけ車外側へ反射させることによって、車内側への日射エネルギーの進入を防ぎ、さらに、反射させた後の日射光のエネルギーを、熱線遮蔽機能を有する中間膜、ITO膜あるいはITO含有塗布膜にて遮蔽させて、車内側に放射させるエネルギーを抑えることを可能としていると記載されている。
特開2001−151539号公報 特開2005−89244号公報 特開2004−26547号公報
Patent Document 3 discloses laminated glass in which a first glass plate / first thermoplastic resin interlayer / heat ray reflective film / second thermoplastic resin interlayer / second glass plate is laminated, 2 Thermoplastic resin intermediate film is a film in which fine particles having a heat ray shielding function are dispersed, and the heat ray reflective film is an optical interference multilayer film in which two types of polymer thin films having different refractive indexes are laminated, as laminated glass A heat insulating laminated glass is described which has a visible light transmission of at least 70%. Moreover, only ITO and / or hexaboride fine particles are described as the fine particles having the heat ray shielding function. And by such a structure, the solar radiation energy irradiated using the reflective film is reflected to the outside of the vehicle as much as possible to prevent the solar energy from entering the inside of the vehicle, and further, the energy of the solar radiation after the reflection Is shielded by an intermediate film having a heat ray shielding function, an ITO film, or an ITO-containing coating film, thereby reducing the energy emitted to the inside of the vehicle.
JP 2001-151539 A JP 2005-89244 A JP 2004-26547 A

しかし、特許文献2に記載された微粒子含有合わせガラスは、いわれているほど高い断熱性能を有していない。すなわち、この微粒子含有合わせガラスをもってしても、日射透過率Teを充分小さくしつつ、日射反射率Reを充分大きくすることができない。つまり、これらの微粒子含有合わせガラスを車両窓に用いた場合、反射率が低いため、透過率を抑えようとすると合わせガラスの日射エネルギーの吸収量を多くしなければならない。その結果、合わせガラスに吸収された日射エネルギーが車内側に再放射されることで、車内温度の上昇を充分抑えきれない。   However, the fine particle-containing laminated glass described in Patent Document 2 does not have as high a heat insulating performance as it is said. That is, even with this fine particle-containing laminated glass, the solar reflectance Te cannot be sufficiently increased while the solar transmittance Te is sufficiently small. That is, when these fine particle-containing laminated glass is used for a vehicle window, since the reflectance is low, if the transmittance is to be suppressed, the amount of solar energy absorbed by the laminated glass must be increased. As a result, the solar radiation energy absorbed by the laminated glass is re-radiated to the inside of the vehicle, and the increase in the vehicle interior temperature cannot be sufficiently suppressed.

本発明は、電波透過性能を確保した上で、日射エネルギーの吸収を抑え、内側への再放射を抑えることができる、窓用合わせガラスを提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the laminated glass for windows which can suppress the absorption of solar radiation energy and can suppress the re-radiation to the inner side while ensuring radio wave transmission performance.

本発明は次の(1)〜(13)である。
(1)内側ガラス板と、第1の樹脂層と、赤外線反射フィルムと、第2の樹脂層と、外側ガラス板とをこの順に有し、前記赤外線反射フィルムが赤外線吸収性物質を含み、前記赤外線反射フィルムが、有機物からなる高屈折率層と有機物からなる低屈折率層とを交互に有する、電波透過性窓用合わせガラス。
(2)前記高屈折率層と前記低屈折率層との間に酸化ジルコニウム層を有することを特徴とする、上記(1)に記載の窓用合わせガラス。
(3)前記外側ガラス板が無色透明ガラスであり、前記内側ガラス板がグリーン系有色透明ガラスまたは濃色ガラスであることを特徴とする、上記(1)または(2)に記載の窓用合わせガラス。
(4)前記内側ガラス板が以下の組成のソーダライムシリカガラスであることを特徴とする、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の窓用合わせガラス。
SiO 2 :65〜75質量%
Al 2 3 :0.1〜5質量%
Na 2 O+K 2 O:10〜18質量%
CaO:5〜15質量%
MgO:1〜6質量%
Fe 2 3 換算した全鉄:0.3〜1質量%
CeO 2 換算した全セリウムおよび/またはTiO 2 :0.5〜2質量%
(5)前記赤外線吸収性物質として赤外線吸収性染料を含む、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の窓用合わせガラス。
(6)前記赤外線吸収性染料としてフタロシアニン染料を含む、上記()に記載の窓用合わせガラス。
(7)前記赤外線吸収性染料として錯体染料を含む、上記()または()に記載の窓用合わせガラス。
(8)前記赤外線吸収性物質として赤外線吸収性顔料を含む、上記(1)〜()のいずれかに記載の窓用合わせガラス。
(9)前記赤外線吸収性顔料としてフタロシアニン化合物を含む、上記()に記載の窓用合わせガラス。
(10)前記赤外線吸収性物質として錫ドープ酸化インジウム、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛、アンチモンがドープされた酸化錫および酸化亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも1つの微粒子を含む、(1)〜()のいずれかに記載の窓用合わせガラス。
(11)前記赤外線反射フィルムが前記第1の樹脂層の側の面にベース層を有し、その表面に前記高屈折率層を有し、前記高屈折率層の表面に前記低屈折率層を有する、上記(1)〜(10)のいずれかに記載の窓用合わせガラス。
(12)前記ベース層に前記赤外線吸収性物質を含む、上記(11)に記載の窓用合わせガラス。
(13)前記外側ガラス板側から入射する光について、可視光透過率が70%以上である、上記(1)〜(12)のいずれかに記載の窓用合わせガラス。
The present invention includes the following (1) to ( 13 ).
(1) it has an inner glass plate, a first resin layer, and an infrared reflective film, a second resin layer, and an outer glass plate in this order, wherein the infrared reflective film is viewed contains an infrared-absorbing material, Laminated glass for radio wave transmissive windows , wherein the infrared reflective film has alternately a high refractive index layer made of organic material and a low refractive index layer made of organic material .
(2) The laminated glass for windows according to (1) above, which has a zirconium oxide layer between the high refractive index layer and the low refractive index layer.
(3) The laminated window according to (1) or (2), wherein the outer glass plate is a colorless transparent glass, and the inner glass plate is a green colored transparent glass or a dark glass. Glass.
(4) The laminated glass for windows according to any one of (1) to (3) above, wherein the inner glass plate is soda lime silica glass having the following composition.
SiO 2 : 65 to 75% by mass
Al 2 O 3 : 0.1 to 5% by mass
Na 2 O + K 2 O: 10 to 18% by mass
CaO: 5 to 15% by mass
MgO: 1 to 6% by mass
Total iron in terms of Fe 2 O 3 : 0.3-1% by mass
All cerium CeO 2 in terms and / or TiO 2: 0.5 to 2 wt%
(5) The laminated glass for windows according to any one of ( 1) to (4) above, which contains an infrared absorbing dye as the infrared absorbing substance.
(6) The laminated glass for windows according to the above ( 5 ), which contains a phthalocyanine dye as the infrared absorbing dye.
(7) The laminated glass for windows according to the above ( 5 ) or ( 6 ), which contains a complex dye as the infrared absorbing dye.
(8) The laminated glass for windows according to any one of (1) to ( 7 ) above, which contains an infrared absorbing pigment as the infrared absorbing substance.
(9) The laminated glass for windows according to ( 8 ) above, which contains a phthalocyanine compound as the infrared absorbing pigment.
(10) The infrared absorbing material includes at least one fine particle selected from the group consisting of tin-doped indium oxide, zinc oxide doped with aluminum, tin oxide doped with antimony, and zinc oxide. The laminated glass for windows according to any one of 9 ).
(11) The infrared reflective film has a base layer on the surface on the first resin layer side, has the high refractive index layer on the surface thereof, and the low refractive index layer on the surface of the high refractive index layer. The laminated glass for windows according to any one of the above (1) to ( 10 ).
(12) The laminated glass for windows according to ( 11 ), wherein the base layer contains the infrared absorbing substance.
(13) The laminated glass for windows according to any one of (1) to ( 12 ), wherein visible light transmittance is 70% or more for light incident from the outer glass plate side.

本発明によれば、電波透過性を確保しながら、日射エネルギーを合わせガラスに過度に吸収させずにできるだけ反射させることにより、車内等に入射する日射エネルギーの透過を抑えることができる。そして、合わせガラスに吸収される日射エネルギーを小さくでき、吸収された日射エネルギーの再放射を抑えて車内等の温度上昇を防ぐことができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, transmission of the solar radiation energy which injects into a vehicle etc. can be suppressed by reflecting solar radiation energy as much as possible, without making a laminated glass absorb excessively, ensuring radio wave transmittance. And the solar radiation energy absorbed by a laminated glass can be made small, the re-radiation of the absorbed solar radiation energy can be suppressed, and the temperature rise in a vehicle etc. can be prevented.

以下、図面に基づき本発明を詳細に説明する。図1は、本発明の窓用合わせガラスの好ましい態様の1つを示す概略断面図である。この合わせガラス10は、内側ガラス板11と、第1の樹脂層30と、赤外線反射フィルム20と、第2の樹脂層32と、外側ガラス板12とをこの順に有している。そして、赤外線反射フィルム20は、外側ガラス板12側から順に、高屈折率層21と、低屈折率層24と、高屈折率層25と、低屈折率層26と、高屈折率層27と、ベース層28とを有しており、赤外線吸収性物質を含む。また、内側ガラス板11は、合わせガラス10が車両等に組みつけられた場合には、内側(車内側等)に配される。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one preferred embodiment of the laminated glass for windows of the present invention. This laminated glass 10 has the inner side glass plate 11, the 1st resin layer 30, the infrared reflective film 20, the 2nd resin layer 32, and the outer side glass plate 12 in this order. And the infrared reflective film 20 is the high refractive index layer 21, the low refractive index layer 24, the high refractive index layer 25, the low refractive index layer 26, and the high refractive index layer 27 in order from the outer glass plate 12 side. And the base layer 28, and includes an infrared absorbing material. Moreover, the inner side glass plate 11 is distribute | arranged inside (vehicle inside etc.), when the laminated glass 10 is assembled | attached to a vehicle etc.

初めに内側ガラス板および外側ガラス板について説明する。
外側ガラス板および内側ガラス板の種類は特に限定されないが、通常、ソーダライムシリカガラスが好適に用いられる。この場合、無色透明ガラスであっても、有色透明ガラスであってもよい。
外側ガラス板は無色透明ガラスであるのが好ましい。また、内側ガラス板はグリーン系有色透明ガラスまたは濃色ガラスであるのが好ましい。中でも、外側ガラス板が無色透明ガラスであり、かつ、内側ガラス板がグリーン系有色透明ガラスまたは濃色ガラスである組合せが好ましい。グリーン系有色透明ガラスは、紫外線吸収性能および赤外線吸収性能を有するのが好ましい。これらにより、外側でできるだけ日射エネルギーを反射することができ、さらには、窓用合わせガラスの日射透過率を小さくすることができるからである。
グリーン系有色透明ガラスは特に限定されないが、例えば、鉄を含有するソーダライムシリカガラスが好適に挙げられる。例えば、ソーダライムシリカ系の母ガラスに、Fe23換算で、全鉄0.3〜1質量%を含有するソーダライムシリカガラスである。さらに、近赤外領域の波長の光の吸収は全鉄のうちの2価の鉄による吸収が支配的であるため、FeO(2価の鉄)の質量が、Fe23換算で、全鉄の20〜40質量%であるのが好ましい。
紫外線吸収性能を付与するためには、ソーダライムシリカ系の母ガラスにセリウム等を加える方法が挙げられる。具体的には、実質的に以下の組成のソーダライムシリカガラスを用いるのが好ましい。
SiO2:65〜75質量%、Al23:0.1〜5質量%、Na2O+K2O:10〜18質量%、CaO:5〜15質量%、MgO:1〜6質量%、Fe23換算した全鉄:0.3〜1質量%、CeO2換算した全セリウムおよび/またはTiO2:0.5〜2質量%。
First, the inner glass plate and the outer glass plate will be described.
Although the kind of an outer side glass plate and an inner side glass plate is not specifically limited, Usually, soda-lime silica glass is used suitably. In this case, it may be a colorless transparent glass or a colored transparent glass.
The outer glass plate is preferably colorless and transparent glass. The inner glass plate is preferably green colored transparent glass or dark glass. Among these, a combination in which the outer glass plate is a colorless transparent glass and the inner glass plate is a green colored transparent glass or dark glass is preferable. The green colored transparent glass preferably has ultraviolet absorption performance and infrared absorption performance. This is because the solar energy can be reflected as much as possible on the outside, and the solar transmittance of the laminated glass for windows can be reduced.
Although the green colored transparent glass is not particularly limited, for example, soda lime silica glass containing iron is preferable. For example, a soda lime silica glass containing 0.3 to 1% by mass of total iron in terms of Fe 2 O 3 in a soda lime silica base glass. Furthermore, since the absorption of light in the near-infrared region is dominated by divalent iron out of total iron, the mass of FeO (divalent iron) is calculated as Fe 2 O 3 in total. It is preferable that it is 20-40 mass% of iron.
In order to impart ultraviolet absorption performance, a method of adding cerium or the like to a soda lime silica base glass can be mentioned. Specifically, it is preferable to use soda lime silica glass having the following composition substantially.
SiO 2: 65 to 75 wt%, Al 2 O 3: 0.1~5 wt%, Na 2 O + K 2 O: 10~18 wt%, CaO: 5 to 15 wt%, MgO: 1 to 6 wt%, terms of Fe 2 O 3 were total iron: 0.3 wt%, the total cerium CeO 2 in terms and / or TiO 2: 0.5 to 2 mass%.

濃色ガラスは、特に限定されないが、例えば、鉄を高濃度で含有するソーダライムシリカガラスが好適に挙げられる。   Although dark glass is not specifically limited, For example, the soda-lime silica glass which contains iron in high concentration is mentioned suitably.

本発明の窓用合わせガラスを車両等の窓に用いるにあたって、内側ガラス板および外側ガラス板の厚さは、ともに1.5〜3.0mmであることが好ましい。この場合、内側ガラス板および外側ガラス板を等しい厚さにすることも、異なる厚さにすることもできる。合わせガラスを自動車窓に用いるにあたっては、例えば、内側ガラス板および外側ガラス板を、ともに2.0mmの厚さにしたり2.1mmの厚さにすることが挙げられる。また合わせガラスを自動車窓に用いるにあたっては、例えば、内側ガラス板の厚さを2mm未満、外側ガラス板の厚さを2mm強とすることで、合わせガラスの総厚さを小さくし、かつ車外側からの外力に抗することができる。内側ガラス板および外側ガラス板は、平板状でも湾曲状でもよい。車両、特に自動車窓は湾曲していることが多いため、内側ガラス板および外側ガラス板の形状は湾曲形状であることが多い。この場合、赤外線反射膜は外側ガラス板の凹面側に設けられる。さらに、必要に応じて3枚以上のガラス板を用いることもできる。   When using the laminated glass for windows of the present invention for a window of a vehicle or the like, it is preferable that both the inner glass plate and the outer glass plate have a thickness of 1.5 to 3.0 mm. In this case, the inner glass plate and the outer glass plate can have the same thickness or different thicknesses. In using laminated glass for an automobile window, for example, both the inner glass plate and the outer glass plate may be 2.0 mm thick or 2.1 mm thick. When using laminated glass for an automobile window, for example, the thickness of the inner glass plate is less than 2 mm and the thickness of the outer glass plate is slightly more than 2 mm, thereby reducing the total thickness of the laminated glass and the outside of the vehicle. Can withstand external force from The inner glass plate and the outer glass plate may be flat or curved. Since vehicles, particularly automobile windows, are often curved, the shapes of the inner and outer glass plates are often curved. In this case, the infrared reflection film is provided on the concave surface side of the outer glass plate. Further, three or more glass plates can be used as necessary.

なお、本発明においてガラス板の厚さは、幾何学的厚さを意味する。以下、ガラス板以外の本発明の窓用合わせガラスが有する各層の厚さについても同様である。   In the present invention, the thickness of the glass plate means a geometric thickness. The same applies to the thickness of each layer of the laminated glass for windows of the present invention other than the glass plate.

次に、第1、第2の樹脂層について説明する。
本発明において第1の樹脂層および第2の樹脂層は、前記内側ガラス板および前記外側ガラス板と、後述する赤外線反射フィルムとを接着させることができる樹脂からなる層であれば、その種類、厚さ等は特に限定されない。例えば、PVB、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が挙げられる。中でも、PVB、EVAが好ましく、PVBがより好ましい。第1の樹脂層と第2の樹脂層とは同じ種類や厚さであってもよいし、異なってもよい。これらの樹脂層の厚さは例えば0.3〜0.8mmである。
Next, the first and second resin layers will be described.
In the present invention, if the first resin layer and the second resin layer are layers made of a resin capable of bonding the inner glass plate and the outer glass plate, and an infrared reflection film described later, the type thereof, The thickness and the like are not particularly limited. Examples thereof include PVB and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). Among these, PVB and EVA are preferable, and PVB is more preferable. The first resin layer and the second resin layer may be the same type or thickness, or may be different. The thickness of these resin layers is, for example, 0.3 to 0.8 mm.

次に、赤外線反射フィルムについて説明する。
本発明において赤外線反射フィルムは、高屈折率層と低屈折率層とを有し、これら高屈折率層と低屈折率層とを交互に有している有機物からなる光学干渉フィルムに、後述する赤外線吸収性物質を含むものである。この赤外線反射フィルムは図1に示したように、第1の樹脂層の側の面にベース層を有し、その表面に高屈折率層を有し、その高屈折率層の表面に低屈折率層を有し、さらにその表面に、高屈折率層と低屈折率層とを交互に有していることが好ましい。また、図1に挙げた赤外線反射フィルムは、高屈折率層と低屈折率層とを合計で5層有しているが、30〜100層程度有していることが好ましい。
Next, an infrared reflective film is demonstrated.
In the present invention, the infrared reflective film has a high refractive index layer and a low refractive index layer, and will be described later on an optical interference film made of an organic material having these high refractive index layers and low refractive index layers alternately. It contains an infrared absorbing substance. As shown in FIG. 1, this infrared reflective film has a base layer on the surface of the first resin layer, a high refractive index layer on the surface, and a low refractive index on the surface of the high refractive index layer. It is preferable to have a refractive index layer and to have alternately a high refractive index layer and a low refractive index layer on the surface thereof. In addition, the infrared reflective film shown in FIG. 1 has a total of five high refractive index layers and low refractive index layers, but preferably has about 30 to 100 layers.

ここで高屈折率層は、ガラス板の屈折率に比べて高い屈折率となる有機物からなる層であり、例えば1.6以上、好ましくは1.65〜1.75の屈折率を有する層が挙げられる。具体的には、ポリエチレンナフタレート(PEN)からなる層などが挙げられる。
また、低屈折率層は、前記高屈折率層の屈折率に比べて低い屈折率となる有機物からなる層であり、例えば1.5以下、好ましくは1.4〜1.5の屈折率を有する層が挙げられる。具体的には、例えばポリメチルメタアクリレート(PMMA)からなる層などが挙げられる。
なお、上記の屈折率の値はいずれも波長550nmにおける値である。
Here, the high refractive index layer is a layer made of an organic material having a higher refractive index than the refractive index of the glass plate, for example, a layer having a refractive index of 1.6 or more, preferably 1.65 to 1.75. Can be mentioned. Specific examples include a layer made of polyethylene naphthalate (PEN).
Further, the low refractive index layer is a layer made of an organic material having a lower refractive index than that of the high refractive index layer, and has a refractive index of, for example, 1.5 or less, preferably 1.4 to 1.5. The layer which has is mentioned. Specifically, for example, a layer made of polymethyl methacrylate (PMMA) can be used.
The above refractive index values are all at a wavelength of 550 nm.

また、前記高屈折率層および前記低屈折率層の各々の1層の厚さは特に限定されないが、通常0.0005〜0.002mm程度である。前記高屈折率層および前記低屈折率層はそれぞれ異なった厚さでもよいし、同じであってもよい。   The thickness of each of the high refractive index layer and the low refractive index layer is not particularly limited, but is usually about 0.0005 to 0.002 mm. The high refractive index layer and the low refractive index layer may have different thicknesses or the same.

本発明において赤外線反射フィルムは、このような高屈折率層と低屈折率層とを有し、さらに赤外線吸収性物質を含む。
本発明において赤外線吸収性物質は特に限定されないが、前記赤外線吸収性物質として赤外吸収性染料および/または赤外線吸収性顔料を含むことが好ましく、赤外吸収性染料および/または赤外線吸収性顔料であることがより好ましい。
また、前記赤外線吸収性物質としてITO、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛(AZO)、アンチモンがドープされた酸化錫(ATO)および酸化亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも1つ(以下、「ITO等」ともいう。)を微粒子形状で含むことが好ましく、これらからなる群から選ばれる少なくとも1つの微粒子であることがより好ましい。
本発明において赤外線吸収性物質は、このような赤外吸収性染料、赤外線吸収性顔料およびITO等からなる群から選ばれる少なくとも1つを含んでよく、これらの全てを含んでもよい。
In the present invention, the infrared reflective film has such a high refractive index layer and a low refractive index layer, and further contains an infrared absorbing material.
In the present invention, the infrared-absorbing substance is not particularly limited, but preferably includes an infrared-absorbing dye and / or an infrared-absorbing pigment as the infrared-absorbing substance. More preferably.
In addition, as the infrared absorbing substance, at least one selected from the group consisting of ITO, zinc oxide doped with aluminum (AZO), tin oxide doped with antimony (ATO), and zinc oxide (hereinafter referred to as “ITO etc.”) Also preferably in the form of fine particles, more preferably at least one fine particle selected from the group consisting of these.
In the present invention, the infrared absorbing substance may include at least one selected from the group consisting of such infrared absorbing dyes, infrared absorbing pigments, ITO, and the like, or may include all of them.

これらの赤外線吸収性物質の各々について説明する。
赤外線吸収性染料について説明する。
本発明において赤外線吸収性染料は特に限定されず、赤外線を吸収する染料であればよい。例えばシアニン染料、架橋シアニン染料、三核シアニン染料、メロシアニン、カルボシアニン染料(例えば、3,3’−ジエチルオキサトリカルボシアニンヨージド、1,1’,3,3,3’,3’−ヘキサメチルインドトリカルボシアニンペルクロレート、1,1’,3,3,3’,3’−ヘキサメチルインドトリカルボシアニンヨージド、3,3’−ジエチルチアトリカルボシアニンヨージド、3,3’−ジエチルチアトリカルボシアニンペルクロレート、1,1’,3,3,3’,3’−ヘキサメチル−4,4’,5,5’−ジベンゾ−2,2’−インドトリカルボシアニンペルクロレート)、フタロシアニン染料、ナフタリン染料、金属錯体染料(ビス[4−ジメチルアミノジチオベンジル]ニッケルなど)、金属ジチオレート染料(例えば、ニッケルジチオレート染料(ビス[4−ジメチルアミノジチオベンジル]ニッケル、ビス[ジチオベンジル]ニッケル、ビス[1,2ビス−(n−ブチルチオ)エテン−1,2−ジチオール]ニッケル、ビス[4,4’−ジメトキシジチオベンジル]ニッケル、ビス[ジチオアセチル]ニッケル))、金属ジチオレン染料(ニッケルジチオレン)、ビス(カルコゲノピリロ)ポリメチン染料、ビス(アミノアリール)ポリメチン染料、インデン架橋ポリメチン染料、テトラアリールポリメチン染料などのポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キノン染料、アゾ染料、錯体染料(第一鉄の錯体染料など)、スクアリーリウム染料、カルコゲノピリロ−アリーリデン染料、オキソインドリジン染料、アントラキノンおよびナフトキノン誘導染料、ピロコリン染料、オキソノール染料、スクアレイン(squaraine)染料(クロミリウムスクアレイン染料、チオピリリウムスクアレイン染料など)、チオクロミリウムスクアレイン染料、ポリイソチアナフテン染料、インドアニリン染料、アゾメチン染料、インドアニリンメチド染料、テトラアリールアミニウムラジカルカチオン染料、金属化キノリンインドアニリン染料、スクアリーリウム染料、スクアレインが挙げられる。
Each of these infrared absorbing materials will be described.
The infrared absorbing dye will be described.
In the present invention, the infrared absorbing dye is not particularly limited as long as it is a dye that absorbs infrared rays. For example, cyanine dyes, cross-linked cyanine dyes, trinuclear cyanine dyes, merocyanine, carbocyanine dyes (eg, 3,3′-diethyloxatricarbocyanine iodide, 1,1 ′, 3,3,3 ′, 3′-hexa Methylindotricarbocyanine perchlorate, 1,1 ′, 3,3,3 ′, 3′-hexamethylindotricarbocyanine iodide, 3,3′-diethylthiatricarbocyanine iodide, 3,3′- Diethylthiatricarbocyanine perchlorate, 1,1 ′, 3,3,3 ′, 3′-hexamethyl-4,4 ′, 5,5′-dibenzo-2,2′-indotricarbocyanine perchlorate), Phthalocyanine dye, naphthalene dye, metal complex dye (such as bis [4-dimethylaminodithiobenzyl] nickel), metal dithiolate dye (such as nickel Olate dyes (bis [4-dimethylaminodithiobenzyl] nickel, bis [dithiobenzyl] nickel, bis [1,2bis- (n-butylthio) ethene-1,2-dithiol] nickel, bis [4,4′- Dimethoxydithiobenzyl] nickel, bis [dithioacetyl] nickel)), metal dithiolene dye (nickel dithiolene), bis (chalcogenopyrrillo) polymethine dye, bis (aminoaryl) polymethine dye, indene-crosslinked polymethine dye, tetraarylpolymethine dye, etc. Polymethine dyes, diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, quinone dyes, azo dyes, complex dyes (such as complex dyes of ferrous iron), squarylium dyes, chalcogenopyryro-arylidene dyes, oxoindolizine dyes, anthraquinone and naphtho Non-derivative dyes, pyrocholine dyes, oxonol dyes, squalene dyes (chromium squalene dyes, thiopyrylium squalene dyes, etc.), thiochromium squalene dyes, polyisothianaphthene dyes, indoaniline dyes, azomethine dyes Indoaniline methide dye, tetraarylaminium radical cation dye, metallized quinoline indoaniline dye, squarylium dye, and squaraine.

このような赤外線吸収性染料は、例えば特許文献3に記載のITOや6ホウ化物と比較して安価であるので、ITOや6ホウ化物を用いた場合と同様の赤外線吸収性を本発明の窓用合わせガラスに付与するために必要なコストを削減することができるので好ましい。また、ITOや6ホウ化物の微粒子や、顔料を用いた場合と比較すると、この赤外線吸収性染料は、前記赤外線反射フィルムに分散させる際に凝集が起きにくく、均一に分散させることができるので、ヘイズの発生を抑えることができ、本発明の窓用合わせガラスにより高い赤外線吸収能を付与することができる点で好ましい。さらに、後述するように、本発明で用いる赤外線反射フィルムが赤外線吸収性顔料またはITO等を微粒子形状で含む場合は、これらは、赤外線反射フィルムのベース層に含まれることが好ましいが、この赤外線吸収性染料は、ベース層以外の部分に含まれてもよいので、製造が容易であるという点で好ましい。   Such an infrared absorbing dye is cheaper than, for example, ITO or hexaboride described in Patent Document 3, and therefore the infrared absorbing property similar to that when ITO or hexaboride is used is the window of the present invention. This is preferable because the cost required for applying to the laminated glass can be reduced. In addition, compared with the case of using ITO or hexaboride fine particles or pigment, this infrared absorbing dye is less likely to aggregate when dispersed in the infrared reflective film, and can be uniformly dispersed. Generation of haze can be suppressed, and this is preferable in that high infrared absorption ability can be imparted to the laminated glass for windows of the present invention. Furthermore, as will be described later, when the infrared reflective film used in the present invention contains an infrared absorbing pigment or ITO in the form of fine particles, these are preferably included in the base layer of the infrared reflective film. Since a sex dye may be contained in parts other than a base layer, it is preferable at the point that manufacture is easy.

また、前記赤外線吸収性染料を用いる場合に、前記第2の樹脂層が紫外線吸収剤を含むことが好ましい。本発明において赤外線反射フィルムはPVB等の第2の樹脂層よりも内側(例えば車内側)に配されるので、第2の樹脂層に紫外線吸収剤を添加すると、外側(例えば車外側)から入射する紫外線が赤外線反射フィルムに到達することを抑制し、赤外線吸収性染料の性能をより長期間維持することができるので好ましい。
本発明の窓用合わせガラスはこのように第2の樹脂層の内側に赤外線反射フィルムを有する構成を具備するが、このような構成を具備しない他の合わせガラスの場合は、上記のような赤外線吸収性染料の性能をより長期間維持することができる好ましい態様とすることができない。
Moreover, when using the said infrared absorptive dye, it is preferable that a said 2nd resin layer contains a ultraviolet absorber. In the present invention, since the infrared reflective film is disposed on the inner side (for example, the vehicle inner side) than the second resin layer such as PVB, when an ultraviolet absorber is added to the second resin layer, the incident light is incident from the outer side (for example, the outer side of the vehicle). It is preferable because ultraviolet rays to be transmitted can be prevented from reaching the infrared reflective film and the performance of the infrared absorbing dye can be maintained for a longer period.
The laminated glass for windows of the present invention has a structure having an infrared reflecting film inside the second resin layer as described above. However, in the case of other laminated glass not having such a structure, the infrared light as described above is used. It cannot be set as the preferable aspect which can maintain the performance of an absorptive dye for a long period of time.

次に、赤外線吸収性顔料について説明する。
本発明において赤外線吸収性顔料は特に限定されず、赤外線を吸収する顔料であればよい。
赤外線吸収性顔料としては、例えば、シアニン、金属酸化物、スクアレイン、金属フタロシアニン(バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、チタニルフタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、銅フタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン等)等のフタロシアニン化合物、ヒドロキシスクアレイン等のスクアレインが挙げられる。
Next, the infrared absorbing pigment will be described.
In the present invention, the infrared absorbing pigment is not particularly limited as long as it is a pigment that absorbs infrared rays.
Examples of the infrared absorbing pigment include phthalocyanine compounds such as cyanine, metal oxide, squaraine, metal phthalocyanine (vanadyl phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, chloroaluminum phthalocyanine, copper phthalocyanine, magnesium phthalocyanine, etc.), hydroxysqualene, etc. Can be mentioned.

前記赤外線吸収性染料および前記赤外線吸収性顔料は狭いスペクトル領域で吸収性を有するものであってもよく、例えば700〜850nmのスペクトル領域で吸収性を有するものであってもよく、広いスペクトル領域、実質的に全ての領域で吸収性を有するものであってもよい。   The infrared absorbing dye and the infrared absorbing pigment may have absorptivity in a narrow spectral region, for example, may have an absorptivity in a spectral region of 700 to 850 nm, a wide spectral region, It may be absorbent in substantially all regions.

さらに、このような微粒子形状のITO等は前記赤外線反射フィルム中で分散していることが好ましい。さらに、その粒径は0.2μm以下であることが好ましく、0.001〜0.15μmであることがより好ましい。また、これらの前記赤外線反射フィルム中における存在割合は、前記赤外線吸収性物質の全質量100質量部に対して0.1〜1質量部であることが、特に0.1〜0.5質量部であることが好ましい。赤外線吸収機能を効果的に発揮できるとともに、微粒子が混合されていることに起因するヘイズを小さくできるからである。   Furthermore, it is preferable that such fine particle-shaped ITO is dispersed in the infrared reflective film. Furthermore, the particle size is preferably 0.2 μm or less, more preferably 0.001 to 0.15 μm. Moreover, it is 0.1-0.5 mass part especially that the presence rate in these said infrared reflective films is 0.1-1 mass part with respect to 100 mass parts of total mass of the said infrared absorptive substance. It is preferable that This is because the infrared absorption function can be effectively exhibited and haze caused by the mixing of fine particles can be reduced.

このような赤外線吸収性物質の前記赤外線反射フィルムにおける存在部位は特に限定されず、前記高屈折率層、前記低屈折率層およびベース層のいずれに含まれてもよいが、前記赤外線反射フィルムがベース層を有する場合、このベース層に前記赤外線吸収性物質を含むことが好ましい。ベース層とは、製造時において、前記高屈折率層および前記低屈折率層(フィルム部分)を形成するためのベースとなる層であり、高屈折率層または低屈折率層の材料と同じであり、高屈折率層や低屈折率層を形成する場合に通常行われる延伸を行わずに形成するものが好ましい。また、ベース層の厚さは、高屈折率層または低屈折率層の各層の厚さとほぼ同等であることが好ましい。
特に前記赤外線吸収性物質が前記赤外線吸収性顔料および/または前記ITO等である場合は、これらがベース層に含まれることが好ましい。これらが比較的多くベース層以外のフィルム部分に含まれると、赤外線反射フィルムの屈折率が所望の値と異なってしまう場合があるからである。前記赤外線吸収性物質が前記赤外線吸収性顔料および/または前記ITO等である場合は、ほぼ全量が前記ベース層に含まれ、フィルム部分には原則含まれないことが好ましい。
さらにこの場合、本発明の窓用合わせガラスの使用時において、このベース層が内側(例えば車内側)へ配され、前記高屈折率層および前記低屈折率層が外側(例えば車外側)へ配されることが好ましい。この場合、外側から内側への赤外線を反射し透過を抑制し、透過した赤外線を前記赤外線吸収性物質で吸収することができるからである。
The location of the infrared absorbing material in the infrared reflective film is not particularly limited, and may be included in any of the high refractive index layer, the low refractive index layer, and the base layer. When it has a base layer, it is preferable that the base layer contains the infrared absorbing substance. The base layer is a layer serving as a base for forming the high refractive index layer and the low refractive index layer (film portion) at the time of manufacture, and is the same as the material of the high refractive index layer or the low refractive index layer. It is preferable to form the layer without stretching, which is usually performed when forming a high refractive index layer or a low refractive index layer. Moreover, it is preferable that the thickness of the base layer is substantially equal to the thickness of each layer of the high refractive index layer or the low refractive index layer.
In particular, when the infrared absorbing substance is the infrared absorbing pigment and / or the ITO, it is preferable that these are included in the base layer. It is because the refractive index of an infrared reflective film may differ from a desired value when these are contained in a film part other than the base layer in a relatively large amount. When the infrared absorbing material is the infrared absorbing pigment and / or the ITO or the like, it is preferable that almost the entire amount is contained in the base layer and not contained in the film portion in principle.
Further, in this case, when the laminated glass for windows of the present invention is used, the base layer is disposed on the inner side (for example, the vehicle inner side), and the high refractive index layer and the low refractive index layer are disposed on the outer side (for example, the vehicle outer side). It is preferred that In this case, the infrared rays from the outside to the inside are reflected to suppress the transmission, and the transmitted infrared rays can be absorbed by the infrared absorbing material.

本発明の窓用合わせガラスに用いる前記赤外線吸収性物質を含む赤外線反射フィルムの製造方法は特に限定されないが、例えば次のような方法で製造することができる。
図2を用いて説明する。図2は、本発明で用いる赤外線反射フィルムの製造方法を説明するための概略図である。
異なった光学的性質を有する2種類の原料100および102を、各々ガラス転移温度から溶融温度程度の温度に加熱した後、多層フィードブロック104に供給する。そして、例えば、押出し温度を約295℃、供給量を各々の材料について約10〜約150kg/時間として押出成形を行い、層状フィードを形成する。次に、これを層マルチプライアー106へ送り、これを複数のフローストリームに分け積層して、積層数を増やす。
表皮層(ベース層)111は、ダイ112を通過する前に、表皮層111のための原料108を用いてフィードブロック110で形成することができる。ここで表皮層111の押出量は2〜50kg/時間(全押出量の1〜40%)とすることができる。表皮層111は図2に示すように積層された層状フィードの両面に形成してもよいが、片面でもよい。
Although the manufacturing method of the infrared reflective film containing the said infrared absorptive substance used for the laminated glass for windows of this invention is not specifically limited, For example, it can manufacture by the following methods.
This will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic view for explaining a method for producing an infrared reflective film used in the present invention.
Two kinds of raw materials 100 and 102 having different optical properties are heated from the glass transition temperature to the melting temperature, and then supplied to the multilayer feed block 104. Then, for example, extrusion is performed at an extrusion temperature of about 295 ° C. and a supply amount of about 10 to about 150 kg / hour for each material to form a layered feed. Next, this is sent to the layer multiplier 106, which is divided into a plurality of flow streams and stacked to increase the number of stacks.
The skin layer (base layer) 111 can be formed with the feed block 110 using the raw material 108 for the skin layer 111 before passing through the die 112. Here, the extrusion rate of the skin layer 111 can be 2 to 50 kg / hour (1 to 40% of the total extrusion rate). The skin layer 111 may be formed on both surfaces of the layered feeds laminated as shown in FIG.

上記の原料100、原料102、原料108の所望の原料に前記赤外線吸収性物質を所望量添加すれば、本発明で用いる赤外線反射フィルムを製造することができる。ベース層にのみ前記赤外線吸収性物質を含むものを製造する場合には、表皮層111を積層された層状フィードの片面に形成し、原料108のみに前記赤外線吸収性物質を添加すればよい。   If a desired amount of the infrared absorbing substance is added to the desired raw materials 100, 102 and 108, the infrared reflective film used in the present invention can be manufactured. In the case of manufacturing the base layer containing the infrared absorbing substance only, the skin layer 111 may be formed on one side of the laminated layered feed, and the infrared absorbing substance may be added only to the raw material 108.

上記のマルチプライアー106で積層された層状フィードは、ダイ112を出た後に固定ワイヤー114を過ぎて回転するキャスティングホイール116上で冷却される。そして、縦方向延伸引っ張りロール118、テンターオーブン120およびテンターオーブン120のヒートセット部分122を通過し、ロール124を巻き取られる。より広範囲の角度にわたり透明なフィルムを達成するために、よりゆっくりとキャスティングホイールを動かすことによってフィルムをより厚くすることができる。所望の光学および機械特性に対して決められた比で伸張することによってフィルムを延伸する。伸張温度は用いた原料の種類に依存するが、そのガラス転移温度より2〜33℃高い温度が好ましい。積層された層状フィードは一般にテンターオーブン120の最後の2つの領域でヒートセットされ、最大結晶度が付与され、その収縮が低減される。テンターオーブン120内で積層された層状フィードを破損することなくできるだけ高いヒートセット温度を使用することにより、加熱エンボス工程の間の収縮を低減することができる。テンターレールの幅を約1〜約4%低減すると、フィルム収縮を低減することができるので好ましい。
このような方法で本発明の窓用合わせガラスに用いる赤外線反射フィルムを製造することができる。
The layered feed laminated by the multiplier 106 is cooled on a casting wheel 116 that rotates past the fixed wire 114 after exiting the die 112. Then, the roll 124 is wound up after passing through the longitudinally drawn pulling roll 118, the tenter oven 120, and the heat set portion 122 of the tenter oven 120. To achieve a transparent film over a wider range of angles, the film can be made thicker by moving the casting wheel more slowly. The film is stretched by stretching at a ratio determined for the desired optical and mechanical properties. Although the extension temperature depends on the type of raw material used, a temperature higher by 2 to 33 ° C. than its glass transition temperature is preferable. The laminated layered feed is generally heat set in the last two regions of the tenter oven 120 to provide maximum crystallinity and reduce its shrinkage. By using as high a heat set temperature as possible without damaging the layered feed laminated in the tenter oven 120, shrinkage during the hot embossing process can be reduced. It is preferable to reduce the width of the tenter rail by about 1 to about 4% because film shrinkage can be reduced.
The infrared reflective film used for the laminated glass for windows of this invention can be manufactured by such a method.

なお、本発明において、前記赤外線反射フィルムは、このフィルムのみで赤外線反射性能を付与するという意味ではなく、赤外線反射性能に寄与する膜であることを意味する。すなわち、赤外線反射フィルムは、赤外線反射付与フィルムに、さらに他の薄膜層が積層されていてもよい。そして、赤外線反射付与フィルムとその他の薄膜層とで最終的に得ようとする光学特性が得られるように、赤外線反射フィルムが構成されてもよい。その他の薄膜層としては、赤外線反射付与フィルムに赤外線反射付与フィルム側からこの順で積層される低屈折率層/高屈折率層からなる補助膜層を例示できる。この補助膜層は合わせガラスの反射色の調整や赤外線反射性能の調整など、最終的な光学特性を調製する機能を有する。逆に、この補助膜層を前記外側ガラス板と前記赤外線反射フィルムとの間に設けることもでき、さらには両側に設けることもできる。   In addition, in this invention, the said infrared reflective film does not mean providing infrared reflective performance only by this film, but means that it is a film | membrane which contributes to infrared reflective performance. That is, in the infrared reflection film, another thin film layer may be further laminated on the infrared reflection imparting film. And an infrared reflective film may be comprised so that the optical characteristic which it is going to finally obtain with an infrared reflection provision film and another thin film layer is acquired. As another thin film layer, an auxiliary film layer composed of a low refractive index layer / a high refractive index layer laminated in this order from the infrared reflection imparting film side to the infrared reflection imparting film can be exemplified. This auxiliary film layer has a function of adjusting final optical characteristics such as adjustment of the reflection color of laminated glass and adjustment of infrared reflection performance. Conversely, this auxiliary film layer can be provided between the outer glass plate and the infrared reflecting film, and can also be provided on both sides.

さらに、その他の薄膜層としては耐熱性を付与するための保護膜層や、前記第1の樹脂層および第2の樹脂層との接着性を調整する接着力調整膜等が挙げられる。例えば、耐熱性を付与するための保護膜層は、赤外線反射フィルムを構成する高屈折率層/低屈折率層/高屈折率層における、低屈折率層と高屈折率層との間に介在させることもできる。この場合、保護膜層としては酸化ジルコニウム等からなる薄膜層を例示できる。その意味で、本発明における高屈折率層/低屈折率層/高屈折率層がこの順に積層されてなる赤外線反射付与膜とは、高屈折率層/低屈折率層/高屈折率層がこの順に直接積層されてなるものに限られず、高屈折率層と低屈折率層との間に適宜の薄膜層の介在を許容するものである。自動車の安全窓ガラスに用いる場合、合わせガラスには所定の耐貫通性が求められる。この耐貫通性を支配する一因に前記第1の樹脂層および第2の樹脂層の接着力がある。そのため、前記第1の樹脂層および第2の樹脂層の赤外線反射フィルムを有するガラス板との接着力を調整する接着力調整膜を、必要に応じて赤外線反射フィルムの第1の樹脂層および/または第2の樹脂層側に積層することは好ましい。接着力調整膜としては、酸化クロム等を例示できる。   Furthermore, examples of the other thin film layer include a protective film layer for imparting heat resistance, and an adhesive force adjusting film for adjusting adhesiveness with the first resin layer and the second resin layer. For example, the protective film layer for imparting heat resistance is interposed between the low refractive index layer and the high refractive index layer in the high refractive index layer / low refractive index layer / high refractive index layer constituting the infrared reflective film. It can also be made. In this case, the protective film layer can be exemplified by a thin film layer made of zirconium oxide or the like. In that sense, the infrared reflection-imparting film in which the high refractive index layer / low refractive index layer / high refractive index layer in the present invention are laminated in this order is a high refractive index layer / low refractive index layer / high refractive index layer. It is not limited to those laminated directly in this order, and an appropriate thin film layer is allowed to intervene between the high refractive index layer and the low refractive index layer. When used for a safety window glass of an automobile, the laminated glass is required to have predetermined penetration resistance. One factor governing this penetration resistance is the adhesive force between the first resin layer and the second resin layer. Therefore, the first resin layer of the infrared reflective film and / or the adhesive strength adjusting film for adjusting the adhesive strength of the first resin layer and the glass plate having the infrared reflective film of the second resin layer as necessary. Or it is preferable to laminate | stack on the 2nd resin layer side. Examples of the adhesion adjusting film include chromium oxide.

本発明の窓用合わせガラスは、上記のような内側ガラス板と、第1の樹脂層と、赤外線反射フィルムと、第2の樹脂層と、外側ガラス板とをこの順で有する合わせガラスである。   The laminated glass for windows of the present invention is a laminated glass having the above inner glass plate, the first resin layer, the infrared reflecting film, the second resin layer, and the outer glass plate in this order. .

このような本発明の窓用合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、内側ガラス板の上に、第1の樹脂層、赤外線反射フィルム、第2の樹脂層および外側ガラス板をこの順で重ね、これを仮接着した後、140℃程度、14kgf/cm(1373kPa)程度の高温、高圧処理で本接着することにより、本発明の窓用合わせガラスを作製することができる。 The method for producing such a laminated glass for windows of the present invention is not particularly limited. For example, a first resin layer, an infrared reflecting film, a second resin layer, and an outer glass plate are stacked in this order on the inner glass plate, and after temporarily bonding them, about 140 ° C., 14 kgf / cm 2 ( The main laminated glass for windows of the present invention can be produced by main bonding at a high temperature and high pressure treatment of about 1373 kPa).

本発明の窓用合わせガラスは、可視光透過率が70%以上であることが好ましい。特に自動車のウインドシールドにも用いる場合に好ましい。
なお、本発明において可視光透過率は、JIS R3212:1998に規定されている可視光透過率を意味する。
The laminated glass for windows of the present invention preferably has a visible light transmittance of 70% or more. It is particularly preferable when used for a windshield of an automobile.
In the present invention, the visible light transmittance means the visible light transmittance defined in JIS R3212: 1998.

また、本発明の窓用合わせガラスは、[1]電波透過性を確保するために、ある程度の波長領域の光の反射性能を犠牲にすること、[2]エネルギーの高い波長領域の光の反射性能は犠牲にしないこと、[3]電波透過性を確保するために犠牲にされた波長領域の光を吸収させること、という観点から、外側ガラス板側から入射する光について、900〜1100nmにあるすべての波長の光の反射率を30〜50%、1100〜1300nmにあるすべての波長の光の吸収率を40〜60%、900〜1500nmにあるすべての波長の光の透過率が30%以下であることが好ましい。電波透過性を確保しながら日射エネルギーを反射させ、合わせガラスに吸収される日射エネルギーを小さくでき、吸収された日射エネルギーの再放射を抑えて車内の温度上昇を防ぐという効果がより高いからである。
さらに、900〜1100nmにあるすべての波長の光の吸収率が30〜50%であることが好ましく、1100〜1300nmにあるすべての波長の光の反射率が20〜40%であることがより好ましい。
これらの光学特性は、例えば次のように測定される。分光光度計(日立製作所製U4000)により波長300〜2100nmの間の透過率、反射率を測定し、JIS R3106の規定に従い、外側ガラス板側から入射する光の可視光透過率Tv(%)、日射透過率Te(%)、可視光反射率Rv(%)、日射反射率Re(%)を求める。なお、この分光測定により得られた各波長における透過率および反射率から、各波長における合わせガラスによる吸収率を、吸収率=1−(反射率+透過率)により求める。また、合わせガラス製造前(赤外線反射フィルム形成後であり熱処理前)に2探針抵抗計(ハイレスタIP、三菱油化社製)を用いて赤外線反射フィルムのシート抵抗値を測定する。
Moreover, the laminated glass for windows of the present invention [1] sacrifices light reflection performance in a certain wavelength region to ensure radio wave transmission, and [2] reflects light in a wavelength region with high energy. From the viewpoints of not sacrificing performance and [3] absorbing light in the wavelength region sacrificed to ensure radio wave transmission, the light incident from the outer glass plate side is 900 to 1100 nm. The reflectance of light of all wavelengths is 30 to 50%, the absorbance of light of all wavelengths in 1100 to 1300 nm is 40 to 60%, and the transmittance of light of all wavelengths in 900 to 1500 nm is 30% or less. It is preferable that This is because the solar radiation energy can be reflected while ensuring radio wave transparency, the solar radiation energy absorbed by the laminated glass can be reduced, and the re-radiation of the absorbed solar radiation energy can be suppressed to prevent the temperature inside the vehicle from rising. .
Furthermore, it is preferable that the absorptance of light of all wavelengths in 900-1100 nm is 30-50%, and the reflectance of light of all wavelengths in 1100-1300 nm is more preferably 20-40%. .
These optical characteristics are measured as follows, for example. Transmittance and reflectance between wavelengths 300-2100 nm are measured with a spectrophotometer (Hitachi U4000), and in accordance with JIS R3106, the visible light transmittance Tv (%) of light incident from the outer glass plate side, The solar transmittance Te (%), the visible light reflectance Rv (%), and the solar reflectance Re (%) are obtained. In addition, the absorptivity by the laminated glass in each wavelength is calculated | required from the transmittance | permeability and reflectance in each wavelength obtained by this spectroscopic measurement by absorptivity = 1- (reflectance + transmittance). Further, the sheet resistance value of the infrared reflective film is measured using a two-probe resistance meter (Hiresta IP, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) before the laminated glass is manufactured (after the infrared reflective film is formed and before the heat treatment).

なお、本発明においては、吸収率+反射率+透過率=1とする。厳密には、合わせガラスに入射する光は「反射」、「吸収」、「透過」の他に「散乱」がある。しかし、ガラス物品の場合「散乱」によるロスはきわめて小さいため、吸収率+反射率+透過率=1とすることは妥当である。   In the present invention, absorptivity + reflectance + transmittance = 1. Strictly speaking, light incident on the laminated glass has “scattering” in addition to “reflection”, “absorption”, and “transmission”. However, in the case of a glass article, the loss due to “scattering” is very small, so it is reasonable to set the absorption rate + reflectance + transmittance = 1.

また、本発明において「電波透過性が確保されている」とは、二端子法で測定するシート抵抗値が1kΩ/□以上であることを意味する。   Further, in the present invention, “the radio wave transmission is ensured” means that the sheet resistance value measured by the two-terminal method is 1 kΩ / □ or more.

このように本発明の窓用合わせガラスは、内側ガラス板と、第1の樹脂層と、赤外線反射フィルムと、第2の樹脂層と、外側ガラス板とをこの順に有し、前記赤外線反射フィルムが赤外線吸収性物質を含む、窓用合わせガラスである。
これに対して特許文献3には、第1ガラス板/第1中間膜/熱線反射フィルム/第2中間膜/第2ガラス板という構成を有し、本発明のように熱線反射フィルムではなく、第2中間膜に熱線遮蔽性機能を有する微粒子を分散させてなる合わせガラスが記載されている。また、熱線反射フィルムは、金属を含まずポリマー100%で構成されるものであると記載されている。そして、その熱線遮蔽性機能を有する微粒子としては、ITOおよび6ホウ化物微粒子のみが具体的に挙げられている。
本発明はこの特許文献3に記載の合わせガラスと異なり、熱線反射フィルムに赤外線吸収性物質を含有する。また、本発明においては、この赤外線吸収性物質として前記赤外線吸収性染料を用いることが好ましい。この染料について、特許文献3には記載されておらず、その示唆もない。
Thus, the laminated glass for windows of the present invention has an inner glass plate, a first resin layer, an infrared reflecting film, a second resin layer, and an outer glass plate in this order, and the infrared reflecting film. Is a laminated glass for windows containing an infrared absorbing material.
On the other hand, Patent Document 3 has a configuration of a first glass plate / first intermediate film / heat ray reflective film / second intermediate film / second glass plate, not a heat ray reflective film as in the present invention, A laminated glass is described in which fine particles having a heat ray shielding function are dispersed in a second intermediate film. Further, it is described that the heat ray reflective film is composed of 100% polymer without containing metal. As the fine particles having the heat ray shielding function, only ITO and hexaboride fine particles are specifically mentioned.
Unlike the laminated glass described in Patent Document 3, the present invention contains an infrared absorbing substance in the heat ray reflective film. In the present invention, the infrared absorbing dye is preferably used as the infrared absorbing substance. This dye is not described in Patent Document 3 and there is no suggestion thereof.

本発明の窓用合わせガラスは、用途を特に限定されず、広範な用途に用いることができる。例えば、自動車窓(例えば、ウインドシールド、ルーフ窓、昇降窓、側部固定窓、バックライト、ルーフ窓)、鉄道車両窓等の車両窓;建築窓が挙げられる。   The application of the laminated glass for windows of the present invention is not particularly limited, and can be used for a wide range of applications. For example, automobile windows (for example, windshields, roof windows, elevating windows, side fixed windows, backlights, roof windows), vehicle windows such as railway vehicle windows; architectural windows.

本発明の窓用合わせガラスの好ましい態様の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the preferable aspect of the laminated glass for windows of this invention. 本発明で用いる赤外線反射フィルムの製造方法を説明するための概略図である。It is the schematic for demonstrating the manufacturing method of the infrared reflective film used by this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10:合わせガラス
11:内側ガラス板
12:外側ガラス板
20:赤外線反射フィルム
28:ベース層
21、25、27:高屈折率層
24、26:低屈折率層
30:第1の樹脂層
32:第2の樹脂層
100:原料
102:原料
104:多層フィードブロック
106:層マルチプライアー
108:原料
110:フィードブロック
111:表皮層
112:ダイ
114:固定ワイヤー
118:縦方向延伸引っ張りロール
120:テンターオーブン
122:ヒートセット部分
124:ロール
10: Laminated glass 11: Inner glass plate 12: Outer glass plate 20: Infrared reflective film 28: Base layers 21, 25, 27: High refractive index layer 24, 26: Low refractive index layer 30: First resin layer 32: Second resin layer 100: Raw material 102: Raw material 104: Multilayer feed block 106: Layer multiplier 108: Raw material 110: Feed block 111: Skin layer 112: Die 114: Fixed wire 118: Longitudinal stretch pulling roll 120: Tenter oven 122: Heat set portion 124: Roll

Claims (13)

内側ガラス板と、第1の樹脂層と、赤外線反射フィルムと、第2の樹脂層と、外側ガラス板とをこの順に有し、
前記赤外線反射フィルムが赤外線吸収性物質を含み、
前記赤外線反射フィルムが、有機物からなる高屈折率層と有機物からなる低屈折率層とを交互に有する、電波透過性窓用合わせガラス。
It has an inner glass plate, a first resin layer, an infrared reflective film, a second resin layer, and an outer glass plate in this order,
The infrared reflective film is viewed contains an infrared-absorbing material,
Laminated glass for radio wave transmissive windows , wherein the infrared reflective film has alternately a high refractive index layer made of organic material and a low refractive index layer made of organic material .
前記高屈折率層と前記低屈折率層との間に酸化ジルコニウム層を有することを特徴とする、請求項1に記載の窓用合わせガラス。The laminated glass for windows according to claim 1, further comprising a zirconium oxide layer between the high refractive index layer and the low refractive index layer. 前記外側ガラス板が無色透明ガラスであり、前記内側ガラス板がグリーン系有色透明ガラスまたは濃色ガラスであることを特徴とする、請求項1または2に記載の窓用合わせガラス。The laminated glass for windows according to claim 1 or 2, wherein the outer glass plate is colorless and transparent glass, and the inner glass plate is green colored transparent glass or dark glass. 前記内側ガラス板が以下の組成のソーダライムシリカガラスであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の窓用合わせガラス。The laminated glass for windows according to any one of claims 1 to 3, wherein the inner glass plate is soda lime silica glass having the following composition.
SiOSiO 22 :65〜75質量%: 65 to 75% by mass
AlAl 22 O 3Three :0.1〜5質量%: 0.1 to 5% by mass
NaNa 22 O+KO + K 22 O:10〜18質量%O: 10 to 18% by mass
CaO:5〜15質量%CaO: 5 to 15% by mass
MgO:1〜6質量%MgO: 1 to 6% by mass
FeFe 22 O 3Three 換算した全鉄:0.3〜1質量%Total iron converted: 0.3 to 1% by mass
CeOCeO 22 換算した全セリウムおよび/またはTiOTotal cerium and / or TiO converted 22 :0.5〜2質量%: 0.5-2% by mass
前記赤外線吸収性物質として赤外線吸収性染料を含む、請求項1〜4のいずれかに記載の窓用合わせガラス。 The laminated glass for windows according to any one of claims 1 to 4, comprising an infrared absorbing dye as the infrared absorbing substance. 前記赤外線吸収性染料としてフタロシアニン染料を含む、請求項に記載の窓用合わせガラス。 The laminated glass for windows according to claim 5 , comprising a phthalocyanine dye as the infrared absorbing dye. 前記赤外線吸収性染料として錯体染料を含む、請求項またはに記載の窓用合わせガラス。 The laminated glass for windows according to claim 5 or 6 , comprising a complex dye as the infrared absorbing dye. 前記赤外線吸収性物質として赤外線吸収性顔料を含む、請求項1〜のいずれかに記載の窓用合わせガラス。 The laminated glass for windows according to any one of claims 1 to 7 , comprising an infrared absorbing pigment as the infrared absorbing substance. 前記赤外線吸収性顔料としてフタロシアニン化合物を含む、請求項に記載の窓用合わせガラス。 The laminated glass for windows according to claim 8 , comprising a phthalocyanine compound as the infrared absorbing pigment. 前記赤外線吸収性物質として錫ドープ酸化インジウム、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛、アンチモンがドープされた酸化錫および酸化亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも1つの微粒子を含む、請求項1〜のいずれかに記載の窓用合わせガラス。 Tin-doped indium oxide as the infrared absorbing agent, zinc oxide aluminum-doped, comprising at least one particulate antimony is selected from the group consisting of doped tin oxide and zinc oxide, any one of claims 1-9 Laminated glass for windows as described in 1. 前記赤外線反射フィルムが前記第1の樹脂層の側の面にベース層を有し、その表面に前記高屈折率層を有し、前記高屈折率層の表面に前記低屈折率層を有する、請求項1〜10のいずれかに記載の窓用合わせガラス。 The infrared reflective film has a base layer on the surface on the first resin layer side, has the high refractive index layer on the surface thereof, and has the low refractive index layer on the surface of the high refractive index layer , The laminated glass for windows according to any one of claims 1 to 10 . 前記ベース層に前記赤外線吸収性物質を含む、請求項11に記載の窓用合わせガラス。 The laminated glass for windows according to claim 11 , wherein the base layer contains the infrared absorbing substance. 前記外側ガラス板側から入射する光について、可視光透過率が70%以上である、請求項1〜12のいずれかに記載の窓用合わせガラス。 The laminated glass for windows according to any one of claims 1 to 12 , wherein visible light transmittance is 70% or more for light incident from the outer glass plate side.
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