JP4828004B2 - Pre-coated steel sheets with excellent stain resistance and weather resistance, pre-coated steel sheets and their applications - Google Patents

Description

【００１０】
「但し、一般式（１）中、Ｒ¹ は水素原子またはシアノ基、Ｒ² ・Ｒ³ はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、Ｘはイミノ基または酸素原子、Ｙは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基または−ＣＯ−ＣＲ² ＝ＣＨＲ³ を示す（式中Ｒ² ・Ｒ³ は前と同じ意味）」で現されている。
【００１１】
請求項３記載の発明のプレコート塗装鋼板用塗料は、上記の課題を解決するために、請求項１または２に記載のプレコート塗装鋼板用塗料において、上記シクロアルキル基含有重合性単量体が、一般式（２）
【００１２】
【化４】

【００１３】
「但し、一般式（２）中、Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、Ｚは置換基を有しても良いシクロアルキル基を示す」で現されている。
【００１４】
上記各構成によれば、ＨＬＢが１０〜２０のノニオン系界面活性剤を含んでいるので、耐汚染性に優れた塗膜を形成できる。また、上記各構成によれば、重合性紫外線安定性単量体とシクロアルキル基含有重合性単量体との相乗効果により、耐候性に優れた塗膜を形成でき、しかもフッ素樹脂と比較して安価である。
【００１５】
請求項４記載の発明のプレコート塗装鋼板は、上記の課題を解決するために、鋼板の少なくとも一方の面上に、請求項１ないし３のいずれか１項に記載のプレコート塗装鋼板用塗料からなる塗膜が形成されてなることを特徴としている。
【００１６】
上記構成によれば、安価であり、かつ、耐汚染性および耐候性に優れたプレコート塗装鋼板を提供することができる。
【００１７】
請求項５記載の発明の屋根壁用パネルは、上記の課題を解決するために、請求項４に記載のプレコート塗装鋼板を加工してなることを特徴としている。上記構成によれば、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れた屋根壁用パネルを提供することができる。
【００１８】
請求項６記載の発明の屋外広告用パネルは、上記の課題を解決するために、請求項４に記載のプレコート塗装鋼板を加工してなることを特徴としている。上記構成によれば、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れた屋外広告用パネルを提供することができる。
【００１９】
請求項７記載の発明の照明反射用パネルは、上記の課題を解決するために、請求項４に記載のプレコート塗装鋼板を加工してなることを特徴としている。上記構成によれば、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れた照明反射用パネルを提供することができる。
【００２０】
請求項８記載の発明のトンネル内装用パネルは、上記の課題を解決するために、請求項４に記載のプレコート塗装鋼板を加工してなることを特徴としている。上記構成によれば、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れたトンネル内装用パネルを提供することができる。
【００２１】
請求項９記載の発明の自動車外装用パネルは、上記の課題を解決するために、請求項４に記載のプレコート塗装鋼板を加工してなることを特徴としている。上記構成によれば、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れた自動車外装用パネルを提供することができる。
【００２２】
請求項１０記載の発明の間仕切りパネルは、上記の課題を解決するために、請求項４に記載のプレコート塗装鋼板を加工してなることを特徴としている。上記構成によれば、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れた間仕切りパネルを提供することができる。
【００２３】
請求項１１記載の発明のエレベーター内装用パネルは、上記の課題を解決するために、請求項４に記載のプレコート塗装鋼板を加工してなることを特徴としている。上記構成によれば、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れたエレベーター内装用パネルを提供することができる。
【００２４】
以下に、本発明について詳しく説明する。
【００２５】
本発明にかかるプレコート塗装鋼板用塗料は、重合性紫外線安定性単量体、シクロアルキル基含有重合性単量体、および水酸基含有重合性単量体を必須的に含む重合性単量体成分を共重合して得られる共重合アクリルポリオールと、ＨＬＢが１０〜２０の範囲内であるノニオン系界面活性剤と、架橋剤としてアミノプラスト樹脂もしくはポリイソシアネート化合物とを含んでなっている。
【００２６】
まず、共重合アクリルポリオールを形成する重合性単量体成分（以下、単に単量体成分と称する）について説明する。
上記単量体成分に用いる重合性紫外線安定性単量体は、共重合アクリルポリオールに優れた耐候性を付与するのに必須の化合物であり、共重合アクリルポリオールを紫外線に対して安定化させる能力を有する官能基、例えば、立体障害を受けているアミノ基を分子内に少なくとも１つ有し、かつ、重合性不飽和結合を分子内に少なくとも１つ有するヒンダードアミン系化合物である。上記の立体障害を受けているアミノ基は、その窒素原子が少なくとも２つの４級炭素と結合していることが望ましい。
【００２７】
上記重合性紫外線安定性単量体としては、分子内に、立体障害を受けているピペリジニル基と、重合性不飽和基とをそれぞれ少なくとも１つ有する重合性紫外線安定性単量体が特に好適に使用される。上記の立体障害を受けているピペリジニル基は、その窒素原子が少なくとも２つの４級炭素と結合していることが望ましく、ピペリジンの２位および６位の炭素上の全ての水素がメチル基で置換された構造を有するピペリジニル基であることがさらに望ましい。そのようなピペリジニル基を有する重合性紫外線安定性単量体の中でも、前記一般式（１）で表される重合性紫外線安定性単量体が、最も好適に使用される。
【００２８】
前記一般式（１）で表される重合性紫外線安定性単量体（以下、重合性紫外線安定性単量体（１）と記す）は、式中、Ｒ¹ で示される置換基が水素原子またはシアノ基で構成され、Ｒ² 、Ｒ³ で示される置換基がそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２のアルキル基で構成され、Ｙで示される置換基が水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基または−ＣＯ−ＣＲ² ＝ＣＨＲ³ で構成され、Ｘで示される置換基が酸素原子またはイミノ基で構成されるピペリジン類である。上記Ｒ² 、Ｒ³ で示される置換基とは、具体的には、例えば、水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｙで示される置換基とは、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等である。
【００２９】
上記の重合性紫外線安定性単量体（１）としては、具体的には、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。重合性紫外線安定性単量体（１）は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００３０】
単量体成分における重合性紫外線安定性単量体の含有量は、０．１重量％〜１０．０重量％の範囲内が好ましく、０．２重量％〜１０．０重量％の範囲内がより好ましく、０．５重量％〜１０．０重量％の範囲内がさらに好ましい。
【００３１】
単量体成分における重合性紫外線安定性単量体の含有量が０．１重量％よりも少ない場合には、プレコート塗装鋼板用塗料によって形成される塗膜の光安定性が不十分となることがあるので好ましくない。一方、重合性紫外線安定性単量体の含有量が１０．０重量％よりも多い場合には、プレコート塗装鋼板用塗料によって形成される塗膜の光沢や肉持感が不十分となって塗膜の外観の劣化を招いたり、塗膜の耐溶剤性や耐薬品性が不十分となることがあるので好ましくない。
【００３２】
上記単量体成分に用いるシクロアルキル基含有重合性単量体は、プレコート塗装鋼板用塗料を用いて得られる塗膜の硬度、光沢、肉持感、耐溶剤性、耐候性等の性質を向上させ、とりわけ重合性紫外線安定性単量体との併用によって塗膜の長期耐候性の向上に顕著な相乗効果を発揮する成分である。上記シクロアルキル基含有重合性単量体は、共重合アクリルポリオールの耐候性向上に必要なシクロアルキル基を分子内に少なくとも１つ有し、かつ、重合性不飽和結合を分子内に少なくとも１つ有する化合物であればよい。
【００３３】
上記シクロアルキル基含有重合性単量体としては、前記一般式（２）で表されるシクロアルキル基含有重合性単量体が、最も好適に使用される。前記一般式（２）で表されるシクロアルキル基含有重合性単量体（以下、シクロアルキル基含有重合性単量体（２）と記す）は、式中、Ｒ⁴ で示される置換基が水素原子または炭素数１〜２のアルキル基で構成され、Ｚで示される置換基が、置換基を有していてもよいシクロアルキル基で構成される化合物である。
【００３４】
上記のシクロアルキル基含有重合性単量体（２）としては、具体的には、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特に限定されるものではない。シクロアルキル基含有重合性単量体（２）は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００３５】
単量体成分におけるシクロアルキル基含有重合性単量体の含有量は、５．０重量％〜９７．９重量％の範囲内が好ましく、５．０重量％〜８０．０重量％の範囲内がより好ましく、１０．０重量％〜７０．０重量％の範囲内がさらに好ましい。
【００３６】
単量体成分におけるシクロアルキル基含有重合性単量体の含有量が５．０重量％よりも少ない場合には、プレコート塗装鋼板用塗料によって形成される塗膜の光沢や肉持感が不十分であったり、重合性紫外線安定性単量体との相乗効果が薄れ、塗膜の耐候性が不十分となることがあるので好ましくない。一方、シクロアルキル基含有重合性単量体の含有量が９７．９重量％よりも多い場合には、重合性紫外線安定性単量体および水酸基含有重合性単量体の含有量が減少して、プレコート塗装鋼板用塗料によって形成される塗膜の耐候性や耐溶剤性、耐薬品性の低下を招くことがあるので好ましくない。
【００３７】
上記単量体成分に用いる水酸基含有重合性単量体は、分子内に、水酸基と重合性不飽和結合とをそれぞれ少なくとも１つ有する化合物であればよいが、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好適である。水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、具体的には、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート（例えば、ダイセル化学工業株式会社製；商品名プラクセルＦＭ）等が挙げられる。これら例示の水酸基含有重合性単量体は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００３８】
単量体成分における水酸基含有重合性単量体の含有量は、２．０重量％〜３５．０重量％の範囲内が好ましく、５．０重量％〜３０．０重量％の範囲内がより好ましい。単量体成分における水酸基含有重合性単量体の含有量を２．０重量％以上とすることにより、共重合アクリルポリオールが、架橋剤としてのアミノプラスト樹脂またはポリイソシアネート化合物によって十分に架橋することが可能となり、プレコート塗装鋼板用塗料によって形成される塗膜の耐候性、光沢、肉持感等が非常に良好となる。一方、水酸基含有重合性単量体の含有量が３５．０重量％よりも多い場合には、プレコート塗装鋼板用塗料によって形成される塗膜の長期耐候性が低下するおそれがあるので、好ましくない。
【００３９】
単量体成分は、必要に応じて、上記各単量体（つまり、重合性紫外線安定性単量体、シクロアルキル基含有重合性単量体、および水酸基含有重合性単量体）以外に、重合性の単量体（以下、その他の単量体と記す）を含んでいてもよい。上記のその他の単量体は、得られる共重合アクリルポリオールの物性を損なわない範囲内で用いられる。
【００４０】
上記のその他の単量体としては、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の含窒素不飽和単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和シアン化合物等が挙げられるが、特に限定されるものではない。その他の単量体は、必要に応じて一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００４１】
単量体成分におけるその他の単量体の含有量は、９２．９重量％以下であることが好ましく、８０重量％以下であることがより好ましく、６０重量％以下であることがさらに好ましい。
【００４２】
本発明にかかるプレコート塗装鋼板用塗料は、上記の共重合アクリルポリオールと、ＨＬＢが１０〜２０の範囲内であるノニオン系界面活性剤と、架橋剤としてアミノプラスト樹脂またはポリイソシアネート化合物とを主成分とする塗膜形成要素を含んでなっている。
【００４３】
上記アミノプラスト樹脂は、メラミンやグアナミン等のアミノ基を有する化合物とホルムアルデヒドとの付加縮合物であり、アミノ樹脂とも呼ばれている。アミノプラスト樹脂としては、例えば、メチルエーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂等のメラミン樹脂；ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂、ブチルエーテル化シクロヘキシルベンゾグアナミン樹脂等のグアナミン樹脂等が挙げられる。これら例示の化合物は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００４４】
また、上記ポリイソシアネート化合物は、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であればよい。上記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）等のジイソシアネート；ポリイソシアネートの誘導体（変性物）であるアダクトポリイソシアネート、例えば、上記例示のジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、上記例示のジイソシアネートのビュウレット体、上記例示のジイソシアネートのイソシアヌレート体；これらジイソシアネートおよびアダクトポリイソシアネートのイソシアナート基をε−カプロラクタム、フェノール、クレゾール、オキシム、アルコール等の化合物でブロックしてなるブロックポリイソシアネート等が挙げられる。これら例示の化合物は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００４５】
これら架橋剤のうち、アミノプラスト樹脂の使用量は、共重合アクリルポリオール１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内であることが望ましい。また、ポリイソシアネート化合物の使用量は、共重合アクリルポリオール中の水酸基１モルに対してポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基が０．３〜２．０モルとなる量が望ましい。
【００４６】
上記のノニオン系界面活性剤は、プレコート塗装鋼板用塗料からなる塗膜に優れた耐汚染性を付与する上で必須な化合物であり、ＨＬＢ（親水親油バランス）が１０〜２０である。ＨＬＢが１０未満であると、プレコート塗装鋼板用塗料からなる塗膜に耐汚染性を付与する効果が不十分であるため、好ましくない。一方、ＨＬＢが２０を越えると、共重合アクリルポリオールとの親和性が低下するので、好ましくない。
【００４７】
上記ノニオン系界面活性剤としては、一般式（３）
【００４８】
【化５】

【００４９】
（式中、Ｒ⁶ は炭素数８〜１８のアルキル基を表し、ｉは任意の正の整数を表す）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、一般式（４）
【００５０】
【化６】

【００５１】
（式中、Ｒ⁷ は炭素数８〜１８のアルキル基を表し、ｊは任意の正の整数を表す）で表されるポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、一般式（５）
【００５２】
【化７】

【００５３】
（式中、Ｒ⁸ は炭素数８〜１８のアルキル基を表し、ｋは任意の正の整数を表す）で表されるポリオキシエチレンアルキルエステル、および、一般式（６）
【００５４】
【化８】

【００５５】
（式中、Ｒ⁹ は炭素数８〜１８のアルキル基を表し、ｌ、ｍ、ｎは任意の正の整数を表す）で表されるソルビタン誘導体が、最も好適に使用される。
【００５６】
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ で示される置換基とは、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等である。
【００５７】
上記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル等が挙げられる。
【００５８】
上記一般式（４）で表されるポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、としては、具体的には、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００５９】
上記一般式（５）で表されるポリオキシエチレンアルキルエステルとしては、具体的には、ポリオキシエチレンステアレート等が挙げられる。
【００６０】
上記一般式（６）で表されるソルビタン誘導体としては、具体的には、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート等が挙げられる。これらノニオン性界面活性剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００６１】
上記ノニオン系界面活性剤の使用量は、共重合アクリルポリオール１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲内であることが好ましく、０．０５〜１０重量部の範囲内であることがより好ましく、０．１〜５重量部の範囲内であることがさらに好ましい。ノニオン系界面活性剤の使用量が０．０１重量部未満である場合には、耐汚染性付与効果が不充分となるので、好ましくない。一方、ノニオン系界面活性剤の使用量が１０重量部を越える場合には、塗膜の耐水性が低下するので、好ましくない。
【００６２】
本発明にかかるプレコート塗装鋼板用塗料は、上記の塗膜形成要素を溶剤中に溶解もしくは分散してなる。上記の溶剤としては、塗料における溶剤として慣用的に使用されている任意の液体の有機溶媒を用いることができ、具体的には、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；酢酸ブチル、エチレングリコールジアセテート、２−エトキシエチルアセテート等のエステル系溶媒；アセテートまたはメチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ブチルアルコール等のアルコール系溶媒等が使用できる。また、これら溶剤の混合物、例えば、主として脂肪族炭化水素よりなり、少量の芳香族炭化水素を含有する種々の沸点範囲の石油留分を使用することもできる。溶剤の使用量は、前記の塗膜形成要素を溶解もしくは分散して、塗膜形成要素に流動性を付与できる量であればよく、特に限定されるものではない。また、塗膜形成要素を溶剤中に溶解もしくは分散する方法は、特に限定されるものではない。
【００６３】
本発明にかかるプレコート塗装鋼板用塗料は、上記の塗膜形成要素および溶剤に加えて、さらに、着色顔料、光輝性顔料、体質顔料等の顔料を含んでいてもよい。
【００６４】
上記着色顔料としては、二酸化チタン（チタンホワイト）、鉛白、硫化亜鉛、グラファイト、カーボンブラック、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、亜鉛華、モリブデン酸鉛、クロム酸鉛、クロムグリーン、酸化クロム、紺青等の無機系着色顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、インダンスロン、イソインドリノン、ペリレン、アンスラピリミジン、ベンズイミダゾロン等の有機系着色顔料が挙げられる。
【００６５】
上記光輝性顔料としては、マイカおよび／または金属箔状顔料等を用いることができる。金属箔状顔料としては、アルミニウム箔、ブロンズ箔、錫箔、金箔、銀箔、銅箔、金属チタン箔、ステンレススチール箔、ニッケル箔、クロム箔、硫化コバルト、硫化マンガン、硫化チタニウム、及び上記例示の金属の合金箔等の金属箔、これら金属箔をプラスチックで被覆してなる被覆物、箔状フタロシアニンブルーの箔状有機顔料等が挙げられる。上記体質顔料としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸、珪酸塩、アルミニウム水和物、硫酸カルシウム等の無機物が挙げられる。なお、顔料の粒度や使用量は、特に限定されるものではない。
【００６６】
プレコート塗装鋼板用塗料は、さらに、共重合アクリルポリオール中の水酸基と架橋剤（アミノプラスト樹脂および／またはポリイソシアネート化合物）との反応を促進するための硬化触媒を含んでいてもよい。上記硬化触媒としては、例えば、ジブチレンジラウリレート、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ等の有機スズ化合物、第３級アミン等が挙げられる。
【００６７】
プレコート塗装鋼板用塗料は、さらに、添加剤として、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、レベリング効果剤、可塑剤、および安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。これら添加剤は、一種類のみを用いてもよく、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。また、これら添加剤の使用量は、特に限定されるものではない。
【００６８】
以上のように、本発明にかかるプレコート塗装鋼板用塗料は、前記の共重合アクリルポリオールと、ＨＬＢが１０〜２０の範囲内であるノニオン系界面活性剤と、架橋剤としてアミノプラスト樹脂もしくはポリイソシアネート化合物とを含んでなっている。
【００６９】
本発明にかかるプレコート塗装鋼板は、鋼板の少なくとも一方の面上に、上記のプレコート塗装鋼板用塗料（以下、単に塗料と称する）からなる塗膜が形成されてなっている。上記のプレコート塗装鋼板は、鋼板の少なくとも一方の面上に塗料を塗布して、塗料を硬化させることによって得られる。
【００７０】
上記鋼板としては、冷延鋼板、熱延鋼板、亜鉛めっき鋼板、合金化亜鉛めっき鋼板、亜鉛−鉄合金めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、クロムめっき鋼板、ニッケルめっき鋼板、亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板、錫めっき鋼板、ステンレス板、アルミニウムめっきステンレス板、鉛めっきステンレス板、亜鉛めっきステンレス板等が挙げられる。上記鋼板は、水洗、湯洗、酸洗、アルカリ脱脂、研削、研磨等の前処理が、単独もしくは組み合わせて施されていることが望ましい。これらの前処理の条件は、適宜選択すればよい。
【００７１】
塗料は、はけ、ロールコータ、カーテンフローコータ、ローラーカーテンコータ、静電塗装機、ブレードコータ、ダイコータ等を用いて鋼板の少なくとも一方の面上に塗布すればよい。
【００７２】
塗料は、塗膜の厚みが５〜４０μｍ、より好ましくは７〜２５μｍとなるように鋼板上に塗布するとよい。塗膜の厚みが５μｍ未満では色抜け等の外観不良や、耐候性の低下を引き起こすことがある。一方、塗膜の厚みが４０μｍを越えると加工性が不十分となることがある。
【００７３】
鋼板上に塗布された塗料は、焼き付け（加熱乾燥）によって硬化させることにより、塗膜を形成する。塗料を焼き付けるには、熱風炉、誘導加熱炉、近赤外線炉、遠赤外線炉、エネルギー線硬化炉等を用いて加熱すればよい。
【００７４】
塗料の焼き付け温度は、１５０℃以上３２０℃未満であることが望ましい。焼き付け温度が１５０℃未満であると、塗料中の溶剤が十分に揮発せず、塗料の硬化不足により良好な塗膜を形成できないおそれがあるので、好ましくない。一方、塗料の焼き付け温度が３２０℃以上であると、塗料中の樹脂成分の熱劣化が起こり、プレコート塗装鋼板の加工性が低下するため、好ましくない。
【００７５】
塗料によって形成した塗膜と鋼板との間には、塗膜の密着性を向上させるために化成処理層が設けられていてもよい。即ち、塗料を鋼板に塗布する前に、鋼板に化成処理を施して、鋼板上に化成処理層を形成してもよい。化成処理層としては、クロメート（クロム酸塩）処理層、リン酸塩処理層、複合酸化皮膜等がある。
【００７６】
クロメート（クロム酸塩）処理層とは、６価クロムと硫酸等の無機酸とを含む水溶液を用いて鋼板表面を処理することによって形成された、３価クロムおよび６価クロムを含む水和酸化物からなる層である。また、リン酸塩層とは、第１リン酸塩とリン酸とを含む水溶液を用いて鋼板表面を処理することによって形成された、第３リン酸塩からなる層である。リン酸塩の種類としては、リン酸亜鉛、リン酸マンガン、リン酸鉄等が挙げられる。尚、化成処理層の厚みは、リン酸塩処理層の場合には、１〜２μｍの範囲内が一般的である。
【００７７】
また、塗料によって形成した塗膜と鋼板との間には、塗料に対する鋼板の影響を低減し、塗膜の密着性を向上させるために、下塗り層（下塗り塗膜層）が設けられていてもよい。即ち、必要に応じて、ポリエステル樹脂系塗料、エポキシ系塗料、ポリウレタン樹脂系塗料等の下塗り塗料（プライマー）を鋼板上に塗布し、硬化乾燥させることにより、下塗り層を鋼板上に形成してもよい。下塗り層は、化成処理層に密着するように形成してもよく、直接、鋼板に密着するように形成してもよい。
【００７８】
さらに、塗料によって形成した塗膜と下塗り層との間には、さらに、アクリル樹脂系塗料、ポリエステル樹脂系塗料、エポキシ樹脂系塗料等の塗料からなる中塗り層（中間の塗膜層）を形成してもよい。
【００７９】
以上のように、本発明にかかるプレコート塗装鋼板は、鋼板の少なくとも一方の面上に、前記のプレコート塗装鋼板用塗料からなる塗膜が形成されてなっている。
【００８０】
本発明にかかる屋根壁用パネルは、上記のプレコート塗装鋼板を加工してなる。本発明にかかる屋外広告用パネルは、上記のプレコート塗装鋼板を加工してなる。本発明にかかる照明反射用パネルは、上記のプレコート塗装鋼板を加工してなる。本発明にかかるトンネル内装用パネルは、上記のプレコート塗装鋼板を加工してなる。本発明にかかる自動車外装用パネルは、上記のプレコート塗装鋼板を加工してなる。本発明にかかる間仕切りパネルは、上記のプレコート塗装鋼板を加工してなる。本発明にかかるエレベータ内装用パネルは、上記のプレコート塗装鋼板を加工してなる。
【００８１】
【実施例】
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。尚、実施例および比較例に記載の「部」は「重量部」を示し、「％」は「重量％」を示す。また、実施例および比較例におけるプレコート塗装鋼板の加工性、耐候性、および耐汚染性は、以下の方法で評価した。
【００８２】
１）加工性
ＪＩＳ Ｇ ３３１２に準拠して、１８０度折り曲げ後の塗膜クラックの限界で評価した。例えば、０Ｔとは密着曲げによるクラック発生がないことを意味する。
【００８３】
２）耐候性
促進耐候性試験として、サンシャインウェザーメータ（ＳＷＯＭ）を行い、３０００時間の試験前後の色度差（△Ｅ）、光沢保持率（ＧＲ）を測定し、これにより耐候性を評価した。色度差は、色度測定器を用いて測定され、２．０以下が良好と判断される。光沢保持率は、６０度反射度測定器により測定され、５０％以上が良好と判断される。
【００８４】
３）耐汚染性
耐汚染性試験として、大阪府吹田市において、実曝露（南向き、３０°）を３カ月間行い、実曝露前後の白色度差（ΔＬ）を測定し、これにより耐汚染性を評価した。白色度差は、色度測定器を用いて測定され、２．０以下が良好と判断される。
【００８５】
〔実施例１〕
まず、重合性紫外線安定性単量体としての４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン３部と、シクロアルキル基含有重合性単量体としてのシクロヘキシルメタクリレート２０部と、水酸基含有重合性単量体としてのヒドロキシエチルアクリレート２部と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（その他の単量体）としてのステアリルメタクリレート１０部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、およびメチルメタクリレート５．５部と、カルボキシル基含有不飽和単量体（その他の単量体）としてのアクリル酸４．５部、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２部からなる単量体成分を共重合することにより、共重合アクリルポリオールを得た。
【００８６】
上記のアクリルポリオールに、ノニオン系界面活性剤としてのＨＬＢが１５．３であるポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名「エマルゲン１２０」、花王株式会社製）１部、ポリイソシアネート化合物としてのヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体のオキシムブロック体（商品名「デスモジュールＢＬ３１７５」、住友バイエルウレタン株式会社製）、硬化触媒としてのジブチレンジウラレート、および、着色顔料としてのチタンホワイト（商品名「ＣＲ−９５」、石原産業株式会社製）を混合し、本発明にかかるプレコート塗装鋼板用塗料を得た。アクリルポリオールの組成と、ノニオン系界面活性剤の使用量およびＨＬＢとを、表１に示す。
【００８７】
尚、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体のオキシムブロック体は、アクリルポリオール中の水酸基１モルに対するイソシアネート基の量が１モルとなるように混合した。また、ジブチレンジウラレートの添加量は、アクリルポリオールに対して２５０ｐｐｍとした。さらに、チタンホワイトはＰＷＣ（１００×顔料固形分の重量／塗料固形分の重量）が４０％となるように混合した。
【００８８】
次いで、アルカリ脱脂された溶融亜鉛めっき鋼板の片面をクロメート処理し、溶融亜鉛めっき鋼板上にクロメート処理層を形成した。続いて、クロメート処理層の上にエポキシ系プライマーを４μｍ塗布し、２００℃で硬化乾燥させて、下塗り層を形成した。
【００８９】
そして、鋼板上の下塗り層の上に前記のプレコート塗装鋼板用塗料を塗膜の厚みが１０μｍとなるように塗布し、高周波誘導加熱法によって焼き付け温度２３０℃で焼き付けた。これにより、本発明にかかるプレコート塗装鋼板を得た。
【００９０】
得られたプレコート塗装鋼板について、前記の方法で加工性、耐候性、および耐汚染性を評価した結果を、塗膜の厚みおよび焼き付け温度とともに、表２に示す。
【００９１】
〔実施例２〕
まず、実施例１と同様の反応および操作を行い、本発明にかかるプレコート塗装鋼板用塗料を得た。アクリルポリオールの組成と、ノニオン系界面活性剤の使用量およびＨＬＢとを、表１に示す。
【００９２】
次に、塗膜の厚みを１０μｍから１５μｍに変更する以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明にかかるプレコート塗装鋼板を得た。得られたプレコート塗装鋼板について、前記の方法で加工性、耐候性、および耐汚染性を評価した結果を、塗膜の厚みおよび焼き付け温度とともに、表２に示す。
【００９３】
〔実施例３〕
まず、実施例１と同様の反応および操作を行い、本発明にかかるプレコート塗装鋼板用塗料を得た。アクリルポリオールの組成と、ノニオン系界面活性剤の使用量およびＨＬＢとを、表１に示す。
【００９４】
次に、塗膜の厚みを１０μｍから３０μｍに変更する以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明にかかるプレコート塗装鋼板を得た。得られたプレコート塗装鋼板について、前記の方法で加工性、耐候性、および耐汚染性を評価した結果を、塗膜の厚みおよび焼き付け温度とともに、表２に示す。
【００９５】
〔実施例４〕
まず、実施例１と同様の反応および操作を行い、本発明にかかるプレコート塗装鋼板用塗料を得た。アクリルポリオールの組成と、ノニオン系界面活性剤の使用量およびＨＬＢとを、表１に示す。
【００９６】
次に、塗膜の厚みを１０μｍから４０μｍに変更する以外は実施例１と同様の操作を行い、本発明にかかるプレコート塗装鋼板を得た。得られたプレコート塗装鋼板について、前記の方法で加工性、耐候性、および耐汚染性を評価した結果を、塗膜の厚みおよび焼き付け温度とともに、表２に示す。
【００９７】
〔比較例１〕
実施例１におけるノニオン系界面活性剤を用いない点以外は、実施例１と同様の反応および操作を行い、比較用のプレコート塗装鋼板用塗料を得た。アクリルポリオールの組成と、ノニオン系界面活性剤の使用量およびＨＬＢとを、表１に示す。
【００９８】
次に、塗膜の厚みを１０μｍから１５μｍに変更する以外は実施例１と同様の操作を行い、比較用のプレコート塗装鋼板を得た。得られたプレコート塗装鋼板について、前記の方法で加工性、耐候性、および耐汚染性を評価した結果を、塗膜の厚みおよび焼き付け温度とともに、表２に示す。
【００９９】
〔比較例２〕
ノニオン系界面活性剤として、実施例１におけるＨＬＢが１５．３のポリオキシエチレンラウリルエーテル１部の代わりに、ＨＬＢが８．８のポリオキシエチレンオレイルエーテル１部（商品名「エマルゲン４０４」、花王株式会社製）を用いる以外は、実施例１と同様の反応および操作を行い、比較用のプレコート塗装鋼板用塗料を得た。アクリルポリオールの組成と、ノニオン系界面活性剤の使用量およびＨＬＢとを、表１に示す。
【０１００】
次に、塗膜の厚みを１０μｍから１５μｍに変更する以外は実施例１と同様の操作を行い、比較用のプレコート塗装鋼板を得た。得られたプレコート塗装鋼板について、前記の方法で加工性、耐候性、および耐汚染性を評価した結果を、塗膜の厚みおよび焼き付け温度とともに、表２に示す。
【０１０１】
〔比較例３〕
実施例１における４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを用いない点以外は、実施例１と同様の反応および操作を行い、比較用のプレコート塗装鋼板用塗料を得た。アクリルポリオールの組成と、ノニオン系界面活性剤の使用量およびＨＬＢとを、表１に示す。
【０１０２】
次に、塗膜の厚みを１０μｍから１５μｍに変更する以外は実施例１と同様の操作を行い、比較用のプレコート塗装鋼板を得た。得られたプレコート塗装鋼板について、前記の方法で加工性、耐候性、および耐汚染性を評価した結果を、塗膜の厚みおよび焼き付け温度とともに、表２に示す。
【０１０３】
【表１】

【０１０４】
【表２】

【０１０５】
表１および表２から明らかなように、本発明にかかるプレコート塗装鋼板は、加工性および耐候性に加えて、耐汚染性にも優れていることが分かる。
【０１０６】
【発明の効果】
本発明のプレコート塗装鋼板用塗料は、以上のように、重合性紫外線安定性単量体、シクロアルキル基含有重合性単量体、および水酸基含有重合性単量体を必須的に含む重合性単量体成分を共重合して得られる共重合アクリルポリオールと、ＨＬＢが１０〜２０のノニオン系界面活性剤と、架橋剤としてアミノプラスト樹脂もしくはポリイソシアネート化合物とを含む構成である。
【０１０７】
上記構成によれば、耐汚染性および耐候性に優れた塗膜を形成できるプレコート塗装鋼板用塗料を提供することができるという効果を奏する。また、上記構成のプレコート塗装鋼板用塗料を鋼板上に塗装することにより、安価であり、かつ、耐汚染性および耐候性に優れたプレコート塗装鋼板を製造することができるという効果を奏する。
【０１０８】
本発明のプレコート塗装鋼板は、以上のように、鋼板の少なくとも一方の面上に、上記本発明のプレコート塗装鋼板用塗料からなる塗膜が形成されてなる構成である。
【０１０９】
上記構成によれば、安価で、かつ、耐汚染性および耐候性に優れたプレコート塗装鋼板を提供することができるという効果を奏する。従って、上記のプレコート塗装鋼板を家電・建材分野などに応用することにより、製品品質の向上並びに製造コストの削減を図ることができる。
【０１１０】
本発明の屋根壁用パネルは、以上のように、上記本発明のプレコート塗装鋼板を加工してなる構成である。これにより、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れた屋根壁用パネルを提供することができるという効果を奏する。
【０１１１】
本発明の屋外広告用パネルは、以上のように、上記本発明のプレコート塗装鋼板を加工してなる構成である。これにより、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れた屋外広告用パネルを提供することができるという効果を奏する。
【０１１２】
本発明の照明反射用パネルは、以上のように、上記本発明のプレコート塗装鋼板を加工してなる構成である。これにより、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れた照明反射用パネルを提供することができるという効果を奏する。
【０１１３】
本発明のトンネル内装用パネルは、以上のように、上記本発明のプレコート塗装鋼板を加工してなる構成である。これにより、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れたトンネル内装用パネルを提供することができるという効果を奏する。
【０１１４】
本発明の自動車外装用パネルは、以上のように、上記本発明のプレコート塗装鋼板を加工してなる構成である。これにより、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れた自動車外装用パネルを提供することができるという効果を奏する。
【０１１５】
本発明の間仕切りパネルは、以上のように、上記本発明のプレコート塗装鋼板を加工してなる構成である。これにより、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れた間仕切りパネルを提供することができるという効果を奏する。
【０１１６】
本発明のエレベーター内装用パネルは、以上のように、上記本発明のプレコート塗装鋼板を加工してなる構成である。これにより、安価にかつ容易に製造でき、かつ、耐汚染性および耐候性に優れたエレベーター内装用パネルを提供することができるという効果を奏する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pre-coated steel sheet used for home appliances, building materials, automobiles, etc., a pre-coated steel sheet paint to be coated on a steel sheet before processing to produce the pre-coated steel sheet, and the pre-coated steel sheet The present invention relates to a roof wall panel, an outdoor advertising panel, a lighting reflection panel, a tunnel interior panel, an automobile exterior panel, a partition panel, and an elevator interior panel.
[0002]
More specifically, the present invention is a coating for a pre-coated steel sheet that can form a coating film that is inexpensive and excellent in stain resistance and weather resistance, and is a pre-coat that is inexpensive and excellent in stain resistance and weather resistance. Painted steel sheet, roof wall panel, outdoor advertising panel, lighting reflection panel, tunnel interior panel that can be manufactured inexpensively and easily using the above precoated steel sheet, and has excellent stain resistance and weather resistance , Automotive exterior panels, partition panels, and elevator interior panels.
[0003]
[Prior art]
The steel sheet is generally used after being painted. The purpose of this coating is to protect the base steel sheet and at the same time increase the durability and beautify the steel sheet. Painted steel sheets are used for various purposes, from large articles such as buildings, ships, and bridges, to various machinery, automobiles, furniture, electrical appliances, and household goods. It is done by painting after processing and assembly called a coat.
[0004]
In the field of building materials and home appliances, a method of processing and assembling pre-painted, that is, so-called pre-coated steel sheets, is being transferred. Conventionally, acrylic resin or the like is used as a coating material in order to provide the pre-coated steel sheet with workability such that the coating film does not peel off during processing.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, with a conventional acrylic resin-based paint, a coating film having sufficient weather resistance cannot be obtained while maintaining the workability of the precoated steel sheet. The weather resistance of the coating film refers to the durability performance of the coating film against the deterioration of the appearance caused by deterioration of the resin or deterioration due to irradiation of sunlight or wind and rain when using precoated steel sheets outdoors. Point to. In addition, although the fluororesin-based paint can form a coating film having sufficient weather resistance, the cost is very high compared with the acrylic resin-based paint.
[0006]
The present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and its purpose is to provide a paint for a pre-coated steel sheet that can form a coating film excellent in stain resistance and weather resistance, is inexpensive, and has stain resistance. And pre-coated steel sheets with excellent weather resistance, as well as building material panels, outdoor advertising panels, lighting reflection panels, and automotive exterior panels that can be manufactured inexpensively and easily, and have excellent stain resistance and weather resistance. There is to do.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, a paint for a precoated steel sheet according to claim 1 is a polymerizable ultraviolet-stable monomer, a cycloalkyl group-containing polymerizable monomer, and a hydroxyl group-containing polymerizable monomer. A copolymerized acrylic polyol obtained by copolymerizing a polymerizable monomer component essentially containing a nonionic surfactant having an HLB of 10 to 20, and an aminoplast resin or a polyisocyanate compound as a crosslinking agent It is characterized by that.
[0008]
In order to solve the above-mentioned problems, the paint for a precoated steel sheet according to a second aspect of the invention is the paint for a precoated steel sheet according to the first aspect, wherein the polymerizable UV-stable monomer is represented by the general formula ( 1)
[0009]
[Chemical 3]

[0010]
“In the general formula (1), R ¹ Is a hydrogen atom or a cyano group, R ² ・ R ^Three Are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, X is an imino group or oxygen atom, Y is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or -CO-CR ² = CHR ^Three (Wherein R ² ・ R ^Three Means the same as before).
[0011]
In order to solve the above-mentioned problems, the precoat-coated steel sheet paint according to the invention described in claim 3 is the precoat-coated steel sheet paint according to claim 1 or 2, wherein the cycloalkyl group-containing polymerizable monomer is General formula (2)
[0012]
[Formula 4]

[0013]
“In the general formula (2), R ^Four Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and Z represents a cycloalkyl group which may have a substituent.
[0014]
According to each said structure, since HLB contains the nonionic surfactant of 10-20, the coating film excellent in stain resistance can be formed. In addition, according to each of the above-described structures, a coating film having excellent weather resistance can be formed by a synergistic effect of the polymerizable UV-stable monomer and the cycloalkyl group-containing polymerizable monomer, and compared with the fluororesin. And cheap.
[0015]
A precoated steel sheet according to a fourth aspect of the present invention comprises the paint for a precoated steel sheet according to any one of claims 1 to 3 on at least one surface of the steel sheet in order to solve the above-mentioned problems. It is characterized in that a coating film is formed.
[0016]
According to the said structure, it is cheap and can provide the precoat coated steel plate excellent in stain resistance and a weather resistance.
[0017]
A roof wall panel according to a fifth aspect of the invention is characterized by processing the precoated steel sheet according to the fourth aspect in order to solve the above problems. According to the said structure, the panel for roof walls which can be manufactured cheaply and easily, and was excellent in stain resistance and a weather resistance can be provided.
[0018]
In order to solve the above-mentioned problems, an outdoor advertising panel according to a sixth aspect of the invention is obtained by processing the pre-coated steel sheet according to the fourth aspect. According to the said structure, the panel for outdoor advertisements which can be manufactured cheaply and easily, and was excellent in pollution resistance and a weather resistance can be provided.
[0019]
In order to solve the above-mentioned problems, the illumination reflecting panel according to the seventh aspect is characterized by processing the precoated steel sheet according to the fourth aspect. According to the said structure, the panel for illumination reflection which can be manufactured cheaply and easily, and was excellent in stain resistance and a weather resistance can be provided.
[0020]
A tunnel interior panel according to an eighth aspect of the invention is characterized in that the precoated steel sheet according to the fourth aspect is processed in order to solve the above problems. According to the above configuration, it is possible to provide a tunnel interior panel that can be easily manufactured at low cost and that is excellent in contamination resistance and weather resistance.
[0021]
A vehicle exterior panel according to a ninth aspect of the invention is characterized in that the precoated steel sheet according to the fourth aspect is processed in order to solve the above problems. According to the said structure, the panel for motor vehicle exteriors which can be manufactured cheaply and easily, and was excellent in pollution resistance and a weather resistance can be provided.
[0022]
A partition panel according to a tenth aspect of the invention is characterized in that the precoated steel sheet according to the fourth aspect is processed in order to solve the above problems. According to the said structure, the partition panel which can be manufactured cheaply and easily, and was excellent in stain resistance and a weather resistance can be provided.
[0023]
An elevator interior panel according to an eleventh aspect is characterized by processing the precoated steel sheet according to the fourth aspect in order to solve the above-mentioned problems. According to the said structure, the panel for elevator interiors which can be manufactured cheaply and easily, and was excellent in pollution resistance and a weather resistance can be provided.
[0024]
The present invention is described in detail below.
[0025]
The precoat-coated steel sheet paint according to the present invention comprises a polymerizable monomer component essentially comprising a polymerizable UV-stable monomer, a cycloalkyl group-containing polymerizable monomer, and a hydroxyl group-containing polymerizable monomer. It contains a copolymerized acrylic polyol obtained by copolymerization, a nonionic surfactant having an HLB in the range of 10 to 20, and an aminoplast resin or polyisocyanate compound as a crosslinking agent.
[0026]
First, a polymerizable monomer component (hereinafter simply referred to as a monomer component) that forms a copolymerized acrylic polyol will be described.
The polymerizable UV-stable monomer used for the monomer component is an essential compound for imparting excellent weather resistance to the copolymerized acrylic polyol, and the ability to stabilize the copolymerized acrylic polyol against UV light. A hindered amine compound having at least one functional group having a steric hindrance in the molecule and at least one polymerizable unsaturated bond in the molecule. As for the amino group which received the said steric hindrance, it is desirable that the nitrogen atom has couple | bonded with at least two quaternary carbon.
[0027]
As the polymerizable UV-stable monomer, a polymerizable UV-stable monomer having at least one sterically hindered piperidinyl group and polymerizable unsaturated group in the molecule is particularly preferred. used. As for the piperidinyl group which received the said steric hindrance, it is desirable that the nitrogen atom is couple | bonded with at least two quaternary carbon, and all the hydrogens on carbon of the 2nd-position and 6th-position of piperidine are substituted by the methyl group More desirable is a piperidinyl group having the above structure. Among such polymerizable UV-stable monomers having a piperidinyl group, the polymerizable UV-stable monomer represented by the general formula (1) is most preferably used.
[0028]
The polymerizable UV-stable monomer represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as the polymerizable UV-stable monomer (1)) is represented by the formula: ¹ A substituent represented by a hydrogen atom or a cyano group, and R ² , R ^Three Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and the substituent represented by Y is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or -CO-CR ² = CHR ^Three And piperidines in which the substituent represented by X is an oxygen atom or an imino group. R above ² , R ^Three Specifically, the substituent represented by, for example, is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and the substituent represented by Y specifically includes, for example, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. , Isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, Hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like.
[0029]
Specific examples of the polymerizable UV-stable monomer (1) include 4- (meth) acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloylamino. -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4- (meth) acryloylamino-1,2,2,6 , 6-pentamethylpiperidine, 4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1 -(Meth) acryloyl-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like can be mentioned, but are not particularly limited. As the polymerizable ultraviolet-stable monomer (1), only one type may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.
[0030]
The content of the polymerizable UV-stable monomer in the monomer component is preferably in the range of 0.1% by weight to 10.0% by weight, and preferably in the range of 0.2% by weight to 10.0% by weight. More preferably, it is more preferably in the range of 0.5 wt% to 10.0 wt%.
[0031]
If the content of the polymerizable UV-stable monomer in the monomer component is less than 0.1% by weight, the light stability of the coating film formed by the paint for precoated steel sheet will be insufficient. This is not preferable. On the other hand, when the content of the polymerizable UV-stable monomer is more than 10.0% by weight, the coating film formed by the paint for precoated steel sheet has insufficient gloss and feeling of holding. This is not preferable because the appearance of the film may be deteriorated and the solvent resistance and chemical resistance of the coating film may be insufficient.
[0032]
Cycloalkyl group-containing polymerizable monomer used in the above monomer component improves properties such as hardness, gloss, feeling of grip, solvent resistance, and weather resistance of the coating film obtained by using the paint for pre-coated steel sheet. In particular, it is a component that exhibits a remarkable synergistic effect in improving the long-term weather resistance of the coating film when used in combination with a polymerizable UV-stable monomer. The cycloalkyl group-containing polymerizable monomer has at least one cycloalkyl group in the molecule necessary for improving the weather resistance of the copolymerized acrylic polyol, and has at least one polymerizable unsaturated bond in the molecule. What is necessary is just a compound which has.
[0033]
As the cycloalkyl group-containing polymerizable monomer, the cycloalkyl group-containing polymerizable monomer represented by the general formula (2) is most preferably used. The cycloalkyl group-containing polymerizable monomer represented by the general formula (2) (hereinafter referred to as cycloalkyl group-containing polymerizable monomer (2)) is represented by the formula: ^Four In which the substituent represented by is constituted by a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and the substituent represented by Z is a cycloalkyl group which may have a substituent.
[0034]
Specific examples of the cycloalkyl group-containing polymerizable monomer (2) include cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate, and the like. There is no particular limitation. As the cycloalkyl group-containing polymerizable monomer (2), only one type may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.
[0035]
The content of the cycloalkyl group-containing polymerizable monomer in the monomer component is preferably in the range of 5.0 wt% to 97.9 wt%, and in the range of 5.0 wt% to 80.0 wt%. Is more preferable, and the range of 10.0% by weight to 70.0% by weight is more preferable.
[0036]
When the content of the cycloalkyl group-containing polymerizable monomer in the monomer component is less than 5.0% by weight, the gloss and feel of the coating film formed by the paint for precoated steel sheet are insufficient. Or the synergistic effect with the polymerizable UV-stable monomer is weakened, and the weather resistance of the coating film may be insufficient. On the other hand, when the content of the cycloalkyl group-containing polymerizable monomer is more than 97.9% by weight, the content of the polymerizable UV-stable monomer and the hydroxyl group-containing polymerizable monomer is decreased. This is not preferable because the weather resistance, solvent resistance, and chemical resistance of the coating film formed by the paint for a precoated steel sheet may be reduced.
[0037]
The hydroxyl group-containing polymerizable monomer used for the monomer component may be any compound having at least one hydroxyl group and polymerizable unsaturated bond in the molecule, but a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group. Is preferred. Specific examples of the (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group include, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxy (meth) acrylate (for example, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd .; Product name Plaxel FM) and the like. These exemplary hydroxyl group-containing polymerizable monomers may be used alone or in a suitable mixture of two or more.
[0038]
The content of the hydroxyl group-containing polymerizable monomer in the monomer component is preferably in the range of 2.0 wt% to 35.0 wt%, more preferably in the range of 5.0 wt% to 30.0 wt%. preferable. By setting the content of the hydroxyl group-containing polymerizable monomer in the monomer component to 2.0% by weight or more, the copolymerized acrylic polyol is sufficiently crosslinked by the aminoplast resin or polyisocyanate compound as a crosslinking agent. Thus, the weather resistance, gloss, feeling of holding and the like of the coating film formed by the paint for a precoated steel sheet are very good. On the other hand, when the content of the hydroxyl group-containing polymerizable monomer is more than 35.0% by weight, the long-term weather resistance of the coating film formed by the paint for a precoated steel sheet may be lowered, which is not preferable. .
[0039]
The monomer component, if necessary, in addition to each of the above monomers (that is, polymerizable UV-stable monomer, cycloalkyl group-containing polymerizable monomer, and hydroxyl group-containing polymerizable monomer) It may contain a polymerizable monomer (hereinafter referred to as other monomer). Said other monomer is used in the range which does not impair the physical property of the copolymerization acrylic polyol obtained.
[0040]
Specific examples of the other monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, and 2 -(Meth) acrylic acid alkyl esters such as ethylhexyl (meth) acrylate; epoxy group-containing unsaturated monomers such as glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N, N'-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, Nitrogen-containing unsaturated monomers such as vinyl pyridine and vinyl imidazole; Aromatic unsaturated monomers such as styrene, α-methylstyrene and vinyl toluene; Vinyl esters such as vinyl acetate; Vinyl ethers; Unsaturated substances such as (meth) acrylonitrile Saturated cyanide compounds etc. are mentioned, but especially limited Not intended to be. As for other monomers, only one type may be used as necessary, or two or more types may be appropriately mixed and used.
[0041]
The content of other monomers in the monomer component is preferably 92.9% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, and further preferably 60% by weight or less.
[0042]
The coating material for precoated steel sheets according to the present invention is mainly composed of the above-mentioned copolymerized acrylic polyol, a nonionic surfactant having an HLB in the range of 10 to 20, and an aminoplast resin or a polyisocyanate compound as a crosslinking agent. The coating film forming element is included.
[0043]
The aminoplast resin is an addition condensate of a compound having an amino group such as melamine or guanamine with formaldehyde, and is also called an amino resin. Examples of the aminoplast resin include melamine resins such as methyl etherified melamine resin and butyl etherified melamine resin; guanamine resins such as butyl etherified benzoguanamine resin and butyl etherified cyclohexyl benzoguanamine resin. These exemplary compounds may be used alone or in a suitable mixture of two or more.
[0044]
The polyisocyanate compound may be a compound having two or more isocyanate groups in the molecule. Examples of the polyisocyanate compound include diisocyanates such as trimethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-methylenebis (cyclohexyl isocyanate); Modified adduct polyisocyanate, for example, trimethylolpropane adduct of the above-exemplified diisocyanates, burette of the above-mentioned diisocyanates, isocyanurate of the above-mentioned diisocyanates; isocyanate groups of these diisocyanates and adduct polyisocyanates. Block with compounds such as ε-caprolactam, phenol, cresol, oxime, alcohol, etc. Blocked polyisocyanate, and the like formed by. These exemplary compounds may be used alone or in a suitable mixture of two or more.
[0045]
Among these crosslinking agents, the amount of aminoplast resin used is desirably in the range of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymerized acrylic polyol. Moreover, the usage-amount of a polyisocyanate compound has the desirable quantity that the isocyanate group in a polyisocyanate compound will be 0.3-2.0 mol with respect to 1 mol of hydroxyl groups in a copolymerization acrylic polyol.
[0046]
The nonionic surfactant is an essential compound for imparting excellent stain resistance to a coating film made of a paint for precoated steel sheets, and has an HLB (hydrophilic lipophilic balance) of 10 to 20. When the HLB is less than 10, it is not preferable because the effect of imparting stain resistance to the coating film made of the paint for precoated steel sheet is insufficient. On the other hand, if the HLB exceeds 20, the affinity with the copolymerized acrylic polyol decreases, which is not preferable.
[0047]
As said nonionic surfactant, general formula (3)
[0048]
[Chemical formula 5]

[0049]
(Wherein R ⁶ Represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and i represents an arbitrary positive integer), a polyoxyethylene alkyl ether represented by the general formula (4)
[0050]
[Chemical 6]

[0051]
(Wherein R ⁷ Represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, j represents an arbitrary positive integer), and a polyoxyethylene alkylaryl ether represented by the general formula (5)
[0052]
[Chemical 7]

[0053]
(Wherein R ⁸ Represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, k represents an arbitrary positive integer), and a polyoxyethylene alkyl ester represented by the general formula (6)
[0054]
[Chemical 8]

[0055]
(Wherein R ⁹ Represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and l, m, and n each represent an arbitrary positive integer).
[0056]
R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ Specifically, the substituent represented by, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl Group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like.
[0057]
Specific examples of the polyoxyethylene alkyl ether represented by the general formula (3) include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, and polyoxyethylene. Examples include tridecyl ether and polyoxyethylene higher alcohol ether.
[0058]
Specific examples of the polyoxyethylene alkyl aryl ether represented by the general formula (4) include polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether.
[0059]
Specific examples of the polyoxyethylene alkyl ester represented by the general formula (5) include polyoxyethylene stearate.
[0060]
Specific examples of the sorbitan derivative represented by the general formula (6) include polyoxyethylene sorbitan laurate, polyoxyethylene sorbitan palmitate, polyoxyethylene sorbitan stearate, polyoxyethylene sorbitan oleate and the like. It is done. These nonionic surfactants may be used alone or in a suitable mixture of two or more.
[0061]
The amount of the nonionic surfactant used is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight and in the range of 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymerized acrylic polyol. It is more preferable that it is in the range of 0.1 to 5 parts by weight. When the amount of the nonionic surfactant used is less than 0.01 parts by weight, the effect of imparting stain resistance is insufficient, such being undesirable. On the other hand, when the amount of the nonionic surfactant used exceeds 10 parts by weight, the water resistance of the coating film is lowered, which is not preferable.
[0062]
The paint for pre-coated steel sheets according to the present invention is obtained by dissolving or dispersing the above-mentioned coating film forming element in a solvent. As the solvent, any liquid organic solvent conventionally used as a solvent in paints can be used. Specifically, for example, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; n- Aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and n-heptane; ester solvents such as butyl acetate, ethylene glycol diacetate and 2-ethoxyethyl acetate; ketone solvents such as acetate or methyl isobutyl ketone; alcohols such as butyl alcohol A solvent etc. can be used. It is also possible to use a mixture of these solvents, for example petroleum fractions of various boiling ranges, which are mainly composed of aliphatic hydrocarbons and contain a small amount of aromatic hydrocarbons. The amount of the solvent used is not particularly limited as long as it is an amount that can dissolve or disperse the coating film-forming element and impart fluidity to the coating film-forming element. The method for dissolving or dispersing the coating film forming element in the solvent is not particularly limited.
[0063]
The paint for a precoated steel sheet according to the present invention may further contain a pigment such as a colored pigment, a bright pigment, or an extender pigment in addition to the above-mentioned coating film forming element and solvent.
[0064]
Examples of the color pigment include titanium dioxide (titanium white), lead white, zinc sulfide, graphite, carbon black, yellow iron oxide, red iron oxide, zinc white, lead molybdate, lead chromate, chromium green, chromium oxide, and bitumen. And inorganic coloring pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone, indanthrone, isoindolinone, perylene, anthrapyrimidine, and benzimidazolone.
[0065]
As the glitter pigment, mica and / or a metal foil pigment can be used. Examples of the metal foil pigment include aluminum foil, bronze foil, tin foil, gold foil, silver foil, copper foil, metal titanium foil, stainless steel foil, nickel foil, chromium foil, cobalt sulfide, manganese sulfide, titanium sulfide, and the metals exemplified above Metal foils such as alloy foils, coatings obtained by coating these metal foils with plastic, foil-like organic pigments of foil-like phthalocyanine blue, and the like. Examples of the extender pigment include inorganic substances such as calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, silicic acid, silicate, aluminum hydrate, and calcium sulfate. In addition, the particle size and usage amount of the pigment are not particularly limited.
[0066]
The paint for precoated steel sheets may further contain a curing catalyst for promoting the reaction between the hydroxyl group in the copolymerized acrylic polyol and the crosslinking agent (aminoplast resin and / or polyisocyanate compound). Examples of the curing catalyst include organic tin compounds such as dibutylene dilaurate, dodecylbenzene sulfonic acid, di-n-butyltin dilaurate, and tertiary amines.
[0067]
The paint for precoated steel sheets may further contain various additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a filler, a leveling effect agent, a plasticizer, and a stabilizer as additives. Only one type of these additives may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used. Moreover, the usage-amount of these additives is not specifically limited.
[0068]
As described above, the precoat-coated steel sheet paint according to the present invention includes the above-mentioned copolymerized acrylic polyol, a nonionic surfactant having an HLB in the range of 10 to 20, and an aminoplast resin or polyisocyanate as a crosslinking agent. And a compound.
[0069]
In the precoated steel sheet according to the present invention, a coating film made of the above-mentioned paint for precoated steel sheet (hereinafter simply referred to as paint) is formed on at least one surface of the steel sheet. The pre-coated steel sheet is obtained by applying a paint on at least one surface of the steel sheet and curing the paint.
[0070]
As the steel sheet, cold rolled steel sheet, hot rolled steel sheet, galvanized steel sheet, alloyed galvanized steel sheet, zinc-iron alloy plated steel sheet, zinc-aluminum alloy plated steel sheet, aluminum plated steel sheet, chrome plated steel sheet, nickel plated steel sheet, zinc -Nickel alloy plated steel plate, tin plated steel plate, stainless steel plate, aluminum plated stainless steel plate, lead plated stainless steel plate, galvanized stainless steel plate and the like. The steel sheet is preferably subjected to pretreatments such as water washing, hot water washing, pickling, alkali degreasing, grinding, and polishing alone or in combination. These pretreatment conditions may be selected as appropriate.
[0071]
The paint may be applied onto at least one surface of the steel sheet using a brush, roll coater, curtain flow coater, roller curtain coater, electrostatic coating machine, blade coater, die coater or the like.
[0072]
The paint may be applied onto the steel plate so that the thickness of the coating film is 5 to 40 μm, more preferably 7 to 25 μm. If the thickness of the coating film is less than 5 μm, it may cause appearance defects such as color loss and a decrease in weather resistance. On the other hand, when the thickness of the coating film exceeds 40 μm, workability may be insufficient.
[0073]
The paint applied on the steel sheet is cured by baking (heat drying) to form a coating film. In order to bake the paint, it may be heated using a hot air furnace, an induction heating furnace, a near infrared furnace, a far infrared furnace, an energy ray curing furnace or the like.
[0074]
The baking temperature of the paint is desirably 150 ° C. or higher and lower than 320 ° C. When the baking temperature is less than 150 ° C., the solvent in the coating is not sufficiently volatilized, and a good coating film may not be formed due to insufficient curing of the coating. On the other hand, if the baking temperature of the paint is 320 ° C. or higher, thermal degradation of the resin component in the paint occurs and the workability of the pre-coated steel sheet decreases, which is not preferable.
[0075]
A chemical conversion treatment layer may be provided between the coating film formed of the paint and the steel sheet in order to improve the adhesion of the coating film. That is, before applying the paint to the steel sheet, the steel sheet may be subjected to a chemical conversion treatment to form a chemical conversion treatment layer on the steel sheet. Examples of the chemical conversion layer include a chromate (chromate) treatment layer, a phosphate treatment layer, and a composite oxide film.
[0076]
The chromate (chromate) treatment layer is a hydrated oxidation containing trivalent chromium and hexavalent chromium formed by treating the steel sheet surface with an aqueous solution containing hexavalent chromium and an inorganic acid such as sulfuric acid. It is a layer consisting of things. Moreover, a phosphate layer is a layer which consists of a 3rd phosphate formed by processing the steel plate surface using the aqueous solution containing a 1st phosphate and phosphoric acid. Examples of the type of phosphate include zinc phosphate, manganese phosphate, and iron phosphate. In addition, the thickness of the chemical conversion treatment layer is generally in the range of 1 to 2 μm in the case of the phosphate treatment layer.
[0077]
Moreover, even if an undercoat layer (undercoat coat layer) is provided between the paint film formed by the paint and the steel sheet in order to reduce the influence of the steel sheet on the paint and improve the adhesion of the paint film Good. That is, if necessary, an undercoat layer (primer) such as a polyester resin-based paint, an epoxy-based paint, or a polyurethane resin-based paint may be applied on a steel plate and cured and dried to form an undercoat layer on the steel plate. Good. The undercoat layer may be formed in close contact with the chemical conversion treatment layer, or may be formed in direct contact with the steel plate.
[0078]
In addition, an intermediate coating layer (intermediate coating layer) made of paints such as acrylic resin-based paints, polyester resin-based paints, and epoxy resin-based paints is formed between the paint film and the undercoat layer. May be.
[0079]
As described above, the precoated steel sheet according to the present invention has a coating film made of the above-mentioned paint for precoated steel sheet formed on at least one surface of the steel sheet.
[0080]
The roof wall panel according to the present invention is obtained by processing the above precoated steel sheet. The outdoor advertising panel according to the present invention is obtained by processing the above precoated steel sheet. The illumination reflection panel according to the present invention is obtained by processing the precoated steel sheet. The tunnel interior panel according to the present invention is obtained by processing the above precoated steel sheet. The automotive exterior panel according to the present invention is obtained by processing the above precoated steel sheet. The partition panel according to the present invention is obtained by processing the precoated steel sheet. The elevator interior panel according to the present invention is obtained by processing the above precoated steel sheet.
[0081]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited at all by these. In the examples and comparative examples, “part” indicates “part by weight”, and “%” indicates “% by weight”. Moreover, the workability, weather resistance, and contamination resistance of the precoated steel sheets in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
[0082]
1) Workability
In accordance with JIS G 3312, the evaluation was based on the limit of coating film cracks after bending 180 degrees. For example, 0T means that no crack is generated due to contact bending.
[0083]
2) Weather resistance
As an accelerated weather resistance test, a sunshine weather meter (SWOM) was performed, and a chromaticity difference (ΔE) and a gloss retention rate (GR) before and after the test for 3000 hours were measured, thereby evaluating the weather resistance. The chromaticity difference is measured using a chromaticity measuring device, and 2.0 or less is judged to be good. The gloss retention is measured with a 60-degree reflectometer, and 50% or more is judged good.
[0084]
3) Pollution resistance
As a contamination resistance test, actual exposure (south direction, 30 °) was performed for 3 months in Suita City, Osaka Prefecture, and the difference in whiteness (ΔL) before and after the actual exposure was measured to evaluate the contamination resistance. The whiteness difference is measured using a chromaticity measuring device, and 2.0 or less is judged to be good.
[0085]
[Example 1]
First, 3 parts of 4-methacryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as a polymerizable UV-stable monomer, 20 parts of cyclohexyl methacrylate as a cycloalkyl group-containing polymerizable monomer, and a hydroxyl group 2 parts of hydroxyethyl acrylate as a polymerizable monomer, 10 parts of stearyl methacrylate, 15 parts of n-butyl acrylate and 5.5 parts of methyl methacrylate as alkyl (meth) acrylate (other monomers) And a monomer component comprising 4.5 parts of acrylic acid as a carboxyl group-containing unsaturated monomer (other monomer) and 2 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator Was copolymerized to obtain a copolymerized acrylic polyol.
[0086]
To the above acrylic polyol, 1 part of polyoxyethylene lauryl ether (trade name “Emulgen 120”, manufactured by Kao Corporation) having an HLB of 15.3 as a nonionic surfactant, hexamethylene diisocyanate as a polyisocyanate compound Isocyanurate oxime block (trade name “Desmodur BL3175”, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), dibutylene laurate as a curing catalyst, and titanium white (trade name “CR-95” as a coloring pigment, Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was mixed to obtain a paint for precoated steel sheets according to the present invention. Table 1 shows the composition of the acrylic polyol, the amount of the nonionic surfactant used, and the HLB.
[0087]
In addition, the oxime block body of the isocyanurate body of hexamethylene diisocyanate was mixed so that the amount of isocyanate groups with respect to 1 mole of hydroxyl groups in the acrylic polyol was 1 mole. The amount of dibutylene dilaurate added was 250 ppm with respect to the acrylic polyol. Furthermore, titanium white was mixed so that PWC (100 × weight of pigment solid content / weight of paint solid content) was 40%.
[0088]
Next, one side of the hot-dip galvanized steel sheet subjected to alkali degreasing was chromated, and a chromate-treated layer was formed on the hot-dip galvanized steel sheet. Subsequently, 4 μm of an epoxy primer was applied on the chromate-treated layer, and cured and dried at 200 ° C. to form an undercoat layer.
[0089]
And the said coating material for pre-coated steel sheets was apply | coated on the undercoat layer on a steel plate so that the thickness of a coating film might be set to 10 micrometers, and it baked at 230 degreeC by the high frequency induction heating method. This obtained the precoat coated steel plate concerning this invention.
[0090]
Table 2 shows the results of evaluating the workability, weather resistance, and stain resistance of the obtained precoated steel sheet together with the coating film thickness and baking temperature.
[0091]
[Example 2]
First, the same reaction and operation as in Example 1 were performed to obtain a paint for a precoated steel sheet according to the present invention. Table 1 shows the composition of the acrylic polyol, the amount of the nonionic surfactant used, and the HLB.
[0092]
Next, the same operation as in Example 1 was performed except that the thickness of the coating film was changed from 10 μm to 15 μm to obtain a precoated steel sheet according to the present invention. Table 2 shows the results of evaluating the workability, weather resistance, and stain resistance of the obtained precoated steel sheet together with the coating film thickness and baking temperature.
[0093]
Example 3
First, the same reaction and operation as in Example 1 were performed to obtain a paint for a precoated steel sheet according to the present invention. Table 1 shows the composition of the acrylic polyol, the amount of the nonionic surfactant used, and the HLB.
[0094]
Next, the same operation as in Example 1 was performed except that the thickness of the coating film was changed from 10 μm to 30 μm to obtain a precoated steel sheet according to the present invention. Table 2 shows the results of evaluating the workability, weather resistance, and stain resistance of the obtained precoated steel sheet together with the coating film thickness and baking temperature.
[0095]
Example 4
First, the same reaction and operation as in Example 1 were performed to obtain a paint for a precoated steel sheet according to the present invention. Table 1 shows the composition of the acrylic polyol, the amount of the nonionic surfactant used, and the HLB.
[0096]
Next, the same operation as in Example 1 was performed except that the thickness of the coating film was changed from 10 μm to 40 μm to obtain a precoated steel sheet according to the present invention. Table 2 shows the results of evaluating the workability, weather resistance, and stain resistance of the obtained precoated steel sheet together with the coating film thickness and baking temperature.
[0097]
[Comparative Example 1]
Except that the nonionic surfactant in Example 1 was not used, the same reaction and operation as in Example 1 were carried out to obtain a comparative precoated steel sheet paint. Table 1 shows the composition of the acrylic polyol, the amount of the nonionic surfactant used, and the HLB.
[0098]
Next, the same operation as in Example 1 was performed except that the thickness of the coating film was changed from 10 μm to 15 μm to obtain a precoated steel sheet for comparison. Table 2 shows the results of evaluating the workability, weather resistance, and stain resistance of the obtained precoated steel sheet together with the coating film thickness and baking temperature.
[0099]
[Comparative Example 2]
As a nonionic surfactant, instead of 1 part of polyoxyethylene lauryl ether having an HLB of 15.3 in Example 1, 1 part of polyoxyethylene oleyl ether having an HLB of 8.8 (trade name “Emulgen 404”, Kao) The same reaction and operation as in Example 1 were performed except that Co., Ltd. was used, and a comparative paint for precoated steel sheet was obtained. Table 1 shows the composition of the acrylic polyol, the amount of the nonionic surfactant used, and the HLB.
[0100]
Next, the same operation as in Example 1 was performed except that the thickness of the coating film was changed from 10 μm to 15 μm to obtain a precoated steel sheet for comparison. Table 2 shows the results of evaluating the workability, weather resistance, and stain resistance of the obtained precoated steel sheet together with the coating film thickness and baking temperature.
[0101]
[Comparative Example 3]
Except not using 4-methacryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine in Example 1, the same reaction and operation as in Example 1 were performed to obtain a comparative precoated steel sheet paint. . Table 1 shows the composition of the acrylic polyol, the amount of the nonionic surfactant used, and the HLB.
[0102]
Next, the same operation as in Example 1 was performed except that the thickness of the coating film was changed from 10 μm to 15 μm to obtain a precoated steel sheet for comparison. Table 2 shows the results of evaluating the workability, weather resistance, and stain resistance of the obtained precoated steel sheet together with the coating film thickness and baking temperature.
[0103]
[Table 1]

[0104]
[Table 2]

[0105]
As is clear from Tables 1 and 2, it can be seen that the precoated steel sheet according to the present invention is excellent in stain resistance in addition to workability and weather resistance.
[0106]
【The invention's effect】
As described above, the coating material for a precoated steel sheet according to the present invention is a polymerizable monomer that essentially includes a polymerizable UV-stable monomer, a cycloalkyl group-containing polymerizable monomer, and a hydroxyl group-containing polymerizable monomer. This is a composition comprising a copolymerized acrylic polyol obtained by copolymerizing a monomer component, a nonionic surfactant having an HLB of 10 to 20, and an aminoplast resin or a polyisocyanate compound as a crosslinking agent.
[0107]
According to the said structure, there exists an effect that the coating material for precoat coated steel plates which can form the coating film excellent in stain resistance and a weather resistance can be provided. In addition, by coating the precoated steel sheet paint having the above-described structure on the steel sheet, it is possible to produce a precoated steel sheet that is inexpensive and excellent in stain resistance and weather resistance.
[0108]
As described above, the precoated steel sheet according to the present invention has a structure in which a coating film made of the paint for a precoated steel sheet according to the present invention is formed on at least one surface of the steel sheet.
[0109]
According to the said structure, there exists an effect that it is cheap and can provide the precoat coated steel plate excellent in stain resistance and a weather resistance. Therefore, by applying the pre-coated steel sheet to the home appliance / building material field, it is possible to improve product quality and reduce manufacturing costs.
[0110]
As described above, the roof wall panel of the present invention has a configuration obtained by processing the precoated steel sheet of the present invention. As a result, it is possible to provide a roof wall panel that can be manufactured inexpensively and easily, and that is excellent in contamination resistance and weather resistance.
[0111]
As described above, the outdoor advertising panel of the present invention has a configuration obtained by processing the precoated steel sheet of the present invention. As a result, it is possible to provide an outdoor advertising panel that can be manufactured inexpensively and easily, and that is excellent in contamination resistance and weather resistance.
[0112]
As described above, the illumination reflecting panel of the present invention has a configuration obtained by processing the precoated steel sheet of the present invention. As a result, it is possible to provide an illumination reflection panel that can be manufactured inexpensively and easily, and that is excellent in contamination resistance and weather resistance.
[0113]
The tunnel interior panel of the present invention has a configuration obtained by processing the precoated steel sheet of the present invention as described above. As a result, it is possible to provide a tunnel interior panel that can be manufactured inexpensively and easily, and that is excellent in contamination resistance and weather resistance.
[0114]
The automotive exterior panel of the present invention has a configuration obtained by processing the precoated steel sheet of the present invention as described above. As a result, it is possible to provide an automotive exterior panel that can be manufactured inexpensively and easily, and that is excellent in contamination resistance and weather resistance.
[0115]
The partition panel of the present invention has a configuration obtained by processing the precoated steel sheet of the present invention as described above. Thereby, there is an effect that it is possible to provide a partition panel that can be manufactured inexpensively and easily and is excellent in stain resistance and weather resistance.
[0116]
The elevator interior panel of the present invention has a configuration obtained by processing the precoated steel sheet of the present invention as described above. As a result, it is possible to provide an elevator interior panel that can be manufactured inexpensively and easily, and that is excellent in contamination resistance and weather resistance.

Claims (11)

A copolymerized acrylic polyol obtained by copolymerizing a polymerizable monomer component essentially comprising a polymerizable UV-stable monomer, a cycloalkyl group-containing polymerizable monomer, and a hydroxyl group-containing polymerizable monomer; A paint for precoated steel sheets, comprising a nonionic surfactant having an HLB of 10 to 20 and an aminoplast resin or a polyisocyanate compound as a crosslinking agent. The polymerizable UV-stable monomer is represented by the general formula (1)

“In the general formula (1), R ¹ is a hydrogen atom or a cyano group, R ² and R ³ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, X is an imino group or an oxygen atom, Y Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or —CO—CR ² ═CHR ³ (wherein R ² and R ³ have the same meaning as above). Steel sheet paint. The cycloalkyl group-containing polymerizable monomer has the general formula (2)

Wherein, in the general formula (2), R ⁴ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and Z represents a cycloalkyl group which may have a substituent. The coating material for pre-coated steel sheets described in 1. A precoated steel sheet, wherein a coating film made of the paint for a precoated steel sheet according to any one of claims 1 to 3 is formed on at least one surface of the steel sheet. A roof wall panel obtained by processing the precoated steel sheet according to claim 4. An outdoor advertising panel obtained by processing the precoated steel sheet according to claim 4. An illumination reflection panel obtained by processing the precoated steel sheet according to claim 4. A panel for tunnel interior, wherein the precoated steel sheet according to claim 4 is processed. An automotive exterior panel obtained by processing the precoated steel sheet according to claim 4. A partition panel obtained by processing the precoated steel sheet according to claim 4. An elevator interior panel obtained by processing the precoated steel sheet according to claim 4.