JP4822305B2

JP4822305B2 - Silicone composition

Info

Publication number: JP4822305B2
Application number: JP2000322559A
Authority: JP
Inventors: 圭一中沢; 出武田
Original assignee: Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd
Current assignee: Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd
Priority date: 2000-10-23
Filing date: 2000-10-23
Publication date: 2011-11-24
Anticipated expiration: 2020-10-23
Also published as: JP2002129016A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリコーン組成物およびそれを用いたシリコーンエマルジョン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より様々なシリコーンエマルジョンの製造方法が知られている。
例えば、長鎖アルキル基とエチレンオキサイド基を含有するノニオン系の界面活性剤を用いてシリコーンをエマルジョン化したりポリオキシエチレンラウリルエーテルを用いてエマルジョン化することが、特開平９−２９１２１５号、特開平９−６７４４３号、特開平１１−１２２８６号の各公報に開示されている。
【０００３】
しかし、上記のノニオン系界面活性剤でシリコーンをエマルジョン化すると、相転移の際、粘度が非常に高くなり、それに伴う発熱も大きく、製造時にトルクの高い混合装置を用いる必要が生じ、電力の消費が大きくなったり、シリコーンによっては発熱によりエマルジョンが不安定化するといった問題があった。
また、シリコーンエマルジョンには良好な保存安定性、即ち通常の気温より少し高い温度で放置したとき、エマルジョンが壊れて油が分離しないことが求められているが、その要望に応えるものではなかった。
【０００４】
さらに、シリコーンエマルジョンはアルミニウム等の鋳型成型の離型剤としても用いられているが、その際、離型時に成型されたアルミニウムの表面にエマルジョンが付着することが多いので、たとえエマルジョンが付着しても錆を防ぐために施される防食塗装がし易い性質、すなわちペインタブル性が求められているのであるが、上記の従来の界面活性剤では、このペインタブル性が劣っていたので、その向上の為、シリコーンの構造を変化させた特殊なシリコーンを用いる必要があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来技術の問題点を解決した製造時の粘性の極端な増大が無く、発熱が少なく、したがってトルクも小さく、電力消費も抑制でき、保存安定性、ペインタブル性に優れたシリコーンエマルジョン用のシリコーン組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するため研究を重ねた結果、シリコーンエマルジョンを作製する際、特定の界面活性剤を用いるとその課題を達成できる事を見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）シリコーン１〜７０重量％、と（Ｂ）アルキル鎖の炭素数が１０であり、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ユニットを１〜１００含み、−ＣＨＲＣＨ_２Ｏ−ユニット（Ｒはアルキル基を表わす）を１〜１００含む構造を持ち、且つ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ユニット数が−ＣＨＲＣＨ_２Ｏ−ユニット数以上である非イオン系界面活性剤０．１〜５０重量％、と（Ｃ）水１０〜９８．９重量％からなるシリコーンエマルジョン組成物である。
【０００８】
（２）（Ｂ）非イオン系界面活性剤が、炭素数が１０のアルコールへの−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ユニットを１〜１００及び−ＣＨＲＣＨ_２Ｏ−ユニット１〜１００の付加物で、且つ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ユニット数が−ＣＨＲＣＨ_２Ｏ−ユニット数以上である（１）に記載のシリコーンエマルジョン組成物。
【０００９】
本発明について、以下詳細に説明する。本発明で用いる（Ａ）成分のシリコーンは、ポリオルガノシロキサンであり、その変性品、分岐品、部分架橋品、他の分子との共重合体等も用いることができる。シリコーンの添加量は１〜９９．９重量％であり、水を添加してエマルジョン化する場合の好ましい添加量は１〜７０重量％、さらに好ましくは３〜６０重量％である。
【００１０】
ポリオルガノシロキサンの具体例を化学式で表せば下式（１）の様になる。
（Ｒ^１Ｒ^２ＳｉＯ_２／２）Ｄ・（Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５ＳｉＯ_１／２）Ｍ・（Ｒ^６ＳｉＯ_３／２）Ｔ・（ＳｉＯ_４／２）Ｑ式（１）中のＤ、Ｍ、Ｔ、ＱはＤ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜１、Ｍ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜０．５、Ｔ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜１、Ｑ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜１、Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ＞０である。より好ましくはＤ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０．５〜１、Ｍ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜０．１、Ｔ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜０．４、Ｑ／（Ｍ＋Ｄ＋Ｔ＋Ｑ）＝０〜１である。
【００１１】
Ｒ^１〜Ｒ^６は、それぞれ単独で同一または異なった次に挙げるもののなから選択される。その選択にあたつては、同一構造ユニット、例えば（Ｒ^１Ｒ^２ＳｉＯ_２／２）Ｄ構造ユニットの中で、Ｒ^１としてメチル基を選択し、Ｒ^２として同時に異なるものすなわちメチル基とフェニル基と水素の３種類の基を同時に選択する事ができる。また、各ユニットをつなぐ為の構造が各ユニット構造と異なる形態を取っていても構わない。
【００１２】
Ｒ^１〜Ｒ^６の例を挙げれば、直鎖状または分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基及びそのハロゲン置換体、炭素数５〜２５のシクロアルキル基又はシクロアルケニル基及びそのハロゲン置換体、炭素数６〜２５のアラルキル基又はアリール基及びそのハロゲン置換体、水素、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基、酸無水物基、カルボニル基、糖類、シアノ基、オキサゾリン基、イソイアナート基、等およびまたはこれらの基の炭化水素置換体があげられる。
【００１３】
好ましい例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖又は分岐状のアルキル基及びそれらのハロゲン置換体、ビニル基、アリル基、ホモアリル基などのアルケニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、ジシクロペンチル基、デカヒドロナフチル基などのシクロアルキル基及びそのハロゲン置換体、シクロペンテニル基（１−及び２−、３−）、シクロヘキセニル基（１−及び２−、３−）等のシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、テトラヒドロナフチル基、トリル基、エチルフェニル基等のアラルキル基及びアリール基及びそれらのハロゲン置換体、
【００１４】
水素、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ターシャリーブトキシ基、ヘキシロキシ基、イソヘキシロキシ基、２−ヘキシロキシ基、オクチロキシ基、イソオクチロキシ基、２−オクチロキシ基、フルオロ基、クロル基、ブロモ基、ヨード基、アセトキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、アミノ基、ヒドロキシアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ホルムアミド基、アセトアミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基、グリシジル基、
【００１５】
エチレングリコキシ基、ジエチレングリコキシ基、ポリエチレングリコキシ基、プロピレングリコキシ基、ジプロピレングリコキシ基、ポリプロピレングリコキシ基、メトキシエチレングリコキシ基、エトキシエチレングリコキシ基、メトキシジエチレングリコキシ基、エトキシジエチレングリコキシ基、メトキシプロピレングリコキシ基、メトキシジプロピレングリコキシ基、エトキシジプロピレングリコキシ基等を挙げることができる。
【００１６】
本発明で用いるシリコーンは、ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ＆ＩＮＤＵＳＴＲＹに開示されている業界公知の方法で製造することができる。
好ましいシリコーンの具体例としては、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、メチルハイドロジェンシロキサン、アルキルアラルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、各種末端反応性シリコーン、シリコーンワックス、シリコーンレジン、シリコーンレジンオイル、シリコーンエラストマー、ステアロキシメチルポリシロキサン、アミノメチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等を挙げる事ができる。
これらのシリコーンの好ましい粘度は２５℃において０．１〜１０，０００，０００ｃＳｔである。又これらのシリコーンは単独でまたは数種類組み合せて用いる事ができる。
【００１７】
本発明で用いる（Ｂ）成分の界面活性剤は、アルキル鎖の炭素数が１０であり、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ユニットを１〜１００含み、−ＣＨＲＣＨ_２Ｏ−ユニット（Ｒはアルキル基）を１〜１００含む構造を持ち、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ユニット数が−ＣＨＲＣＨ_２Ｏ−ユニット数以上の非イオン系界面活性剤である。各ユニットの数は親水性基のバランスを取る上で重要であり、−ＣＨＲＣＨ_２Ｏ−ユニットは−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ユニットと比較してより疎水性であり、これが多くなると親水性基としての役割を果たさなくなる為、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−ユニット数は−ＣＨＲＣＨ_２Ｏ−ユニット数以上である必要がある。また、各ユニット数が多くても良いが経済性の点から１００以下である事が望ましい。
【００１８】
これらの条件を持った界面活性剤であれば良く、その有機基の結合状態は特に限定されないが、好ましい界面活性剤としては、以下に例示する一般式を有するものが挙げられる。
Ｒ^ａ−Ｙ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ
又は、
【化１】
【００１９】
式中、Ｒ^ａは炭素数１０のアルキル基を表わし、Ｙは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ＝、−ＣＯＮ＝、−Ｓ−などを表わす。ｍ，ｍ’、ｍ’’およびｎ，ｎ’、ｎ’’は１〜１００であり、ｍ、ｍ’、ｍ’’＞ｎ、ｎ’、ｎ’’である。Ｒ^Ｘはアルキル基を表わし、例えば、メチル基、エチル基等であり、又ＣＨＲ^ＸＣＨ_２全体でシクロアルキレン基も含まれる。
【００２０】
なお、これらの一般式および本発明の明細書中に示す化学式においては、共重合体の各成分の量比とオキシエチレン鎖およびオキシアルキレン鎖がランダムあるいはブロックで結合している事を示している。また式の上では便宜状、上記のように表すが、例えば最初に例示した化学式すなわちＲ^a−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−（ＣＨＲ^XＣＨ₂Ｏ）_n−Ｈにおいては、Ｒ^a−Ｏ−に必ず直接オキシエチレン基が結合していることを示しているのではない。同様に末端がオキシアルキレン基に基づくＯＨである事を示しているのでもない。
【００２１】
さらに−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ−において、−（ＣＨ_２ＣＨＲ^ＸＯ）_ｎ−も含む。これらのより具体的な一般式を例示すれば、以下のようになる。Ｒ^ａ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ、Ｒ^ａＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ、Ｒ^ａＮ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ’−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ’−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ’’−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ’’−Ｈ］、Ｒ^ａＣＯＮ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ’−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ’−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ’’−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ’’−Ｈ］、上記例示の一般式で、特に好ましいのはＲ^ａ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈである。
【００２２】
好ましい界面活性剤の具体例を以下に例示する。一般式；Ｒ^ａ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈの具体例としては、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１２−Ｈ、等を挙げる事ができる。
【００２３】
なお、上記の各式は異性体も含んでおり、さらにこれらの混合物であっても良い。またＲ^a−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−（ＣＨＲ^XＣＨ₂Ｏ）_n−ＨのＲ^a部分は平均の炭素数が上記に示した式で表される各炭素数の化合物の混合物であっても良い。
【００２４】
一般式；Ｒ^ａＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈの具体例としては、Ｃ_１０Ｈ_２３−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１２−Ｈ、等が挙げられる。
【００２５】
一般式；Ｒ^ａＮ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ’−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ’−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ’’−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ’’−Ｈ］の具体例としては、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_１−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_１−Ｈ］、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_１−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｈ］、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｈ］、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_３−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_３−Ｈ］、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_４−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_４−Ｈ］、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_１２−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_１２−Ｈ］、等が挙げられる。
【００２６】
一般式；Ｒ^ａＣＯＮ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ’−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ’−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ’’−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ’’−Ｈ］の具体例としては、Ｃ_１０Ｈ_２３−ＣＯＮ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_１−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_１−Ｈ］、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_１−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｈ］、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｈ］、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_３−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_３−Ｈ］、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_４−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_４−Ｈ］、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｎ−［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_１２−Ｈ］［（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−Ｏ）_１２−Ｈ］、等が挙げられる。
【００２７】
一般式；Ｒ^ａ−Ｓ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＨＲ^ＸＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ、の具体例としては、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｓ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｓ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｓ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｓ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｓ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｈ、Ｃ_１０Ｈ_２３−Ｓ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１６−（ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）_１２−Ｈ、等を挙げる事ができる。
【００２８】
本発明における界面活性剤の好ましい添加量は、エマルジョン組成物については０．１〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは３〜３５重量％である。エマルジョン組成物以外の組成物に関しては、０．１〜９９重量％、好ましくは１〜５０重量％，さらに好ましくは２〜４０重量％用いられる。
【００２９】
本発明で用いる（Ｃ）成分の水は特に限定されないが、イオン交換水を用いる事が好ましく、そのｐHは、好ましくはｐH２〜１２、特に好ましくはｐH４〜１０、最も好ましくはｐH５〜９である。鉱水を用いる事は推奨されないが、用いる時は金属不活性化剤等と合わせて用いる事が好ましい。
【００３０】
水の添加量は特に限定されないが、好ましくはエマルジョン組成物の場合は１〜９８．９重量％、より好ましくは１０〜９５重量％、さらに好ましくは５０〜９０重量％用いられる。
【００３１】
本発明のエマルジョン組成物の製造方法は公知の方法で作製することができる。そのより好ましい例を次に示す。
（１）シリコーンと界面活性剤を混合しておき相転換させるための水、例えば界面活性剤と同量程度、を加えホモミキサーで強制攪拌を行なう。ここで少量の水を加えてさらにホモミキサーで攪拌することにより相転換させ、さらに水で任意の濃度に希釈する。
【００３２】
（２）界面活性剤と相転換させるための水、例えば界面活性剤と同量程度ほぼ同量の水、を混合しておき、シリコーンを段階的に加えながらホモミキサーで強制攪拌を行なう。そして少量の水を加えてホモミキサーで攪拌することにより相転換させ、さらに水で任意の濃度に希釈する。
【００３３】
（３）界面活性剤と全量の水を混ぜておき、ミキサーで攪拌しながらシリコーンを加えていく。
本発明においては、これらの方法において相転換までに添加する必要のある水を相転水とよび、それ以降にエマルジョン濃度を調整する為に入れる水を希釈水とよぶ。
【００３４】
本発明の組成物には本発明の趣旨に反しない限り他の添加物を添加する事ができる。例えば、抗菌剤、防黴剤、ｐH調整剤、着色剤、他の界面活性剤、酸化防止剤、消臭剤、架橋剤、各種触媒、乳化安定剤、各種有機溶剤、キレート剤等を添加することができる。
【００３５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、以下において「部」および「％」は重量基準である。
【００３６】
〔評価方法〕
転相時粘度；３００ｍｌビーカーに転相時の状態の混合物１００ｇを入れビーカーを横倒しにして１２時間放置し、ビーカーから流れ出るものを○、流れでないものを×とし評価した。
転相時温度；温度計にて測定した。
外観；目視判定による。白色液状または半透明液状の場合○で表す。
固形分；２ｇ／１０５℃／１時間加熱オーブンによる。
ｐＨ；メルク社ｐＨ試験紙による。
粒子径；ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ社ＮＩＣＯＭＰ３７０により測定する。
【００３７】
遠心分離；コクサン遠心機Ｈ−１０３ＮＡ型を用い、５０ｍｌのカラムを使用して測定する。４，０００ｒｐｍで１時間後に上層・下層の分離を調べその厚さを表中に示す。
ペインタブル性；水でエマルジョンを１０００倍に希釈して調整しアルミニウム製カップに注入し乾燥し、その底面の面積から最終塗布量が０．５ｍｇ／ｃｍ²となるようにする。加熱乾燥後、デシケーターの中で放冷し、マジックインキで塗布面に線を引き、書けた状況を観察する。
【００３８】
［界面活性剤略称］
ＳＦａ；ラウリルアルコールエチレンオキサイド（１０モル）付加物
ＳＦｂ；イソデシルアルコールエチレンオキサイド（６モル）プロピレンオキサイド（４モル）付加物
ＳＦｃ；イソデシルアルコールエチレンオキサイド（６モル）プロピレンオキサイド（８モル）付加物
ＳＦｄ；イソデシルアルコールエチレンオキサイド（８モル）プロピレンオキサイド（２モル）付加物
ＳＦｅ；ラウリルアルコールエチレンオキサイド（６モル）付加物
ＳＦｆ；ラウリルアルコールエチレンオキサイド（８モル）付加物
【００３９】
［シリコーン略称］表１，２中にはアルファベットのみで記載する。
シリコーンＡ；トリメチルシリル基末端封鎖ポリジメチルシロキサン（粘度３５０ｍｍ²／ｓ）
シリコーンＢ；両末端にアルコキシ基を有するアミノ変性シリコーン（粘度５，０００ｍｍ²／ｓ，アミン当量７，０００）
シリコーンＣ；両末端にアルコキシ基を有するアミノ変性シリコーン（粘度１，０００ｍｍ²／ｓ，アミン当量３，３００）
シリコーンＤ；トリメチルシリル基末端封鎖アミノ変性シリコーン（粘度１，０００ｍｍ²／ｓ，アミン当量１，７００）
シリコーンＥ；両末端にビニル基を有するポリジメチルシロキサン（粘度５００ｍｍ²／ｓ）
シリコーンＦ；ポリアルキル水素シロキサン（水素数１．６％、粘度２０ｍｍ²／ｓ）
シリコーンＧ；アルキルアリルシリコーン（アリル基（芳香環を含む構造）；２２ｍｏｌ％含有品、粘度１，０００ｍｍ²／ｓ）
【００４０】
［乳化装置］
ドイツ国ＪＡＮＫＥ＆ＫＵＮＫＥＬ社製ＵＬＴＲＡＴＵＲＲＡＸＴ−４５（以下Ｔ−４５と略す）
【００４１】
【実施例】
実施例１〜１１、比較例１〜１０
シリコーンと界面活性剤と転相水を、表１，２中に示す種類の物を表中に示す量混合した後、Ｔ−４５にて攪拌し、相転換させ表中に示す量の希釈水および酢酸で希釈し、エマルジョンを得る。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
実施例７、比較例１１
安定性の比較の為、実施例７と比較例１１を示す。比較例１１は、実施例７のＳＦｂを６部添加する代わりにＳＦｅを６部添加し、あとは実施例７と同様に実施する。比較例１１の液の外観は透明液状である。両方の液を、５０℃のオーブン中で４週間保存した後観察すると、実施例７のエマルジョンは安定で変化無く透明液状であるのに対し、比較例１１では白濁が観察された。
【００４５】
実施例１２、比較例１２
ペインタブル性を比較する為に実施例１２および比較例１２を実施した。
実施例１２は、ＳＦｄを６．２５部、水を２．５部秤量し、かき混ぜる。Ｔ−４５で攪拌しながらシリコーンＧを５０部添加する。その後、水を４１．２５部添加する。比較例１２は、ＳＦａをＳＦｄの代わりに用いた以外は実施例と同様に実施する。ペインタブル性の評価を実施例１２、比較例１２において実施したところ、実施例１２はマジックの線がくっきりと引けるのに対して、比較例１２は線が霞んでしまい引けなかった。
【００４６】
以上の実施例と比較例から明らかなように、転相時に粘度が高くなり、シェアー熱により高温になるような処方の組成物においては、明らかに粘度が下がり、なおかつ温度も下がっている。比較例において温度が低い例もあるが、そういう例ではスティッフフェーズが得られず、エマルジョンも得られなかった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明のシリコーン組成物は、製造時に粘性の極端な増大が無く、発熱が少なく、したがってトルクも小さく、電力消費も抑制でき、保存安定性、ペインタブル性に優れたシリコーンエマルジョン組成物を提供できるという効果がある。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a silicone composition and a silicone emulsion composition using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various methods for producing a silicone emulsion are known.
For example, it is possible to emulsify silicone using a nonionic surfactant containing a long chain alkyl group and an ethylene oxide group, or emulsify using polyoxyethylene lauryl ether. No. 9-67443 and JP-A-11-12286.
[0003]
However, when the silicone is emulsified with the above nonionic surfactant, the viscosity becomes very high at the time of phase transition, and the heat generation accompanying it becomes large. There is a problem that the emulsion becomes large or the emulsion becomes unstable due to heat generation depending on silicone.
Silicone emulsions are required to have good storage stability, that is, when the emulsion is left at a temperature slightly higher than the normal temperature, the emulsion is broken and the oil does not separate, but this has not been met.
[0004]
Silicone emulsions are also used as mold release agents for molds such as aluminum. At that time, the emulsion often adheres to the surface of the aluminum that is molded at the time of mold release. However, the property of easy anticorrosion coating applied to prevent rust, that is, paintability, is required, but in the above-mentioned conventional surfactant, this paintability was inferior. It was necessary to use a special silicone that changed the structure of the silicone.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, does not cause an extreme increase in viscosity at the time of manufacture, generates less heat, therefore has a small torque, can suppress power consumption, and has excellent storage stability and paintability. An object is to provide a silicone composition for an emulsion.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of repeated studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the problem can be achieved when a specific surfactant is used when producing a silicone emulsion, and the present invention has been made.
[0007]
That is, the present invention
(1) (A) 1 to 70% by weight of silicone, and (B) the alkyl chain has 10 carbon atoms, includes 1 to 100 —CH ₂ CH ₂ O— units, and —CHRCH ₂ O— units (R is 0.1 to 50% by weight of a nonionic surfactant having a structure containing 1 to 100) and a number of —CH ₂ CH ₂ O— units equal to or greater than the number of —CHRCH ₂ O— units, (C) A silicone emulsion composition comprising 10 to 98.9% by weight of water.
[0008]
(2) (B) the nonionic surfactant is an adduct of 1 to 100 and —CHRCH ₂ O— units 1 to 100 of —CH ₂ CH ₂ O— units to an alcohol having 10 carbon atoms, and The silicone emulsion composition according to (1), wherein the number of —CH ₂ CH ₂ O— units is equal to or greater than the number of —CHRCH ₂ O— units.
[0009]
The present invention will be described in detail below. The silicone of component (A) used in the present invention is polyorganosiloxane, and modified products, branched products, partially crosslinked products, copolymers with other molecules, and the like can also be used. The addition amount of silicone is 1 to 99.9% by weight, and the preferable addition amount when emulsifying by adding water is 1 to 70% by weight, more preferably 3 to 60% by weight.
[0010]
When a specific example of polyorganosiloxane is represented by a chemical formula, the following formula (1) is obtained.
^{^{_{^{(R 1 R 2 SiO 2/2)}}}} D · (R 3 R 4 R 5 SiO 1/2) M · (R 6 SiO 3/2) T · D of _{(SiO 4/2)} Q formula (1) , M, T, Q are D / (M + D + T + Q) = 0 to 1, M / (M + D + T + Q) = 0 to 0.5, T / (M + D + T + Q) = 0 to 1, Q / (M + D + T + Q) = 0 to 1, M + D + T + Q > 0. More preferably, D / (M + D + T + Q) = 0.5-1, M / (M + D + T + Q) = 0-0.1, T / (M + D + T + Q) = 0-0.4, Q / (M + D + T + Q) = 0-1. .
[0011]
R ^{1 to} R ⁶ are each independently selected from the same or different from the following. For the selection, in the same structural unit, for example, (R ¹ R ² SiO _2/2 ) D structural unit, a methyl group is selected as R ¹ , and R ² is different at the same time, ie, methyl group and phenyl Three types of groups, hydrogen and hydrogen, can be selected simultaneously. Moreover, the structure for connecting each unit may take a different form from each unit structure.
[0012]
By way of example of R ¹ to R ^6, straight-chain or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms and the halogen substituents, and cycloalkyl or cycloalkenyl group of 5 to 25 carbon atoms that Halogen-substituted product, aralkyl group or aryl group having 6 to 25 carbon atoms and halogen-substituted product thereof, hydrogen, hydroxyl group, alkoxy group, halogen group, acyloxy group, ketoximate group, amino group, amide group, aminoxy group, mercapto group, Examples thereof include alkenyloxy groups, acid anhydride groups, carbonyl groups, saccharides, cyano groups, oxazoline groups, isocyanato groups, etc. and / or hydrocarbon substituents of these groups.
[0013]
Preferable examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tertiary butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, hexyl group, isohexyl group, heptyl group, isoheptyl group. Straight chain or branched alkyl groups such as octyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group and the like, and halogen substituted products thereof, alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, homoallyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclohex A cycloalkyl group such as a butyl group, a cyclooctyl group, a dicyclopentyl group, and a decahydronaphthyl group and its halogen-substituted product, a cyclopentenyl group (1- and 2-, 3-), a cyclohexenyl group (1- and 2-, 3-) and the like cycloalkenyl group, phenyl group, naphthyl group, teto Hidoronafuchiru group, a tolyl group, aralkyl group and aryl group, and a halogen-substituted derivatives thereof, such as ethylphenyl group,
[0014]
Hydrogen, hydroxyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, tertiary butoxy group, hexyloxy group, isohexyloxy group, 2-hexyloxy group, octyloxy group, isooctyloxy group, 2-octyloxy group , Fluoro group, chloro group, bromo group, iodo group, acetoxy group, dimethyl ketoxime group, methyl ethyl ketoxime group, amino group, hydroxyamino group, dimethylamino group, diethylamino group, formamide group, acetamide group, aminooxy group, mercapto Group, methyl mercapto group, ethyl mercapto group, glycidyl group,
[0015]
Ethyleneglycoxy group, diethyleneglycoxy group, polyethyleneglycoxy group, propyleneglycoxy group, dipropyleneglycoxy group, polypropyleneglycoxy group, methoxyethyleneglycoxy group, ethoxyethyleneglycoxy group, methoxydiethyleneglycoxy group, ethoxydiethyleneglycoxy group Group, methoxypropyleneglycoxy group, methoxydipropyleneglycoxy group, ethoxydipropyleneglycoxy group and the like.
[0016]
The silicone used in the present invention can be produced by a method known in the industry disclosed in SILICONES & INDUSTRI.
Specific examples of preferred silicones include dimethyl silicone, phenylmethyl silicone, methyl hydrogen siloxane, alkyl aralkyl modified silicone, fluorine modified silicone, amino modified silicone, various terminal reactive silicones, silicone wax, silicone resin, silicone resin oil, silicone Examples thereof include elastomers, stearoxymethyl polysiloxane, aminomethylaminopropylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, and the like.
The preferred viscosity of these silicones is 0.1 to 10,000,000 cSt at 25 ° C. These silicones can be used alone or in combination.
[0017]
The surfactant of the component (B) used in the present invention has an alkyl chain having 10 carbon atoms, contains 1 to 100 —CH ₂ CH ₂ O— units, and —CHRCH ₂ O— units (R is an alkyl group). Is a nonionic surfactant having a structure containing 1 to 100 and a number of —CH ₂ CH ₂ O— units equal to or greater than the number of —CHRCH ₂ O— units. The number of each unit is important in balancing the hydrophilic group, and the —CHRCH ₂ O— unit is more hydrophobic than the —CH ₂ CH ₂ O— unit, and as this increases, Therefore, the number of —CH ₂ CH ₂ O— units needs to be equal to or greater than the number of —CHRCH ₂ O— units. Further, the number of units may be large, but is desirably 100 or less from the viewpoint of economy.
[0018]
A surfactant having these conditions may be used, and the bonding state of the organic group is not particularly limited, but preferred surfactants include those having the general formulas exemplified below.
R ^a —Y— (CH ₂ CH ₂ O) _m — (CHR ^X CH ₂ O) _n —H
Or
[Chemical 1]
[0019]
Wherein, ^{R a} represents an alkyl group of 10 carbon atoms, Y represents, -O -, - COO -, - N =, - CON =, - S- represent like. m, m ′, m ″ and n, n ′, n ″ are 1 to 100, and m, m ′, m ″> n, n ′, n ″. R ^X represents an alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, or the like, and CHR ^X CH _{2 as a} whole includes a cycloalkylene group.
[0020]
The general formula and the chemical formula shown in the specification of the present invention indicate that the quantity ratio of each component of the copolymer and the oxyethylene chain and the oxyalkylene chain are bonded together randomly or in blocks. . Also, for convenience, the above formula is expressed as described above. For example, in the first exemplified chemical formula, that is, R ^a —O— (CH ₂ CH ₂ O) _m — (CHR ^X CH ₂ O) _n —H, R ^It does not necessarily indicate that an oxyethylene group is directly bonded to ^a- O-. Similarly, it does not indicate that the terminal is OH based on an oxyalkylene group.
[0021]
Further,-(CHR ^X CH ₂ O) _n- includes-(CH ₂ CHR ^X O) _n- . Examples of these more specific general formulas are as follows. R ^a —O— (CH ₂ CH ₂ O) _m — (CHR ^X CH ₂ O) _n —H, R ^a COO— (CH ₂ CH ₂ O) _m — (CHR ^X CH ₂ O) _n —H, R ^{_{_{a n - [(CH 2 CH}}} 2 O) m '- (CHR X CH 2 O) n' -H] [(CH 2 CH 2 O) m '' - (CHR X CH 2 O) n '' -H ^{_{], R a CON - [(}} CH 2 CH 2 O) m '- (CHR X CH 2 O) n' -H] [(CH 2 CH 2 O) m '' - (CHR X CH 2 O) n '_' -H], a general formula exemplified above, is particularly preferably R ^a —O— (CH ₂ CH ₂ O) _m — (CHR ^X CH ₂ O) _n —H.
[0022]
Specific examples of preferable surfactants are illustrated below. Specific examples of the general formula: R ^a —O— (CH ₂ CH ₂ O) _m — (CHR ^X CH ₂ O) _n —H include C ₁₀ H ₂₃ —O— (CH ₂ CH ₂ O) ₈ — ( _{_{_{_{CH (CH 3) CH 2 O}}}} ) 1 -H, C 10 H 23 -O- (CH 2 CH 2 O) 9 - (CH (CH 3) CH 2 O) 1 -H, C 10 H 23 -O- _{_{_{_{(CH 2 CH 2 O) 8}}}} - (CH (CH 3) CH 2 O) 2 -H, C 10 H 23 -O- (CH 2 CH 2 O) 7 - (CH (CH 3) CH 2 O) 3 _{_{_{_{-H, C 10 H 23 -O- (}}}} CH 2 CH 2 O) 6 - (CH (CH 3) CH 2 O) 4 -H, C 10 H 23 -O- (CH 2 CH 2 O) 16 - ( _{_{_{CH (CH 3) CH 2 O}}} ) 12 -H, and the like can be exemplified.
[0023]
Each of the above formulas includes isomers and may be a mixture thereof. The ^{_{_{R a -O- (CH 2 CH 2}}} O) m - (CHR X CH 2 O) n number of carbon atoms in R ^a moieties average -H is a compound of the carbon atoms of the formula shown above It may be a mixture.
[0024]
Specific examples of the general formula; R ^a COO—CH ₂ CH ₂ O) _m — (CHR ^X CH ₂ O) _n —H include C ₁₀ H ₂₃ —COO— (CH ₂ CH ₂ O) ₈ — (CH ( _{_{_{_{CH 3) CH 2 O) 1}}}} -H, C 10 H 23 -COO- (CH 2 CH 2 O) 9 - (CH (CH 3) CH 2 O) 1 -H, C 10 H 23 -COO- (CH _{_{_{_{2 CH 2 O) 8 - (}}}} CH (CH 3) CH 2 O) 2 -H, C 10 H 23 -COO- (CH 2 CH 2 O) 7 - (CH (CH 3) CH 2 O) 3 -H _{_{_{, C 10 H 23 -COO- (CH}}} 2 CH 2 O) 6 - (CH (CH 3) CH 2 O) 4 -H, C 10 H 23 -COO- (CH 2 CH 2 O) 16 - (CH ( _{_{_{CH 3) CH 2 O) 12}}} -H, and the like.
[0025]
^{_{Formula; R a N - [(CH}} 2 CH 2 O) m '- (CHR X CH 2 O) n' -H] [(CH 2 CH 2 O) m '' - (CHR X CH 2 O) n _As a specific example of _″ —H], C ₁₀ H ₂₃ —N — [(CH ₂ CH ₂ O) ₈ — (CH (CH ₃ ) CH ₂ —O) ₁ —H] [(CH ₂ CH ₂ O _{_{_{_{) 8 - (CH (CH 3}}}} ) CH 2 -O) 1 -H], C 10 H 23 -N - [(CH 2 CH 2 O) 9 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 1 -H _{_{_{_{] [(CH 2 CH 2 O}}}} ) 8 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 2 -H], C 10 H 23 -N - [(CH 2 CH 2 O) 8 - (CH (CH 3) _{_{_{_{CH 2 -O) 2 -H] [}}}} (CH 2 CH 2 O) 8 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 2 -H], C 10 H 23 -N - [(CH 2 _{_{_{_{CH 2 O) 7 - (CH}}}} (CH 3) CH 2 -O) 3 -H] [(CH 2 CH 2 O) 7 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 3 -H], C 10 H _{_{_{_{23 -N - [(CH 2 CH}}}} 2 O) 6 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 4 -H] [(CH 2 CH 2 O) 6 - (CH (CH 3) CH 2 -O) _{_{_{_{4 -H], C 10 H 23}}}} -N - [(CH 2 CH 2 O) 16 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 12 -H] [(CH 2 CH 2 O) 16 - (CH ( _{_{_{CH 3) CH 2 -O) 12}}} -H], and the like.
[0026]
R ^a CON — [(CH ₂ CH ₂ O) _{m ′} — (CHR ^X CH ₂ O) _{n ′} —H] [(CH ₂ CH ₂ O) _{m ″} — (CHR ^X CH ₂ O) _n specific examples of _{_{_{'' -H], C 10 H}}} 23 -CON - [(CH 2 CH 2 O) 8 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 1 -H] [(CH 2 CH 2 O _{_{_{_{) 8 - (CH (CH 3}}}} ) CH 2 -O) 1 -H], C 10 H 23 -N - [(CH 2 CH 2 O) 9 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 1 -H _{_{_{_{] [(CH 2 CH 2 O}}}} ) 8 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 2 -H], C 10 H 23 -N - [(CH 2 CH 2 O) 8 - (CH (CH 3) _{_{_{_{CH 2 -O) 2 -H] [}}}} (CH 2 CH 2 O) 8 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 2 -H], C 10 H 23 -N- [ _{_{_{_{CH 2 CH 2 O) 7 -}}}} (CH (CH 3) CH 2 -O) 3 -H] [(CH 2 CH 2 O) 7 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 3 -H], C _{_{_{_{10 H 23 -N - [(CH}}}} 2 CH 2 O) 6 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 4 -H] [(CH 2 CH 2 O) 6 - (CH (CH 3) CH 2 - _{_{_{_{O) 4 -H], C 10}}}} H 23 -N - [(CH 2 CH 2 O) 16 - (CH (CH 3) CH 2 -O) 12 -H] [(CH 2 CH 2 O) 16 - ( CH (CH ₃ ) CH ₂ —O) ₁₂ —H], and the like.
[0027]
As a specific example of the general formula; R ^a —S— (CH ₂ CH ₂ O) _m — (CHR ^X CH ₂ O) _n —H, C ₁₀ H ₂₃ —S— (CH ₂ CH ₂ O) ₈ — _{_{_{_{(CH (CH 3) CH 2}}}} O) 1 -H, C 10 H 23 -S- (CH 2 CH 2 O) 9 - (CH (CH 3) CH 2 O) 1 -H, C 10 H 23 -S _{_{_{_{- (CH 2 CH 2 O)}}}} 8 - (CH (CH 3) CH 2 O) 2 -H, C 10 H 23 -S- (CH 2 CH 2 O) 7 - (CH (CH 3) CH 2 O) _{_{_{_{3 -H, C 10 H 23 -S-}}}} (CH 2 CH 2 O) 6 - (CH (CH 3) CH 2 O) 4 -H, C 10 H 23 -S- (CH 2 CH 2 O) 16 - _{_{_{(CH (CH 3) CH 2}}} O) 12 -H, and the like can be exemplified.
[0028]
The preferable addition amount of the surfactant in the present invention is 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 35% by weight for the emulsion composition. Regarding the composition other than the emulsion composition, it is used in an amount of 0.1 to 99% by weight, preferably 1 to 50% by weight, and more preferably 2 to 40% by weight.
[0029]
Although the water of (C) component used by this invention is not specifically limited, It is preferable to use ion-exchange water, The pH becomes like this. Preferably it is pH2-12, Most preferably, it is pH4-10, Most preferably, it is pH5-9. . Use of mineral water is not recommended, but when used, it is preferably used in combination with a metal deactivator.
[0030]
The amount of water added is not particularly limited, but in the case of an emulsion composition, it is preferably 1 to 98.9% by weight, more preferably 10 to 95% by weight, and still more preferably 50 to 90% by weight.
[0031]
The emulsion composition of the present invention can be produced by a known method. A more preferred example is shown below.
(1) Add water for changing phase by mixing silicone and a surfactant, for example, the same amount as the surfactant, and perform forced stirring with a homomixer. Here, a small amount of water is added, and the mixture is further stirred with a homomixer to cause phase change, and further diluted with water to an arbitrary concentration.
[0032]
(2) Water for phase conversion with the surfactant, for example, approximately the same amount of water as the surfactant, is mixed, and forced stirring is performed with a homomixer while adding silicone stepwise. Then, a small amount of water is added, and the phase is changed by stirring with a homomixer, and further diluted to an arbitrary concentration with water.
[0033]
(3) A surfactant and the whole amount of water are mixed, and silicone is added while stirring with a mixer.
In the present invention, water that needs to be added before phase change in these methods is called phase change water, and water that is added to adjust the emulsion concentration thereafter is called dilution water.
[0034]
Other additives can be added to the composition of the present invention as long as it is not contrary to the gist of the present invention. For example, antibacterial agents, antifungal agents, pH adjusting agents, colorants, other surfactants, antioxidants, deodorants, cross-linking agents, various catalysts, emulsion stabilizers, various organic solvents, chelating agents, etc. are added. be able to.
[0035]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “parts” and “%” are based on weight.
[0036]
〔Evaluation methods〕
Viscosity at phase inversion: 100 g of the mixture at the time of phase inversion was placed in a 300 ml beaker, and the beaker was laid down for 12 hours.
Phase inversion temperature; measured with a thermometer.
Appearance: According to visual judgment. In the case of a white liquid or a translucent liquid, it is indicated by ○.
Solid content: 2 g / 105 ° C./1 hour By heating oven.
pH: Merck pH test paper.
Particle diameter: Measured by NICOM 370 from HIAC / ROYCO.
[0037]
Centrifugation: Measured using a 50 ml column using Kokusan centrifuge model H-103NA. After 1 hour at 4,000 rpm, separation of the upper layer and lower layer was examined and the thickness is shown in the table.
Paintability: The emulsion is diluted 1000 times with water, adjusted, poured into an aluminum cup and dried, so that the final coating amount is 0.5 mg / cm ² from the area of the bottom surface. After drying by heating, let it cool in a desiccator, draw a line on the coated surface with magic ink, and observe the written situation.
[0038]
[Surfactant abbreviation]
SFa; lauryl alcohol ethylene oxide (10 mol) adduct SFb; isodecyl alcohol ethylene oxide (6 mol) propylene oxide (4 mol) adduct SFc; isodecyl alcohol ethylene oxide (6 mol) propylene oxide (8 mol) adduct SFd; isodecyl alcohol ethylene oxide (8 mol) propylene oxide (2 mol) adduct SFe; lauryl alcohol ethylene oxide (6 mol) adduct SFf; lauryl alcohol ethylene oxide (8 mol) adduct
[Silicone abbreviations] In Tables 1 and 2, they are described only in alphabets.
Silicone A; trimethylsilyl end-capped polydimethylsiloxane (viscosity 350 mm ² / s)
Silicone B: amino-modified silicone having alkoxy groups at both ends (viscosity 5,000 mm ² / s, amine equivalent 7,000)
Silicone C: amino-modified silicone having alkoxy groups at both ends (viscosity 1,000 mm ² / s, amine equivalent 3,300)
Silicone D: Trimethylsilyl group end-capped amino-modified silicone (viscosity 1,000 mm ² / s, amine equivalent 1,700)
Silicone E: Polydimethylsiloxane having vinyl groups at both ends (viscosity: 500 mm ² / s)
Silicone F; polyalkyl hydrogen siloxane (hydrogen number 1.6%, viscosity 20 mm ² / s)
Silicone G; alkylallyl silicone (allyl group (structure containing an aromatic ring); product containing 22 mol%, viscosity 1,000 mm ² / s)
[0040]
[Emulsification device]
ULTRA TURRAX T-45 (hereinafter abbreviated as T-45) manufactured by JANKE & KUNKEL, Germany
[0041]
【Example】
Examples 1-11, Comparative Examples 1-10
Silicone, surfactant, and phase inversion water were mixed in the amounts shown in Tables 1 and 2 in the amounts shown in the table, and then stirred at T-45 to perform phase conversion and diluted water in the amounts shown in the table. And diluted with acetic acid to obtain an emulsion.
[0042]
[Table 1]
[0043]
[Table 2]
[0044]
Example 7 and Comparative Example 11
For comparison of stability, Example 7 and Comparative Example 11 are shown. In Comparative Example 11, 6 parts of SFe was added instead of adding 6 parts of SFb of Example 7, and the rest was carried out in the same manner as Example 7. The appearance of the liquid of Comparative Example 11 is a transparent liquid. When both liquids were observed after being stored in an oven at 50 ° C. for 4 weeks, the emulsion of Example 7 was stable and transparent with no change, whereas in Comparative Example 11, white turbidity was observed.
[0045]
Example 12, Comparative Example 12
In order to compare the paintability, Example 12 and Comparative Example 12 were performed.
In Example 12, 6.25 parts of SFd and 2.5 parts of water are weighed and mixed. Add 50 parts of silicone G while stirring at T-45. Thereafter, 41.25 parts of water are added. Comparative Example 12 is carried out in the same manner as in Example except that SFa is used instead of SFd. When paintability was evaluated in Example 12 and Comparative Example 12, magic lines could be clearly drawn in Example 12, whereas lines in the comparative example 12 were stagnated and could not be drawn.
[0046]
As is clear from the examples and comparative examples described above, in a composition having a formulation in which the viscosity is increased during phase inversion and the temperature is increased by shear heat, the viscosity is clearly decreased and the temperature is also decreased. In some comparative examples, the temperature was low, but in such an example, no stiff phase was obtained and no emulsion was obtained.
[0047]
【The invention's effect】
The silicone composition of the present invention is capable of providing a silicone emulsion composition that is excellent in storage stability and paintability, with no significant increase in viscosity during production, little heat generation, and therefore low torque and power consumption. effective.

Claims

(A) 1 to 70% by weight of silicone, and (B) the alkyl chain has 10 carbon atoms, includes 1 to 100 —CH ₂ CH ₂ O— units, and —CHRCH ₂ O— units (R represents an alkyl group). 0.1 to 50% by weight of a nonionic surfactant having a structure containing 1 to 100 and a number of —CH ₂ CH ₂ O— units equal to or greater than the number of —CHRCH ₂ O— units, and (C) A silicone emulsion composition comprising 10 to 98.9% by weight of water.

(B) nonionic surfactant, with adducts of _-CH 2 _CH 2 O-units 1-100 and -CHRCH ₂ O- unit 1-100 to alcohol of 10 carbon atoms, and -CH ₂ The silicone emulsion composition according to claim 1, wherein the number of CH ₂ O— units is equal to or greater than the number of —CHRCH ₂ O— units.