JP4835089B2 - Decorative plate manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、賦型シートを用いて、被賦型体に賦型する化粧板の製造方法に関し、詳しくは、被賦型体に、パール顔料、シルバー顔料、チタン顔料などの被賦型体に意匠性を付与する顔料（以下、「意匠性付与顔料」ということがある。）を含有する場合に、被賦型体中の該意匠性付与顔料が脱離しない化粧板の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a decorative board to be molded into a molded body using a molded sheet, and more specifically, to a molded body such as a pearl pigment, a silver pigment, and a titanium pigment. The present invention relates to a method for producing a decorative board, which contains a pigment imparting designability (hereinafter, sometimes referred to as “designability imparting pigment”), in which the designability imparting pigment in an object to be applied is not detached.
家具、机の天板、各種カウンターやドアーなどの住宅機器および内装材として用いられる建材としては、一般に合成樹脂系材料を賦型した化粧板、例えばメラミン樹脂化粧板などが幅広く用いられている。
従来、表面に凹凸形状を有する熱硬化性樹脂化粧板には、エンボス金型や樹脂凹凸シートにより凹凸形状を形成したものと、賦型シートにより凹凸形状を形成したものがある。しかし、凹凸形状を形成したエンボス金型を使用した場合は、金型をブラスト、エッチング等の表面処理する必要があるため凹凸形状および模様の緻密さに限界が生じてしまう。さらに熱硬化性樹脂化粧板製造時に、高価な型板及び予備の型板が必要となり、化粧板作製の手間と費用の負担が増えるため、製造コストも大幅に増加し製品が高価なものとなる。また、樹脂凹凸シートの場合は、熱硬化性樹脂化粧板が樹脂の硬化後、剥離しにくくなるために型板との間に、アルミニウム箔、ポリプロピレンフィルム等を挟む必要があり、微細な凹凸模様をシャープに形成することは非常に難しい。
As building materials used as furniture, desk top plates, various types of housing equipment such as counters and doors, and interior materials, generally, decorative boards formed with synthetic resin materials, such as melamine resin decorative boards, are widely used.
Conventionally, there are two types of thermosetting resin decorative plates having a concavo-convex shape on the surface, one having a concavo-convex shape formed by an embossing die or a resin concavo-convex sheet, and one having a concavo-convex shape formed by a shaping sheet. However, when an embossing mold having a concavo-convex shape is used, it is necessary to subject the die to surface treatment such as blasting or etching, which limits the concavo-convex shape and the fineness of the pattern. Furthermore, when manufacturing a thermosetting resin decorative board, an expensive template and a spare template are required, which increases the labor and cost of preparing the decorative board, greatly increasing the manufacturing cost and making the product expensive. . Also, in the case of a resin uneven sheet, it is necessary to sandwich an aluminum foil, a polypropylene film, etc. between the mold plate and the thermosetting resin decorative board because it becomes difficult to peel off after the resin is cured. It is very difficult to form a sharp.
ところで、近年の消費者の高級品指向により、家具や机、あるいは内装材などに対しても高級感が求められるようになり、これらに用いられる化粧板においても、高級感を与える外観を有するものが望まれている。そのため、質感の付与も重要となってきており、繊細な凹凸形状を化粧板に付与する方法が種々提案されている。
例えば、基材シートの表面に電離放射線硬化性樹脂で凹凸形状を設けた賦型シートであって、賦型シートを剥離するときに凹凸形状が割れたりしないような架橋密度を有することにより所望される模様形状を忠実に再現し、かつ繰返し使用できる賦型シートが提案されている（特許文献１、特許請求の範囲参照）。
また、被賦型体にパール顔料、シルバー顔料、チタン顔料などの意匠性を付与する顔料を含有させ、化粧板に装飾性を付与することが行われている。この場合には、化粧板の製造過程において、被賦型体に含まれる意匠性付与顔料が脱離することがあり、化粧板の装飾性に不具合が生じ、さらには、脱離した意匠性付与顔料が鏡面金属板や賦型シート表面に残留し、繰り返しの賦型性を阻害する場合があった。
By the way, due to the recent trend toward consumer luxury goods, furniture, desks, interior materials, etc. have been required to have a high-class feeling, and the decorative panels used for these have a high-quality appearance. Is desired. For this reason, it is also important to impart a texture, and various methods for imparting a delicate uneven shape to a decorative board have been proposed.
For example, it is a moldable sheet provided with an uneven shape with ionizing radiation curable resin on the surface of the base sheet, and is desired by having a crosslinking density such that the uneven shape is not broken when the formed sheet is peeled off. A shaping sheet has been proposed that faithfully reproduces the pattern shape to be used and can be used repeatedly (see Patent Document 1 and Claims).
In addition, a decorative object is imparted to a decorative board by adding a pigment imparting design properties such as a pearl pigment, a silver pigment, and a titanium pigment to an applied body. In this case, in the manufacturing process of the decorative board, the designability-imparting pigment contained in the substrate may be detached, resulting in a defect in the decorativeness of the decorative board, and further, the detached designability imparting In some cases, the pigment remains on the mirror surface metal plate or on the surface of the shaping sheet, thereby hindering repetitive shaping.
本発明は、このような状況下で、被賦型体に含まれるパール顔料等の意匠性付与顔料が脱離することなく、化粧板の装飾性に不具合が生じず、また、繰り返し使用しても、被賦型体から脱離した意匠性付与顔料による鏡面金属板及び賦型シートの表面の汚れがない化粧板の製造方法を提供することを目的とする。 Under such circumstances, the present invention does not cause a problem in the decorativeness of the decorative board, without causing the designability-imparting pigment such as the pearl pigment contained in the adherend to be detached. Another object of the present invention is to provide a method for producing a mirror-finished metal plate and a decorative plate free from contamination on the surface of the shaping sheet by the designability-imparting pigment detached from the to-be-molded body.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、表面賦型層として反応性シリコーンを含む電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化したものを用いることにより、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have solved the above problem by using a cross-linked and cured ionizing radiation curable resin composition containing reactive silicone as a surface shaping layer. I found that it could be solved. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、
（１）基材上に表面賦型層を有する賦型シートを用いて、被賦型体に賦型する化粧板の製造方法であって、被賦型体が意匠性付与顔料を含有し、表面賦型層が反応性シリコーンを含む電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化したものであることを特徴とする化粧板の製造方法、
（２）前記意匠性付与顔料が、パール顔料、シルバー顔料及びチタン顔料から選ばれる少なくとも１種である上記（１）に記載の化粧板の製造方法、
（３）前記表面賦型層中に微粒子を含み、該微粒子の平均粒径が、１〜８０μｍであり、かつ、その含有量が２〜２０質量％である上記（１）又は（２）に記載の化粧板の製造方法、
（４）表面賦型層中に焼成カオリン粒子を含有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の化粧板の製造方法、
（５）電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の化粧板の製造方法、
（６）被賦型体がメラミン樹脂板である上記（１）〜（５）のいずれかに記載の化粧板の製造方法、及び
（７）被賦型体がジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂板である上記（１）〜（５）のいずれかに記載の化粧板の製造方法、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) A method for producing a decorative board to be molded into a molded body using a molding sheet having a surface molding layer on a substrate, wherein the molded body contains a designability-imparting pigment, A method for producing a decorative board, wherein the surface shaping layer is obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition containing reactive silicone;
(2) The method for producing a decorative board according to (1), wherein the designability-imparting pigment is at least one selected from a pearl pigment, a silver pigment, and a titanium pigment,
(3) In the above (1) or (2), the surface shaping layer contains fine particles, the average particle size of the fine particles is 1 to 80 μm, and the content thereof is 2 to 20% by mass. A method for producing the decorative plate according to claim 1,
(4) The method for producing a decorative board according to any one of (1) to (3), wherein the surface shaping layer contains calcined kaolin particles.
(5) The method for producing a decorative board according to any one of (1) to (4), wherein the ionizing radiation curable resin composition is an electron beam curable resin composition,
(6) The method for producing a decorative board according to any one of (1) to (5), wherein the adherend is a melamine resin plate, and (7) the adherend is a diallyl phthalate (DAP) resin plate. A method for producing a decorative board according to any one of the above (1) to (5),
Is to provide.
本発明によれば、繊細な凹凸形状を有し、高級感のある緻密な賦型をすることができ、離型性に優れ、かつ、被賦型体に含まれるパール顔料等の意匠性付与顔料が脱離することなく、化粧板の装飾性に不具合が生じず、また、繰り返し使用しても、被賦型体から脱離した意匠性付与顔料による鏡面板及び賦型シートの表面の汚れがない化粧板の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it has a delicate concavo-convex shape, can be densely shaped with a high-class feeling, is excellent in releasability, and imparts design properties such as a pearl pigment contained in a molded object There is no problem with the decorativeness of the decorative board without the pigment being detached, and even after repeated use, the surface of the mirror plate and the molding sheet is stained with the design-imparting pigment that has been detached from the object. It is possible to provide a method for manufacturing a decorative board that does not have any.
本発明の製造方法は、基材上に表面賦型層を有する賦型シートを用いて、被賦型体に賦型する化粧板の製造方法であって、被賦型体が意匠性付与顔料を含有する場合に適用されるものである。
本発明で用いられる基材は、通常賦型シートの基材として用いられるものであれば、特に限定されず、各種の紙類、プラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。
これらの基材、特にプラスチックフィルムやプラスチックシートを基材として用いる場合には、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
The production method of the present invention is a method for producing a decorative board to be molded on a molded body using a molding sheet having a surface molding layer on a substrate, wherein the molded body is a design-imparting pigment. It is applied when it contains.
The base material used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually used as a base material for a shaping sheet. Various papers, plastic films, plastic sheets, metal foils, metal sheets, metal plates, ceramics A system material etc. can be suitably selected according to a use. Each of these materials may be used alone, but may be a laminate of any combination such as a composite of paper or a composite of paper and a plastic film.
When using these substrates, particularly plastic films or plastic sheets, as a substrate, an oxidation method or a concavo-convex method may be applied to one or both sides as desired in order to improve the adhesion to the layer provided thereon. Physical or chemical surface treatment can be applied.
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment method, and examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatments are appropriately selected depending on the type of substrate, but generally, a corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
基材として用いられる各種の紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙などが使用できる。これらの紙基材は、紙基材の繊維間ないしは他層と紙基材との層間強度を強化したり、ケバ立ち防止のため、これら紙基材に、更に、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加（抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填）させたものでもよい。例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙等である。
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。さらには、事務分野や通常の印刷、包装などに用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙等を用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維等の無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維などの合成樹脂繊維が挙げられる。
As various papers used as the substrate, thin paper, kraft paper, titanium paper and the like can be used. These paper base materials are used to reinforce the interlaminar strength between the fibers of the paper base material or between the other layers and the paper base material, and to prevent the occurrence of scuffing, in addition to these paper base materials, acrylic resin, styrene butadiene rubber, A resin such as a melamine resin or a urethane resin may be added (resin impregnation after paper making or embedded during paper making). For example, inter-paper reinforced paper, resin-impregnated paper, and the like.
In addition to these, various papers often used in the field of building materials such as linter paper, paperboard, base paper for gypsum board, or a vinyl wallpaper raw material in which a vinyl chloride resin layer is provided on the surface of the paper can be mentioned. Furthermore, coated paper, art paper, sulfate paper, glassine paper, parchment paper, paraffin paper, Japanese paper, or the like used in the office field or normal printing and packaging can also be used. Moreover, although distinguished from these papers, woven fabrics and non-woven fabrics of various fibers having an appearance and properties similar to paper can be used as the base material. Examples of various fibers include inorganic fibers such as glass fibers, asbestos fibers, potassium titanate fibers, alumina fibers, silica fibers, and carbon fibers, or synthetic resin fibers such as polyester fibers, acrylic fibers, and vinylon fibers.
プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂等のビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸メチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エチル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル樹脂等のアクリル樹脂；ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂；三酢酸セルロース樹脂、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリアリレート樹脂；又はポリイミド樹脂等が挙げられる。 As a plastic film or a plastic sheet, what consists of various synthetic resins is mentioned. Synthetic resins include polyethylene resins, polypropylene resins, polymethylpentene resins, polyolefin resins such as olefinic thermoplastic elastomers; polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, ethylene -Vinyl resins such as vinyl acetate copolymer resins and ethylene-vinyl alcohol copolymer resins; Polyester resins such as polyethylene terephthalate resins, polybutylene terephthalate resins, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resins, polyester thermoplastic elastomers; Acrylic resins such as (meth) methyl acrylate resin, poly (meth) ethyl acrylate resin, poly (meth) butyl acrylate resin; polyamides such as nylon 6 or nylon 66 Fats; cellulose triacetate resins, cellulosic, such as cellophane resins; polystyrene resins; polycarbonate resins; polyarylate resin; or polyimide resins.
金属箔、金属シート、又は金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル等が例示される。これらの他、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、２枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基材として使用できる。
これらのうち、基材としては、耐熱性と寸法安定性に優れた材質が好ましく、中でもポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルムが特に好ましい。
As metal foil, a metal sheet, or a metal plate, what consists of aluminum, iron, stainless steel, or copper, for example can be used, and what gave these metals by plating etc. can also be used. Examples of the ceramic material include ceramic building materials such as gypsum board, calcium silicate board, and wood cement board, ceramics, glass, firewood, and fired tile. In addition to these, composites of various materials, such as fiber reinforced plastic (FRP) plates, paper honeycombs with iron plates pasted on both sides, and two aluminum plates sandwiched with polyethylene resin can also be used as the base material. .
Among these, as the base material, a material excellent in heat resistance and dimensional stability is preferable, and among them, a polyester film such as a polyethylene terephthalate film is particularly preferable.
基材の厚さについては特に制限はないが、プラスチックを素材とするシートを用いる場合には、厚さは、通常２０〜１５０μｍ程度、好ましくは３０〜１００μｍの範囲であり、紙基材を用いる場合には、坪量は、通常２０〜１５０ｇ／ｍ2程度、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ2の範囲である。 Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of a base material, When using the sheet | seat which uses a plastic as a raw material, thickness is about 20-150 micrometers normally, Preferably it is the range of 30-100 micrometers, and uses a paper base material. In some cases, the basis weight is usually in the range of about 20 to 150 g / m 2 , preferably 30 to 100 g / m 2 .
本発明の製造方法は、賦型シートを被賦型体に賦型するものであるが、通常、加熱圧板間に圧締して成型される成型品と圧板の間に賦型シートを挿入して成型し、熱圧成型後、賦型シートを被賦型体から剥離することにより、一定の形状が賦型された化粧板が得られる。具体的には、図１に示すように、熱圧成型後、賦型シート１を化粧板（被賦型体）３から剥離することにより、一定の形状が賦型された化粧板３が得られる。
本発明における被賦型体は、本発明の賦型シートを使用して作製される化粧板であれば特に限定されないが、表面が硬く、耐熱性や耐汚染性にも優れ、かつ意匠性の面でも豊富な色柄が選択出来ることから、メラミン樹脂化粧板、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂化粧板、ポリカーボネート樹脂化粧板、ポリエステル化粧板が挙げられ、特にメラミン樹脂化粧板、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂化粧板が好適である。これらの化粧板を製造するには、公知の一般的になされる方法であれば、特に限定されないが、例えば以下にあげる製造方法により得られる。
The production method of the present invention is to mold a molding sheet into a molded body. Usually, the molding sheet is inserted between a molded product to be molded by pressing between heated pressure plates and the pressure plate. After the molding and hot-press molding, the decorative sheet with a certain shape is obtained by peeling the molding sheet from the molded body. Specifically, as shown in FIG. 1, a
Although the to-be-molded body in this invention is not specifically limited if it is a decorative board produced using the shaping sheet of this invention, the surface is hard, it is excellent also in heat resistance and stain resistance, and design nature. Because of the rich selection of colors on the surface, melamine resin decorative boards, diallyl phthalate (DAP) resin decorative boards, polycarbonate resin decorative boards, and polyester decorative boards are listed, especially melamine resin decorative boards and diallyl phthalate (DAP) resins. A decorative board is preferred. There are no particular limitations on the production of these decorative plates as long as they are publicly known and generally used, and for example, they can be obtained by the following production methods.
メラミン樹脂化粧板は、フェノール樹脂含浸コア紙４枚程度の上にメラミン樹脂含浸シート、さらにその上にメラミン樹脂を含浸したオーバーレイ紙を積層し、２枚の鏡面金属板の間に挟み、表面に前記賦型シートを挿入して、例えば、０．９８ＭＰａ 、１６０℃で２０分間加熱圧締を行い、室温まで放冷した後、前記賦型シートを剥離することにより得られる。
また、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂化粧板は、ジアリルフタレート樹脂含浸紙を板状基材の上に順次積み重ねて、メラミン樹脂化粧板の製造方法と同様に、鏡面金属板の間で、前記賦型シートを使用して、１４０〜１５０℃、０．９８ＭＰａ、１０分程度加熱圧締を行い、室温まで放冷した後、前記賦型シートを剥離することにより得られる。いずれも、繊細な凹凸形状を有する化粧板となる。
The melamine resin decorative board is made by laminating a melamine resin-impregnated sheet on about 4 phenol resin-impregnated core papers, and an overlay paper impregnated with melamine resin, and sandwiching it between two specular metal plates. For example, the mold sheet is inserted, heat-pressed at 0.98 MPa and 160 ° C. for 20 minutes, allowed to cool to room temperature, and then peeled off from the mold sheet.
In addition, diallyl phthalate (DAP) resin decorative board is obtained by sequentially stacking diallyl phthalate resin impregnated paper on a plate-like base material, and in the same manner as the manufacturing method of the melamine resin decorative board, It is obtained by using and pressing at 140 to 150 ° C., 0.98 MPa for about 10 minutes, allowing to cool to room temperature, and then peeling the shaped sheet. In any case, the decorative board has a delicate uneven shape.
本発明の製造方法において、前記被賦型体は意匠性付与顔料を含有する。ここで意匠性付与顔料とは、化粧板に意匠性を付与するために加えられる顔料であり、具体的には、パール顔料、シルバー顔料、チタン顔料などが挙げられる。 In the production method of the present invention, the to-be-molded body contains a designability-imparting pigment. Here, the designability-imparting pigment is a pigment added to impart designability to the decorative board, and specifically includes a pearl pigment, a silver pigment, a titanium pigment, and the like.
本発明の製造方法で用いる賦型シートの表面賦型層は、反応性シリコーンを含む電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化したものである。
ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート単量体が好適であり、（メタ）アクリレート単量体を含むことによって、上述のインキとの相互作用が生じ、凹凸形状の差を好適に形成するものである。インキとの相互作用をより強いものとし、さらなる凹凸形状を得るとの観点から、（メタ）アクリレート単量体の含有量は５０質量％以上であることがさらに好ましい。
The surface shaping layer of the shaping sheet used in the production method of the present invention is obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition containing reactive silicone.
Here, the ionizing radiation curable resin composition is one having an energy quantum capable of crosslinking and polymerizing molecules in an electromagnetic wave or a charged particle beam, that is, crosslinking or curing by irradiating ultraviolet rays or electron beams. Refers to a resin composition. Specifically, it can be appropriately selected from polymerizable monomers, polymerizable oligomers or prepolymers conventionally used as ionizing radiation curable resin compositions.
Typically, as the polymerizable monomer, a (meth) acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable, and by including the (meth) acrylate monomer, Interaction occurs, and the uneven shape difference is suitably formed. The content of the (meth) acrylate monomer is more preferably 50% by mass or more from the viewpoint of further strengthening the interaction with the ink and obtaining a further uneven shape.
（メタ）アクリレート単量体としては、多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the (meth) acrylate monomer, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Is mentioned. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, a monofunctional (meth) acrylate can be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate as long as the object of the present invention is not impaired, for the purpose of lowering the viscosity. Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples include meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のオリゴマーなどが挙げられる。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate System oligomers and the like. Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. . Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。 Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolak epoxy resin, bisphenol epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.
電離放射線硬化性樹脂組成物として紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂組成物１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタールなどが挙げられる。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。
When an ultraviolet curable resin composition is used as the ionizing radiation curable resin composition, it is desirable to add about 0.1 to 5 parts by mass of the photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the resin composition. The initiator for photopolymerization can be appropriately selected from those conventionally used and is not particularly limited. For example, for a polymerizable monomer or polymerizable oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule. Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2 -Phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1 - 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2 -Tertiary butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal It is done.
Examples of the polymerizable oligomer having a cationic polymerizable functional group in the molecule include aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, and benzoin sulfonic acid esters.
Moreover, as a photosensitizer, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, a thiol type sensitizer, etc. can be used, for example.
In the present invention, it is preferable to use an electron beam curable resin composition as the ionizing radiation curable resin composition. This is because the electron beam curable resin composition can be made solvent-free, is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require a photopolymerization initiator and can provide stable curing characteristics.
本発明における賦型シートは、電離放射線硬化性樹脂組成物に反応性シリコーンを含有させることを必須とする。表面賦型層に反応性シリコーンを含有させることで、離型性が向上し、反復継続的使用に対する耐性が向上するとともに、上述の意匠性付与顔料の脱離を抑制することができる。
ここで反応性シリコーンとは、側鎖、末端に有機基を導入した変性シリコーンオイルのうち、導入する有機基の性質によって反応性を有するものをいう。反応性シリコーンは、具体的には、変性シリコーンオイル側鎖型、変性シリコーンオイル両末端型、変性シリコーンオイル片末端型、変性シリコーンオイル側鎖両末端型等において、導入する有機基がアミノ変性、エポキシ変性、メルカプト変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、フェノール変性、メタクリル変性、異種官能基変性等であるものが挙げられる。
The shaping sheet in this invention makes it essential to make the ionizing radiation-curable resin composition contain reactive silicone. By containing reactive silicone in the surface shaping layer, the releasability is improved, the resistance to repeated continuous use is improved, and the above-described designability-imparting pigment can be prevented from being detached.
Here, the reactive silicone means a modified silicone oil in which an organic group is introduced into the side chain or terminal and has reactivity depending on the nature of the introduced organic group. Specifically, the reactive silicone is a modified silicone oil side chain type, a modified silicone oil both end type, a modified silicone oil one end type, a modified silicone oil side chain both end type, and the like. Examples thereof include epoxy modification, mercapto modification, carboxyl modification, carbinol modification, phenol modification, methacryl modification, and different functional group modification.
上記反応性シリコーンは、電離放射線で硬化時に樹脂と反応し結合して一体化する。したがって、本発明の化粧板を熱圧成型によって成型する際に、化粧板の表面にブリードアウトしない（滲み出ない）ので、本発明の賦型シートと化粧板との密着性を著しく向上させて、微細な凹凸形状を有する繊細な意匠を化粧材に賦型することが可能となり、また、被賦型体に含有される意匠性付与顔料の脱離を抑制することを可能とする。
上記反応性シリコーンの使用量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部あたり約０．１〜５０質量部の範囲、好ましくは約０．５〜１０質量部の範囲である。反応性シリコーンの使用量が０．１質量部以上の場合、化粧板と賦型シートの表面との剥離が十分となり、賦型シートの表面の凹凸形状が維持され、より長期間の使用に耐えうるとともに、上述の意匠性付与顔料の脱離を十分抑制することができる。一方、反応性シリコーンの使用量が５０質量部以下であれば、電離放射線硬化性樹脂組成物を基材に塗工する際にはじきが発生しないので塗膜面の面が荒れず、塗料安定性が向上する。
The reactive silicone reacts with and binds to the resin during curing with ionizing radiation. Therefore, when the decorative board of the present invention is molded by hot pressing, it does not bleed out (does not bleed out) on the surface of the decorative board, so that the adhesion between the shaped sheet of the present invention and the decorative board is significantly improved. Thus, it becomes possible to mold a delicate design having a fine concavo-convex shape into a cosmetic material, and to suppress the detachment of the designability-imparting pigment contained in the molded article.
The amount of the reactive silicone used is in the range of about 0.1 to 50 parts by mass, preferably in the range of about 0.5 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. When the amount of the reactive silicone used is 0.1 parts by mass or more, the decorative plate and the surface of the shaping sheet are sufficiently peeled off, the uneven shape of the surface of the shaping sheet is maintained, and it can withstand long-term use. In addition, the detachment of the above-described designability-imparting pigment can be sufficiently suppressed. On the other hand, if the amount of the reactive silicone used is 50 parts by mass or less, no repelling occurs when the ionizing radiation curable resin composition is applied to the base material, so the surface of the coating film is not roughened and the paint stability is improved. Will improve.
次に、表面賦型層は焼成カオリン粒子を含有することが好ましい。この表面賦型層中に焼成カオリン粒子を含有させることで、賦型シート表面の凹凸形状がより繊細となるほか、耐マーリング（ｍａｒｒｉｎｇ）性が向上する。ここでマーリングとは、シート表面が擦られた場合に、小さい擦り傷が発生することをいい、耐マーリング性が優れているとは、擦り傷ができにくいことをいう。賦型シートにこのような性能を付与することで、表面賦型層を強化し、より長期間の使用に耐えうる賦型シートを得ることができ、化粧板の製造コストを下げることが可能となる。 Next, the surface shaping layer preferably contains calcined kaolin particles. By including calcined kaolin particles in the surface shaping layer, the uneven shape on the surface of the shaping sheet becomes more delicate, and marring resistance is improved. Here, the term “marling” means that small scratches are generated when the sheet surface is rubbed, and “excellent marring resistance” means that scratches are difficult to be made. By imparting such performance to the shaping sheet, it is possible to strengthen the surface shaping layer, obtain a shaping sheet that can withstand longer use, and reduce the manufacturing cost of the decorative board Become.
賦型シート表面に、より繊細な凹凸形状及び耐マーリング性を付与するために使用する焼成カオリン粒子は、一般的な（含水）カオリン粒子を焼成して得られるカオリン粒子であるが、充填剤として焼成カオリン粒子を添加することで、シリカ粒子や焼成前の含水カオリン粒子では実現できなかった耐マーリング性の改善が実現する。なお、焼成カオリン粒子の粒径は、用途、要求物性等に応じて適宜選択すればよいが、例えば平均粒径で０．５〜２μｍ程度のものを使用する。また、焼成カオリン粒子の添加量も、用途、要求物性等に応じて適宜選択すれば良いが、例えば、電離放射線硬化性樹脂（ただし、表面賦型層が、他の樹脂を含む場合には、電離放射線硬化性樹脂とその他の樹脂との合計）１００質量部に対して５〜５０質量部程度である。なお、焼成カオリン粒子は含水カオリン粒子よりも塗料安定性にも優れている。 The calcined kaolin particles used to impart a more delicate uneven shape and marling resistance to the surface of the shaped sheet are kaolin particles obtained by calcining general (hydrous) kaolin particles, but as a filler By adding the calcined kaolin particles, the improvement in marling resistance, which could not be realized with silica particles or hydrous kaolin particles before firing, is realized. The particle size of the calcined kaolin particles may be appropriately selected according to the application, required physical properties, etc. For example, those having an average particle size of about 0.5 to 2 μm are used. Further, the amount of calcined kaolin particles may be appropriately selected depending on the application, required physical properties, etc., for example, ionizing radiation curable resin (however, when the surface shaping layer contains other resin, The total of ionizing radiation curable resin and other resin) is about 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass. The calcined kaolin particles are superior in paint stability to the hydrous kaolin particles.
焼成カオリン粒子としては、さらにその表面を処理したものを用いても良い。この表面処理された焼成カオリン粒子を用いることで、耐マーリング性向上効果をさらに増すことができる。表面処理としては、シランカップリング剤による表面処理がある。該シランカップリング剤としては、アルコキシ基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、クロル基等を有する公知のシランカップリング剤が挙げられる。例えば、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ―アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ―アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ―アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ―アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ―アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ―アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メルカプトプロピルトリメトキシシランなどである。 As the calcined kaolin particles, those whose surfaces are further treated may be used. By using the surface-treated calcined kaolin particles, the effect of improving marring resistance can be further increased. As the surface treatment, there is a surface treatment with a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include known silane coupling agents having an alkoxy group, amino group, vinyl group, epoxy group, mercapto group, chloro group and the like. For example, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxy Propyldimethylethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-acryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldiethoxysilane , Γ-acryloxypropyldimethylethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysila Etc.
また、本発明の賦型シートは、電離放射線硬化性樹脂組成物にさらに微粒子が配合されることが好ましい。この微粒子としては、平均粒径が１〜８０μｍ程度のものが好ましい。
表面賦型層に配合された微粒子は、表面賦型層表面から頭出しを起こし、この頭出しが起こった部分は凸形状を形成するために、微細な凹凸感を形成することができる。該微粒子は、粒度分布が単分散に近いほど、その使用量の設定が容易であると共に、少ない使用量で前記効果が良好に発揮されるので好ましい。
当該微粒子の形状については特に制限はなく、球状、楕円体状、多面体状などの微粒子を用いることができるが、球状微粒子が好ましい。なお、本発明においては、球状以外の形状の微粒子の粒径は、外接球の直径で示される値とする。
Moreover, it is preferable that fine particles are further mix | blended with the ionizing radiation-curable resin composition in the shaping sheet of this invention. The fine particles preferably have an average particle size of about 1 to 80 μm.
The fine particles blended in the surface shaping layer cause cueing from the surface shaping layer surface, and the portion where the cueing occurs forms a convex shape, so that a fine unevenness can be formed. The finer the particle size distribution is, the closer to monodispersion, the easier it is to set the amount of use, and the better the above effects can be achieved with a small amount of use.
The shape of the fine particles is not particularly limited, and fine particles such as spherical, ellipsoidal, and polyhedral shapes can be used, but spherical fine particles are preferable. In the present invention, the particle diameter of the fine particles having a shape other than the spherical shape is a value indicated by the diameter of the circumscribed sphere.
表面賦型層中の当該微粒子の含有量は、通常２〜２０質量％の範囲で選定される。この含有量が２質量％以上であれば、当該微粒子を含有させた効果が発揮され、また２０質量％以下であれば、賦型シート表面に形成された凹凸形状の凹凸感は良好である。当該微粒子の好ましい含有量は４〜１６質量％であり、さらに好ましくは４〜１３質量％である。 The content of the fine particles in the surface shaping layer is usually selected in the range of 2 to 20% by mass. When the content is 2% by mass or more, the effect of containing the fine particles is exhibited, and when the content is 20% by mass or less, the unevenness of the uneven shape formed on the surface of the shaped sheet is good. The preferable content of the fine particles is 4 to 16% by mass, and more preferably 4 to 13% by mass.
当該微粒子は、無機微粒子及び有機微粒子のいずれであってもよい。当該微粒子の例としては、無機粒子として、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、カオリナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラスなどの粒子を挙げることができ、有機微粒子として、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン系樹脂、尿素系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾグアナミン−メラミン−ホルムアルデヒド縮合物などの粒子を挙げることができる。
これらの微粒子は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、本発明の効果の点から、シリカ粒子が好適である。
また該微粒子は、同様の効果を有する上記焼成カオリン粒子とあわせて用いてもよい。
The fine particles may be either inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of the fine particles include inorganic particles such as silica, alumina, aluminosilicate, kaolinite, calcium carbonate, barium sulfate, and glass, and organic fine particles include acrylic resin, polycarbonate resin, and urethane type. Examples thereof include particles such as resin, urea resin, benzoguanamine resin, and benzoguanamine-melamine-formaldehyde condensate.
These fine particles may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of the effect of the present invention, silica particles are preferred.
The fine particles may be used in combination with the calcined kaolin particles having the same effect.
また本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。賦型シートの長期使用を図るために添加するものである。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
Moreover, various additives can be mix | blended with the ionizing radiation-curable resin composition in this invention according to the desired physical property of the cured resin layer obtained. Examples of the additive include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, an adhesion improver, an antioxidant, a leveling agent, a thixotropic agent, Examples include coupling agents, plasticizers, antifoaming agents, fillers, and solvents.
Here, as the weather resistance improving agent, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be used. It is added for long-term use of the shaped sheet. The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle diameter of about 5 to 120 nm can be preferably used. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, specifically 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-). Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like. On the other hand, examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2). , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like. Further, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.
耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常膜厚の３０〜２００％程度とする。これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコールなどが、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などが用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。
Examples of the wear resistance improver include, for inorganic substances, spherical particles such as α-alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and silicon carbide. Examples of the particle shape include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like. Although there is no particular limitation, a spherical shape is preferable. Organic materials include synthetic resin beads such as cross-linked acrylic resin and polycarbonate resin. The particle size is usually about 30 to 200% of the film thickness. Among these, spherical α-alumina is particularly preferable because it has high hardness and a large effect on improving wear resistance, and it is relatively easy to obtain spherical particles.
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p-benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, and t-butylcatechol. Examples of the crosslinking agent include a polyisocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound, and an oxazoline compound. Used.
As the filler, for example, barium sulfate, talc, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide and the like are used.
As the infrared absorber, for example, a dithiol metal complex, a phthalocyanine compound, a diimmonium compound, or the like is used.
本発明においては、前記の電離放射線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。この塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、基材の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、基材の表面に、硬化後の厚さが１〜２０μｍになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。硬化後の厚さが１μｍ以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層が得られる。硬化後の表面賦型層の厚さは、好ましくは２〜２０μｍ程度である。
In the present invention, a polymerizable monomer, a polymerizable oligomer and various additives, which are the ionizing radiation curable components, are uniformly mixed at predetermined ratios to prepare a coating liquid composed of an ionizing radiation curable resin composition. To do. The viscosity of the coating solution is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of forming an uncured resin layer on the surface of the substrate by a coating method described later.
In the present invention, the coating liquid prepared in this way is applied to the surface of the substrate so that the thickness after curing is 1 to 20 μm, gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, Coating is performed by a known method such as comma coating, preferably gravure coating, to form an uncured resin layer. When the thickness after curing is 1 μm or more, a cured resin layer having a desired function is obtained. The thickness of the surface shaping layer after curing is preferably about 2 to 20 μm.
本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
In the present invention, the uncured resin layer thus formed is irradiated with ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays to cure the uncured resin layer. Here, when an electron beam is used as the ionizing radiation, the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but the uncured resin layer is usually cured at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV. preferable.
In electron beam irradiation, the transmission capability increases as the acceleration voltage increases. Therefore, when using a base material that deteriorates due to the electron beam as the base material, the transmission depth of the electron beam and the thickness of the resin layer are substantially equal. By selecting the accelerating voltage so as to be equal to each other, it is possible to suppress the irradiation of the electron beam to the base material, and to minimize the deterioration of the base material due to the excessive electron beam.
The irradiation dose is preferably such that the crosslink density of the resin layer is saturated, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 50 kGy (1 to 5 Mrad).
Further, the electron beam source is not particularly limited. For example, various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. Can be used.
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。
When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are emitted. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.
The cured resin layer thus formed has various functions by adding various additives, for example, a so-called hard coat function, anti-fogging coat function, and anti-fouling coat having high hardness and scratch resistance. A function, an antiglare coating function, an antireflection coating function, an ultraviolet shielding coating function, an infrared shielding coating function, and the like can also be imparted.
本発明における賦型シートは、基材と表面賦型層の間にプライマー層を有していてもよい。これは、所望により設けられる層であって、表面賦型層を構成する電離放射線硬化性樹脂が、基材中に浸透することを抑制する機能を持ち、また、基材と表面賦型層の接着性を高める効果がある。 The shaping sheet in the present invention may have a primer layer between the substrate and the surface shaping layer. This is a layer provided as desired, and has the function of suppressing the penetration of the ionizing radiation curable resin constituting the surface shaping layer into the base material. There is an effect of improving adhesiveness.
本発明の方法により製造される化粧板は、各種基板に貼着して使用することができる。具体的には、図２に示すように、基板５に接着剤層４を介して化粧板３を貼着するものである。
被着体となる基板５は、特に限定されず、プラスチックシート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの基板、特にプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧材との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基板の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
The decorative board produced by the method of the present invention can be used by sticking to various substrates. Specifically, as shown in FIG. 2, the
The board |
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment method, and examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatments are appropriately selected according to the type of the substrate, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.
プラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。 As a plastic sheet, what consists of various synthetic resins is mentioned. Synthetic resins include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl. Representative examples include alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polyethyl methacrylate resin, polybutyl acrylate resin, nylon 6 or nylon 66 And polyamide resin, cellulose triacetate resin, cellophane, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, polyimide resin, and the like.
金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。
木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーチクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質材等が挙げられる。これらは単独で、または積層して用いることもできる。なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。
窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板等が例示される。
これらの他、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、２枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基板として使用できる。
As a metal plate, what consists of aluminum, iron, stainless steel, or copper can be used, for example, and what gave these metals by plating etc. can also be used.
Examples of wood-based boards include veneer of various materials such as cedar, firewood, firewood, pine, lawan, teak and melapie, and wood materials such as wood veneer, wood plywood, particle board, and medium density fiber board (MDF). . These can be used alone or in a laminated manner. The wooden board includes not only a wooden board but also a plastic board containing paper powder and reinforced paper having strength.
Examples of the ceramic material include ceramic building materials such as a gypsum plate, a calcium silicate plate, and a wood piece cement plate, ceramics, glass, firewood, fired tiles, plates made mainly of volcanic ash, and the like.
In addition to these, composites of various materials such as a fiber reinforced plastic (FRP) plate, a paper honeycomb on which both sides of an iron plate are attached, and a polyethylene resin sandwiched between two aluminum plates can be used as the substrate.
このようにして接着剤層４を介して毎葉ごとにあるいは連続して化粧板３が載置された基板５を、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機，真空プレス等の貼着装置を用いて圧締して、化粧板３を基板表面５に接着する。
In this way, the
接着剤はスプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて塗布する。この接着剤には、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系等の接着剤を、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。一般に、接着剤は固形分を３５〜８０質量％とし、塗布量５０〜３００ｇ／ｍ2の範囲で基板表面に塗布される。
化粧板３の基板５上への貼着は、通常、化粧板の裏面に接着剤層を形成し、基板を貼着するか基板の上に接着剤を塗布し、化粧板を貼着する等の方法による。
The adhesive is applied using an application device such as a spray, spreader, or bar coater. As the adhesive, vinyl acetate resin-based, urea resin-based, melamine resin-based, phenol resin-based, isocyanate-based adhesives, etc., are used alone or as a mixed adhesive obtained by arbitrarily mixing them. As needed, talc, calcium carbonate, clay, titanium white and other inorganic powders, wheat flour, wood flour, plastic powder, coloring agents, insect repellents, fungicides and the like can be added and mixed in the adhesive. . In general, the adhesive is applied to the substrate surface with a solid content of 35 to 80% by mass and an application amount of 50 to 300 g / m 2 .
Adhering the
以上のようにして製造される建材は、また、該建材を任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装または外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。 The building materials manufactured as described above are optionally cut into the building materials and subjected to arbitrary decorations such as grooving and chamfering using a cutting machine such as a router or a cutter on the surface or the end of the wood. Can do. And various uses, for example, interior or exterior materials of buildings such as walls, ceilings, floors, window frames, doors, handrails, skirting boards, margins, surface decorative panels for fittings such as malls, kitchens, furniture, or light electrical appliances, It can be used for surface decorative boards of cabinets such as OA equipment, interiors and exteriors of vehicles.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
易接着処理されたポリエステルフィルム（東洋紡績（株）製「Ａ４１００（５０μｍ）」）の易接着処理面上全面にプライマーインキ（（株）昭和インク工業所製アクリル系インキ「ＥＢＦ同調プライマー」）をグラビア印刷してプライマー層を形成した。
次に、柄版によりインキ（ザ・インクテック（株）製ウレタン系導管インキ「導管ＭＩＮＩ（Ａ）」）を木目模様の導管部分に印刷してインキ層を形成した。さらにこれらインキ層の上に電子線硬化性樹脂（大日精化工業（株）製「ＲＥＢ−ＧＥ」）に焼成カオリン粒子５質量％、反応性シリコーンメタクリレート２質量％を添加した電子線硬化性樹脂組成物を塗工量４ｇ／ｍ2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。塗工後、加速電圧１７５ｋＶ、照射線量３０ｋＧｙ（３Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて表面賦型層とし、賦型シートを得た。当該賦型シートは、インキ層の直上部及びその近傍の上に位置する表面賦型層の表面が１〜３μｍ隆起した凸形状を有し、また高級感があり繊細な木目表現を有したフィルムであった。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
Example 1
Primer ink (acrylic ink "EBF tuning primer" manufactured by Showa Ink Industry Co., Ltd.) is applied to the entire surface of the easy-bonded polyester film ("A4100 (50 μm)" manufactured by Toyobo Co., Ltd.). A primer layer was formed by gravure printing.
Next, an ink (an ink layer was formed by printing ink (the urethane conduit ink “conduit MINI (A)”) manufactured by The Inktec Co., Ltd. on the conduit portion of the wood grain pattern with a pattern plate. Further, an electron beam curable resin obtained by adding 5% by mass of calcined kaolin particles and 2% by mass of reactive silicone methacrylate to an electron beam curable resin ("REB-GE" manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) on these ink layers. The composition was applied at a coating amount of 4 g / m 2 by a gravure offset coater method. After coating, an electron beam with an acceleration voltage of 175 kV and an irradiation dose of 30 kGy (3 Mrad) was irradiated to cure the electron beam curable resin composition to form a surface shaping layer, thereby obtaining a shaping sheet. The shaping sheet has a convex shape in which the surface of the surface shaping layer located immediately above and near the ink layer is raised by 1 to 3 μm, and has a high-class feeling and a delicate wood grain expression. Met.
当該賦型シートを用い、図３に示すような方法で化粧板を製造した。すなわち、複数のフェノール樹脂含浸コア紙１０を挟むように、約３５ｇ／ｍ2のオーバーレイ紙にメラミン樹脂を含浸したもの９及びパール顔料を含むインキで印刷した印刷シート８を積層し、２枚の鏡面金属板６の間に挟み、表面に凹凸形状を形成した実施例１で製造された賦型シート１を、表面賦型層が印刷シート８に接するように挿入して、７．８ＭＰａ（８０ｋｇ／ｃｍ2）のプレス加圧で、１６０℃で２０分間、加熱圧締を行った。室温まで放冷した後、賦型シートを剥離することにより、表面が繊細な凹凸形状を有し、かつ、パール感を有するメラミン樹脂化粧板を得た。
該メラミン樹脂化粧板の表面は十分なパール感を有し、かつ、表面賦型シート１及び鏡面金属板６の表面にパール顔料が移ることはなく、汚れは生じなかった。
A decorative board was produced by the method shown in FIG. 3 using the shaped sheet. That is, a
The surface of the decorative plate of melamine resin had a sufficient pearly feeling, and the pearl pigment did not move to the surfaces of the surface shaping sheet 1 and the mirror surface metal plate 6, and no stains were produced.
比較例１
実施例１において、賦型シート１を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、メラミン樹脂化粧板を製造した。メラミン樹脂化粧板の表面のパール光沢が低下し、また、鏡面金属板６の表面にパール顔料が移って、汚れが生じた。
Comparative Example 1
In Example 1, a melamine resin decorative board was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the shaping sheet 1 was not used. The pearl luster on the surface of the melamine resin decorative plate was lowered, and the pearl pigment was transferred to the surface of the mirror surface metal plate 6 to cause contamination.
本発明の方法によれば、繊細な凹凸形状を有し、高級感のある緻密な賦型をすることができ、離型性に優れ、かつ、被賦型体に含まれるパール顔料等の意匠性付与顔料が脱離することがない。従って、化粧板の装飾性に不具合が生じず、また、賦型シートを繰り返し使用しても、賦型シート又は鏡面金属板の表面が汚れることがない。 According to the method of the present invention, the design of a pearl pigment or the like having a delicate uneven shape, capable of high-quality dense molding, excellent releasability, and contained in an object to be molded The property-imparting pigment is not detached. Therefore, there is no problem in the decorativeness of the decorative plate, and the surface of the shaping sheet or the mirror surface metal plate is not soiled even if the shaping sheet is used repeatedly.
１．賦型シート
２．凸形状
３．化粧板
４．接着剤層
５．基板
６．鏡面金属板
７．パール顔料を含有する印刷面
８．印刷シート
９．オーバーレイ紙
１０．コア紙
１１．鏡面金属板
1. Molding sheet 2. 2. Convex shape
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