JP4841925B2 - Ink follower for oil-based applicators - Google Patents
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Description
本発明はインク収容管内に直接インクを収容するタイプの油性インク塗布具の尾端部に使用するインク追従体に関する。 The present invention relates to an ink follower used for a tail end portion of an oil-based ink applicator that directly stores ink in an ink storage tube.
従来より、生インク状態でインクを収容するインク収容部を有するものとして、例えば、一端をボールペンチップなどの筆記部を接続し、他端を開放又は空気孔を有する尾栓を配したボールペンなどが知られている。このようなインク収容部には、インクの飛散防止や溶剤の揮発防止のために、インクの消費とともに追従して先側に移動するインク追従体を、外気とインク界面の間に具備している。 Conventionally, as having an ink storage part that stores ink in a raw ink state, for example, a ballpoint pen with a writing part such as a ballpoint pen tip connected to one end and an open end or a tail plug having an air hole arranged on the other end Are known. Such an ink container is provided with an ink follower between the outside air and the ink interface that follows the ink consumption and moves forward to prevent ink scattering and solvent volatilization. .
このような液状のインク追従体には、鉱物油、シリコーンオイル、エステル油、ポリブテン等の不揮発性オイルを基材としたものが多く用いられている。例えば特許文献1には、難揮発性液体又は不揮発性液体としてシリコーンオイルを用い、ゲル化剤、及び、N-アルキルピロリドンを含有してなる筆記具用インク逆流防止体組成物が開示されている。しかし、シリコーンオイルはガス透過性が高いため、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンといった低極性の揮発性液体を配合したインクでは、これら高揮発性の溶剤を通過させ揮発させてしまうという問題がある。更には、特許文献2には、難揮発性有機液体あるいは不揮発性有機液体を基材とし、それにゲル化剤とアルキル化したナフタレン及び/又はアルキル化したフェノールを用いるなどしたインク追従体が開示されているが、これらはゲル化剤だけでインク追従体の固さを調整するため、長期間保管をしたり、劣環境下に保管されると経時変化を起こやすく、化学増粘して追従性能が低下するなどの問題があった。 As such liquid ink followers, those based on non-volatile oils such as mineral oil, silicone oil, ester oil, polybutene and the like are often used. For example, Patent Document 1 discloses an ink backflow preventive composition for a writing instrument, which uses silicone oil as a hardly volatile liquid or a non-volatile liquid, and contains a gelling agent and N-alkylpyrrolidone. However, since silicone oil has a high gas permeability, an ink containing a low-polarity volatile liquid such as xylene, cyclohexane, or methylcyclohexane has a problem that these highly volatile solvents pass through and are volatilized. Furthermore, Patent Document 2 discloses an ink follower using a hardly volatile organic liquid or a non-volatile organic liquid as a base material, and using a gelling agent and alkylated naphthalene and / or alkylated phenol. However, these adjust the hardness of the ink follower only with a gelling agent, so if stored for a long period of time or stored in a poor environment, it is easy to change over time, chemically thickening and following performance There were problems such as lowering.
また特許文献3には、難揮発性及び/又は不揮発性液状炭化水素からなる少なくとも一種の溶剤と該溶剤とサスペンジョンを形成する物質とスチレン系熱可塑性エラストマーを含有することを特徴とする非水系ボールペン用フォロワーが開示されている。しかし、スチレン系熱可塑性エラストマーは、低極性有機溶剤、例えば水性のインクのブリードが起こりにくいために修正液等に使用されるメチルメチルヘキサンなどを含有したインクでは、インク追従体とインクの分子構造が類似しているために、相溶してしまい使用できない。
また上記従来の流動体塗布具において、衝撃に強く、経時変化もおこさないシリコーンゴム等を用いた固体のインク追従体も知られているが、上述の如く、低極性の揮発性液体を配合した流動体では、揮発防止効果が不十分であり、またゴムが膨潤して可動できなくなるといった問題があった。 In addition, in the conventional fluid applicator, a solid ink follower using silicone rubber or the like that is resistant to impact and does not change with time is also known, but as described above, a low-polarity volatile liquid was blended. In the fluid, there is a problem that the volatilization preventing effect is insufficient and the rubber swells and cannot move.
本発明は、前述のような実情に鑑み、低極性溶剤を使用した非水系の塗布具に使用しても溶剤とインクが相溶せず、溶剤の揮発を防ぎ、高追従性と耐衝撃性を兼ね備えたインク追従体を提供する。また、高温下や長期の保存においても初期品質を変えることなく安定で、書き終わりまでその性能が発揮できる液状インク追従物を提供することを目的とする。 In view of the above situation, the present invention is compatible with a non-aqueous applicator using a low-polar solvent, so that the solvent and the ink are not compatible, prevent the solvent from volatilizing, and have high followability and impact resistance. An ink follower having both of the above is provided. Another object of the present invention is to provide a liquid ink follower that is stable without changing the initial quality even under high temperature and long-term storage, and that can exhibit its performance until the end of writing.
即ち本発明は、(A)少なくとも難揮発性液状物、(B)繊維体(視認できる薄板、粉体、糸状物、棒状物、立体物を除く)を含有すること、更には、前記繊維体の配合量が2重量%以上40重量%以下であること、前記繊維体が1デシテックスから150デシテックスの繊維であること、微粉末のシリカなどの無機粉体を含有すること等を要件とする。
That is, the present invention is, (A) at least sparingly volatile liquid material, and this containing (B) fibrous body (excluding no visible sheet, powder, filamentous materials, sticks, a three-dimensional object), furthermore, the fiber The blending amount of the body is 2% by weight or more and 40% by weight or less, the fiber body is a fiber of 1 dtex to 150 dtex, and contains inorganic powder such as fine powder silica. .
本発明によれば、筆記流量、リフィール直径によらず安定した追従性を有し、筆記途中でのインク追従体が追従しないことに起因する描線のカスレを起こさず、ペン体に加えられた衝撃によってもインク追従体が飛散せず、高温下でのペン体保管においてもインク収容管からのインク流出が発生しない油性塗布具用インク追従体が提供される。 According to the present invention, there is a stable followability regardless of the writing flow rate and the refill diameter, and the impact applied to the pen body does not cause blurring of the drawn lines due to the ink follower not following during writing. Therefore, the ink follower for an oil-based applicator is provided in which the ink follower does not scatter and the ink does not flow out from the ink storage tube even when the pen body is stored at a high temperature.
本発明に使用出来る難揮発性液状物としては、油性インクと相溶しないこと、油性インクの揮発を防止すること、自己揮発しにくいことの3つの基本性能を有するものから選択される。例えば、グリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンのアルキレンオキサイド付加物のうち1種もしくは2種以上の混合物が挙げられる。中でも、たれ防止の点より、ジグリセリンのプロピレンオキサイドが最も優れる。 The hardly volatile liquid that can be used in the present invention is selected from those having three basic performances: incompatible with oil-based ink, prevention of volatilization of oil-based ink, and difficulty in self-volatilization. Examples thereof include one or a mixture of two or more of glycerin, polyglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and polyglycerin alkylene oxide adduct. Among these, diglycerin propylene oxide is most excellent in terms of preventing sagging.
逆流防止性能を向上させるために、構造粘性付与剤として、無機粉体、例えば、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、酸化鉄、アルミナ、酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン等を適宜使用することが出来る。また、有機構造粘性付与剤、例えば、有機ベントナイト、12−ヒドロキシステアリン酸およびその誘導体、ジベンジリデンソルビトール、キサンタンガムも適宜使用することができる。これら構造粘性付与剤の配合量としては、5重量%〜10重量%が好ましい。 In order to improve the backflow prevention performance, inorganic powder such as calcium carbonate, talc, mica, clay, iron oxide, alumina, magnesium oxide, silica, titanium oxide and the like can be appropriately used as a structural viscosity imparting agent. . In addition, organic structural viscosity-imparting agents such as organic bentonite, 12-hydroxystearic acid and its derivatives, dibenzylidene sorbitol, and xanthan gum can also be used as appropriate. As a compounding quantity of these structural viscosity imparting agents, 5 to 10 weight% is preferable.
本発明の要点である繊維体については、獣毛繊維、綿などの植物性繊維、絹、人工の高分子繊維などが挙げられるが、繊維の径、長さあるいは捻れ等を制御しやすい高分子からなる繊維が特に好ましい。使用するのに好ましい高分子繊維としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ビニロン等が挙げられる。高分子繊維の配合量は、重量比で2%以上40%以下、好ましくは5%〜20%である。2%以下では、追従性のたれが防止できず、40%以上では見かけ粘度が高くなりすぎて、追従性がわるくなるからである。また、前記繊維体が1デシテックスから150デシテックスの繊維であることが好ましい。前記繊維体が1デシックス以下であると、繊維の表面エネルギーが大きいため、化学変化を起こしやすく、また、150デシテックス以上の繊維であると、液状インク追従体が擬似的に増粘せず、耐衝撃性などの効果が弱くなってしまう。 Examples of the fibrous body that is the main point of the present invention include animal hair fibers, vegetable fibers such as cotton, silk, artificial polymer fibers, etc., but polymers that can easily control the fiber diameter, length, twist, etc. A fiber consisting of is particularly preferred. Preferred polymer fibers for use include polyethylene, polypropylene, nylon, vinylon and the like. The blending amount of the polymer fiber is 2% or more and 40% or less, preferably 5% to 20% by weight. If it is 2% or less, the followability cannot be prevented, and if it is 40% or more, the apparent viscosity becomes too high and the followability is deteriorated. Further, it is preferable that the fibrous body is a fiber of 1 dtex to 150 dtex. If the fibrous body is 1 decix or less, the surface energy of the fiber is large, so that it is easy to cause a chemical change.If the fibrous body is 150 decitex or more, the liquid ink follower does not artificially thicken and is resistant to resistance. Impact and other effects will be weakened.
以下に本発明インク追従体の実際例について説明する。本発明のインク追従体は、基材として用いられる難揮発性又は不揮発性液体に所定量の粉末シリカを加え、3本ロールにて調整し、そこにナイロン繊維を加えて攪拌して作成される。 Hereinafter, actual examples of the ink follower of the present invention will be described. The ink follower of the present invention is prepared by adding a predetermined amount of powdered silica to a hardly volatile or non-volatile liquid used as a base material, adjusting with three rolls, adding nylon fiber thereto, and stirring. .
次に、本発明を実施例及び比較例などを挙げて更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example, a comparative example, etc. are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited at all by the following Example.
実施例1〜6、比較例1〜7
下記表1及び表2に示す配合組成及び上記方法により、インク追従体を調整した。なお、表1、表2における各成分の配合%は重量%によるものである。
Examples 1-6, Comparative Examples 1-7
The ink follower was adjusted by the composition shown in Table 1 and Table 2 below and the above method. In addition, the compounding% of each component in Table 1 and Table 2 is based on weight%.
実施例1〜6及び比較例1〜7までのインク追従体を三菱鉛筆(株)製のCLN−250のインク追従体組成物としてインク収容管内に充填し、以下に示す試験1〜試験3を実施した。これらの結果を表1及び表2に示す。 The ink followers of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 were filled in the ink containing tube as an ink follower composition of CLN-250 manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd. Carried out. These results are shown in Tables 1 and 2.
〔試験1〕耐落下衝撃性の試験方法
JIS S 6037に基づいた試験を行った。
各ペン体のペン先を上向きにし、1.0m上空から厚さ3cmの杉板上へ1回落下させ、落下後のペン体を目視で観察し、インク追従体のインク収容管外への飛散の度合いを下記評価基準で評価した。
評価基準:
◎:視覚的に落下前と全く変化がない。インクとインク追従体の界面も極めて鮮明である。
〇:インク追従体の飛散がなく、インクとインク追従体の界面も鮮明である。
△:インク追従体の飛散はみられないが、インクとインク追従体の界面がペン体落下前と比べてやや乱れている。
×:明らかにインク追従体の飛散が認められ、インクがインク収容管外へ逆流している。
[Test 1] Drop impact resistance test method
A test based on JIS S 6037 was performed.
With the pen tip of each pen body facing upward, the pen body is dropped once from a height of 1.0 m onto a 3 cm thick cedar board, and the pen body after the fall is visually observed, and the ink follower is scattered outside the ink storage tube. The degree of was evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
A: Visually no change from before dropping. The interface between the ink and the ink follower is also very clear.
A: There is no scattering of the ink follower, and the interface between the ink and the ink follower is clear.
Δ: No scattering of the ink follower is observed, but the interface between the ink and the ink follower is slightly disturbed compared to before the pen body is dropped.
X: Scattering of the ink follower is clearly recognized, and the ink flows backward out of the ink storage tube.
〔試験2〕追従性
各ペン体を50℃、湿度65%の条件でペン先(キャップ側)を上向きにして一ケ月間放置し、取り出し後、コピー用普通紙に印刷された、幅7mmの行を10cm塗りつぶしたときのインク追従体の様子を目視で観察した。
評価基準:
◎:視覚的に使用始めと全く変化がなく、インク追従体がインク収容管にほとんど付着することなくインクに追従した。
○:ちぎれが確認されず、インク追従体がほぼそのままの体積でインクに追従した。
△:わずかな塊が筆記途中でちぎれたが、ほとんどのインク追従体がインクに追従した。
×:インクに追従せず、筆記途中で止まってしまった。あるいは、3分の1以上の塊が筆記途中でちぎれた。
[Test 2] Followability Each pen body was left for one month with the pen tip (cap side) facing upward at 50 ° C. and humidity of 65%, and after taking out, printed on plain paper for copying and having a width of 7 mm. The state of the ink follower when the line was painted 10 cm was visually observed.
Evaluation criteria:
(Double-circle): There was no change visually at the beginning of use, and the ink follower followed the ink with almost no adhesion to the ink containing tube.
○: No tearing was confirmed, and the ink follower followed the ink with almost the same volume.
Δ: A slight lump was broken during writing, but most ink followers followed the ink.
X: The ink did not follow and stopped in the middle of writing. Or more than one third of the lump broke off during writing.
〔試験3〕タレ性
各ペン体を50℃、湿度65%の条件でペン先(キャップ側)を上向きにして一ケ月間放置し、取り出し後、インク追従体の状態を下記評価基準で評価した。
評価基準:
◎:インク追従体が経時前と比べ全く変化がなかった。
○:インク追従体がほとんど変形しなかった。
△:インク追従体は変形したが、インク収容管外に流れ出なかった。
×:インク収容管外にインク追従体が流れ出た。
[Test 3] Each sacrificial pen body was left for one month with the pen tip (cap side) facing upward at 50 ° C. and humidity of 65%, and after taking out, the state of the ink follower was evaluated according to the following evaluation criteria. .
Evaluation criteria:
A: The ink follower did not change at all as compared to before.
○: The ink follower hardly deformed.
Δ: The ink follower was deformed but did not flow out of the ink storage tube.
X: The ink follower flowed out of the ink containing tube.
上記表1、表2の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例1〜6は、本発明の範囲外となる比較例1〜7に比べて、全ての性能に対して満足することができる優れたものであることが判明した。すなわち、実施例1のインク追従体は、(a)耐衝撃性が良好なこと、(b)経時後も追従性が良好なこと、(c)インク追従体そのもの、あるいは油分離による油のタレや横流れ現象が生じないことから、優れた性能を有するものであった。 As is clear from the results of Tables 1 and 2, Examples 1 to 6 that are within the scope of the present invention are more satisfactory for all performance than Comparative Examples 1 to 7 that are outside the scope of the present invention. It turned out to be an excellent one that can. That is, the ink follower of Example 1 has (a) good impact resistance, (b) good follow-up after time, (c) the ink follower itself, or oil sagging due to oil separation. No cross-flow phenomenon occurs, so that it has excellent performance.
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