JP4843540B2 - Resist stripping solution containing particles and stripping method using the same - Google Patents

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Description

本発明は、粒子を含有するレジスト剥離液及びそれを用いた剥離方法に関するものである。   The present invention relates to a resist stripping solution containing particles and a stripping method using the resist stripping solution.

半導体装置の製造においては、シリコンウエハなどの半導体基板にパターンを転写する一般的な方法としてフォトリソグラフィー法がある。例えば、インプランテーションを施すことで所定の位置にソース領域やドレイン領域等を形成し、その後、ドライエッチング等により前記レジストを選択除去することで、所定の半導体素子を製造するようにしている。   In the manufacture of a semiconductor device, there is a photolithography method as a general method for transferring a pattern to a semiconductor substrate such as a silicon wafer. For example, a source region, a drain region, or the like is formed at a predetermined position by applying an implantation, and then the resist is selectively removed by dry etching or the like to manufacture a predetermined semiconductor element.

前記レジストは、イオンインプランテーションや加熱等によって、その表面が変質して硬化してしまう性質がある。例えば、イオンインプランテーションが施されたレジストは、その表面が硬化したレジスト硬化層と、内部の変質していない比較的軟らかいレジスト層とから成る2重構造を成すことになる。一般に、レジストは有機溶剤で簡単に除去できるが、イオンインプランテーションを施したレジストは、その表面が硬化しているため、容易に取り除くことができない。従って、この場合、灰化工程を行う事で除去するようにしているが、灰化工程のみでの除去では基板へのダメージが残る問題がある。また、別の方法としては、表面が硬化したレジストに酸化珪素等のスラリーを供給しながら研磨パッドを表面硬化層にこすらせる機械加工によって除去する方法が開示されている(特許文献1)。   The resist has a property that its surface is denatured and hardened by ion implantation or heating. For example, a resist subjected to ion implantation has a double structure composed of a hardened resist layer whose surface is hardened and a relatively soft resist layer which is not altered inside. In general, a resist can be easily removed with an organic solvent, but a resist subjected to ion implantation cannot be easily removed because its surface is hardened. Therefore, in this case, the removal is performed by performing the ashing process, but there is a problem that damage to the substrate remains when the removal is performed only by the ashing process. As another method, there is disclosed a method of removing a polishing pad by a mechanical process of rubbing the surface hardened layer while supplying a slurry such as silicon oxide to a resist whose surface is hardened (Patent Document 1).

また、前記機械加工工程と、硫酸洗浄、硫酸過水洗浄、有機溶剤洗浄、オゾン洗浄、オゾンスチーム洗浄、スチーム洗浄又は紫外線照射洗浄とを組み合わせることによって表面硬化層を除去する方法が開示されている(特許文献1)。   Also disclosed is a method for removing the hardened surface layer by combining the machining step with sulfuric acid cleaning, sulfuric acid / hydrogen peroxide cleaning, organic solvent cleaning, ozone cleaning, ozone steam cleaning, steam cleaning or ultraviolet irradiation cleaning. (Patent Document 1).

さらに、上記機械加工を、スクラブ洗浄、メガソニック洗浄、超音波洗浄、2流体洗浄、スチーム洗浄、超臨界洗浄のうち少なくとも何れか一つを含む洗浄方法で行うことによりスラリーを供給する必要なく表面硬化層を除去する方法が開示されている(特許文献1)。   Further, the above-described machining is performed by a cleaning method including at least one of scrub cleaning, megasonic cleaning, ultrasonic cleaning, two-fluid cleaning, steam cleaning, and supercritical cleaning, so that it is not necessary to supply slurry. A method for removing the cured layer is disclosed (Patent Document 1).

しかし、上記機械加工による除去方法では、特に微細配線の場合の半導体基板回路構造を損傷する問題があり、該機械加工工程と洗浄工程とを組み合わせた方法では、二つの工程を必要とするため、時間を要し、生産上不利であるという問題がある。また、前記洗浄方法では、半導体基板から表面硬化層の剥離性が不十分であり、洗浄を強くすると、半導体基板回路構造を損傷する問題がある。   However, the removal method by machining has a problem of damaging the semiconductor substrate circuit structure particularly in the case of fine wiring, and the method combining the machining step and the cleaning step requires two steps. There is a problem that it takes time and is disadvantageous in production. Moreover, in the said washing | cleaning method, the peelability of the surface hardening layer from a semiconductor substrate is inadequate, and there exists a problem which will damage a semiconductor substrate circuit structure when washing | cleaning is strengthened.

液晶表示装置の製造においては、例えば、アクティブマトリクス型液晶表示素子の薄膜トランジスタパネルの製造方法では、ゲート絶縁膜やオーバーコート膜を窒化シリコンによって形成することが多い。そして、被加工薄膜としての窒化シリコン薄膜を、その上に形成されたレジストパターンをマスクとして、CF4やSF6等を含むガスを用いたドライエッチングを行うと、レジストパターンの表面が変質し、表面変質層が形成される。従って、この場合、モノエタノールアミンを主成分とするレジスト剥離液を用いて処理する工程と、オゾン水中でメガソニック洗浄又は超音波洗浄を行う工程とを含むレジストの除去方法が開示されている(特許文献2)。 In manufacturing a liquid crystal display device, for example, in a method of manufacturing a thin film transistor panel of an active matrix liquid crystal display element, a gate insulating film and an overcoat film are often formed of silicon nitride. Then, when the silicon nitride thin film as a thin film to be processed is subjected to dry etching using a gas containing CF 4 , SF 6 or the like using the resist pattern formed thereon as a mask, the surface of the resist pattern is altered, A surface altered layer is formed. Therefore, in this case, a resist removal method including a process using a resist stripper containing monoethanolamine as a main component and a process of performing megasonic cleaning or ultrasonic cleaning in ozone water is disclosed ( Patent Document 2).

また、モノエタノールアミンを主成分とするレジスト剥離液を用いて処理する工程と、水素水中でメガソニック洗浄又は超音波洗浄を行う工程とを含むレジストの除去方法が開示されている(特許文献3)。   In addition, a resist removal method including a process using a resist stripping solution containing monoethanolamine as a main component and a process of performing megasonic cleaning or ultrasonic cleaning in hydrogen water is disclosed (Patent Document 3). ).

しかし、モノエタノールアミンを主成分とするレジスト剥離液を用いて処理する工程と、メガソニック洗浄又は超音波洗浄を行う工程とを含むレジストの除去方法では、二つの工程を必要とするため、時間を要し、生産上不利であるという問題がある。   However, in the resist removal method including the step of processing using a resist stripper containing monoethanolamine as a main component and the step of performing megasonic cleaning or ultrasonic cleaning, two steps are required. Is disadvantageous in terms of production.

特開2006−186100号公報JP 2006-186100 A 特開2006−24822号公報JP 2006-24822 A 特開2006−24823号公報JP 2006-24823 A

本発明が解決しようとする課題は、剥離性に優れたレジスト剥離液を提供することである。また、本発明の解決しようとする別の課題は、レジストの剥離性に優れ、回路構造を損傷しないレジスト剥離方法を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a resist stripping solution having excellent stripping properties. Another problem to be solved by the present invention is to provide a resist stripping method that is excellent in resist stripping and does not damage the circuit structure.

上記目的は、下記に記載の手段により達成された。
<1>粒子と、アミン化合物及びアルキレングリコール類よりなる群から選ばれた少なくとも一つの化合物を含有することを特徴とするレジスト剥離液、
<2>アミン化合物及びアルキレングリコール類を含有する、<1>に記載のレジスト剥離液、
<3>粒子の一次粒子径が5〜1,000nmである、<1>又は<2>に記載のレジスト剥離液、
<4>レジスト剥離方法であって、<1>〜<3>いずれか1つに記載のレジスト剥離液を調製する工程、及び前記レジスト剥離液を用いてレジストを剥離する工程を含むことを特徴とするレジスト剥離方法、
<5>前記レジストを剥離する工程が、前記レジスト剥離液に超音波を適用してレジストを剥離する工程である、<4>に記載のレジスト剥離方法、
<6>前記レジストがイオンインプランテーションされたレジストである、<4>又は<5>に記載のレジスト剥離方法、
<7>灰化処理の工程を含まない<4>〜<6>いずれか1つに記載のレジスト剥離方法。
The above object has been achieved by the means described below.
<1> a resist stripping solution comprising particles and at least one compound selected from the group consisting of amine compounds and alkylene glycols,
<2> The resist stripping solution according to <1>, which contains an amine compound and alkylene glycols,
<3> The resist stripping solution according to <1> or <2>, wherein the primary particle diameter of the particles is 5 to 1,000 nm.
<4> A resist stripping method comprising the steps of preparing the resist stripping solution according to any one of <1> to <3>, and stripping the resist using the resist stripping solution. Resist stripping method,
<5> The resist stripping method according to <4>, wherein the step of stripping the resist is a step of stripping the resist by applying an ultrasonic wave to the resist stripping solution.
<6> The resist stripping method according to <4> or <5>, wherein the resist is a resist subjected to ion implantation.
<7> The resist stripping method according to any one of <4> to <6>, which does not include an ashing process.

本発明によれば、剥離性に優れたレジスト剥離液を提供することができる。また、本発明によれば、剥離性に優れ、回路構造を損傷しないレジスト剥離方法を提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resist stripping solution excellent in peelability can be provided. Moreover, according to the present invention, it is possible to provide a resist stripping method that has excellent stripping properties and does not damage the circuit structure.

本発明のレジスト剥離液は、粒子と、アミン化合物及びアルキレングリコール類よりなる群から選ばれた少なくとも1つの化合物とを含有することを特徴とする。以下詳細に説明する。   The resist stripping solution of the present invention comprises particles and at least one compound selected from the group consisting of amine compounds and alkylene glycols. This will be described in detail below.

(粒子)
本発明のレジスト剥離液は、粒子を含有する。粒子には無機粒子及び有機粒子が含まれる。無機粒子としては、例えば、珪素、アルミニウム、セリウム、チタン、ジルコニウム、マンガン、クロム、鉄、スズ、タンタルなどの酸化物及び窒化物が例示でき、これらの複合粒子などを使用することができる。また用途によって、ダイヤモンドなどの硬質粒子を使用する場合もある。好ましく使用されるのは二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化セリウム及び窒化チタンである。有機粒子としては、スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂(メタ)アクリル酸エステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの有機粒子及びこれらの複合粒子を使用することができる。好ましく使用されるのはエポキシ樹脂、スチレン樹脂及びアクリル樹脂である。
(particle)
The resist stripping solution of the present invention contains particles. The particles include inorganic particles and organic particles. Examples of inorganic particles include oxides and nitrides such as silicon, aluminum, cerium, titanium, zirconium, manganese, chromium, iron, tin, and tantalum, and composite particles of these can be used. Depending on the application, hard particles such as diamond may be used. Preferably used are silicon dioxide, aluminum oxide, cerium oxide and titanium nitride. Organic particles include styrene resin, (meth) acrylic resin (meth) acrylic ester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, urethane resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl fluoride resin, phenol resin, epoxy resin, Organic particles such as silicone resin and composite particles thereof can be used. Preferably used are epoxy resins, styrene resins and acrylic resins.

金属酸化物の無機粒子は、良く知られている製造法によって得ることができる。金属酸化物粒子の湿式製造法として、金属アルコキシドを出発物質として、これを加水分解する方法によってコロイド粒子を得る方法が例示できる。具体的には、アルコールを混合したアルカリ水溶液中に正珪酸メチルをある決まった速度で滴下して加水分解を起こさせ、粒成長の時期とクエンチによって粒成長を止める時期を経てコロイダルシリカを作製することができる。その他にアルミニウムやチタンなどのアルコキシドを用いてコロイド粒子が作製されている。   Metal oxide inorganic particles can be obtained by well-known production methods. As a wet manufacturing method of metal oxide particles, a method of obtaining colloidal particles by a method of hydrolyzing a metal alkoxide as a starting material can be exemplified. Specifically, methyl methyl silicate is dropped at a certain rate into an alkaline aqueous solution mixed with alcohol to cause hydrolysis, and colloidal silica is produced through a period of grain growth and a period when grain growth is stopped by quenching. be able to. In addition, colloidal particles are produced using alkoxides such as aluminum and titanium.

また、金属酸化物粒子の乾式製造法として、金属の塩化物を酸水素火炎中へ導入し、この脱塩素化された金属を酸化させる反応によってヒュームド粒子を得る方法が例示できる。更には目的物質に含有させたい金属あるいは合金を粉砕して粉体とし、これを支燃性ガスを含む酸素火炎中に投入して、金属の酸化熱によって連続的な反応を起こさせ、微細な酸化物粒子を得る方法も実用化されている。これら燃焼法によって作製された粒子は、製造過程で高熱を経験するため粒子がアモルファス化しており、また湿式粒子に比較すると不純物が少ないために一般的に固体の密度が高く、また表面の水酸基の密度も低いことが特徴である。   Further, as a dry production method of metal oxide particles, a method of obtaining fumed particles by a reaction in which a metal chloride is introduced into an oxyhydrogen flame and the dechlorinated metal is oxidized can be exemplified. Furthermore, the metal or alloy to be contained in the target substance is pulverized into a powder, which is put into an oxygen flame containing a combustion-supporting gas, causing a continuous reaction due to the heat of oxidation of the metal, and a fine A method for obtaining oxide particles has also been put into practical use. Particles produced by these combustion methods are amorphized because they experience high heat during the manufacturing process, and generally have a higher density of solids due to fewer impurities compared to wet particles. It is characterized by low density.

前述の窒化物は、例えば前記酸化物をカーボンなどの還元剤と共に窒素雰囲気中で昇温させることによって得ることができる。この場合、還元反応を起こさせながらも粒子間の溶着を起こさないように反応器内の温度分布を如何に均一にさせるかが非常に重要である。溶着を起こした粒子を含んでいる場合は、これらの粉体に速度エネルギーを与え、遮蔽版に衝突させることによって分散させる方法や、強固な凝集体の場合は、溶媒中に分散させてスラリー化したものを高圧ホモジナイザーなどの装置を用いて物理エネルギーを与え分散させる方法が一般的に行われている。   The aforementioned nitride can be obtained, for example, by heating the oxide together with a reducing agent such as carbon in a nitrogen atmosphere. In this case, it is very important how the temperature distribution in the reactor is made uniform so as not to cause welding between particles while causing the reduction reaction. If the particles contain welded particles, give these powders velocity energy and disperse them by colliding them with the shielding plate. In the case of strong aggregates, disperse them in a solvent to form a slurry. In general, a method is used in which physical energy is applied and dispersed using an apparatus such as a high-pressure homogenizer.

さらに、前記酸化物又は窒化物と前記有機粒子を組み合わせた複合粒子を使用することもできる。前記有機粒子の周囲をこれよりも粒子径が小さな前記酸化物でその表面を覆うことによって、例えば、長期にわたって凝集せず安定に存在する複合粒子とすることができる。   Furthermore, composite particles in which the oxide or nitride and the organic particles are combined can also be used. By covering the surface of the organic particles with the oxide having a particle diameter smaller than that of the organic particles, for example, composite particles that do not aggregate over a long period of time and can stably exist can be obtained.

本発明のレジスト剥離液に含有する粒子の一次粒子径は、5〜1,000nmの範囲が好ましい。10〜500nmであることがより好ましく、20〜500nmであることが最も好ましい。上記の数値の範囲内であると、剥離性に優れる。
なお、一次粒子径は重量平均粒子径を表し、動的光散乱法により測定できる。測定機を例示すれば、日機装社製「マイクロトラックUPA150」がある。
The primary particle size of the particles contained in the resist stripper of the present invention is preferably in the range of 5 to 1,000 nm. It is more preferably 10 to 500 nm, and most preferably 20 to 500 nm. When it is within the above numerical range, the peelability is excellent.
The primary particle diameter represents the weight average particle diameter and can be measured by a dynamic light scattering method. An example of a measuring machine is “Microtrac UPA150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.

粒子の濃度は、レジスト剥離液に対して0.1〜20重量%程度とすることができる。粒子の濃度が0.1重量%未満の場合には、実用的な研磨速度を得るのが困難となる。一方、20重量%を越えると、分散性が劣化するおそれがある。   The concentration of the particles can be about 0.1 to 20% by weight with respect to the resist stripping solution. When the particle concentration is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain a practical polishing rate. On the other hand, when it exceeds 20% by weight, the dispersibility may be deteriorated.

また、本発明のレジスト剥離液は、アミン化合物及びアルキレングリコール類よりなる群から選ばれる少なくとも1つの化合物を含有する。   The resist stripping solution of the present invention contains at least one compound selected from the group consisting of amine compounds and alkylene glycols.

(アミン化合物)
本発明において、レジスト剥離液に含まれるアミン化合物としてはヒドロキシルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N、N−ジメチルアミノエタノール、N−エチルエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N、N−ジエチルエタノールアミン、N−n−ブチルエタノールアミン、ジ−n−ブチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウム水酸化物、テトラエチルアンモニウム水酸化物、テトラプロピルアンモニウム水酸化物、テトラブチルアンモニウム水酸化物及びその塩等が例示できる。
アミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエチルアミン、N−エチルエタノールアミン、N−n−ブチルエタノールアミン、N、N−ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウム水酸化物が特に好ましく例示できる。
本発明のレジスト剥離液にアミン化合物を含有する場合、2種以上のアミン化合物を併用することもできる。
(Amine compound)
In the present invention, the amine compound contained in the resist stripping solution includes hydroxylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, isopropanolamine, dipropanol. Isopropanolamine, triisopropanolamine, butanolamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N-dimethylaminoethanol, N-ethylethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N- n-butylethanolamine, di-n-butylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethyl Ammonium hydroxide, tetrapropyl ammonium hydroxide, tetrabutyl ammonium hydroxide and salts thereof can be exemplified.
Particularly preferred examples of the amine compound include monoethanolamine, diethylamine, N-ethylethanolamine, Nn-butylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, and tetramethylammonium hydroxide.
When the resist stripping solution of the present invention contains an amine compound, two or more amine compounds can be used in combination.

(アルキレングリコール類)
本発明のレジスト剥離液に含まれるアルキレングリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール等のグリコール化合物及びそれらのモノエーテル又はジエーテル化合物並びにそれらの塩が例示できる。さらに、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコール、テトラアルキレングリコール等のアルキレングリコール数が2〜4の化合物及びそれらのモノエーテル又はジエーテル化合物並びにそれらの塩が例示できる。本発明において、好ましいアルキレン基は、エチレン基である。すなわち、本発明において、アルキレングリコール類として、エチレングリコール類を使用することが好ましい。
具体的にはエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート及び、これらのエチレングリコール数が2〜4の化合物(ジエチレングリコール類、トリエチレングリコール類及びテトラエチレングリコール類)が例示でき、好ましくはジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテートを挙げることができる。
本発明において、レジスト剥離液にアルキレングリコール類を含有する場合、2種以上のアルキレングリコール類を併用することもできる。
(Alkylene glycols)
Examples of alkylene glycols contained in the resist stripping solution of the present invention include glycol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol and the like, and their monoether or diether compounds and salts thereof. Furthermore, compounds having 2 to 4 alkylene glycols such as dialkylene glycol, trialkylene glycol and tetraalkylene glycol, and monoether or diether compounds thereof and salts thereof can be exemplified. In the present invention, a preferred alkylene group is an ethylene group. That is, in the present invention, it is preferable to use ethylene glycol as the alkylene glycol.
Specifically, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate , Ethylene glycol diacetate and compounds having 2 to 4 ethylene glycols (diethylene glycols, triethylene glycols and tetraethylene glycols), preferably diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, Diethylene glycol Over mono butyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol diacetate, may be mentioned triethylene glycol diacetate.
In the present invention, when the resist stripping solution contains alkylene glycols, two or more alkylene glycols can be used in combination.

(アミン化合物の濃度)
アミン化合物の濃度は、レジスト剥離液に対して10〜90重量%であることが好ましく、より好ましくは20〜70重量%であり、さらに好ましくは20〜50重量%である。アミン化合物の濃度が10重量%以上90重量%以下であると、剥離性能が高いため好ましい。
(Concentration of amine compound)
The concentration of the amine compound is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, and still more preferably 20 to 50% by weight with respect to the resist stripping solution. It is preferable that the concentration of the amine compound is 10% by weight or more and 90% by weight or less because the peeling performance is high.

(アルキレングリコール類の濃度)
アルキレングリコール類は、レジスト剥離液に対して10〜90重量%であることが好ましく、15〜70重量%であることがより好ましく、20〜50重量%であることがさらに好ましい。アルキレングリコール類の添加量が10重量%以上であると剥離性能が高いため好ましい。また、アルキレングリコール類の添加量が90重量%以下であるとレジスト剥離液の粘性が高くなりすぎないため好ましい。
(Concentration of alkylene glycols)
The alkylene glycol is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 15 to 70% by weight, and still more preferably 20 to 50% by weight based on the resist stripping solution. It is preferable that the addition amount of the alkylene glycol is 10% by weight or more because the peeling performance is high. Moreover, it is preferable that the addition amount of the alkylene glycol is 90% by weight or less because the viscosity of the resist stripping solution does not become too high.

本発明のレジスト剥離液は、粒子と、アミン化合物及びアルキレングリコール類よりなる群から選ばれた少なくとも1つの化合物とを含有するが、粒子と、アミン化合物及びアルキレングリコール類を含有することが好ましい。この場合において、アミン化合物とアルキレングリコール類の総量は、剥離液の10〜90重量%であることが好ましく、20〜90重量%であることがより好ましく、40〜85重量%であることが更に好ましい。アミン化合物とアルキレングリコール類の総量が上記の数値の範囲内であると剥離性能が高く、基板へのダメージが少ないため好ましい。
なお、本発明のレジスト剥離液に、溶剤、pH調整剤等を添加することが好ましい。
The resist stripping solution of the present invention contains particles and at least one compound selected from the group consisting of amine compounds and alkylene glycols, but preferably contains particles, amine compounds and alkylene glycols. In this case, the total amount of the amine compound and the alkylene glycol is preferably 10 to 90% by weight of the stripping solution, more preferably 20 to 90% by weight, and further 40 to 85% by weight. preferable. It is preferable that the total amount of the amine compound and the alkylene glycol is within the above numerical range because the peeling performance is high and the substrate is less damaged.
In addition, it is preferable to add a solvent, a pH adjuster, etc. to the resist stripping solution of the present invention.

(pH調整剤)
本発明において、レジスト剥離液を所望のpHとするために、pH調整剤として、酸又は緩衝剤を添加することが好ましい。
酸又は緩衝剤としては、硝酸、硫酸、りん酸などの無機酸、ギ酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、トロパ酸、ベンジル酸、サリチル酸、クエン酸などの有機酸、グリシン、アラニン、タウリンなどのアミノ酸、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、リン酸三ナトリウムなどのリン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩等の緩衝剤を挙げることができる。特に好ましい酸として乳酸、ヒドロキシ酢酸がある。
(PH adjuster)
In the present invention, it is preferable to add an acid or a buffer as a pH adjuster in order to bring the resist stripping solution to a desired pH.
Acids or buffers include inorganic acids such as nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, hydroxyacetic acid, propionic acid, butyric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid , Azelaic acid, sebacic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, tropic acid, benzylic acid, salicylic acid, citric acid and other organic acids, glycine, alanine, taurine and other amino acids, sodium carbonate such as carbonates, trisodium phosphate, etc. And buffering agents such as phosphate, borate, tetraborate and hydroxybenzoate. Particularly preferred acids include lactic acid and hydroxyacetic acid.

また、本発明において、レジスト剥離液にその他の成分を添加することもできる。
本発明のレジスト剥離液に使用可能な溶剤としては水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、テトラヒドロフランなどのエーテル、ブトキシプロパノール、ブトキシエタノール、プロポキシプロパノールなどのエーテルアルコール、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの炭酸エステル、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、N、N−ジメチルホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミド、N−メチルアセトアミド、N、N−ジエチルアセトアミド等のアミド類;N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、N−プロピル−2−ピロリドン等のラクタム類、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1、3−ジエチル−2−イミダゾリジノン、1、3−ジイソプロピル−2−イミダゾリジノン等のイミダゾリジノン類の極性有機溶剤が挙げられる。これらは単独で使用しても良いし、2種類以上を混合して使用しても良い。これらの中でも水、イソプロパノールを好ましく使用することができる。
In the present invention, other components may be added to the resist stripping solution.
Solvents usable in the resist stripping solution of the present invention include water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol, ethers such as tetrahydrofuran, ether alcohols such as butoxypropanol, butoxyethanol and propoxypropanol, diethyl carbonate, Carbonic acid esters such as dimethyl carbonate, ethylene carbonate and propylene carbonate, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N-methylformamide, N, N-dimethylacetamide, N- Amides such as methylacetamide and N, N-diethylacetamide; N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone and the like Examples include polar organic solvents of imidazolidinones such as lactams, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diisopropyl-2-imidazolidinone, and the like. It is done. These may be used singly or in combination of two or more. Among these, water and isopropanol can be preferably used.

前記レジスト剥離液を調製する工程、及び前記レジスト剥離液を用いてレジストを剥離する工程を含むことを特徴とするレジスト剥離方法について説明する。   A resist stripping method comprising the steps of preparing the resist stripping solution and stripping the resist using the resist stripping solution will be described.

本発明において、レジスト剥離は公知のいずれの方法により行うことができる。具体的にはレジスト剥離液と剥離するレジストが接触可能な方法があげられる。
剥離方法としては、浸漬法、噴霧法及び、枚葉式を用いた方法等が例示でき、適切な温度、適切な時間処理される。剥離温度は、用いる溶媒、方法によっても異なるが、一般的には20〜80℃であることが好ましく、40〜60℃であることがより好ましい。剥離温度が上記範囲内であると濃度変化が少なく、剥離性能が維持できるため好ましい。
In the present invention, resist stripping can be performed by any known method. Specifically, a method in which the resist stripping solution and the resist to be stripped can come into contact.
Examples of the peeling method include a dipping method, a spraying method, a method using a single wafer method, and the like, and an appropriate temperature and an appropriate time are used. Although peeling temperature changes also with the solvent and method to be used, generally it is preferable that it is 20-80 degreeC, and it is more preferable that it is 40-60 degreeC. It is preferable for the peeling temperature to be within the above range because the change in concentration is small and the peeling performance can be maintained.

本発明のレジストの剥離方法は、2回以上繰り返してレジストを剥離することも好ましい。剥離方法を2回以上繰り返すことにより、レジストの除去能が向上するので好ましい。剥離方法はレジストが完全に除去されるまで任意の回数で繰り返すことができるが、1〜3回繰り返すことが好ましく、1〜2回繰り返すことがさらに好ましい。   The resist peeling method of the present invention is preferably repeated twice or more times to remove the resist. Repeating the stripping method twice or more is preferable because the resist removing ability is improved. The peeling method can be repeated any number of times until the resist is completely removed, but is preferably repeated 1 to 3 times, more preferably 1 to 2 times.

本発明のレジストの剥離方法において、レジスト剥離液に超音波を適用する剥離方法について説明する。該方法より超音波の振動圧によりミクロの渦流を生成し、レジスト周辺のレジスト剥離液の撹拌を促進し、レジスト及びレジスト残渣の剥離を促進することがきる。また、本発明のレジスト剥離液に含有される粒子の作用により剥離を促進することができるため、確実にレジストを剥離することができる。   In the resist stripping method of the present invention, a stripping method in which ultrasonic waves are applied to the resist stripping solution will be described. According to this method, a micro eddy current is generated by the vibration pressure of the ultrasonic wave, the stirring of the resist stripping solution around the resist is promoted, and the stripping of the resist and the resist residue can be promoted. Moreover, since peeling can be accelerated | stimulated by the effect | action of the particle | grains contained in the resist peeling liquid of this invention, a resist can be peeled reliably.

例えば、浸漬法において、レジストを塗布した後プリベークし、マスクパターンを介して露光し、現像した基板(被処理物)をレジスト剥離液で満たされた処理槽に浸漬し、前記基板の裏面から超音波を印加して前記基板の表面の洗浄を行う。基板の下面に伝播した超音波振動は剥離液中にほぼ減衰されずに伝播され、上面に付着したレジスト及びレジスト残渣を剥離することができる。基板の下面に伝播した処理槽には超音波発振器及び前記基板を保持し、該超音波発振器からの超音波が照射されるようにした保持具が備え付けられていることが好ましい。なお、処理層については、特開2002−222787に開示されている洗浄装置が含まれる。   For example, in the dipping method, a resist is applied and then pre-baked, exposed through a mask pattern, and the developed substrate (object to be processed) is immersed in a processing tank filled with a resist stripping solution. A sound wave is applied to clean the surface of the substrate. The ultrasonic vibration propagated to the lower surface of the substrate is propagated almost without being attenuated in the stripping solution, and the resist and the resist residue attached to the upper surface can be stripped. It is preferable that the treatment tank propagated to the lower surface of the substrate is equipped with an ultrasonic oscillator and a holder that holds the substrate and is irradiated with ultrasonic waves from the ultrasonic oscillator. In addition, about the process layer, the washing | cleaning apparatus currently disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-222787 is included.

超音波の周波数は、0.1〜10MHzの範囲の周波数帯で、高い剥離能力が認められる。また、0.8〜1MHzの範囲内であることが好ましく、基板に付着したレジストを溶解し、基板を破損するおそれもない。   The ultrasonic frequency is a frequency band in the range of 0.1 to 10 MHz, and high peeling ability is recognized. Moreover, it is preferable that it is in the range of 0.8-1 MHz, and there is no possibility of dissolving the resist adhering to the substrate and damaging the substrate.

レジストを剥離する工程の前に、酸化剤による改質工程を使用することが好ましい。特にイオンインプランテーションされたレジストは、該方法により、レジスト表面を改質し、剥離性能が向上される。改質工程には公知のいずれの方法も使用できる。具体的には、浸漬法、噴霧法、塗布法などのいずれの方法も使用できる。これらの中でも浸漬法、噴霧法が好ましく、浸漬法がより好ましい。
また、改質工程は100〜160℃で行われることが好ましく、120〜150℃で行われることがより好ましい。
改質工程において、レジストに酸化剤を5〜30分接触させることが好ましく、10〜20分接触させることがより好ましい。接触時間が5分以上であると、イオンインプランテーションされたレジストを改質することができ、その後の剥離工程でのレジスト剥離能が向上するので好ましい。また、接触時間が30分以下であると、剥離方法に要する時間が短時間であるので好ましい。また、上記改質工程は、本発明のレジスト剥離液を用いてレジストを剥離する前に行うことが好ましい。
It is preferable to use a modification step using an oxidizing agent before the step of stripping the resist. In particular, a resist subjected to ion implantation modifies the resist surface by the method, and the stripping performance is improved. Any known method can be used for the reforming step. Specifically, any method such as an immersion method, a spray method, and a coating method can be used. Among these, the dipping method and the spray method are preferable, and the dipping method is more preferable.
Moreover, it is preferable that a modification process is performed at 100-160 degreeC, and it is more preferable to be performed at 120-150 degreeC.
In the modifying step, the resist is preferably contacted with the oxidizing agent for 5 to 30 minutes, more preferably 10 to 20 minutes. The contact time of 5 minutes or more is preferable because the ion-implanted resist can be modified and the resist stripping ability in the subsequent stripping process is improved. Further, it is preferable that the contact time is 30 minutes or less because the time required for the peeling method is short. Moreover, it is preferable to perform the said modification process before stripping a resist using the resist stripping solution of this invention.

(酸化剤)
酸化剤としては、具体的には、過酸化水素、過酸化物、硝酸塩、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸塩、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、過硫酸塩、重クロム酸塩、過マンガン酸塩、オゾン水及び銀(II)塩、鉄(III)塩及び過酸化水素と硫酸の混合物が例示できる。過酸化水素と硫酸の混合物がより好ましく用いられる。
酸化剤は、溶液状であることが好ましく、溶剤としては超純水イオン交換水、蒸留水などの各種の水、メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド等のアミド類;N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、N−プロピル−2−ピロリドン等のラクタム類、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジイソプロピル−2−イミダゾリジノン等のイミダゾリジノン類の極性有機溶媒が例示できる。溶剤は水、アルコール類、スルホキシド類、イミダゾリジノン類であることが好ましく、水であることがより好ましい。
また、本発明において、酸化剤は過酸化水素を含む溶液であることが好ましく、過酸化水素と硫酸の混合物溶液であることがより好ましい。
(Oxidant)
Specific examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, peroxide, nitrate, iodate, periodate, hypochlorite, chlorite, chlorate, perchlorate, Examples thereof include sulfates, dichromates, permanganates, ozone water, silver (II) salts, iron (III) salts, and a mixture of hydrogen peroxide and sulfuric acid. A mixture of hydrogen peroxide and sulfuric acid is more preferably used.
The oxidizing agent is preferably in the form of a solution, and as the solvent, various kinds of water such as ultrapure water ion-exchanged water and distilled water, alcohols such as methanol, ethanol and butanol, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, N and N -Amides such as dimethylformamide, N-methylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylacetamide, N, N-diethylacetamide; N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N- Lactams such as propyl-2-pyrrolidone, imidazolidinones such as 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diisopropyl-2-imidazolidinone The polar organic solvent can be exemplified. The solvent is preferably water, alcohols, sulfoxides, or imidazolidinones, and more preferably water.
In the present invention, the oxidizing agent is preferably a solution containing hydrogen peroxide, and more preferably a mixture solution of hydrogen peroxide and sulfuric acid.

酸化剤は、レジスト剥離液に対して5〜30重量%溶液であることが好ましく、10〜20重量%溶液であることがより好ましい。   The oxidizing agent is preferably a 5 to 30% by weight solution, more preferably a 10 to 20% by weight solution with respect to the resist stripping solution.

本発明のレジストの剥離方法は、イオンインプランテーション(イオン注入)されたレジストの剥離方法に好適に使用される。イオンインプランテーションにより剥離が困難となったレジストに対し、粒子を含有するレジスト剥離液で効果的に剥離をすることが可能となるものである。また、レジスト剥離液を処理層に浸漬し、基板の裏面から超音波を照射して前記基板の表面の洗浄を行うことで、確実にレジストを剥離することができる。
本発明は、半導体工業に使用される公知のレジストに適用可能であり、特にKrFポジティブフォトレジストに使用することが好ましいが、本発明はこれに限定されるものではない。
The resist stripping method of the present invention is suitably used for a resist stripping method subjected to ion implantation (ion implantation). With respect to a resist that has become difficult to be peeled off by ion implantation, the resist can be effectively peeled off using a resist stripping solution containing particles. Further, the resist can be reliably peeled by immersing the resist stripping solution in the treatment layer and irradiating ultrasonic waves from the back surface of the substrate to clean the surface of the substrate.
The present invention is applicable to known resists used in the semiconductor industry, and is particularly preferably used for KrF positive photoresists, but the present invention is not limited thereto.

本発明のレジスト剥離方法によれば、灰化処理を省略することができる。半導体デバイスにおいて、近年SiO2膜の代わりに非誘電率の低いlow−k膜(低誘電率膜)を用いる技術が開発されており、それに伴い半導体デバイスの製造工程においてはlow−k膜をエッチングする必要が生じる。従来は膜をドライエッチングした後には酸素・オゾンなどのプラズマにより灰化(アッシング)を行い、レジストを除去していたがこのような処理はlow−k膜にダメージを与えてしまうという問題が生じている。酸素・オゾンなどの活性プラズマを用いて灰化する方法は、基板損傷の問題に加え、プロセス数が多いため、処理に時間がかかるという問題がある。
また、アッシング装置はチャンバーを備えていることから、装置全体が大型化する。本発明のレジスト剥離方法で灰化処理を省略することができれば、大きなチャンバーを必要としないので、装置全体を省スペース化することができる。また、真空にする必要もないことから、チャンバーを真空処理する必要がない。このため、短時間にレジスト剥離をすることができる。
According to the resist stripping method of the present invention, the ashing treatment can be omitted. In recent years, in semiconductor devices, a technique using a low-k film (low dielectric constant film) having a low non-dielectric constant instead of a SiO 2 film has been developed, and accordingly, the low-k film is etched in the manufacturing process of the semiconductor device. Need to do. Conventionally, after dry etching of the film, ashing (ashing) is performed by plasma such as oxygen and ozone, and the resist is removed. However, such a process causes a problem that the low-k film is damaged. ing. In addition to the problem of substrate damage, the method of ashing using active plasma such as oxygen / ozone has a problem that it takes time to process because of the large number of processes.
Moreover, since the ashing device is provided with a chamber, the entire device becomes large. If the ashing process can be omitted in the resist stripping method of the present invention, a large chamber is not required, and the entire apparatus can be saved in space. Further, since it is not necessary to make a vacuum, it is not necessary to vacuum the chamber. For this reason, the resist can be removed in a short time.

以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、これらの実施例に本発明が限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to these examples.

レジスト剥離試験は以下の通りに行った。
(試料の作製)
シリコンウエハ上に汎用レジスト(市販のKrFレジスト)をレジストの厚さが1,000Å程度になるように塗布した。次に、このレジストが塗布された試料を、プリベークし、マスクパターンを介して露光し、現像した。
その後、イオン注入操作を行った。イオンはAsイオンを用い、ドーズ量は1E16atoms/cm2として試料を作製した。
The resist peeling test was performed as follows.
(Sample preparation)
A general-purpose resist (commercially available KrF resist) was applied on a silicon wafer so that the resist thickness was about 1,000 mm. Next, the sample coated with this resist was pre-baked, exposed through a mask pattern, and developed.
Thereafter, an ion implantation operation was performed. A sample was prepared using As ions as the ions and a dose amount of 1E 16 atoms / cm 2 .

<実施例1>
(レジスト剥離液の調製)
レジスト剥離液は以下の通り調製した。
二酸化ケイ素粒子(一次粒子径30nm) 5重量%
モノエタノールアミン 50重量%
水 45重量%
<Example 1>
(Preparation of resist stripping solution)
The resist stripping solution was prepared as follows.
Silicon dioxide particles (primary particle size 30nm) 5% by weight
Monoethanolamine 50% by weight
45% by weight of water

(レジストの剥離性試験)
得られた試料を、レジスト剥離液を含む処理槽に浸漬し、周波数0.8〜1MHzの超音波を基板の下面から印加した。剥離液の温度を50℃、浸漬時間を5分とし、超純水により洗浄を行った。
その後、光学顕微鏡でレジストの残存の有無を確認し、レジストの剥離性を評価した。
(Resist stripping test)
The obtained sample was immersed in a treatment tank containing a resist stripping solution, and an ultrasonic wave having a frequency of 0.8 to 1 MHz was applied from the lower surface of the substrate. The temperature of the stripping solution was 50 ° C., the immersion time was 5 minutes, and cleaning was performed with ultrapure water.
Thereafter, the presence or absence of the resist was confirmed with an optical microscope, and the peelability of the resist was evaluated.

レジストの剥離性は以下のように評価した。
◎:剥離性が非常に優れている
○:剥離性良好
△:一部残存有り
×:大部分残存
The peelability of the resist was evaluated as follows.
A: Excellent releasability ○: Good releasability △: Remaining partially ×: Remaining most

<実施例2〜20>
レジスト剥離液に含まれる化合物、pH調整剤及び水を表1に記載の物質及び添加量とした以外は実施例1と同様にしてレジストの剥離性を評価した。結果を表1に示す。
<Examples 2 to 20>
The peelability of the resist was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compounds, pH adjusters, and water contained in the resist stripper were changed to the substances and addition amounts shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

<比較例1〜6>
レジスト剥離液に含まれる化合物、pH調整剤及び水を表2に記載の物質及び添加量とした以外は実施例1と同様にしてレジストの剥離性を評価した。結果を表2に示す。
<Comparative Examples 1-6>
The peelability of the resist was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compounds, pH adjusters, and water contained in the resist stripping solution were changed to the substances and addition amounts shown in Table 2. The results are shown in Table 2.

<比較例7>
レジスト剥離液に含まれる化合物、pH調整剤及び水を表2に記載の物質及び添加量とし、超音波を印加しないこと以外は実施例1と同様にしてレジストの剥離性を評価した。結果を表2に示す。
<Comparative Example 7>
The resist peelability was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the compounds, pH adjusters, and water contained in the resist stripper were the substances and addition amounts shown in Table 2 and no ultrasonic waves were applied. The results are shown in Table 2.

<比較例8>
得られた試料を、酸化アルミニウムのスラリーを供給しながら化学的機械的研磨法によって、レジスト層の上面部に形成された硬化層を除去した。硬化層を除去した後、試料を硫酸に浸漬してレジスト層を剥離し、走査電子顕微鏡を用いて観察した。その結果、機械加工によってレジストを剥離したシリコンウエハ表面には無数の傷が観察された。
<Comparative Example 8>
The cured layer formed on the upper surface portion of the resist layer was removed from the obtained sample by a chemical mechanical polishing method while supplying an aluminum oxide slurry. After removing the hardened layer, the sample was immersed in sulfuric acid to peel off the resist layer and observed using a scanning electron microscope. As a result, countless scratches were observed on the surface of the silicon wafer from which the resist was removed by machining.

Figure 0004843540
Figure 0004843540

表中の記号は以下に示す通りである。
P1:二酸化ケイ素粒子(一次粒子径30nm)
P2:窒化チタン粒子(一次粒子径100nm)
P3:エポキシ樹脂粒子(一次粒子径500nm)
A1:モノエタノールアミン
A2:N−n−ブチルエタノールアミン
B1:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
B2:トリエチレングリコールモノブチルエーテル
The symbols in the table are as shown below.
P1: Silicon dioxide particles (primary particle size 30 nm)
P2: Titanium nitride particles (primary particle diameter 100 nm)
P3: Epoxy resin particles (primary particle diameter 500 nm)
A1: Monoethanolamine A2: Nn-butylethanolamine B1: Diethylene glycol monobutyl ether B2: Triethylene glycol monobutyl ether

Figure 0004843540
Figure 0004843540

表中の記号は表1と同一である。表1及び2に示すように、本発明のレジスト剥離液は、剥離性に優れたレジスト剥離液である。   The symbols in the table are the same as in Table 1. As shown in Tables 1 and 2, the resist stripping solution of the present invention is a resist stripping solution having excellent stripping properties.

<実施例21>
(レジスト剥離液の調製)
レジスト剥離液は以下の通り調製した。
二酸化ケイ素粒子(一次粒子径5nm) 10重量部
N、N−ジエチルエタノールアミン 30重量部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 30重量部
ヒドロキシ酢酸 1重量部
水 30重量部
<Example 21>
(Preparation of resist stripping solution)
The resist stripping solution was prepared as follows.
Silicon dioxide particles (primary particle diameter 5 nm) 10 parts by weight N, N-diethylethanolamine 30 parts by weight diethylene glycol monobutyl ether 30 parts by weight hydroxyacetic acid 1 part by weight water 30 parts by weight

(レジストの剥離性試験)
得られた試料を、レジスト剥離液を含む処理槽に浸漬し、周波数0.8〜1MHzの超音波を基板の下面から印加した。剥離液の温度を50℃、浸漬時間を5分とし、超純水により洗浄を行った。
その後、走査電子顕微鏡でレジストの残存の有無を確認し、レジストの剥離性を評価した。
(Resist stripping test)
The obtained sample was immersed in a treatment tank containing a resist stripping solution, and an ultrasonic wave having a frequency of 0.8 to 1 MHz was applied from the lower surface of the substrate. The temperature of the stripping solution was 50 ° C., the immersion time was 5 minutes, and cleaning was performed with ultrapure water.
Thereafter, the presence or absence of the resist was confirmed with a scanning electron microscope, and the peelability of the resist was evaluated.

レジストの剥離性は以下のように評価した。
◎:剥離性が非常に優れている
○:剥離性良好
△:一部残存有り
×:大部分残存
The peelability of the resist was evaluated as follows.
A: Excellent releasability ○: Good releasability △: Remaining partially ×: Remaining most

<実施例22及び23並びに比較例9及び10>
レジスト剥離液に含まれる粒子の一次粒子径を表3に記載の一次粒子径とした以外は実施例21と同様にしてレジストの剥離性を評価した。結果を表3に示す。
<Examples 22 and 23 and Comparative Examples 9 and 10>
The peelability of the resist was evaluated in the same manner as in Example 21 except that the primary particle size of the particles contained in the resist stripping solution was changed to the primary particle size shown in Table 3. The results are shown in Table 3.

Figure 0004843540
Figure 0004843540

表3に示すように、本発明のレジスト剥離液は、一次粒子径5〜1,000nmの粒子を含有することにより、剥離性に優れたレジスト剥離液であるといえる。   As shown in Table 3, it can be said that the resist stripping solution of the present invention is a resist stripping solution having excellent stripping properties by containing particles having a primary particle diameter of 5 to 1,000 nm.

Claims (7)

粒子と、アミン化合物及びアルキレングリコール類よりなる群から選ばれた少なくとも1つの化合物とを含有することを特徴とするレジスト剥離液。   A resist stripping solution comprising particles and at least one compound selected from the group consisting of amine compounds and alkylene glycols. アミン化合物及びアルキレングリコール類を含有する、請求項1に記載のレジスト剥離液。   The resist stripping solution according to claim 1 containing an amine compound and alkylene glycols. 前記粒子の一次粒子径が5〜1,000nmである、請求項1又は2に記載のレジスト剥離液。   The resist stripping solution according to claim 1 or 2, wherein a primary particle diameter of the particles is 5 to 1,000 nm. レジスト剥離方法であって、
請求項1〜3いずれか1つに記載のレジスト剥離液を調製する工程、及び
前記レジスト剥離液を用いてレジストを剥離する工程を含むことを特徴とする
レジスト剥離方法。
A resist stripping method comprising:
A resist stripping method comprising: preparing a resist stripping solution according to any one of claims 1 to 3; and stripping the resist using the resist stripping solution.
前記レジストを剥離する工程が、前記レジスト剥離液に超音波を適用してレジストを剥離する工程である、請求項4に記載のレジスト剥離方法。   The resist stripping method according to claim 4, wherein the step of stripping the resist is a step of stripping the resist by applying ultrasonic waves to the resist stripping solution. 前記レジストがイオンインプランテーションされたレジストである、請求項4又は5に記載のレジスト剥離方法。   The resist stripping method according to claim 4 or 5, wherein the resist is a resist subjected to ion implantation. 灰化処理の工程を含まない請求項4〜6いずれか1つに記載のレジスト剥離方法。   The resist stripping method according to any one of claims 4 to 6, which does not include an ashing process.
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