JP4832846B2 - Thermal management indicator - Google Patents

Thermal management indicator Download PDF

Info

Publication number
JP4832846B2
JP4832846B2 JP2005294480A JP2005294480A JP4832846B2 JP 4832846 B2 JP4832846 B2 JP 4832846B2 JP 2005294480 A JP2005294480 A JP 2005294480A JP 2005294480 A JP2005294480 A JP 2005294480A JP 4832846 B2 JP4832846 B2 JP 4832846B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
temperature
indicator
color
electron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2005294480A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2007101469A (en
Inventor
仁士 白瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nichiyu Giken Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Nichiyu Giken Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nichiyu Giken Kogyo Co Ltd filed Critical Nichiyu Giken Kogyo Co Ltd
Priority to JP2005294480A priority Critical patent/JP4832846B2/en
Publication of JP2007101469A publication Critical patent/JP2007101469A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4832846B2 publication Critical patent/JP4832846B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、特定の温度域を可逆的な色調の変化によって表示し、特定の温度に達したかを不可逆的な色調の変化によって表示する水銀非含有の温度管理インジケータに関するものである。   The present invention relates to a mercury-free temperature management indicator that displays a specific temperature range by a reversible color change and displays whether a specific temperature has been reached by an irreversible color change.

機械、設備、定温保存品の温度管理のために、示温材料により温度に応じて可逆的に変色する温度インジケータが、汎用されている。   For temperature control of machinery, equipment, and constant temperature storage products, temperature indicators that change color reversibly according to temperature using a temperature indicating material are widely used.

このような示温材料としてハロゲン含有水銀錯体化合物が、使用されていたが、水銀に対する人体安全性対策や環境保護対策の観点から、忌避されるようになっている。   A halogen-containing mercury complex compound has been used as such a temperature indicating material, but it has been avoided from the viewpoint of human safety measures against mercury and environmental protection measures.

水銀非含有で可逆的に変色する温度インジケータとして、例えば特許文献1に、電子供与性呈色性有機物化合物とフェノール性水酸基を有する化合物とアルコール性水酸基を有する化合物とを成分とする示温材料が、記載されている。特許文献2〜3には、電子供与性呈色性有機物化合物や電子受容性有機化合物をマイクロカプセルに内包させ、紫外線吸収剤を含有させたり光遮蔽性顔料含有層を積層させたりして、耐光性を向上させたインジケータが、記載されている。しかし一般に、有機化合物は経時的に光によって分解し易いため、有機化合物の示温材料やそれを内包するマイクロカプセルを用いたり、それを光遮蔽性顔料含有層等で被覆したりしたインジケータは、耐久性特に耐光性が不十分である。   As a temperature indicator that reversibly discolors without containing mercury, for example, Patent Document 1 discloses a temperature-indicating material comprising, as components, an electron-donating color-forming organic compound, a compound having a phenolic hydroxyl group, and a compound having an alcoholic hydroxyl group. Are listed. In Patent Documents 2 to 3, an electron-donating color-forming organic compound or an electron-accepting organic compound is encapsulated in a microcapsule, and an ultraviolet absorber is contained or a light-shielding pigment-containing layer is laminated to provide light resistance. An indicator with improved performance is described. In general, however, organic compounds are easily decomposed by light over time. Therefore, indicators that use organic compound temperature indicating materials or microcapsules that contain them are covered with light-shielding pigment-containing layers. In particular, the light resistance is insufficient.

また、可逆性の温度インジケータは、繰返し使用できる反面、目視時の温度を確認できるだけで、経時的な温度履歴を表示できない。   In addition, the reversible temperature indicator can be used repeatedly, but it can only check the temperature at the time of visual observation and cannot display the temperature history over time.

特公昭51−44706号公報Japanese Patent Publication No. 51-44706 特開平5−32045号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-32045 特開2003−118044号公報JP 2003-118044

本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、簡便な構造であって、有害金属である水銀を含まず、安全で、しかも耐久性、特に耐光性に優れ、特定の温度域を可逆的な変色によって表示でき、また特定の温度に達したかを不可逆的な変色によって表示できる温度管理インジケータを提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, has a simple structure, does not contain mercury, which is a harmful metal, is safe, has excellent durability, particularly light resistance, and has a specific temperature range. It is an object of the present invention to provide a temperature management indicator that can display by reversible color change and can display by irreversible color change whether a specific temperature has been reached.

前記の目的を達成するためになされた請求項1の温度管理インジケータは、可逆性示温材、及び不可逆性示温材を有する温度管理インジケータであって、
亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジフェニルクレジル、亜リン酸トリクレジル、及び亜リン酸トリ−n−ドデシルから選ばれる何れかの亜リン酸エステル類からなる退色防止剤と、有機染料である電子受容性化合物、該化合物へ可逆的に電子を供与することにより呈色するフェノール性水酸基含有電子供与性化合物と、熱溶融性呈色温度調整剤を、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、アラビアゴム、寒天、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体、ポリエチレンスルホン酸、ビニル化合物と無水フタル酸との共重合体、及びポリ尿素から選ばれる少なくとも何れかの原材料で調製されたマイクロカプセルに加熱溶融で内包させつつ含有する水銀非含有の前記可逆性示温材、及び
測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質を付しており熱溶融状態でそれを不可逆的に吸収させることにより露呈する熱溶融性物質吸収性基材、測定すべき温度で溶融する固体状の着色した熱溶融性物質を覆っており熱溶融状態でそれを不可逆的に浸透させることにより着色して変色する不透明または半透明の熱溶融性物質浸透材と、測定すべき温度で不可逆的に反応して変色する感温変色性物質を含有する層のいずれかからなる水銀非含有の前記不可逆性示温材
インジケータ基板上で並べて付され、または一部重ねられており、
前記可逆性示温材が、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セロファンフィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ酢酸ビニルフィルムから選ばれる少なくとも何れかの高分子フィルムで被覆されていることを特徴とする。
The temperature management indicator of claim 1 made to achieve the above object is a temperature management indicator having a reversible temperature indicator and an irreversible temperature indicator,
An anti-fading agent comprising any phosphite ester selected from triphenyl phosphite, diphenyl phosphite, diphenyl cresyl phosphite, tricresyl phosphite, and tri-n-dodecyl phosphite; and an electron-accepting compound is an organic dye, a phenolic hydroxyl group-containing electron donor compound which develops color by donating reversibly electrons to said compound, and a heat-fusible color temperature adjusting agent, gelatin, casein, Heat-melt into microcapsules prepared with at least one raw material selected from albumin, gum arabic, agar, sodium alginate, cellulose derivative, polyethylene sulfonic acid, copolymer of vinyl compound and phthalic anhydride, and polyurea. the reversible temperature indicating material mercury-free containing while encapsulated, and solid melting at be measured temperature And a heat fusible substance absorbent substrates exposed by irreversibly absorb it in hot molten state are denoted by the fusible substance, a solid colored thermally fusible substance melting at be measured temperature An opaque or translucent hot-melt material penetrating material that changes color by irreversibly permeating it in a hot-melt state, and a temperature-sensitive color change that reacts and changes color irreversibly at the temperature to be measured the irreversible temperature indicating material mercury-free consisting of either the layer containing the sex material,
It is attached side by side on the indicator board, or a part of it ,
The reversible temperature indicating material is polyimide film, polyester film, polypropylene film, polyethylene film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, polystyrene film, cellulose triacetate film, polyvinyl alcohol film, polypropylene film, polyvinyl chloride film, cellophane film. It is characterized by being coated with at least one polymer film selected from nylon film, polymethyl methacrylate film, polyolefin film, and polyvinyl acetate film .

の温度管理インジケータは、前記亜リン酸エステル類が、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジフェニルクレジル、亜リン酸トリクレジル、又は亜リン酸トリ−n−ドデシルであることを特徴とする。 Temperature control this indicator, the phosphorous acid esters, triphenyl phosphite, diphenyl phosphite, diphenyl phosphite, cresyl phosphite, tricresyl it, or phosphite, tri -n- dodecyl It is characterized by.

請求項の温度管理インジケータは、前記電子受容性化合物を1重量部、前記電子供与性化合物を0.1〜5重量部、前記熱溶融性呈色温度調整剤を10〜100重量部、前記退色防止剤を0.1〜10重量部とすることを特徴とする。 The temperature management indicator according to claim 2 , wherein the electron-accepting compound is 1 part by weight, the electron-donating compound is 0.1 to 5 parts by weight, the heat-meltable color temperature adjusting agent is 10 to 100 parts by weight, anti-fading agent and wherein to Rukoto and 0.1 to 10 parts by weight.

高分子フィルムのうちポリイミドフィルムは、耐熱性フィルムとして優れていることが知られているが、とりわけ耐光性フィルムとしても優れていた。このポリイミドフィルムは、電子受容性化合物、電子供与性化合物、熱溶融性呈色温度調整剤や、それを内包するマイクロカプセルに対して、耐光性を向上させる働きをし、長期間、安定化させる。他の高分子フィルム、例えばポリエステルフィルムは、耐光性が優れポリイミドフィルムよりやや劣るが、見栄えが良く綺麗であるので、特に屋内用の温度管理インジケータに用いられる。   Of the polymer films, the polyimide film is known to be excellent as a heat resistant film, but is particularly excellent as a light resistant film. This polyimide film works to improve light resistance and stabilize for a long period of time with respect to electron accepting compounds, electron donating compounds, heat-melting color temperature adjusting agents and microcapsules enclosing them. . Other polymer films, such as polyester films, are excellent in light resistance and slightly inferior to polyimide films, but are good looking and beautiful, so they are used particularly for indoor temperature management indicators.

この温度管理インジケータは、大きくて高価な温度測定機械機器や水銀温度計を用いる必要がなく、明瞭な色調の変化によって、目視時の温度と、経時的な温度履歴とを、複合的に、簡便かつ正確に表示する。さらに、水銀を含有していないので、人体や環境に対し安全であるうえ、耐久性とりわけ耐光性に優れ堅牢であるので、有効期間が長い。また、小型で簡素な構造であるので製造し易く、安価である。   This temperature control indicator does not require the use of large and expensive temperature measuring machinery and mercury thermometers, and it is easy to combine the temperature at the time of viewing and the temperature history over time by a clear color change. And display accurately. Furthermore, since it does not contain mercury, it is safe for the human body and the environment, and is durable and particularly light-resistant, so it has a long shelf life. Moreover, since it is a small and simple structure, it is easy to manufacture and inexpensive.

以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described in detail below, but the scope of the present invention is not limited to these examples.

温度管理インジケータ1について、実施例に対応する図1を参照しながら説明する。温度管理インジケータ1は、以下のようにして製造される。   The temperature management indicator 1 will be described with reference to FIG. 1 corresponding to the embodiment. The temperature management indicator 1 is manufactured as follows.

先ず、電子受容性化合物1重量部、電子供与性化合物0.1〜5重量部、熱溶融性呈色温度調整剤10〜100重量部、添加剤として退色防止剤0.1〜10重量部、および溶媒を、混合し、加熱溶融させて、均一な混合物を調製する。この混合物とマイクロカプセル原材料とから、マイクロカプセル20を調製する。マイクロカプセル20、バインダー、および溶媒を混練して、可逆性示温インキを調製する。インジケータ基板12の表面側へ、このインキを印刷により塗布することにより、そのインキ層からなる可逆性示温材13を形成する。   First, 1 part by weight of an electron-accepting compound, 0.1 to 5 parts by weight of an electron-donating compound, 10 to 100 parts by weight of a heat-meltable color temperature adjusting agent, 0.1 to 10 parts by weight of an anti-fading agent as an additive, And the solvent are mixed and heated to melt to prepare a uniform mixture. A microcapsule 20 is prepared from this mixture and the raw material of the microcapsule. The microcapsule 20, the binder, and the solvent are kneaded to prepare a reversible temperature indicating ink. By applying this ink to the surface side of the indicator substrate 12 by printing, the reversible temperature indicating material 13 composed of the ink layer is formed.

次いで、熱溶融性物質21、バインダー、および溶剤を混練し、不可逆性示温材用インキを調製する。吸収性基材15の表面側へ、このインキを塗布し、そのインキ層16と吸収性基材15とからなる不可逆性示温材17を形成する。インジケータ基板12上の可逆示温材13の一部に、吸収性基材15の裏面側を粘着剤14を介して貼付する。   Next, the heat-meltable substance 21, the binder, and the solvent are kneaded to prepare an irreversible temperature indicating ink. This ink is applied to the surface side of the absorbent base material 15 to form an irreversible temperature indicating material 17 composed of the ink layer 16 and the absorbent base material 15. The back side of the absorbent base material 15 is attached to a part of the reversible temperature indicating material 13 on the indicator substrate 12 via the adhesive 14.

最後に、露出している可逆性示温材13と不可逆性示温材17とを、ポリイミドフィルム18(1)で被覆すると、温度管理インジケータ1が得られる。   Finally, when the exposed reversible temperature indicating material 13 and the irreversible temperature indicating material 17 are covered with the polyimide film 18 (1), the temperature management indicator 1 is obtained.

温度管理インジケータ1は、温度を確認すべき、環境に据置かれ、または被検物に貼付される。   The temperature management indicator 1 is installed in an environment where the temperature is to be confirmed, or is attached to a test object.

可逆性示温材13が呈色する機構は以下の通りである。当初の低温から、熱溶融性呈色温度調整剤の融点以上に上昇すると、それが溶融すると同時に、マイクロカプセル20中で、電子供与性化合物が、電子受容性化合物へ接触して可逆的に電子を供与し、その電子密度の変化により、呈色を起こす結果、可逆性示温材の色調が変化する。再び低温に戻ると、熱溶融性呈色温度調整剤が凝固し、同時に電子供与性化合物が電子受容性化合物から引き離され、可逆的に元の電子密度の状態に戻って呈色前の色へ戻る結果、可逆性示温材13が、元の色調になる。   The mechanism by which the reversible temperature indicating material 13 is colored is as follows. When the temperature rises above the melting point of the heat-meltable color temperature adjusting agent from the initial low temperature, it melts, and at the same time, in the microcapsule 20, the electron-donating compound comes into contact with the electron-accepting compound and reversibly forms an electron. The color tone of the reversible temperature indicating material changes as a result of causing coloration by changing the electron density. When the temperature returns to a low temperature again, the heat-meltable color temperature adjusting agent solidifies, and at the same time, the electron-donating compound is pulled away from the electron-accepting compound, reversibly returns to the original electron density and returns to the color before coloring. As a result, the reversible temperature indicating material 13 becomes the original color tone.

一方、不可逆性示温材17が呈色する機構は以下の通りである。当初の低温時、固体状例えば粉末状または粒状である熱溶融性物質21が乱反射したり光透過を阻害したりしているので、可逆性示温インキ層16が吸収性基材15を隠蔽している。低温から、所定の温度まで上昇すると、熱溶融性物質21が溶融し、吸収性基材15に不可逆的に吸収される結果、吸収性基材15が露呈して現れ目視できるようになり、不可逆性示温材17の色調の変化として観察される。その後、温度が低下し熱溶融性物質21が凝固しても、不可逆性示温材17は元の色調に戻らない。   On the other hand, the mechanism by which the irreversible temperature indicating material 17 is colored is as follows. At the initial low temperature, the heat-meltable substance 21 that is in a solid state, for example, powder or granules, diffusely reflects or obstructs light transmission, so that the reversible temperature indicating ink layer 16 conceals the absorbent substrate 15. Yes. When the temperature rises from a low temperature to a predetermined temperature, the heat-meltable substance 21 melts and is irreversibly absorbed by the absorbent base material 15. As a result, the absorbent base material 15 is exposed and can be visually observed. This is observed as a change in the color tone of the sexual thermostat 17. Thereafter, even if the temperature decreases and the hot-melt material 21 solidifies, the irreversible temperature indicating material 17 does not return to the original color tone.

不可逆性示温材17は、色調が変色したまま退色しないので温度履歴の記録として保存できる。   The irreversible temperature indicating material 17 can be stored as a temperature history record because it does not fade with the color tone changed.

なお、温度管理インジケータ1は、インジケータ基板12の裏面側に、剥離紙10付きの粘着剤層11が設けられていてもよい。   The temperature management indicator 1 may be provided with an adhesive layer 11 with a release paper 10 on the back side of the indicator substrate 12.

図2に示すように、可逆性示温材13上に付された不可逆性示温材17の吸収性基材に、所期の温度に達した温度履歴を経たことを示す文字や図柄が印刷されていてもよい。不可逆性示温材17は、低温時に同図(a)のとおり吸収性基材の文字が熱溶融性物質21で隠蔽されており、所期の温度以上例えば60℃に達すると同図(b)のとおりそのことを示す吸収性基材の文字が不可逆的に表示されることにより、変色する。   As shown in FIG. 2, characters and designs indicating that a temperature history that has reached a desired temperature has been printed on the absorbent base material of the irreversible temperature indicating material 17 attached on the reversible temperature indicating material 13. May be. When the irreversible temperature indicating material 17 is at a low temperature, the letters of the absorbent base material are concealed by the hot-melt material 21 as shown in FIG. When the character of the absorptive base material which shows that is displayed irreversibly, it discolors.

図3に示すように、異なる融点の熱溶融性温度調調整剤を夫々用いた可逆性示温材13(1)、13(2)に、不可逆性示温材17が付されていてもよい。この複数の可逆性示温材が、異なる温度で別々に可逆的に呈色する。   As shown in FIG. 3, an irreversible temperature indicating material 17 may be attached to the reversible temperature indicating materials 13 (1) and 13 (2) using heat melting temperature adjusting agents having different melting points. The plurality of reversible temperature indicating materials color reversibly separately at different temperatures.

図4に示すように、異なる融点の熱溶融性物質を夫々用いた不可逆性示温材17(1)、17(2)、17(3)が可逆性示温材に付されていてもよい。この複数の不可逆性示温材が、異なる温度で別々に不可逆的に呈色する。   As shown in FIG. 4, irreversible temperature indicating materials 17 (1), 17 (2), and 17 (3) using heat-meltable substances having different melting points may be attached to the reversible temperature indicating materials. The plurality of irreversible temperature indicating materials color irreversibly separately at different temperatures.

図5に示すように、不可逆性示温材を有さず、ポリイミドフィルム18(2)で被覆されていてもよい。   As shown in FIG. 5, it may be covered with the polyimide film 18 (2) without having an irreversible temperature indicating material.

また、インジケータ基板に、可逆性示温インキを塗布して可逆性示温材とし、基板上の別な位置に、不可逆性示温材用インキ層を有する吸収性基材の裏面側を貼付して不可逆性示温材としたものであってもよい。インジケータ基板を兼ねる吸収性基材上の不可逆性示温材用インキ層へ、可逆性示温インキを塗布したものであってもよい。吸収性基材が、溶融状態の熱溶融性物質を吸収しつつ拡散させるインキビヒクルを含有した樹脂層であってもよい。熱溶融性物質が、粉末状または粒状の有色であって多孔質基材に練り込まれたり刷り込まれたりしており、溶融して吸収性基材に拡散して呈色を示すものであってもよい。   In addition, the reversible temperature indicating ink is applied to the indicator substrate to form a reversible temperature indicating material, and the reverse side of the absorbent base material having the ink layer for the irreversible temperature indicating material is pasted at another position on the substrate. It may be a temperature indicating material. A reversible temperature indicating ink may be applied to an irreversible temperature indicating ink layer on an absorbent base material that also serves as an indicator substrate. The absorptive base material may be a resin layer containing an ink vehicle that diffuses while absorbing a melted hot-melt material. The heat-fusible substance is colored in powder or granular form and is kneaded or imprinted on the porous base material, and melts and diffuses into the absorbent base material to exhibit color. Also good.

不可逆性示温材は、測定すべき温度で溶融する固体状の着色した熱溶融性物質が含有された不可逆性示温材用インキで塗布された熱溶融性物質含有層を、不透明または半透明の熱溶融性物質浸透材で覆って隠蔽した構造であってもよい。この構造の温度管理インジケータは、熱溶融状態の該物質が熱溶融性物質浸透材に吸収され、拡散してそれを着色することにより、不可逆的に変色する。   An irreversible temperature indicating material is an opaque or translucent heat-resistant layer coated with an irreversible temperature indicating ink containing a solid colored heat-meltable material that melts at the temperature to be measured. It may be a structure covered with a meltable material permeation material and concealed. The temperature management indicator having this structure is irreversibly discolored by absorbing the material in the hot-melt state into the hot-melt material penetrating material, diffusing it and coloring it.

また、不可逆性示温材は、測定すべき温度で不可逆に分解反応のような反応を引き起こして変色する感温変色性物質が含有された不可逆性示温材用インキで、インジケータ基板に塗布した構造であってもよい。この構造の温度管理インジケータは、化学変化により、不可逆的に変色する。   In addition, the irreversible temperature indicating material is an irreversible temperature indicating ink containing a temperature-sensitive color-changing substance that changes color by causing a reaction such as a decomposition reaction irreversibly at the temperature to be measured. There may be. The temperature management indicator of this structure is irreversibly discolored due to a chemical change.

高分子フィルムは、例えばポリイミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、セルローストリアセテート、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、セロファン、ナイロン、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリオレフィン、またはポリ酢酸ビニルで膜状に形成されたものである。高分子フィルムは、これらを単独でまたは複合して形成されたものであってもよく、共重合させて形成されたものであってもよい。また、紫外線吸収剤を含有させたり紫外線遮蔽層をコーティングしたりする紫外線カット処理がされていてもよい。高分子フィルムは、5〜200μmの厚さであることが好ましい。   The polymer film is, for example, polyimide, polyester, polypropylene, polyethylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, cellulose triacetate, polyvinyl alcohol, polypropylene, polyvinyl chloride, cellophane, nylon, polymethyl (meth) acrylate, polyolefin, or polyacetic acid. It is formed into a film with vinyl. The polymer film may be formed alone or in combination, or may be formed by copolymerization. Moreover, the ultraviolet cut process which contains an ultraviolet absorber or coats an ultraviolet-ray shielding layer may be performed. The polymer film preferably has a thickness of 5 to 200 μm.

中でもポリイミドフィルムは、耐光性を発現して、光とりわけ紫外線による電子受容性化合物と電子供与性化合物との過剰な電子授受反応の促進を防止するもので、カプトン(東レ・デュポン(株)製:商品名)が挙げられる。   Among them, the polyimide film expresses light resistance and prevents excessive electron transfer reaction between the electron accepting compound and the electron donating compound due to light, particularly ultraviolet rays. Kapton (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd .: Product name).

可逆性示温材の構成物質は、具体的には以下のとおりである。   Specifically, the constituent materials of the reversible temperature indicating material are as follows.

電子供与性化合物は、酸化還元に伴い、可逆的に、電子受容性化合物に電子を供与して呈色する有機染料である。例えば、トリフェニルメタンフタリド類、フルオラン類、スピロピラン類、フェノチアジン類、インドールフタリド類、ロイコオーラミン類、ローダミンラクタム類、ジアリールフタリド類、ポリアリールカルビノール類、アシルオーラミン類、アリールオーラミン類のようなロイコ染料が挙げられる。中でも、トリフェニルメタンフタリド類としてクリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン;フェノチアジン類としてベンゾイルロイコメチレンブルー;フルオラン類として2−ジエチルアミノベンゾフルオラン、2−シクロヘキシルアミノフルオラン、3,6−ジエトキシフルオラン;インドールフタリド類として2−(フェニルイミノエタンジリデン)−3,3−ジメチルインドリン、1,3,3−トリメチルインドリノ−7'−クロル−β−ナフトスピロピラン;ロイコオーラミン類としてN−アセチルオーラミン、N−フェニルオーラミン;ローダミンラクタム類としてローダミンβラクタムが好ましい。   The electron-donating compound is an organic dye that colors reversibly by donating electrons to the electron-accepting compound in accordance with oxidation and reduction. For example, triphenylmethane phthalides, fluorans, spiropyrans, phenothiazines, indole phthalides, leucooramines, rhodamine lactams, diaryl phthalides, polyaryl carbinols, acyl auramines, aryl aura Examples include leuco dyes such as mines. Among them, crystal violet lactone and malachite green lactone as triphenylmethane phthalides; benzoylleucomethylene blue as phenothiazines; 2-diethylaminobenzofluorane, 2-cyclohexylaminofluorane, 3,6-diethoxyfluorane as fluorans; 2- (Phenyliminoethanedilidene) -3,3-dimethylindoline, 1,3,3-trimethylindolino-7'-chloro-β-naphthospiropyran as indolephthalides; N-acetyl as leucooramines Auramine, N-phenylauramine; Rhodamine β-lactam is preferred as the rhodamine lactams.

電子受容性化合物は、電子供与性化合物から電子を供与されるもので、例えばフェノール性水酸基含有化合物、より具体的には、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アルコシキカルボニル基、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいモノフェノール類、ポリフェノール類、ヒドロキシクマリン類が挙げられる。中でも、4−ヒドロキシクマリン類として、4−ヒドロキシクマリン、3−ベンゾイル−4−ヒドロキシクマリン、3−シアノ−4−ヒドロキシクマリン、3−メトキシ−4−ヒドロキシクマリン、3−エトキシ−4−ヒドロキシクマリン、ジクマロールが好ましい。   An electron-accepting compound is an electron-donating compound that is donated with an electron. For example, a phenolic hydroxyl group-containing compound, more specifically, an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group. Groups, cyano groups, monophenols optionally substituted with a halogen atom, polyphenols, and hydroxycoumarins. Among them, as 4-hydroxycoumarins, 4-hydroxycoumarin, 3-benzoyl-4-hydroxycoumarin, 3-cyano-4-hydroxycoumarin, 3-methoxy-4-hydroxycoumarin, 3-ethoxy-4-hydroxycoumarin, Dicoumarol is preferred.

熱溶融性呈色温度調整剤は、所定の融点での溶融または凝固に伴い、電子供与性化合物と電子受容性化合物との電子授受反応を制御して、可逆的に呈色または消色させるものである。この融点近傍で呈色と消色とが起こる。熱溶融性呈色温度調整剤は、脂肪酸高級アルコール類、脂肪酸類、酸アミド類、エステル類、エーテル類が挙げられる。中でも、電子供与性化合物と電子受容性化合物との相溶性に優れる脂肪族高級アルコール、例えばn−オクチルアルコール、n−ノニルアルコール、n−デシルアルコール、n−ラウリルアルコール、n−ミリスチルアルコール、n−セチルアルコール、n−ステアリルアルコール、n−エイコシルアルコール、n−ドコシルアルコールが好ましい。   A heat-meltable color temperature adjusting agent controls the electron transfer reaction between an electron-donating compound and an electron-accepting compound as it melts or solidifies at a predetermined melting point, and reversibly colors or discolors. It is. Coloring and decoloring occur near the melting point. Examples of the heat-meltable color temperature adjusting agent include fatty acid higher alcohols, fatty acids, acid amides, esters, and ethers. Among these, higher aliphatic alcohols having excellent compatibility between the electron-donating compound and the electron-accepting compound, such as n-octyl alcohol, n-nonyl alcohol, n-decyl alcohol, n-lauryl alcohol, n-myristyl alcohol, n- Cetyl alcohol, n-stearyl alcohol, n-eicosyl alcohol and n-docosyl alcohol are preferred.

添加剤の一種である退色防止剤は、呈色濃度が経時的に少しずつ退色してしまうのを防止するもので、亜リン酸エステル類、具体的には亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジフェニルクレジル、亜リン酸トリクレジル、亜リン酸トリ−n−ドデシルが挙げられる。   An anti-fading agent, which is a kind of additive, prevents the color density from fading gradually over time. Phosphorous esters, specifically triphenyl phosphite, phosphorous acid Examples include diphenyl, diphenyl cresyl phosphite, tricresyl phosphite, and tri-n-dodecyl phosphite.

マイクロカプセルの原材料は、ゼラチン、カゼイン、アルブミンのようなタンパク質;アラビアゴム、寒天、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体のような炭水化物;ポリエチレンスルホン酸、ビニル化合物と無水フタル酸の共重合体、ポリ尿素のような高分子が挙げられる。マイクロカプセルは、例えばコアセルベーション法、界面重合法、in situ重合法、相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法のような公知方法によって、粒径1〜数100μmにしたものである。   The raw materials for microcapsules are proteins such as gelatin, casein, and albumin; carbohydrates such as gum arabic, agar, sodium alginate, and cellulose derivatives; polyethylenesulfonic acid, copolymers of vinyl compounds and phthalic anhydride, and polyurea Examples of such polymers. The microcapsules may have a particle size of 1 to several by a known method such as a coacervation method, an interfacial polymerization method, an in situ polymerization method, a phase separation method, a melt dispersion cooling method, an air suspension coating method, or a spray drying method. 100 μm.

可逆性示温インキに用いられるバインダーは、ブチルゴム、メチルセルロース、エチルセルロース、酢酸ビニル、塩化ビニル、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ナイロン、ポリビニルアルコールが挙げられる。インキビヒクル例えば市販のPAS800メジウム(十条ケミカル(株)製:商品名)、ハイセットマットメジウム((株)ミノグループ製:商品名)であってもよい。   Examples of the binder used in the reversible temperature indicating ink include butyl rubber, methyl cellulose, ethyl cellulose, vinyl acetate, vinyl chloride, hydroxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, acrylic resin, phenol resin, nylon, and polyvinyl alcohol. The ink vehicle may be, for example, a commercially available PAS 800 medium (manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd .: trade name) or high set matte medium (manufactured by Mino Group: trade name).

可逆性示温インキに用いられる溶媒は、例えば水、メタノール、エタノール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸イソアミル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、キシレン、ジエチルベンゼン、トルエン、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、シクロヘキサノン、イソプロピルアルコール、セロソルブアセテート、ミネラルスピリットが挙げられる。   Solvents used in the reversible temperature ink are, for example, water, methanol, ethanol, butanol, ethyl acetate, isoamyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, xylene, diethylbenzene, toluene, butyl cellosolve, ethyl cellosolve, cyclohexanone, isopropyl alcohol, cellosolve acetate, A mineral spirit is mentioned.

不可逆性示温材の構成物質は、具体的には以下のとおりである。   Specifically, the constituent materials of the irreversible temperature indicating material are as follows.

熱溶融性物質は、脂肪酸誘導体、アルコール誘導体、エーテル誘導体、アルデヒド誘導体、ケトン誘導体、アミン誘導体、アミド誘導体、ニトリル誘導体、炭化水素誘導体、チオール誘導体、スルフィド誘導体が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、複数混合して用いられてもよい。   Examples of the heat-meltable substance include fatty acid derivatives, alcohol derivatives, ether derivatives, aldehyde derivatives, ketone derivatives, amine derivatives, amide derivatives, nitrile derivatives, hydrocarbon derivatives, thiol derivatives, and sulfide derivatives. These may be used alone or in combination.

熱溶融性物質として脂肪酸誘導体は、ミリスチン酸、パルミチン酸、アジピン酸、オクタン酸、トリコサン酸、テトラトリアコンタン酸、2,3−ジメチルノナン酸、23−メチルテトラコサン酸、2−ヘキセン酸、ブラシン酸、2−メチル−2−ドデセン酸、β−エレオステアリン酸、ベヘノール酸、cis−9,10−メチレンオクタデカン酸、ショールムーグリン酸、3,3’−チオジプロピオン酸−n−ドデシル、トリラウリン、パルミチン酸アニリド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸アニリド、N−アセチル−L−グルタミン酸、カプロン酸−β−ナフチルアミド、エナント酸フェニルヒドラジド、アラキン酸−p−クロルフェナシル、ギ酸コレステリル、1−アセト−2,3−ジステアリン、チオラウリン酸−n−ペンタデシル、ステアリン酸塩化物、無水パルミチン酸、ステアリン酸−酢酸無水物、コハク酸、セバシン酸ベンジルアンモニウム塩、2−ブロム吉草酸、α−スルホステアリン酸メチルナトリウム塩、2−フルオルアラキン酸が挙げられる。   Fatty acid derivatives as heat-melting substances include myristic acid, palmitic acid, adipic acid, octanoic acid, tricosanoic acid, tetratriacontanoic acid, 2,3-dimethylnonanoic acid, 23-methyltetracosanoic acid, 2-hexenoic acid, and brassine. Acid, 2-methyl-2-dodecenoic acid, β-eleostearic acid, behenolic acid, cis-9,10-methyleneoctadecanoic acid, sorghumulinic acid, 3,3′-thiodipropionic acid-n-dodecyl, Trilaurine, palmitic acid anilide, stearic acid amide, zinc stearate, salicylic acid anilide, N-acetyl-L-glutamic acid, caproic acid-β-naphthylamide, enanthic acid phenylhydrazide, arachidic acid-p-chlorophenacyl, cholesteryl formate, 1- Aceto-2,3-distearic acid, thiolauric acid -N-pentadecyl, stearic acid chloride, palmitic anhydride, stearic acid-acetic anhydride, succinic acid, benzylammonium sebacate, 2-bromovaleric acid, alpha-sulfostearic acid methyl sodium salt, 2-fluoroarachin Examples include acids.

同じくアルコール誘導体は、オクタデシルアルコール、コレステリン、D−マンニット、ガラクチトール、ヘプタトリアコンタノール、ヘキサデカン−2−オール、1−trans−2−オクタデセノール、β−エレオステアリルアルコール、シクロエイコサノール、d(+)セロビオース、p,p’−ビフェノール、リボフラビン、4−クロロ−2−メチルフェノール、2−ブロモ−1−インダノールが挙げられる。   Similarly, alcohol derivatives include octadecyl alcohol, cholesterol, D-mannitol, galactitol, heptatriacontanol, hexadecan-2-ol, 1-trans-2-octadecenol, β-eleostearyl alcohol, cycloeicosanol, Examples include d (+) cellobiose, p, p′-biphenol, riboflavin, 4-chloro-2-methylphenol, and 2-bromo-1-indanol.

同じくエーテル誘導体は、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、シチジン、アデノシン、フェノキシ酢酸ナトリウム、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)ベンゼン、アルミニウムトリエトキシドが挙げられる。   Similarly, ether derivatives include dihexadecyl ether, dioctadecyl ether, cytidine, adenosine, sodium phenoxyacetate, 1,3-bis (4-hydroxyphenoxy) benzene, and aluminum triethoxide.

同じくアルデヒド誘導体は、ステアリンアルデヒド、パララウリルアルデヒド、パラステアリンアルデヒド、ナフトアルデヒド、p−クロロベンズアルデヒド、フタルアルデヒド、4−ニトロベンズアルデヒドが挙げられる。   Similarly, examples of the aldehyde derivative include stearaldehyde, paralauryl aldehyde, para stearaldehyde, naphthaldehyde, p-chlorobenzaldehyde, phthalaldehyde, and 4-nitrobenzaldehyde.

同じくケトン誘導体は、ステアロン、ドコサン−2−オン、フェニルヘプタデシルケトン、シクロノナデカン、ビニルヘプタデシルケトン、4,4−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、ビス(2,4−ペンタンジオナイト)カルシウム、1−クロロアントラキノンが挙げられる。   Similarly, ketone derivatives include stearone, docosan-2-one, phenylheptadecyl ketone, cyclononadecane, vinyl heptadecyl ketone, 4,4-bisdimethylaminobenzophenone, bis (2,4-pentanedionite) calcium, 1-chloroanthraquinone. Is mentioned.

同じくアミン誘導体は、トリコシルアミン、ジオクタデシルアミン、N,N−ジメチルオクチルアミン、ヘプタデカメチレンイミン、ナフチルアミン、p−アミノ安息香酸エチル、o−トリチオ尿素、スルファメタジン、硝酸グアニジン、p−クロロアニリン、プロピルアミン塩酸塩が挙げられる。   Similarly, amine derivatives include tricosylamine, dioctadecylamine, N, N-dimethyloctylamine, heptadecamethyleneimine, naphthylamine, ethyl p-aminobenzoate, o-trithiourea, sulfamethazine, guanidine nitrate, p-chloroaniline, propyl. Amine hydrochloride is mentioned.

同じくアミド誘導体は、ヘキシルアミド、オクタコシルアミド、N−メチルドデシルアミド、N−メチルヘプタコシルアミド、α−シアノアセトアミド、サリチルアミド、ジシアンジアミド、2−ニトロベンズアミド、N−ブロモアセトアミドが挙げられる。   Similarly, amide derivatives include hexylamide, octacosylamide, N-methyldodecylamide, N-methylheptacosylamide, α-cyanoacetamide, salicylamide, dicyandiamide, 2-nitrobenzamide, and N-bromoacetamide.

同じくニトリル誘導体は、ペンタデカンニトリル、マルガロニトリル、2−ナフトニトリル、o−ニトロフェノキシ酢酸、3−ブロモベンゾニトリル、3−シアンピリジン、4−シアノフェノールが挙げられる。   Similarly, examples of the nitrile derivative include pentadecane nitrile, margaronitrile, 2-naphthonitrile, o-nitrophenoxyacetic acid, 3-bromobenzonitrile, 3-cyanopyridine, and 4-cyanophenol.

同じく炭化水素誘導体は、ヘキサデカン、1−ノナトリアコンテン、trans−n−2−オクタデセン、ヘキサトリアコンチルベンゼン、2−メチルナフタレン、ビセン、塩化シアヌル、1−フルオロノナデカン、1−クロロエイコサン、1−ヨードペンタデカン、1−ブロモヘプタデカン、1,2,4,5−テトラキス(ブロモメチル)ベンゼンが挙げられる。   Similarly, hydrocarbon derivatives include hexadecane, 1-nonatriacontene, trans-n-2-octadecene, hexatriacontylbenzene, 2-methylnaphthalene, bicene, cyanuric chloride, 1-fluorononadecane, 1-chloroeicosane, Examples include 1-iodopentadecane, 1-bromoheptadecane, 1,2,4,5-tetrakis (bromomethyl) benzene.

同じくチオール誘導体は、ペンタデカンチオール、エイコサンチオール、2−ナフタレンチオール、2−メルカプトエチルエーテル、2−ニトロベンゼンスルフェニルクロリドが挙げられる。   Similarly, examples of the thiol derivative include pentadecane thiol, eicosane thiol, 2-naphthalene thiol, 2-mercaptoethyl ether, and 2-nitrobenzenesulfenyl chloride.

同じくスルフィド誘導体は、1,3−ジアチン、2,11−ジチア[3,3]パラシクロファン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、4,4−ジピリジルスルフィド、4−メチルメルカプトフェノールが挙げられる。   Similarly, sulfide derivatives include 1,3-diatine, 2,11-dithia [3,3] paracyclophane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4,4-dipyridyl sulfide, 4-methylmercaptophenol. Is mentioned.

不可逆性示温材用インキのバインダーと溶媒とは、可逆性示温インキと同様なものが、用いられる。   The binder and the solvent of the irreversible temperature indicating ink are the same as those for the reversible temperature indicating ink.

感温変色性物質は、熱変色性化合物、有機染料と有機酸とが混合され所定の温度で反応して変色する感温変色性混合物、または感熱紙であってもよい。   The thermochromic substance may be a thermochromic compound, a thermochromic mixture in which an organic dye and an organic acid are mixed and reacted at a predetermined temperature to change color, or thermal paper.

熱変色性化合物は、コバルト−ヘキサメチレンテトラミン塩、ニッケル−ヘキサメチレンテトラミン塩、リン酸コバルト・八水和物、コバルトシュウ酸・カリウム・三水和物、水酸化銅が挙げられる。   Examples of the thermochromic compound include cobalt-hexamethylenetetramine salt, nickel-hexamethylenetetramine salt, cobalt phosphate · octahydrate, cobalt oxalate · potassium · trihydrate, and copper hydroxide.

有機染料と有機酸との感温変色性混合物中、有機染料は、電子供与性化合物の有機染料と同様なものが挙げられ、有機酸は、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸が挙げられる。   In the temperature-sensitive color-changing mixture of an organic dye and an organic acid, examples of the organic dye include those similar to the organic dye of the electron-donating compound, and examples of the organic acid include phthalic acid, adipic acid, and sebacic acid.

吸収性基材は、ろ紙のような紙、不織布、布帛が挙げられる。   Examples of the absorbent substrate include paper such as filter paper, nonwoven fabric, and fabric.

インジケータ基板は、吸収性基材と同様なものの他、セルロース、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリスチレン、塩酸ゴム、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリブテン、ポリビニルブチラール、ポリエチレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシエチルセルロース、ポリイミドのいずれかの樹脂シートが挙げられる。   The indicator substrate is the same as the absorbent substrate, cellulose, cellulose derivatives, polyolefin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyester, polystyrene, hydrochloric acid rubber, polyamide, fluororesin, polybutene, polyvinyl butyral, polyethylene Examples of the resin sheet include oxide, polyurethane, cellulose acetate butyrate, hydroxyethyl cellulose, and polyimide.

以下、温度管理インジケータを試作した例を、実施例1に示す。   Hereinafter, an example in which a temperature management indicator is prototyped will be described in Example 1.

(実施例1)
電子受容性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン1g、電子供与性化合物として4−ヒドロキシクマリン1g、熱溶融性呈色温度調整剤としてミリスチルアルコール50g、退色防止剤として亜リン酸トリフェニル1gを混合し、50℃に加熱して溶融させ、均一な混合物を調製した。この混合物と、エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製:商品名)とを混ぜ、80℃に熱した1.5%アルギン酸ナトリウム水溶液1000ml中で分散および撹拌をした。その溶液にエピキュアU(油化シェルエポキシ(株)製:商品名)10gを添加してマイクロカプセルを得た。マイクロカプセル60gと、バインダーとしてインキビヒクル金銀用バインダー((株)ミノブループ製:商品名)の150gとを混練して、可逆性示温インキを調製した。裏面側に粘着剤が付されたポリエステルフィルムに、このインキを塗布し、溶媒を乾燥させ、そのインキ層からなる縦15mm横30mmの可逆性示温材を形成した。熱溶融性物質として融点が約60℃のパルミチン酸100gと、バインダーとしてエチルセルロース10gと、溶媒としてトルエン160gとを、混練し、不可逆性示温材用インキを調製した。吸収性基材である縦6mm横12mmで『60』の文字が予め印刷された印刷用紙の表面側へ、このインキを印刷し、そのインキ層を有する不可逆性示温材を形成した。その裏側面を、可逆示温材の一部に、粘着剤を介して貼付した。可逆性示温材と不可逆性示温材とに、接着剤を介してポリイミドフィルムで被覆すると、温度管理インジケータが得られた。
Example 1
1 g of crystal violet lactone as an electron-accepting compound, 1 g of 4-hydroxycoumarin as an electron-donating compound, 50 g of myristyl alcohol as a heat-meltable color temperature adjusting agent, and 1 g of triphenyl phosphite as a discoloration inhibitor are mixed, And melted to prepare a uniform mixture. This mixture was mixed with Epicoat 828 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd .: trade name), and dispersed and stirred in 1000 ml of a 1.5% aqueous sodium alginate solution heated to 80 ° C. To the solution, 10 g of EpiCure U (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd .: trade name) was added to obtain microcapsules. A reversible temperature indicating ink was prepared by kneading 60 g of microcapsules and 150 g of binder for ink vehicle gold and silver (trade name, manufactured by Minoburu Co., Ltd.) as a binder. This ink was applied to a polyester film with a pressure-sensitive adhesive on the back side, the solvent was dried, and a reversible temperature indicating material consisting of the ink layer 15 mm long and 30 mm wide was formed. 100 g of palmitic acid having a melting point of about 60 ° C. as a hot-melt material, 10 g of ethyl cellulose as a binder, and 160 g of toluene as a solvent were kneaded to prepare an irreversible temperature indicating ink. This ink was printed on the surface side of the printing paper on which the characters “60” were printed in advance 6 mm in length and 12 mm in width, and an irreversible temperature indicating material having the ink layer was formed. The back side surface was affixed to a part of the reversible temperature indicating material via an adhesive. When a reversible temperature indicator and an irreversible temperature indicator were covered with a polyimide film via an adhesive, a temperature control indicator was obtained.

この可逆性示温材は、35℃以下で青色を示すが、35℃を超えると無色を示した。この不可逆性示温材は、約60℃以上で、パルミチン酸が溶融して紙へ吸収され、それに印刷された『60』の文字が浮き上がって観察された。   This reversible temperature indicating material showed a blue color at 35 ° C. or lower, but was colorless when the temperature exceeded 35 ° C. In this irreversible temperature indicating material, palmitic acid was melted and absorbed by the paper at about 60 ° C. or higher, and the letter “60” printed thereon was lifted and observed.

本発明の温度管理インジケータは、機械設備の温度管理、配電設備の過熱事故防止、定温保存品の温度履歴確認のために用いられる。   The temperature management indicator of the present invention is used for temperature management of machinery and equipment, prevention of overheating accidents of power distribution equipment, and confirmation of temperature history of constant temperature storage products.

本発明を適用する温度管理インジケータの断面図である。It is sectional drawing of the temperature management indicator to which this invention is applied.

本発明を適用する温度管理インジケータの使用途中を示す平面図である。It is a top view which shows the middle of use of the temperature management indicator to which this invention is applied.

本発明を適用する別な温度管理インジケータの使用途中を示す平面図である。It is a top view which shows the middle of use of another temperature management indicator to which this invention is applied.

本発明を適用する別な温度管理インジケータの使用途中を示す平面図である。It is a top view which shows the middle of use of another temperature management indicator to which this invention is applied.

本発明を適用する別な温度管理インジケータの断面図である。It is sectional drawing of another temperature management indicator to which this invention is applied.

符号の説明Explanation of symbols

1は温度管理インジケータ、10は剥離紙、11は粘着層、12はインジケータ基板、13・13(1)・13(2)は可逆性示温材、14は粘着層、15は吸収性基材、16はインキ層、17・17(1)・17(2)・17(3)は不可逆性示温材、18(1)はポリイミドフィルム等の高分子フィルム、18(2)はポリイミドフィルム、20はマイクロカプセル、21は熱溶融性物質である。   1 is a temperature control indicator, 10 is a release paper, 11 is an adhesive layer, 12 is an indicator substrate, 13 · 13 (1) · 13 (2) is a reversible temperature indicating material, 14 is an adhesive layer, 15 is an absorbent substrate, 16 is an ink layer, 17 · 17 (1) · 17 (2) · 17 (3) are irreversible temperature indicating materials, 18 (1) is a polymer film such as a polyimide film, 18 (2) is a polyimide film, and 20 is A microcapsule 21 is a hot-melt material.

Claims (2)

可逆性示温材、及び不可逆性示温材を有する温度管理インジケータであって、
亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジフェニルクレジル、亜リン酸トリクレジル、及び亜リン酸トリ−n−ドデシルから選ばれる亜リン酸エステル類からなる退色防止剤と、有機染料である電子受容性化合物、該化合物へ可逆的に電子を供与することにより呈色するフェノール性水酸基含有電子供与性化合物と、熱溶融性呈色温度調整剤を、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、アラビアゴム、寒天、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体、ポリエチレンスルホン酸、ビニル化合物と無水フタル酸との共重合体、及びポリ尿素から選ばれる少なくとも何れかの原材料で調製されたマイクロカプセルに加熱溶融で内包させつつ含有する水銀非含有の前記可逆性示温材、及び
測定すべき温度で溶融する固体状の熱溶融性物質を付しており熱溶融状態でそれを不可逆的に吸収させることにより露呈する熱溶融性物質吸収性基材、測定すべき温度で溶融する固体状の着色した熱溶融性物質を覆っており熱溶融状態でそれを不可逆的に浸透させることにより着色して変色する不透明または半透明の熱溶融性物質浸透材と、測定すべき温度で不可逆的に反応して変色する感温変色性物質を含有する層のいずれかからなる水銀非含有の前記不可逆性示温材
インジケータ基板上で並べて付され、または一部重ねられており、
前記可逆性示温材が、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、セロファンフィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ酢酸ビニルフィルムから選ばれる少なくとも何れかの高分子フィルムで被覆されていることを特徴とする温度管理インジケータ。
A temperature management indicator having a reversible temperature indicator and an irreversible temperature indicator,
An organic dye and an anti-fading agent comprising a phosphite ester selected from triphenyl phosphite, diphenyl phosphite, diphenyl cresyl phosphite, tricresyl phosphite, and tri-n-dodecyl phosphite; and there electron-accepting compound, and a phenolic hydroxyl group-containing electron donor compound which develops color by donating reversibly electrons to said compound, and a heat-fusible color temperature adjusting agent, gelatin, casein, albumin, gum While being heated and melted in a microcapsule prepared from at least one raw material selected from rubber, agar, sodium alginate, cellulose derivative, polyethylene sulfonic acid, a copolymer of vinyl compound and phthalic anhydride, and polyurea the reversible temperature indicating material mercury-free containing, and solid thermofusible which melts at a temperature to be measured Covering a heat fusible substance absorbent substrates exposed by irreversibly absorb it in hot molten state are denoted by the quality, the solid colored thermally fusible substance melting at be measured temperature An opaque or translucent hot-melt material penetrating material that changes color by irreversibly permeating it in a hot-melt state and a thermosensitive color-changing material that reacts and changes color irreversibly at the temperature to be measured the irreversible temperature indicating material mercury-free consisting of either the layer containing the found
It is attached side by side on the indicator board, or a part of it ,
The reversible temperature indicating material is polyimide film, polyester film, polypropylene film, polyethylene film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, polystyrene film, cellulose triacetate film, polyvinyl alcohol film, polypropylene film, polyvinyl chloride film, cellophane film. A temperature management indicator which is coated with at least one polymer film selected from nylon film, polymethyl methacrylate film, polyolefin film and polyvinyl acetate film .
前記電子受容性化合物を1重量部、前記電子供与性化合物を0.1〜5重量部、前記熱溶融性呈色温度調整剤を10〜100重量部、前記退色防止剤を0.1〜10重量部とすることを特徴とする請求項1に記載の温度管理インジケータ。 1 part by weight of the electron-accepting compound, 0.1 to 5 parts by weight of the electron-donating compound, 10 to 100 parts by weight of the heat-meltable color temperature adjusting agent, and 0.1 to 10 of the anti-fading agent temperature control indicator according to claim 1, wherein the parts by weight to Rukoto.
JP2005294480A 2005-10-07 2005-10-07 Thermal management indicator Active JP4832846B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005294480A JP4832846B2 (en) 2005-10-07 2005-10-07 Thermal management indicator

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005294480A JP4832846B2 (en) 2005-10-07 2005-10-07 Thermal management indicator

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007101469A JP2007101469A (en) 2007-04-19
JP4832846B2 true JP4832846B2 (en) 2011-12-07

Family

ID=38028546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005294480A Active JP4832846B2 (en) 2005-10-07 2005-10-07 Thermal management indicator

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4832846B2 (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5033568B2 (en) * 2007-10-03 2012-09-26 日油技研工業株式会社 Thermal fusion confirmation indicator
JP2009139101A (en) * 2007-12-03 2009-06-25 Nichiyu Giken Kogyo Co Ltd Temperature control indicator and temperature control method using it
JP5389521B2 (en) * 2009-04-30 2014-01-15 パイロットインキ株式会社 Enclosed reversible thermochromic display
JP2011133275A (en) * 2009-12-23 2011-07-07 Pilot Ink Co Ltd Reversible thermochromism recording material
WO2011125837A1 (en) 2010-03-31 2011-10-13 日油技研工業株式会社 Temperature management indicator and structure having the same attached
JP2013233810A (en) * 2013-06-28 2013-11-21 Pilot Ink Co Ltd Sealing type reversible thermal discolorable indicator
CN104006893B (en) * 2014-05-30 2017-05-31 佛山市川东磁电股份有限公司 A kind of temperature sensor of multiple protective
KR101843854B1 (en) * 2016-10-31 2018-03-30 한국생산기술연구원 Thermochromic film involving thermochromic materials, preparation method thereof and thermochromic patch and patch-type thermometer using the same
CN110637216A (en) * 2017-03-29 2019-12-31 3M创新有限公司 Thermal indicator, thermal indicating composition and thermal indicating structure
CN110770498A (en) * 2017-06-12 2020-02-07 恩特格里斯公司 Thermochromic indicator for reagent gas containers
JP7433700B2 (en) * 2018-10-31 2024-02-20 パイロットインキ株式会社 Temperature control indicator and how to use it

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62246979A (en) * 1986-04-21 1987-10-28 Nippon Oil & Fats Co Ltd Reversible temperature indicating agent
JPH11248552A (en) * 1998-02-26 1999-09-17 Toshiba Tec Corp Member and method for control of temperature
JP2002310809A (en) * 2001-04-16 2002-10-23 Toshiba Corp Temperature indicating agent capsule and paint containing temperature indicating agent capsule
JP2003172661A (en) * 2001-12-06 2003-06-20 Nichiyu Giken Kogyo Co Ltd Temperature history indicator

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007101469A (en) 2007-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4832846B2 (en) Thermal management indicator
US10514340B2 (en) Dual-function heat indicator and method of manufacture
JP5274783B2 (en) Light-resistant temperature control indicator
US11131656B2 (en) Dual-function heat indicator and method of manufacture
JP5149655B2 (en) Multi-stage discoloration temperature indicator
JP5110900B2 (en) Temperature control indicator for cooking
JP5465847B2 (en) Reversible temperature indicating material manufacturing method and temperature control indicator using the same
JP2002294127A (en) Heat-sensitive ink and temperature hysteresis indicator using the same
JP4723699B2 (en) Temperature history display material and manufacturing method thereof, temperature history display method using the temperature history display material, and apparatus therefor
JP2003172661A (en) Temperature history indicator
JP6008666B2 (en) How to avoid abnormal discoloration during temperature history management
JPH0371058B2 (en)
JPS63163232A (en) Heat-sensitive ink
JPS63113095A (en) Label for managing storage temperature and production thereof
JPH0443074A (en) Reversibly thermal color-changeable material
JP2004085298A (en) Temperature hysteresis display unit
JP2003266943A (en) Thermal recording material
JP2000211254A (en) Thermally reversible recording medium
JPH03224788A (en) Reversible thermal color changeable material and copy preventing paper using the same
JP2002029156A (en) Reversible heat-sensitive recording material
JPH03231888A (en) Reversible thermal color-changeable material and copy preventing paper using the same
JP2000141912A (en) Reversible heat-sensitive recording material
JP2004322435A (en) Thermosensitive recording material and its manufacturing method
JPH0776170A (en) Reversible thermal record medium and image forming/ deleting method using the medium
JPS63163231A (en) Temperature indicating sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20081006

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110201

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110401

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110510

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110708

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110913

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110921

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4832846

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140930

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250