JP4815074B2 - Electrophotographic liquid developer and image forming method - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録または静電印刷等に用いられる液体現像剤及びそれを用いた画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真用現像剤は、乾式現像剤、液体現像剤に大別されるが、液体現像剤は、そのトナー粒径が小さいことから鮮明な画像が得られる有利さがある。液体現像剤は、一般には、結着樹脂と着色剤と電荷制御剤とを高抵抗の非水溶媒中に分散し、粒径０．１〜３．０μｍ程度のトナー粒子を作ることによって製造されている。画像形成の方法においても乾式現像剤を用いたプロセスのように重い鉄粉キャリアを使用しないため、マシンへの負荷が少なく、高速プリントに対応できるメリットがある。
【０００３】
紙等の転写物への定着は、熱ロールによる定着、圧力による定着、熱風による定着、フラッシュ光による定着、紙の裏面から熱板による定着等いろいろな定着法が知られているが、液体現像剤の場合は、熱ロール、熱風、紙の裏面からの熱による定着あるいはこれらを組合せたものが一般的である。この理由は、液体現像剤の溶媒として沸点２００℃以下の脂肪族炭化水素等が多く用いられ、熱により溶剤を蒸発させることにより、定着させるシステムが多いからである。
【０００４】
しかし、この場合、定着時に溶剤蒸気が大気中に放出され、環境上好ましくない場合が多かった。例えば熱ロール定着用の液体現像剤として、特開昭６３−３０１９６６〜３０１９６９号公報、同６４−５００６２〜５００６７号公報、同６４−５２１６７号公報、同６４−１４２５６０〜１４２５６１号公報などがある。これらは低沸点の脂肪族炭化水素が主成分の担体液のため、その脂肪族炭化水素のガスが複写機外に排出されたり、定着ロールに塗布するためのシリコンオイルを供給しなければならず、そのために複写機が複雑になったり、消耗品点数が増すなどの問題があった。また、特開平８−２７２１５３号公報のようにキャリア液にヨウ素化１３０以上の油脂を使用し、空気により酸化重合し定着する方法も知られているが、金属類を含有したドライヤーを使用することや、臭いの発生、定着に時間がかかる等の問題があった。
【０００５】
また、フラッシュ定着は、非接触で高速対応できるメリットはあるが、光吸収の少ないカラートナーでは、定着できない欠点があった。高沸点のキャリアにより、紙への浸透による場合は、ガスの揮発による環境面での問題はないものの、紙中にそのままの状態で残存するためどうしても定着力が弱くなるなどの問題があった。
【０００６】
このため、ＵＶなどを用いた化学反応により定着する方法が提案されている。しかし、電子写真法により液体トナーで感光体上の静電潜像を現像する時、液体トナーやその担体液の抵抗が低いとにじみが発生したり、画像ボケが発生するという欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記背景に鑑みて、ＵＶ硬化などの化学反応を用いた液体現像剤において、画像濃度が高く、安定して高解像度の画像が得られる電子写真液体現像剤及びそれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記本発明の目的は次の手段により達成される。
すなわち、本発明によれば、第一に、請求項１では、少なくとも担体液と着色剤を含有する電子写真液体現像剤において、該担体液が液相の炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーまたはその液相の重合体と光反応開始剤を含み、かつ該光反応開始剤として、該光反応開始剤を該モノマーまたはその重合体に対して３ｗｔ％含有させた時の該モノマーまたはその重合体の体積抵抗が該光反応開始剤を含有させる前のモノマーまたはその重合体の体積抵抗の１／４以下に低下させない光反応開始剤を含有することを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【０００９】
第二に、請求項２では、少なくとも担体液と着色剤を含有する電子写真液体現像剤において、該担体液が液相の炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーまたはその液相の重合体と光反応開始剤を含み、該モノマーまたはその重合体に含有される重合禁止剤として、該重合禁止剤を該モノマーまたはその重合体に対して３ｗｔ％含有させた時の該モノマーまたはその重合体の体積抵抗が該重合禁止剤を含有させる前のモノマーまたはその重合体の体積抵抗の１／４以下に低下させない重合禁止剤を含有することを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１０】
第三に、請求項３では、上記請求項１記載の電子写真液体現像剤において、光反応開始剤として、該光反応開始剤を３ｗｔ％含有させた時のモノマーまたはその重合体の体積抵抗が該光反応開始剤を含有させる前のモノマーまたはその重合体の体積抵抗の１／２以下に低下させない光反応開始剤を含有することを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１１】
第四に、請求項４では、上記請求項２記載の電子写真液体現像剤において、重合禁止剤として、該重合禁止剤を３ｗｔ％含有させた時のモノマーまたはその重合体の体積抵抗が該重合禁止剤を含有させる前のモノマーまたはその重合体の体積抵抗の１／２以下に低下させない重合禁止剤を含有することを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１２】
第五に、請求項５では、上記請求項１乃至４のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、上記不飽和基を持ったモノマーまたはその重合体の体積抵抗が１０10Ω・ｃｍ以上であることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１３】
第六に、請求項６では、上記請求項１乃至５のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、上記不飽和基を持ったモノマーまたはその重合体が多官能性であることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１４】
第七に、請求項７では、上記請求項６記載の電子写真液体現像剤において、上記多官能性モノマーまたはその重合体が体積収縮率１５％以下であることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１５】
第八に、請求項８では、上記請求項６または７記載の電子写真液体現像剤において、上記多官能性モノマーまたはその重合体のＰ．Ｉ．Ｉが１．０以下であることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１６】
第九に、請求項９では、上記請求項６乃至８のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、上記多官能性モノマーまたはその重合体の色相（ガードナー）が２以下であることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１７】
第十に、請求項１０では、上記請求項６乃至９のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、上記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部に芳香族あるいは脂肪族ウレタンアクリレートを含むことを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１８】
第十一に、請求項１１では、上記請求項６乃至９のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、前記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部にエポキシアクリレートを含むことを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１９】
第十二に、請求項１２では、上記請求項６乃至９のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、前記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部にポリエステルアクリレートを含むことを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００２０】
第十三に、請求項１３では、上記請求項１乃至１２のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、粘度が１００乃至１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００２１】
第十四に、請求項１４では、上記請求項１乃至１３のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、着色剤が、軟化点３０℃乃至１２０℃の樹脂でフラッシングされていることを特徴とする電子写真現像剤が提供される。
【００２２】
第十五に、請求項１５では、上記請求項１乃至１４のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤をローラ又はベルト上に薄層にして静電潜像に付着させて現像し、形成された画像を記録媒体に転写した後、紫外線により定着することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２３】
第十六に、請求項１６では、上記請求項１５記載の画像形成方法において、紫外線により定着する前に記録媒体上の転写画像を加熱することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２４】
第十七に、請求項１７では、上記請求項１５または１６記載の画像形成方法において、前記紫外線が波長２００ｎｍ以上のメタルハライドランプであることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２５】
第十八に、請求項１８では、上記請求項１５乃至１７のいずれか１項記載の画像形成方法において、ローラ又はベルト上に形成した液体現像剤の薄層にコロナ放電を行った後、静電潜像を現像することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２６】
第十九に、請求項１９では、上記請求項１５乃至１８のいずれか１項記載の画像形成方法において、静電潜像にプリウエット液を付着させた後、現像することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２７】
第二十に、請求項２０では、上記請求項１５乃至１９のいずれか１項記載の画像形成方法において、静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像を転写し、次いで転写部材に画像を転写し形成することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２８】
第二十一に、請求項２１では、上記請求項１５乃至２０のいずれか１項記載の画像形成方法において、静電潜像を形成する光導電体と液体現像剤との接触角θがθ≧３０°であることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の液体現像剤は、上記のように担体液として炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーまたはその重合体を使用し、光反応開始剤、重合禁止剤に抵抗を大きく下げないものを用いて画像を形成させ、化学定着させるものである。
光反応開始剤は、溶解させるモノマー重量の３％含有させた時、体積抵抗が１／４以下、望ましくは１／２以下にならないものを使用する。重合禁止剤も、溶解させるモノマー重量の３％含有させた時、体積抵抗が１／４以下、望ましくは１／２以下にならないものを使用する。市販品のモノマーでは、重合禁止剤は、既に含有されている場合が一般的であるため、モノマー製造の段階からこのような重合禁止剤を選択して、モノマーを作る必要がある。
【００３０】
光反応開始剤を３％含有させた時、モノマーの抵抗を１／４以下に低下させない光反応開始剤には、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジル、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のイルガキュア１３００、イルガキュア３６９、イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製のルシリンＴＰＯなどがある。特にベンゾインイソプロピルエーテルやチバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のイルガキュアシリーズは、抵抗を１／２以下に低下させず良好である。逆にイザキユアＫＴＯ（日本シーベルヘグナー社製）やカヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）は、抵抗を１／４以下にしてしまい適さないものである。
【００３１】
重合禁止剤を３％含有させた時、モノマーの抵抗を１／４以下に低下させない重合禁止剤には、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，３−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＩＡ）、アンスラキノンなどがある。特に２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）は、抵抗を１／２以下にさせず良好である。逆にハイドロキノン（ＨＱ）やハイドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）は抵抗を１／４以下にしてしまい適さないものである。
【００３２】
モノマーの具体例としては、単官能のものでは、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、インデシルアクリレート等のモノマー及びその重合体、二官能のものでは、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジンクジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート等のモノマー及びその重合体、三官能のものでは、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート等のモノマー及びその重合体が挙げられる。
四官能以上のものでは、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート等のモノマー及びその重合体が挙げられる。
【００３３】
これらモノマー及びその重合体の体積抵抗は、１０10Ω・ｃｍ以上、望ましくは１０12Ω・ｃｍ以上が必要である。モノマーの抵抗が低い場合、電子写真液体現像剤では、感光体上への像の形成が乱れるため、作像できないことがあるため抵抗を下げるような不純物ができるだけ少ないことが望ましい。
【００３４】
単官能のモノマーまたはその重合体よりも多官能のモノマーまたはその重合体の方が硬化速度が速く、高速定着の場合は適している。また、硬化反応により収縮が起こるため、できるだけ体積収縮率の少ないモノマーやその重合体を使用することが望ましい。硬化反応により大きく収縮するモノマーの場合は、記録媒体が普通紙などの時、カールが発生してしまう。体積収縮率１５％以下のものを使用すれば、記録媒体が普通紙の場合でも、カールが抑えられる。
【００３５】
使用するモノマーまたはその重合体のＰ．Ｉ．Ｉ．（皮膚刺激性）は１．０以下が望ましい。Ｐ．Ｉ．Ｉ．が５．０以上であれば、皮膚への刺激が強すぎて安全性に問題がでる。また、前記モノマーまたはその重合体の色相はできるだけ無色透明に近いことが望ましくガードナーグレイスケールでは２以下が望ましい。ガードナーグレイスケールが２以上であると画像部の色彩が変わったり特に地肌部の変色が目立ってしまう。
【００３６】
前記モノマーまたはその重合体の一部に芳香族あるいは脂肪族のウレタンアクリレートを含むことが望ましい。ウレタンアクリレートが入っていることにより、柔軟性が向上し定着像の曲げ強度がアップする。
【００３７】
前記モノマーまたはその重合体の一部にエポキシアクリレートあるいはポリエステルアクリレートを含むことが望ましい。エポキシアクリレートあるいはポリエステルアクリレートが入っていることにより、定着像表面の硬さが向上し、引っかき強度がアップする。
【００３８】
炭素どうしの官能性不飽和基をもったモノマーまたはオリゴマーは、光重合開始剤の添加の下で、紫外線を照射すると（１）、（２）式に示したようにラジカルを発生させ、そのラジカルが重合性二重結合への付加反応を繰り返すことにより、（３）式のように重合反応が進行する。
【化１】
（１）水素引抜き型
【化２】
（２）光開裂型
【化３】
（３）重合
【００３９】
光重合開始剤は、前記のように液抵抗を低下させないことも重要であるが、▲１▼ＵＶの吸収効率が高い、▲２▼モノマーまたはオリゴマーへの溶解性が高い、▲３▼臭気、毒性が低い、▲４▼暗反応を起こさない等の特性も要求される。光重合開始剤の添加量は、１〜１０％程度、望ましくは２〜５％程度が良好である。
【００４０】
また、水素引抜き型のベンゾフェノン系光重合開始剤の場合は、光重合開始剤だけでは、反応が遅くなるため、アミン系の増感剤を併用することにより反応性を高めることができる。アミン系の増感剤を含有させることにより、▲１▼水素引抜き作用により、光重合開始剤に水素を供給する。▲２▼空気中の酸素による反応阻害を防止する等の効果がある。
【００４１】
アミン系増感剤の添加量は、１〜１５％、望ましくは３〜８％が良好である。アミン系増感剤には、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４、４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアシル等がある。
これらの増感剤も光開始剤同様、３％添加した場合、液抵抗を１／４以下に低下させないものを使用することが望ましい。
【００４２】
使用する紫外線の波長は２００ｎｍ以上であることが、望ましい。２００ｎｍ以上であれば、オゾンの発生がなく、環境上好ましい。２００ｎｍ以上にするには、フィルターを取り付けてカットするのが一般的である。本発明の液体現像剤は着色剤を含有しているため、波長にムラのないメタルハライドランプが特に良好である。
【００４３】
また、さらに速い定着速度が要求される場合は、熱定着と紫外線定着を併用すると効果がある。熱定着は、熱ロール定着、裏面定着、温風定着等何れでも効果があるが、紫外線定着の前に熱定着を組み込んだ方が良い。
【００４４】
熱ロール定着を併用する場合は、担体液に引火点２１０℃以上のシリコーンオイルを混合したものを使用するとオフセットの発生がない。引火点２１０℃以上のシリコーンオイルとしては、ＫＦ９６ ２０〜１００００ｃｓｔ（信越シリコン）、ＳＨ３４４（東レシリコン）、ＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４０４（環状ジメチルポリシロキサン）、ＴＳＦ４７０４（アミノ変性シリコーン）（東芝シリコン）などが挙げられる。
【００４５】
液体現像剤の粘度は１００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲であるのが望ましい。１００ｍＰａ・ｓより低いと記録媒体が紙の場合には、液のしみ込みが多く地肌部の濃度が変化してしまう。また、１００００ｍＰａ・ｓより高いと、現像、塗布が難しく、ムラが発生する。
【００４６】
本発明に使用できる着色材としては、プリンテックスＶ、プリンテックスＵ、プリンテックスＧ、スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃４４、＃３０、ＭＲ−１１、ＭＡ−１００（以上三菱化成社製）、ラーベン１０３５、ラーベン１２５２、ニュースペクトＩＩ（以上コロンビアカーボン社製）、リーガル４００、６６０、ブラックパール９００、１１００、１３００、モーガルＬ（以上キャボット社製）などの無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂインジゴ、チオインジゴオイルピンクおよびボルド−１０Ｂなどの有機顔料が挙げられる。
【００４７】
特にこれらの着色剤をフラッシング処理を行った場合は画像面で優れた液体現像剤が得られる。フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。
フラッシング処理で使用する樹脂は、軟化点３０〜１２０℃の樹脂が、定着性、保存性の点から良好である。軟化点３０〜１２０℃の樹脂の例としては、サンワックスＥ２００（軟化点９５℃）、１３１−Ｐ（軟化点１０８℃）（三洋化成社製）、ＡＣポリエチレン１７０２（軟化点８５℃）、ＡＣポリエチレン４３０（軟化点６０℃）（アライドケミカル社製）、ＢＲ−９５（軟化点８０℃）、ＢＲ−１０１（軟化点５０℃）等が挙げられる。
【００４８】
また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂としては、
【化４】
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3を、は６〜２０の整数を表わす。）
で表わされるビニルモノマーと、
【化５】
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3を、Ｒ2はＨ，ＣmＨ2n+1〔ｎ＝１〜５〕，Ｃ2Ｈ4ＯＨ，またはＣ2Ｈ4Ｎ（ＣmＨ2m+1）2〔ｍ＝１〜４〕を表わす。）
で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーの各一種ずつまたは数種の共重合体もしくはグラフト共重合体が挙げられる。
【００４９】
これらの着色材、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入し、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担持液中に分散させることにより現像液を得ることができる。
【００５０】
また、この液体現像剤をローラ又はベルト上に薄層にして現像することで、高濃度、高解像の画像が得られる。層厚は、１〜１５μｍ程度が良く、望ましくは３〜１０μｍが良い。層厚１μｍ以下では、濃度が十分でなく１５μｍ以上では解像度が低下する。さらにまたローラ又はベルト上に形成した静電荷像用液体トナー層にコロナ放電を行った後に静電潜像を現像することにより、トナーのコフュージョンを高めることができ、更に解像度を高めることができる。コロナ放電はトナーと同極性の場合に効果が高く、電圧は５００〜８０００Ｖ程度が良い。
【００５１】
以下、本発明の画像形成法の画像作製プロセスについて説明する。
図１は矢印方向に回転する光導電体１０１（例えば有機光半導体、セレン、アモルファスシリコーン）であり、これを回転させながらコロナ帯電器１０２により光導電体に帯電させる。１０３はキャリア液をプリウエットする場合のローラである。１０４は書き込み露光部である。１０５は現像ローラでトナー容器１０６よりトナーの供給を受け、トナーローラ１０７により均一に塗布される。現像ローラ１０５上のトナー層は、必要に応じてコロナ放電部１１３により電圧が印加され、光導電体１０１上の潜像は、現像ローラ１０５により現像されて可視化される。各ローラは、金属、ゴム、プラスチック、スポンジ状、さらにワイヤーバー、グラビアローラ等の溝を有するものも使用可能である。
転写ローラ１０８により光導電体１０１上のトナー像を転写材１０９上に転写する。転写の方法は圧力、コロナ放電、加熱、加熱と圧力、コロナと圧力、コロナと加熱等の組合せにより画像を転写材上に形成できる。
光導電体１０１上をクリーニングするためのクリーニングローラ１１０とクリーニングブレード１１１により残存トナーを除去し、次の作像に備える。
【００５２】
図２は図１と異なる点としてプリウエット液をローラからフェルト１１２でコーティングする工程を含む。プリウエット液は必要に応じてフェルト１１２で塗布する。トナーは、トナー容器１０６よりローラ１１５ａ、１１５ｂを通して現像ローラ１０５に塗布され、塗布されたトナー層にコロナ放電部１１３より直流電圧が印加される。図２の現像ローラ１０５は図１より光導電体１０１との接触幅を長くしてあり、潜像を十分現像できるように工夫してある。光導電体１０１上に現像されたトナー像は転写材１０９にコロナ放電部１１４により転写され画像が形成される。
【００５３】
図３はカラーコピーを出力する場合の現像プロセスの一例を示したものである。光導電体１０１上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナー容器１０６、トナーローラ１０７があり、一色ごとに感光体１０１の潜像を現像し、中間転写体１１６に転写後、更に転写材１０９に転写ローラ１０８により圧力、コロナ、熱等で転写する。
【００５４】
図４はカラーコピー用の作像プロセスである。図３と同様、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックトナーを収容するトナー容器１０６，トナーローラ１０７を通して現像ローラ１０５によりトナー層を塗布されたベルト１１７により光導電体１０１上の潜像を現像し、転写部材１０９にトナー像を転写するものである。トナー層を塗布するベルト１１７にはクリーニングローラ１１８とクリーニングブレードが配置され、これらによりクリーニングしたベルトが再利用される。
【００５５】
【実施例】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表わす。
【００５６】
（実施例１）
サンワックス１５１Ｐ（三洋化成社製樹脂：軟化点：１０７℃） ７０部
カーボンブラック（デグサ社製Ｐｒｉｎｔｅｘ） ２０部
を１４０℃で３０分間二本ロールで混練後粉砕した。
前記粉砕物 ５０部
オクチル酸ジルコニウム ５部
トリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＴＭＰＴＡ） １００部
イソボルニルメタクリレート １００部
（重合禁止剤２、６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）２００ｐｐｍ含有）
イルガキュアー３６９（チバケミカル）（光反応開始剤） １０部
をボールミルに入れて２４時間分散し、実施例１の現像液を作製した。
ＢＨＴ３％をＴＭＰＴＡに溶解させた時の体積抵抗／溶解前の体積抵抗＝０．９１であり、抵抗はほとんど下がらなかった。
イルガキュアー３６９ ３％をＴＭＰＴＡに溶解させた時の体積抵抗／溶解前の体積抵抗＝０．９４であり、抵抗はほとんど下がらなかった。
なお、体積抵抗の測定は図５に示す測定器により、レコーダからの電流値を読み取り、体積抵抗＝Ｖ／Ｉ×Ｓ／Ｌの計算式により求めた。式中、Ｖは印加電圧、Ｉは電流値、Ｓはセルの電極面積、Ｌはセルの電極間距離を表わす。
【００５７】
（実施例２）
実施例１の光反応開始剤をイルガキュアー３６９（チバケミカル）からルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ）にした以外は、実施例１と同一にして実施例２の現像液を作製した。
ルシリンＴＰＯ３％をＴＭＰＴＡに溶解させた時の体積抵抗／溶解前の体積抵抗＝０．４６であり開始剤溶解後の抵抗は、溶解前の１／２以下となった。
【００５８】
（比較例１）
実施例１の光反応開始剤をイルガキュアー３６９（チバケミカル）からカヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）にした以外は、実施例１と同一にして比較例１の現像液を作製した。
カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ３％をＴＭＰＴＡに溶解させた時の体積抵抗／溶解前の体積抵抗＝０．０３であり、開始剤溶解後の抵抗は、溶解前の１／４以下と大幅に低下した。
【００５９】
（比較例２）
ＴＭＰＴＡに含有している重合禁止剤をＢＨＴからＭＥＨＱに変えた（モノマー製造段階から）以外は、実施例１と同一にして、比較例２の現像液を作製した。
ＭＥＨＱ３％をＴＭＰＴＡに溶解させた時の体積抵抗／溶解前の体積抵抗＝０．１５であり、ＭＥＨＱ溶解後の抵抗は、溶解前の１／４以下と低くなった。
【００６０】
（比較例３）
実施例１の光反応開始剤をイルガキュアー３６９（チバケミカル）からカヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）にしＴＭＰＴＡに含有している重合禁止剤をＢＨＴからＨＱに変え（モノマー製造段階から）た以外は、実施例１と同一にして、比較例３の現像液を作製した。
【００６１】
（参考例３）
ＢＲ−１０２（三菱レーヨン社製樹脂：軟化点：２０℃） ７５部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７：１（富士色素社製） ２０部
を８０℃で３０分間二本ロールで混練後粉砕した。
前記粉砕物 ５０部
オクチル酸ジルコニウム ５部
ペンタエリストールトリアクリレート ３００部
（重合禁止剤２、６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）１００ｐｐｍ含有）
イルガキュアー８１９（チバケミカル社製） １０部
をボールミルに入れて２４時間分散し、参考例３の現像液を作製した。
【００６２】
（参考例４）
参考例３のペンタエリストールトリアクリレートを２−ヒドロキシプロピルアクリレートにした以外は同一にして参考例４の現像液を作製した。
【００６３】
図１の装置で現像、画像出しを行った後、ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ、スピード１０ｍ／ｍｉｎで約３５０ｎｍの高圧水銀ランプのＵＶ照射を行った。また、このＵＶ照射の前に１００℃の熱ロール（オイルレス）定着を行った場合についても試験を行った。
また、別に１２０Ｗ／ｃｍで硬化できる速度も求めた。
その結果は次表１の通りであった。
【００６４】
【表１】
＊画像濃度、地肌濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定。
＊定着率は、テープ剥離テストによる。
＊転写紙は、Ｔ−６０００ペーパー。
＊硬化速度は１２０Ｗ／ｃｍで定着率９５％以上を達成できる最高定着速度である。
【００６５】
実施例１、２は重合禁止剤、光反応開始剤に抵抗を１／４以下に下げない材料を使用しているため、現像特性が良好で、画像濃度、地汚れ等の画像品質が良好であった。特に実施例１は、抵抗を１／２以下にしない材料を使用しているため、特に良好であった。参考例３は、３官能モノマーを使用しているため、単官能モノマーの参考例４よりも硬化速度は速くなった。
【００６６】
（参考例５、６）
実施例１のトリメチロールプロパントリアクリレートの替わりにジプロピレングリコールジアクリレート（参考例５）、脂肪族ウレタンアクリレート（分子量３５０００）（参考例６）を変えた以外は同じにして、現像液を作製し、作像、定着を行った。表２に示したように、参考例５の現像液は粘性が１００ｍＰａ・ｓよりも低いため、紙へのしみ込みが多く、地肌濃度が大きくなる。参考例６の現像液は、粘性が１００００ｍＰａ・ｓよりも高いため、現像ムラが発生し濃度が低下した。
【００６７】
【表２】
＊画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定。
＊定着率は、テープ剥離テストによる。
＊転写紙は、Ｔ−６０００ペーパー。
【００６８】
（参考例７〜９）
参考例３のペンタエリストールトリアクリレート（体積収縮率１１．７％、Ｐ．Ｉ．Ｉ． １．５、色相ガードナーグレイスケール１）の替わりにポリエチレングリコールジアクリレート（体積収縮率８．７％、Ｐ．Ｉ．Ｉ． ０．８、色相ガードナーグレイスケール１）（参考例７）、トリメチロールプロパントリアクリレート（体積収縮率２３．６％、Ｐ．Ｉ．Ｉ． ４．０、色相ガードナーグレイスケール１）（参考例８）、エポキシ大豆油アクリレート（Ｐ．Ｉ．Ｉ．０．８、色相ガードナーグレイスケール４）（参考例９）を変えた以外は同じにして現像液を作製し同様に評価した。表３に示したように、参考例７の定着液は体積収縮率が小さいモノマーを使用しているため、カールは少ない。参考例８の定着液は、Ｐ．Ｉ．Ｉ．が大きいモノマーを使用しているため、手に付着した時の刺激がややある。参考例９の定着液は、ガードナーが大きいオリゴマーを使用しているため、地肌濃度が高くなった。
【００６９】
【表３】
＊画像濃度、地肌濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定。
＊定着率は、テープ剥離テストによる。
＊カールランクは段階見本による（５：最良、１：最悪）。
＊転写紙は、Ｔ−６０００ペーパー。
【００７０】
（参考例１０〜１２）
参考例３のペンタエリスリトールトリアクリレートを１５０部にして、分子量４００００の芳香族ウレタンアクリレート１５０部を混合した以外は参考例３と同様にして定着を行った。（参考例１０）同様に分子量１２０００のビスフェノールＡエポキシアクリレート１５０部を混合（参考例１１）、分子量５２０００のポリエステルアクリレート１５０部を混合（参考例１２）して現像液を作製し、同様に評価した。表４に示したように、参考例３に比べ、参考例１０〜１２はカール率が低くなった。また、参考例１０は軟性がでて曲げ強度が強く、参考例１１〜１２は引っかき硬度が向上した。分子量１０００以上の混合割合を多くするとカールは良くなる傾向にある。
【００７１】
【表４】
＊画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定。
＊曲げ強度、引っ掻き強度は段階見本による。
＊定着率は、テープ剥離テストによる。
＊カールランクは段階見本による。
＊転写紙は、Ｔ−６０００ペーパー
【００７２】
（実施例１３）
高圧水銀ランプの代わりにメタルハライドランプを用い、ＵＶ装置にフィルターを取り付け、２００ｎｍ未満の波長をカットした以外は実施例１と同様に定着を行った。
この結果、硬化速度は３０ｍ／ｍｉｎから４０ｍ／ｍｉｎに速めることができ、オゾンの発生はなかった。実施例１はオゾン発生０．２ｐｐｍであった。
【００７３】
（実施例１４）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化製）１５部とサンワックスＥ３００（三洋化成社製樹脂：軟化点：９８℃）９０部を１２０℃でニーダで混練し、ニーダで混練した後、フラッシャーでフラッシング処理、粉砕した以外は実施例１と同様にテストを行ったところ、画像濃度が１．５３と向上した。
【００７４】
（実施例１５）
実施例１の現像剤を用い、図２の装置を使用してトナー層に３０００Ｖコロナ放電をかけた後現像を行ったところ下表５に示したように解像度が向上した。
【００７５】
【表５】
【００７６】
（実施例１６）
実施例１の現像剤を用い、図２の装置を使用してプリウエットローラＦにより光導電体上の潜像をシリコーンオイルＫＦ−９６ ３００ｃｓｔでプリウエット（層厚０．５μｍ）して画像出しを行ったところ下表６のように画像濃度、転写率が向上した。
【００７７】
【表６】
【００７８】
（実施例１７）
実施例１の現像剤を用い、図３の中間転写ドラムＭ（ウレタンゴム、表面フッ素処理）を使用して画像出しを行ったところ下表７のように画像濃度、転写率が向上した。
【００７９】
【表７】
【００８０】
（実施例１８）
実施例１の現像剤を用い、図４の装置の光導電体にフッ素、アクリルブロック共重合体樹脂（日本油脂製モディパーＦ２１０）で撥油処理（膜厚３μｍ）して画像出しを行ったところ、下表８のように画像濃度、転写率が向上した。光導電体と現像液との接触角は４５°であった。接触角の測定は自動接触角計ＣＡ−Ｗ型（協和界面科学（株））で行った。
【００８１】
【表８】
【００８２】
【発明の効果】
以上のように、請求項１の電子写真液体現像剤によれば、担体液として炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーまたはその重合体を使用し、光反応開始剤に液抵抗を大きく下げないものを用いて画像を形成させることから、画像濃度が高く、かつ解像度の優れた電子写真液体現像剤を得ることができる。
【００８３】
請求項２の電子写真液体現像剤によれば、担体液として炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーまたはその重合体を使用し、重合禁止剤に液抵抗を大きく下げないものを使用していることから、上記と同じく、画像濃度が高く、かつ解像度の優れた電子写真液体現像剤を得ることができる。
【００８４】
請求項３の電子写真液体現像剤によれば、請求項１の液体現像剤における光反応開始剤よりもさらに液抵抗を下げないものを使用していることから、請求項１の液体現像剤よりも更に画像品質及び保存性に優れる電子写真液体現像剤を得ることができる。
【００８５】
請求項４の電子写真液体現像剤によれば、請求項２の液体現像剤における重合禁止剤よりもさらに液抵抗を下げないものを使用していることから、請求項２の液体現像剤よりもさらに画像品質及び保存性に優れる電子写真液体現像剤を得ることができる。
【００８６】
請求項５の電子写真液体現像剤によれば、上記不飽和基を有するモノマーまたはその重合体の体積抵抗が１０１０Ω・ｃｍ以上であることから、体積抵抗が低い場合の感光体上への像の形成が乱れ、作像ができなくなるような心配は全くない。
【００８７】
請求項６の電子写真液体現像剤によれば、上記不飽和基を有するモノマーまたはその重合体が多官能性であることから、硬化速度が速く、高速定着に適した液体現像剤を得ることができる。
【００８８】
請求項７の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体が体積収縮率１５％以下であることから、定着後、記録媒体のカール率が低く、記録媒体が普通紙の場合でもカールの発生を抑えることができる液体現像剤を得ることができる。
【００８９】
請求項８の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体のＰ．Ｉ．Ｉ（皮膚刺激性）が１．０以下であることから、安全性の高い液体現像剤を得ることができる。
【００９０】
請求項９の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体の色相（ガードナー）が２以下であることから、地肌の色彩変化が少なく、色再現性が良好な液体現像剤を得ることができる。
【００９１】
請求項１０の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部に芳香族あるいは脂肪族ウレタンアクリレートを含むことから、カール性や曲げ強度に優れた液体現像剤を得ることができる。
【００９２】
請求項１１の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部にエポキシアクリレートを含むことから、カール性や引っ掻き強度が優れた液体現像剤を得ることができる。
【００９３】
請求項１２の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部にポリエステルアクリレートを含むことから、カール性や引っ掻き強度が優れた液体現像剤を得ることができる。
【００９４】
請求項１３の電子写真液体現像剤によれば、粘度が１００乃至１００００ｍＰａ・ｓであることから、記録媒体へのしみ込みが少なく、地肌部の色変化が少ない液体現像剤を得ることができる。
【００９５】
請求項１４の電子写真液体現像剤によれば、着色剤が、軟化点３０℃〜１２０℃の樹脂でフラッシングされていることから、画像濃度、定着性に優れる液体現像剤を得ることができる。
【００９６】
請求項１５の画像形成方法によれば、液体現像剤を薄層にして静電潜像を現像し、紫外線により定着するため、定着性が良く、良好な画像が得られる。
【００９７】
請求項１６の画像形成方法によれば、液体現像剤を薄層にして静電潜像を現像し、熱及び紫外線により定着するため、上記請求項１５の場合よりさらに定着性が良く、良好な画像が得られる。
【００９８】
請求項１７の画像形成方法によれば、上記画像形成方法において、紫外線として波長２００ｎｍ以上のメタルハライドランプを使用するため濃色の定着性が良くオゾンの発生がない。
【００９９】
請求項１８の画像形成方法によれば、液体現像剤の薄層にコロナ放電を行った後、静電潜像を現像することから、解像度やシャープネスが向上する。
【０１００】
請求項１９の画像形成方法によれば、静電潜像部にプリウエット液を付着させた後、現像することから、転写性や画像濃度が向上する。
【０１０１】
請求項２０の画像形成方法によれば、静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像を転写し、次いで転写部材に画像を形成させることから、転写性や画像濃度が向上する。
【０１０２】
請求項２１の画像形成方法によれば、静電潜像を形成する光導電体と現像で用いる液体現像剤との接触角θがθ≧３０°であることから、転写性、画像濃度が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】液体現像による作像プロセスの一例を示す概略の構成図。
【図２】液体現像による作像プロセスの別の例を示す概略の構成図。
【図３】カラーコピーを出力する場合の作像プロセスの一例を示す概略の構成図。
【図４】カラーコピーを出力する場合の作像プロセスの別の例を示す概略の構成図。
【図５】実施例及び比較例で使用した体積抵抗の測定器の概略の説明図。
【符号の説明】
１０１ 光導電体
１０２ コロナ帯電器
１０３ キャリア液をプリウエットする場合のローラ
１０４ 書き込み露光部
１０５ 現像ローラ
１０６ トナー容器
１０７ トナーローラ
１０８ 転写ローラ
１０９ 転写材
１１０ クリーニングローラ
１１１ クリーニングブレード
１１２ フェルト
１１３ コロナ放電部
１１４ コロナ放電部
１１５ａ，１１５ｂ ローラ
１１６ 中間転写体
１１７ ベルト
１１８ クリーニングローラＯ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid developer used for electrophotography, electrostatic recording or electrostatic printing, and an image forming method using the same.
[0002]
[Prior art]
Electrophotographic developers are roughly classified into dry developers and liquid developers, but liquid developers have the advantage that a clear image can be obtained because the toner particle size is small. A liquid developer is generally produced by dispersing toner, a colorant, and a charge control agent in a high-resistance non-aqueous solvent to produce toner particles having a particle size of about 0.1 to 3.0 μm. ing. Also in the image forming method, since a heavy iron powder carrier is not used unlike the process using a dry developer, there is an advantage that the load on the machine is small and high-speed printing can be supported.
[0003]
Various fixing methods such as fixing with a heat roll, fixing with pressure, fixing with hot air, fixing with flash light, and fixing with a hot plate from the back of the paper are known for fixing to a transfer material such as paper. In the case of an agent, a heat roll, hot air, fixing by heat from the back side of paper, or a combination thereof is generally used. This is because aliphatic hydrocarbons having a boiling point of 200 ° C. or less are often used as the solvent for the liquid developer, and many systems are fixed by evaporating the solvent with heat.
[0004]
However, in this case, the solvent vapor is released into the atmosphere at the time of fixing, which is often unfavorable for the environment. For example, there are JP-A-63-301966-301969, JP-A-64-50062-50067, JP-A-64-52167, and JP-A-64-14256-142561 as liquid developers for heat roll fixing. These are carrier liquids mainly composed of low-boiling aliphatic hydrocarbons, so the aliphatic hydrocarbon gas must be discharged out of the copier or supplied with silicone oil for application to the fixing roll. For this reason, there are problems such as a complicated copying machine and an increase in the number of consumables. Also, as disclosed in JP-A-8-272153, there is known a method of using oils and fats of 130 or more iodinated in a carrier liquid and oxidatively polymerizing and fixing with air, but using a dryer containing metals. There were also problems such as the generation of odors and the time taken for fixing.
[0005]
In addition, flash fixing has a merit that it can be handled at high speed without contact, but has a drawback that it cannot be fixed with a color toner with little light absorption. The high boiling point of the carrier, the case of penetration into the paper, but there is no problem in environmental by volatilization of the gas, there is a problem such as just fixing force is weakened to remain intact in the paper.
[0006]
For this reason, a method of fixing by a chemical reaction using UV or the like has been proposed. However, when an electrostatic latent image on a photoreceptor is developed with liquid toner by electrophotography, there is a drawback that bleeding or image blur occurs if the resistance of the liquid toner or its carrier liquid is low.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above background, the present invention provides an electrophotographic liquid developer that has a high image density and can stably obtain a high-resolution image in a liquid developer using a chemical reaction such as UV curing, and an image using the same. An object is to provide a forming method.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is achieved by the following means.
That is, according to the present invention, first, in claim 1, in an electrophotographic liquid developer containing at least a carrier liquid and a colorant, the carrier liquid has a functional unsaturated group of carbon in liquid phase. A monomer or a liquid phase polymer thereof and a photoinitiator, and the photoinitiator contains 3 wt% of the photoinitiator relative to the monomer or polymer thereof, or An electrophotographic liquid developer comprising: a monomer before the volume resistance of the polymer contains the photoinitiator; or a photoinitiator that does not lower the volume resistance of the polymer to ¼ or less. Is provided.
[0009]
Second, in claim 2, in an electrophotographic liquid developer containing at least a carrier liquid and a colorant, the carrier liquid is a monomer having a functional unsaturated group between carbon atoms in the liquid phase or the weight of the liquid phase. As a polymerization inhibitor contained in the monomer or polymer thereof, the monomer or its weight when 3 wt% of the polymerization inhibitor is contained in the monomer or polymer thereof is included. Provided is an electrophotographic liquid developer characterized by containing a polymerization inhibitor that does not lower the volume resistance of the polymer before the polymerization inhibitor is contained or a volume resistance of the polymer of 1/4 or less. .
[0010]
Thirdly, in claim 3, in the electrophotographic liquid developer according to claim 1, the volume resistance of a monomer or a polymer thereof when the photoreaction initiator is contained at 3 wt% as a photoreaction initiator. There is provided an electrophotographic liquid developer characterized by containing a photoreaction initiator that does not decrease to half or less of the volume resistance of the monomer or polymer thereof before containing the photoreaction initiator.
[0011]
Fourthly, in claim 4, in the electrophotographic liquid developer according to claim 2, the volume resistance of the monomer or its polymer when the polymerization inhibitor is contained as 3% by weight of the polymerization inhibitor is used as the polymerization inhibitor. There is provided an electrophotographic liquid developer characterized by containing a polymerization inhibitor that does not decrease to 1/2 or less of the volume resistance of the monomer or its polymer before containing the inhibitor.
[0012]
Fifth, in claim 5, in the electrophotographic liquid developer according to any one of claims 1 to 4, the volume resistance of the unsaturated group-containing monomer or polymer thereof is 10. Ten An electrophotographic liquid developer characterized by having an Ω · cm or more is provided.
[0013]
Sixth, the electrophotographic liquid developer according to any one of claims 1 to 5, wherein the monomer having an unsaturated group or a polymer thereof is polyfunctional. An electrophotographic liquid developer is provided.
[0014]
Seventh, in the electrophotographic liquid developer according to the sixth aspect, the polyfunctional monomer or polymer thereof has a volume shrinkage of 15% or less. Is provided.
[0015]
Eighth, in the eighth aspect, in the electrophotographic liquid developer according to the sixth or seventh aspect, the P.I. I. An electrophotographic liquid developer is provided in which I is 1.0 or less.
[0016]
Ninth, in claim 9, in the electrophotographic liquid developer according to any one of claims 6 to 8, the hue (Gardner) of the polyfunctional monomer or polymer thereof is 2 or less. An electrophotographic liquid developer is provided.
[0017]
Tenth, in the tenth aspect, in the electrophotographic liquid developer according to any one of the sixth to ninth aspects, an aromatic or aliphatic urethane acrylate is added to at least a part of the polyfunctional monomer or polymer thereof. An electrophotographic liquid developer is provided.
[0018]
Eleventhly, in the eleventh aspect, in the electrophotographic liquid developer according to any one of the sixth to ninth aspects, an epoxy acrylate is contained in at least a part of the polyfunctional monomer or polymer thereof. An electrophotographic liquid developer is provided.
[0019]
Twelfth, in claim 12, in the electrophotographic liquid developer according to any one of claims 6 to 9, the polyfunctional monomer or a polymer thereof includes polyester acrylate in at least a part thereof. An electrophotographic liquid developer is provided.
[0020]
Thirteenthly, in the thirteenth aspect, the electrophotographic liquid developer according to any one of the first to twelfth aspects, wherein the electrophotographic liquid developer has a viscosity of 100 to 10,000 mPa · s. Provided.
[0021]
Fourteenth, in claim 14, in the electrophotographic liquid developer according to any one of claims 1 to 13, the colorant is flushed with a resin having a softening point of 30 ° C to 120 ° C. A featured electrophotographic developer is provided.
[0022]
Fifteenth, in claim 15, the electrophotographic liquid developer according to any one of claims 1 to 14 is formed on a roller or a belt as a thin layer, developed and adhered to an electrostatic latent image. An image forming method is provided in which the transferred image is transferred to a recording medium and then fixed by ultraviolet rays.
[0023]
Sixteenth, the image forming method according to claim 15 is characterized in that, in the image forming method according to claim 15, the transfer image on the recording medium is heated before fixing with ultraviolet rays.
[0024]
Seventeenth, in the image forming method according to claim 15 or 16, the image forming method is characterized in that the ultraviolet ray is a metal halide lamp having a wavelength of 200 nm or more.
[0025]
Eighteenth, according to claim 18, in the image forming method according to any one of claims 15 to 17, the corona discharge is applied to the thin layer of the liquid developer formed on the roller or the belt, and then static electricity is applied. An image forming method characterized by developing an electrostatic latent image is provided.
[0026]
Nineteenth, the image forming method according to any one of claims 15 to 18, wherein the prewetting liquid is attached to the electrostatic latent image and then developed. A forming method is provided.
[0027]
Twenty, according to claim 20, in the image forming method according to any one of claims 15 to 19, after the electrostatic latent image is developed, the toner image is transferred to an intermediate transfer member, and then transferred to a transfer member. There is provided an image forming method characterized by transferring and forming an image.
[0028]
Twenty-first, in claim 21, in the image forming method according to any one of claims 15 to 20, the contact angle θ between the photoconductor that forms the electrostatic latent image and the liquid developer is θ. An image forming method characterized in that ≧ 30 ° is provided.
[0029]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The liquid developer of the present invention uses a monomer having a functional unsaturated group between carbons or a polymer thereof as a carrier liquid as described above, and does not greatly reduce the resistance to a photoinitiator or a polymerization inhibitor. Is used to form an image and chemically fix the image.
As the photoinitiator, one containing 3% of the weight of the monomer to be dissolved and having a volume resistance of 1/4 or less, desirably 1/2 or less is used. As the polymerization inhibitor, one having a volume resistance of 1/4 or less, desirably 1/2 or less when 3% of the monomer weight to be dissolved is contained is used. In the case of a commercially available monomer, a polymerization inhibitor is generally contained already, so it is necessary to select such a polymerization inhibitor from the stage of monomer production to produce the monomer.
[0030]
Photoinitiators that do not reduce monomer resistance to less than 1/4 when containing 3% photoinitiator include benzophenone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl, manufactured by Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 1300, IRGACURE 369, IRGACURE 907, and Lucirin TPO manufactured by BASF. In particular, benzoin isopropyl ether and Irgacure series manufactured by Ciba Specialty Chemicals are good without reducing the resistance to ½ or less. Conversely, Izaki Yua KTO (manufactured by Nippon Sebel Hegner) and Kayacure DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) are not suitable because the resistance is reduced to 1/4 or less.
[0031]
Examples of the polymerization inhibitor that does not reduce the resistance of the monomer to 1/4 or less when 3% of the polymerization inhibitor is contained include 2,6-ditert-butyl-p-cresol (BHT), 2,3-dimethyl- Examples include 6-tert-butylphenol (IA) and anthraquinone. In particular, 2,6-ditert-butyl-p-cresol (BHT) is good without reducing the resistance to ½ or less. Conversely, hydroquinone (HQ) and hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) are unsuitable because their resistance is reduced to 1/4 or less.
[0032]
Specific examples of monomers include monofunctional monomers such as 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acroyl phosphate, tetrahydrofurfuryl acrylate, indecyl acrylate, and the like. The polymer, bifunctional one, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol Monomers such as diacrylate, zinc diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate and polymers thereof, trifunctional ones, trimethylolpropane triacrylate DOO, pentaerythritol triacrylate, tris (2-hydroxyethyl) monomers such as isocyanurate triacrylate and a polymer thereof.
Examples of the tetra- or higher functional monomers include monomers such as pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and polymers thereof.
[0033]
The volume resistance of these monomers and their polymers is 10 Ten Ω · cm or more, preferably 10 12 Ω · cm or more is required. When the resistance of the monomer is low, the electrophotographic liquid developer disturbs the formation of an image on the photoconductor, so that image formation may not be possible. Therefore, it is desirable that there are as few impurities as possible to reduce the resistance.
[0034]
The polyfunctional monomer or polymer thereof is faster than the monofunctional monomer or polymer thereof, and is suitable for high-speed fixing. Further, since shrinkage occurs due to the curing reaction, it is desirable to use a monomer having a volume shrinkage as small as possible and a polymer thereof. In the case of a monomer that shrinks greatly by the curing reaction, curling occurs when the recording medium is plain paper or the like. If a volume shrinkage of 15% or less is used, curling can be suppressed even when the recording medium is plain paper.
[0035]
P. of monomer or polymer thereof used I. I. (Skin irritation) is desirably 1.0 or less. P. I. I. If it is 5.0 or more, the skin irritation is too strong, which causes a safety problem. The hue of the monomer or polymer thereof is preferably as colorless and transparent as possible, and preferably 2 or less in the Gardner gray scale. When the Gardner gray scale is 2 or more, the color of the image portion changes or the discoloration of the background portion is particularly noticeable.
[0036]
It is desirable that an aromatic or aliphatic urethane acrylate is contained in a part of the monomer or polymer thereof. By containing urethane acrylate, the flexibility is improved and the bending strength of the fixed image is increased.
[0037]
It is desirable that an epoxy acrylate or a polyester acrylate is included in a part of the monomer or a polymer thereof. By including epoxy acrylate or polyester acrylate, the hardness of the surface of the fixed image is improved and the scratch strength is increased.
[0038]
Monomers or oligomers having functionally unsaturated groups between carbons generate radicals as shown in the formulas (1) and (2) when irradiated with ultraviolet light under the addition of a photopolymerization initiator. Repeats the addition reaction to the polymerizable double bond, so that the polymerization reaction proceeds as shown in formula (3).
[Chemical 1]
(1) Hydrogen drawing type
[Chemical 2]
(2) Photocleavage type
[Chemical 3]
(3) Polymerization
[0039]
It is also important that the photopolymerization initiator does not lower the liquid resistance as described above, but (1) high UV absorption efficiency, (2) high solubility in monomers or oligomers, (3) odor, Properties such as low toxicity and (4) no dark reaction are required. The addition amount of the photopolymerization initiator is about 1 to 10%, desirably about 2 to 5%.
[0040]
In the case of a hydrogen abstraction type benzophenone-based photopolymerization initiator, the reaction is slowed only by the photopolymerization initiator. Therefore, the reactivity can be increased by using an amine-based sensitizer together. By containing an amine sensitizer, (1) hydrogen is supplied to the photopolymerization initiator by hydrogen abstraction. (2) It has an effect of preventing reaction inhibition by oxygen in the air.
[0041]
The addition amount of the amine sensitizer is 1 to 15%, desirably 3 to 8%. Examples of amine sensitizers include triethanolamine, triisopropanolamine, 4,4-diethylaminobenzophenone, 2-dimethylaminoethylbenzoic acid, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, and isoacyl 4-dimethylaminobenzoate.
Like these photoinitiators, it is desirable to use those sensitizers that do not lower the liquid resistance to 1/4 or less when added at 3%.
[0042]
It is desirable that the wavelength of ultraviolet rays used is 200 nm or more. If it is 200 nm or more, there is no generation of ozone, which is environmentally preferable. In order to make it 200 nm or more, it is common to cut by attaching a filter. Since the liquid developer of the present invention contains a colorant, a metal halide lamp having a uniform wavelength is particularly preferable.
[0043]
When a higher fixing speed is required, it is effective to use both heat fixing and ultraviolet fixing. Thermal fixing is effective in any of hot roll fixing, back surface fixing, hot air fixing, etc., but it is better to incorporate thermal fixing before ultraviolet fixing.
[0044]
When hot roll fixing is used in combination, there is no occurrence of offset if a mixture of silicone oil having a flash point of 210 ° C. or higher is used in the carrier liquid. Examples of the silicone oil having a flash point of 210 ° C. or higher include KF96 20 to 10000 cst (Shin-Etsu Silicon), SH344 (Toray Silicon), TSF451 series, TSF404 (cyclic dimethylpolysiloxane), TSF4704 (amino-modified silicone) (Toshiba Silicon) and the like. It is done.
[0045]
The viscosity of the liquid developer is desirably in the range of 100 to 10,000 mPa · s. If it is lower than 100 mPa · s, when the recording medium is paper, there is a lot of liquid soaking and the density of the background changes. On the other hand, if it is higher than 10,000 mPa · s, development and application are difficult and unevenness occurs.
[0046]
Colorants that can be used in the present invention include Printex V, Printex U, Printex G, Special Black 15, Special Black 4, Special Black 4-B (manufactured by Degussa), Mitsubishi # 44, # 30, MR -11, MA-100 (Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Raven 1035, Raven 1252, News Pect II (Columbia Carbon Co., Ltd.), Legal 400, 660, Black Pearl 900, 1100, 1300, Mogal L (Cabot, Inc.) Inorganic pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, sky blue, rhodamine lake, malachite green lake, methyl violet lake, peacock blue lake, naphthol green B, naphthol green Y, naphthol yellow S Naphthol Red, Resol Fast Yellow 2G, Permanent Red 4R, Brilliant First Scarlet, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, Resol Red, Lake Red C, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Permanent Red F5R, Pigment Scarlet 3B Indigo, Thioindigo Oil Pink And organic pigments such as Bold-10B.
[0047]
In particular, when these colorants are subjected to a flushing treatment, a liquid developer excellent in image surface can be obtained. In the flushing process, a resin dispersion medium is further added to a water-containing liquid in which a pigment is dissolved in water, and the mixture is mixed well in a kneader called a flasher, and water existing around the pigment is replaced by a resin dispersion medium added later. The process to do.
The water taken out by this operation is discharged, the pigment is dispersed in the resin solution, dried, the solvent is removed, and the resulting mass is pulverized to obtain a colorant powder.
The resin used in the flushing treatment is preferably a resin having a softening point of 30 to 120 ° C. from the viewpoints of fixability and storage stability. Examples of resins having a softening point of 30 to 120 ° C. include Sun Wax E200 (softening point 95 ° C.), 131-P (softening point 108 ° C.) (manufactured by Sanyo Kasei), AC polyethylene 1702 (softening point 85 ° C.), AC Examples thereof include polyethylene 430 (softening point 60 ° C.) (manufactured by Allied Chemical), BR-95 (softening point 80 ° C.), BR-101 (softening point 50 ° C.), and the like.
[0048]
In addition, as a dispersion resin preferably used in combination with the present invention,
[Formula 4]
(Wherein R 1 Is H or CH Three Represents an integer of 6 to 20. )
A vinyl monomer represented by
[Chemical formula 5]
(Wherein R 1 Is H or CH Three R 2 H, C m H 2n + 1 [N = 1-5], C 2 H Four OH or C 2 H Four N (C m H 2m + 1 ) 2 [M = 1 to 4]. )
And vinyl monomers and vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, ethylene glycol dimethacrylate, styrene, divinyl benzene, and vinyl toluene, each of which is one kind or several kinds of copolymers or graft copolymers.
[0049]
These colorant, resin, and carrier liquid are put into a dispersing machine such as a ball mill, a kitty mill, a disk mill, and a pin mill, and dispersed and kneaded to prepare a concentrated toner, which is dispersed in the supporting liquid of the present invention. Thus, a developer can be obtained.
[0050]
Further, by developing the liquid developer in a thin layer on a roller or a belt, a high density and high resolution image can be obtained. The layer thickness is preferably about 1 to 15 μm, and preferably 3 to 10 μm. If the layer thickness is 1 μm or less, the density is not sufficient, and if it is 15 μm or more, the resolution is lowered. Furthermore, by developing the electrostatic latent image after corona discharge is performed on the electrostatic toner image liquid toner layer formed on the roller or belt, toner cofusion can be increased and resolution can be further improved. . The corona discharge is highly effective when the polarity is the same as that of the toner, and the voltage is preferably about 500 to 8000V.
[0051]
The image production process of the image forming method of the present invention will be described below.
FIG. 1 shows a photoconductor 101 rotating in the direction of an arrow (for example, organic photo semiconductor, selenium, amorphous silicone), and the photoconductor is charged by a corona charger 102 while rotating the photoconductor. Reference numeral 103 denotes a roller for pre-wetting the carrier liquid. Reference numeral 104 denotes a writing exposure unit. A developing roller 105 is supplied with toner from the toner container 106 and is uniformly applied by the toner roller 107. A voltage is applied to the toner layer on the developing roller 105 by the corona discharge unit 113 as necessary, and the latent image on the photoconductor 101 is developed by the developing roller 105 and visualized. Each roller can be a metal, rubber, plastic, sponge, or a roller having a groove such as a wire bar or a gravure roller.
The toner image on the photoconductor 101 is transferred onto the transfer material 109 by the transfer roller 108. As a transfer method, an image can be formed on a transfer material by a combination of pressure, corona discharge, heating, heating and pressure, corona and pressure, corona and heating, and the like.
Residual toner is removed by a cleaning roller 110 and a cleaning blade 111 for cleaning the photoconductor 101 to prepare for the next image formation.
[0052]
FIG. 2 differs from FIG. 1 in that a prewetting liquid is coated from the roller with felt 112. The prewetting liquid is applied with felt 112 as necessary. The toner is applied from the toner container 106 to the developing roller 105 through the rollers 115a and 115b, and a DC voltage is applied from the corona discharge unit 113 to the applied toner layer. The developing roller 105 in FIG. 2 has a longer contact width with the photoconductor 101 than in FIG. 1, and is devised to sufficiently develop the latent image. The toner image developed on the photoconductor 101 is transferred to the transfer material 109 by the corona discharge unit 114 to form an image.
[0053]
FIG. 3 shows an example of the development process in the case of outputting a color copy. A yellow, magenta, cyan, and black toner container 106 and a toner roller 107 are provided on the photoconductor 101. The latent image on the photoconductor 101 is developed for each color, transferred to the intermediate transfer body 116, and further transferred to the transfer material 109. Transfer is performed by pressure, corona, heat or the like by the transfer roller 108.
[0054]
FIG. 4 shows an image forming process for color copying. As in FIG. 3, the latent image on the photoconductor 101 is developed and transferred by the toner container 106 containing yellow, magenta, cyan, and black toner, and the belt 117 coated with the toner layer by the developing roller 105 through the toner roller 107. The toner image is transferred to the member 109. A cleaning roller 118 and a cleaning blade are arranged on the belt 117 to which the toner layer is applied, and the belt cleaned by these is reused.
[0055]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the examples, all parts represent parts by weight.
[0056]
Example 1
Sunwax 151P (Resin manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: softening point: 107 ° C.) 70 parts
20 parts of carbon black (Printex made by Degussa)
The mixture was kneaded with two rolls at 140 ° C. for 30 minutes and then pulverized.
50 parts of the pulverized product
Zirconium octylate 5 parts
100 parts of trimethylolpropane tetraacrylate (TMPTA)
100 parts of isobornyl methacrylate
(Polymerization inhibitor 2, 6-di-tert-butyl-p-cresol (BHT) 200 ppm contained)
Irgacure 369 (Ciba Chemical) (photoinitiator) 10 parts
Was placed in a ball mill and dispersed for 24 hours to prepare a developer of Example 1.
Volume resistance when BHT 3% was dissolved in TMPTA / volume resistance before dissolution = 0.91, and the resistance hardly decreased.
Volume resistance when 3% of Irgacure 369 was dissolved in TMPTA / volume resistance before dissolution = 0.94, and the resistance hardly decreased.
The volume resistance was measured by using the measuring device shown in FIG. 5 to read the current value from the recorder and calculate the volume resistance = V / I × S / L. In the formula, V represents an applied voltage, I represents a current value, S represents a cell electrode area, and L represents a cell electrode distance.
[0057]
(Example 2)
A developer of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photoinitiator of Example 1 was changed from Irgacure 369 (Ciba Chemical) to Lucillin TPO (BASF).
Volume resistance when 3% of lucillin TPO was dissolved in TMPTA / volume resistance before dissolution = 0.46, and resistance after dissolution of the initiator was ½ or less before dissolution.
[0058]
(Comparative Example 1)
A developer of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photoinitiator of Example 1 was changed from Irgacure 369 (Ciba Chemical) to Kayacure DETX-S (Nippon Kayaku Co., Ltd.).
Volume resistance when Kayacure DETX-S3% was dissolved in TMPTA / volume resistance before dissolution = 0.03, and resistance after dissolution of the initiator was greatly reduced to 1/4 or less before dissolution.
[0059]
(Comparative Example 2)
A developer of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polymerization inhibitor contained in TMPTA was changed from BHT to MEHQ (from the monomer production stage).
Volume resistance when MEHQ 3% was dissolved in TMPTA / volume resistance before dissolution = 0.15, and resistance after MEHQ dissolution was as low as 1/4 or less before dissolution.
[0060]
(Comparative Example 3)
The photoinitiator of Example 1 was changed from Irgacure 369 (Ciba Chemical) to Kayacure DETX-S (Nippon Kayaku Co., Ltd.), and the polymerization inhibitor contained in TMPTA was changed from BHT to HQ (from the monomer production stage). A developer of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
[0061]
( reference Example 3)
BR-102 (Made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: softening point: 20 ° C.) 75 parts
Pigment Red 57: 1 (Fuji Dye Company) 20 parts
The mixture was kneaded with two rolls at 80 ° C. for 30 minutes and then pulverized.
50 parts of the pulverized product
Zirconium octylate 5 parts
300 parts of pentaerythritol triacrylate
(Polymerization inhibitor 2, 6-di-tert-butyl-p-cresol (BHT) 100 ppm contained)
Irgacure 819 (Ciba Chemical Co., Ltd.) 10 parts
In a ball mill and dispersed for 24 hours, reference The developer of Example 3 was prepared.
[0062]
( reference Example 4)
reference The same except that the pentaerythritol triacrylate of Example 3 was changed to 2-hydroxypropyl acrylate reference The developer of Example 4 was prepared.
[0063]
After developing and imaging with the apparatus of FIG. 1, UV irradiation of a high pressure mercury lamp of about 350 nm was performed at a lamp output of 120 W / cm and a speed of 10 m / min. A test was also conducted for a case where a 100 ° C. hot roll (oilless) fixing was performed before the UV irradiation.
Moreover, the speed | rate which can be hardened separately at 120 W / cm was calculated | required.
The results are shown in Table 1 below.
[0064]
[Table 1]
* Image density and background density are measured by X-Rite.
* Fixing rate is based on tape peeling test.
* The transfer paper is T-6000 paper.
* The curing speed is the maximum fixing speed at which a fixing rate of 95% or more can be achieved at 120 W / cm.
[0065]
In Examples 1 and 2, since a material that does not lower the resistance to ¼ or less is used for the polymerization inhibitor and the photoreaction initiator, the development characteristics are good, and the image quality such as image density and background stain is good. there were. In particular, Example 1 was particularly good because it uses a material that does not reduce the resistance to ½ or less. reference Since Example 3 uses a trifunctional monomer, reference The cure rate was faster than Example 4.
[0066]
( reference Example 5, 6)
Instead of trimethylolpropane triacrylate of Example 1, dipropylene glycol diacrylate ( reference Example 5), aliphatic urethane acrylate (molecular weight 35000) ( reference A developer was prepared in the same manner except that Example 6) was changed, and image formation and fixing were performed. As shown in Table 2, reference Since the developer of Example 5 has a viscosity lower than 100 mPa · s, the developer is often soaked into the paper and the background density is increased. reference Since the developer of Example 6 had a viscosity higher than 10,000 mPa · s, development unevenness occurred and the density decreased.
[0067]
[Table 2]
* Image density is measured by X-Rite.
* Fixing rate is based on tape peeling test.
* The transfer paper is T-6000 paper.
[0068]
( reference Examples 7-9)
reference Instead of the pentaerythritol triacrylate of Example 3 (volume shrinkage 11.7%, PI 1.5, hue Gardner Gray Scale 1), polyethylene glycol diacrylate (volume shrinkage 8.7%, P II 0.8, Hue Gardner Gray Scale 1) ( reference Example 7), trimethylolpropane triacrylate (volume shrinkage 23.6%, PI 4.0, hue Gardner gray scale 1) ( reference Example 8), epoxy soybean oil acrylate (P.I.I.0.8, hue Gardner gray scale 4) ( reference A developer was prepared in the same manner except that Example 9) was changed and evaluated in the same manner. As shown in Table 3, reference Since the fixer of Example 7 uses a monomer having a small volume shrinkage, curling is small. reference The fixer of Example 8 is P.I. I. I. Because it uses a large monomer, there is some irritation when attached to the hand. reference Since the fixing solution of Example 9 uses an oligomer having a large Gardner, the background density is high.
[0069]
[Table 3]
* Image density and background density are measured by X-Rite.
* Fixing rate is based on tape peeling test.
* The curl rank is based on the stage sample (5: best, 1: worst).
* The transfer paper is T-6000 paper.
[0070]
( reference Example 10 12 )
reference Except that 150 parts of pentaerythritol triacrylate of Example 3 was mixed with 150 parts of aromatic urethane acrylate having a molecular weight of 40,000. reference Fixing was carried out in the same manner as in Example 3. ( reference Example 10) Similarly, 150 parts of bisphenol A epoxy acrylate having a molecular weight of 12000 were mixed ( reference Example 11), 150 parts of a polyester acrylate having a molecular weight of 52,000 were mixed ( reference Example 12) was used to produce a developer and evaluated in the same manner. As shown in Table 4, reference Compared to Example 3, reference In Examples 10 to 12, the curl rate was low. Also, reference Example 10 is soft and has high bending strength. reference In Examples 11 to 12, the scratch hardness was improved. Increasing the mixing ratio of molecular weight 1000 or more tends to improve curl.
[0071]
[Table 4]
* Image density is measured by X-Rite.
* Bending strength and scratch strength are based on the stage sample.
* Fixing rate is based on tape peeling test.
* The curl rank depends on the stage sample.
* Transfer paper is T-6000 paper
[0072]
(Example 13)
Fixing was performed in the same manner as in Example 1 except that a metal halide lamp was used instead of the high-pressure mercury lamp, a filter was attached to the UV device, and a wavelength of less than 200 nm was cut.
As a result, the curing speed could be increased from 30 m / min to 40 m / min, and no ozone was generated. In Example 1, ozone generation was 0.2 ppm.
[0073]
(Example 14)
15 parts of Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Dainichi Seika) and 90 parts of Sun Wax E300 (resin made by Sanyo Chemical Co., Ltd .: softening point: 98 ° C.) are kneaded at 120 ° C. with a kneader, and then flushed with a flasher. A test was performed in the same manner as in Example 1 except that the processing and pulverization were performed. As a result, the image density was improved to 1.53.
[0074]
(Example 15)
When the developer of Example 1 was used and development was performed after applying a 3000 V corona discharge to the toner layer using the apparatus of FIG. 2, the resolution was improved as shown in Table 5 below.
[0075]
[Table 5]
[0076]
(Example 16)
Using the developer of Example 1, using the apparatus of FIG. 2, the latent image on the photoconductor was pre-wet with silicone oil KF-96 300 cst (layer thickness 0.5 μm) by the pre-wet roller F, and the image was output. As a result, the image density and transfer rate were improved as shown in Table 6 below.
[0077]
[Table 6]
[0078]
(Example 17)
When the developer of Example 1 was used to produce an image using the intermediate transfer drum M (urethane rubber, surface fluorine treatment) of FIG. 3, the image density and transfer rate were improved as shown in Table 7 below.
[0079]
[Table 7]
[0080]
(Example 18)
Using the developer of Example 1, the photoconductor of the apparatus of FIG. 4 was subjected to an oil-repellent treatment (film thickness: 3 μm) with fluorine and an acrylic block copolymer resin (Nippon Oil & Fats Modiper F210), and an image was obtained. As shown in Table 8 below, the image density and the transfer rate were improved. The contact angle between the photoconductor and the developer was 45 °. The contact angle was measured by an automatic contact angle meter CA-W type (Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
[0081]
[Table 8]
[0082]
【Effect of the invention】
As described above, according to the electrophotographic liquid developer of claim 1, a monomer having a functional unsaturated group between carbons or a polymer thereof is used as the carrier liquid, and the liquid reaction resistance is increased in the photoreaction initiator. Since an image is formed using a material that is not lowered, an electrophotographic liquid developer having high image density and excellent resolution can be obtained.
[0083]
According to the electrophotographic liquid developer of claim 2, a monomer having a functional unsaturated group between carbons or a polymer thereof is used as a carrier liquid, and a polymerization inhibitor that does not greatly reduce the liquid resistance is used. Therefore, as described above, an electrophotographic liquid developer having high image density and excellent resolution can be obtained.
[0084]
According to the electrophotographic liquid developer of the third aspect, since the liquid developer that does not lower the liquid resistance compared to the photoreaction initiator in the liquid developer of the first aspect is used, the liquid developer of the first aspect. In addition, an electrophotographic liquid developer having excellent image quality and storage stability can be obtained.
[0085]
According to the electrophotographic liquid developer of claim 4, since the liquid developer that does not lower the liquid resistance is used as compared with the polymerization inhibitor in the liquid developer of claim 2, the liquid developer of claim 2 is used. Furthermore, an electrophotographic liquid developer having excellent image quality and storage stability can be obtained.
[0086]
According to the electrophotographic liquid developer of claim 5, the volume resistance of the unsaturated group-containing monomer or polymer thereof is 10. 10 Since it is Ω · cm or more, there is no concern that the image formation on the photoreceptor is disturbed when the volume resistance is low, and the image formation cannot be performed.
[0087]
According to the electrophotographic liquid developer of claim 6, since the unsaturated group-containing monomer or polymer thereof is multifunctional, it is possible to obtain a liquid developer having a high curing speed and suitable for high-speed fixing. it can.
[0088]
According to the electrophotographic liquid developer of claim 7, since the polyfunctional monomer or polymer thereof has a volume shrinkage of 15% or less, the curling rate of the recording medium is low after fixing, and the recording medium is plain paper. Even in this case, it is possible to obtain a liquid developer capable of suppressing the occurrence of curling.
[0089]
According to the electrophotographic liquid developer of claim 8, the polyfunctional monomer or its polymer P.I. I. Since I (skin irritation) is 1.0 or less, a highly safe liquid developer can be obtained.
[0090]
According to the electrophotographic liquid developer of claim 9, since the hue (Gardner) of the polyfunctional monomer or polymer thereof is 2 or less, liquid development with little color change of the background and good color reproducibility. An agent can be obtained.
[0091]
According to the electrophotographic liquid developer of claim 10, since at least a part of the polyfunctional monomer or polymer thereof contains an aromatic or aliphatic urethane acrylate, the liquid developer is excellent in curling property and bending strength. Can be obtained.
[0092]
According to the electrophotographic liquid developer of claim 11, since at least a part of the polyfunctional monomer or polymer thereof contains an epoxy acrylate, a liquid developer having excellent curling properties and scratching strength can be obtained. .
[0093]
According to the electrophotographic liquid developer of claim 12, since at least a part of the polyfunctional monomer or polymer thereof contains polyester acrylate, a liquid developer having excellent curling properties and scratching strength can be obtained. .
[0094]
According to the electrophotographic liquid developer of the thirteenth aspect, since the viscosity is 100 to 10,000 mPa · s, it is possible to obtain a liquid developer with little penetration into the recording medium and little color change in the background portion.
[0095]
According to the electrophotographic liquid developer of the fourteenth aspect, since the colorant is flushed with a resin having a softening point of 30 ° C. to 120 ° C., a liquid developer excellent in image density and fixability can be obtained.
[0096]
According to the image forming method of the fifteenth aspect, since the electrostatic latent image is developed with a thin layer of the liquid developer and fixed with ultraviolet rays, the fixing property is good and a good image can be obtained.
[0097]
According to the image forming method of the sixteenth aspect, since the electrostatic latent image is developed with a thin layer of the liquid developer and fixed by heat and ultraviolet rays, the fixing property is better and better than that of the fifteenth aspect. An image is obtained.
[0098]
According to the image forming method of the seventeenth aspect, since a metal halide lamp having a wavelength of 200 nm or more is used as ultraviolet rays in the image forming method, dark color fixability is good and ozone is not generated.
[0099]
According to the image forming method of the eighteenth aspect, since the electrostatic latent image is developed after corona discharge is applied to the thin layer of the liquid developer, resolution and sharpness are improved.
[0100]
According to the image forming method of the nineteenth aspect, since the prewetting liquid is attached to the electrostatic latent image portion and then developed, transferability and image density are improved.
[0101]
According to the image forming method of the twentieth aspect, after the electrostatic latent image is developed, the toner image is transferred to the intermediate transfer member, and then the image is formed on the transfer member. Therefore, transferability and image density are improved.
[0102]
According to the image forming method of claim 21, since the contact angle θ between the photoconductor for forming the electrostatic latent image and the liquid developer used for development is θ ≧ 30 °, transferability and image density are improved. To do.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming process by liquid development.
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing another example of an image forming process by liquid development.
FIG. 3 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming process when a color copy is output.
FIG. 4 is a schematic configuration diagram showing another example of an image forming process when outputting a color copy.
FIG. 5 is a schematic explanatory diagram of a volume resistance measuring device used in Examples and Comparative Examples.
[Explanation of symbols]
101 photoconductor
102 Corona charger
103 Roller for pre-wetting carrier liquid
104 Writing exposure unit
105 Developing roller
106 Toner container
107 Toner roller
108 Transfer roller
109 Transfer material
110 Cleaning roller
111 Cleaning blade
112 felt
113 Corona discharge section
114 Corona discharge section
115a, 115b roller
116 Intermediate transfer member
117 belt
118 Cleaning roller O
Claims (15)
かつ該光反応開始剤が、該光反応開始剤を該モノマーに対して３ｗｔ％溶解させた時の該モノマーの体積抵抗が、該光反応開始剤を溶解させる前のモノマーの体積抵抗の１／４以下に低下させない光反応開始剤であり、
かつ該重合禁止剤が、該重合禁止剤を該モノマーに対して３ｗｔ％溶解させた時の該モノマーの体積抵抗が、重合禁止剤を溶解させる前のモノマーの体積抵抗の１／４以下に低下させない重合禁止剤であることを特徴とする電子写真液体現像剤。In at least a carrier liquid and electrophotographic liquid developer containing a colorant, Irgacure of trimethylolpropane tetraacrylate as a monomer having a functional unsaturated groups of each other carbons of the liquid phase, and a photoinitiator wherein either of 369 and Lucirin TPO, the as a polymerization inhibitor 2,6-di tert- butyl -p- cresol,
And the photoreactive initiator, the volume resistivity of the monomers over when a photoreactive initiator was dissolved 3 wt% against to the monomer over the volume resistivity of the previous monomers over dissolving the photoreactive initiator Is a photoreaction initiator that does not decrease to 1/4 or less of
And polymerization inhibitor is the volume resistivity of the monomers over when the polymerization inhibitor were dissolved 3 wt% against to the monomer over is the volume resistivity of the previous monomers over dissolving the polymerization inhibitor 1/4 An electrophotographic liquid developer, which is a polymerization inhibitor that does not decrease below.
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