JP4843080B2 - Magnetic recording medium - Google Patents

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Description

本発明は高密度記録特性に優れた塗布型の磁気記録媒体に関し、特に高密度記録システムにおいて媒体ノイズを低減しうる磁気記録媒体に関する。   The present invention relates to a coating type magnetic recording medium excellent in high density recording characteristics, and more particularly to a magnetic recording medium capable of reducing medium noise in a high density recording system.

磁性粉末が結合剤中に分散された磁性層を有する塗布型の磁気記録媒体は、アナログ方式からデジタル方式への記録再生方式の移行に伴い、記録密度の一層の向上が要求されている。特に、高密度デジタルビデオテープやコンピュータ用バックアップテープ等に用いられる磁気記録媒体においては、この要求が年々高まってきている。   A coating-type magnetic recording medium having a magnetic layer in which magnetic powder is dispersed in a binder is required to further improve the recording density as the recording / reproducing method shifts from an analog method to a digital method. In particular, this demand is increasing year by year for magnetic recording media used for high-density digital video tapes, computer backup tapes, and the like.

このような高密度化に対応するために、磁性粉末においては、年々、微粒子化が図られ、現在、粒径が100nm程度の針状のメタル磁性粉末が実用化されている。また、年々、保磁力、飽和磁化の向上が図られ、鉄−コバルト合金化により199.0kA/m以上の保磁力と、120Am/kg以上の飽和磁化とを有する金属鉄系磁性粉末が実現されている(例えば、特許文献1)。さらに、短波長記録時の出力を向上するため、磁性塗料の調製にあたって、磁性粉末を一次粒子に近い状態まで高度に分散させ、磁性層中の磁性粉末の充填密度を向上することが提案されている(例えば、特許文献2)。 In order to cope with such high density, the magnetic powder has been made finer year by year, and at present, acicular metal magnetic powder having a particle size of about 100 nm is put into practical use. In addition, the coercive force and saturation magnetization have been improved year by year, and a metal iron-based magnetic powder having a coercive force of 199.0 kA / m or more and a saturation magnetization of 120 Am 2 / kg or more has been realized by iron-cobalt alloying. (For example, Patent Document 1). Furthermore, in order to improve the output during short wavelength recording, it has been proposed to improve the packing density of the magnetic powder in the magnetic layer by highly dispersing the magnetic powder to a state close to the primary particles in the preparation of the magnetic coating. (For example, Patent Document 2).

このような微粒子の磁性粉末及び分散技術等の利用により、例えば、現在最も短い記録波長が利用されているコンピュータ用バックアップテープのLTO Ultrium(登録商標)では、保磁力が210kA/m程度、残留磁束密度Brと磁性層厚みδとの積(Br・δ)が28nTm程度、角型比が0.9程度の磁気特性が実現されている。   By utilizing such a magnetic powder of fine particles and a dispersion technique, for example, LTO Ultrium (registered trademark) of a computer backup tape currently using the shortest recording wavelength has a coercive force of about 210 kA / m and a residual magnetic flux. A magnetic characteristic in which the product (Br · δ) of the density Br and the magnetic layer thickness δ is about 28 nTm and the squareness ratio is about 0.9 is realized.

特開平3−49026号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-49026

特開2002−352412号公報JP 2002-352412 A

ところで、コンピュータ用データ記録システムには、記録情報の再生を行う際に用いる磁気ヘッドとして、従来の誘導型ヘッドに代わり、磁気抵抗効果型磁気ヘッド(MRヘッド)、異方性磁気抵抗効果型磁気ヘッド(AMRヘッド)、巨大磁気抵抗効果型磁気ヘッド(GMRヘッド)、あるいはトンネル磁気抵抗効果型磁気ヘッド(TMRヘッド)等の磁気抵抗効果型磁気ヘッド(以下、総称してMR系ヘッドという)の適用が検討されてきている。このようなMR系ヘッドを使用したシステムにおいては、システムに起因するノイズの大幅な低減が可能であるので、磁気記録媒体に由来する媒体ノイズがシステムのS/N比を支配することが知られている。従って、今後の高密度記録においてシステムのS/N比を向上させるためには、媒体ノイズの低ノイズ化を図ることが必要とされる。   By the way, in a data recording system for a computer, as a magnetic head used for reproducing recorded information, a magnetoresistive head (MR head), an anisotropic magnetoresistive magnet, instead of a conventional induction head, is used. Of magnetoresistive heads (hereinafter collectively referred to as MR heads) such as heads (AMR heads), giant magnetoresistive heads (GMR heads), or tunnel magnetoresistive heads (TMR heads) Application has been studied. In a system using such an MR head, it is known that noise caused by the system can be greatly reduced, so that medium noise derived from the magnetic recording medium dominates the S / N ratio of the system. ing. Therefore, in order to improve the S / N ratio of the system in future high-density recording, it is necessary to reduce the medium noise.

一方、コンピュータ用バックアップテープ等に用いられる磁気記録媒体の高密度化には、記録波長の短波長化による高線記録密度化と同時に狭トラック化による高トラック密度化が要求される。しかしながら、線記録密度及びトラック密度を上げていくと、隣接する磁気記録情報が互いに干渉し合い、ノイズが増加しやすいという問題がある。   On the other hand, in order to increase the density of magnetic recording media used for computer backup tapes and the like, it is required to increase the track density by narrowing the track at the same time as increasing the linear recording density by shortening the recording wavelength. However, when the linear recording density and the track density are increased, there is a problem that adjacent magnetic recording information interferes with each other and noise tends to increase.

本発明は、今後さらに高線記録密度及び高トラック密度化を図っていくにあたって、媒体ノイズを低減するための指針となり得る磁気記録媒体の一形態を提供せんとするものである。   The present invention intends to provide an embodiment of a magnetic recording medium that can serve as a guideline for reducing the medium noise when further increasing the linear recording density and the track density.

本発明者は、高線記録密度及び高トラック密度が利用される高密度記録システムにおいて、磁性層中の磁性粉末の凝集に着目し、磁性粉末の凝集を小さくするとともに、該凝集内の磁性粉末の凝集が長手方向と幅方向とで等方的な凝集度合いであれば、媒体ノイズが極めて低減された磁気記録媒体が得られることを見出し、上記課題を解決したものである。
すなわち、本発明は、非磁性支持体と、前記非磁性支持体上に下塗り層及び磁性層を有る磁気記録媒体であって、
前記磁性層は、40nm以下の粒径を有する磁性粉末と結合剤とを含有するとともに、10〜200nmの厚さを有し、磁性層の長手方向の自己相関長Maが10〜70nm、磁性層の幅方向の自己相関長Mbが10〜80nmであり、前記磁性層の長手方向の自己相関長Maと前記磁性層の幅方向の自己相関長Mbの比(Ma/Mb)が0.80〜1.20である磁気記録媒体である。
ただし、上記自己相関長は、磁気力顕微鏡を用いて、コバルトアロイコートを有する測定プローブ(先端曲率半径:25〜40nm,保磁力:約400Oe,磁気モーメント:約1×10 −13 emu)で磁性層を走査することにより磁性層の2次元の漏れ磁界像を測定(走査範囲:5μm四方,走査速度:5μm/sec)し、前記得られた2次元の漏れ磁界像の磁化強度データを取得し、前記得られた磁化強度データに基づき、磁化強度データを長手方向(X方向)、幅方向(Y方向)に走査範囲内で一定距離ずらしたときの磁化強度データを移動前の磁化強度データと積算し、前記積算結果を磁化強度データが重複する範囲全面に渡って足し合わせた値をそのずらした位置における自己相関係数として求め、移動後の自己相関係数が移動前の自己相関係数の1%となるときのXY方向の移動距離である。
The present inventor has focused on agglomeration of magnetic powder in a magnetic layer in a high-density recording system in which a high linear recording density and a high track density are used. It has been found that a magnetic recording medium in which medium noise is extremely reduced can be obtained if the agglomeration is isotropic in the longitudinal direction and the width direction.
That is, the present invention includes a non-magnetic support, a said magnetic recording medium on a nonmagnetic support you have a and undercoat layer and the magnetic layer,
The magnetic layer contains a magnetic powder having a particle size of 40 nm or less and a binder, has a thickness of 10 to 200 nm, has an autocorrelation length Ma of 10 to 70 nm in the longitudinal direction of the magnetic layer , and is magnetic. The autocorrelation length Mb in the width direction of the layer is 10 to 80 nm, and the ratio (Ma / Mb) of the autocorrelation length Ma in the longitudinal direction of the magnetic layer to the autocorrelation length Mb in the width direction of the magnetic layer is 0. The magnetic recording medium is 80 to 1.20.
However, the autocorrelation length is magnetic with a measurement probe having a cobalt alloy coat (tip radius of curvature: 25 to 40 nm, coercive force: about 400 Oe, magnetic moment: about 1 × 10 −13 emu) using a magnetic force microscope. By scanning the layer, a two-dimensional leakage magnetic field image of the magnetic layer is measured (scanning range: 5 μm square, scanning speed: 5 μm / sec), and magnetization intensity data of the obtained two-dimensional leakage magnetic field image is obtained. Based on the obtained magnetization intensity data, the magnetization intensity data when the magnetization intensity data is shifted by a certain distance within the scanning range in the longitudinal direction (X direction) and the width direction (Y direction) are the magnetization intensity data before movement. Then, the sum of the summation results over the entire area where the magnetization intensity data overlaps is obtained as the autocorrelation coefficient at the shifted position. An XY direction moving distance when a 1% before the autocorrelation coefficients.

上記磁気記録媒体によれば、40nm以下の粒径を有する微粒子の磁性粉末を用いることにより、粒子性ノイズを低減することができるとともに、磁性粉末と結合剤とを含有する磁性層の厚さが10〜200nmであるため、厚み損失を低減することができる。また、磁性層の長手方向における自己相関長が10〜70nmであるため、該方向における磁性粉末の凝集が抑えられ、それによって該方向における磁化遷移領域を小さくすることができる。さらに、磁性層の幅方向における自己相関長が10〜80nmであるため、該方向における磁性粉末の凝集が抑えられ、それによってオフトラック許容量が大きくなり、狭トラック化を図ることができる。そして、長手方向と幅方向の自己相関長の比(Ma/Mb)が0.80〜1.20と等方的であるため、ビットアスペクト比を低減することができる。 According to the magnetic recording medium, by using fine magnetic powder having a particle size of 40 nm or less, particulate noise can be reduced , and the thickness of the magnetic layer containing the magnetic powder and the binder can be reduced. Since it is 10-200 nm, thickness loss can be reduced. In addition, since the autocorrelation length in the longitudinal direction of the magnetic layer is 10 to 70 nm, the aggregation of the magnetic powder in the direction can be suppressed, thereby reducing the magnetization transition region in the direction. Furthermore, since the autocorrelation length in the width direction of the magnetic layer is 10 to 80 nm, aggregation of the magnetic powder in that direction is suppressed, thereby increasing the off-track allowance and narrowing the track. Since the ratio of the autocorrelation length in the longitudinal direction to the width direction (Ma / Mb) is isotropic between 0.80 and 1.20, the bit aspect ratio can be reduced.

前記磁性層は、前記磁性粉末として、窒化鉄系磁性粉末を含有することが好ましい。窒化鉄系磁性粉末は粒状の磁性粉末であるため、長手方向及び幅方向の両方で凝集がさらに少なく、両方向の自己相関長の比がより等方的な磁性層を形成することができる。   The magnetic layer preferably contains an iron nitride magnetic powder as the magnetic powder. Since the iron nitride magnetic powder is a granular magnetic powder, it is possible to form a magnetic layer in which aggregation is further reduced in both the longitudinal direction and the width direction, and the ratio of autocorrelation lengths in both directions is more isotropic.

本発明によれば、高線記録密度及び高トラック密度が利用されるシステムに好適な媒体ノイズを低減しうる磁気記録媒体を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a magnetic recording medium capable of reducing medium noise suitable for a system using a high linear recording density and a high track density.

本発明の実施例1に係る磁気テープの漏れ磁界像である。It is a leakage magnetic field image of the magnetic tape which concerns on Example 1 of this invention. 図1の漏れ磁界像の磁気的な相関を示す図である。It is a figure which shows the magnetic correlation of the leakage magnetic field image of FIG. 従来の高密度記録用磁気テープの漏れ磁界像である。It is a leakage magnetic field image of the conventional magnetic tape for high-density recording. 図3の漏れ磁界像の磁気的な相関を示す図である。It is a figure which shows the magnetic correlation of the leakage magnetic field image of FIG.

塗布型の高密度磁気記録媒体では微粒子の磁性粉末を用いるとともに磁性粉末を高度に分散することにより媒体ノイズを抑え、高密度記録を達成しており、例えば既述したLTO Ultrium(登録商標)のコンピュータバックアップ用システムでは線記録密度314kbpi(最短記録波長:0.15μm)、5,080tpi(読み出しトラック幅:5μm)を達成しているが、さらなる高密度記録に対応していくためには、記録波長の短波長化及び狭トラック化が要求される。しかしながら、線記録密度の増加のためにビット間隔を狭めて行った場合、磁性層内では磁化反転を中心にして磁化同士が向き合っているため、この磁化反転周辺では磁化を減少させる方向に反磁界と呼ばれる大きな内部磁界を生じる。この反磁界によって磁化反転部には有限の幅を持った遷移領域すなわち磁化が十分な値に達していない磁化遷移領域が形成される。従って、短波長記録においては隣り合う磁化遷移領域が干渉しやすくなり、その境界領域の磁化遷移領域がノイズ源となる。また、トラック密度を上げていくと、隣接するトラック間の磁気記録情報が互いに干渉し合い、トラック間の磁化遷移領域がノイズ源となりやすい。さらに、上記のような高密度記録において、ノイズに大きく影響する要因としては、記録ビットの形状が考えられる。すなわち、長手方向、幅方向の磁化遷移領域が小さくても、凝集内の磁性粉末の凝集度合いが偏っている場合、記録ビットの形状が異方性を有してきて、ビットアスペクト比が崩れてしまう。そのため、高線記録密度化と高トラック密度化のバランスが崩れ、ノイズが発生しやすい。   The coating-type high-density magnetic recording medium uses fine magnetic powder and highly disperses the magnetic powder to suppress medium noise and achieve high-density recording. For example, the above-mentioned LTO Ultrium (registered trademark) The computer backup system has achieved a linear recording density of 314 kbpi (shortest recording wavelength: 0.15 μm) and 5,080 tpi (reading track width: 5 μm). There is a demand for shorter wavelengths and narrower wavelengths. However, when the bit interval is narrowed to increase the linear recording density, the magnetizations face each other around the magnetization reversal in the magnetic layer, so that the demagnetizing field is in the direction of decreasing the magnetization around this magnetization reversal. Produces a large internal magnetic field called. Due to this demagnetizing field, a transition region having a finite width, that is, a magnetization transition region in which the magnetization does not reach a sufficient value is formed in the magnetization switching portion. Therefore, in the short wavelength recording, adjacent magnetization transition regions easily interfere with each other, and the magnetization transition region in the boundary region becomes a noise source. As the track density is increased, magnetic recording information between adjacent tracks interfere with each other, and the magnetization transition region between tracks tends to be a noise source. Furthermore, in the high-density recording as described above, the shape of the recording bit can be considered as a factor that greatly affects noise. That is, even if the magnetization transition regions in the longitudinal direction and the width direction are small, if the degree of aggregation of the magnetic powder in the aggregation is biased, the shape of the recording bit has anisotropy and the bit aspect ratio is lost. . For this reason, the balance between high linear recording density and high track density is lost, and noise is likely to occur.

図3は、LTO Ultrium(登録商標)用のMAXELL LTO4(商品名)の磁性層を磁気力顕微鏡(MFM)により観察した漏れ磁界像である。なお、漏れ磁界像の測定は従来の塗布型磁気記録媒体の漏れ磁界像を磁気力顕微鏡で測定する際に使用されている条件(走査範囲:0.5〜40μm四方,走査速度:0.25〜20μm/s,分解能:12〜1024point/μm)を使用することができる。図中、黒く見える部分が磁性粉末の凝集(磁気クラスタ)である。磁気クラスタが媒体ノイズに影響することは知られており、磁性粉末を高度に分散させることにより、磁気クラスタサイズを小さくすることも検討されている。しかしながら、磁気クラスタサイズはスカラ量であり、磁性層から受ける磁気力の違いを測定することにより観察されるものであるため、磁性粉末の凝集の大きさが観察されるだけであって、凝集内における磁性粉末がどのような凝集度合いで存在しているかまでは評価することができない。すなわち、媒体ノイズを低減するためには、磁性粉末の凝集を抑え磁気クラスタサイズを小さくすることが有効であるが、磁性粉末の凝集状態が長手方向あるいは幅方向で異なるような異方性を有する凝集の場合、ビットアスペクト比が崩れ、それによって媒体ノイズが増加することが考えられる。   FIG. 3 is a leakage magnetic field image obtained by observing the magnetic layer of MAXELL LTO4 (trade name) for LTO Ultrium (registered trademark) with a magnetic force microscope (MFM). The measurement of the leakage magnetic field image is performed under the conditions used when measuring the leakage magnetic field image of a conventional coating type magnetic recording medium with a magnetic force microscope (scanning range: 0.5 to 40 μm square, scanning speed: 0.25). ˜20 μm / s, resolution: 12-1024 points / μm). In the figure, the portion that appears black is the aggregation (magnetic cluster) of the magnetic powder. It is known that magnetic clusters affect medium noise, and it has been studied to reduce the size of magnetic clusters by highly dispersing magnetic powder. However, since the magnetic cluster size is a scalar quantity and is observed by measuring the difference in magnetic force received from the magnetic layer, only the size of the aggregation of the magnetic powder is observed, It is not possible to evaluate to what degree the magnetic powder is present. That is, in order to reduce the medium noise, it is effective to suppress the aggregation of the magnetic powder and reduce the magnetic cluster size, but it has anisotropy that the aggregation state of the magnetic powder differs in the longitudinal direction or the width direction. In the case of agglomeration, it is conceivable that the bit aspect ratio collapses, thereby increasing the medium noise.

磁性体の凝集度合いを観察する方法として、ハードディスク等の磁性薄膜においては、自己相関係数が利用されている。この自己相関係数を測定すれば、ある測定点における磁性体の集まりが、それに隣接する磁性体の集まりとどの程度類似するかを観察することができる。従って、塗布型の磁気記録媒体においても、磁性粉末が一次粒子まで均一に分散されている場合には、等方的な自己相関係数を有すると考えられる。   As a method for observing the degree of aggregation of the magnetic material, an autocorrelation coefficient is used in a magnetic thin film such as a hard disk. By measuring this autocorrelation coefficient, it is possible to observe how similar a collection of magnetic bodies at a certain measurement point is with a collection of adjacent magnetic bodies. Therefore, it is considered that the coating type magnetic recording medium also has an isotropic autocorrelation coefficient when the magnetic powder is uniformly dispersed up to the primary particles.

図4は、図3の漏れ磁界像の磁気的な相関図である。この磁気相関図は上記の磁気力顕微鏡により得られる2次元の磁気像の磁化強度データを任意の距離で長手方向(X方向)、幅方向(Y方向)に移動させ、移動前の磁化強度データと移動後の磁化強度データを積算し、該積算結果を重複する範囲全面に渡って加算した値を、移動後の自己相関係数としたものである。従って、自己相関係数は磁化強度データを移動させないとき(X=0,Y=0)が最も大きくなる。そして、自己相関長は移動前の自己相関係数の1%の自己相関係数となるXY方向のそれぞれの移動距離を測定することにより求めた値である。 FIG. 4 is a magnetic correlation diagram of the leakage magnetic field image of FIG. The magnetic correlation diagram the above magnetic forces longitudinal magnetization intensity data at any distance of the two-dimensional magnetic image obtained by a microscope (X direction), is moved in the width direction (Y-direction), magnetization intensity before moving integrating the data with magnetization intensity data after the movement, the value obtained by the summing over the entire region that overlaps the integration result is obtained by the autocorrelation coefficients after the movement. Therefore, the autocorrelation coefficient becomes the largest when the magnetization intensity data is not moved (X = 0, Y = 0). The autocorrelation length is a value obtained by measuring each movement distance in the XY directions that is 1% of the autocorrelation coefficient before the movement.

図中、中心の楕円の部分は1%の自己相関係数を有する部分、すなわち楕円の中心から類似の凝集状態の磁性粉末が存在する部分を示している。この楕円部分における磁性層の長手方向の自己相関長は75nm、幅方向の自己相関長は120nm、その比は0.63であり、図に示すように、長手方向よりも幅方向に広がった相関性を有している。このため、このような磁気記録媒体においては、長手方向あるいは幅方向の自己相関長が小さくても、長手方向と幅方向の自己相関係数が崩れてきて、ビットアスペクト比が大きくなることが予想される。従って、今後さらに記録密度を高くしていった場合、媒体ノイズが増加すると考えられる。   In the figure, the center ellipse portion indicates a portion having an autocorrelation coefficient of 1%, that is, a portion where magnetic powder in a similar aggregation state exists from the center of the ellipse. In this elliptical portion, the autocorrelation length in the longitudinal direction of the magnetic layer is 75 nm, the autocorrelation length in the width direction is 120 nm, and the ratio is 0.63. As shown in the figure, the correlation spread in the width direction rather than the longitudinal direction. It has sex. For this reason, in such a magnetic recording medium, even if the autocorrelation length in the longitudinal direction or the width direction is small, the autocorrelation coefficient in the longitudinal direction and the width direction is destroyed, and the bit aspect ratio is expected to increase. Is done. Therefore, if the recording density is further increased in the future, it is considered that the medium noise increases.

また、上記磁気相関図の結果から、磁性粉末の形状と自己相関係数とは次の関係にあることが認められる。すなわち、磁気テープ等の塗布型の磁気記録媒体は針状の磁性粉末を使用し、これを長手方向に磁場配向させているため、長手方向の相関長が幅方向のそれよりも大きくなることが考えられるが(すなわち、長手方向が幅方向よりも凝集度合いが近似している)、図に示すように、むしろ幅方向の自己相関長の方が長手方向の自己相関長よりも大きくなっている。一方、板状の磁性粉末である六方晶バリウムフェライト磁性粉末を用いた磁気記録媒体では、針状の磁性粉末とは反対に、長手方向の自己相関長が幅方向のそれよりも大きくなることが確認されている。従って、磁性粉末の凝集度合いを示す自己相関係数は、磁性粉末の形状から予想される自己相関係数と反対の関係を有することが理解される。この理由は必ずしも明らかではないが、分散、塗布、配向、乾燥過程での磁性粉末の再凝集が磁性粉末の種類により一定方向で起こりやすいことが原因と推測される。   Further, from the result of the magnetic correlation diagram, it is recognized that the shape of the magnetic powder and the autocorrelation coefficient are in the following relationship. That is, since a coating type magnetic recording medium such as a magnetic tape uses needle-shaped magnetic powder and is magnetically oriented in the longitudinal direction, the correlation length in the longitudinal direction may be larger than that in the width direction. Though possible (that is, the degree of aggregation is more approximate in the longitudinal direction than in the width direction), as shown in the figure, the autocorrelation length in the width direction is rather larger than the autocorrelation length in the longitudinal direction. . On the other hand, in a magnetic recording medium using hexagonal barium ferrite magnetic powder which is a plate-like magnetic powder, the autocorrelation length in the longitudinal direction may be larger than that in the width direction, contrary to the needle-like magnetic powder. It has been confirmed. Therefore, it is understood that the autocorrelation coefficient indicating the degree of aggregation of the magnetic powder has an opposite relationship to the autocorrelation coefficient expected from the shape of the magnetic powder. The reason for this is not necessarily clear, but it is assumed that re-aggregation of the magnetic powder during the dispersion, coating, orientation, and drying process is likely to occur in a certain direction depending on the type of the magnetic powder.

上記観点から、媒体ノイズを低減可能な磁性層の長手方向及び幅方向の自己相関長及びその関係を検討した結果、長手方向の自己相関長が10〜70nm、幅方向の自己相関長が10〜80nmで、自己相関長の比(Ma/Mb)が0.80〜1.20の範囲を有する磁性層とすれば、線記録密度及びトラック密度をさらに高くしていった場合でも、媒体ノイズの低い磁気記録媒体が得られることが確認された。すなわち、長手方向の自己相関長を10〜70nm、幅方向の自己相関長を10〜80nmとすることにより、各方向における磁化遷移領域を狭めることができる。そして、両方向の自己相関長の比(Ma/Mb)を0.80以上、1.20以下、好ましくは、0.80以上、1.05以下とすることにより、記録ビットを等方的に形成することができ、高線記録密度化と高トラック密度化をバランスよく達成することができる。例えば、上記磁気記録媒体であれば、線記録密度が330kbpi以上、トラック密度が10ktpi以上の高密度記録においても、従来の磁気記録媒体よりはるかに低い媒体ノイズを有する磁気記録媒体を得ることができる。このような磁性層中の磁性粉末の凝集の大きさ及びその凝集度合いを指針とし、長手方向及び幅方向の自己相関長並びにその比を特定することによって媒体ノイズが低減できることについてはこれまで検討された例は見当たらない。 From the above viewpoint, as a result of examining the autocorrelation length in the longitudinal direction and the width direction of the magnetic layer capable of reducing the medium noise and the relationship thereof, the autocorrelation length in the longitudinal direction is 10 to 70 nm, and the autocorrelation length in the width direction is 10 in ~ 80n m, if the magnetic layer ratio of the autocorrelation length (Ma / Mb) has a range of 0.80 to 1.20, the linear recording density and even when it began to further increase track density, medium It was confirmed that a magnetic recording medium with low noise could be obtained. That is, 10 to the autocorrelation length of the longitudinal 70n m, by the autocorrelation length in the width direction and 10 to 80n m, it is possible to narrow the magnetization transition region in each direction. Then, the ratio of the autocorrelation length in both directions (Ma / Mb) is 0.80 or more and 1.20 or less, preferably 0.80 or more and 1.05 or less, so that the recording bit is formed isotropically. Therefore, high linear recording density and high track density can be achieved in a well-balanced manner. For example, with the above magnetic recording medium, it is possible to obtain a magnetic recording medium having medium noise much lower than that of a conventional magnetic recording medium even in high-density recording with a linear recording density of 330 kbpi or more and a track density of 10 ktpi or more. . It has been studied so far that media noise can be reduced by specifying the autocorrelation length in the longitudinal direction and the width direction and the ratio thereof by using the size and degree of aggregation of the magnetic powder in the magnetic layer as a guideline. There are no examples.

本実施の形態において、磁性層の長手方向及び幅方向の自己相関長が小さく、その自己相関長の比が等方的な磁性層を得るためには、磁性粉末を高度に分散させるだけでなく、塗布、配向、乾燥の各過程でできるだけ磁性粉末の再凝集を抑えることが好ましい。本発明者等の検討によれば、上記のような長手方向及び幅方向の自己相関長を有し、それらが等方的な関係を有する磁性層を形成するためには、高剪断力を付与して微粒子の磁性粉末を分散する方法、塗布時に低速で磁性塗料を乾燥する方法、配向を徐々に行う方法等が有効であることが分かっている。特に、(1)磁性粉末、結合剤、並びに有機溶媒を含み、非溶媒成分の含有率が40質量%以下である第1組成物を調製し、該第1組成物に剪断力を加えながら混合、撹拌して第2組成物を調製し、該第2組成物の非溶媒成分の含有率が80質量%以上になるまで濃縮する予備分散処理方法、(2)非磁性支持体上に塗布された磁性塗料から溶媒を除去する乾燥処理を行いながら、磁性塗料中の磁性粉末を所定方向に磁場配向させるにあたって、非磁性支持体上の磁性塗料の表面温度が略一定となる恒率乾燥期間を設ける方法、及び(3)配向処理において、高磁場の第一の配向工程と低磁場の第二の配向工程とを連続して設ける方法の3つの方法の内、少なくとも2つの方法を組み合わせることが好ましい。   In this embodiment, in order to obtain a magnetic layer in which the autocorrelation length in the longitudinal direction and the width direction of the magnetic layer is small and the ratio of the autocorrelation length is isotropic, the magnetic powder is not only highly dispersed. It is preferable to suppress re-aggregation of the magnetic powder as much as possible in each process of coating, orientation and drying. According to the study by the present inventors, in order to form a magnetic layer having the autocorrelation lengths in the longitudinal direction and the width direction as described above and having an isotropic relationship, a high shear force is applied. It has been found that a method of dispersing fine magnetic powder, a method of drying a magnetic coating at a low speed during coating, a method of gradually orienting, and the like are effective. In particular, (1) a first composition containing a magnetic powder, a binder, and an organic solvent and having a non-solvent component content of 40% by mass or less is prepared and mixed while applying a shearing force to the first composition. A pre-dispersion treatment method in which a second composition is prepared by stirring and concentrated until the content of non-solvent components in the second composition reaches 80% by mass or more; (2) coated on a non-magnetic support; When the magnetic powder in the magnetic coating is magnetically oriented in a predetermined direction while performing a drying process to remove the solvent from the magnetic coating, a constant-rate drying period during which the surface temperature of the magnetic coating on the nonmagnetic support is substantially constant And (3) in the alignment treatment, at least two methods may be combined among the three methods of continuously providing the high magnetic field first alignment step and the low magnetic field second alignment step. preferable.

次に、本実施の形態の磁気記録媒体に好適に用いることができる磁性粉末、結合剤、磁性層の構成、非磁性支持体、磁気記録媒体の製造方法を説明する。
本実施の形態において、磁性粉末としては、40nm以下、好ましくは5〜30nmの粒径を有する微粒子の磁性粉末が用いられる。このような微粒子の磁性粉末を使用することにより、粒子性ノイズを低減することができる。磁性粉末としては、具体的には、例えば、針状の金属鉄系磁性粉末;板状の六方晶フェライト磁性粉末;粒状の窒化鉄系磁性粉末等が挙げられる。これらの中でも、高保磁力、高飽和磁化が得られやすい、金属鉄系磁性粉末または窒化鉄系磁性粉末が好ましい。特に、窒化鉄系磁性粉末は結晶磁気異方性を有し、形状が略球状乃至略楕円体状の磁性粉末であるため、針状あるいは板状の磁性粉末に比べ磁性粉末の凝集力が小さいことから好ましい。このような窒化鉄系磁性粉末は、例えば、特開2000−277311号公報に記載されている。なお、粒径とは、針状の磁性粉末の場合は長軸径を、板状の磁性粉末の場合は板径を、粒状の磁性粉末の場合は半径または長軸径を意味する。粒径は、透過型電子顕微鏡(TEM)により倍率20万倍で撮影した磁性粉末100個の粒径の平均値から求めることができる。
Next, a magnetic powder, a binder, a configuration of a magnetic layer, a nonmagnetic support, and a method for manufacturing the magnetic recording medium that can be suitably used for the magnetic recording medium of the present embodiment will be described.
In the present embodiment, fine magnetic powder having a particle size of 40 nm or less, preferably 5 to 30 nm is used as the magnetic powder. By using such fine magnetic powder, particulate noise can be reduced. Specific examples of the magnetic powder include acicular metal iron-based magnetic powders; plate-shaped hexagonal ferrite magnetic powders; and granular iron nitride-based magnetic powders. Among these, metal iron-based magnetic powder or iron nitride-based magnetic powder, which can easily obtain high coercive force and high saturation magnetization, is preferable. In particular, the iron nitride magnetic powder has a magnetocrystalline anisotropy and is a substantially spherical or substantially ellipsoidal magnetic powder, so the cohesive force of the magnetic powder is smaller than that of a needle-like or plate-like magnetic powder. Therefore, it is preferable. Such an iron nitride magnetic powder is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-277311. The particle diameter means a major axis diameter in the case of acicular magnetic powder, a plate diameter in the case of plate-like magnetic powder, and a radius or major axis diameter in the case of granular magnetic powder. The particle diameter can be determined from the average value of the particle diameters of 100 magnetic powders taken with a transmission electron microscope (TEM) at a magnification of 200,000 times.

金属鉄系磁性粉末としては、針状のα−Fe磁性粉末、Fe−Co系磁性粉末が好ましく、これらの中でもFe−Co系磁性粉末がより好ましい。Fe−Co系磁性粉末は、(a)ゲーサイト粉末を焼成してマグネタイト粉末とし、これをコバルトイオン含有水溶液中で2価のFeイオンとCoイオンとをイオン交換して、加熱還元する方法、(b)鉄塩とコバルト塩を含有するアルカリの水系懸濁液から得られるCo含有針状ゲーサイト粉末を加熱還元する方法、(c)蓚酸水溶液中に添加した鉄塩とコバルト塩から得た共沈物を還元する方法、(d)表面にコバルトを被着させた酸化鉄粉末を加熱還元する方法、(e)鉄塩とコバルト塩とを含有する溶液に還元剤を添加する方法、(f)不活性ガス中で金属を蒸発させ、金属とガス分子とを衝突させて合金磁性粉を得る方法、(g)水素と窒素やアルゴンとの混合ガス中で鉄やコバルトの塩化物の蒸気を流しながら、金属に還元する方法等により、製造できる。これらの中でも、高いCo量の固溶が可能で、また耐腐食性能にすぐれる(a)及び(b)の方法を併用するのが好ましい。Fe−Co系磁性粉末中のCoの量は、(Fe+Co)に対して30%付近で最大の飽和磁化及び保磁力を達成できるが、あまりに多すぎると磁性鉄金属との合金化ができず、余剰分が酸化物となるため、磁気特性を低下させやすい。従って、Co量はCo/Feの質量比で0.3〜0.5となる範囲が好ましい。なお、Fe−Co系磁性粉末には、他の元素として、例えば、Zn、Sn、Ni、Mn、Ti、Cr、Cu、Nd、La、Sm、Y等の遷移金属、希土類元素等を添加することもできる。また、Fe−Co系磁性粉末は、加熱還元時の焼結防止、磁性塗料中での分散性改善の目的で、粒子表面を無機酸化物で被覆するのが望ましい。無機酸化物には、アルミニウム酸化物やケイ素酸化物等が挙げられるが、アルミニウム酸化物が硬さにおいて優れており、磁性粉末の耐摩耗性も向上できるので特に好ましい。上記被覆を行うには、原料酸化鉄粉末に対しあらかじめアルミニウム、ケイ素等を有する化合物を含むアルコール溶液に水を作用させて加水分解によりこれらの化合物を酸化鉄粉末表面に被着生成させる方法が用いられる。上記Fe−Co系磁性粉末の保磁力は、160〜320kA/mが好ましく、200〜300kA/mがより好ましい。また、飽和磁化量は、60〜200Am/kgが好ましく、80〜180Am/kgがより好ましい。 As the metallic iron-based magnetic powder, acicular α-Fe magnetic powder and Fe-Co-based magnetic powder are preferable, and among these, Fe-Co-based magnetic powder is more preferable. Fe-Co based magnetic powder (a) A method of calcining goethite powder to magnetite powder, ion exchange of divalent Fe ions and Co ions in an aqueous solution containing cobalt ions, and heat reduction. (B) A method of heating and reducing Co-containing acicular goethite powder obtained from an alkaline aqueous suspension containing an iron salt and a cobalt salt, (c) obtained from an iron salt and a cobalt salt added to an aqueous oxalic acid solution A method of reducing the coprecipitate, (d) a method of heating and reducing iron oxide powder having cobalt deposited on the surface, (e) a method of adding a reducing agent to a solution containing an iron salt and a cobalt salt, ( f) A method of evaporating a metal in an inert gas and colliding the metal with gas molecules to obtain an alloy magnetic powder, (g) a vapor of iron or cobalt chloride in a mixed gas of hydrogen, nitrogen or argon While flowing, reduce to metal By law, etc., it can be produced. Among these, it is preferable to use the methods (a) and (b) in combination with which a high amount of Co can be dissolved and the corrosion resistance is excellent. The amount of Co in the Fe-Co based magnetic powder can achieve the maximum saturation magnetization and coercive force in the vicinity of 30% with respect to (Fe + Co), but if it is too much, it cannot be alloyed with magnetic iron metal, Since the surplus becomes an oxide, the magnetic properties are easily deteriorated. Therefore, the amount of Co is preferably in the range of 0.3 to 0.5 in terms of the Co / Fe mass ratio. In addition, transition metals such as Zn, Sn, Ni, Mn, Ti, Cr, Cu, Nd, La, Sm, and Y, rare earth elements, and the like are added to the Fe—Co based magnetic powder. You can also In addition, it is desirable that the Fe—Co-based magnetic powder is coated with an inorganic oxide for the purpose of preventing sintering during heat reduction and improving the dispersibility in the magnetic paint. Examples of inorganic oxides include aluminum oxide and silicon oxide. Aluminum oxide is particularly preferable because it is excellent in hardness and can improve the wear resistance of the magnetic powder. In order to perform the coating, a method is used in which water is allowed to act on an alcohol solution containing a compound having aluminum, silicon, etc. in advance on the raw iron oxide powder, and these compounds are deposited on the surface of the iron oxide powder by hydrolysis. It is done. The coercive force of the Fe—Co based magnetic powder is preferably 160 to 320 kA / m, and more preferably 200 to 300 kA / m. The saturation magnetization is preferably 60~200Am 2 / kg, 80~180Am 2 / kg is more preferable.

窒化鉄系磁性粉末としては、鉄に対して窒素を1〜20原子%含有する窒化鉄系磁性粉末が好ましい。窒化鉄系磁性粉末は、鉄の一部が他の遷移金属元素で置換されていてもよい。このような他の遷移金属元素としては、具体的には、例えば、Mn、Zn、Ni、Cu、Co等が挙げられる。これらの中でも、Co及びNiが好ましく、特にCoは飽和磁化を最も向上できるので、好ましい。ただし、Coの含有量はFe対してCoが10原子%以下が好ましい。Coの含有量が多くなりすぎると、窒化に長時間を要する傾向がある。また、窒化鉄系磁性粉末は希土類元素を含有してもよい。特に、Fe16相を主相とする窒化鉄を主として含有する内層部分と希土類元素を主として含有する外層部分とを有する2層構成の窒化鉄系磁性粉末は、高保磁力でありながら、高い分散性や優れた形状維持性を示すため好ましい。このような希土類元素としては、具体的には、例えば、Y、Yb、Ce、Sm、Pr、La、Eu、Nd等が挙げられる。これらの中でも、Y、Sm及びNdは還元時の粒子形状の維持効果が大きいため、好ましい。希土類元素の含有量は、鉄に対し、0.05〜20原子%が好ましく、0.1〜15原子%がより好ましく、0.5〜10原子%が最も好ましい。希土類元素が少なすぎると、分散性の向上効果が少なくなり、また還元時の粒子形状維持効果が小さくなる。希土類元素が多すぎると、未反応の希土類元素部分が多くなり、分散、塗布工程での障害となったり、保磁力や飽和磁化の過度な低下を引き起こしやすい。また、窒化鉄系磁性粉末は、B、Si、Al、Pを含有してもよい。このような元素を含有することにより、高分散性の窒化鉄系磁性粉末が得られる。また、これらの元素は希土類元素に比べて安価であるため、コスト的にも有利である。これらの元素の含有量は、Feに対し、B、Si、Al及びPの総含有量で0.1〜20原子%が好ましい。これらの元素が少なすぎると、形状維持効果が少ない。またこれらの元素が多すぎると、飽和磁化が低下しやすい。なお、窒化鉄系磁性粉末は、必要により、C、Ca、Mg、Zr、Ba、Sr等を含有してもよい。これら元素と希土類元素とを併用することにより、より高い形状維持性と分散性能を得ることができる。 The iron nitride magnetic powder is preferably an iron nitride magnetic powder containing 1 to 20 atomic% of nitrogen with respect to iron. In the iron nitride magnetic powder, a part of iron may be substituted with another transition metal element. Specific examples of such other transition metal elements include Mn, Zn, Ni, Cu, and Co. Among these, Co and Ni are preferable, and Co is particularly preferable because it can improve saturation magnetization most. However, the Co content is preferably 10 atomic percent or less of Co with respect to Fe. If the Co content is too high, nitriding tends to take a long time. Further, the iron nitride magnetic powder may contain a rare earth element. In particular, an iron nitride magnetic powder having a two-layer structure including an inner layer portion mainly containing iron nitride mainly containing an Fe 16 N 2 phase and an outer layer portion mainly containing rare earth elements has a high coercive force and is high. This is preferable because it exhibits dispersibility and excellent shape maintenance. Specific examples of such rare earth elements include Y, Yb, Ce, Sm, Pr, La, Eu, and Nd. Among these, Y, Sm, and Nd are preferable because the effect of maintaining the particle shape during reduction is great. The rare earth element content is preferably 0.05 to 20 atomic%, more preferably 0.1 to 15 atomic%, and most preferably 0.5 to 10 atomic% with respect to iron. When there are too few rare earth elements, the improvement effect of a dispersibility will decrease and the particle shape maintenance effect at the time of a reduction | restoration will become small. When the amount of rare earth elements is too large, the amount of unreacted rare earth elements increases, which tends to hinder dispersion and coating processes, and excessively lower coercive force and saturation magnetization. Further, the iron nitride magnetic powder may contain B, Si, Al, and P. By containing such an element, a highly dispersible iron nitride magnetic powder can be obtained. Moreover, since these elements are cheaper than rare earth elements, they are advantageous in terms of cost. The content of these elements is preferably 0.1 to 20 atomic% in terms of the total content of B, Si, Al and P with respect to Fe. If these elements are too small, the shape maintaining effect is small. Moreover, when there are too many of these elements, saturation magnetization will fall easily. Note that the iron nitride-based magnetic powder may contain C, Ca, Mg, Zr, Ba, Sr, or the like, if necessary. By using these elements and rare earth elements in combination, higher shape maintenance and dispersion performance can be obtained.

窒化鉄系磁性粉末の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば特開2004−273094号公報等に記載の方法により製造することができる。具体的には、出発原料としては、鉄系酸化物または鉄系水酸化物が用いられる。鉄系酸化物、鉄系水酸化物としては、例えば、ヘマタイト、マグネタイト、ゲーサイト等が挙げられる。出発原料の粒径は、特に限定されないが、5〜80nmが好ましく、5〜50nmがより好ましく、5〜30nmがさらに好ましい。粒径が小さすぎると、還元処理時に粒子間焼結が生じやすい。粒径が大きすぎると、還元処理が不均質となりやすく、得られる窒化鉄系磁性粉末の粒径や磁気特性の制御が困難となる。   The method for producing the iron nitride magnetic powder is not particularly limited, but can be produced by the method described in, for example, JP-A-2004-273094. Specifically, iron-based oxides or iron-based hydroxides are used as starting materials. Examples of the iron-based oxide and iron-based hydroxide include hematite, magnetite, and goethite. The particle size of the starting material is not particularly limited, but is preferably 5 to 80 nm, more preferably 5 to 50 nm, and further preferably 5 to 30 nm. If the particle size is too small, interparticle sintering tends to occur during the reduction treatment. If the particle size is too large, the reduction treatment tends to be inhomogeneous, and it becomes difficult to control the particle size and magnetic properties of the obtained iron nitride magnetic powder.

上記の出発原料には上記の希土類元素を被着させてもよい。被着処理の方法としては、例えば、アルカリまたは酸の水溶液中に出発原料を分散させ、これに希土類元素の塩を溶解させた後、中和反応等により出発原料に希土類元素を含む水酸化物や水和物を沈殿析出させるようにすればよい。また、上記の出発原料にはB、Si、Al、P等の元素を被着させてもよい。これらの元素の被着処理の方法としては、例えば、上記元素を含有する化合物を溶解させた溶液を調製し、この溶液に出発原料を浸漬して、出発原料にB、Si、Al、P等を被着させる方法が挙げられる。これらの被着処理を効率良く行うために、溶液には還元剤、pH緩衝剤、粒径制御剤等の添加剤をさらに添加してもよい。さらに、被着処理において、希土類元素と、B、Si、Al、P等の元素とを同時にあるいは交互に出発原料に被着させるようにしてもよい。   The above starting materials may be coated with the above rare earth elements. As a method for the deposition treatment, for example, a starting material is dispersed in an alkali or acid aqueous solution, a salt of a rare earth element is dissolved therein, and then a hydroxide containing the rare earth element in the starting material by a neutralization reaction or the like. And hydrates may be precipitated. Moreover, you may deposit elements, such as B, Si, Al, and P, to said starting material. As a method for depositing these elements, for example, a solution in which a compound containing the above elements is dissolved is prepared, a starting material is immersed in this solution, and B, Si, Al, P or the like is used as the starting material. The method of depositing is mentioned. In order to perform these deposition processes efficiently, additives such as a reducing agent, a pH buffering agent, and a particle size controlling agent may be further added to the solution. Furthermore, in the deposition process, a rare earth element and an element such as B, Si, Al, or P may be deposited on the starting material simultaneously or alternately.

次に、上記のような出発原料を水素気流中で加熱還元する。還元ガスは特に限定されず、水素ガス以外に、一酸化炭素ガス等の還元性ガスを使用してもよい。還元温度としては、300〜600℃が好ましい。還元温度が300℃より低いと、還元反応が十分進まなくなる。還元温度が600℃より高いと、焼結が起こりやすくなる。   Next, the above starting materials are heated and reduced in a hydrogen stream. The reducing gas is not particularly limited, and a reducing gas such as carbon monoxide gas may be used in addition to hydrogen gas. The reduction temperature is preferably 300 to 600 ° C. When the reduction temperature is lower than 300 ° C., the reduction reaction does not proceed sufficiently. If the reduction temperature is higher than 600 ° C., sintering is likely to occur.

上記のような加熱還元後、窒化処理を施すことにより、鉄と窒素とを構成元素とする窒化鉄系磁性粉末が得られる。窒化処理としては、アンモニアを含むガスを用いて行うのが望ましい。また、アンモニアガス単体のほかに、水素ガス、ヘリウムガス、窒素ガス、アルゴンガス等をキャリアーガスとした混合ガスを使用してもよい。窒素ガスは安価なため、特に好ましい。窒化処理温度は100〜300℃が好ましい。窒化処理温度が低すぎると窒化が十分進まず、保磁力増加の効果が少ない。窒化処理温度が高すぎると窒化が過剰に促進され、FeN相やFeN相等の割合が増加し、保磁力がむしろ低下し、さらに飽和磁化の過度な低下を引き起こしやすい。窒化処理に際しては、鉄に対する窒素の含有量が1〜20原子%となるように、窒化処理の条件を選択することが望ましい。窒素の量が少なすぎると、Fe16相の生成量が少なくなり、保磁力向上の効果が少なくなる。また窒素の量が多すぎると、FeN相やFeN相等が形成されやすくなり、保磁力がむしろ低下し、さらに飽和磁化の過度な低下を引き起こしやすい。上記窒化鉄系磁性粉末の保磁力は、160〜320kA/mが好ましく、200〜300kA/mがより好ましい。飽和磁化量は、60〜200Am/kgが好ましく、80〜180Am/kgがより好ましい。 By performing nitriding after the heat reduction as described above, an iron nitride-based magnetic powder containing iron and nitrogen as constituent elements can be obtained. The nitriding treatment is desirably performed using a gas containing ammonia. In addition to ammonia gas alone, a mixed gas using hydrogen gas, helium gas, nitrogen gas, argon gas or the like as a carrier gas may be used. Nitrogen gas is particularly preferred because it is inexpensive. The nitriding temperature is preferably 100 to 300 ° C. If the nitriding temperature is too low, nitriding does not proceed sufficiently and the effect of increasing the coercive force is small. If the nitriding temperature is too high, nitriding is excessively promoted, the proportion of Fe 4 N phase, Fe 3 N phase, etc. is increased, the coercive force is rather lowered, and the saturation magnetization is likely to be excessively lowered. In the nitriding treatment, it is desirable to select the nitriding treatment conditions so that the nitrogen content with respect to iron is 1 to 20 atomic%. If the amount of nitrogen is too small, the amount of Fe 16 N 2 phase generated is reduced, and the effect of improving the coercive force is reduced. On the other hand, if the amount of nitrogen is too large, an Fe 4 N phase, an Fe 3 N phase or the like is likely to be formed, the coercive force is rather lowered, and the saturation magnetization is likely to be excessively lowered. The coercive force of the iron nitride magnetic powder is preferably 160 to 320 kA / m, more preferably 200 to 300 kA / m. Saturation magnetization is preferably 60~200Am 2 / kg, 80~180Am 2 / kg is more preferable.

六方晶フェライト磁性粉末としては、六方晶バリウムフェライト磁性粉末が好ましい。上記六方晶フェライト磁性粉末は、所定の元素以外にAl、Si、S,Sc、Ti、V、Cr、Cu、Y、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、P、Co、Mn、Zn、Ni、B、Ge、Nb等の原子を含んでいてもよい。六方晶フェライト磁性粉末の製造方法としては、従来公知の製造方法を使用することができる。例えば、酸化バリウム、酸化鉄、鉄を置換する金属酸化物と、ガラス形成物質として酸化ホウ素等とを所望のフェライト組成になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフェライト結晶粉末を得るガラス結晶化法等を挙げることができる。上記六方晶フェライト磁性粉末の保磁力は、120〜320kA/mが好ましく、飽和磁化量は、40〜60Am/kgが好ましい。 As the hexagonal ferrite magnetic powder, hexagonal barium ferrite magnetic powder is preferable. The hexagonal ferrite magnetic powder includes Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W in addition to the predetermined elements. , Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, B, Ge, and Nb may be included. As a method for producing the hexagonal ferrite magnetic powder, a conventionally known production method can be used. For example, barium oxide, iron oxide, a metal oxide replacing iron, and boron oxide as a glass-forming substance are mixed and mixed so as to have a desired ferrite composition, rapidly cooled to an amorphous body, Examples thereof include a glass crystallization method in which barium ferrite crystal powder is obtained by washing and pulverizing after reheating treatment. The coercive force of the hexagonal ferrite magnetic powder is preferably 120 to 320 kA / m, and the saturation magnetization is preferably 40 to 60 Am 2 / kg.

結合剤としては、例えば、塩化ビニル系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、エポキシ系樹脂及びポリウレタン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。塩化ビニル系樹脂としては、具体的には、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂等を挙げることができる。これらの中でも、塩化ビニル系樹脂とポリウレタン系樹脂との併用が好ましく、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂とポリウレタン系樹脂との併用がより好ましい。また、これらの結合剤は、磁性粉末の分散性を向上し、充填性を上げるために、官能基を有するものが好ましい。このような官能基としては、具体的には、例えば、COOM、SOM、OSOM、P=O(OM)、O−P=O(OM)(Mは水素原子、アルカリ金属塩またはアミン塩)、OH、NR、NR(R,R,R,R及びRは、水素または炭化水素基であり、通常その炭素数が1〜10である)、エポキシ基等を挙げることができる。2種以上の樹脂を併用する場合、官能基の極性が一致した樹脂を用いるのが好ましく、中でも、−SOM基を有する樹脂の組み合わせが好ましい。これらの結合剤は、磁性粉末100質量部に対して、7〜50質量部、好ましくは10〜35質量部の範囲で用いられる。特に、塩化ビニル系樹脂5〜30質量部と、ポリウレタン系樹脂2〜20質量部との併用が好ましい。 Examples of the binder include at least one selected from the group consisting of a vinyl chloride resin, a nitrocellulose resin, an epoxy resin, and a polyurethane resin. Specific examples of the vinyl chloride resin include vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer resin, vinyl chloride. -Vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resin, and the like. Among these, the combined use of a vinyl chloride resin and a polyurethane resin is preferable, and the combined use of a vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resin and a polyurethane resin is more preferable. In addition, these binders preferably have a functional group in order to improve the dispersibility of the magnetic powder and increase the filling property. Specific examples of such functional groups include COOM, SO 3 M, OSO 3 M, P═O (OM) 3 , and O—P═O (OM) 2 (M is a hydrogen atom, alkali metal) Salt or amine salt), OH, NR 1 R 2 , NR 3 R 4 R 5 (R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are hydrogen or a hydrocarbon group, usually having 1 carbon atom) 10), and an epoxy group. When two or more kinds of resins are used in combination, it is preferable to use resins having the same functional group polarity, and among them, a combination of resins having a —SO 3 M group is preferable. These binders are used in the range of 7 to 50 parts by mass, preferably 10 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the magnetic powder. In particular, the combined use of 5 to 30 parts by mass of vinyl chloride resin and 2 to 20 parts by mass of polyurethane resin is preferable.

また、上記の結合剤とともに、結合剤中に含まれる官能基等と結合し架橋構造を形成する熱硬化性の架橋剤を併用することが好ましい。架橋剤としては、具体的には、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート化合物;イソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等の水酸基を複数個有する化合物との反応生成物;イソシアネート化合物の縮合生成物等の各種のポリイソシアネートを挙げることができる。架橋剤は、結合剤100質量部に対して、通常10〜50質量部の範囲で用いられる。   Moreover, it is preferable to use together with said binder the thermosetting crosslinking agent which couple | bonds with the functional group etc. which are contained in a binder, and forms a crosslinked structure. Specific examples of the crosslinking agent include isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; reaction products of isocyanate compounds and compounds having a plurality of hydroxyl groups such as trimethylolpropane; Examples include various polyisocyanates such as condensation products. A crosslinking agent is normally used in 10-50 mass parts with respect to 100 mass parts of binders.

本実施の形態において、磁性層の厚さは、長手記録の本質的な課題である減磁による出力低下の問題を解決するため、好ましくは200nm以下であり、より好ましくは10〜200nmであり、さらに好ましくは10〜100nmである。磁性層の厚さが200nmを超えると、厚さ損失により再生出力が小さくなったり、残留磁束密度と厚さとの積が大きくなりすぎて、MR系ヘッドの磁気的な飽和による再生出力の歪が起こりやすい傾向がある。磁性層の厚さが10nm未満では、均一な磁性層が得られにくい傾向がある。   In the present embodiment, the thickness of the magnetic layer is preferably 200 nm or less, more preferably 10 to 200 nm, in order to solve the problem of output reduction due to demagnetization, which is an essential problem in longitudinal recording. More preferably, it is 10-100 nm. When the thickness of the magnetic layer exceeds 200 nm, the reproduction output becomes small due to the thickness loss, or the product of the residual magnetic flux density and the thickness becomes too large, and the distortion of the reproduction output due to magnetic saturation of the MR head is caused. It tends to happen. If the thickness of the magnetic layer is less than 10 nm, a uniform magnetic layer tends to be difficult to obtain.

磁気テープの場合、磁性層の長手方向の保磁力は、好ましくは79.6〜318.4kA/mであり、より好ましくは119.4〜318.4kA/mである。保磁力が79.6kA/m未満では、短波長記録において反磁界減磁により出力低下が起こりやすくなる傾向がある。保磁力が318.4kA/mを超えると、磁気ヘッドによる記録が困難になる傾向がある。また、長手方向の角型比(Br/Bm)は、通常0.6〜0.9であり、好ましくは0.8〜0.9である。さらに、長手方向の飽和磁束密度と厚さとの積は、好ましくは0.001〜0.1μTmであり、より好ましくは0.0015〜0.05μTmである。前記積が0.001μTm未満では、MR系ヘッドを使用した場合でも再生出力が小さくなる傾向がある。前記積が0.1μTmを超えると、短波長領域で高い出力を得にくくなる傾向がある。   In the case of a magnetic tape, the coercive force in the longitudinal direction of the magnetic layer is preferably 79.6 to 318.4 kA / m, more preferably 119.4 to 318.4 kA / m. When the coercive force is less than 79.6 kA / m, there is a tendency for the output to decrease due to demagnetization in short wavelength recording. When the coercive force exceeds 318.4 kA / m, recording with a magnetic head tends to be difficult. Moreover, the squareness ratio (Br / Bm) in the longitudinal direction is usually 0.6 to 0.9, preferably 0.8 to 0.9. Furthermore, the product of the saturation magnetic flux density in the longitudinal direction and the thickness is preferably 0.001 to 0.1 μTm, more preferably 0.0015 to 0.05 μTm. When the product is less than 0.001 μTm, the reproduction output tends to be small even when the MR head is used. When the product exceeds 0.1 μTm, it tends to be difficult to obtain a high output in a short wavelength region.

本実施の形態において、磁性層は、導電性、表面潤滑性、耐久性等の特性の向上を目的に、カーボンブラック、潤滑剤、非磁性粉末等の添加剤を含有してもよい。カーボンブラックとしては、具体的には、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等のカーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックの含有量は、磁性粉末100質量部に対して、0.2〜5質量部が好ましい。潤滑剤としては、具体的には、例えば、10〜30の炭素数を有する脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を使用することができる。潤滑剤の含有量は、磁性粉末100質量部に対して、0.2〜3質量部が好ましい。非磁性粉末としては、具体的には、例えば、アルミナ、シリカ等の非磁性粉末を使用することができる。非磁性粉末の含有量は、磁性粉末100質量部に対して、1〜20質量部が好ましい。   In the present embodiment, the magnetic layer may contain additives such as carbon black, a lubricant, and nonmagnetic powder for the purpose of improving characteristics such as conductivity, surface lubricity, and durability. Specifically, carbon black such as acetylene black, furnace black, and thermal black can be used as the carbon black. The content of carbon black is preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the magnetic powder. Specifically, for example, fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides and the like having 10 to 30 carbon atoms can be used as the lubricant. The content of the lubricant is preferably 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the magnetic powder. Specifically, for example, nonmagnetic powders such as alumina and silica can be used as the nonmagnetic powder. The content of the nonmagnetic powder is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the magnetic powder.

磁性塗料の調製にあたっては、上記の磁性粉末、結合剤、有機溶媒、必要により他の添加剤を含有する非溶媒成分の含有率が40質量%以下、好ましくは1質量%以上、30質量%以下の第1組成物を調製し、該第1組成物に剪断力を加えながら混合、撹拌して第2組成物を調製し、該第2組成物の非溶媒成分の含有率が80質量%以上、好ましくは90質量%以上になるまで濃縮する予備分散処理工程を設けることが好ましい。このような予備分散処理工程で高濃度の組成物を調製することにより、微粒子の磁性粉末が高分散された磁性塗料を調製することができる。有機溶媒としては、具体的には、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤;エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール系溶剤等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独でまたは複数混合して使用されてもよい。また上記の有機溶媒とともに、トルエン等の芳香族系有機溶媒を使用してもよい。   In the preparation of the magnetic paint, the content of the above-mentioned magnetic powder, binder, organic solvent, and non-solvent component containing other additives as required is 40% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less. The first composition is prepared, mixed and stirred while applying shearing force to the first composition to prepare a second composition, and the content ratio of the non-solvent component of the second composition is 80% by mass or more. In addition, it is preferable to provide a pre-dispersion treatment step for concentrating to 90% by mass or more. By preparing a high-concentration composition in such a preliminary dispersion treatment step, a magnetic coating material in which fine magnetic powder is highly dispersed can be prepared. Specific examples of the organic solvent include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane; acetate solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; ethylene glycol and propylene Examples include glycol solvents such as glycol, ethylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether. These organic solvents may be used alone or in combination. In addition to the above organic solvent, an aromatic organic solvent such as toluene may be used.

第2組成物を調製するにあたって使用される混合、撹拌装置としては、分散容器内で回転翼の付いた回転軸を高速で回転させる回転剪断型撹拌機;分散メディアを含む分散容器内で回転翼の付いた回転軸を高速で回転させるアトライタ及びサンドミル;超音波分散機;高圧噴霧衝突式分散機等が挙げられる。   As a mixing and stirring device used for preparing the second composition, a rotating shear type stirrer that rotates a rotating shaft with a rotating blade at high speed in a dispersion vessel; a rotating blade in a dispersion vessel containing a dispersion medium And an attritor and a sand mill that rotate a rotating shaft at a high speed; an ultrasonic disperser; a high-pressure spray impingement disperser, and the like.

第2組成物を調製するにあたって、剪断力はできるだけ高い方が好ましく、ずり速度が10/sec以上、より好ましくは10/sec以上となるように、剪断力を加えることが好ましい。このような高剪断力は、回転翼と固定部とを備え、この回転翼と固定部との間隙が小さく設定され、高速回転が可能な撹拌機を用いることにより、加えることができる。このような撹拌機としては、ウルトラタラックス(IKA社製)、T.K.ホモミクサー(プライミクス社製)、T.K.フィルミックス(プライミクス社製)、クレアミックス(エム・テクニック社製)等のバッチ式撹拌機が挙げられる。また、エバラマイルダー(荏原製作所社製)やキャビトロン(ユーロテック社製)等の連続式の撹拌機を用いてもよい。連続式撹拌機は、1回処理で使用してもよいし、また循環ラインを組んで複数回処理で使用してもよい。 In preparing the second composition, it is preferable that the shearing force be as high as possible, and it is preferable to apply the shearing force so that the shear rate is 10 4 / sec or more, more preferably 10 5 / sec or more. Such a high shearing force can be applied by using a stirrer that includes a rotating blade and a fixed portion, a gap between the rotating blade and the fixed portion is set small, and is capable of high-speed rotation. Examples of such a stirrer include Ultra Tarrax (manufactured by IKA), T.A. K. Homomixer (Primix), T. K. Examples thereof include batch stirrers such as Fillmix (manufactured by Primix) and Claremix (manufactured by M Technique). A continuous stirrer such as Ebara Milder (manufactured by Ebara Seisakusho) or Cavitron (manufactured by Eurotech) may also be used. The continuous stirrer may be used in a single treatment, or may be used in a plurality of treatments by forming a circulation line.

上記のようにして調製される第2組成物を濃縮し、非溶媒成分が80質量%以上の組成物とする方法としては、加熱、減圧等により有機溶媒を蒸発させる方法を用いることができる。   As a method of concentrating the second composition prepared as described above to obtain a composition having a non-solvent component of 80% by mass or more, a method of evaporating the organic solvent by heating, reduced pressure or the like can be used.

上記のようにして予備分散処理された組成物を混練、分散処理することにより磁性塗料を調製することができる。このような混練、分散処理にあたっては、従来から塗布型の磁気記録媒体で使用されている混練、分散処理方法を適用することができる。混練処理にあたっては、例えば、回分式混練機や連続式2軸混練機等を用いることができる。分散処理にあたっては、例えば、メディア型分散機等を用いることができる。このようなメディア型分散機としては撹拌軸にディスク(穴開き、切り込み入り、溝付等を含む)、ピン、リングが設けられた分散機や、ロータ回転式の分散機(例えば、ナノミル、ピコミル、サンドミル、ダイノミル等)等の従来公知の分散機を用いることができる。分散時間は磁性塗料の成分及び用途により異なるが、滞留時間で30〜90分が好ましい。   A magnetic paint can be prepared by kneading and dispersing the composition preliminarily dispersed as described above. In such a kneading and dispersing treatment, a kneading and dispersing treatment method conventionally used in a coating type magnetic recording medium can be applied. In the kneading process, for example, a batch kneader or a continuous biaxial kneader can be used. In the distribution process, for example, a media type disperser can be used. Examples of such media type dispersers include a disperser provided with a disc (including holes, notches, grooves, etc.), pins, and rings on a stirring shaft, and a rotor rotating disperser (for example, nano mill, pico mill). , Sand mill, dyno mill, etc.) can be used. The dispersion time varies depending on the components and use of the magnetic paint, but the residence time is preferably 30 to 90 minutes.

本実施の形態の磁気記録媒体は、上記のようにして調製された磁性塗料を非磁性支持体上に塗布、配向処理することにより製造することができる。非磁性支持体としては、従来から使用されている磁気記録媒体用の非磁性支持体を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳香族ポリアミド等からなる厚さが通常2〜20μmのプラスチックフィルムが挙げられる。塗布装置としては、グラビアロール、ブレードコータ、エクストルージョン型コータ等の従来から磁気記録媒体の製造で使用されている塗布装置を使用できる。   The magnetic recording medium of the present embodiment can be manufactured by applying the magnetic coating material prepared as described above onto a nonmagnetic support and subjecting it to an orientation treatment. As the nonmagnetic support, conventionally used nonmagnetic supports for magnetic recording media can be used. For example, a plastic film having a thickness of usually 2 to 20 μm made of polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfone, aramid, aromatic polyamide, etc. It is done. As the coating apparatus, a coating apparatus conventionally used in the production of magnetic recording media such as a gravure roll, a blade coater, and an extrusion type coater can be used.

非磁性支持体上に塗布された磁性塗料から溶媒を除去する乾燥処理を行いながら、磁性塗料中の磁性粉末を所定方向に磁場配向させるにあたっては、非磁性支持体上の磁性塗料の表面温度が略一定となる恒率乾燥期間を設けることが好ましい。このような磁性塗料の温度が一定となる恒率乾燥期間を有する塗布工程を設けることにより、有機溶媒を含む流動性のある磁性塗料中で沸騰等に伴う激しい磁性粉末の流動や、気泡の発生が抑制される。また、乾燥処理中に、恒率乾燥期間を積極的に設けることによって、磁性塗料の含溶媒率がほぼ定率で減少する期間が長くなる。これにより、有機溶媒の除去に伴って磁性塗料中に発生し得る空隙も少なくなる。このため、乾燥、配向処理時の磁性粉末の運動が抑えられる。恒率乾燥期間は、0.2秒以上が好ましく、1秒以上、10秒以下がより好ましい。恒率乾燥期間が短すぎる(すなわち、溶媒の除去速度が速すぎる)と、乾燥処理の間で磁性塗料中に激しい対流が生じたり、気泡が発生しやすく、それによって自己相関長が大きくなるとともに、長手方向または幅方向で凝集が偏りやすくなる。   In performing magnetic field orientation of the magnetic powder in the magnetic coating in a predetermined direction while performing a drying process for removing the solvent from the magnetic coating applied on the nonmagnetic support, the surface temperature of the magnetic coating on the nonmagnetic support is It is preferable to provide a constant rate drying period that is substantially constant. By providing a coating process with a constant rate drying period in which the temperature of the magnetic coating is constant, the flow of intense magnetic powder accompanying the boiling, etc., and the generation of bubbles in a fluid magnetic coating containing an organic solvent Is suppressed. In addition, by actively providing a constant rate drying period during the drying process, the period during which the solvent content of the magnetic coating material decreases at a substantially constant rate becomes longer. Thereby, the space | gap which can generate | occur | produce in a magnetic coating material with the removal of an organic solvent also decreases. For this reason, the movement of the magnetic powder during drying and orientation treatment is suppressed. The constant rate drying period is preferably 0.2 seconds or more, and more preferably 1 second or more and 10 seconds or less. If the constant rate drying period is too short (that is, the solvent removal speed is too fast), convection is likely to occur in the magnetic paint during the drying process, and bubbles are likely to be generated, thereby increasing the autocorrelation length. The aggregation tends to be biased in the longitudinal direction or the width direction.

恒率乾燥中の磁性塗膜の表面温度は、磁性塗料から溶媒が蒸発することによって磁性塗料から奪われる蒸発潜熱と、磁性塗料が周囲から受け取る熱量との釣合いが略取れるように、熱風の温度や風速、磁性塗料と加熱手段との距離等を適宜調節することによって制御することができる。   The surface temperature of the magnetic coating during constant rate drying is the temperature of the hot air so that the latent heat of evaporation taken away from the magnetic paint by evaporation of the solvent from the magnetic paint and the amount of heat received by the magnetic paint from the surroundings can be balanced. It can be controlled by appropriately adjusting the wind speed, the distance between the magnetic paint and the heating means, and the like.

また、塗布処理と同時または連続して行われる配向処理においては、磁場強度の異なる第一の配向工程と第二の配向工程とを連続して設けることが好ましい。このような連続した磁場配向処理を行うことにより、配向処理時の戻り配向に起因する磁性粉末の再凝集を抑えることができる。そのためには、第一の配向工程で用いられる第一の配向手段と第二の配向工程で用いられる第二の配向手段とが、隣接して配設され、両配向手段が可能な限り接近して配設されることが好ましい。第一の配向工程の磁場強度は399〜1197kA/mが好ましく、第二の配向工程の磁場強度は120〜798kA/mが好ましい。磁場強度が弱すぎると、十分な配向効果が得られず、磁場強度が強すぎると配向の効果が飽和に達するだけではなく、磁場荒れによる磁性層表面の平滑性が損なわれる恐れがある。なお、上記磁場強度の範囲であれば、各配向手段は複数の永久磁石、ソレノイド磁石あるいはこれらを併用した配向手段を用いてもよい。   Moreover, in the alignment process performed simultaneously with the application | coating process or continuously, it is preferable to provide continuously the 1st alignment process and 2nd alignment process from which magnetic field strength differs. By performing such a continuous magnetic field orientation process, re-aggregation of the magnetic powder due to the return orientation during the orientation process can be suppressed. For this purpose, the first alignment means used in the first alignment step and the second alignment means used in the second alignment step are disposed adjacent to each other, and both alignment means are as close as possible. Are preferably arranged. The magnetic field strength in the first alignment step is preferably 399 to 1197 kA / m, and the magnetic field strength in the second alignment step is preferably 120 to 798 kA / m. If the magnetic field strength is too weak, a sufficient orientation effect cannot be obtained. If the magnetic field strength is too strong, not only the orientation effect reaches saturation, but also the smoothness of the magnetic layer surface due to the magnetic field roughness may be impaired. As long as the magnetic field strength is within the above range, each orientation means may be a plurality of permanent magnets, solenoid magnets, or orientation means using these in combination.

第一の配向工程に用いる第一の配向手段は、永久磁石の同極を対向させる反発磁石用いると比較的低コストで高強度の磁場が得られるので好ましいが、ソレノイド磁石を用いてもよい。第二の配向工程に用いる第二の配向手段は、ソレノイド磁石を用いると比較的磁場強度の一定な磁場が一定の長さで得られるので好ましいが、ソレノイド磁石と永久磁石とを組み合わせてもよい。第二の配向工程における、磁性層が晒される磁場強度の変動率は30%以下が好ましい。第二配向工程における磁場強度の変動率が30%以下であれば、第二の配向工程における磁性層が乾燥固定されるまでの間に磁性粉末の戻り配向をさらに抑制することができる。磁場強度の変動率(%)は、第二の配向工程における、最大の磁場強度をWmax、最小の磁場強度をWminとした時に、[(Wmax−Wmin)/Wmax]×100で求められる値である。   The first orientation means used in the first orientation step is preferably a repulsive magnet that faces the same pole of a permanent magnet because a high-intensity magnetic field can be obtained at a relatively low cost, but a solenoid magnet may be used. The second orientation means used in the second orientation step is preferably a solenoid magnet because a magnetic field with a relatively constant magnetic field strength is obtained with a constant length, but a combination of a solenoid magnet and a permanent magnet may be used. . In the second orientation step, the fluctuation rate of the magnetic field strength to which the magnetic layer is exposed is preferably 30% or less. If the variation rate of the magnetic field strength in the second orientation step is 30% or less, the return orientation of the magnetic powder can be further suppressed until the magnetic layer in the second orientation step is dried and fixed. The variation rate (%) of the magnetic field strength is a value obtained by [(Wmax−Wmin) / Wmax] × 100, where Wmax is the maximum magnetic field strength and Wmin is the minimum magnetic field strength in the second alignment step. is there.

本実施の形態の磁気記録媒体は、非磁性支持体と磁性層との間に下塗り層が設けられてもよい。下塗り層の厚さは、好ましくは0.1〜3.0μmであり、より好ましくは0.15〜2.5μmである。下塗り層の厚さが0.1μm未満では、磁気テープの耐久性が悪くなる傾向がある。また、下塗り層の厚さが3.0μmを超えると、磁気テープの耐久性の向上効果が飽和する傾向があり、またテープ全厚が厚くなるため、1巻当りのテープ長さが短くなり、記憶容量が小さくなる傾向がある。下塗り層には、塗料粘度やテープ剛性の制御を目的で、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム等の非磁性粉末;γ−酸化鉄、Co−γ−酸化鉄、マグネタイト、酸化クロム、Fe−Ni合金、Fe−Co合金、Fe−Ni−Co合金、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、Mn−Zn系フェライト、Ni−Zn系フェライト、Ni−Cu系フェライト、Cu−Zn系フェライト、Mg−Zn系フェライト等の磁性粉末を含ませることができる。これらは単独または複数混合して用いてもよい。また、下塗り層には導電性を付与するため、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等のカーボンブラックを含ませてもよい。下塗り層に使用される結合剤としては、上記の磁性層で使用される結合剤と同様の樹脂を使用することができる。   In the magnetic recording medium of the present embodiment, an undercoat layer may be provided between the nonmagnetic support and the magnetic layer. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 to 3.0 μm, more preferably 0.15 to 2.5 μm. If the thickness of the undercoat layer is less than 0.1 μm, the durability of the magnetic tape tends to deteriorate. In addition, if the thickness of the undercoat layer exceeds 3.0 μm, the effect of improving the durability of the magnetic tape tends to be saturated, and the total tape thickness becomes thick, so the tape length per roll becomes short, There is a tendency for the storage capacity to decrease. For the undercoat layer, non-magnetic powders such as titanium oxide, iron oxide, aluminum oxide, etc. for the purpose of controlling paint viscosity and tape rigidity; γ-iron oxide, Co-γ-iron oxide, magnetite, chromium oxide, Fe-Ni Alloy, Fe-Co alloy, Fe-Ni-Co alloy, barium ferrite, strontium ferrite, Mn-Zn ferrite, Ni-Zn ferrite, Ni-Cu ferrite, Cu-Zn ferrite, Mg-Zn ferrite, etc. The magnetic powder can be included. These may be used alone or in combination. The undercoat layer may contain carbon black such as acetylene black, furnace black, or thermal black in order to impart conductivity. As the binder used in the undercoat layer, the same resin as the binder used in the magnetic layer can be used.

本実施の形態の磁気記録媒体は、非磁性支持体の磁性層が設けられている面と反対面にバックコート層が設けられてもよい。バックコート層の厚さは、好ましくは0.2〜0.8μmであり、より好ましくは0.3〜0.8μmであり、さらに好ましくは0.3〜0.6μmである。バックコート層は、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等のカーボンブラックを含有することが好ましい。バックコート層の結合剤としては、磁性層や下塗り層に用いられる樹脂と同様の樹脂を用いることができる。これら中でも、摩擦係数を低減し走行性を向上するため、セルロース系樹脂とポリウレタン系樹脂との併用が好ましい。   In the magnetic recording medium of the present embodiment, a backcoat layer may be provided on the surface opposite to the surface on which the magnetic layer of the nonmagnetic support is provided. The thickness of the back coat layer is preferably 0.2 to 0.8 μm, more preferably 0.3 to 0.8 μm, and still more preferably 0.3 to 0.6 μm. The back coat layer preferably contains carbon black such as acetylene black, furnace black, or thermal black. As the binder for the backcoat layer, a resin similar to the resin used for the magnetic layer and the undercoat layer can be used. Among these, in order to reduce the coefficient of friction and improve the runnability, the combined use of a cellulose resin and a polyurethane resin is preferable.

以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでない。なお、以下において、「部」とあるのは「質量部」を、「%」とあるのは「質量%」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the following, “part” means “part by mass”, and “%” means “% by mass”.

<磁性塗料の調製>
[磁性塗料(C−1)の調製]
下記表1に示す組成の第1組成物(固形分濃度:30%)を、回転剪断型撹拌機(エム・テクニック社製クレアミックス,回転翼径:50mm,ギャップ:2mm,回転数:2000rpm,ずり速度:2.6×10/sec)により60分撹拌した。
<Preparation of magnetic paint>
[Preparation of magnetic paint (C-1)]
A first composition (solid content concentration: 30%) having the composition shown in Table 1 below is a rotating shear stirrer (Clearmix, manufactured by M Technique Co., Ltd., rotor blade diameter: 50 mm, gap: 2 mm, rotation speed: 2000 rpm, (Shear rate: 2.6 × 10 4 / sec) and stirring was performed for 60 minutes.

得られた組成物を、縦型振動乾燥機(中央化工機社製VFD−01)に投入し、槽内を振動させ(振動数:1800cpm,振幅:2.2mm)、20kPaの減圧下、60℃に加温して濃縮し、固形分濃度90%の第2組成物を得た。
次に、得られた第2組成物に下記表2に示す混練成分を加え、連続式2軸混練機で混練した。
The obtained composition was put into a vertical vibration dryer (VFD-01 manufactured by Chuo Kako Co., Ltd.), and the inside of the tank was vibrated (frequency: 1800 cpm, amplitude: 2.2 mm), under a reduced pressure of 20 kPa, 60 The mixture was heated to 0 ° C. and concentrated to obtain a second composition having a solid concentration of 90%.
Next, the kneading components shown in Table 2 below were added to the obtained second composition and kneaded with a continuous biaxial kneader.

次に、連続式2軸混練機の希釈部において、下記表3の希釈成分の一部を加えて希釈を行い、取り出した組成物に、さらに希釈成分の残部を加え、高速撹拌して均一な分散前スラリを得た。   Next, in a diluting part of the continuous twin-screw kneader, a part of the diluting components shown in Table 3 below is added for dilution, and the remainder of the diluting components is further added to the taken-out composition, and the mixture is stirred at high speed to make it uniform A slurry before dispersion was obtained.

上記の分散前スラリをサンドミル(メディア:0.5φのジルコニアビーズ,充填率:80vol%,羽根周速:10m/s)で、90分の滞留時間で分散し、これに下記表4の配合成分を加え、撹拌・ろ過後、高圧噴霧衝突式分散機アルティマイザー(スギノマシン社製)により、処理圧力100MPaで4回分散処理して磁性塗料(C−1)を得た。   The slurry before dispersion was dispersed with a sand mill (media: 0.5φ zirconia beads, filling rate: 80 vol%, blade peripheral speed: 10 m / s) with a residence time of 90 minutes. After stirring and filtering, the mixture was dispersed four times at a treatment pressure of 100 MPa using a high-pressure spray impingement dispersion disperser (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) to obtain a magnetic paint (C-1).

[磁性塗料(C−2)の調製]
第1組成物中のテトラヒドロフランの量を174部(第1組成物の固形分濃度:40%)に変更した以外は、磁性塗料(C−1)の調製と同様にして磁性塗料(C−2)を調製した。
[Preparation of magnetic paint (C-2)]
The magnetic paint (C-2) was prepared in the same manner as the magnetic paint (C-1) except that the amount of tetrahydrofuran in the first composition was changed to 174 parts (solid content concentration of the first composition: 40%). ) Was prepared.

[磁性塗料(C−3)の調製]
第1組成物中のテトラヒドロフランの量を464部(第1組成物の固形分濃度:20%)に変更し、第2組成物の固形分濃度を95%に変更した以外は、磁性塗料(C−1)の調製と同様にして磁性塗料(C−3)を調製した。
[Preparation of magnetic paint (C-3)]
Magnetic paint (C) except that the amount of tetrahydrofuran in the first composition was changed to 464 parts (solid content concentration of the first composition: 20%) and the solid content concentration of the second composition was changed to 95%. A magnetic paint (C-3) was prepared in the same manner as in the preparation of -1).

[磁性塗料(C−4)の調製]
磁性粉末として、針状のFe−Co系磁性粉末(添加元素:Al,Y)〔σs:120Am/kg,Hc:207kA/m,粒径(長軸径):35nm,軸比:5〕を用いた以外は、磁性塗料(C−1)の調製と同様にして磁性塗料(C−4)を調製した。
[Preparation of magnetic paint (C-4)]
As magnetic powder, needle-like Fe-Co magnetic powder (additional elements: Al, Y) [σs: 120 Am 2 / kg, Hc: 207 kA / m, particle size (major axis diameter): 35 nm, axial ratio: 5] A magnetic paint (C-4) was prepared in the same manner as in the preparation of the magnetic paint (C-1) except that was used.

[磁性塗料(C−5)の調製]
磁性粉末として、針状のFe−Co系磁性粉末(添加元素:Al,Y)〔σs:120Am/kg,Hc:207kA/m,粒径(長軸径):35nm,軸比:5〕を用い、第1組成物中のテトラヒドロフランの量を174部(第1組成物の固形分濃度:40%)に変更し、第2組成物の固形分濃度を80%に変更した以外は、磁性塗料(C−1)の調製と同様にして磁性塗料(C−5)を調製した。
[Preparation of magnetic paint (C-5)]
As magnetic powder, needle-like Fe-Co magnetic powder (additional elements: Al, Y) [σs: 120 Am 2 / kg, Hc: 207 kA / m, particle size (major axis diameter): 35 nm, axial ratio: 5] Except that the amount of tetrahydrofuran in the first composition was changed to 174 parts (solid content concentration of the first composition: 40%) and the solid content concentration of the second composition was changed to 80%. A magnetic paint (C-5) was prepared in the same manner as in the preparation of the paint (C-1).

[磁性塗料(C−6)の調製]
第1組成物中のテトラヒドロフランの量を142部(第1組成物の固形分濃度:45%)に変更した以外は、磁性塗料(C−1)の調製と同様にして磁性塗料(C−6)を調製した。
[Preparation of magnetic paint (C-6)]
The magnetic paint (C-6) was prepared in the same manner as in the preparation of the magnetic paint (C-1) except that the amount of tetrahydrofuran in the first composition was changed to 142 parts (solid content concentration of the first composition: 45%). ) Was prepared.

[磁性塗料(C−7)の調製]
第2組成物の固形分濃度を70%に変更した以外は、磁性塗料(C−1)の調製と同様にして磁性塗料(C−7)を調製した。
[Preparation of magnetic paint (C-7)]
A magnetic paint (C-7) was prepared in the same manner as the magnetic paint (C-1) except that the solid content concentration of the second composition was changed to 70%.

[磁性塗料(C−8)の調製]
磁性粉末として、針状のFe−Co系磁性粉末(添加元素:Al,Y)〔σs:120Am/kg,Hc:207kA/m,粒径(長軸径):35nm,軸比:5〕を用い、第1組成物中のテトラヒドロフランの量を142部(第1組成物の固形分濃度:45%)に変更した以外は、磁性塗料(C−1)の調製と同様にして磁性塗料(C−8)を調製した。
[Preparation of magnetic paint (C-8)]
As magnetic powder, needle-like Fe-Co magnetic powder (additional elements: Al, Y) [σs: 120 Am 2 / kg, Hc: 207 kA / m, particle size (major axis diameter): 35 nm, axial ratio: 5] The magnetic paint (C-1) was prepared in the same manner as in the preparation of the magnetic paint (C-1) except that the amount of tetrahydrofuran in the first composition was changed to 142 parts (solid content concentration of the first composition: 45%). C-8) was prepared.

<下塗り層用塗料の調製>
下記表5の下塗り層用塗料成分をニーダで混練したのちサンドミルで分散処理(滞留時間:60分)を行い、これに表6の下塗り層用配合成分を加え、撹拌し、ろ過して、下塗り層用塗料を調製した。
<Preparation of paint for undercoat layer>
After kneading the coating component for the undercoat layer in Table 5 below with a kneader, dispersion treatment (residence time: 60 minutes) is performed with a sand mill, to which the ingredients for the undercoat layer in Table 6 are added, stirred, filtered, and undercoat A layer coating was prepared.

<バックコート層用塗料の調製>
下記表7のバックコート層用塗料成分を、サンドミルで分散処理(滞留時間:45分)を行い、これにポリイソシアネート8.5部を加え、撹拌し、ろ過して、バックコート層用塗料を調製した。
<Preparation of paint for back coat layer>
The coating component for the backcoat layer shown in Table 7 below is subjected to a dispersion treatment (residence time: 45 minutes) with a sand mill, and 8.5 parts of polyisocyanate is added thereto, stirred and filtered to obtain a coating material for the backcoat layer. Prepared.

<磁気テープの作製>
[磁気テープ(T−1)の作製]
上記下塗り層用塗料を、厚さ8μmのポリエチレンナフタレートフィルム上に、乾燥、カレンダ後の厚さが0.9μmになるように塗布し、未乾燥状態の下塗り層上に、上記の磁性塗料(C−1)をエクストルージョン型コータにて、乾燥、カレンダ後の厚さが0.08μmになるように速度150m/分にて塗布した。乾燥、配向処理の条件は、表8に示される条件を用いた。得られた磁気シートの磁性層を形成した反対面にバックコート層用塗料を、塗布、乾燥した。このようにして得られた磁気シートを金属ロールからなる7段カレンダで、温度100℃、線圧196kN/mの条件で鏡面化処理(カレンダ処理)し、磁気シートをコアに巻いた状態で60℃48時間エージングして評価用の磁気シートを作製した。その後、1/2インチ幅に裁断し、磁気テープ(T−1)を作製した。
<Preparation of magnetic tape>
[Preparation of magnetic tape (T-1)]
The undercoat layer coating material is applied on a polyethylene naphthalate film having a thickness of 8 μm so that the thickness after drying and calendering becomes 0.9 μm, and the above-described magnetic coating material ( C-1) was applied with an extrusion coater at a speed of 150 m / min so that the thickness after drying and calendering was 0.08 μm. The conditions shown in Table 8 were used as the drying and orientation treatment conditions. The coating material for the back coat layer was applied and dried on the opposite surface of the obtained magnetic sheet on which the magnetic layer was formed. The magnetic sheet thus obtained was mirror-finished (calendar treatment) under the conditions of a temperature of 100 ° C. and a linear pressure of 196 kN / m with a seven-stage calendar made of a metal roll. A magnetic sheet for evaluation was prepared by aging at 48 ° C. for 48 hours. Then, it cut | judged to the 1/2 inch width | variety and produced the magnetic tape (T-1).

[磁気テープ(T−2)〜(T−1)の作製]
表8に示す条件に変更した以外は、磁気テープ(T−1)と同様にして、磁気テープ(T−2)〜(T−1)を作製した。
[Production of Magnetic Tape (T-2) to (T-1 5 )]
Magnetic tapes (T-2) to (T-1 5 ) were produced in the same manner as the magnetic tape (T-1) except that the conditions shown in Table 8 were changed.

上記のようにして作製した各磁気テープについて、下記の自己相関長及びノイズを測定した。   About each magnetic tape produced as mentioned above, the following autocorrelation length and noise were measured.

<自己相関長>
磁気力顕微鏡として、デジタルインスツルメント社製,Nano Scope IIIを用い、周波数検出法により磁性層の漏れ磁界像を測定した。測定プローブには、コバルトアロイコートを有するプローブ(先端曲率半径:25〜40nm,保磁力:約400Oe,磁気モーメント:約1×10−13emu)を用い、走査範囲は5μm四方、走査速度は5μm/secとした。
得られた2次元の漏れ磁界像の磁化強度データに基づき、磁化強度データを長手方向(X方向)、幅方向(Y方向)に走査範囲内で一定距離ずらしたときの磁化強度データを移動前の漏れ磁界像の磁化強度データと積算し、この積算結果をデータが重複する範囲全面に渡って足し合わせた値をそのずらした位置の自己相関係数とした。そして、移動前の自己相関係数の1%の自己相関係数となるXY方向の移動距離を自己相関長として評価した。
<Autocorrelation length>
As a magnetic force microscope, Digital Scope's Nano Scope III was used, and the leakage magnetic field image of the magnetic layer was measured by the frequency detection method. A probe having a cobalt alloy coat (tip radius of curvature: 25 to 40 nm, coercive force: about 400 Oe, magnetic moment: about 1 × 10 −13 emu) is used as the measurement probe, the scanning range is 5 μm square, and the scanning speed is 5 μm. / Sec.
Based on the obtained magnetization intensity data of the two-dimensional leakage magnetic field image, the magnetization intensity data when the magnetization intensity data is shifted by a certain distance within the scanning range in the longitudinal direction (X direction) and the width direction (Y direction) is not moved. The value obtained by summing the magnetization intensity data of the leakage magnetic field image and adding up the summation result over the entire range where the data overlap is used as the autocorrelation coefficient at the shifted position. Then, the movement distance in the XY directions, which is 1% of the autocorrelation coefficient before the movement, was evaluated as the autocorrelation length.

<ノイズ>
ノイズの評価は、電磁誘導型ヘッド(トラック幅25μm、ギャップ0.1μm)とMRヘッド(ギャップ長:8μm)とを装着したドラムテスターを用いた。なお、両ヘッドは回転ドラムに対し異なる場所に設置されており、両ヘッドを上下方向に操作することでトラッキングを合わせることができる。このドラムテスターの回転ドラムに、測定試料として約60cmの長さの磁気テープを巻きつけ、誘導型ヘッドで波長0.1μmの矩形波信号を記録し、MRヘッドで信号を再生し、MRヘッドの出力をプリアンプで増幅した後、スペクトラムアナライザに読み込んだ(線記録密度:350kbpi,トラック密度:11ktpi)。読み込んだ記録波長0.1μmより長い波長成分に相当するスペクトルの成分から、出力及びシステムノイズを差し引いた値の積分値をノイズ値(dB)として求めた。このノイズ値を、同様にして測定したMAXELL LTO4のノイズ値を0dBとしたときの相対値で評価した。
<Noise>
For the evaluation of noise, a drum tester equipped with an electromagnetic induction head (track width 25 μm, gap 0.1 μm) and MR head (gap length: 8 μm) was used. Both heads are installed at different locations with respect to the rotating drum, and tracking can be adjusted by operating both heads in the vertical direction. A magnetic tape having a length of about 60 cm is wound around the rotating drum of this drum tester, a rectangular wave signal having a wavelength of 0.1 μm is recorded with an induction type head, and the signal is reproduced with an MR head. The output was amplified by a preamplifier and then read into a spectrum analyzer (linear recording density: 350 kbpi, track density: 11 ktpi). The integrated value of the value obtained by subtracting the output and system noise from the read spectral component corresponding to the wavelength component longer than 0.1 μm was obtained as the noise value (dB). This noise value was evaluated as a relative value when the noise value of MAXELL LTO4 measured in the same manner was set to 0 dB.

表8はこの結果を示す。   Table 8 shows the results.

図1は、磁気テープ(T−1)の磁性層の漏れ磁界像であり、図2は、図1の漏れ磁界像の磁気的な相関を示す図である。この磁気テープ(T−1)の長手方向の自己相関長Maは、42nm、幅方向の自己相関長Mbは、44nmであり、その比(Ma/Mb)は、0.95である。従って、この磁気テープの磁性層は、長手方向及び幅方向のいずれにおいても磁性粉末の凝集が少なく、またその凝集は等方的な凝集度合いを有することが分かる。そして、同種の磁性粉末を用いた磁気テープを比較すると、長手方向及び幅方向の自己相関長が小さく、その凝集が等方的な凝集度合いを有する磁気テープほどノイズをより低減できることが分かる。また、表8に示すように磁気テープ(T−1)と同様に長手方向及び幅方向の自己相関長が小さく、その比も小さい磁気テープは高密度記録において従来の高密度記録用の磁気テープよりもノイズを低減できることが分かる。一方、長手方向、幅方向のいずれか一方の自己相関長が大きい磁気テープや、自己相関長が小さくても、凝集が長手方向または幅方向で偏っている磁気テープはノイズ低減の効果が小さいことが分かる。   FIG. 1 is a leakage magnetic field image of the magnetic layer of the magnetic tape (T-1), and FIG. 2 is a diagram showing a magnetic correlation of the leakage magnetic field image of FIG. The magnetic tape (T-1) has an autocorrelation length Ma in the longitudinal direction of 42 nm, an autocorrelation length Mb in the width direction of 44 nm, and a ratio (Ma / Mb) of 0.95. Therefore, it can be seen that the magnetic layer of this magnetic tape has little aggregation of the magnetic powder in both the longitudinal direction and the width direction, and the aggregation has an isotropic aggregation degree. When comparing magnetic tapes using the same kind of magnetic powder, it can be seen that the magnetic tape having a smaller autocorrelation length in the longitudinal direction and the width direction and having an isotropic degree of aggregation can further reduce noise. As shown in Table 8, the magnetic tape having a small autocorrelation length in the longitudinal direction and the width direction and a small ratio as in the magnetic tape (T-1) is a conventional magnetic tape for high-density recording in high-density recording. It can be seen that noise can be further reduced. On the other hand, a magnetic tape having a large autocorrelation length in either the longitudinal direction or the width direction, or a magnetic tape in which aggregation is biased in the longitudinal direction or the width direction even if the autocorrelation length is small has a small noise reduction effect I understand.

Claims (3)

非磁性支持体と、前記非磁性支持体上に下塗り層及び磁性層とを有する磁気記録媒体であって、
前記磁性層は、40nm以下の粒径を有する磁性粉末と結合剤とを含有するとともに、10〜200nmの厚さを有し、磁性層の長手方向の自己相関長Maが10〜70nm、磁性層の幅方向の自己相関長Mbが10〜80nm、前記磁性層の長手方向の自己相関長Maと前記磁性層の幅方向の自己相関長Mbの比(Ma/Mb)が0.80〜1.20である磁気記録媒体。
ただし、上記自己相関長は、磁気力顕微鏡を用いて、コバルトアロイコートを有する測定プローブ(先端曲率半径:25〜40nm,保磁力:約400Oe,磁気モーメント:約1×10 −13 emu)で磁性層を走査することにより磁性層の2次元の漏れ磁界像を測定(走査範囲:5μm四方,走査速度:5μm/sec)し、前記得られた2次元の漏れ磁界像の磁化強度データを取得し、前記得られた磁化強度データに基づき、磁化強度データを長手方向(X方向)、幅方向(Y方向)に走査範囲内で一定距離ずらしたときの磁化強度データを移動前の磁化強度データと積算し、前記積算結果を磁化強度データが重複する範囲全面に渡って足し合わせた値をそのずらした位置における自己相関係数として求め、移動後の自己相関係数が移動前の自己相関係数の1%となるときのXY方向の移動距離である。
A magnetic recording medium having a nonmagnetic support and an undercoat layer and a magnetic layer on the nonmagnetic support,
The magnetic layer contains a magnetic powder having a particle size of 40 nm or less and a binder, has a thickness of 10 to 200 nm, and has an autocorrelation length Ma in the longitudinal direction of the magnetic layer of 10 to 70 nm. The autocorrelation length Mb in the width direction of the magnetic layer is 10 to 80 nm, and the ratio of the autocorrelation length Ma in the longitudinal direction of the magnetic layer to the autocorrelation length Mb in the width direction of the magnetic layer (Ma / Mb) is 0.80 to 1. 20 is a magnetic recording medium.
However, the autocorrelation length is magnetic with a measurement probe having a cobalt alloy coat (tip radius of curvature: 25 to 40 nm, coercive force: about 400 Oe, magnetic moment: about 1 × 10 −13 emu) using a magnetic force microscope. By scanning the layer, a two-dimensional leakage magnetic field image of the magnetic layer is measured (scanning range: 5 μm square, scanning speed: 5 μm / sec), and magnetization intensity data of the obtained two-dimensional leakage magnetic field image is obtained. Based on the obtained magnetization intensity data, the magnetization intensity data when the magnetization intensity data is shifted by a certain distance within the scanning range in the longitudinal direction (X direction) and the width direction (Y direction) are the magnetization intensity data before movement. Then, the sum of the summation results over the entire area where the magnetization intensity data overlaps is obtained as the autocorrelation coefficient at the shifted position. An XY direction moving distance when a 1% before the autocorrelation coefficients.
前記磁性層は、前記磁性粉末として、窒化鉄系磁性粉末を含有する請求項1に記載の磁
気記録媒体。
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic layer contains an iron nitride magnetic powder as the magnetic powder.
前記磁性粉末は、5〜40nmの粒径を有する請求項1または2に記載の磁気記録媒体。   The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic powder has a particle size of 5 to 40 nm.
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