JP3499077B2 - Silicone resin emulsion composition - Google Patents
Silicone resin emulsion compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン樹脂エ
マルジョン組成物に関し、さらに詳しくは、乳化粒子内
にポリオルガノシルセスキオキサン粉末を含有し、乳化
粒子が均一で、保存安定性に優れたO/W型シリコーン
樹脂エマルジョン組成物に関する。また、本発明は、上
記のシリコーン樹脂エマルジョン組成物を配合して得ら
れた、化粧料およびつや出し剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silicone resin emulsion composition, and more specifically, it contains a polyorganosilsesquioxane powder in emulsified particles, has uniform emulsified particles, and is excellent in storage stability. / W type silicone resin emulsion composition. The present invention also relates to cosmetics and polishes obtained by blending the above silicone resin emulsion composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来から、シリコーン樹脂は、耐熱性、
耐候性、耐水性が優れていることから、耐熱・耐候性塗
料ビヒクルや、撥水、防汚、離型を目的としたコーティ
ング剤などに使用されており、また優れた感触、良好な
つやおよび滑り性を付与するために、毛髪化粧料などに
も使用されている。2. Description of the Related Art Silicone resins have been conventionally used for heat resistance,
Due to its excellent weather resistance and water resistance, it is used in heat- and weather-resistant paint vehicles and coating agents for the purpose of water repellency, antifouling, and mold release, and also has an excellent feel and good gloss. It is also used in hair cosmetics and the like to impart slipperiness.
【0003】これらの用途にポリメチルシルセスキオキ
サン粉末を併用することも広く知られている。しかし、
ポリメチルシルセスキオキサン粉末は、もともと疎水性
が強いため、エマルジョンのような水性の乳化系に良好
に分散させるのが難しい。そのうえ、ポリメチルシルセ
スキオキサン粉末の配合量が限られるので、得られるエ
マルジョン組成物に該粉末の有する特性を十分に与えら
れない場合があり、また系に分散できても経時的に該粉
末が沈降し、安定性のよい乳化系が得られない。It is also widely known to use polymethylsilsesquioxane powder together for these purposes. But,
Since polymethylsilsesquioxane powder is originally highly hydrophobic, it is difficult to satisfactorily disperse it in an aqueous emulsion system such as an emulsion. Moreover, since the compounding amount of the polymethylsilsesquioxane powder is limited, the resulting emulsion composition may not be able to sufficiently impart the characteristics possessed by the powder, and even if it can be dispersed in the system, the powder can be dispersed over time. Precipitates and a stable emulsion system cannot be obtained.
【0004】たとえば、ポリオルガノシルセスキオキサ
ンのラダー重合体を含有する撥水撥油剤組成物(特開昭
63−146976号公報および特開平1−95181
号公報参照)や、ポリメチルシルセスキオキサン粉末を
含有する毛髪化粧料(特開平5−310533号公報参
照)が開示されているが、系が乳化系の場合は分散が困
難であったり、経時的に沈降するなどのために十分な特
性が得られないという問題があった。また、ポリオルガ
ノシルセスキオキサン乳濁液の製造方法として、相当す
る原料オルガノシランをカチオン系界面活性剤の存在下
に乳化し、ついでアルカリ性縮合触媒により、乳化した
オルガノシランを重縮合させる方法(特開昭62−43
424号公報参照)が開示されているが、重縮合のため
の乳化はカチオン系界面活性剤のみによる乳化であり、
得られた乳濁液をアニオン系エマルジョンに配合できな
いという制約がある。さらに、このようにして得られた
乳濁液は、未反応のオルガノシランが残存するため、他
材料に配合する際に、反応、凝集、沈降などを生ずる場
合があり、満足できるものではなかった。さらに、ポリ
メチルシルセスキオキサン粉末を添加したつや出し剤
(特開昭61−159474号公報参照)が提案されて
いるが、系に該粉末を直接添加するため、つや出し剤中
における粉末の分散性が悪く、凝集、沈降などを生ずる
ことがあり、満足できるものではなかった。For example, a water / oil repellent composition containing a ladder polymer of polyorganosilsesquioxane (JP-A-63-146976 and JP-A-1-95181).
(See Japanese Patent Laid-Open Publication No. Heisei No. 1993), and hair cosmetics containing polymethylsilsesquioxane powder (see Japanese Laid-Open Patent Publication No. 5-310533), but when the system is an emulsion system, dispersion is difficult, There is a problem that sufficient characteristics cannot be obtained due to sedimentation over time. Further, as a method for producing a polyorganosilsesquioxane emulsion, a method of emulsifying a corresponding raw material organosilane in the presence of a cationic surfactant, and then polycondensing the emulsified organosilane with an alkaline condensation catalyst ( JP-A-62-43
No. 424) is disclosed, the emulsification for polycondensation is emulsification with only a cationic surfactant,
There is a restriction that the obtained emulsion cannot be mixed with an anionic emulsion. Furthermore, the emulsion thus obtained is not satisfactory because unreacted organosilane remains, so that it may cause reaction, aggregation, precipitation, etc. when compounded with other materials. . Further, a polishing agent to which polymethylsilsesquioxane powder is added (see JP-A-61-159474) has been proposed. However, since the powder is directly added to the system, dispersibility of the powder in the polishing agent is proposed. However, it was not satisfactory because it may cause aggregation and sedimentation.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、乳化
粒子が均一で、乳化系へのポリオルガノシルセスキオキ
サン粉末の分散性が改善され、沈降がなく、保存安定性
に優れるO/W型エマルジョン組成物を提供することで
ある。本発明のもうひとつの目的は、このようなエマル
ジョン組成物を配合して得られた、毛髪化粧料およびつ
や出し組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to obtain an O / O emulsion having uniform emulsion particles, improved dispersibility of the polyorganosilsesquioxane powder in the emulsion system, no sedimentation and excellent storage stability. A W-type emulsion composition is provided. Another object of the present invention is to provide a hair cosmetic composition and a polish composition obtained by blending such an emulsion composition.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために研究を重ねた結果、ポリオルガノシ
ルセスキオキサン粉末をポリオルガノシロキサンととも
に、界面活性剤を用いて水に分散させることにより、乳
化粒子内に該粉末を含有し、良好な特性を有するエマル
ジョン組成物が得られることを見出して、本発明を完成
するに至った。Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to achieve the above object, the present inventors have found that polyorganosilsesquioxane powder is added to water together with polyorganosiloxane by using a surfactant. The present invention has been completed by finding that an emulsion composition containing the powder in emulsified particles and having good characteristics can be obtained by dispersing the particles.
【0007】 すなわち、本発明は、組成物中に、
(A)トリメチルシリル基で末端封鎖されたポリオルガ
ノシロキサン10〜60重量%を含み、かつ
(B)不融で軟化点がないポリオルガノシルセスキオキ
サン粉末0.1〜50重量%を乳化粒子系内に含むこと
を特徴とする、O/W型シリコーン樹脂エマルジョン組
成物に関し、また、このようにして得られたシリコーン
樹脂エマルジョン組成物を配合して得られた化粧料およ
びつや出し剤に関する。That is, the present invention provides a composition containing (A) 10 to 60% by weight of a polyorganosiloxane end-capped with a trimethylsilyl group, and (B) an infusible polyorganosilsesqui having no softening point. The present invention relates to an O / W type silicone resin emulsion composition, characterized by containing 0.1 to 50% by weight of oxane powder in an emulsified particle system, and blending the silicone resin emulsion composition thus obtained. The present invention relates to cosmetics and polishes thus obtained.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】本発明に用いられる成分(A)の
ポリオルガノシロキサンは、それ自体が組成物につや出
し性や滑り性を与え、毛髪や基材にしっとりした光沢を
与えるばかりでなく、後述の成分(B)をO/W型エマ
ルジョンの油相粒子系内に保持するための成分である。
該成分(A)は、基本的に直鎖状のシロキサン骨格を有
するもので、若干の分岐を有していてもよく、分子全体
が直鎖状の構造からなるものが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyorganosiloxane of the component (A) used in the present invention not only imparts gloss and slipperiness to the composition and imparts moist luster to hair and substrate, It is a component for holding the component (B) described below in the oil phase particle system of the O / W type emulsion.
The component (A) basically has a linear siloxane skeleton, and may have some branching, and it is preferable that the whole molecule has a linear structure.
【0009】分子中のケイ素原子に結合する有機基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルな
どのアルキル基;シクロヘキシルなどのシクロアルキル
基;ビニル、アリルなどのアルケニル基;フェニル、ト
リルなどのアリール基;ならびにこれらの基の炭素原子
に結合した水素原子がハロゲン原子、シアノ基、アミノ
基などで置換された基、たとえばクロロメチル基、3,
3,3−トリフルオロプロピル基、シアノメチル基、3
−アミノプロピル基などが例示される。ケイ素原子に結
合するその他の基として、アルコキシ基、水酸基、水素
原子などを部分的に含んでいてもよい。これらの中で
も、得られる組成物の安定性、つや出し効果、滑り性な
どが良好であり、コスト的にも安価なことから、メチル
基が特に好ましい。すなわち、該ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサンが好ましい。な
お、分子鎖の末端基としては、トリオルガノシリル基、
またはその有機基の一部の代わりに水酸基がケイ素原子
に結合した基が例示される。このような成分(A)とし
ては、トリメチルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル
基で末端封鎖されたポリジオルガノシロキサンが好まし
く、トリメチルシリル基で末端封鎖されたポリジメチル
シロキサンが特に好ましい。Examples of the organic group bonded to a silicon atom in the molecule include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl and hexyl; cycloalkyl groups such as cyclohexyl; alkenyl groups such as vinyl and allyl; phenyl, tolyl and the like. An aryl group; and a group in which a hydrogen atom bonded to a carbon atom of these groups is substituted with a halogen atom, a cyano group, an amino group or the like, for example, a chloromethyl group, 3,
3,3-trifluoropropyl group, cyanomethyl group, 3
-Aminopropyl group and the like are exemplified. As the other group bonded to the silicon atom, an alkoxy group, a hydroxyl group, a hydrogen atom and the like may be partially contained. Among these, a methyl group is particularly preferable because the obtained composition has good stability, glossing effect, slipperiness, and the like, and is inexpensive in cost. That is, polydimethylsiloxane is preferable as the polyorganosiloxane. Incidentally, as the terminal group of the molecular chain, a triorganosilyl group,
Alternatively, a group in which a hydroxyl group is bonded to a silicon atom instead of a part of the organic group is exemplified. As such component (A), a polydiorganosiloxane end-capped with a trimethylsilyl group or a dimethylhydroxysilyl group is preferable, and a polydimethylsiloxane end-capped with a trimethylsilyl group is particularly preferable.
【0010】このような成分(A)のポリオルガノシロ
キサンは、一般に有機溶媒に可溶な、通常、25℃にお
ける粘度が10〜100,000,000cPの、シリコ
ーンオイルまたはシリコーン生ゴムといわれる範囲のも
のが使用される。成分(B)のポリメチルシルセスキオ
キサン粉末と組み合わせて使用することにより、該粉末
の経時的な沈降のない安定性の良好なエマルジョン組成
物が得られることから、25℃における粘度が10,0
00〜10,000,000cPのものが好ましく、5
0,000〜5,000,000cPのものが特に好まし
い。The polyorganosiloxane as the component (A) is generally soluble in an organic solvent and has a viscosity at 25 ° C. of 10 to 100,000,000 cP, which is called a silicone oil or a silicone raw rubber. Is used. When used in combination with the polymethylsilsesquioxane powder of the component (B), an emulsion composition having good stability without sedimentation of the powder can be obtained, and thus the viscosity at 25 ° C. is 10, 0
00 to 10,000,000 cP is preferable, and 5
Particularly preferred is one having a viscosity of 50,000 to 5,000,000 cP.
【0011】成分(A)の配合量は、本発明のエマルジ
ョン組成物の10〜60重量%、好ましくは20〜40
重量%である。10重量%未満では、保存中にエマルジ
ョンが分離しやすく、また、成分(A)によって組成物
に与えられるつや出し性、滑り性などの効果が十分でな
く、さらには成分(B)を油相粒子系内に保持する効果
が得られない。一方、60重量%を越えると、乳化しに
くく、また保存中に反転して系の見掛け粘度が上昇する
傾向があり、取扱いにくい。The amount of component (A) blended is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight of the emulsion composition of the present invention.
% By weight. If it is less than 10% by weight, the emulsion is likely to separate during storage, and the effects of the component (A) such as gloss and slipperiness imparted to the composition are not sufficient. The effect of holding in the system cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, it is difficult to emulsify, and it tends to be inverted during storage to increase the apparent viscosity of the system, which makes it difficult to handle.
【0012】本発明に用いられる成分(B)のポリオル
ガノシルセスキオキサン粉末は、モノオルガノシルセス
キオキサン単位からなる三次元シロキサン構造を有する
樹脂で、三官能性の加水分解性シランを縮合・重合させ
て得られる硬化物であり、不融で軟化点がなく、一般に
有機溶剤に不溶性の粉末である。得られたエマルジョン
組成物を化粧料に使用した場合に、優れた感触、滑り性
などを与え、またつや出し剤に使用した場合に、良好な
つや出し性、撥水性、作業性などを付与できることか
ら、成分(B)は球状のものが好ましく、真球状のもの
が特に好ましい。また、エマルジョン組成物の安定性に
優れ、粉末が沈降することなく、組成物に上記の特性を
良好に与えることから、粉末の平均粒径が0.1〜10
0μm のものが好ましく、0.3〜20μm のものが特
に好ましい。The polyorganosilsesquioxane powder of the component (B) used in the present invention is a resin having a three-dimensional siloxane structure composed of monoorganosilsesquioxane units, which is condensed with a trifunctional hydrolyzable silane. -It is a cured product obtained by polymerization, is a powder that is infusible, has no softening point, and is generally insoluble in organic solvents. When the obtained emulsion composition is used in cosmetics, it gives excellent feel, slipperiness, etc., and when used in a polish, it can impart good polish, water repellency, workability, etc., The component (B) is preferably spherical, and particularly spherical. In addition, the emulsion composition is excellent in stability, and the powder is not settled, and the composition is satisfactorily provided with the above-mentioned characteristics. Therefore, the average particle diameter of the powder is 0.1 to 10
It is preferably 0 μm, and particularly preferably 0.3 to 20 μm.
【0013】ケイ素原子に結合する有機基としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ラウリ
ル、ステアリルなどのアルキル基;ビニル、アリルなど
のアルケニル基;フェニル、トリル、ナフチルなどのア
リール基;2−フェニルエチルなどのアラルキル基;シ
クロペンチル、シクロヘキシルなどのシクロアルキル
基;またはこれらの基がグリシジルオキシ基、オキソラ
ン酸素、アミノ基、メタクリロキシ基、カルボキシル
基、シアノ基、ポリオキシアルキレン基、メルカプト
基、ヒドロキシ基などで置換された1価の基が例示され
る。これらの中でも、得られるエマルジョン組成物を化
粧料に使用した場合に、優れた感触、滑り性などを与
え、また、つや出し剤に使用した場合に、良好なつや出
し性、撥水性、作業性などを付与できることから、非置
換のアルキル基およびフェニル基が好ましく、メチル基
が特に好ましい。Examples of the organic group bonded to the silicon atom include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, octyl, lauryl and stearyl; alkenyl groups such as vinyl and allyl; aryl groups such as phenyl, tolyl and naphthyl; 2 -Aralkyl groups such as phenylethyl; cycloalkyl groups such as cyclopentyl and cyclohexyl; or these groups are glycidyloxy groups, oxolane oxygen, amino groups, methacryloxy groups, carboxyl groups, cyano groups, polyoxyalkylene groups, mercapto groups, hydroxy groups. A monovalent group substituted with a group is exemplified. Among these, when the obtained emulsion composition is used for cosmetics, it gives excellent feel, slipperiness, etc., and when it is used for a polish, it gives good polish, water repellency, workability, etc. An unsubstituted alkyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable because they can be imparted.
【0014】また、目的に応じて、各種の表面処理剤で
処理されたものも使用できる。表面処理剤としては、フ
ルオロアルキルアルコキシシラン類、アルキルアルコキ
シシラン類、ヘキサメチルジシラザンなどの、撥水性を
付与するための処理剤;またはエポキシ基、アミノ基、
メタクリロキシ基、カルボキシル基、シアノ基、ポリオ
キシアルキレン基、メルカプト基、ヒドロキシ基などで
置換されたアルキル基を有するアルコキシシラン類など
の、親水性および/または炭素官能性を付与するための
処理剤が例示される。得られるエマルジョン組成物を配
合した化粧料やつや出し剤の特性が良好なことから、非
処理のもの、または撥水性処理剤で処理されたものが好
ましく、本発明のシリコーン樹脂エマルジョンを通常の
毛髪化粧料やつや出し剤に配合して用いる場合には、非
処理のものが特に好ましい。Also, those treated with various surface treatment agents can be used depending on the purpose. As the surface treatment agent, a treatment agent for imparting water repellency such as fluoroalkylalkoxysilanes, alkylalkoxysilanes, and hexamethyldisilazane; or an epoxy group, an amino group,
A treatment agent for imparting hydrophilicity and / or carbon functionality, such as alkoxysilanes having an alkyl group substituted with a methacryloxy group, a carboxyl group, a cyano group, a polyoxyalkylene group, a mercapto group, a hydroxy group, etc. It is illustrated. Since the cosmetics and polishes containing the resulting emulsion composition have good properties, the untreated ones or the ones treated with a water repellent treatment are preferable. When it is used by being mixed with a material or a polish, an untreated one is particularly preferable.
【0015】このような成分(B)の製造方法として
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ランなどのオルガノトリアルコキシシランを、アルカリ
触媒を使用して加水分解・縮合させる方法が知られてお
り(特開昭54−72300号公報、特開昭60−13
813号公報、特開昭63−77940号公報、特開昭
63−295637号公報および特開平1−21703
9号公報参照)、不純物が少なく、均一で、真球状の粒
子が得られることから、アンモニアまたはアミン類を触
媒として加水分解・縮合させることが好ましい。As a method for producing such component (B), a method is known in which an organotrialkoxysilane such as methyltrimethoxysilane or methyltriethoxysilane is hydrolyzed and condensed using an alkali catalyst. (JP-A-54-72300, JP-A-60-13)
813, JP-A-63-77940, JP-A-63-295637 and JP-A-1-21703.
It is preferable to perform hydrolysis / condensation using ammonia or amines as a catalyst, since uniform and spherical particles having few impurities are obtained.
【0016】成分(B)の配合量は、本発明のエマルジ
ョン組成物の0.1〜50重量%、好ましくは0.2〜
10重量%である。0.1重量%未満では、得られるエ
マルジョン組成物を化粧料やつや出し剤に配合した場合
に良好な特性が得られず、また50重量%を越えると、
得られるエマルジョン組成物の安定性が低下するからで
ある。さらに、成分(B)の配合量は、安定性の良好な
エマルジョン組成物を得るために、成分(A)100重
量部に対して10〜70重量部であることが好ましく、
20〜50重量部が特に好ましい。The amount of component (B) blended is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.2 to 50% by weight of the emulsion composition of the present invention.
It is 10% by weight. If it is less than 0.1% by weight, good properties cannot be obtained when the resulting emulsion composition is blended in cosmetics and polishes, and if it exceeds 50% by weight,
This is because the stability of the obtained emulsion composition is reduced. Further, the amount of the component (B) is preferably 10 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A) in order to obtain an emulsion composition having good stability.
20 to 50 parts by weight are particularly preferred.
【0017】本発明のシリコーン樹脂エマルジョン組成
物は、前述の成分(A)、および必要に応じて有機溶媒
を含む油相中に成分(B)が分散したものを、乳化粒子
として水相中に分散させたO/W型シリコーン樹脂エマ
ルジョン組成物である。本発明の組成物が、このような
O/W型エマルジョンを形成するには、他に成分(C)
の界面活性剤および成分(D)の水が用いられ、また必
要に応じて有機溶媒が用いられる。The silicone resin emulsion composition of the present invention comprises the above component (A), and optionally the component (B) dispersed in an oil phase containing an organic solvent, as emulsion particles in the aqueous phase. It is a dispersed O / W type silicone resin emulsion composition. In order for the composition of the present invention to form such an O / W type emulsion, another component (C) is used.
And the water of the component (D) are used, and if necessary, an organic solvent is used.
【0018】成分(C)の界面活性剤は、成分(A)お
よび成分(B)を水中に均一に分散させて、得られるエ
マルジョンの保存安定性を向上させる働きをする。この
ような界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、ア
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤のいずれを
用いてもよい。The surfactant as the component (C) functions to uniformly disperse the component (A) and the component (B) in water and improve the storage stability of the obtained emulsion. As such a surfactant, any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant and a cationic surfactant may be used.
【0019】ノニオン系界面活性剤としては、モノラウ
リン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノ
ステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリルの
ようなグリセリン脂肪酸エステル;同様の脂肪酸残基を
有するポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルお
よびポリオキシエチレン脂肪酸エステル;ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテルのようなポリオキシエ
チレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルのようなポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル;オキシエチレン・オキシプロピレンブロック
共重合体;ならびにポリエーテル変性ポリジメチルシロ
キサンが例示される。Examples of nonionic surfactants include glycerin fatty acid esters such as glyceryl monolaurate, glyceryl monomyristate, glyceryl monostearate and glyceryl monooleate; polyglycerin fatty acid esters having similar fatty acid residues, sorbitan fatty acid. Esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene fatty acid esters; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether Ethylene alkyl ether; such as polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether Polyoxyethylene alkyl phenyl ethers; polyoxyethylene-oxypropylene block copolymer; as well as polyether-modified polydimethylsiloxane is illustrated.
【0020】アニオン系界面活性剤としては、ヘキシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セチルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ミリスチルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムのようなアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム;ブチルナフチルスルホン酸ナトリウムのよ
うなアルキルナフチルスルホン酸ナトリウム;ポリオキ
シエチレンオクチルエーテル硫酸エステルナトリウム、
ポリオキシエチレンデシルエーテル硫酸エステルナトリ
ウム、ポリオキシエチレンイコシルエーテル硫酸エステ
ルナトリウムのようなポリオキシエチレンモノアルキル
エーテル硫酸エステルナトリウム塩;ポリオキシエチレ
ンデシルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウムのよ
うなポリオキシエチレンモノ(アルキルフェニル)エー
テル硫酸エステルナトリウム塩などが例示される。Examples of the anionic surfactant include alkylbenzenes such as sodium hexylbenzenesulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium cetylbenzenesulfonate and sodium myristylbenzenesulfonate. Sodium sulfonate; sodium alkylnaphthyl sulfonate such as sodium butylnaphthyl sulfonate; sodium polyoxyethylene octyl ether sulfate,
Polyoxyethylene monoalkyl ether sulfate sodium salt such as sodium polyoxyethylene decyl ether sulfate and sodium polyoxyethylene icosyl ether sulfate; polyoxyethylene mono (alkyl) sodium salt such as sodium polyoxyethylene decyl phenyl ether sulfate Examples thereof include phenyl) ether sulfate sodium salt.
【0021】カチオン系界面活性剤としては、オクチル
トリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチル
アンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、牛脂トリメチルアンモニウムクロリ
ド、ヤシ油トリメチルアンモニウムクロリド、オクチル
ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメ
チルアンモニウムクロリドのような第四級アンモニウム
塩が例示される。As the cationic surfactant, octyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, tallow trimethylammonium chloride, coconut oil trimethylammonium chloride, octyldimethylbenzylammonium chloride, decyldimethylbenzylammonium chloride, Examples are quaternary ammonium salts such as dioctadecyldimethylammonium chloride.
【0022】これらの界面活性剤は、通常、同一系統ま
たは異なる系統の2種以上のものが併用され、良好なエ
マルジョンが容易に得られ、また他のエマルジョンと組
合せて、または他のエマルジョン中に配合して用いるこ
とが可能なことから、ノニオン系界面活性剤が好まし
い。These surfactants are usually used in combination of two or more of the same system or different systems so that a good emulsion can be easily obtained, and in combination with other emulsions or in other emulsions. Nonionic surfactants are preferable because they can be used in combination.
【0023】成分(C)の配合量は、通常、本発明のエ
マルジョン組成物の1〜20重量%であり、好ましくは
5〜15重量%である。1重量%未満では、得られるエ
マルジョン組成物中に各成分を良好に分散させることが
難しくなり、また20重量%を越えても、得られるエマ
ルジョン組成物の経時的安定性が低下する。The content of the component (C) is usually 1 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight of the emulsion composition of the present invention. When it is less than 1% by weight, it becomes difficult to disperse each component in the obtained emulsion composition well, and when it exceeds 20% by weight, the stability of the obtained emulsion composition with time decreases.
【0024】成分(D)は水であり、成分(A)、成分
(B)およびその他の成分を分散または溶解することに
より、均一なエマルジョン組成物を得るための分散媒で
ある。成分(D)の配合量は、本発明のエマルジョン組
成物に対して、好ましくは20〜80重量%、特に好ま
しくは30〜60重量%である。The component (D) is water, which is a dispersion medium for obtaining a uniform emulsion composition by dispersing or dissolving the components (A), (B) and other components. The blending amount of the component (D) is preferably 20 to 80% by weight, particularly preferably 30 to 60% by weight, based on the emulsion composition of the present invention.
【0025】本発明において、成分(A)を溶解させる
とともに成分(B)の油相への分散を助け、乳化を容易
にするために、必要に応じて有機溶媒を配合してもよ
い。有機溶媒は、上記の機能を果たすものであれば特に
限定されず、n−ヘキサン、n−ヘプタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、イソパラフィン混合溶
媒、ガソリン、ゴム揮発油、ミネラルスピリット、灯油
のような脂肪族炭化水素類;トルエン、キシレンのよう
な芳香族炭化水素類;n−ブチルエーテル、メチルフェ
ニルエーテルのようなエーテル類;メチルイソブチルケ
トン、ジエチルケトンのようなケトン類;酢酸−n−ブ
チル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリ
デシル、ラウリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプ
ロピル、ジオクタン酸−2,2−ジメチルプロペン−
1,3−ジイルのようなエステル類;ヘキサメチルジシ
ロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテ
トラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンのよう
な鎖状揮発性シロキサン類;ならびにオクタメチルシク
ロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンのような環状
揮発性シロキサン類が例示され、用途によって適宜選択
され、1種を用いても2種以上を併用しても差し支えな
い。これらのうち、成分(A)、(B)の乳化を良好に
行いうることから、脂肪族炭化水素類またはエステル類
を用いることが好ましく、特にこのような脂肪族炭化水
素類およびエステル類から選ばれた少なくとも1種の有
機溶媒を含む組成物をシャンプー、リンス、ヘアコンデ
ィショナーなどの毛髪化粧料に配合すると、使用後に毛
髪に対してさらさらとした良好な感触を与えるという特
徴が得られる。In the present invention, an organic solvent may be added, if necessary, in order to dissolve the component (A), assist the dispersion of the component (B) in the oil phase, and facilitate the emulsification. The organic solvent is not particularly limited as long as it fulfills the above functions, and n-hexane, n-heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, isoparaffin mixed solvent, gasoline, rubber volatile oil, mineral spirits, aliphatic oil such as kerosene. Hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ethers such as n-butyl ether and methylphenyl ether; ketones such as methyl isobutyl ketone and diethyl ketone; acetic acid-n-butyl, isononyl isononanoate , Isotridecyl isononanoate, isopropyl laurate, isopropyl myristate, dioctanoic acid-2,2-dimethylpropene-
Esters such as 1,3-diyl; chain volatile siloxanes such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane; and octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclo Cyclic volatile siloxanes such as pentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane are exemplified, and they are appropriately selected depending on the application, and one kind may be used or two or more kinds may be used in combination. Of these, it is preferable to use aliphatic hydrocarbons or esters because they can favorably emulsify the components (A) and (B), and particularly selected from such aliphatic hydrocarbons and esters. When the composition containing at least one organic solvent is added to hair cosmetics such as shampoos, rinses, and hair conditioners, a characteristic of giving a smooth and good feel to the hair after use is obtained.
【0026】有機溶剤の配合量は、通常、本発明のエマ
ルジョン組成物の0〜60重量%であり、好ましくは5
〜30重量%である。60重量%を越えると、得られる
エマルジョン組成物の経時的安定性が低下する。The content of the organic solvent is usually 0 to 60% by weight of the emulsion composition of the present invention, preferably 5%.
~ 30% by weight. If it exceeds 60% by weight, the stability of the resulting emulsion composition with time decreases.
【0027】本発明の組成物には、必要に応じて、防腐
剤、増粘剤などを配合することができる。防腐剤として
は、p−ヒドロキシ安息香酸メチル、p−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、安息香酸ナトリウム、クエン酸、サリ
チル酸などが例示される。また増粘剤としては、アルギ
ン酸、アラビアゴム、カゼイン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、陽イオン変性エーテル化セ
ルロース、ヒドロキシプロピルデン粉、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ベントナイトなどが例
示される。Preservatives, thickeners and the like can be added to the composition of the present invention, if necessary. Examples of preservatives include methyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, sodium benzoate, citric acid and salicylic acid. Examples of the thickener include alginic acid, gum arabic, casein, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cation-modified etherified cellulose, hydroxypropylden powder, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and bentonite.
【0028】本発明のシリコーン樹脂エマルジョン組成
物は、次の工程を含む製造方法によって製造することが
できる。すなわち:
(1)成分(A)および成分(B)を混合する工程;
(2)工程(1)で得られた混合物に、成分(C)を混
合する工程;
(3)次に工程(2)で得られた混合物に、成分(D)
を加え、高せん断力をかけて各成分を分散させ、乳化す
る工程
である。これらの工程は、連続して行ってもよく、各工
程を独立して行ってもよいが、後者の場合には、成分
(B)の沈降や各成分の分離が認められるときは、再混
合してから次の工程に進むことが好ましい。The silicone resin emulsion composition of the present invention can be manufactured by a manufacturing method including the following steps. That is: (1) mixing component (A) and component (B); (2) mixing component (C) with the mixture obtained in step (1); (3) next step (2) ) To the mixture obtained in
Is added, high shear force is applied to disperse each component, and the mixture is emulsified. These steps may be carried out continuously, or each step may be carried out independently. In the latter case, when precipitation of component (B) or separation of each component is observed, remixing is performed. Then, it is preferable to proceed to the next step.
【0029】工程(1)および工程(2)における混合
は、通常40〜90℃、好ましくは60〜80℃の温度
で、系に通常500rpm 未満、好ましくは10〜60rp
m の回転を与えるように、たとえばパドル型、アンカー
型、ゲート型などの櫂型ミキサー;プロペラ型ミキサ
ー;プラネタリーミキサーなどの低速撹拌装置を用い、
配合された各成分を均質に分散させるまで、両工程を通
して通常0.5〜10時間、好ましくは1〜4時間撹拌
することによって行われる。The mixing in step (1) and step (2) is usually at a temperature of 40 to 90 ° C., preferably 60 to 80 ° C., and the system is usually less than 500 rpm, preferably 10 to 60 rp.
A paddle type, anchor type, gate type, etc. paddle type mixer; a propeller type mixer; a planetary mixer or other low speed stirring device is used to give rotation of m.
It is performed by stirring for 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 4 hours through both steps until the blended components are uniformly dispersed.
【0030】工程(3)の水の添加と乳化は、高せん断
力のもとに、通常20〜90℃、好ましくは30〜70
℃の温度で、通常0.5〜8時間、好ましくは1〜4時
間かけて行われる。乳化に必要な高いせん断力は、たと
えばコロイドミル、ホモミキサー、ホモディスパー、フ
ロージェットミキサー、ウルトラミキサーなどの高速せ
ん断分散装置;またはホモジナイザーなどの高圧せん断
分散装置を用いて与えることができる。高速せん断分散
装置を用いる場合、回転速度は500〜10,000rp
m が好ましく、1,000〜5,000rpm が特に好ま
しい。500rpm 未満では安定性の良好なエマルジョン
が得られず、10,000rpm を越える回転数では、か
えって生成したエマルジョンの破壊を招く。一方、高圧
せん断分散装置を用いる場合は、通常50〜1,000
kgf/cm2 、好ましくは100〜500kgf/cm2 の圧力を
かけて、間隙に混合物を通す。The addition and emulsification of water in the step (3) are carried out under a high shearing force, usually at 20 to 90 ° C., preferably 30 to 70.
It is carried out at a temperature of 0 ° C., usually for 0.5 to 8 hours, preferably 1 to 4 hours. The high shearing force required for emulsification can be given by using a high-speed shearing dispersing device such as a colloid mill, a homomixer, a homodisper, a flow jet mixer, an ultramixer; or a high-pressure shearing dispersing device such as a homogenizer. When using a high speed shear disperser, the rotation speed is 500 to 10,000 rp
m is preferable, and 1,000 to 5,000 rpm is particularly preferable. If it is less than 500 rpm, an emulsion having good stability cannot be obtained, and if the number of rotations is more than 10,000 rpm, the emulsion formed is rather destroyed. On the other hand, when a high-pressure shear disperser is used, it is usually 50 to 1,000.
kgf / cm 2, preferably under a pressure of 100~500kgf / cm 2, passing the mixture through a gap.
【0031】低速撹拌装置と高せん断力分散装置を組み
合わせた装置を用いて、工程(1)〜(3)を、一つの
装置内で一連の操作によって行うこともでき、工程
(1)および工程(2)において、低速撹拌に、さらに
高せん断分散を併用してもよい。このような装置として
は、アンカーミキサーとホモミキサーを組み合わせたア
ジホモミキサー;プラネタリーミキサーとホモディスパ
ーを組み合わせた分散装置;アンカーミキサー、ホモミ
キサーおよびホモディスパーを組み合わせたコンビミッ
クスなどの分散装置が挙げられる。このような分散装置
の使用は、特に保存安定性の優れたエマルジョン組成物
が得られることから好ましい。また、上記の一連の操作
の前後または途中、好ましくは操作後に、高圧せん断分
散装置を併用してもよい。Steps (1) to (3) can be carried out by a series of operations in one apparatus using an apparatus in which a low speed stirring apparatus and a high shearing force dispersing apparatus are combined. In (2), high shear dispersion may be used in combination with low speed stirring. Examples of such a device include an Aji-homomixer combining an anchor mixer and a homomixer; a dispersing device combining a planetary mixer and a homodisper; a dispersing device such as a combimix combining an anchor mixer, a homomixer and a homodisper. To be The use of such a dispersing device is preferable since an emulsion composition having excellent storage stability can be obtained. Further, a high-pressure shearing dispersion device may be used together before, after or during the above series of operations, preferably after the operations.
【0032】以上のようにして、シリコーン樹脂エマル
ジョン組成物を調製できる。さらに、必要に応じて、こ
のようにして得られた組成物を(D)水によって希釈し
て、所望のシリコーン濃度のO/W型エマルジョン組成
物を得ることができる。この希釈工程では、高せん断力
を加える必要はない。The silicone resin emulsion composition can be prepared as described above. Furthermore, if necessary, the composition thus obtained can be diluted with (D) water to obtain an O / W type emulsion composition having a desired silicone concentration. This dilution step does not require the application of high shear forces.
【0033】本発明の製造方法により得られるO/W型
エマルジョンは、用いられる成分(B)の平均粒径によ
っても異なるが、油相の平均粒子径がおよそ0.1〜1
00μm である。成分(B)として平均粒径が1μm 以
下の粉末を使用した場合は、油相の平均粒子径が1.0
〜2.0μm のエマルジョンを得やすく、一方、2μm
以上の粉末を使用した場合は、粉末の平均粒径より0.
1〜0.5μm ほど大きい平均粒子径を有するエマルジ
ョンを得やすい。このことから、本発明のエマルジョン
における油相粒子は、成分(B)の粒子の表面を、成分
(A)のポリオルガノシロキサンが覆った形をしてお
り、この成分(B)の表面を覆う成分(A)に界面活性
剤が配向し、それによってエマルジョンが安定化してい
ると判断される。The O / W type emulsion obtained by the production method of the present invention has an average particle size of the oil phase of about 0.1 to 1 although it depends on the average particle size of the component (B) used.
It is 00 μm. When powder having an average particle size of 1 μm or less is used as the component (B), the average particle size of the oil phase is 1.0
Easy to obtain emulsion of ~ 2.0μm, while 2μm
When the above powders are used, the average particle size of the powder is 0.
It is easy to obtain an emulsion having an average particle size as large as 1 to 0.5 μm. From this, the oil phase particles in the emulsion of the present invention have a form in which the surface of the particles of component (B) is covered with the polyorganosiloxane of component (A), and the surface of this component (B) is covered. It is judged that the surfactant is oriented in the component (A), and the emulsion is thereby stabilized.
【0034】上記のエマルジョンの油相の平均粒子径の
うち、本発明のエマルジョンを化粧料に配合して使用す
る場合は、良好な使用感などが得られることから、平均
粒子径が0.3〜30μm のエマルジョンを使用するこ
とが好ましく、またつや出し剤に配合して使用する場合
は、作業性に優れることから平均粒子径が0.3〜50
μm のエマルジョンを使用することが好ましい。Among the average particle diameters of the oil phase of the above emulsion, when the emulsion of the present invention is used by being mixed with a cosmetic, a good feeling in use can be obtained, so that the average particle diameter is 0.3. It is preferable to use an emulsion having an average particle size of 0.3 to 50 μm, and when it is used as a polish, it has an average particle size of 0.3 to 50 because of its excellent workability.
It is preferable to use a μm emulsion.
【0035】[0035]
【発明の効果】本発明のエマルジョン組成物は、油相で
ある乳化粒子系内に、成分(B)のポリオルガノシルセ
スキオキサン粉末を含有するO/W型のエマルジョンで
あり、該成分(B)の経時的な沈降などがなく、良好な
保存安定性を有するという特徴がある。本発明の成分
(A)のポリオルガノシロキサンを使用せず、単に界面
活性剤を用いて成分(B)を水に分散させて得られる分
散体は、成分(B)を系中に良好に分散させることが難
しく、また経時的に成分(B)の沈降を生ずるなど、保
存安定性が十分ではない。そのうえ、本発明のエマルジ
ョン組成物は、O/W型のエマルジョンであるために、
化粧料として使用した場合には、ベタツキのない良好な
使用感が得られ、つや出し剤として使用した場合には、
塗布、拭き取りの際の優れた作業性が得られる。The emulsion composition of the present invention is an O / W type emulsion containing the polyorganosilsesquioxane powder of component (B) in the emulsified particle system which is the oil phase. It is characterized in that it has good storage stability without sedimentation of B) over time. The dispersion obtained by simply dispersing the component (B) in water without using the polyorganosiloxane of the component (A) of the present invention is a good dispersion of the component (B) in the system. It is difficult to carry out the process, and the component (B) precipitates over time, resulting in insufficient storage stability. Moreover, since the emulsion composition of the present invention is an O / W type emulsion,
When used as a cosmetic, a good feeling without stickiness is obtained, and when used as a polish,
Excellent workability when applying and wiping.
【0036】このような特徴により、本発明のシリコー
ン樹脂エマルジョン組成物は、毛髪化粧料、皮膚化粧
料、メーキャップ化粧料、クレンジング剤などの化粧
料;自動車の車体、タイヤ、家具、皮革製品、事務機器
をはじめとする各種用途のつや出し剤;各種のコーティ
ング剤;離型剤などの原料として有用である。特に化粧
料に配合した場合には、優れた感触、および特に毛髪用
化粧料では良好なつやが得られ、つや出し剤に配合した
場合には、良好なつや、および優れた作業性が得られる
という利点がある。Due to such characteristics, the silicone resin emulsion composition of the present invention can be used for cosmetics such as hair cosmetics, skin cosmetics, makeup cosmetics and cleansing agents; automobile bodies, tires, furniture, leather products, office work. It is useful as a raw material for polishes for various purposes including equipment; various coating agents; release agents. Particularly when blended in a cosmetic composition, an excellent feel is obtained, and particularly when used in a hair cosmetic composition, a good gloss is obtained, and when blended in a polish, good gloss and excellent workability are obtained. There are advantages.
【0037】[0037]
【実施例】以下、本発明を、実施例および比較例によっ
て説明する。これらの例において、部は重量部、%は重
量%を示し、粘度は25℃における値を示す。本発明
は、これらの実施例によって限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples and Comparative Examples. In these examples, “part” means “part by weight”, “%” means “% by weight”, and the viscosity means a value at 25 ° C. The invention is not limited by these examples.
【0038】実施例1〜3 シリコーン樹脂エマルジョ
ン組成物の調製と評価
ステンレス製容器内全体を、その中心軸にステーターを
有し、その周囲を回転し、器壁に付着した内容物をかき
取るスクレーパーを備えた撹拌部を有するアンカー型回
転式低速撹拌装置aと、該ステーター内部に設けられた
高速せん断分散装置b(ホモミキサー)とを組み合わせ
た乳化装置(アジホモミキサー、特殊機化(株)商品
名)を用い、表1に示す成分および組成比により、O/
W型シリコーン樹脂エマルジョン組成物を調製した。Examples 1 to 3 Preparation and Evaluation of Silicone Resin Emulsion Composition A stainless steel container has a stator on its central axis, and a scraper that rotates around the stator and scrapes off the contents adhering to the vessel wall. An emulsifying device (Ajihomo Mixer, Special Machine Co., Ltd.) in which an anchor-type rotary low-speed stirring device a having a stirring section equipped with a high speed shearing dispersion device b (homomixer) provided inside the stator is combined. (Commercial name) and the composition and composition ratio shown in Table 1
A W type silicone resin emulsion composition was prepared.
【0039】すなわち、まず、表1に示すポリジメチル
シロキサン25.0部、イソパラフィン混合溶媒16.
5部およびそれぞれの平均粒径のポリメチルシルセスキ
オキサン粉末8.5部を仕込み、容器内を70℃に昇温
し、撹拌装置aを40rpm 、撹拌装置bを1,000rp
m に回転させて3時間撹拌混合して、ポリジメチルシロ
キサンをイソパラフィン混合溶媒に溶解させるととも
に、ポリメチルシルセスキオキサン粉末を均一に分散さ
せた。ついで、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエー
テル3.4部とポリオキシエチレン(23)ラウリルエ
ーテル3.4部を加え、さらに70℃で撹拌を2時間続
けて、系を均一にした。ついで、水4.0部を加え、3
時間撹拌して転相させ、透明なグリース状とした。撹拌
装置bを停止した後、撹拌装置aを40rpm で回転させ
ながら水22.5部とサリチル酸0.085部を加え、
1時間撹拌し、シリコーン濃度40%の均一なO/W型
エマルジョン組成物E−1〜E−3を得た。That is, first, 25.0 parts of polydimethylsiloxane shown in Table 1 and isoparaffin mixed solvent 16.
5 parts and 8.5 parts of polymethylsilsesquioxane powder of each average particle size were charged, the temperature in the container was raised to 70 ° C., the stirring device a was 40 rpm, and the stirring device b was 1,000 rp.
The mixture was rotated to m 3 and stirred and mixed for 3 hours to dissolve the polydimethylsiloxane in the isoparaffin mixed solvent and uniformly disperse the polymethylsilsesquioxane powder. Then, 3.4 parts of polyoxyethylene (4) lauryl ether and 3.4 parts of polyoxyethylene (23) lauryl ether were added, and stirring was continued at 70 ° C. for 2 hours to homogenize the system. Then add 4.0 parts of water and
The mixture was stirred for a period of time to invert the phase to form a transparent grease. After stopping the stirrer b, 22.5 parts of water and 0.085 part of salicylic acid were added while rotating the stirrer a at 40 rpm,
The mixture was stirred for 1 hour to obtain uniform O / W type emulsion compositions E-1 to E-3 having a silicone concentration of 40%.
【0040】得られたエマルジョンの油相粒子の平均粒
子径を、粒径測定装置LS−100Q(コールター社、
商品名)によって測定した。また、エマルジョンの安定
性を、遠心分離安定性試験および保存安定性試験によ
り、底部に沈降したポリメチルシルセスキオキサン粉末
の有無を観察して評価した。これらの結果は、表1に示
すとおりであった。The average particle size of the oil phase particles of the obtained emulsion was measured with a particle size measuring device LS-100Q (Coulter,
It was measured by the product name). In addition, the stability of the emulsion was evaluated by observing the presence or absence of polymethylsilsesquioxane powder precipitated at the bottom by a centrifugation stability test and a storage stability test. The results are shown in Table 1.
【0041】実施例4 シリコーン樹脂エマルジョン組
成物の調製と評価
2個の回転撹拌ブレードを有するプラネタリーミキサー
型低速撹拌装置cと、該撹拌装置cに接触しないように
その間に設けられ、周縁に歯型突起を上下に交互に備え
た円盤を有する高速撹拌装置d(ホモディスパー)とを
同一のステンレス容器内に備えた乳化装置(ハイビスデ
ィスパーミックス、特殊機化(株)商品名)を用い、表
1に示す成分および組成比により、O/W型シリコーン
樹脂エマルジョン組成物を調製した。Example 4 Preparation and Evaluation of Silicone Resin Emulsion Composition A planetary mixer type low speed stirring device c having two rotating stirring blades, and a stirring device c provided between them so as not to come into contact with the stirring device c and having teeth on the periphery thereof. Using a high-speed agitator d (homodisper) having a disk with upper and lower mold protrusions alternately provided in the same stainless steel container (Hibis Dispermix, trade name of Tokushu Kika Co., Ltd.) An O / W type silicone resin emulsion composition was prepared with the components and composition ratios shown in 1.
【0042】すなわち、まず、表1に示すポリジメチル
シロキサン25.0部、イソパラフィン混合溶媒16.
5部およびポリメチルシルセスキオキサン8.5部を仕
込み、容器内を70℃に昇温し、撹拌装置cを20rpm
、撹拌装置dを1,000rpm に回転させて3時間撹
拌し、ポリジメチルシロキサンをイソパラフィンに溶解
させるとともに、ポリメチルシルセスキオキサンを均一
に分散させた。ついで、ポリオキシエチレン(4)ラウ
リルエーテル3.4部とポリオキシエチレン(23)ラ
ウリルエーテル3.4部を加え、さらに70℃で2時間
撹拌して、系を均一にした。さらに、水4.0部を加
え、3時間撹拌して転相させ、透明なグリース状とし
た。撹拌装置dを停止した後、水22.5部とサリチル
酸0.085部を加え、撹拌装置cを20rpm に回転さ
せて1時間撹拌し、シリコーン濃度40%の均一なO/
W型エマルジョン組成物E−2を得た。That is, first, 25.0 parts of polydimethylsiloxane shown in Table 1 and isoparaffin mixed solvent 16.
Charge 5 parts and 8.5 parts of polymethylsilsesquioxane, raise the temperature in the container to 70 ° C., and stir the device c at 20 rpm.
The stirring device d was rotated at 1,000 rpm and stirred for 3 hours to dissolve polydimethylsiloxane in isoparaffin and uniformly disperse polymethylsilsesquioxane. Then, 3.4 parts of polyoxyethylene (4) lauryl ether and 3.4 parts of polyoxyethylene (23) lauryl ether were added, and the mixture was further stirred at 70 ° C. for 2 hours to make the system uniform. Further, 4.0 parts of water was added, and the mixture was stirred for 3 hours to invert the phase to form a transparent grease. After stopping the stirrer d, 22.5 parts of water and 0.085 part of salicylic acid were added, the stirrer c was rotated at 20 rpm and stirred for 1 hour to obtain a uniform O / concentration of 40% of silicone concentration.
W-type emulsion composition E-2 was obtained.
【0043】得られたエマルジョンの油相粒子の平均粒
子径を、実施例1〜3と同様な装置によって測定した。
また、エマルジョンの安定性を、実施例1〜3と同様な
方法によって評価した。これらの結果は、表1に示すと
おりであった。The average particle size of the oil phase particles of the obtained emulsion was measured by the same device as in Examples 1-3.
In addition, the stability of the emulsion was evaluated by the same method as in Examples 1 to 3. The results are shown in Table 1.
【0044】[0044]
【表1】 [Table 1]
【0045】表1から明らかなように、本発明のシリコ
ーン樹脂エマルジョン組成物は、3,000rpm の遠心
分離および50℃における長期保存のいずれに対しても
きわめて安定であり、ポリメチルシルセスキオキサン粉
末の沈降や、エマルジョンの分離などは認められなかっ
た。As is clear from Table 1, the silicone resin emulsion composition of the present invention is extremely stable to both centrifugation at 3,000 rpm and long-term storage at 50 ° C., and polymethylsilsesquioxane. No sedimentation of powder or separation of emulsion was observed.
【0046】実施例5、6、比較例1 リンスインシャ
ンプーの調製と評価
実施例1または実施例4で調製したシリコーン樹脂エマ
ルジョン組成物E−1またはE−4をそれぞれ用いて、
表2に示す成分および組成比により、実施例5および実
施例6のリンスインシャンプーを調製した。また、比較
のために、シリコーン樹脂エマルジョン組成物の代わり
にポリジメチルシロキサンとポリメチルシルセスキオキ
サン粉末を用いて、比較例1のリンスインシャンプーを
調製した。Examples 5 and 6, Comparative Example 1 Preparation and Evaluation of Rinse-in Shampoo Using the silicone resin emulsion composition E-1 or E-4 prepared in Example 1 or Example 4, respectively.
The rinse-in shampoos of Example 5 and Example 6 were prepared with the components and the composition ratios shown in Table 2. For comparison, a rinse-in shampoo of Comparative Example 1 was prepared by using polydimethylsiloxane and polymethylsilsesquioxane powder instead of the silicone resin emulsion composition.
【0047】すなわち、表2の成分のうち、界面活性
剤、増粘剤、グリセリンおよびp−ヒドロキシ安息香酸
メチルを混合槽に仕込み、80℃で撹拌して混合した。
これに、実施例5および実施例6では、それぞれ純水を
加えて撹拌しながら30℃まで冷却し、ついでそれぞれ
上記のシリコーン樹脂エマルジョン組成物5.0部を添
加して混合し、リンスインシャンプーを得た。比較例1
では、純水を加えて撹拌しながら50℃まで冷却し、つ
いで、あらかじめポリジメチルシロキサン中にポリメチ
ルシルセスキオキサン粉末を分散させた混合物を添加
し、撹拌しながら40℃まで冷却し、比較のためのリン
スインシャンプーを調製した。That is, among the components shown in Table 2, a surfactant, a thickener, glycerin and methyl p-hydroxybenzoate were placed in a mixing tank and mixed at 80 ° C. with stirring.
In Example 5 and Example 6, pure water was added thereto, and the mixture was cooled to 30 ° C. with stirring, and then 5.0 parts of each of the above silicone resin emulsion compositions was added and mixed to form a rinse-in shampoo. Obtained. Comparative Example 1
Then, add pure water and cool to 50 ° C with stirring, then add a mixture of polydimethylsilsesquioxane powder dispersed in polydimethylsiloxane in advance, cool to 40 ° C with stirring, and compare A rinse-in shampoo was prepared for.
【0048】得られたリンスインシャンプーの安定性
を、実施例1〜3と同様に、遠心分離安定性試験および
保存安定性試験によって評価した。また、該リンスイン
シャンプーの化粧品としての特性を、使用時の滑らか
さ、ならびに使用後のくし通り性、ボリューム感、感触
およびつやを評価項目とし、女性パネラー20名による
評価点の平均値によって評価した。これらの結果は、表
2に示すとおりであった。The stability of the rinse-in shampoo thus obtained was evaluated by a centrifugation stability test and a storage stability test as in Examples 1-3. The cosmetic properties of the rinse-in shampoo were evaluated by the average value of the evaluation points by 20 female panelists, with the smoothness at the time of use, combability after use, volume feeling, feel and gloss as evaluation items. . The results are shown in Table 2.
【0049】[0049]
【表2】 [Table 2]
【0050】実施例7〜10、比較例2
実施例1〜4で調製したシリコーン樹脂エマルジョン組
成物E−1〜E−4をそれぞれ用いて、表3に示す成分
および組成比により、実施例7〜10のつや出し剤を調
製した。また、比較のために、シリコーン樹脂エマルジ
ョン組成物の代わりにポリジメチルシロキサンとポリメ
チルシルセスキオキサン粉末を用いて、比較例2のつや
出し剤を調製した。Examples 7 to 10 and Comparative Example 2 The silicone resin emulsion compositions E-1 to E-4 prepared in Examples 1 to 4 were used, and the components and composition ratios shown in Table 3 were used to obtain Example 7. 10 to 10 polishes were prepared. Further, for comparison, the polish agent of Comparative Example 2 was prepared by using polydimethylsiloxane and polymethylsilsesquioxane powder instead of the silicone resin emulsion composition.
【0051】すなわち、ミネラルスピリット25.0部
に、酸化モンタンワックス10.0部、オレイン酸1.
0部およびモルホリン0.8部を加え、85℃に加熱し
て完全に溶解させた。この混合物を85℃に保持したま
ま、ホモミキサーで撹拌しながら、80℃に加熱した水
13.2部を加え、撹拌しつつ40℃まで冷却し、撹拌
を続けながらそれぞれ上記のシリコーン樹脂エマルジョ
ン組成物5.0部を添加して、実施例7〜10のエマル
ジョン型つや出し剤を調製した。一方、比較例2におい
ては、有機溶媒としてミネラルスピリットとイソパラフ
ィン混合溶媒との混合物を用い、シリコーン樹脂エマル
ジョン組成物の代わりに用いるポリジメチルシロキサン
を最初の工程で、またポリメチルシルセスキオキサン粉
末を酸化モンタンワックスなどを添加した次に添加した
以外は実施例7〜10と同様にして、エマルジョン型つ
や出し剤を調製した。That is, 25.0 parts of mineral spirit, 10.0 parts of montan oxide wax, and 1.oleic acid.
0 part and 0.8 part of morpholine were added and heated to 85 ° C. to completely dissolve it. While maintaining this mixture at 85 ° C., while stirring with a homomixer, 13.2 parts of water heated to 80 ° C. was added, and the mixture was cooled to 40 ° C. with stirring, and while continuing stirring, the above silicone resin emulsion composition was prepared. The emulsion type polish of Examples 7 to 10 was prepared by adding 5.0 parts of the product. On the other hand, in Comparative Example 2, a mixture of mineral spirit and an isoparaffin mixed solvent was used as the organic solvent, polydimethylsiloxane used in place of the silicone resin emulsion composition was used in the first step, and polymethylsilsesquioxane powder was used. An emulsion type polish was prepared in the same manner as in Examples 7 to 10 except that montan oxide wax was added next.
【0052】得られたつや出し剤の安定性を、実施例1
〜3と同様に、遠心分離安定性試験および保存安定性試
験によって評価した。また、該つや出し剤の特性を、伸
びやすさ、拭き取りやすさ、光沢増加度および撥水性を
評価項目として評価した。これらの結果は、表3に示す
とおりであった。The stability of the resulting polish was evaluated according to Example 1
The evaluation was carried out by a centrifugation stability test and a storage stability test in the same manner as in (3). In addition, the properties of the polish were evaluated as the evaluation items such as extensibility, ease of wiping, degree of gloss increase and water repellency. The results are shown in Table 3.
【0053】[0053]
【表3】 [Table 3]
【0054】表2および表3から明らかなように、比較
例1のリンスインシャンプーや比較例2のつや出し剤
が、ポリメチルシルセスキオキサン粉末の沈降を示した
のに対して、本発明のシリコーン樹脂エマルジョン組成
物を用いたリンスインシャンプーやつや出し剤は、いず
れもきわめて優れた安定性を示し、その特性もまた優れ
ていた。As is clear from Tables 2 and 3, the rinse-in shampoo of Comparative Example 1 and the polish of Comparative Example 2 showed sedimentation of the polymethylsilsesquioxane powder, whereas the silicone of the present invention. The rinse-in shampoo and the polish which used the resin emulsion composition all showed the outstanding stability, and the characteristic was also excellent.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C09G 1/16 C09G 1/16 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 83/00 - 83/16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI C09G 1/16 C09G 1/16 (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 83/00-83/16
Claims (6)
ノシロキサン10〜60重量%を含み、かつ (B)不融で軟化点がないポリオルガノシルセスキオキ
サン粉末0.1〜50重量%を乳化粒子系内に含むこと
を特徴とする、O/W型シリコーン樹脂エマルジョン組
成物。1. A polyorganosilsesquioxane powder containing (A) 10 to 60% by weight of a polyorganosiloxane end-capped with a trimethylsilyl group, and (B) a non-melting and non-softening point polyorganosilsesquioxane powder. 1 to 50% by weight in the emulsified particle system, an O / W type silicone resin emulsion composition.
粉末が、粒径0.1〜100μm で真球状のポリメチル
シルセスキオキサン粉末である、請求項1記載の組成
物。2. The composition according to claim 1, wherein the polyorganosilsesquioxane powder (B) is a spherical polymethylsilsesquioxane powder having a particle size of 0.1 to 100 μm.
程; (2)工程(1)で得られた混合物に、(C)界面活性
剤を加える工程; (3)次に工程(2)で得られた混合物に、(D)水を
加え、高せん断力をかけて各成分を分散させ、乳化する
工程を含む製造方法で得られた、請求項1または2記載
のO/W型シリコーン樹脂エマルジョン組成物。3. A step of (1) mixing (A) and (B); (2) a step of adding (C) a surfactant to the mixture obtained in step (1); (3) a step of O / according to claim 1 or 2, which is obtained by a production method including a step of adding (D) water to the mixture obtained in (2), applying a high shearing force to disperse each component, and emulsifying the mixture. W type silicone resin emulsion composition.
〜10,00rpm の回転速度で与えられた、請求項3記
載の組成物。4. A shearing force of 500 is applied in the step (3).
A composition according to claim 3 provided at a rotational speed of from 10,000 rpm.
リコーン樹脂エマルジョン組成物を配合して得られた化
粧料。5. A cosmetic obtained by blending the silicone resin emulsion composition according to any one of claims 1 to 4.
リコーン樹脂エマルジョン組成物を配合して得られたつ
や出し剤。6. A polishing agent obtained by blending the silicone resin emulsion composition according to any one of claims 1 to 4.
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