JP4827413B2 - Method for producing polyurethane foam - Google Patents

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本発明は、ポリウレタンフォームの製造方法に関する。更に詳しくは、液化二酸化炭素容器と、液化二酸化炭素を加圧するための加圧ガスが充填された加圧ガス容器と、液化二酸化炭素供給用配管に設けられた液化二酸化炭素用ブロー弁とを備え、液化二酸化炭素の計量時における気化が抑えられ、所定量の液化二酸化炭素をフォーム原料に供給することができ、所定の発泡度等を有するフォームを施工現場において製造することができるポリウレタンフォーム製造装置を用いたポリウレタンフォームの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyurethane foam. More specifically, a liquefied carbon dioxide container, a pressurized gas container filled with a pressurized gas for pressurizing the liquefied carbon dioxide, and a liquefied carbon dioxide blow valve provided in a liquefied carbon dioxide supply pipe are provided. A polyurethane foam manufacturing apparatus that can suppress vaporization during measurement of liquefied carbon dioxide, can supply a predetermined amount of liquefied carbon dioxide to a foam raw material, and can manufacture a foam having a predetermined foaming degree or the like at a construction site. The present invention relates to a method for producing a polyurethane foam using

従来から、ポリウレタンフォームは、断熱ボードの形成、吹付工法による建築現場での断熱壁の形成、吹付工法による人工盛土の形成等の広範な分野で用いられている。このポリウレタンフォームは、通常、ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、発泡剤とを含有するフォーム原料を使用し、各々の成分を計量し、圧送して、それぞれの成分を衝突させて撹拌する、又は混合した後、撹拌する、等の方法で均一な混合物とし、これをスプレーガン等から吐出させ、吐出されたフォーム原料が反応、固化しながら発泡することによって製造されている。   Conventionally, polyurethane foam has been used in a wide range of fields, such as the formation of heat insulation boards, the formation of heat insulation walls at construction sites by the spraying method, and the formation of artificial embankments by the spraying method. This polyurethane foam usually uses a foam raw material containing a polyol component, a polyisocyanate component, and a foaming agent, and weighs and feeds each component to collide each component and stir, or After mixing, the mixture is made into a uniform mixture by a method such as stirring, and the mixture is discharged from a spray gun or the like, and the discharged foam material is foamed while reacting and solidifying.

発泡剤としてはフロンが用いられてきたが、フロンはオゾン層破壊等の問題で使用が規制されている。また、これから使用が予定されている代替フロンはオゾン層は破壊しないが、温暖化係数が極めて大きいという問題がある。そのため、ポリウレタンフォームの発泡剤として、水又は二酸化炭素が検討されている。しかし、水のみを発泡剤とした場合は、ポリウレタンフォームを十分に発泡させ、密度の小さい、軽量なフォームとするためには、多量の水を用いなければならない。この場合、ポリイソシアネートと水との反応による発熱によって、フォームに亀裂が生じることがあり、蓄熱による焼けなどの品質低下が発生することもある。更に、軽量化のために多量の水を用いることで、ポリウレタンフォームに過剰の尿素結合が形成され、フォームが脆くなってしまうこともある。また、発泡剤として水を用いたときは、フォーム原料の粘度が高く、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とが十分に混合されず、フォームのセル形状が不均一になることもある。   Although chlorofluorocarbon has been used as a foaming agent, the use of chlorofluorocarbon is restricted due to problems such as ozone layer destruction. In addition, the alternative chlorofluorocarbons to be used in the future do not destroy the ozone layer, but have a problem that the global warming potential is extremely large. Therefore, water or carbon dioxide has been studied as a foaming agent for polyurethane foam. However, when only water is used as the foaming agent, a large amount of water must be used in order to sufficiently foam the polyurethane foam to obtain a lightweight foam with a low density. In this case, the foam may crack due to heat generated by the reaction between the polyisocyanate and water, and quality deterioration such as burning due to heat storage may occur. Further, when a large amount of water is used for weight reduction, an excessive urea bond is formed in the polyurethane foam, and the foam may become brittle. Moreover, when water is used as the foaming agent, the viscosity of the foam raw material is high, the polyol component and the polyisocyanate component are not sufficiently mixed, and the cell shape of the foam may become uneven.

更に、二酸化炭素を発泡剤とする場合は、液化された二酸化炭素を使用し、これを計量して所定量を供給する必要があるが、二酸化炭素は沸点が低く、気化し易いため、ボンベ等の液化二酸化炭素が充填された容器から計量ポンプにより圧送しようとすると、気化した二酸化炭素が混入し易く、所定量を圧送することができないことがある。特に、計量ポンプの吸引側では圧力が低下する傾向があり、液化二酸化炭素がより気化し易く、所定量の液化二酸化炭素を圧送することができないことがある。このような液化二酸化炭素の気化を抑えるため、ボンベ等の容器と計量ポンプとを接続する流路に、二酸化炭素を液体のまま保持するための冷却手段が設けられた液化二酸化炭素の定量供給装置が知られている(例えば、特許文献1参照。)。   Furthermore, when carbon dioxide is used as a blowing agent, it is necessary to use liquefied carbon dioxide and measure it to supply a predetermined amount. However, since carbon dioxide has a low boiling point and is easily vaporized, When trying to pump by a metering pump from a container filled with liquefied carbon dioxide, vaporized carbon dioxide is likely to be mixed and a predetermined amount may not be pumped. In particular, the pressure tends to decrease on the suction side of the metering pump, liquefied carbon dioxide is more easily vaporized, and a predetermined amount of liquefied carbon dioxide may not be pumped. In order to suppress such vaporization of liquefied carbon dioxide, a liquefied carbon dioxide quantitative supply device provided with a cooling means for holding carbon dioxide in a liquid state in a flow path connecting a container such as a cylinder and a metering pump Is known (for example, see Patent Document 1).

特開2003−82050号公報JP 2003-82050 A

しかし、特許文献1に記載の装置では、液化二酸化炭素を冷却するための熱交換器等の冷却手段を設けることが必須である。このような装置では、施工現場への搬送が容易ではなく、施工現場でのポリウレタンフォームの製造に用いる装置としては現実的ではない。
本発明は、上記の状況に鑑みてなされたものであり、液化二酸化炭素の気化が防止され、又は少なくとも抑えられ、所定量の二酸化炭素をフォーム原料に供給することができ、それによって所定の発泡度等を有するフォームを施工現場において製造することができるポリウレタンフォーム製造方法を提供することを目的とする。
However, in the apparatus described in Patent Document 1, it is essential to provide a cooling means such as a heat exchanger for cooling the liquefied carbon dioxide. Such an apparatus is not easily transported to a construction site, and is not realistic as a device used for manufacturing polyurethane foam at the construction site.
The present invention has been made in view of the above situation, and the vaporization of liquefied carbon dioxide can be prevented or at least suppressed, and a predetermined amount of carbon dioxide can be supplied to the foam raw material, whereby predetermined foaming is achieved. It is an object of the present invention to provide a polyurethane foam manufacturing method capable of manufacturing a foam having a degree or the like at a construction site.

本発明は以下のとおりである。
1.ポリイソシアネートを主成分とするA液と、ポリオールを主成分とするB液と、液化二酸化炭素容器から供給される発泡剤としての液化二酸化炭素と、を混合してポリウレタンフォームを製造するに際し、液化二酸化炭素容器と、一端側が前記液化二酸化炭素容器に接続された加圧ガス供給用配管と、前記加圧ガス供給用配管の他端側に接続された加圧ガス容器と、前記加圧ガス供給用配管に設けられた加圧ガス用流路開閉弁と、一端側が前記液化二酸化炭素容器に接続された液化二酸化炭素供給用配管と、前記液化二酸化炭素供給用配管に配設された液化二酸化炭素計量手段と、前記液化二酸化炭素供給用配管に設けられた液化二酸化炭素用ブロー弁と、を備えるポリウレタンフォーム製造装置を使用するポリウレタンフォームの製造方法であって、
前記液化二酸化炭素用ブロー弁を開放して液化二酸化炭素をブローすることにより、前記液化二酸化炭素計量手段を冷却し、その後、該液化二酸化炭素用ブロー弁を閉止する冷却工程と、前記A液と前記B液との混合前に、前記冷却工程で冷却された前記液化二酸化炭素計量手段によって計量された液化二酸化炭素を、該A液及び/又は該B液に混合する混合工程と、を備えることを特徴とするポリウレタンフォームの製造方法
尚、上記「ポリイソシアネートを主成分とするA液」を、以下、「ポリイソシアネート成分」という。また、上記「ポリオールを主成分とするB液」を、以下、「ポリオール成分」という。
2.前記加圧ガス供給用配管に加圧ガス用ブロー弁が設けられており、該加圧ガス用ブロー弁を開放して加圧ガスをブローすることで、前記液化二酸化炭素容器に充填された液化二酸化炭素を降温させる前記1.に記載のポリウレタンフォームの製造方法。
3.前記液化二酸化炭素容器として最大25MPaの耐圧性を有する耐圧容器を用いて、該液化二酸化炭素容器に、前記加圧ガス容器より3.5〜6.0MPaの加圧ガスを供給し、前記液化二酸化炭素を液体のまま保持する前記1.又は2.に記載のポリウレタンフォームの製造方法
The present invention is as follows.
1. When a polyurethane foam is produced by mixing A liquid mainly composed of polyisocyanate, B liquid mainly composed of polyol, and liquefied carbon dioxide as a blowing agent supplied from a liquefied carbon dioxide container, carbon dioxide container, and one end piping connected pressurized gas supply to the liquefied carbon dioxide container, a pressurized gas container connected to the other end of the pressurized gas supply pipe, the pressurized gas supply a pressurized gas flow channel opening and closing valve provided in the use pipe, and one end piping connected liquefied carbon dioxide supplied to the liquefied carbon dioxide container, liquefied carbon dioxide which is disposed in the liquid carbon dioxide supply pipe metering means and method for producing a polyurethane foam using a polyurethane foam manufacturing apparatus and a liquid carbon dioxide for blow valve provided in the liquid carbon dioxide supply pipe There,
A cooling step of opening the liquefied carbon dioxide blow valve to blow liquefied carbon dioxide to cool the liquefied carbon dioxide metering means, and then closing the liquefied carbon dioxide blow valve; A mixing step of mixing the liquefied carbon dioxide measured by the liquefied carbon dioxide measuring means cooled in the cooling step with the A solution and / or the B solution before mixing with the B solution. A process for producing a polyurethane foam characterized by
The above-mentioned “Liquid A mainly composed of polyisocyanate” is hereinafter referred to as “polyisocyanate component”. Further, the above “Liquid B mainly composed of polyol” is hereinafter referred to as “polyol component”.
2. The pressurized gas supply pipe is provided with a pressurized gas blow valve, and the pressurized gas blow valve is opened to blow the pressurized gas, whereby the liquefied carbon dioxide container is filled. The above 1. lowering the temperature of carbon dioxide. A process for producing a polyurethane foam as described in 1.
3. As the liquefied carbon dioxide container , a pressure vessel having a pressure resistance of 25 MPa at the maximum is used, and a pressurized gas of 3.5 to 6.0 MPa is supplied from the pressurized gas container to the liquefied carbon dioxide container, The carbon dioxide is kept in a liquid state. Or 2. A process for producing a polyurethane foam as described in 1 .

本発明のポリウレタンフォーム製造方法によれば、液化二酸化炭素用ブロー弁を開放して液化二酸化炭素をブローすることにより、液化二酸化炭素を液体のまま安定に保持することができ、且つ計量手段等を冷却することができる。これにより、計量手段に所定量の液化二酸化炭素が供給されるため、所定の発泡倍率等を有するフォームとすることができる。 According to the method for producing a polyurethane foam of the present invention, by opening the liquefied carbon dioxide blow valve and blowing liquefied carbon dioxide, the liquefied carbon dioxide can be stably held in a liquid state, and a measuring means, etc. Can be cooled. Thereby, since a predetermined amount of liquefied carbon dioxide is supplied to the metering means, a foam having a predetermined expansion ratio and the like can be obtained.

以下、例えば、図1乃至図10を用いて本発明を詳細に説明する。
本発明のポリウレタンフォームの製造方法で使用する製造装置は、ポリオール成分に液化二酸化炭素が供給される場合を図示する図1のように、液化二酸化炭素容器11、液化二酸化炭素供給用配管21、第1液化二酸化炭素計量手段34、第1液化二酸化炭素用ブロー弁211、加圧ガス供給用配管22、加圧ガス容器12、加圧ガス用流路開閉弁221及び加圧ガス用ブロー弁222を備える。この製造装置は、ポリオール成分が収容された原料容器31、ポリオール成分供給用配管32、ポリオール成分計量手段33、第1混合器35、ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管36、ポリイソシアネート成分が収容された原料容器41、ポリイソシアネート成分供給用配管42、ポリイソシアネート成分計量手段43、及びポリイソシアネート成分供給用配管47、を更に備える。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to FIGS.
The production apparatus used in the method for producing a polyurethane foam according to the present invention includes a liquefied carbon dioxide container 11, a liquefied carbon dioxide supply pipe 21, a first liquefied carbon dioxide supply pipe 21, as shown in FIG. One liquefied carbon dioxide metering means 34, a first liquefied carbon dioxide blow valve 211, a pressurized gas supply pipe 22, a pressurized gas container 12, a pressurized gas passage opening / closing valve 221 and a pressurized gas blow valve 222 are provided. Prepare. This manufacturing apparatus includes a raw material container 31 containing a polyol component, a polyol component supply pipe 32, a polyol component metering means 33, a first mixer 35, a polyol component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 36, and a polyisocyanate component. A raw material container 41, a polyisocyanate component supply pipe 42, a polyisocyanate component metering means 43, and a polyisocyanate component supply pipe 47 are further provided.

液化二酸化炭素は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分の両方に供給することもできる。この場合、図2のように、上記の各々の構成部材の他、第2液化二酸化炭素計量手段44、第2液化二酸化炭素用ブロー弁212、第2混合器45、及びポリイソシアネート成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管46、を更に備える。   Liquefied carbon dioxide can also be supplied to both the polyol component and the polyisocyanate component. In this case, as shown in FIG. 2, the second liquefied carbon dioxide metering means 44, the second liquefied carbon dioxide blow valve 212, the second mixer 45, and the polyisocyanate component / liquefied carbon dioxide in addition to each of the above-described constituent members. A carbon mixture supply pipe 46 is further provided.

液化二酸化炭素はポリイソシアネート成分に供給することもできる。この場合、図3のように、液化二酸化炭素容器11、液化二酸化炭素供給用配管21、第2液化二酸化炭素計量手段44、第2液化二酸化炭素用ブロー弁212、加圧ガス供給用配管22、加圧ガス容器12、加圧ガス用流路開閉弁221及び加圧ガス用ブロー弁222を備える。この製造装置は、ポリオール成分が収容された原料容器31、ポリオール成分供給用配管32、ポリオール成分計量手段33、第2液化二酸化炭素計量手段44、第2混合器45、ポリイソシアネート成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管46、ポリイソシアネート成分が収容された原料容器41、ポリイソシアネート成分供給用配管42、ポリイソシアネート成分計量手段43、及びポリオール成分供給用配管37、を更に備える。   Liquefied carbon dioxide can also be supplied to the polyisocyanate component. In this case, as shown in FIG. 3, the liquefied carbon dioxide container 11, the liquefied carbon dioxide supply pipe 21, the second liquefied carbon dioxide metering means 44, the second liquefied carbon dioxide blow valve 212, the pressurized gas supply pipe 22, A pressurized gas container 12, a pressurized gas flow path opening / closing valve 221 and a pressurized gas blow valve 222 are provided. This manufacturing apparatus includes a raw material container 31 containing a polyol component, a polyol component supply pipe 32, a polyol component metering means 33, a second liquefied carbon dioxide metering means 44, a second mixer 45, a polyisocyanate component / liquefied carbon dioxide. It further includes a mixture supply pipe 46, a raw material container 41 containing a polyisocyanate component, a polyisocyanate component supply pipe 42, a polyisocyanate component metering means 43, and a polyol component supply pipe 37.

液化二酸化炭素が充填された上記「液化二酸化炭素容器11」としては、一般に提供されている、耐圧性が高く、且つ小型のガスボンベ等の容器、及び真空断熱が施された容器等が挙げられる。ガスボンベ等の容器を液化二酸化炭素容器11として用いる場合、特に、施工現場で用いるときは、液化二酸化炭素の昇温を抑えるため、その外表面を樹脂発泡体等からなる断熱材により被覆し、断熱性を十分に高くすることが好ましい。このガスボンベ等の容器としては、例えば、直径が100〜150mm、通常120〜140mm、高さ(長さ)が700〜1100mm、通常800〜1000mmと小型であり、且つその重量も5〜20kg、通常10〜15kgと軽量な容器を用いることができる。   Examples of the “liquefied carbon dioxide container 11” filled with liquefied carbon dioxide include generally provided containers such as a small gas cylinder having a high pressure resistance and a vacuum insulation. When a container such as a gas cylinder is used as the liquefied carbon dioxide container 11, particularly when used at a construction site, in order to suppress the temperature rise of the liquefied carbon dioxide, its outer surface is covered with a heat insulating material made of resin foam or the like, It is preferable to sufficiently increase the property. As a container such as this gas cylinder, for example, the diameter is 100 to 150 mm, usually 120 to 140 mm, the height (length) is 700 to 1100 mm, usually 800 to 1000 mm, and the weight is also 5 to 20 kg. A lightweight container of 10 to 15 kg can be used.

液化二酸化炭素容器11として用いられるガスボンベ等の容器は、その耐圧が10MPa以上、特に15MPa以上(通常、25MPa以下)であり、高い耐圧性を有する。また、上記のように軽量であり、建築現場等の施工現場への搬送が容易である。更に、施工現場における1日の作業に必要な液化二酸化炭素量は、通常、1〜5kgであり、ガスボンベ等の容器は小型ではあるが、所要量の液化二酸化炭素を確保することができる。   A container such as a gas cylinder used as the liquefied carbon dioxide container 11 has a pressure resistance of 10 MPa or more, particularly 15 MPa or more (usually 25 MPa or less), and has high pressure resistance. Moreover, it is lightweight as described above, and can be easily transported to a construction site such as a construction site. Furthermore, the amount of liquefied carbon dioxide required for one day work at the construction site is usually 1 to 5 kg, and although a container such as a gas cylinder is small, a required amount of liquefied carbon dioxide can be secured.

一方、真空断熱が施された容器は、内部が減圧された二重壁を有しており、十分に断熱性の高い液化二酸化炭素容器11とすることができる。しかし、一般に提供されている真空断熱容器は、例えば、直径が450〜650mm、通常500〜600mm、高さ(長さ)が1400〜1700mm、通常1500〜1650mmと大型であり、且つその重量も100kgを越え、特に150kgを越える重量物であることもある。また、充填されている液化二酸化炭素も、120〜200kg、通常140〜180kgと相当に大量である。そのため、施工現場への搬送の面では不利であるが、充填された液化二酸化炭素が昇温し易い環境において製造装置を使用する場合などに好適である。
尚、「液化二酸化炭素が昇温する」とは、液化二酸化炭素が−10℃を越えて高くなることを意味する。以下、同様である。
On the other hand, the container subjected to vacuum insulation has a double wall with a reduced pressure inside, and can be a liquefied carbon dioxide container 11 having sufficiently high insulation properties. However, the vacuum insulation container generally provided is large, for example, having a diameter of 450 to 650 mm, usually 500 to 600 mm, a height (length) of 1400 to 1700 mm, and usually 1500 to 1650 mm, and its weight is also 100 kg. In particular, it may be a heavy product exceeding 150 kg. Moreover, the liquefied carbon dioxide with which it is filled is also a considerably large amount of 120 to 200 kg, usually 140 to 180 kg. Therefore, although it is disadvantageous in terms of conveyance to the construction site, it is suitable for the case where the manufacturing apparatus is used in an environment where the charged liquefied carbon dioxide is easily heated.
Note that “the temperature of the liquefied carbon dioxide increases” means that the liquefied carbon dioxide becomes higher than −10 ° C. The same applies hereinafter.

液化二酸化炭素容器11としては十分な断熱性を有するものが用いられるが、製造装置が用いられる環境によっては充填された液化二酸化炭素が昇温し、第1及び/又は第2液化二酸化炭素計量手段34、44において、一部が気化することがある。この液化二酸化炭素の気化は二酸化炭素の供給量の変動の原因となる。そこで、上記「加圧ガス容器12」が配設され、この加圧ガス容器12から液化二酸化炭素容器11に加圧ガスを供給し、加圧することで、液化二酸化炭素をより安定に液体のまま保持することができる。この加圧ガス容器12としては、一般に提供されているガスボンベ等の容器を用いることができ、例えば、直径が170〜250mm、通常200〜240mm、高さ(長さ)が1100〜1450mm、通常1200〜1350mmと真空断熱容器に比べて小型であり、且つその重量も30〜60kg、通常35〜50kgと軽量な容器を用いることができる。   As the liquefied carbon dioxide container 11, a container having sufficient heat insulation is used. However, depending on the environment in which the manufacturing apparatus is used, the temperature of the charged liquefied carbon dioxide rises, and the first and / or second liquefied carbon dioxide measuring means. In 34 and 44, a part may be vaporized. This vaporization of liquefied carbon dioxide causes fluctuations in the amount of carbon dioxide supplied. Therefore, the “pressurized gas container 12” is disposed, and the pressurized gas is supplied from the pressurized gas container 12 to the liquefied carbon dioxide container 11 and pressurized, so that the liquefied carbon dioxide remains in a more stable liquid state. Can be held. As the pressurized gas container 12, a generally provided container such as a gas cylinder can be used. For example, the diameter is 170 to 250 mm, usually 200 to 240 mm, and the height (length) is 1100 to 1450 mm, usually 1200. A container having a light weight of ˜1350 mm, which is smaller than the vacuum heat insulating container and whose weight is 30 to 60 kg, usually 35 to 50 kg, can be used.

加圧ガスは、加圧ガス供給用配管22により液化二酸化炭素容器11に供給される。この加圧ガス供給用配管22には、加圧ガス用流路開閉弁221及び加圧ガス用ブロー弁222が設けられており、加圧ガス用流路開閉弁221の開閉により加圧ガスの供給と遮断とが調整される。   The pressurized gas is supplied to the liquefied carbon dioxide container 11 through the pressurized gas supply pipe 22. The pressurized gas supply pipe 22 is provided with a pressurized gas flow path opening / closing valve 221 and a pressurized gas flow opening / closing valve 221. Supply and shutoff are coordinated.

加圧ガス容器に充填される加圧ガスは、液化二酸化炭素に溶解したり、液化二酸化炭素と反応したりすることのないガスであればよく、特に限定されない。この加圧ガスとしては、窒素ガス並びにヘリウム及びアルゴン等の不活性ガスなどを用いることができる。尚、加圧ガスとして二酸化炭素ガスを用いることもできる。   The pressurized gas filled in the pressurized gas container is not particularly limited as long as it is a gas that does not dissolve in liquefied carbon dioxide or react with liquefied carbon dioxide. As this pressurized gas, nitrogen gas and inert gases such as helium and argon can be used. Carbon dioxide gas can also be used as the pressurized gas.

上記「液化二酸化炭素計量手段」(ポリオール成分に混合する液化二酸化炭素を計量するための第1液化二酸化炭素計量手段34、及びポリイソシアネート成分に混合する液化二酸化炭素を計量するための第2液化二酸化炭素計量手段44)としては、計量ポンプ等を用いることができる。この計量ポンプとしては、ギヤーポンプ、プランジャーポンプ、ダイヤフラムポンプ等の液体の計量、供給に用いられる一般的なポンプを用いることができる。   The above-mentioned “liquefied carbon dioxide metering means” (first liquefied carbon dioxide metering means 34 for metering liquefied carbon dioxide mixed with the polyol component, and second liquefied carbon dioxide metering the liquefied carbon dioxide mixed with the polyisocyanate component) As the carbon metering means 44), a metering pump or the like can be used. As this metering pump, a general pump used for metering and supplying a liquid, such as a gear pump, a plunger pump, and a diaphragm pump, can be used.

この製造装置には、第1液化二酸化炭素計量手段34により計量された液化二酸化炭素と、ポリオール成分計量手段33により計量されたポリオール成分とを混合するための第1混合器35、及び第2液化二酸化炭素計量手段44により計量された液化二酸化炭素と、ポリイソシアネート成分計量手段43により計量されたポリイソシアネート成分とを混合するための第2混合器45が配設される。これらの混合器としては、スタティックミキサ等の液体の混合に用いられる一般的な混合器を用いることができる。   The manufacturing apparatus includes a first mixer 35 for mixing the liquefied carbon dioxide measured by the first liquefied carbon dioxide measuring means 34 and the polyol component measured by the polyol component measuring means 33, and a second liquefaction. A second mixer 45 for mixing the liquefied carbon dioxide measured by the carbon dioxide measuring means 44 and the polyisocyanate component measured by the polyisocyanate component measuring means 43 is provided. As these mixers, general mixers used for mixing liquids such as static mixers can be used.

液化二酸化炭素が充填された液化二酸化炭素容器11と、第1液化二酸化炭素計量手段34、及び第2液化二酸化炭素計量手段44との間の距離は特に限定されないが、150cm以下、特に100cm以下、更に60cm以下(通常、5cm以上である。)であることが好ましい。この距離が150cm以下であれば、配管内における液化二酸化炭素の昇温を防止する、又は少なくとも抑えることができ、第1液化二酸化炭素計量手段34及び第2液化二酸化炭素計量手段44における液化二酸化炭素の定量性が損なわれることがなく、好ましい。   The distance between the liquefied carbon dioxide container 11 filled with liquefied carbon dioxide, the first liquefied carbon dioxide metering means 34, and the second liquefied carbon dioxide metering means 44 is not particularly limited, but is 150 cm or less, particularly 100 cm or less, Further, it is preferably 60 cm or less (usually 5 cm or more). If this distance is 150 cm or less, the temperature rise of the liquefied carbon dioxide in the pipe can be prevented or at least suppressed, and the liquefied carbon dioxide in the first liquefied carbon dioxide metering means 34 and the second liquefied carbon dioxide metering means 44 can be prevented. It is preferable that the quantitative property of the material is not impaired.

更に、本発明のポリウレタンフォームの製造方法で使用する製造装置では、液化二酸化炭素供給用配管21に液化二酸化炭素用ブロー弁が設けられている。即ち、液化二酸化炭素供給用配管21の、液化二酸化炭素容器11と第1液化二酸化炭素計量手段34との間及び/又は第1液化二酸化炭素計量手段34と第1混合器35との間、に第1液化二酸化炭素用ブロー弁211が設けられている。更に、液化二酸化炭素供給用配管21の、液化二酸化炭素容器11と第2液化二酸化炭素計量手段44との間及び/又は第2液化二酸化炭素計量手段44と第2混合器45との間、に第2液化二酸化炭素用ブロー弁212が設けられている。液化二酸化炭素用ブロー弁は1本の液化二酸化炭素供給用配管に1個又は2個設けることができるが、1個設けられておれば、液化二酸化炭素の気化を防止することができる。また、この液化二酸化炭素用ブロー弁211、212は、第1液化二酸化炭素計量手段34と第1混合器35との間、及び第2液化二酸化炭素計量手段44と第2混合器45との間に設けることが好ましい。 Furthermore, in the manufacturing apparatus used in the method for manufacturing the polyurethane foam of the present invention, the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 is provided with a liquefied carbon dioxide blow valve. That is, between the liquefied carbon dioxide container 11 and the first liquefied carbon dioxide metering means 34 and / or between the first liquefied carbon dioxide metering means 34 and the first mixer 35 in the liquefied carbon dioxide supply pipe 21. A first liquefied carbon dioxide blow valve 211 is provided. Furthermore, between the liquefied carbon dioxide container 11 and the second liquefied carbon dioxide metering means 44 and / or between the second liquefied carbon dioxide metering means 44 and the second mixer 45 in the liquefied carbon dioxide supply pipe 21. A second liquefied carbon dioxide blow valve 212 is provided. One or two liquefied carbon dioxide blow valves can be provided in one liquefied carbon dioxide supply pipe. However, if one liquefied carbon dioxide blow valve is provided, vaporization of the liquefied carbon dioxide can be prevented. The liquefied carbon dioxide blow valves 211 and 212 are provided between the first liquefied carbon dioxide metering means 34 and the first mixer 35 and between the second liquefied carbon dioxide metering means 44 and the second mixer 45. It is preferable to provide in.

ポリウレタンフォームの製造を開始する際、第1、第2液化二酸化炭素計量手段34、44の温度は、雰囲気温度とほぼ同温度であり、季節及び昼夜等により変化するが、通常、0〜40℃である。そのため、計量手段の内部で液化二酸化炭素の一部が気化することがあり、定量性が低下することがある。そこで、製造開始時、上記の液化二酸化炭素用ブロー弁211、212を開放して液化二酸化炭素をブローすることにより、計量手段等を冷却し、その後、ブロー弁を閉止して製造を継続することで、液化二酸化炭素の気化を防止することができ、計量手段の定量性を維持することができる。   When starting production of polyurethane foam, the temperature of the first and second liquefied carbon dioxide metering means 34, 44 is substantially the same as the ambient temperature and varies depending on the season, day and night, etc., but usually 0-40 ° C. It is. Therefore, a part of the liquefied carbon dioxide may be vaporized inside the measuring means, and the quantitativeness may be lowered. Therefore, at the start of production, the above-described liquefied carbon dioxide blow valves 211 and 212 are opened to blow liquefied carbon dioxide, thereby cooling the measuring means and the like, and then closing the blow valve to continue production. Thus, vaporization of liquefied carbon dioxide can be prevented, and the quantitativeness of the measuring means can be maintained.

また、この製造装置では、図4〜6のように、加圧ガス容器12と、−10℃以下の液化二酸化炭素が充填された真空断熱容器13とを配設することもできる。この場合、断熱性に優れた真空断熱容器13から液化二酸化炭素容器11に液化二酸化炭素を移送し、必要に応じて、この液化二酸化炭素に、加圧ガス容器12から加圧ガスを供給し、加圧することで、液化二酸化炭素をより安定に液体のまま保持することができる。   Moreover, in this manufacturing apparatus, the pressurized gas container 12 and the vacuum heat insulation container 13 filled with the liquefied carbon dioxide of -10 degrees C or less can also be arrange | positioned like FIGS. In this case, liquefied carbon dioxide is transferred from the vacuum heat insulating container 13 excellent in heat insulation to the liquefied carbon dioxide container 11, and if necessary, pressurized gas is supplied from the pressurized gas container 12 to the liquefied carbon dioxide. By pressurizing, liquefied carbon dioxide can be held more stably in a liquid state.

この真空断熱容器13を備える製造装置を用いる場合、液化二酸化炭素は液化二酸化炭素移送用配管23により液化二酸化炭素容器11に移送することができる。液化二酸化炭素移送用配管23は、液化二酸化炭素供給用配管21に接続されていてもよく、液化二酸化炭素容器11に接続されていてもよい。液化二酸化炭素移送用配管23には絞り弁231が設けられており、液化二酸化炭素の移送量を調整することができる。また、液化二酸化炭素移送用配管23が液化二酸化炭素供給用配管21に接続されているときは、絞り弁231と、液化二酸化炭素供給用配管21の液化二酸化炭素移送用配管23が接続された個所より下流側に設けられた開閉弁の開閉と、によって液化二酸化炭素の移送と供給とを調整することができる。   When using a manufacturing apparatus provided with this vacuum heat insulating container 13, liquefied carbon dioxide can be transferred to the liquefied carbon dioxide container 11 through the liquefied carbon dioxide transfer pipe 23. The liquefied carbon dioxide transfer pipe 23 may be connected to the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 or may be connected to the liquefied carbon dioxide container 11. The liquefied carbon dioxide transfer pipe 23 is provided with a throttle valve 231 so that the amount of liquefied carbon dioxide transferred can be adjusted. Further, when the liquefied carbon dioxide transfer pipe 23 is connected to the liquefied carbon dioxide supply pipe 21, the throttle valve 231 and the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 of the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 are connected to each other. The transfer and supply of liquefied carbon dioxide can be adjusted by opening and closing the on-off valve provided on the further downstream side.

液化二酸化炭素供給用配管21と液化二酸化炭素移送用配管23とは、三方弁213により接続することもできる。この場合、三方弁213を、液化二酸化炭素容器11と真空断熱容器13とを接続する流路に設定し、真空断熱容器13に充填された液化二酸化炭素の所定量を液化二酸化炭素容器11に移送し、その後、三方弁213を、液化二酸化炭素容器11と液化二酸化炭素供給用配管21とを接続する流路に設定し、液化二酸化炭素を第1、第2化二酸化炭素計量手段34、44に供給することができる。   The liquefied carbon dioxide supply pipe 21 and the liquefied carbon dioxide transfer pipe 23 can also be connected by a three-way valve 213. In this case, the three-way valve 213 is set as a flow path connecting the liquefied carbon dioxide container 11 and the vacuum heat insulating container 13, and a predetermined amount of liquefied carbon dioxide filled in the vacuum heat insulating container 13 is transferred to the liquefied carbon dioxide container 11. Thereafter, the three-way valve 213 is set as a flow path connecting the liquefied carbon dioxide container 11 and the liquefied carbon dioxide supply pipe 21, and the liquefied carbon dioxide is supplied to the first and second liquefied carbon dioxide measuring means 34, 44. Can be supplied.

更に、本発明のポリウレタンフォームの製造方法で使用する製造装置では、液化二酸化炭素容器11に、液化二酸化炭素と液化炭化水素との混合液体が充填されていてもよい。この液化炭化水素は特に限定されないが、直鎖又は分岐脂肪族炭化水素及び脂環式炭化水素等の液化物を用いることができる。直鎖又は分岐脂肪族炭化水素としては、プロパン、ブタン、iso−ブタン、ペンタン、iso−ペンタン、ヘプタン等が挙げられる。脂環式炭化水素としては、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等が挙げられる。この液化炭化水素としては、沸点がポリウレタンフォームの製造に適している液化シクロペンタン(沸点;49.3℃)及び/又は液化n−ペンタン(沸点;36.0℃)が好ましい。また、シクロペンタンとn−ペンタン、特にシクロペンタンは熱伝導率が小さく、より優れた断熱性を有するポリウレタンフォームとすることができ、この点でも好ましい。 Furthermore, in the production apparatus used in the method for producing the polyurethane foam of the present invention, the liquefied carbon dioxide container 11 may be filled with a mixed liquid of liquefied carbon dioxide and liquefied hydrocarbon. The liquefied hydrocarbon is not particularly limited, and liquefied products such as linear or branched aliphatic hydrocarbons and alicyclic hydrocarbons can be used. Examples of the linear or branched aliphatic hydrocarbon include propane, butane, iso-butane, pentane, iso-pentane, heptane and the like. Examples of the alicyclic hydrocarbon include cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane and the like. As this liquefied hydrocarbon, liquefied cyclopentane (boiling point: 49.3 ° C.) and / or liquefied n-pentane (boiling point: 36.0 ° C.) having a boiling point suitable for the production of polyurethane foam is preferable. In addition, cyclopentane and n-pentane, particularly cyclopentane, can have a low thermal conductivity and can be a polyurethane foam having more excellent heat insulation properties, which is also preferable in this respect.

液化炭化水素は発泡剤として有用であるが、引火性があるため、防火のための対策が必要である。しかし、この対策をとることは、特に、建築現場等における施工現場では容易ではない。本発明では、この引火性のある液化炭化水素と不燃性の液化二酸化炭素との混合液体とすることで、液化炭化水素の引火性を十分に抑えることができる。この混合液体における液化二酸化炭素と液化炭化水素との質量割合は特に限定されないが、混合液体を100質量%とした場合に、液化二酸化炭素が20質量%以上、100質量%未満、即ち、液化炭化水素が80質量%以下である混合液体とすることができる。   Although liquefied hydrocarbon is useful as a foaming agent, since it is flammable, measures for fire prevention are required. However, it is not easy to take this measure, especially at construction sites such as construction sites. In the present invention, the flammability of the liquefied hydrocarbon can be sufficiently suppressed by using a mixed liquid of the flammable liquefied hydrocarbon and the nonflammable liquefied carbon dioxide. The mass ratio of liquefied carbon dioxide and liquefied hydrocarbon in the mixed liquid is not particularly limited, but when the mixed liquid is 100 mass%, the liquefied carbon dioxide is 20 mass% or more and less than 100 mass%, that is, liquefied carbonization. It can be set as the liquid mixture whose hydrogen is 80 mass% or less.

また、これらの製造装置は、図8〜10のように、ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管36内のポリオール成分、及びポリイソシアネート成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管46内のポリイソシアネート成分、の各々を加熱するための原料加熱器5、並びに各々の成分を更に加熱するための第1ヒーターホース61及び第2ヒーターホース62を備えていることが好ましい。このような装置であれば、原料加熱器5により原料を加熱し、その後、それぞれを第1ヒーターホース61及び第2ヒーターホース62により加熱して降温を抑え、次いで、スプレーガン7から吐出させ、反応させてポリウレタンフォームを製造することができる。この製造装置は、それぞれの成分の降温が抑えられるため、建物の断熱壁の施工現場、人工盛土の施工現場等において有用である。   Further, as shown in FIGS. 8 to 10, these manufacturing apparatuses are configured such that the polyol component in the polyol component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 36 and the polyisocyanate component in the polyisocyanate component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 46. It is preferable to include a raw material heater 5 for heating each of the first heater hose 61 and a second heater hose 62 for further heating each component. If it is such an apparatus, the raw material is heated by the raw material heater 5, and then each is heated by the first heater hose 61 and the second heater hose 62 to suppress the temperature drop, and then discharged from the spray gun 7. A polyurethane foam can be produced by reaction. This manufacturing apparatus is useful in the construction site of a heat insulating wall of a building, the construction site of an artificial embankment, and the like because the temperature drop of each component can be suppressed.

本発明のポリウレタンフォームを製造する方法では、例えば、図1に記載の製造装置を用いて、以下のようにして製造することができる。
液化二酸化炭素容器11に充填された液化二酸化炭素を、液化二酸化炭素供給用配管21内を流通させて第1液化二酸化炭素計量手段34に供給し、計量して、所定量の液化二酸化炭素を送出し、第1混合器35に供給する。一方、原料容器31に収容されたポリオール成分を、ポリオール成分供給用配管32内を流通させてポリオール成分計量手段33に供給し、計量して、所定量のポリオール成分を第1混合器35に供給する。第1混合器35では、液化二酸化炭素とポリオール成分とを混合し、その後、混合物を、ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管36に送出する。更に、原料容器41に収容されたポリイソシアネート成分を、ポリイソシアネート成分供給用配管42内を流通させてポリイソシアネート成分計量手段43に供給し、計量して、所定量のポリイソシアネート成分をポリイソシアネート成分供給用配管47に送出する。次いで、液化二酸化炭素が供給されたポリオール成分と、ポリイソシアネート成分とを混合し、反応させてポリウレタンフォームを製造する。
In the method for producing the polyurethane foam of the present invention, for example, it can be produced as follows using the production apparatus shown in FIG.
The liquefied carbon dioxide filled in the liquefied carbon dioxide container 11 is circulated through the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 to be supplied to the first liquefied carbon dioxide metering means 34, and weighed to deliver a predetermined amount of liquefied carbon dioxide. And supplied to the first mixer 35. On the other hand, the polyol component accommodated in the raw material container 31 is circulated through the polyol component supply pipe 32 to be supplied to the polyol component measuring means 33 and weighed to supply a predetermined amount of the polyol component to the first mixer 35. To do. In the first mixer 35, the liquefied carbon dioxide and the polyol component are mixed, and then the mixture is sent to the polyol component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 36. Further, the polyisocyanate component accommodated in the raw material container 41 is circulated through the polyisocyanate component supply pipe 42 and supplied to the polyisocyanate component metering means 43, and weighs a predetermined amount of the polyisocyanate component. It is sent to the supply pipe 47. Next, the polyol component supplied with liquefied carbon dioxide and the polyisocyanate component are mixed and reacted to produce a polyurethane foam.

このフォームは、図8のように、ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管36内のポリオール成分、及びポリイソシアネート成分供給用配管47内のポリイソシアネート成分を、原料加熱器5により加熱し、その後、それぞれを第1ヒーターホース61及び第2ヒーターホース62により加熱して降温を抑え、次いで、スプレーガン7から吐出させ、反応させて製造することもできる。この方法は、建物の断熱壁の施工現場、人工盛土の施工現場等において有用である。この方法では、液化二酸化炭素が混合されたポリオール成分と、ポリイソシアネート成分とは、スプレーガン7のガンヘッド内で、所謂、衝突混合により混合され、その後、吐出され、反応して、フォームが製造される。   As shown in FIG. 8, this foam is prepared by heating the polyol component in the polyol component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 36 and the polyisocyanate component in the polyisocyanate component supply pipe 47 by the raw material heater 5, Each can be manufactured by heating with the first heater hose 61 and the second heater hose 62 to suppress the temperature drop, and then discharging from the spray gun 7 and reacting. This method is useful at a construction site for a heat insulating wall of a building, a construction site for an artificial embankment, and the like. In this method, the polyol component mixed with liquefied carbon dioxide and the polyisocyanate component are mixed by so-called collision mixing in the gun head of the spray gun 7, and then discharged and reacted to produce a foam. The

ポリウレタンフォームは、図2に記載の製造装置を用いて、以下のようにして製造することもできる。
液化二酸化炭素容器11に充填された液化二酸化炭素を、液化二酸化炭素供給用配管21内を流通させ、中間部で分岐された液化二酸化炭素供給用配管21の一方の分岐管から第1液化二酸化炭素計量手段34に供給し、他方の分岐管から第2液化二酸化炭素計量手段44に供給し、各々の計量手段により計量して、所定量の液化二酸化炭素を送出し、第1混合器35及び第2混合器45の各々に供給する。そして、第1混合器35では、液化二酸化炭素とポリオール成分とを混合し、第2混合器45では、液化二酸化炭素とポリイソシアネート成分とを混合し、その後、それぞれの混合物を、ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管36、及びポリイソシアネート成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管46に各々送出する。次いで、液化二酸化炭素が供給されたポリオール成分と、液化二酸化炭素が供給されたポリイソシアネート成分とを混合し、反応させてポリウレタンフォームを製造する。
The polyurethane foam can also be produced as follows using the production apparatus shown in FIG.
The liquefied carbon dioxide filled in the liquefied carbon dioxide container 11 is circulated through the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 and is supplied from one branch pipe of the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 branched at the intermediate portion to the first liquefied carbon dioxide. The metering means 34 is supplied, the other branch pipe is supplied to the second liquefied carbon dioxide metering means 44, the metering means is used to send a predetermined amount of liquefied carbon dioxide, the first mixer 35 and the second Feed to each of the two mixers 45. Then, in the first mixer 35, the liquefied carbon dioxide and the polyol component are mixed, and in the second mixer 45, the liquefied carbon dioxide and the polyisocyanate component are mixed, and then each mixture is converted into the polyol component / liquefaction. The carbon dioxide mixture supply pipe 36 and the polyisocyanate component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 46 are respectively sent out. Next, the polyol component supplied with liquefied carbon dioxide and the polyisocyanate component supplied with liquefied carbon dioxide are mixed and reacted to produce a polyurethane foam.

このフォームは、図9のように、ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管36内のポリオール成分、及びポリイソシアネート成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管46内のポリイソシアネート成分の各々を、原料加熱器5により加熱し、その後、それぞれを第1ヒーターホース61及び第2ヒーターホース62により加熱して降温を抑え、次いで、スプレーガン7から吐出させ、反応させて製造することもできる。この方法は、前記のように、建物の断熱壁の施工現場、人工盛土の施工現場等において有用である。この方法では、液化二酸化炭素が混合されたポリオール成分と、液化二酸化炭素が混合されたポリイソシアネート成分とは、スプレーガン7のガンヘッド内で、所謂、衝突混合により混合され、その後、吐出され、反応して、フォームが製造される。   As shown in FIG. 9, this foam is prepared by heating the polyol component in the polyol component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 36 and the polyisocyanate component in the polyisocyanate component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 46 as raw materials. It can also be manufactured by heating with the vessel 5 and then heating each with the first heater hose 61 and the second heater hose 62 to suppress the temperature drop, then discharging from the spray gun 7 and reacting. As described above, this method is useful in a construction site for a heat insulating wall of a building, a construction site for an artificial embankment, and the like. In this method, the polyol component mixed with liquefied carbon dioxide and the polyisocyanate component mixed with liquefied carbon dioxide are mixed by so-called collision mixing in the gun head of the spray gun 7, and then discharged and reacted. A foam is then produced.

このように、液化二酸化炭素を、ポリオール成分とポリイソシアネート成分の各々に配合する場合は、より多量の液化二酸化炭素を含有するフォーム原料とすることができ、密度の低い、軽量なフォームとすることができる。   Thus, when liquefied carbon dioxide is blended in each of the polyol component and the polyisocyanate component, it can be made into a foam raw material containing a larger amount of liquefied carbon dioxide, and it should be a low-density, lightweight foam. Can do.

ポリウレタンフォームは、図3に記載の製造装置を用いて、以下のようにして製造することもできる。
液化二酸化炭素容器11に充填された液化二酸化炭素を、液化二酸化炭素供給用配管21内を流通させて第2液化二酸化炭素計量ポンプ44に供給し、計量して、所定量の液化二酸化炭素を送出し、第2混合器45に供給する。一方、原料容器41に収容されたポリイソシアネート成分を、ポリイソシアネート成分供給用配管42内を流通させてポリイソシアネート成分計量手段43に供給し、計量して、所定量のポリイソシアネート成分を第2混合器45に供給する。第2混合器45では、液化二酸化炭素とポリイソシアネート成分とを混合し、その後、混合物を、ポリイソシアネート成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管46に送出する。また、原料容器31に収容されたポリオール成分を、ポリオール成分供給用配管32内を流通させてポリオール成分計量ポンプ33に供給し、計量して、所定量のポリオール成分をポリオール成分供給用配管37内に送出する。次いで、液化二酸化炭素が供給されたポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを混合し、反応させてポリウレタンフォームを製造する。
The polyurethane foam can also be produced as follows using the production apparatus shown in FIG.
The liquefied carbon dioxide filled in the liquefied carbon dioxide container 11 is circulated through the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 to be supplied to the second liquefied carbon dioxide metering pump 44 and weighed to deliver a predetermined amount of liquefied carbon dioxide. And supplied to the second mixer 45. On the other hand, the polyisocyanate component accommodated in the raw material container 41 is circulated through the polyisocyanate component supply pipe 42 to be supplied to the polyisocyanate component measuring means 43 and weighed to mix a predetermined amount of the polyisocyanate component into the second mixture. To the vessel 45. In the second mixer 45, the liquefied carbon dioxide and the polyisocyanate component are mixed, and then the mixture is sent to the polyisocyanate component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 46. In addition, the polyol component accommodated in the raw material container 31 is circulated through the polyol component supply pipe 32 and supplied to the polyol component metering pump 33 and weighed, and a predetermined amount of the polyol component is supplied into the polyol component supply pipe 37. To send. Next, the polyisocyanate component supplied with liquefied carbon dioxide and the polyol component are mixed and reacted to produce a polyurethane foam.

このフォームは、図10のように、ポリイソシアネート成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管46内のポリイソシアネート成分、及びポリオール成分供給用配管37内のポリオール成分を、原料加熱器5により加熱し、その後、それぞれを第1ヒーターホース61及び第2ヒーターホース62により加熱して降温を抑え、次いで、スプレーガン7から吐出させ、反応させて製造することもできる。この方法は、前記のように、建物の断熱壁の施工現場、人工盛土の施工現場等において有用である。この方法では、液化二酸化炭素が混合されたポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とは、スプレーガン7のガンヘッド内で、所謂、衝突混合により混合され、その後、吐出され、反応して、フォームが製造される。
尚、上記の施工現場では、比較的反応の早いフォーム原料を用いることが好ましい。
In this foam, as shown in FIG. 10, the polyisocyanate component in the polyisocyanate component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 46 and the polyol component in the polyol component supply pipe 37 are heated by the raw material heater 5, and thereafter Each can be manufactured by heating with the first heater hose 61 and the second heater hose 62 to suppress the temperature drop, and then discharging from the spray gun 7 and reacting. As described above, this method is useful in a construction site for a heat insulating wall of a building, a construction site for an artificial embankment, and the like. In this method, the polyisocyanate component mixed with liquefied carbon dioxide and the polyol component are mixed by so-called collision mixing in the gun head of the spray gun 7, and then discharged and reacted to produce a foam. The
In the above construction site, it is preferable to use a foam material having a relatively quick reaction.

上記の製造方法において、製造開始時、液化二酸化炭素用ブロー弁211、212を開放して液化二酸化炭素をブローすることにより、計量手段等を冷却し、その後、ブロー弁を閉止して製造を継続することで、液化二酸化炭素の気化を防止することができ、計量手段の定量性を維持することができる。   In the manufacturing method described above, at the start of manufacturing, by opening the liquefied carbon dioxide blow valves 211 and 212 and blowing liquefied carbon dioxide, the measuring means and the like are cooled, and then the blow valve is closed to continue manufacturing. By doing so, the vaporization of liquefied carbon dioxide can be prevented, and the quantitativeness of the measuring means can be maintained.

また、上記の製造方法において、液化二酸化炭素容器11として用いることができる真空断熱が施された容器は、特に優れた断熱性を有しているが、前記のように、通常、その耐圧は3〜7MPaであり、最高使用圧力は1.5〜3.5MPaであって、液化二酸化炭素が昇温した場合に、液化二酸化炭素を液体のまま保持するため十分に高い圧力を負荷することはできない。一方、液化二酸化炭素容器11としては、前記のように、最大25MPaの耐圧性を有するガスボンベ等の耐圧容器を用いることができる。更に、加圧ガス容器12としても、前記のように、最大25MPaの耐圧性を有するガスボンベ等の耐圧容器を用いることができる。従って、液化二酸化炭素容器11に充填された液化二酸化炭素が昇温した場合に、加圧ガスによって十分に高い圧力を負荷することができ、液化二酸化炭素を液体のまま安定に保持することができる。   Further, in the above manufacturing method, a container provided with vacuum insulation that can be used as the liquefied carbon dioxide container 11 has particularly excellent heat insulation properties. -7 MPa, the maximum operating pressure is 1.5-3.5 MPa, and when the temperature of liquefied carbon dioxide rises, a sufficiently high pressure cannot be applied to keep the liquefied carbon dioxide in a liquid state. . On the other hand, as the liquefied carbon dioxide container 11, as described above, a pressure container such as a gas cylinder having a pressure resistance of 25 MPa at the maximum can be used. Furthermore, as the pressurized gas container 12, as described above, a pressure container such as a gas cylinder having a pressure resistance of 25 MPa at the maximum can be used. Accordingly, when the temperature of the liquefied carbon dioxide charged in the liquefied carbon dioxide container 11 rises, a sufficiently high pressure can be applied by the pressurized gas, and the liquefied carbon dioxide can be stably held as a liquid. .

液化二酸化炭素容器11に供給される加圧ガスの圧力は、液化二酸化炭素の温度によって設定することができ、特に限定されないが、3.5〜6.0MPa、特に4.0〜5.5MPa、更に4.0〜5.0MPaとすることができる。この加圧ガスの圧力が6.0MPaであれば、充填された液化二酸化炭素の温度が20℃にまで昇温しても、また、圧力が5.5MPaであれば18℃にまで昇温しても、更に、圧力が5.0MPaであれば12℃にまで昇温しても、液化二酸化炭素を液体のまま保持することができる。また、加圧ガス容器12に充填された加圧ガスの圧力も、所定圧力の加圧ガスを液化二酸化炭素容器11に供給することができる限り特に限定されない。この加圧ガスの圧力は、加圧ガス容器12に取り付けられた調圧弁により所定圧力に調整することができる。   The pressure of the pressurized gas supplied to the liquefied carbon dioxide container 11 can be set according to the temperature of the liquefied carbon dioxide, and is not particularly limited, but is 3.5 to 6.0 MPa, particularly 4.0 to 5.5 MPa, Furthermore, it can be set to 4.0-5.0 MPa. If the pressure of the pressurized gas is 6.0 MPa, even if the temperature of the filled liquefied carbon dioxide is increased to 20 ° C., and if the pressure is 5.5 MPa, the temperature is increased to 18 ° C. However, if the pressure is 5.0 MPa, the liquefied carbon dioxide can be held in a liquid state even if the pressure is raised to 12 ° C. Further, the pressure of the pressurized gas filled in the pressurized gas container 12 is not particularly limited as long as the pressurized gas having a predetermined pressure can be supplied to the liquefied carbon dioxide container 11. The pressure of the pressurized gas can be adjusted to a predetermined pressure by a pressure regulating valve attached to the pressurized gas container 12.

建築現場等における断熱壁の形成などの施工現場では、通常、作業用車両の荷台に、上記の製造装置一式の他、コンプレッサー及び発電機等を積載して搬送し、現場で施工し、フォームを形成することになる。この際、1日の作業に必要な液化二酸化炭素は、通常、前記のように1〜5kgであり、この観点では、前記のように大量の液化二酸化炭素が充填され、大型で、且つ重量のある真空断熱容器を液化二酸化炭素容器11として現場に持ち込む必要はない。即ち、液化二酸化炭素容器11、加圧ガス容器12及び真空断熱容器13を備える製造装置を使用し、工場等において、真空断熱容器13に充填された液化二酸化炭素の所定量を予め液化二酸化炭素容器11に移送し、この液化二酸化炭素容器11と加圧ガス容器12とを現場に持ち込めばよく、真空断熱容器13を持ち込まなくても施工にはまったく支障はない。   At construction sites such as the formation of heat insulation walls at construction sites, etc., in addition to the above manufacturing equipment set, compressors and generators are usually loaded and transported on the loading platform of work vehicles, and the work is carried out at the site. Will form. At this time, the liquefied carbon dioxide required for the work for one day is usually 1 to 5 kg as described above. From this viewpoint, a large amount of liquefied carbon dioxide is filled as described above, and the weight is large. It is not necessary to bring a certain vacuum heat insulating container into the field as the liquefied carbon dioxide container 11. That is, a manufacturing apparatus including a liquefied carbon dioxide container 11, a pressurized gas container 12, and a vacuum heat insulating container 13 is used, and a predetermined amount of liquefied carbon dioxide filled in the vacuum heat insulating container 13 is preliminarily used in a factory or the like. 11 and the liquefied carbon dioxide container 11 and the pressurized gas container 12 may be brought into the field, and even if the vacuum heat insulating container 13 is not brought in, there is no problem in the construction.

以上、詳述したポリウレタンフォームの製造方法で、発泡剤として用いられる液化二酸化炭素の供給量は、必要とされる発泡倍率及びフォームの用途等により調整することができる。この液化二酸化炭素の供給量は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との合計、即ち、フォーム原料の全量を100質量%とした場合に、0.5〜4質量%とすることができ、1〜3.5質量%、特に1.5〜3質量%とすることが好ましい。このように液化二酸化炭素を発泡剤として用いることにより、後記のように発泡剤として使用されることが多い水のみを用いた場合に比べてフォームの密度を低下させることができる。即ち、発泡倍率を高くすることができる。例えば、水のみを用いたときに40〜45kg/mであるフォームの密度を、フォーム原料の全量に対して0.5〜4質量%の液化二酸化炭素を発泡剤として併用することで、30〜35kg/mと低くすることができる。
尚、液化二酸化炭素は、通常、水等の発泡剤と併用されるが、フォームの密度が80kg/m以上、特に100〜200kg/mであり、高発泡を必要としない場合は、発泡剤として液化二酸化炭素のみを用いることもできる。
As mentioned above, the supply amount of the liquefied carbon dioxide used as the foaming agent in the polyurethane foam production method described in detail can be adjusted according to the required foaming ratio, the use of the foam, and the like. The supply amount of the liquefied carbon dioxide can be 0.5 to 4% by mass when the total of the polyol component and the polyisocyanate component, that is, the total amount of the foam raw material is 100% by mass. 0.5% by mass, particularly 1.5 to 3% by mass is preferable. By using liquefied carbon dioxide as a foaming agent in this manner, the density of the foam can be reduced as compared with the case where only water that is often used as a foaming agent is used as described later. That is, the expansion ratio can be increased. For example, the density of the foam, which is 40 to 45 kg / m 3 when only water is used, is combined with 0.5 to 4% by mass of liquefied carbon dioxide as a foaming agent with respect to the total amount of the foam raw material. It can be as low as ˜35 kg / m 3 .
Incidentally, liquefied carbon dioxide is usually used in combination with a blowing agent such as water, the density of the foam is 80 kg / m 3 or more, in particular 100 to 200 kg / m 3, if you do not need high foaming, foam Only liquefied carbon dioxide can be used as an agent.

フォーム原料には、ポリオール、ポリイソシアネート、液化二酸化炭素の他、液化二酸化炭素以外の発泡剤、触媒、架橋剤、整泡剤等を配合することができる。
ポリオールは、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールのいずれでもよく、各種のポリオールを用いることができる。また、ポリエーテルポリオールにビニル基を含有する化合物をグラフト重合させたポリマーポリオールを用いることもできる。更に、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、尿素分散型ポリエーテルポリオール等を用いることもできる。これらのポリオールのうちでは、アルキレンオキサイドを付加させたポリエーテルポリオールが好ましい。
In addition to polyol, polyisocyanate, and liquefied carbon dioxide, foaming agents other than liquefied carbon dioxide, catalysts, crosslinking agents, foam stabilizers, and the like can be added to the foam raw material.
The polyol may be any of polyester polyol and polyether polyol, and various polyols can be used. A polymer polyol obtained by graft polymerization of a compound containing a vinyl group to a polyether polyol can also be used. Furthermore, polytetramethylene ether glycol, urea-dispersed polyether polyol, or the like can also be used. Of these polyols, polyether polyols to which alkylene oxide is added are preferred.

発泡剤、触媒、架橋剤、整泡剤等は、ポリオール成分に配合してもよいし、ポリイソシアネート成分に配合してもよいが、発泡剤、触媒及び架橋剤はポリオール成分に配合されることが多く、整泡剤はポリイソシアネート成分に配合されることが多い。
発泡剤としては、通常、水が用いられる。この水の配合量は、ポリオールを100質量部とした場合に、2〜8質量部、特に3〜6質量部とすることができる。
A foaming agent, a catalyst, a crosslinking agent, a foam stabilizer, etc. may be blended in the polyol component or in the polyisocyanate component, but the foaming agent, catalyst and crosslinking agent are blended in the polyol component. In many cases, the foam stabilizer is blended in the polyisocyanate component.
As the foaming agent, water is usually used. The amount of water added can be 2 to 8 parts by mass, particularly 3 to 6 parts by mass, when the polyol is 100 parts by mass.

また、触媒としては、金属触媒及びアミン触媒を用いることができる。施工現場で用いる触媒としては、比較的反応が速いアミン触媒が用いられることが多く、アミン触媒と金属触媒とを併用することもできる。
金属触媒としては、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート及びオクテン酸鉛等が挙げられる。この金属触媒の配合量は、ポリオールを100質量部とした場合に、0.2〜2質量部とすることができる。金属触媒は1種のみ用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。
Moreover, a metal catalyst and an amine catalyst can be used as a catalyst. As the catalyst used at the construction site, an amine catalyst having a relatively fast reaction is often used, and an amine catalyst and a metal catalyst can be used in combination.
Examples of the metal catalyst include stannous octoate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, and lead octenoate. The compounding amount of the metal catalyst can be 0.2 to 2 parts by mass when the polyol is 100 parts by mass. Only one metal catalyst may be used, or two or more metal catalysts may be used.

更に、アミン触媒としては、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロパン−1,3−ジアミン、テトラメチルヘキサン−1,6−ジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、N−メチルモルフォリン、ジメチルメチレンジアミン及びジメチルアミノエタノール等が挙げられる。このアミン触媒の配合量は、ポリオールを100質量部とした場合に、0.5〜3質量部、特に1〜2.5質量部とすることができる。アミン触媒は1種のみ用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。   Further, amine catalysts include triethylenediamine, triethylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, tetramethylethylenediamine, tetramethylpropane-1,3-diamine, tetramethylhexane-1,6-diamine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethyl. Examples include guanidine, N-methylmorpholine, dimethylmethylenediamine, and dimethylaminoethanol. The compounding quantity of this amine catalyst can be 0.5-3 mass parts, especially 1-2.5 mass parts, when a polyol is 100 mass parts. Only one type of amine catalyst may be used, or two or more types may be used.

また、架橋剤としては、ジオール、トリオール、テトラオール、ジアミン及びアミノアルコール等を用いることができる。ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール等が挙げられる。トリオールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。テトラオールとしては、ベンタエリスリトール等が挙げられる。更に、ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。アミノアルコールとしては、ジエタノールアミン等が挙げられる。この架橋剤の配合量は、ポリオールを100質量部とした場合に、1〜10質量部とすることができる。架橋剤は1種のみ用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。   Moreover, as a crosslinking agent, diol, triol, tetraol, diamine, amino alcohol, etc. can be used. Examples of the diol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and 1,4-butanediol. Examples of the triol include glycerin and trimethylolpropane. Examples of tetraol include bentaerythritol. Furthermore, examples of the diamine include hexamethylene diamine. Examples of the amino alcohol include diethanolamine. The amount of the crosslinking agent can be 1 to 10 parts by mass when the polyol is 100 parts by mass. Only one type of crosslinking agent may be used, or two or more types may be used.

更に、整泡剤としては、線状又は分枝ポリエーテル−シロキサン共重合体を用いることができる。特に、フォームの連泡性を高めるためには整泡力の低い線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体を用いることがより好ましい。この整泡剤の配合量は、ポリオールを100質量部とした場合に、0.5〜2質量部とすることができる。整泡剤は1種のみ用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。   Further, as the foam stabilizer, a linear or branched polyether-siloxane copolymer can be used. In particular, it is more preferable to use a linear polysiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a low foam regulating power in order to improve the foaming ability of the foam. The blending amount of the foam stabilizer can be 0.5 to 2 parts by mass when the polyol is 100 parts by mass. Only one type of foam stabilizer may be used, or two or more types may be used.

また、ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート、1,5ナフタレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート(MDI)及びこれらの変性体を用いることができる。ポリイソシアネートとしては、汎用性及び流動性の観点からは、クルードMDIが好ましい。更に、耐熱性の観点からは、カルボジイミド変性MDIが好ましい。ポリイソシアネートは、通常、イソシアネートインデックスが105〜120となる配合量とすることができる。ポリイソシアネートは1種のみ用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。   Further, as the polyisocyanate, toluene diisocyanate, 1,5 naphthalene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate (MDI), and modified products thereof can be used. As the polyisocyanate, crude MDI is preferable from the viewpoint of versatility and fluidity. Furthermore, carbodiimide-modified MDI is preferable from the viewpoint of heat resistance. The polyisocyanate can be usually used in an amount of an isocyanate index of 105 to 120. Only one type of polyisocyanate may be used, or two or more types may be used.

フォーム原料には、難燃剤を配合することもできる。特に、建物の断熱壁等に用いる場合は、難燃剤を配合することが好ましい。この難燃剤としては、水酸化アルミニウム、金属/アミン複合体、アンモニウムポリフォスフェート、フォスフィン、トリス(2,3−ジクロロプロピル)フォスフォネート、ネオペンチル臭化ポリエーテル、ジブロモプロパノール及びジブロモネオペンチルグリコール等が挙げられる。難燃剤としては、ハロゲンを有さないリン酸エステル系難燃剤がより好ましい。   A flame retardant can also be mix | blended with a foam raw material. In particular, when used for a heat insulating wall of a building, it is preferable to add a flame retardant. Examples of the flame retardant include aluminum hydroxide, metal / amine complex, ammonium polyphosphate, phosphine, tris (2,3-dichloropropyl) phosphonate, neopentyl brominated polyether, dibromopropanol, and dibromoneopentyl glycol. Is mentioned. As the flame retardant, a phosphate ester flame retardant having no halogen is more preferable.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例1
下記の組成のフォーム原料を使用し、ポリオール成分に、発泡剤として液化二酸化炭素を供給し、反応させて、石綿スレート板からなる壁材の表面に厚さ30mmのポリウレタンフォーム層を形成し、断熱壁とした。
[1]フォーム原料の組成
(1)ポリオール;ポリプロピレングリコール系ポリエーテルポリオール(三洋化成株式会社製、商品名「No.33」)、及びエチレンジアミン系ポリエーテルポリオール(旭硝子株式会社製、商品名「FD−508」)
(2)触媒;トリエチレンジアミン(三共エアプロダクツ株式会社製、商品名「DABCO 33LV」、ポリオールの合計を100質量部とした場合に2質量部配合した。)、及びジブチルチンジラウレート(日東化成株式会社製、商品名「ネオスタンU−100」、ポリオールの合計を100質量部とした場合に1質量部配合した。)
(3)発泡剤;液化二酸化炭素、フォーム原料を100質量%とした場合に、4質量% となるように供給した。
;水、ポリオールの合計を100質量部とした場合に4質量部配合した。
(4)整泡剤;線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、商品名「SH−190」、ポリオールの合計を100質量部とした場合に0.5質量部配合した。)、及びポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、商品名「SH−193」、ポリオールの合計を100質量部とした場合に0.5質量部配合した。)
(5)難燃剤;トリスクロロプロピルフォスフェート(大八化学工業株式会社製、商品名「TMCPP」、ポリオールの合計を100質量部とした場合に20質量部配合した。)
(6)ポリイソシアネート;クルードMDI(BASF INOACポリウレタン株式会社製、商品名「M−20」、イソシアネートインデックスが110となる配合量とした。)
尚、ポリオールとポリイソシアネートとを除く他の成分は、すべてポリオールに配合し、ポリオール成分とした。
Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples.
Example 1
A foam raw material having the following composition is used, and liquefied carbon dioxide is supplied as a foaming agent to the polyol component and reacted to form a polyurethane foam layer having a thickness of 30 mm on the surface of the wall material made of asbestos slate board. It was a wall.
[1] Composition of foam raw material (1) Polyol; Polypropylene glycol-based polyether polyol (trade name “No. 33” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) and ethylenediamine-based polyether polyol (trade name “FD” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) -508 ")
(2) Catalyst: Triethylenediamine (manufactured by Sankyo Air Products Co., Ltd., trade name “DABCO 33LV”, 2 parts by mass when the total of polyol is 100 parts by mass), and dibutyltin dilaurate (Nitto Kasei Co., Ltd.) 1 part by mass was prepared when the product name “Neostan U-100” and the total polyol were 100 parts by mass.)
(3) Foaming agent: When the amount of liquefied carbon dioxide and the foam raw material was 100% by mass, the amount was 4% by mass.
; 4 mass parts was mix | blended when the sum total of water and a polyol was 100 mass parts.
(4) Foam stabilizer: linear polysiloxane-polyoxyalkylene copolymer (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., trade name “SH-190”, when the total of polyol is 100 parts by mass, 0. 5 parts by mass) and a polysiloxane-polyoxyalkylene copolymer (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., trade name “SH-193”), and 0.1 parts by weight when the total of polyols is 100 parts by mass. 5 parts by mass was blended.)
(5) Flame retardant: Trischloropropyl phosphate (made by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., trade name “TMCPP”, 20 parts by mass when the total of polyols is 100 parts by mass)
(6) Polyisocyanate; Crude MDI (made by BASF INOAC Polyurethane Co., Ltd., trade name “M-20”, with an isocyanate index of 110)
In addition, all the components other than the polyol and the polyisocyanate were blended in the polyol to obtain a polyol component.

[2]断熱壁の形成
以下、図1及び図8を参照して断熱壁の製造方法を説明する。
この実施例1では、液化二酸化炭素容器11[直径135mm、高さ(長さ)900mm、耐圧24.5MPa、容器重量11kg、内容積10リットルのガスボンベであり、温度−20℃、圧力約2MPaの液化二酸化炭素が8kg充填されている。]と、加圧ガス容器12[直径220mm、高さ(長さ)1300mm、耐圧25MPa、容器重量46kg、内容積41リットルのガスボンベであり、圧力6MPaの二酸化炭素ガスが充填されている。]と、を備える製造装置を用いた。
[2] Formation of Insulating Wall A method for manufacturing an insulating wall will be described below with reference to FIGS. 1 and 8.
In this Example 1, a liquefied carbon dioxide container 11 [diameter 135 mm, height (length) 900 mm, pressure resistance 24.5 MPa, container weight 11 kg, internal volume 10 liter gas cylinder, temperature −20 ° C., pressure about 2 MPa. 8 kg of liquefied carbon dioxide is filled. ], And a pressurized gas container 12 [a gas cylinder having a diameter of 220 mm, a height (length) of 1300 mm, a pressure resistance of 25 MPa, a container weight of 46 kg, an internal volume of 41 liters, and filled with carbon dioxide gas having a pressure of 6 MPa. ] Was used.

上記の製造装置を使用し、先ず、加圧ガス容器12に付設された加圧ガス用流路開閉弁221を開け(加圧ガス用ブロー弁222は閉じておく。)、圧力4MPaに調整された二酸化炭素ガスを液化二酸化炭素容器11に供給し、液化二酸化炭素容器11の上部空間を4MPaに加圧した。次いで、液化二酸化炭素容器11に充填された液化二酸化炭素を、内圧によって液化二酸化炭素供給用配管21(ステンレス鋼製、内径5mm、長さ50cm)内に送出し、第1液化二酸化炭素計量ポンプ34に供給し、計量して、100ml/分の送出速度で液化二酸化炭素供給用配管21(この計量ポンプより下流の配管は樹脂製であり、内径5mm、長さ50cmである。)内に送出し、移送させ、第1混合器35に供給した。   Using the above manufacturing apparatus, first, the pressurized gas channel opening / closing valve 221 attached to the pressurized gas container 12 is opened (the pressurized gas blow valve 222 is closed), and the pressure is adjusted to 4 MPa. The carbon dioxide gas was supplied to the liquefied carbon dioxide container 11 and the upper space of the liquefied carbon dioxide container 11 was pressurized to 4 MPa. Next, the liquefied carbon dioxide filled in the liquefied carbon dioxide container 11 is sent out into the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 (made of stainless steel, inner diameter 5 mm, length 50 cm) by the internal pressure, and the first liquefied carbon dioxide metering pump 34. And metered to a liquefied carbon dioxide supply pipe 21 (the pipe downstream from this metering pump is made of resin, has an inner diameter of 5 mm and a length of 50 cm). , Transferred to the first mixer 35.

一方、原料容器31に収容された上記組成のポリオール成分を、ポリオール成分供給用配管32(樹脂製、内径12.7mm、長さ4m)内を流通させてポリオール成分計量ポンプ33に供給し、計量して、2500ml/分の送出速度で第1混合器35に供給した。その後、第1混合器35により調製された混合物を、ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管36(ステンレス鋼製、内径6.4mm、長さ20cm)内に送出した。   On the other hand, the polyol component of the above composition contained in the raw material container 31 is supplied to the polyol component metering pump 33 through the polyol component supply pipe 32 (resin, inner diameter 12.7 mm, length 4 m) and metered. Then, it was supplied to the first mixer 35 at a delivery speed of 2500 ml / min. Thereafter, the mixture prepared by the first mixer 35 was sent into a polyol component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 36 (made of stainless steel, inner diameter 6.4 mm, length 20 cm).

また、原料容器41に収容された上記ポリイソシアネートを、ポリイソシアネート成分供給用配管42(樹脂製、内径12.7mm、長さ4m)内を流通させてポリイソシアネート成分計量ポンプ43に供給し、計量して、2500ml/分の送出速度でポリイソシアネート成分供給用配管47(ステンレス鋼製、内径6.4mm、長さ20cm)内に送出した。次いで、ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管36内のポリオール成分、及びポリイソシアネート成分供給用配管47内のポリイソシアネート成分を、原料加熱器5により40℃に加熱し、その後、それぞれを第1ヒーターホース61及び第2ヒーターホース62により保温して40℃に維持し、次いで、スプレーガン7(ガスマー株式会社製、型式「Dガン」)から、石綿スレート板からなる壁材の表面に吐出させ、反応させて、ポリウレタンフォームからなる断熱層を形成した。   The polyisocyanate contained in the raw material container 41 is supplied to the polyisocyanate component metering pump 43 through the polyisocyanate component supply pipe 42 (made of resin, inner diameter 12.7 mm, length 4 m) and metered. Then, the polyisocyanate component supply pipe 47 (made of stainless steel, inner diameter 6.4 mm, length 20 cm) was sent out at a delivery speed of 2500 ml / min. Next, the polyol component in the polyol component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 36 and the polyisocyanate component in the polyisocyanate component supply pipe 47 are heated to 40 ° C. by the raw material heater 5, and then the first Heated by the heater hose 61 and the second heater hose 62 and maintained at 40 ° C., and then discharged from the spray gun 7 (made by Gasmer, model “D gun”) onto the surface of the wall material made of asbestos slate plate. To form a heat insulating layer made of polyurethane foam.

尚、液化二酸化炭素供給用配管21の、第1液化二酸化炭素計量ポンプ34の出口から10cmの位置に第1液化二酸化炭素用ブロー弁211を設け、断熱層形成開始時に、このブロー弁211を10秒間開放して液化二酸化炭素をブローした。これにより、ブロー前に12℃であった第1液化二酸化炭素計量ポンプ33の表面の温度が−20℃に低下した。その後、ブロー弁211を閉止し、ポリウレタンフォームの製造を開始した。これにより、安定した製造を継続することができた。   A first liquefied carbon dioxide blow valve 211 is provided in the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 at a position 10 cm from the outlet of the first liquefied carbon dioxide metering pump 34. The liquefied carbon dioxide was blown for 2 seconds. As a result, the temperature of the surface of the first liquefied carbon dioxide metering pump 33, which was 12 ° C. before blowing, decreased to −20 ° C. Thereafter, the blow valve 211 was closed, and production of polyurethane foam was started. As a result, stable production could be continued.

[3]ポリウレタンフォーム層の評価
上記のようにして形成したポリウレタンフォーム層の密度、セル径及び難燃性を下記のようにして評価したところ、密度は32kg/m、セル径は0.2mm、難燃性は合格であった。
(1)密度(kg/m);JIS A 9526により測定した。
(2)セル径(mm);光学顕微鏡によって倍率200倍で観察し、撮影した写真を用いて10個のセルの径を計測し、それらの平均値を算出し、セル径とした。
(3)難燃性;JIS A 9526により測定した。
[3] Evaluation of polyurethane foam layer When the density, cell diameter and flame retardancy of the polyurethane foam layer formed as described above were evaluated as follows, the density was 32 kg / m 3 and the cell diameter was 0.2 mm. The flame retardancy was acceptable.
(1) Density (kg / m 3 ); measured according to JIS A 9526
(2) Cell diameter (mm): Observed with an optical microscope at a magnification of 200 times, the diameters of 10 cells were measured using the photographed images, and the average value thereof was calculated to obtain the cell diameter.
(3) Flame retardancy: Measured according to JIS A 9526.

実施例2
実施例1の[1]と同様の組成のフォーム原料を用いて、以下のようにして断熱壁を形成した(図4及び8参照)。
[1]断熱壁の形成
この実施例2では、実施例1と同じ液化二酸化炭素容器11及び加圧ガス容器12と、真空断熱容器13[直径530mm、高さ(長さ)1540mm、耐圧4.34MPa(最高使用圧力2.5MPa)、容器重量146kg、内容積175リットルのガスボンベであり、温度−20℃、圧力約2MPaの液化二酸化炭素が160kg充填されている。]と、を備える製造装置を用いた。
Example 2
Using a foam raw material having the same composition as [1] of Example 1, a heat insulating wall was formed as follows (see FIGS. 4 and 8).
[1] Formation of heat insulation wall In this Example 2, the same liquefied carbon dioxide container 11 and pressurized gas container 12 as in Example 1, and vacuum heat insulation container 13 [diameter 530 mm, height (length) 1540 mm, pressure resistance 4. It is a gas cylinder with a pressure of 34 MPa (maximum operating pressure 2.5 MPa), a container weight of 146 kg, an internal volume of 175 liters, and 160 kg of liquefied carbon dioxide at a temperature of −20 ° C. and a pressure of about 2 MPa. ] Was used.

上記の製造装置を使用し、先ず、液化二酸化炭素移送用配管23に設けられた絞り弁231を開き、その後、三方弁213の流路を、液化二酸化炭素容器11と真空断熱容器13とを接続する流路とし、真空断熱容器13に充填された液化二酸化炭素のうちの5kgを、内圧によって液化二酸化炭素容器11に移送した。次いで、絞り弁231及び三方弁213を閉じ、その後、加圧ガス容器12に付設された加圧ガス流路開閉弁221を開け(加圧ガス用ブロー弁222は閉じておく。)、圧力4.5MPaに調整された二酸化炭素ガスを液化二酸化炭素容器11に供給し、液化二酸化炭素容器11の上部空間を4.5MPaに加圧した。次いで、三方弁213の流路を、液化二酸化炭素容器11と液化二酸化炭素供給用配管21とを接続する流路とし、液化二酸化炭素供給用配管21(材質及び寸法は実施例1の場合と同じである。)内に液化二酸化炭素を送出し、第1液化二酸化炭素計量ポンプ34に供給して計量し、100ml/分の送出速度で液化二酸化炭素供給用配管21(材質及び寸法は実施例1の場合と同じである。)内に送出し、移送させ、第1混合器35に供給した。   Using the above manufacturing apparatus, first, the throttle valve 231 provided in the liquefied carbon dioxide transfer pipe 23 is opened, and then the liquefied carbon dioxide container 11 and the vacuum heat insulating container 13 are connected to the flow path of the three-way valve 213. 5 kg of the liquefied carbon dioxide filled in the vacuum heat insulating container 13 was transferred to the liquefied carbon dioxide container 11 by internal pressure. Next, the throttle valve 231 and the three-way valve 213 are closed, and then the pressurized gas passage opening / closing valve 221 attached to the pressurized gas container 12 is opened (the pressurized gas blow valve 222 is closed), and the pressure 4 Carbon dioxide gas adjusted to .5 MPa was supplied to the liquefied carbon dioxide container 11, and the upper space of the liquefied carbon dioxide container 11 was pressurized to 4.5 MPa. Next, the flow path of the three-way valve 213 is a flow path connecting the liquefied carbon dioxide container 11 and the liquefied carbon dioxide supply pipe 21, and the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 (material and dimensions are the same as those in the first embodiment. The liquefied carbon dioxide is delivered into the first liquefied carbon dioxide metering pump 34 and supplied to the first liquefied carbon dioxide metering pump 34 for measurement, and the liquefied carbon dioxide supply pipe 21 (material and dimensions are those of the first embodiment) at a delivery rate of 100 ml / min. This was the same as the case of No. 1), and was transferred to the first mixer 35.

一方、原料容器31に収容された上記組成のポリオール成分を、ポリオール成分供給用配管32(材質及び寸法は実施例1の場合と同じである。)内を流通させてポリオール成分計量ポンプ33に供給し、計量して、2500ml/分の送出速度で第1混合器35に供給した。その後、第1混合器35により調製された混合物を、ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管36(材質及び寸法は実施例1の場合と同じである。)内に送出した。   On the other hand, the polyol component having the above composition contained in the raw material container 31 is supplied to the polyol component metering pump 33 through the polyol component supply pipe 32 (material and dimensions are the same as those in the first embodiment). Weighed and fed to the first mixer 35 at a delivery rate of 2500 ml / min. Thereafter, the mixture prepared by the first mixer 35 was fed into the polyol component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 36 (materials and dimensions are the same as those in Example 1).

また、原料容器41に収容された上記ポリイソシアネートを、ポリイソシアネート成分供給用配管42(材質及び寸法は実施例1の場合と同じである。)内を流通させてポリイソシアネート成分計量ポンプ43に供給し、計量して、2500ml/分の送出速度でポリイソシアネート成分供給用配管47(材質及び寸法は実施例1の場合と同じである。)内に送出した。次いで、ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管36内のポリオール成分、及びポリイソシアネート成分供給用配管47内のポリイソシアネート成分を、原料加熱器5により40℃に加熱し、その後、それぞれを第1ヒーターホース61及び第2ヒーターホース62により保温して40℃に維持し、次いで、スプレーガン7(ガスマー株式会社製、型式「Dガン」)から、石綿スレート板からなる壁材の表面に吐出させ、反応させて、ポリウレタンフォームからなる断熱層を形成した。   Further, the polyisocyanate contained in the raw material container 41 is supplied to the polyisocyanate component metering pump 43 through the polyisocyanate component supply pipe 42 (material and dimensions are the same as those in the first embodiment). Then, it was weighed and fed into the polyisocyanate component supply pipe 47 (material and dimensions are the same as in Example 1) at a feed rate of 2500 ml / min. Next, the polyol component in the polyol component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe 36 and the polyisocyanate component in the polyisocyanate component supply pipe 47 are heated to 40 ° C. by the raw material heater 5, and then the first Heated by the heater hose 61 and the second heater hose 62 and maintained at 40 ° C., and then discharged from the spray gun 7 (made by Gasmer, model “D gun”) onto the surface of the wall material made of asbestos slate plate. To form a heat insulating layer made of polyurethane foam.

尚、実施例1と同様にして、断熱層形成開始時に第1液化二酸化炭素用ブロー弁211を10秒間開放して液化二酸化炭素をブローした。これにより、ブロー前に12℃であった第1液化二酸化炭素計量ポンプ33の表面の温度が−20℃に低下した。その後、ブロー弁211を閉止し、ポリウレタンフォームの製造を開始した。これにより、安定した製造を継続することができた。   In the same manner as in Example 1, the first liquefied carbon dioxide blow valve 211 was opened for 10 seconds to start liquefied carbon dioxide at the start of the heat insulation layer formation. As a result, the temperature of the surface of the first liquefied carbon dioxide metering pump 33, which was 12 ° C. before blowing, decreased to −20 ° C. Thereafter, the blow valve 211 was closed, and production of polyurethane foam was started. As a result, stable production could be continued.

[2]ポリウレタンフォーム層の評価
上記のようにして形成したポリウレタンフォーム層の密度、セル径及び難燃性を実施例1の[3]と同様にして評価したところ、密度は32kg/m、セル径は0.2mm、難燃性は合格であった。
[2] Evaluation of polyurethane foam layer When the density, cell diameter and flame retardancy of the polyurethane foam layer formed as described above were evaluated in the same manner as in [3] of Example 1, the density was 32 kg / m 3 , The cell diameter was 0.2 mm and the flame retardancy was acceptable.

尚、本発明では、上記の実施例の記載に限られず、本発明の範囲内において種々変更した実施例とすることができる。例えば、液化二酸化炭素供給用配管21を2本備え、そのうちの1本の一端側が液化二酸化炭素容器11に接続され、他端側が第1液化二酸化炭素計量ポンプ34に接続されており、他の1本の一端側が液化二酸化炭素容器11に接続され、他端側が第2液化二酸化炭素計量ポンプ44に接続されていてもよい。   It should be noted that the present invention is not limited to the description of the above-described embodiments, and can be variously modified embodiments within the scope of the present invention. For example, two liquefied carbon dioxide supply pipes 21 are provided, one of which is connected to the liquefied carbon dioxide container 11, and the other end is connected to the first liquefied carbon dioxide metering pump 34. One end side of the book may be connected to the liquefied carbon dioxide container 11, and the other end side may be connected to the second liquefied carbon dioxide metering pump 44.

ポリオール成分に液化二酸化炭素が混合されるポリウレタンフォームの製造装置の概略を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline of the manufacturing apparatus of the polyurethane foam by which liquefied carbon dioxide is mixed with a polyol component. ポリオール成分及びポリイソシアネート成分に液化二酸化炭素が混合されるポリウレタンフォームの製造装置の概略を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline of the manufacturing apparatus of the polyurethane foam by which liquefied carbon dioxide is mixed with a polyol component and a polyisocyanate component. ポリイソシアネート成分に液化二酸化炭素が混合されるポリウレタンフォームの製造装置の概略を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline of the manufacturing apparatus of the polyurethane foam by which liquefied carbon dioxide is mixed with a polyisocyanate component. 図1の製造装置において更に真空断熱容器を備えるポリウレタンフォームの製造装置の概略を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline of the manufacturing apparatus of a polyurethane foam provided with a vacuum heat insulation container further in the manufacturing apparatus of FIG. 図2の製造装置において更に真空断熱容器を備えるポリウレタンフォームの製造装置の概略を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline of the manufacturing apparatus of a polyurethane foam provided with a vacuum heat insulation container further in the manufacturing apparatus of FIG. 図3の製造装置において更に真空断熱容器を備えるポリウレタンフォームの製造装置の概略を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline of the manufacturing apparatus of a polyurethane foam provided with a vacuum heat insulation container further in the manufacturing apparatus of FIG. 液化二酸化炭素容器と、加圧ガス容器と、真空断熱容器との接続の様子を拡大して示す説明図である。It is explanatory drawing which expands and shows the mode of a connection with a liquefied carbon dioxide container, a pressurized gas container, and a vacuum heat insulation container. 図1の製造装置に更にヒーターホース、スプレーガン等が配設されたポリウレタンフォームの製造装置の概略を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline of the manufacturing apparatus of the polyurethane foam by which the heater hose, the spray gun, etc. were further arrange | positioned by the manufacturing apparatus of FIG. 図2の製造装置に更にヒーターホース、スプレーガン等が配設されたポリウレタンフォームの製造装置の概略を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline of the manufacturing apparatus of the polyurethane foam by which the heater hose, the spray gun, etc. were further arrange | positioned by the manufacturing apparatus of FIG. 図3の製造装置に更にヒーターホース、スプレーガン等が配設されたポリウレタンフォームの製造装置の概略を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the outline of the manufacturing apparatus of the polyurethane foam by which the heater hose, the spray gun, etc. were further arrange | positioned by the manufacturing apparatus of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

11;液化二酸化炭素容器、12;加圧ガス容器、13;真空断熱容器、21;液化二酸化炭素供給用配管、211;第1液化二酸化炭素用ブロー弁、212;第2液化二酸化炭素用ブロー弁、213;三方弁、22;加圧ガス供給用配管、221;加圧ガス用流路開閉弁、222;加圧ガス用ブロー弁、23;液化二酸化炭素移送用配管、231;絞り弁、31;ポリオール成分が収容された原料容器、32;ポリオール成分供給用配管、33;ポリオール成分計量ポンプ、34;第1液化二酸化炭素計量手段(第1液化二酸化炭素計量ポンプ)、35;第1混合器、36;ポリオール成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管、37;ポリオール成分供給用配管、41;ポリイソシアネート成分が収容された原料容器、42;ポリイソシアネート成分供給用配管、43;ポリイソシアネート成分計量ポンプ、44;第2液化二酸化炭素計量手段(第2液化二酸化炭素計量ポンプ)、45;第2混合器、46;ポリイソシアネート成分・液化二酸化炭素混合物供給用配管、47;ポリイソシアネート成分供給用配管、5;原料加熱器、61;第1ヒーターホース、62;第2ヒーターホース、7;スプレーガン。   11: liquefied carbon dioxide container, 12: pressurized gas container, 13: vacuum heat insulating container, 21: liquefied carbon dioxide supply pipe, 211: first liquefied carbon dioxide blow valve, 212: second liquefied carbon dioxide blow valve 213; Three-way valve, 22; Pressurized gas supply pipe, 221; Pressurized gas flow path opening / closing valve, 222; Pressurized gas blow valve, 23; Liquefied carbon dioxide transfer pipe, 231; Throttle valve, 31 A raw material container containing a polyol component, 32; a piping for supplying a polyol component, 33; a polyol component metering pump, 34; a first liquefied carbon dioxide metering means (first liquefied carbon dioxide metering pump), 35; a first mixer , 36; polyol component / liquefied carbon dioxide mixture supply pipe, 37; polyol component supply pipe, 41; raw material container containing polyisocyanate component, 42; polyisocyanate Pipe component supply pipe, 43; polyisocyanate component metering pump, 44; second liquefied carbon dioxide metering means (second liquefied carbon dioxide metering pump), 45; second mixer, 46; polyisocyanate component / liquefied carbon dioxide Pipe for supplying mixture 47: Pipe for supplying polyisocyanate component 5: Raw material heater 61: First heater hose 62: Second heater hose 7: Spray gun.

Claims (2)

ポリイソシアネートを主成分とするA液と、ポリオールを主成分とするB液と、液化二酸化炭素容器から供給される発泡剤としての液化二酸化炭素と、を混合してポリウレタンフォームを製造するに際し、
液化二酸化炭素容器と、
一端側が前記液化二酸化炭素容器に接続された加圧ガス供給用配管と、
前記加圧ガス供給用配管の他端側に接続された加圧ガス容器と、
前記加圧ガス供給用配管に設けられた加圧ガス用流路開閉弁と、
一端側が前記液化二酸化炭素容器に接続された液化二酸化炭素供給用配管と、
前記液化二酸化炭素供給用配管に配設された液化二酸化炭素計量手段と、
前記液化二酸化炭素供給用配管に設けられた液化二酸化炭素用ブロー弁と、を備えるポリウレタンフォーム製造装置を使用するポリウレタンフォームの製造方法であって、
前記液化二酸化炭素用ブロー弁を開放して液化二酸化炭素をブローすることにより、前記液化二酸化炭素計量手段を冷却し、その後、該液化二酸化炭素用ブロー弁を閉止する冷却工程と、
前記A液と前記B液との混合前に、前記冷却工程で冷却された前記液化二酸化炭素計量手段によって計量された液化二酸化炭素を、該A液及び/又は該B液に混合する混合工程と、を備えることを特徴とするポリウレタンフォームの製造方法。
In producing polyurethane foam by mixing A liquid mainly composed of polyisocyanate, B liquid mainly composed of polyol, and liquefied carbon dioxide as a blowing agent supplied from a liquefied carbon dioxide container,
A liquefied carbon dioxide container;
A pressurized gas supply pipe having one end connected to the liquefied carbon dioxide container;
A pressurized gas container connected to the other end of the pressurized gas supply pipe;
A pressurized gas flow path opening / closing valve provided in the pressurized gas supply pipe;
A pipe for supplying liquefied carbon dioxide, one end of which is connected to the liquefied carbon dioxide container;
Liquefied carbon dioxide metering means disposed in the liquefied carbon dioxide supply pipe;
A polyurethane foam production method using a polyurethane foam production apparatus comprising: a liquefied carbon dioxide blow valve provided in the liquefied carbon dioxide supply pipe,
Cooling the liquefied carbon dioxide metering means by opening the liquefied carbon dioxide blow valve to blow liquefied carbon dioxide, and then closing the liquefied carbon dioxide blow valve;
A mixing step of mixing the liquefied carbon dioxide measured by the liquefied carbon dioxide measuring means cooled in the cooling step with the A solution and / or the B solution before mixing the A solution and the B solution; A process for producing a polyurethane foam, comprising:
前記液化二酸化炭素容器として、最大25MPaの耐圧性を有する耐圧容器を用いて、該液化二酸化炭素容器に、前記加圧ガス容器より3.5〜6.0MPaの加圧ガスを供給し、前記液化二酸化炭素を液体のまま保持する請求項1に記載のポリウレタンフォームの製造方法。   As the liquefied carbon dioxide container, a pressure vessel having a pressure resistance of 25 MPa at the maximum is used, and a pressurized gas of 3.5 to 6.0 MPa is supplied from the pressurized gas container to the liquefied carbon dioxide container, The method for producing a polyurethane foam according to claim 1, wherein carbon dioxide is kept in a liquid state.
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