JP4831522B2

JP4831522B2 - Reactive hot melt adhesive manufacturing system and manufacturing method

Info

Publication number: JP4831522B2
Application number: JP2005131392A
Authority: JP
Inventors: 忠之川口; 俊彦土田
Original assignee: Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority date: 2004-10-28
Filing date: 2005-04-28
Publication date: 2011-12-07
Anticipated expiration: 2025-04-28
Also published as: KR20060049309A; JP2006152236A; CN1769362A; CN1769362B

Description

本発明は、反応性ホットメルト接着剤の製造システムおよび製造方法に関する。 The present invention relates to a production system and a production method for a reactive hot melt adhesive.

ホットメルト接着剤は、自動車、建材、家具、電気製品その他の組み立て部品用途を中心に広く用いられている。 Hot melt adhesives are widely used mainly in automobiles, building materials, furniture, electrical products and other assembly parts.

ホットメルト接着剤は、熱溶融させてから接着する特性上、本来的に耐熱性に限界があるため、溶融塗布後に架橋反応させて耐熱性を向上させることが必要とされる。
この架橋反応を生起するもののうちのひとつに、湿式硬化タイプの反応性ホットメルト接着剤があり、さらに、この反応性ホットメルト接着剤の代表例として、末端等にイソシアネート基をもつウレタンプレポリマーがある。 Hot melt adhesives inherently have limited heat resistance due to the property of being bonded after being melted by heat. Therefore, it is necessary to improve the heat resistance by crosslinking reaction after melt coating.
One of those that cause this crosslinking reaction is a wet-curing type reactive hot melt adhesive. Further, as a typical example of this reactive hot melt adhesive, there is a urethane prepolymer having an isocyanate group at the terminal or the like. is there.

上記ウレタンプレポリマーからなる反応性ホットメルト接着剤は、従来、窒素気流下の反応容器でポリオールおよびポリイソシアネートを混合して、あるいは予めポリオールを入れて加熱した反応容器にポリイソシアネートを追加装入して、例えば７０〜１００℃の温度で３時間程度加熱、撹拌して反応させる方法によって製造されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
特開平６−２７１８３２号公報特開平１１−１４０４１９号公報特開２００３−１３８２４３号公報 Reactive hot melt adhesives composed of the above urethane prepolymers have been conventionally mixed with polyol and polyisocyanate in a reaction vessel under a nitrogen stream, or additionally charged with a polyisocyanate in a reaction vessel previously charged with polyol. For example, it is manufactured by a method of reacting by heating and stirring at a temperature of 70 to 100 ° C. for about 3 hours (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
JP-A-6-271832 JP-A-11-140419 JP 2003-138243 A

しかしながら、上記従来の反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、反応容器を用いたバッチ（回分式）生産方式であるため、生産性が低い。 However, since the conventional method for producing a reactive hot melt adhesive is a batch (batch type) production method using a reaction vessel, the productivity is low.

本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、高い生産性を有する反応性ホットメルト接着剤の製造システムおよび製造方法を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of said subject, and it aims at providing the manufacturing system and manufacturing method of the reactive hot-melt-adhesive which have high productivity.

上記目的を達成するために、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムは、
ポリオール成分を貯蔵し、加熱、溶融および脱気するポリオール成分原料タンクと、ポリイソシアネート成分を貯蔵し、加熱、溶融するポリイソシアネート成分原料タンクと、加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する密閉熟成装置とを有することを特徴とする。 In order to achieve the above object, a system for producing a reactive hot melt adhesive according to the present invention comprises:
A polyol component raw material tank for storing and heating, melting and degassing a polyol component, a polyisocyanate component raw material tank for storing and heating and melting a polyisocyanate component, and stirring the heated and molten polyol component and polyisocyanate component, It is characterized by having a mixing head for mixing and a closed aging device for heating and aging the produced reactive mixture.

また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムは、
ポリオール成分を加熱、溶融および脱気する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリオール成分原料タンクと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンクと、加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する密閉熟成装置とを有することを特徴とする。 In addition, the reactive hot melt adhesive manufacturing system according to the present invention includes:
One or two or more switchable batch type polyol component raw material tanks for heating, melting and degassing the polyol component, and one or two or more switchable batch type polyisocyanate component raw materials for heating and melting the polyisocyanate component It has a tank, a mixing head that stirs and mixes the heated and melted polyol component and polyisocyanate component, and a hermetic ripening device that heats and ripens the produced reactive mixture.

また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムは、
エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分を加熱、溶融および脱気する、１または切り替え可能な２以上の回分式高分子ポリオール成分原料タンクと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンクと、低分子ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の低分子ポリオール成分原料タンクと、加熱、溶融した高分子ポリオール成分、ポリイソシアネート成分および低分子ポリオール成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する密閉熟成装置とを有することを特徴とする。 In addition, the reactive hot melt adhesive manufacturing system according to the present invention includes:
Heating, melting and degassing a polymer polyol component capable of causing transesterification One or more switchable batch type polymer polyol component raw material tanks, heating and melting a polyisocyanate component, one or switchable Two or more batch type polyisocyanate component raw material tanks, one or two or more switchable low molecular polyol component raw material tanks for heating and melting low molecular polyol components, and heated and molten polymer polyol components and polyisocyanate components And a mixing head that stirs and mixes the low-molecular-weight polyol component, and a sealed aging device that heats and ripens the generated reactive mixture.

また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムは、
ポリエステルポリオール成分を加熱、溶融および脱気する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリエステルポリオール成分原料タンクと、ポリエーテルポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリエーテルポリオール成分原料タンクと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンクと、加熱、溶融したポリエステルポリオール成分、ポリエーテルポリオール成分およびポリイソシアネート成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する密閉熟成装置とを有することを特徴とする。 In addition, the reactive hot melt adhesive manufacturing system according to the present invention includes:
One or more switchable two or more batch type polyester polyol component raw material tanks for heating, melting and degassing the polyester polyol component, and one or two or more switchable batch poly for heating and melting the polyether polyol component Ether polyol component raw material tank, heating or melting polyisocyanate component, one or more switchable batch type polyisocyanate component raw material tanks, heated and melted polyester polyol component, polyether polyol component and polyisocyanate component It has a mixing head for stirring and mixing, and a closed aging device for aging by heating the produced reactive mixture.

また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、
ポリオール成分をタンクで加熱、溶融した後、脱気するとともに、ポリイソシアネート成分をタンクで加熱、溶融する第一の工程と、
加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分をミキシングヘッドで撹拌、混合する第二の工程と、
生成した反応性混合液を密閉容器に収容する第三の工程と、
密閉容器に収容された反応性混合液を室温〜１２０℃の温度で１時間〜７日かけて熟成する第四の工程と、
を有することを特徴とする。 In addition, the method for producing a reactive hot melt adhesive according to the present invention includes:
The polyol component is heated and melted in a tank, and then degassed, and the polyisocyanate component is heated and melted in a tank, and a first step;
A second step of stirring and mixing the heated and melted polyol component and polyisocyanate component with a mixing head;
A third step of storing the produced reactive mixture in a sealed container;
A fourth step of aging the reactive mixture contained in the sealed container at room temperature to 120 ° C. for 1 hour to 7 days ;
It is characterized by having.

また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、
エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、低分子ポリオール成分とを別々のタンクに貯蔵し、高分子ポリオール成分をタンクで加熱、溶融した後、脱気するとともに、ポリイソシアネート成分および低分子ポリオール成分をタンクで加熱、溶融する第一の工程と、
加熱、溶融した高分子ポリオール成分、ポリイソシアネート成分および低分子ポリオール成分をミキシングヘッドで撹拌、混合する第二の工程と、
生成した反応性混合液を密閉容器に収容する第三の工程と、
密閉容器に収容された反応性混合液を室温〜１２０℃の温度で１時間〜７日かけて熟成する第四の工程と、
を有することを特徴とする。 In addition, the method for producing a reactive hot melt adhesive according to the present invention includes:
The polymer polyol component that can cause transesterification, the polyisocyanate component, and the low-molecular polyol component are stored in separate tanks, and after the polymer polyol component is heated and melted in the tank, it is degassed and the polyisocyanate component And a first step of heating and melting the low molecular polyol component in a tank;
A second step of stirring and mixing the heated, molten polymer polyol component, polyisocyanate component and low molecular polyol component with a mixing head;
A third step of storing the produced reactive mixture in a sealed container;
A fourth step of aging the reactive mixture contained in the sealed container at room temperature to 120 ° C. for 1 hour to 7 days ;
It is characterized by having.

また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、
ポリエステルポリオール成分と、ポリエーテルポリオール成分と、ポリイソシアネート成分とを別々のタンクに貯蔵し、ポリエステルポリオール成分およびポリエーテルポリオール成分をタンクで加熱、溶融した後、脱気するとともに、ポリイソシアネート成分をタンクで加熱、溶融する第一の工程と、
加熱、溶融したポリエステルポリオール成分、ポリエーテルポリオール成分およびポリイソシアネート成分をミキシングヘッドで撹拌、混合する第二の工程と、
生成した反応性混合液を密閉容器に収容する第三の工程と、
密閉容器に収容された反応性混合液を室温〜１２０℃の温度で１時間〜７日かけて熟成する第四の工程と、
を有することを特徴とする。 In addition, the method for producing a reactive hot melt adhesive according to the present invention includes:
The polyester polyol component, the polyether polyol component, and the polyisocyanate component are stored in separate tanks. After the polyester polyol component and the polyether polyol component are heated and melted in the tank, they are degassed and the polyisocyanate component is stored in the tank. The first step of heating and melting in
A second step of stirring and mixing the heated, melted polyester polyol component, polyether polyol component and polyisocyanate component with a mixing head;
A third step of storing the produced reactive mixture in a sealed container;
A fourth step of aging the reactive mixture contained in the sealed container at room temperature to 120 ° C. for 1 hour to 7 days ;
It is characterized by having.

本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムは、少なくともポリオール成分とポリイソシアネート成分とを分別して貯蔵する２以上の原料タンクと、ミキシングヘッドと、熟成装置とを有し、また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、ポリオール成分およびポリイソシアネート成分をそれぞれ別々のタンクで加熱、溶融した後、ミキシングヘッドで撹拌、混合し、ついで、生成した反応性混合液を密閉容器に収容して熟成するため、ミキシングヘッドにおいて連続的な操作が可能であり、高い生産性を実現できる。 The reactive hot melt adhesive manufacturing system according to the present invention includes at least two raw material tanks for separating and storing at least a polyol component and a polyisocyanate component, a mixing head, and an aging device. In the method for producing a reactive hot melt adhesive according to the present invention, after the polyol component and the polyisocyanate component are heated and melted in separate tanks, they are stirred and mixed by a mixing head, and then the generated reactive mixture is sealed in a sealed container. Since it is housed and matured, it can be continuously operated in the mixing head, and high productivity can be realized.

本発明の実施の形態について、以下に説明する。 Embodiments of the present invention will be described below.

まず、本発明の第１の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムについて、図１のブロック図を参照して説明する。
本発明の第１の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム（以下、単に製造システムということがある。）１０は、回分式ポリオール成分原料タンク１２と、回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４と、ミキシングヘッド１６と、熟成装置２２とを備える。 First, a reactive hot melt adhesive manufacturing system according to a first embodiment of the present invention will be described with reference to the block diagram of FIG.
A reactive hot-melt adhesive manufacturing system (hereinafter simply referred to as a manufacturing system) 10 according to a first embodiment of the present invention includes a batch-type polyol component raw material tank 12 and a batch-type polyisocyanate component raw material. A tank 14, a mixing head 16, and an aging device 22 are provided.

回分式ポリオール成分原料タンク１２は、ポリオール成分をバッチで加熱、溶融するためのものであり、通常の製造装置で使用されるものをそのまま適用することができる。
回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４は、ポリイソシアネート成分をバッチで加熱、溶融するためのものであり、通常の製造装置で使用されるタンク等をそのまま適用することができる。
ポリオール成分およびポリイソシアネート成分を別々の原料タンクに貯蔵するのは、これらの成分を同一の原料タンクに貯蔵した場合に、ミキシングヘッド１６で混合、撹拌を行う前にこれらの成分が原料タンク内でウレタン化反応することを防止するためである。
回分式ポリオール成分原料タンク１２および回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４は、それぞれ適当な容量のものを１基ずつ用いてもよく、あるいは、それぞれ２基以上を切り替え可能に設けてもよい。
図１では、明示していないが、回分式ポリオール成分原料タンク１２および回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４は、それぞれ、ミキシングヘッド１６との間に循環ラインが設けられ、例えば、このそれぞれの循環ラインの途中に各成分を加熱する熱交換器等が設けられる。 The batch-type polyol component raw material tank 12 is for heating and melting polyol components in batches, and those used in ordinary production equipment can be applied as they are.
The batch-type polyisocyanate component raw material tank 14 is for heating and melting the polyisocyanate component in batches, and a tank or the like used in a normal production apparatus can be applied as it is.
The polyol component and the polyisocyanate component are stored in separate raw material tanks, when these components are stored in the same raw material tank, these components are mixed in the raw material tank before being mixed and stirred by the mixing head 16. This is to prevent the urethanization reaction.
The batch-type polyol component raw material tank 12 and the batch-type polyisocyanate component raw material tank 14 may each have a suitable capacity, or two or more of them may be provided so as to be switchable.
Although not explicitly shown in FIG. 1, each of the batch-type polyol component raw material tank 12 and the batch-type polyisocyanate component raw material tank 14 is provided with a circulation line between each of the mixing heads 16. A heat exchanger or the like for heating each component is provided midway.

ミキシングヘッド１６は、流入する、加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分の衝突エネルギによって両成分を撹拌、混合させるためのものであり、例えば、ウレタン成型品を製造するときに使用されるものをそのまま適用してよい。ウレタン成型品を製造するときは、ミキシングヘッドとともに成型機が用いられるが、ここでは、ミキシングヘッドのみを用いる。なお、ミキシングヘッド１６には、好ましくは、撹拌機を設ける。
ミキシングヘッド１６の充填量（混合ゾーンの容量）は、特に制限はないが、後述する滞留時間（撹拌時間）および密閉容器への充填量を考慮すると、１０００ｃｍ^３であって、好ましくは５０〜５００ｃｍ^３、特に好ましくは、５０〜２００ｃｍ^３である。
図１では、明示していないが、ミキシングヘッド１６には、例えば溝付きスライドバルブ等の切り替え機構が設けられており、ミキシングヘッド１６で撹拌、混合を行わないとき、すなわち、ポリイソシアネート成分およびポリイソシアネート成分を加熱して、ミキシングヘッド１６への装入の準備を行う段階では、それぞれ、ミキシングヘッド１６との間を循環しながら、熱交換器等で加熱される。
一方、ミキシングヘッド１６で混合、撹拌を行うときは、回分式ポリオール成分原料タンク１２および回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４から加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分が連続的にミキシングヘッド１６に装入されて撹拌、混合が行われ、反応性混合物が連続的にミキシングヘッド１６から抜き出される。
なお、上記の機構に代えて、上記ミキシングヘッド１６との間の循環ラインを設けることなく、回分式ポリオール成分原料タンク１２および回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４に加熱機構を直接設けてもよい。 The mixing head 16 is for stirring and mixing both components by the collision energy of the heated and melted polyol component and polyisocyanate component, for example, those used when producing urethane molded products. You may apply as it is. When a urethane molded product is manufactured, a molding machine is used together with a mixing head. Here, only the mixing head is used. The mixing head 16 is preferably provided with a stirrer.
The filling amount (mixing zone capacity) of the mixing head 16 is not particularly limited, but is 1000 cm ³ in consideration of the residence time (stirring time) described later and the filling amount in the closed container, and preferably 50 to 500 cm. ³ , particularly preferably 50 to 200 cm ³ .
Although not clearly shown in FIG. 1, the mixing head 16 is provided with a switching mechanism such as a grooved slide valve. When the mixing head 16 does not perform stirring and mixing, that is, the polyisocyanate component and the polyisocyanate component. In the stage where the isocyanate component is heated to prepare for charging into the mixing head 16, the isocyanate component is heated with a heat exchanger or the like while circulating between the mixing head 16.
On the other hand, when mixing and stirring with the mixing head 16, the polyol component and polyisocyanate component heated and melted from the batch-type polyol component raw material tank 12 and the batch-type polyisocyanate component raw material tank 14 are continuously loaded on the mixing head 16. The mixture is stirred and mixed, and the reactive mixture is continuously withdrawn from the mixing head 16.
Instead of the above mechanism, a heating mechanism may be directly provided in the batch type polyol component raw material tank 12 and the batch type polyisocyanate component raw material tank 14 without providing a circulation line between the mixing head 16 and the above.

熟成装置２２は、反応性混合液を加熱して熟成（養生）することにより、ミキシングヘッド１６において一部進行した反応を完結するためのものであり、例えば反応性混合液を収容する１または複数の密閉容器１８と、密閉容器１８を所定温度に保持する、例えば保管室２０で構成される。なお、密閉容器１８は脱気状態とする。
密閉容器１８としては、ドラム缶や石油缶等の金属製の缶、ヒートシール可能なラミネートフィルムからなる袋等が挙げられる。近年、世間の環境に対する意識の高まりから、廃棄処分の容易なヒートシール可能なラミネートフィルムからなる袋が多く採用されてきている。
また、保管室２０に代えて、密閉容器１８を個別かつ直接に保温する保温器等を用いてもよく、あるいは密閉容器１８としてタンクを用いるときは加熱機能の付いたものとすることで保管室２０や保温器等を省略してもよい。 The aging device 22 is for completing the reaction partially progressed in the mixing head 16 by heating and aging (curing) the reactive mixed solution. For example, one or a plurality of containing the reactive mixed solution The airtight container 18 and the airtight container 18 are maintained at a predetermined temperature, for example, a storage chamber 20. The sealed container 18 is in a deaerated state.
Examples of the sealed container 18 include a metal can such as a drum can and an oil can, and a bag made of a heat sealable laminate film. In recent years, bags made of heat-sealable laminate films, which can be easily disposed of, have been widely used due to increasing awareness of the environment.
Further, in place of the storage chamber 20, a warmer or the like that keeps the sealed container 18 warm individually and directly may be used, or when a tank is used as the sealed container 18, the storage chamber is provided with a heating function. 20 and a warmer may be omitted.

つぎに、本発明の第２の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムについて、図２のブロック図を参照して説明する。
本発明の第２の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ａは、ポリオール成分を構成する、エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分および低分子ポリオール成分をそれぞれ別々の原料タンクに貯蔵する点が上記本発明の第１の実施の形態と異なる。 Next, a reactive hot melt adhesive manufacturing system according to a second embodiment of the present invention will be described with reference to the block diagram of FIG.
The reactive hot-melt adhesive manufacturing system 10a according to the second embodiment of the present invention includes a polyol component and a high-molecular polyol component and a low-molecular polyol component capable of transesterification in separate raw material tanks. The point of storage is different from the first embodiment of the present invention.

すなわち、本発明の第２の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ａは、図２に示すように、エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式高分子ポリオール成分原料タンク１２ａと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４と、低分子ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式低分子ポリオール成分原料タンク１２ｂとを備える。
エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分と低分子ポリオール成分をそれぞれ別々の原料タンクに貯蔵するのは、これらの成分を同一の原料タンクで比較的長時間貯蔵する場合に、ミキシングヘッド１６で混合、撹拌を行う前にこれらの成分が原料タンク内でエステル化反応することを防止するためである。 That is, the reactive hot melt adhesive manufacturing system 10a according to the second embodiment of the present invention heats and melts a polymer polyol component capable of transesterification as shown in FIG. Two or more batch-type high-molecular polyol component raw material tanks 12a, a polyisocyanate component is heated and melted, 1 or two or more batch-type batch-type polyisocyanate component raw material tanks 14 and a low-molecular polyol component are heated, 1 or two or more batch-type low molecular polyol component raw material tanks 12b that can be melted.
The high-molecular polyol component and the low-molecular polyol component capable of causing transesterification are stored in separate raw material tanks, when these components are stored in the same raw material tank for a relatively long time, mixed by the mixing head 16, This is to prevent these components from undergoing an esterification reaction in the raw material tank before stirring.

本発明の第２の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ａにおいて、上記原料タンクの構成以外は、本発明の第１の実施の形態と同様である。 The reactive hot melt adhesive manufacturing system 10a according to the second embodiment of the present invention is the same as the first embodiment of the present invention except for the configuration of the raw material tank.

つぎに、本発明の第３の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムについて、図３のブロック図を参照して説明する。
本発明の第３の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ｂは、ポリオール成分を構成する、ポリエステルポリオール成分およびポリエーテルポリオール成分をそれぞれ別々の原料タンクに貯蔵する点が上記本発明の第１の実施の形態と異なる。 Next, a reactive hot melt adhesive manufacturing system according to a third embodiment of the present invention will be described with reference to the block diagram of FIG.
The reactive hot-melt adhesive manufacturing system 10b according to the third embodiment of the present invention is the above-mentioned point that the polyester polyol component and the polyether polyol component constituting the polyol component are stored in separate raw material tanks. Different from the first embodiment of the invention.

すなわち、本発明の第３の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ｂは、図３に示すように、ポリエステルポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリエステルポリオール成分原料タンク１２ｃと、ポリエーテルポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリエーテルポリオール成分原料タンク１２ｄと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４とを備える。
ポリエステルポリオール成分とポリエーテルポリオール成分をそれぞれ別々の原料タンクに貯蔵するのは、これらの成分を同一の原料タンクで比較的長時間貯蔵する場合にミキシングヘッド１６で混合、撹拌を行う前にこれらの成分が原料タンク内で層分離することを防止するためである。 That is, the reactive hot melt adhesive manufacturing system 10b according to the third embodiment of the present invention heats and melts the polyester polyol component as shown in FIG. Polyester polyol component raw material tank 12c, polyether polyol component is heated and melted 1 or two or more switchable batch type polyether polyol component raw material tank 12d and polyisocyanate component is heated and melted 1 or switch Two or more batch type polyisocyanate component raw material tanks 14 are provided.
The polyester polyol component and the polyether polyol component are stored in separate raw material tanks when the components are stored in the same raw material tank for a relatively long time before mixing and stirring with the mixing head 16. This is to prevent the components from being separated into layers in the raw material tank.

本発明の第３の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ｂにおいて、上記原料タンクの構成以外は、本発明の第１の実施の形態と同様である。 The reactive hot melt adhesive manufacturing system 10b according to the third embodiment of the present invention is the same as the first embodiment of the present invention except for the configuration of the raw material tank.

つぎに、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法について、上記製造システム１０、１０ａまたは１０ｂを用いて行う場合を例にとって、説明する。
以下の説明は、本発明の第１の実施の形態の反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０を用いる場合について主に行うが、他のケースについても同様である。なお、他のケースについて、本発明の第１の実施の形態と異なる部分は随時付加的に説明する。 Next, the method for producing the reactive hot melt adhesive according to the present invention will be described by taking as an example the case where the production system 10, 10a or 10b is used.
The following description will be mainly given for the case of using the reactive hot melt adhesive production system 10 according to the first embodiment of the present invention, but the same applies to other cases. In other cases, portions different from the first embodiment of the present invention will be additionally described as needed.

回分式ポリオール成分原料タンク１２に装入される原料としては、数平均分子量５００〜１０，０００の高分子ポリオールの他、必要に応じて、数平均分子量５００未満の低分子ポリオール、触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、粘着付与剤、顔料、染料、充填剤、可塑剤などが用いられる。ここで、低分子ポリオールは、鎖延長剤として用いられる。本発明においては、少なくとも高分子ポリオール、触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤を用いることが好ましい。
回分式ポリオール成分原料タンク１２に代えて、回分式高分子ポリオール成分原料タンク１２ａおよび回分式低分子ポリオール成分原料タンク１２ｂを用いる場合は、上記各成分のうち、鎖延長剤として用いられる低分子ポリオールを除いたものが回分式高分子ポリオール成分原料タンク１２ａに装入され、低分子ポリオールが回分式低分子ポリオール成分原料タンク１２ｂに装入される。
また、回分式ポリオール成分原料タンク１２に代えて、回分式ポリエステルポリオール成分原料タンク１２ｃおよび回分式ポリエーテルポリオール成分原料タンク１２ｄを用いる場合は、上記各成分のうち、ポリエーテルポリオールを除いたものが回分式高分子ポリオール成分原料タンクｃに装入され、ポリエーテルポリオールが回分式高分子ポリオール成分原料タンクｄに装入される。 The raw material charged into the batch-type polyol component raw material tank 12 includes a high-molecular polyol having a number average molecular weight of 500 to 10,000, a low molecular polyol having a number average molecular weight of less than 500, a catalyst, and an antioxidant as required. Agents, ultraviolet absorbers, antifoaming agents, tackifiers, pigments, dyes, fillers, plasticizers and the like are used. Here, the low molecular polyol is used as a chain extender. In the present invention, it is preferable to use at least a polymer polyol, a catalyst, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an antifoaming agent.
When using the batch type high molecular polyol component raw material tank 12a and the batch type low molecular polyol component raw material tank 12b in place of the batch type polyol component raw material tank 12, the low molecular weight polyol used as a chain extender among the above components. Is removed from the batch type high molecular polyol component raw material tank 12a, and the low molecular weight polyol is charged into the batch type low molecular polyol component raw material tank 12b.
Moreover, when using the batch-type polyester polyol component raw material tank 12c and the batch-type polyether polyol component raw material tank 12d instead of the batch-type polyol component raw material tank 12, what remove | excluded polyether polyol is mentioned among said each component. The batch type polymer polyol component raw material tank c is charged, and the polyether polyol is charged into the batch type polymer polyol component raw material tank d.

高分子ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール等が挙げられる。これらの高分子ポリオールは、低分子ポリオールと同一の原料タンクに長時間貯蔵した場合にエステル交換を起こしうるものである。また、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールは、同一の原料タンクに長時間貯蔵した場合に層分離するおそれがあるものである。
本発明では、得られる反応性ホットメルト接着剤の早期接着力発現のため、さらに加熱溶融して使用するという特性から、結晶性のポリエステルポリオールを用いることがより好ましい。結晶性ポリエステルポリオールとしては、直鎖脂肪族のアルキレングリコールと直鎖脂肪族ジカルボン酸からなるポリエステルポリオール、直鎖脂肪族のアルキレングリコールを開始剤として、ε−カプララクトンを開環付加させたポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。ここで、直鎖脂肪族のアルキレングリコールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール等が挙げられ、直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、ポリエーテルポリオールとしては、ポリプロピレンポリオール、ポリエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等があげられる。
また、既に説明したように、直鎖脂肪族のアルキレングリコールは、低分子ポリオールであり、鎖延長剤として用いられる。 Examples of the polymer polyol include polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, and polyolefin polyol. These high molecular polyols can cause transesterification when stored in the same raw material tank as the low molecular polyol for a long time. Further, the polyester polyol and the polyether polyol have a possibility of causing layer separation when stored in the same raw material tank for a long time.
In the present invention, it is more preferable to use a crystalline polyester polyol from the characteristic that it is heated and melted in order to exhibit early adhesive strength of the obtained reactive hot melt adhesive. The crystalline polyester polyol includes a polyester polyol composed of a linear aliphatic alkylene glycol and a linear aliphatic dicarboxylic acid, and a polycaprolactone obtained by ring-opening addition of ε-coupler lactone using a linear aliphatic alkylene glycol as an initiator. A polyol etc. are mentioned. Here, as the linear aliphatic alkylene glycol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol 1,8-octanediol and the like, and examples of the linear aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and the like.
Examples of the polyether polyol include polypropylene polyol, polyethylene polyol, and polytetramethylene ether glycol.
Further, as already described, the linear aliphatic alkylene glycol is a low molecular polyol and is used as a chain extender.

ポリイソシアネート成分原料タンクに装入される原料としては、有機ジイソシアネートや有機ポリイソシアネートの他、必要に応じて触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、粘着付与剤、顔料、染料、充填剤、可塑剤などが用いられる。
有機ジイソシアネート、有機ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリメチルキシリレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサヘチレン−１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサヘチレン−１，６−ジイソシアネート等の脂肪族・脂環族ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、ジベンジルジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、これらのビウレット変成体、カルボジイミド変成体、ウレトンイミン変成体、ウレトジオン変成体、イソシアヌレート変成体等が挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して用いることができる。本発明においては、反応性や作業環境等を考慮すると、蒸気圧が低く反応性の高いジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、これらの変性体が好ましい。 Raw materials charged into the polyisocyanate component raw material tank include organic diisocyanates and organic polyisocyanates, as well as catalysts, antioxidants, UV absorbers, antifoaming agents, tackifiers, pigments, dyes, and fillings as necessary. An agent or a plasticizer is used.
As organic diisocyanate and organic polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated trimethylxylylene diisocyanate, 2-methylpentane-1,5-diisocyanate, Aliphatics and fats such as 3-methylpentane-1,5-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexahylene-1,6-diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexahylene-1,6-diisocyanate Cyclic diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, dimethyldiphenylmethane diisocyanate, dibenzyl diisocyanate, naphthylene diiso Aromatic diisocyanates such as anate, paraphenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, aromatic polyisocyanates such as polyphenylene polymethylene polyisocyanate, modified biuret, modified carbodiimide, modified uretonimine Uretdione modified, isocyanurate modified, and the like. These can be used alone or in admixture of two or more. In the present invention, in consideration of reactivity and working environment, diphenylmethane diisocyanate, polyphenylene polymethylene polyisocyanate having a low vapor pressure and high reactivity, and modified products thereof are preferable.

ポリオール成分を回分式ポリオール成分原料タンク１２に装入して、４０℃〜１００℃程度の温度で、３０分〜２時間程度加熱し、ポリオール成分を溶融させた後、撹拌しながらタンク内を減圧して、溶融中の仕込み時や撹拌時に巻き込んだ空気を脱気する。なお、ポリオール成分として、高分子ポリオール成分および低分子ポリオール成分やポリエステルポリオール成分およびポリエーテルポリオール成分を別々の原料タンクに貯蔵する場合についても同様である。一方、ポリイソシアネート成分を回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４に装入して、４０℃〜８０℃程度の温度で、３０分〜２時間程度加熱し、ポリイソシアネート成分を溶融させる。（第一の工程）。 The polyol component is charged into the batch-type polyol component raw material tank 12 and heated at a temperature of about 40 ° C. to 100 ° C. for about 30 minutes to 2 hours to melt the polyol component, and then the pressure in the tank is reduced while stirring. Then, the air entrained at the time of charging or stirring during melting is degassed. The same applies to the case where the high-molecular polyol component, the low-molecular polyol component, the polyester polyol component, and the polyether polyol component are stored in separate raw material tanks as the polyol component. On the other hand, the polyisocyanate component is charged into the batch-type polyisocyanate component raw material tank 14 and heated at a temperature of about 40 ° C. to 80 ° C. for about 30 minutes to 2 hours to melt the polyisocyanate component. (First step).

ポリオール成分およびポリイソシアネート成分の加熱、溶融を完了した後、各成分をミキシングヘッド１６に連続的に装入し、撹拌、混合させる（第二の工程）。
ポリオール成分液とおよびポリイソシアネート成分液の流量比（ポリオール成分液／ポリイソシアネート成分液）は、ポリオールの分子量や設定ＮＣＯ含量により異なるが、１／１〜１０／１、好ましくは２／１〜５／１とする。
ポリオール成分として高分子ポリオール成分および低分子ポリオール成分を分別貯蔵して用いる場合は、ポリオール成分液、ポリイソシアネート成分液および低分子ポリオール成分液の流量比（ポリオール成分液／ポリイソシアネート成分液／低分子ポリオール成分液）は、ポリオールの分子量や設定ＮＣＯ含量により異なるが、１／１／０．０１〜１０／１／０．５、好ましくは２／１／０．０５〜５／１／０．３とする。
また、ポリオール成分としてポリエステルポリオール成分およびポリエーテルポリオール成分を分別貯蔵して用いる場合は、ポリエステルポリオール成分液、ポリイソシアネート成分液およびポリエーテルポリオール成分液の流量比（ポリエステルポリオール成分液／ポリイソシアネート成分液／ポリエーテルポリオール成分液）は、ポリオールの分子量や設定ＮＣＯ含量により異なるが、１／１／１〜１０／１／１、好ましくは２／１／１〜５／１／１とする。 After the heating and melting of the polyol component and the polyisocyanate component are completed, each component is continuously charged into the mixing head 16 and stirred and mixed (second step).
The flow rate ratio between the polyol component liquid and the polyisocyanate component liquid (polyol component liquid / polyisocyanate component liquid) varies depending on the molecular weight of the polyol and the set NCO content, but is 1/1 to 10/1, preferably 2/1 to 5 / 1.
When the high molecular polyol component and the low molecular polyol component are separately stored as the polyol component, the flow rate ratio of the polyol component liquid, the polyisocyanate component liquid and the low molecular polyol component liquid (polyol component liquid / polyisocyanate component liquid / low molecule) The polyol component liquid) varies depending on the molecular weight of the polyol and the set NCO content, but is 1/1 / 0.01 to 10/1 / 0.5, preferably 2/1 / 0.05 to 5/1 / 0.3. And
When the polyester polyol component and the polyether polyol component are separately stored and used as the polyol component, the flow ratio of the polyester polyol component liquid, the polyisocyanate component liquid and the polyether polyol component liquid (polyester polyol component liquid / polyisocyanate component liquid) / Polyether polyol component liquid) varies depending on the molecular weight of the polyol and the set NCO content, but is 1/1/1 to 10/1/1, preferably 2/1/1 to 5/1/1.

回分式ポリオール成分原料タンク１２および回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４からミキシングヘッド１６の吐出口までの配管内部およびミキシングヘッド１６内部に気泡が混入しないようにすることが肝要であり、配管内部およびミキシングヘッド１６内部を原料液で満たしておく。反応性ホットメルト接着剤は溶融させても高粘度（例えば１２０℃溶解時で数千〜数十万ｍＰａ・ｓ）であるので、気泡が混入すると、この気泡は抜けにくい。この結果、接着剤塗布時において塗布ムラが生じ、接着力が場所により不十分となることがある。
装入した各成分のミキシングヘッド内部の滞留時間（混合時間）は、３０秒以内、より好ましくは１０秒以内、特に好ましくは１秒以内である。滞留時間が長いと、生産効率の低下となる。 It is important to prevent air bubbles from entering the inside of the piping from the batch-type polyol component raw material tank 12 and the batch-type polyisocyanate component raw material tank 14 to the discharge port of the mixing head 16 and the mixing head 16. The inside of the head 16 is filled with the raw material liquid. Even if the reactive hot melt adhesive is melted, it has a high viscosity (for example, several thousand to several hundred thousand mPa · s when melted at 120 ° C.). As a result, application unevenness occurs when the adhesive is applied, and the adhesive force may be insufficient depending on the location.
The residence time (mixing time) inside the mixing head of each component charged is within 30 seconds, more preferably within 10 seconds, and particularly preferably within 1 second. If the residence time is long, the production efficiency decreases.

撹拌、混合させて生成した反応性混合液は、密閉容器１８に収容する（第三の工程）。反応性混合液を収容したら、密閉容器１８の上部の空間を窒素などの不活性ガスで置換、充填し、その後密閉容器１８を密閉する。
反応性混合液を収容した密閉容器１８は、その後室温（常温）〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃の温度にて、１時間〜７日、好ましくは１２時間〜３日加熱して熟成し、ウレタン化反応を完結させて、ウレタンプレポリマーからなる反応性ホットメルト接着剤を得る（第四の工程）。 The reactive liquid mixture produced by stirring and mixing is accommodated in the sealed container 18 (third step). When the reactive liquid mixture is accommodated, the space above the sealed container 18 is replaced and filled with an inert gas such as nitrogen, and then the sealed container 18 is sealed.
The sealed container 18 containing the reactive mixture is then aged at room temperature (room temperature) to 120 ° C., preferably 50 to 100 ° C. for 1 hour to 7 days, preferably 12 hours to 3 days. Then, the urethanization reaction is completed to obtain a reactive hot melt adhesive made of a urethane prepolymer (fourth step).

以上説明した本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムおよび製造方法によれば、高い生産性を実現できる。
また、ミキシングヘッドは、セルフ洗浄機能を有し、定期的な洗浄作業を行うことが実質的に不要であるため、作業性が向上する。なお、回分式ポリオール成分原料タンクおよび回分式ポリイソシアネート成分原料タンクは、従来と同様に定期的な洗浄作業を必要とするが、これらのタンクで反応を行っていない分だけ洗浄作業が軽減される。
また、複数の回分式ポリオール成分原料タンクおよび回分式ポリイソシアネート成分原料タンク等を、切り替え使用することにより、長時間にわたる連続操業が可能である。
また、現行の反応釜を使用した回分式製造方法では、反応釜での熱履歴により、得られる反応性ホットメルト接着剤が変質し、例えば、着色する等のおそれがありえるが、本発明では、ミキシングヘッドで短時間に熱処理するため、そのおそれが少ない。 According to the reactive hot-melt adhesive manufacturing system and method according to the present invention described above, high productivity can be realized.
In addition, the mixing head has a self-cleaning function, and it is substantially unnecessary to perform a regular cleaning operation, so that workability is improved. The batch-type polyol component raw material tank and the batch-type polyisocyanate component raw material tank require regular cleaning work as in the conventional case, but the cleaning work is reduced by the amount that does not react in these tanks. .
In addition, a plurality of batch-type polyol component raw material tanks, batch-type polyisocyanate component raw material tanks, and the like can be used by switching, allowing continuous operation over a long period of time.
Further, in the batch-type production method using the current reaction kettle, the reactive hot melt adhesive obtained may be altered due to the heat history in the reaction kettle, for example, there is a possibility of coloring, etc. Since the heat treatment is performed in a short time with the mixing head, there is little risk of this.

以下に、本発明の実施例を比較例とともに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
ここでは、ミキシングヘッドとして東邦機械工業製のウレタネラストマー製造に用いる注型機のミキシングヘッド(処理能力１５ｋｇ／分撹拌機付き)を用いる。また、密封容器として、内側から順に未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）／アルミ箔（Ａｌ）／ナイロンからなるラミネートフィルム製で収容能力２．５ｋｇの熱融着シール式袋を用いる。 Examples of the present invention will be described below together with comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
Here, as a mixing head, a mixing head (with a processing capacity of 15 kg / min with a stirrer) of a casting machine used for the manufacture of Uretanelastomer manufactured by Toho Machine Industry is used. Further, as the sealed container, a heat-sealed sealed bag made of a laminate film made of unstretched polypropylene (CPP) / aluminum foil (Al) / nylon and having a capacity of 2.5 kg is used in order from the inside.

（実施例Ａ：ポリオール成分およびイソシアネート成分の２成分系反応）
ポリオール成分は表１に示す配合比でポリオール原料タンクに装入し、イソシアネート成分は４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製、ミリオネートＭＴ（ミリオネートは登録商標））をイソシアネート原料タンクに装入した。なお、表１の用語については以下の通りである。
ニッポラン５７１９（ニッポランは登録商標）：日本ポリウレタン工業製、セバシン酸系ポリエステルジオール、Ｍｎ＝２，６００
ニッポラン４００９（ニッポランは登録商標）：日本ポリウレタン工業製、アジピン酸系ポリエステルジオール、Ｍｎ＝１，０００
ニッポラン５７１１（ニッポランは登録商標）：日本ポリウレタン工業製、アジピン酸−イソフタル酸系ポリエステルジオール、Ｍｎ＝２，０００
ジェフキャットＤＭＤＥＥ（ジェフキャットは登録商標）：ハンツマン製、モルホリン系硬化触媒
アクアレン８４０：共栄社化学製、シリコン系消泡剤
ＪＰ−５０８：城北化学工業製、リン酸エステル系安定剤
イルガノックス１０１０（イルガノックスは登録商標）：チバガイギー製、フェノール系酸化防止剤 (Example A: Two-component reaction of polyol component and isocyanate component)
The polyol component was charged into the polyol raw material tank at the mixing ratio shown in Table 1, and the isocyanate component was charged with 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry, Millionate MT (Millionate is a registered trademark)) into the isocyanate raw material tank. did. The terms in Table 1 are as follows.
NIPPOLAN 5719 (NIPPOLAN is a registered trademark): manufactured by Nippon Polyurethane Industry, sebacic acid-based polyester diol, Mn = 2,600
NIPPOLAN 4009 (NIPPOLAN is a registered trademark): manufactured by Nippon Polyurethane Industry, adipic acid polyester diol, Mn = 1,000
NIPPOLAN 5711 (NIPPOLAN is a registered trademark): manufactured by Nippon Polyurethane Industry, adipic acid-isophthalic acid polyester diol, Mn = 2,000
Jeff Cat DMDEE (Jeff Cat is a registered trademark): manufactured by Huntsman, morpholine-based curing catalyst Aqualene 840: manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., silicon-based antifoaming agent JP-508: manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., phosphate ester-based stabilizer Irganox 1010 Knox is a registered trademark): Ciba Geigy, phenolic antioxidant

ポリオール混合原料を８０℃に保持されたタンクに仕込み、６０分間保持した後、タンク内を１．３３ＭＰａ（１０ｍｍＨｇ）の高い減圧条件（高真空条件）とすることにより脱気を行った。一方、ポリイソシアネート成分をタンクに仕込み、６０℃に加温した。なお、添加剤は、ポリオール原料タンクに添加した。加熱状態での各原料の粘度は、ポリオール混合原料が７５０ｍＰａ・ｓ、ポリイソシアネート成分が１ｍＰａ・ｓである。なお、ポリオール混合原料の温度が８０℃を下回ると、混合原料が層分離を生じるため、適当ではない。 The polyol mixed raw material was charged into a tank maintained at 80 ° C., held for 60 minutes, and then deaerated by setting the inside of the tank to a high pressure reducing condition (high vacuum condition) of 1.33 MPa (10 mmHg). On the other hand, the polyisocyanate component was charged into a tank and heated to 60 ° C. The additive was added to the polyol raw material tank. The viscosity of each raw material in a heated state is 750 mPa · s for the polyol mixed raw material and 1 mPa · s for the polyisocyanate component. In addition, since the mixed raw material will produce layer separation when the temperature of a polyol mixed raw material is less than 80 degreeC, it is not suitable.

各タンクの原料を、保温した配管を介して、ポリオール成分の流量：１２．１５ｋｇ／分、ポリイソシアネート成分の流量：２．８５ｋｇ／分、総量で１５ｋｇ／分の装入速度でミキシングヘッドに装入し、撹拌機を３０００ｒｐｍの回転速度で回転させて、撹拌、混合し、反応性混合液を連続的に抜き出した。このとき、ミキシングヘッド内の混合ゾーンは空間が生じないように混合液を満液状態とした。なお、ミキシングヘッドの混合ゾーンの容量は１００ｃｍ^３であり、平均滞留時間は０．４秒である。 The raw material of each tank was loaded into the mixing head through a heat-insulated pipe with a polyol component flow rate of 12.15 kg / min, a polyisocyanate component flow rate of 2.85 kg / min, and a total charge of 15 kg / min. Then, the stirrer was rotated at a rotational speed of 3000 rpm, stirred and mixed, and the reactive mixture was continuously extracted. At this time, the mixed solution was filled so that no space was generated in the mixing zone in the mixing head. The mixing head has a mixing zone volume of 100 cm ³ and an average residence time of 0.4 seconds.

充填条件は、反応性混合物を２．５ｋｇ入りの袋に１０秒間充填し、袋の切り替えを含めて１分当たり５袋のペースで充填した（１ｔ当たりの充填時間：８０分）。なお、袋の切り替え中は、ミキシングヘッドの切り替え弁により、各原料液は原料タンクに戻るようになっている。ミキシングヘッドから断続的に吐出した反応性混合物は、支持金型で支持された袋に入れた。袋へ反応性混合物を充填した後、袋内の空隙を窒素で置換して、ヒートシール法にて袋の開口部を密閉した。反応性混合物を充填した袋は保温庫に入れ、５０℃にて１２時間加熱して、熟成させた。
ミキシングヘッドから吐出した反応性混合物を２．５ｋｇ入りの袋に１分当たり６袋充填することで、６７分間の連続処理で１０００ｋｇの反応生成物（ウレタンプレポリマー）を得ることができた。 The filling conditions were such that the reactive mixture was filled into a 2.5 kg bag for 10 seconds and filled at a rate of 5 bags per minute including bag switching (filling time per 1 ton: 80 minutes). During the bag switching, each raw material liquid is returned to the raw material tank by the switching valve of the mixing head. The reactive mixture discharged intermittently from the mixing head was put in a bag supported by a supporting mold. After filling the bag with the reactive mixture, the gap in the bag was replaced with nitrogen, and the opening of the bag was sealed by a heat seal method. The bag filled with the reactive mixture was placed in a heat insulation box and heated at 50 ° C. for 12 hours to be aged.
By filling the reactive mixture discharged from the mixing head into 6 bags per minute in a 2.5 kg bag, 1000 kg of reaction product (urethane prepolymer) could be obtained in 67 minutes of continuous treatment.

一方、現行の反応釜を使用した回分式製造方法で、上記と同様の原料を２ｍ^３の反応釜に仕込んで以下の手順で反応させた。
反応釜（反応器）は、攪拌機、温度計、窒素シール管および冷却器のついたものを用い、この反応釜に、ニッポラン５７１９を４６５．０ｋｇ、ニッポラン４００９を２９５．０ｋｇ、ニッポラン５７１１を５０．０ｋｇそれぞれ仕込み、７０℃に加熱しながら均一に攪拌した。
ついで、ミリオネートＭＴを１９０．０ｋｇ仕込み、１００℃でイソシアネート基含量が２．２％になるまで反応させて、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを得た。
つぎに、１００℃の温度を保持したまま、ジェフキャットＤＭＤＥＥを０．２ｋｇ、アクアレン８４０を０．１ｋｇ、ＪＰ−５０８を０．１ｋｇ、イルガノックス１０１０を０．１ｋｇそれぞれ仕込んで均一に攪拌した。その後、攪拌の際巻き込んだエアを１．３３ＭＰａ（１０ｍｍＨｇ）に減圧して１時間脱泡して、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とした反応性ホットメルト接着剤を得た。
さらに、得られた反応性ホットメルト接着剤を袋に充填した。
この場合、仕込みから袋への充填までに８時間を要した。 On the other hand, in the batch production method using the current reaction kettle, the same raw materials as above were charged into a 2 m ³ reaction kettle and reacted in the following procedure.
A reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen seal tube and a cooler was used as the reactor (reactor). The reactor was equipped with 465.0 kg of Nipponran 5719, 295.0 kg of Nipponran 4009, and 50.000 of Nipponpan 5711. Each of 0 kg was charged and stirred uniformly while heating to 70 ° C.
Next, 190.0 kg of Millionate MT was charged and reacted at 100 ° C. until the isocyanate group content was 2.2%, to obtain an isocyanate group-terminated urethane prepolymer.
Next, while maintaining the temperature of 100 ° C., 0.2 kg of Jeff Cat DMDEE, 0.1 kg of Aqualene 840, 0.1 kg of JP-508 and 0.1 kg of Irganox 1010 were charged and stirred uniformly. Thereafter, the air entrained during stirring was depressurized to 1.33 MPa (10 mmHg) and degassed for 1 hour to obtain a reactive hot melt adhesive mainly composed of an isocyanate group-terminated urethane prepolymer.
Further, the obtained reactive hot melt adhesive was filled in a bag.
In this case, it took 8 hours from charging to filling the bag.

上記のいずれかの方法で、７水準の条件で反応性ホットメルト接着剤（ウレタンプレポリマー）を製造したときの、製造条件、性能評価等の結果を表２にまとめて示す。
表２中、比較例１〜比較例３は、本発明の方法において、ポリオール脱気操作、製造ライン（配管等）中の液の充填または反応性混合物の熟成(養生)のいずれかを省略した例であり、参考例は、現行法を用いた例である。 Table 2 summarizes the results of production conditions, performance evaluation, and the like when a reactive hot melt adhesive (urethane prepolymer) was produced under any of the above methods under seven levels of conditions.
In Table 2, Comparative Examples 1 to 3 omit any of the polyol degassing operation, filling of the liquid in the production line (piping, etc.) or aging (curing) of the reactive mixture in the method of the present invention. It is an example, and the reference example is an example using the current method.

表２中、塗工品外観については、目視で泡かみの状態を観察して、泡かみのないものをＯＫ、泡かみを生じたものをＮＧとした。
１８０°ピーリング強度については、基材に反応性ホットメルト接着剤を被覆したものを、２５℃、相対湿度６５％の環境下で２４時間養生（静置）した後、引張試験機にて１８０°剥離試験を行うことで評価した。なお、基材は、ＰＵ系ＭＤＦ／ＰＰ化粧フィルム（プライマーあり。幅２５ｍｍ。）を用い、これに反応性ホットメルト接着剤を約４０μｍの厚みに塗布した。また、引張試験機はテンシロン（引張り速度：２００ｍｍ／分）を使用した。評価の欄で、「ＰＰ材破」とは、反応性ホットメルト接着剤の被覆層が剥離する前にＰＰ材が破断したことの意であり、数値は、反応性ホットメルト接着剤の被覆層が剥離したときの引張り強度（被覆層の破断強度）を示す。 In Table 2, with respect to the appearance of the coated product, the state of the foam was visually observed, and the product without foam was OK, and the product with foam was judged as NG.
For 180 ° peeling strength, a substrate coated with a reactive hot melt adhesive was cured for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 65% relative humidity, and then 180 ° in a tensile tester. It evaluated by performing a peeling test. The base material used was a PU-based MDF / PP decorative film (with primer, width 25 mm), and a reactive hot-melt adhesive was applied to this to a thickness of about 40 μm. As the tensile tester, Tensilon (tensile speed: 200 mm / min) was used. In the column of evaluation, “PP material break” means that the PP material was broken before the coating layer of the reactive hot melt adhesive was peeled off, and the numerical value is the coating layer of the reactive hot melt adhesive. Shows the tensile strength (breaking strength of the coating layer) when is peeled.

(実施例Ｂ：高分子ポリオール成分、低分子ポリオール成分（鎖長剤）およびイソシアネート成分の３成分系反応)
基本的に、実施例Ａの条件に準じて行った。以下、実施例Ａとの相違点のみ説明する。
低分子ポリオール成分（鎖長剤）は、１，４−ブタンジオール（三菱化学製：１，４ＢＧと表示する。)を用いた。表３に各成分の配合条件を示す。 (Example B: three-component reaction of a high-molecular polyol component, a low-molecular polyol component (chain extender) and an isocyanate component)
Basically, it was performed according to the conditions of Example A. Hereinafter, only differences from the embodiment A will be described.
As the low molecular polyol component (chain extender), 1,4-butanediol (manufactured by Mitsubishi Chemical: indicated as 1,4BG) was used. Table 3 shows the blending conditions of each component.

低分子ポリオール成分（鎖長剤）はタンクで６０℃に加温した。
各タンクの原料を、ポリオール成分の流量：１１．２５ｋｇ／分、ポリイソシアネート成分の流量：０．３０ｋｇ／分、低分子ポリオール成分の流量：３．４５ｋｇ／分、総量で１５ｋｇ／分の装入速度でミキシングヘッドに装入した。
実施例１、比較例１〜比較例３および参考例１の５水準の条件で反応性ホットメルト接着剤（ウレタンプレポリマー）を製造したときの、製造条件、性能評価等の結果を表４にまとめて示す。
表４中、比較例１〜比較例３は、低分子ポリオール成分原料タンクを用いることなく、ポリオール成分原料タンクにポリオール成分および低分子ポリオール成分を装入して混合して用い、ミキシングヘッドで処理を開始するまでの時間（混合時間）を変えた例であり、参考例は、現行法を用いた例である。 The low molecular polyol component (chain extender) was heated to 60 ° C. in a tank.
Raw material of each tank is charged with a polyol component flow rate: 11.25 kg / min, a polyisocyanate component flow rate: 0.30 kg / min, a low-molecular polyol component flow rate: 3.45 kg / min, and a total amount of 15 kg / min. Loaded into the mixing head at speed.
Table 4 shows the results of production conditions, performance evaluation, and the like when a reactive hot melt adhesive (urethane prepolymer) was produced under the conditions of Example 1, Comparative Examples 1 to 3 and Reference Example 1. Shown together.
In Table 4, Comparative Example 1 to Comparative Example 3 use a polyol component raw material tank mixed with a polyol component and a low molecular polyol component without using a low molecular polyol component raw material tank, and processed with a mixing head. In this example, the time until the start of mixing (mixing time) is changed, and the reference example is an example using the current method.

表４中、性能評価の項のうちの塗工性については、均一塗布できたものをＯＫ、均一塗布できなかったものをＮＧとした。
１８０°ピーリング強度の破壊状態の評価の欄で、「凝集破壊」とは、接着剤層が破壊して剥離したことの意であり、接着性判定は、ＰＰ材破の場合を良好、凝集破壊の場合を不良とした。 In Table 4, as for the coating property in the performance evaluation section, those that could be uniformly applied were OK, and those that could not be uniformly applied were NG.
In the column of evaluation of the fracture state of 180 ° peeling strength, “cohesive failure” means that the adhesive layer was broken and peeled off. Adhesion judgment was good when PP material was broken. The case of was considered defective.

(実施例Ｃ：ポリエステルポリオール成分、ポリエーテルポリオール成分およびイソシアネート成分の３成分系反応)
基本的に、実施例Ａの条件に準じて行った。以下、実施例Ａとの相違点のみ説明する。
ポリエーテルポリオール成分は、サンニックスＰＰ−１０００（三洋化成工業製）を用いた。表５に各成分の配合条件を示す。 (Example C: three-component reaction of polyester polyol component, polyether polyol component and isocyanate component)
Basically, it was performed according to the conditions of Example A. Hereinafter, only differences from the embodiment A will be described.
As the polyether polyol component, SANNICS PP-1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries) was used. Table 5 shows the blending conditions of each component.

ポリエーテルポリオール成分はタンクで６０℃に加温した。
各タンクの原料を、ポリエステルポリオール成分の流量：９．９８ｋｇ／分、ポリイソシアネート成分の流量：２．８５ｋｇ／分、ポリエーテルポリオール成分の流量：２．１７ｋｇ／分、総量で１５ｋｇ／分の装入速度でミキシングヘッドに装入した。
実施例１、比較例１、比較例２および参考例１の４水準の条件で反応性ホットメルト接着剤（ウレタンプレポリマー）を製造したときの、製造条件、性能評価等の結果を表６にまとめて示す。
表６中、比較例１、比較例２は、低分子ポリオール成分原料タンクを用いることなく、ポリオール成分原料タンクにポリオール成分および低分子ポリオール成分を装入して混合して用い、ミキシングヘッドで処理を開始するまでの時間（混合時間）を変えた例であり、参考例は、現行法を用いた例である。 The polyether polyol component was heated to 60 ° C. in a tank.
The raw material of each tank is a polyester polyol component flow rate: 9.98 kg / min, a polyisocyanate component flow rate: 2.85 kg / min, a polyether polyol component flow rate: 2.17 kg / min, and a total amount of 15 kg / min. The mixing head was loaded at a high speed.
Table 6 shows the results of production conditions, performance evaluation, and the like when a reactive hot melt adhesive (urethane prepolymer) was produced under the four levels of Example 1, Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Reference Example 1. Shown together.
In Table 6, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 use a polyol component raw material tank mixed with a polyol component and a low molecular polyol component, without using a low molecular polyol component raw material tank, and processed with a mixing head. In this example, the time until the start of mixing (mixing time) is changed, and the reference example is an example using the current method.

本発明の第１の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムの構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the structure of the manufacturing system of the reactive hot melt adhesive which concerns on the 1st Embodiment of this invention. 本発明の第２の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムの構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the structure of the manufacturing system of the reactive hot melt adhesive which concerns on the 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第３の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムの構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the structure of the manufacturing system of the reactive hot melt adhesive which concerns on the 3rd Embodiment of this invention.

Explanation of symbols

１０、１０ａ、１０ｂ反応性ホットメルト接着剤の製造システム
１２回分式ポリオール成分原料タンク
１２ａ回分式高分子ポリオール成分原料タンク
１２ｂ低分子ポリオール成分原料タンク
１２ｃ回分式ポリエステルポリオール成分原料タンク
１２ｄ回分式ポリイソシアネート成分原料タンク
１４回分式ポリイソシアネート成分原料タンク
１６ミキシングヘッド
１８密閉容器
２０保管室
２２熟成装置
10, 10a, 10b Reactive Hot Melt Adhesive Manufacturing System 12 Batch Polyol Component Raw Material Tank 12a Batch Polymer Polyol Component Raw Material Tank 12b Low Molecular Polyol Component Raw Material Tank 12c Batch Polyester Polyol Component Raw Material Tank 12d Batch Polyisocyanate Component raw material tank 14 Batch type polyisocyanate component raw material tank 16 Mixing head 18 Sealed container 20 Storage room 22 Aging device

Claims

A polyol component raw material tank for storing and heating, melting and degassing a polyol component, a polyisocyanate component raw material tank for storing and heating and melting a polyisocyanate component, and stirring the heated and molten polyol component and polyisocyanate component, A system for producing a reactive hot melt adhesive, comprising: a mixing head for mixing; and a sealed aging device for aging by heating the generated reactive mixture.

One or two or more switchable batch type polyol component raw material tanks for heating, melting and degassing the polyol component, and one or two or more switchable batch type polyisocyanate component raw materials for heating and melting the polyisocyanate component Reactive hot melt bonding characterized by having a tank, a mixing head for stirring and mixing the heated and melted polyol component and polyisocyanate component, and a sealed aging device for heating and aging the produced reactive mixture Agent manufacturing system.

Heating, melting and degassing a polymer polyol component capable of causing transesterification One or more switchable batch type polymer polyol component raw material tanks, heating and melting a polyisocyanate component, one or switchable Two or more batch type polyisocyanate component raw material tanks, one or two or more switchable low molecular polyol component raw material tanks for heating and melting low molecular polyol components, and heated and molten polymer polyol components and polyisocyanate components And a system for producing a reactive hot melt adhesive, comprising: a mixing head that stirs and mixes the low-molecular polyol component; and a sealed aging apparatus that heats and ripens the generated reactive mixture.

One or more switchable two or more batch type polyester polyol component raw material tanks for heating, melting and degassing the polyester polyol component, and one or two or more switchable batch poly for heating and melting the polyether polyol component Ether polyol component raw material tank, heating or melting polyisocyanate component, one or more switchable batch type polyisocyanate component raw material tanks, heated and melted polyester polyol component, polyether polyol component and polyisocyanate component A system for producing a reactive hot melt adhesive, comprising: a mixing head for stirring and mixing; and a sealed aging device for heating and aging the generated reactive mixed liquid.

The polyol component is heated and melted in a tank, and then degassed, and the polyisocyanate component is heated and melted in a tank, and a first step;
A second step of stirring and mixing the heated and melted polyol component and polyisocyanate component with a mixing head;
A third step of storing the produced reactive mixture in a sealed container;
A fourth step of aging the reactive mixture contained in the sealed container at room temperature to 120 ° C. for 1 hour to 7 days ;
A method for producing a reactive hot melt adhesive, comprising:

The polymer polyol component that can cause transesterification, the polyisocyanate component, and the low-molecular polyol component are stored in separate tanks, and after the polymer polyol component is heated and melted in the tank, it is degassed and the polyisocyanate component And a first step of heating and melting the low molecular polyol component in a tank;
A second step of stirring and mixing the heated, molten polymer polyol component, polyisocyanate component and low molecular polyol component with a mixing head;
A third step of storing the produced reactive mixture in a sealed container;
A fourth step of aging the reactive mixture contained in the sealed container at room temperature to 120 ° C. for 1 hour to 7 days ;
A method for producing a reactive hot melt adhesive, comprising:

The polyester polyol component, the polyether polyol component, and the polyisocyanate component are stored in separate tanks. After the polyester polyol component and the polyether polyol component are heated and melted in the tank, they are degassed and the polyisocyanate component is stored in the tank. The first step of heating and melting in
A second step of stirring and mixing the heated, melted polyester polyol component, polyether polyol component and polyisocyanate component with a mixing head;
A third step of storing the produced reactive mixture in a sealed container;
A fourth step of aging the reactive mixture contained in the sealed container at room temperature to 120 ° C. for 1 hour to 7 days ;
A method for producing a reactive hot melt adhesive, comprising: