JP4812076B2 - Adhesive composition for optical disc, cured product and article - Google Patents
Adhesive composition for optical disc, cured product and article Download PDFInfo
- Publication number
- JP4812076B2 JP4812076B2 JP2005185865A JP2005185865A JP4812076B2 JP 4812076 B2 JP4812076 B2 JP 4812076B2 JP 2005185865 A JP2005185865 A JP 2005185865A JP 2005185865 A JP2005185865 A JP 2005185865A JP 4812076 B2 JP4812076 B2 JP 4812076B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- curable resin
- ultraviolet curable
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
本発明は、光ディスク用接着剤組成物に関し、特にＤＶＤに代表される２枚のディスク基板を貼り合わせ紫外線によって硬化、接着するための紫外線硬化型接着剤組成物及びそれを用いて得られた貼り合わせ型光ディスクに関する。 The present invention relates to an adhesive composition for optical disks, and more particularly, an ultraviolet curable adhesive composition for bonding two disk substrates typified by a DVD together and curing and bonding them by ultraviolet light, and a paste obtained using the same. The present invention relates to a combined optical disk.
現在、実用化されている貼り合わせ型光ディスクであるＤＶＤは、ディスク製造時から映画等の情報が記録済みのＤＶＤ−ＲＯＭタイプ、製造時には情報が記録されておらず、色素記録層、無機記録層に消費者自らが情報を記録するタイプのブランクＤＶＤに大きく分けられる。ＤＶＤ−ＲＯＭタイプには、記録層の構成において記録層が片面読込み一層で記録容量がおよそ５ギガバイトのＤＶＤ−５、片面読込み２層で記録容量がおよそ９ギガバイトのＤＶＤ−９、両面読込み２層で記録容量がおよそ１０ギガバイトのＤＶＤ−１０、及び両面読込み４層で記録容量がおよそ１８ギガバイトのＤＶＤ−１８等があり、現在は、約２時間半の映画を収録できる記録容量を持つことから、ＤＶＤ−９が主流となっている。そして、現在、ＤＶＤ−９は、全反射膜としてアルミニウム合金を用い、半透明反射膜として金を用いたものが主流であったが、より安価な銀または銀合金反射膜を使用した半透明膜へ移行してきている。 At present, DVD, which is a bonded optical disk in practical use, is a DVD-ROM type in which information such as movies has been recorded since the manufacture of the disk. No information is recorded at the time of manufacture, and a dye recording layer and an inorganic recording layer. In general, it can be broadly divided into blank DVDs in which consumers themselves record information. The DVD-ROM type has a recording layer structure in which the recording layer is a single-sided reading layer with a recording capacity of approximately 5 GB DVD-5, the single-sided reading layer is DVD-9 with a recording capacity of approximately 9 GB, and double-sided reading layer 2 There is a DVD-10 with a recording capacity of about 10 GB and a DVD-18 with 4 layers of double-sided reading and a recording capacity of about 18 GB, and now it has a recording capacity that can record about 2.5 hours of movies. DVD-9 is the mainstream. At present, DVD-9 mainly uses an aluminum alloy as a total reflection film and gold as a semitransparent reflection film, but a translucent film using a cheaper silver or silver alloy reflection film. Has moved to.
しかしながら、半透明反射膜用材料として銀または銀合金を使用した場合、従来の接着剤では、耐光性試験などの光照射によって銀反射膜の凝集が起こり、反射率が低下する問題が起こっている。また、一方で２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどの長波長に吸収を持った光重合開始剤を使用すればこの現象が抑えられるが、湿度と熱による信頼性試験を行うと特性が悪化し、耐光性と信頼性を十分に両立できる接着剤が市場に提供されていない状況にある（特許文献１参照）。耐久性と耐光性のある接着剤組成物として、特許文献２〜４には、酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の、精製されていないアシルフォスフィンオキサイド化合物を用いた組成物の報告がなされている。また、特許文献５及び特許文献６には酸価の不明な未精製のアシルフォスフィンオキサイド化合物を用いた組成物の報告がなされている。 However, when silver or a silver alloy is used as the material for the translucent reflective film, the conventional adhesive has a problem that the reflectance of the silver reflective film is reduced due to aggregation of the silver reflective film due to light irradiation such as a light resistance test. . On the other hand, if a photopolymerization initiator having absorption at a long wavelength such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide is used, this phenomenon can be suppressed. The adhesive is deteriorated in characteristics, and there is no adhesive on the market that can sufficiently satisfy both light resistance and reliability (see Patent Document 1). As an adhesive composition having durability and light resistance, Patent Documents 2 to 4 report compositions using an unpurified acylphosphine oxide compound having an acid value of 1.0 mgKOH / g or less. ing. Patent Documents 5 and 6 report compositions using an unpurified acylphosphine oxide compound whose acid value is unknown.
本発明は、銀または、銀合金からなる半透明反射膜を接着する事によって得られる貼り合わせ型光ディスクにおいて、従来の金を半透明反射膜として使用した光ディスクと同等の高い耐久性と耐光性を両立する紫外線硬化型接着剤を提供することを目的とする。 The present invention is a bonded optical disc obtained by adhering a translucent reflective film made of silver or a silver alloy, and has high durability and light resistance equivalent to those of an optical disc using conventional gold as a translucent reflective film. An object is to provide a UV curable adhesive that is compatible.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有する紫外線硬化型接着剤を用いて銀または、銀合金からなる半透明反射膜を接着することにより、貼り合せによって得られた光ディスクの高い耐久性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors bonded a translucent reflective film made of silver or a silver alloy by using an ultraviolet curable adhesive having a specific composition. The present inventors have found that high durability of the optical disk obtained by the combination can be obtained, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、
（１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（Ｂ）を必須成分として含有することを特徴とする光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物、
（２）（メタ）アクリレート（Ａ）が、（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）、及びエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）からなる群から選択される少なくとも１種以上である（１）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（３）（メタ）アクリレート（Ａ）が、（メタ）アクリレートモノマー（ａ）とウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）又はエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）のいずれかを用いる（１）又は（２）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（４）ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）がポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートであり、エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）がビスフェノールＡのジグリシジルエーテルである（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（５）（メタ）アクリレートモノマー（ａ）が、ＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）であるか若しくはＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）とＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）以外の（メタ）アクリレートモノマーとの併用である（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（６）ヒンダードアミン化合物（Ｃ）をさらに含有する（１）乃至（５）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（７）銀又は銀合金からなる半透明反射膜を有する光ディスク基板を貼り合せる為の（１）乃至（６）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（８）（１）乃至（７）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物で２枚のディスク基板を接着してなる貼り合わせ型光ディスク、
に関する。
That is, the present invention
(1) Optical disk pasting characterized in that it contains (meth) acrylate compound (A) and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (B) having an acid value of less than 0.25 mgKOH / g as essential components UV curable resin composition for lamination,
(2) (meth) acrylate (A) is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylate monomer (a), urethane (meth) acrylate (b), and epoxy (meth) acrylate (c) The ultraviolet curable resin composition according to (1),
(3) (1) or (2) where (meth) acrylate (A) uses either (meth) acrylate monomer (a) and urethane (meth) acrylate (b) or epoxy (meth) acrylate (c) UV curable resin composition according to the above,
(4) The urethane (meth) acrylate (b) is a polyether-based urethane (meth) acrylate, and the epoxy (meth) acrylate (c) is a diglycidyl ether of bisphenol A, any one of (1) to (3) The ultraviolet curable resin composition according to one item,
(5) The (meth) acrylate monomer (a) is a PO-modified (meth) acrylate monomer (a ′) or a PO-modified (meth) acrylate monomer (a ′) and a PO-modified (meth) acrylate monomer (a ′ The ultraviolet curable resin composition according to any one of (1) to (4), which is a combined use with a (meth) acrylate monomer other than
(6) The ultraviolet curable resin composition according to any one of (1) to (5), further containing a hindered amine compound (C),
(7) The ultraviolet curable resin composition according to any one of (1) to (6), for bonding an optical disk substrate having a translucent reflective film made of silver or a silver alloy,
(8) A bonded optical disk formed by bonding two disk substrates with the ultraviolet curable resin composition according to any one of (1) to (7),
About.
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、銀又は銀合金の半透明反射膜を使用して貼り合わせた光ディスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い信頼性と耐光性を与えることができる。従って、本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、安価な銀又は銀合金の半透明反射膜を使用した貼りあわせ型光ディスクの貼りあわせにおいて極めて有用である。 The ultraviolet curable resin composition for laminating an optical disk of the present invention is equivalent to a conventional laminated optical disk in which gold is used as a semitransparent reflective film in an optical disk bonded using a semitransparent reflective film of silver or a silver alloy. High reliability and light resistance can be given. Therefore, the ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention is extremely useful for laminating bonded optical disks using inexpensive translucent reflective films of silver or silver alloys.
本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail.
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、光重合開始剤として、酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のアシルフォスフィンオキサイド化合物（Ｂ）を必須成分として含有する。 The ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention essentially comprises a (meth) acrylate compound (A) and an acyl phosphine oxide compound (B) having an acid value of less than 0.25 mgKOH / g as a photopolymerization initiator. Contains as a component.
本発明に用いられる（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）、エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、さらには、（メタ）アクリレートモノマー（ａ）及びウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）又はエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）のいずれかとの併用が好ましい。（メタ）アクリレートモノマー（ａ）としては、プロピレンオキサイドを分子内に含有するＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）及びＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）以外の（メタ）アクリレートモノマー（ａ）を併用することが好ましい。さらに、本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物においては任意成分として、ヒンダードアミン化合物（Ｃ）、その他の光重合開始剤（Ｄ）等を含有することが出来る。以下本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物における必須成分及び任意成分のそれぞれについて説明する。尚、本発明において（メタ）アクリレートはメタアクリレート又はアクリレートを意味する。 The (meth) acrylate compound (A) used in the present invention is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylate monomer (a), urethane (meth) acrylate (b), and epoxy (meth) acrylate (c). Furthermore, combined use with (meth) acrylate monomer (a) and either urethane (meth) acrylate (b) or epoxy (meth) acrylate (c) is preferable. As the (meth) acrylate monomer (a), (meth) acrylate monomers other than the PO-modified (meth) acrylate monomer (a ′) and the PO-modified (meth) acrylate monomer (a ′) containing propylene oxide in the molecule ( It is preferable to use a) together. Furthermore, the ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention can contain a hindered amine compound (C), other photopolymerization initiator (D), and the like as optional components. The essential components and optional components in the ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention will be described below. In the present invention, (meth) acrylate means methacrylate or acrylate.
本発明において用いられうる（メタ）アクリレートモノマー（ａ）としては、１官能（メタ）アクリレートモノマー、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマー、等を挙げることができる。（メタ）アクリレートモノマー（ａ）１官能（メタ）アクリレートモノマーにあっては、接着性の向上の機能があり、２及び２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーにあっては、貼り合わせによって得られた光ディスクの耐久性を向上させる機能がある。（メタ）アクリレートモノマー（ａ）として使用しうる１官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、例えば、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルフォリン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、アテアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate monomer (a) that can be used in the present invention include a monofunctional (meth) acrylate monomer, a bifunctional or higher (meth) acrylate monomer, and the like. (Meth) acrylate monomer (a) Monofunctional (meth) acrylate monomer has the function of improving adhesiveness, and bifunctional and bifunctional (meth) acrylate monomers are obtained by bonding. There is a function to improve the durability of the optical disc. Specific examples of the monofunctional (meth) acrylate monomer that can be used as the (meth) acrylate monomer (a) include, for example, tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentadieneoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl ( (Meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, morpholine (meta) ) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, ataryl (meth) acrylate, isooctyl ( Data) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, ethoxy diethylene glycol (meth) acrylate.
本発明においては、１官能（メタ）アクリレートモノマーとしてさらに、プロピレンオキサイドを分子内に含有するＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）を用いることができる。ＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）の具体例としては、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが挙げられ、特に好ましいものとしては、例えば、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、ＢＰＰ−４：ビスフェノールＡポリプロポキシジアクリレート（第一工業製薬株式会社製）、ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート（化薬サートマー株式会社製）として入手可能である。これら（ａ’）成分は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。（ａ’）成分の組成物中の含有量は、通常１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。 In the present invention, a PO-modified (meth) acrylate monomer (a ′) containing propylene oxide in the molecule can be used as the monofunctional (meth) acrylate monomer. Specific examples of the PO-modified (meth) acrylate monomer (a ′) include methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, PO-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipropylene oxide di (meth) acrylate, polypropylene oxide di ( Examples include (meth) acrylate, PO-modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, PO-modified bisphenol A di (meth) acrylate, PO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and PO-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate. Particularly preferred are, for example, PO-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, polypropylene oxide di (meth) acrylate, and PO-modified bisphenol A di (meth) acrylate. Can be exemplified bets like, BPP-4: (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Bisphenol A polypropylene poke Siji acrylate, TPGDA: available as tripropylene glycol diacrylate (Kayaku Sartomer Co., Ltd.). These (a ′) components can be used alone or in combination. The content of the component (a ′) in the composition is usually 1 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight.
使用しうる２官能以上の（メタ）アクリレートモノマー（ａ）の具体例としては、例えば、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等が挙げられ、ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（化薬サートマー株式会社製）、Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート（日本化薬株式会社製）、ＢＰＥ４−Ａ：ビスフェノールＡポリエトキシジアクリレート（第一工業製薬株式会社製）、ＰＥ−２００：テトラエチレングリコールジアクリレート（第一工業製薬株式会社製）として入手可能である。これら（メタ）アクリレートモノマー（ａ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。（メタ）アクリレートモノマー（ａ）の組成物中の含有量としては、通常３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％である。 Specific examples of the bifunctional or higher (meth) acrylate monomer (a) that can be used include, for example, neopentyl glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate hydroxypivalate, polyethylene glycol di (meth) Acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ethylene oxide-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trisic Examples include decane dimethylol diacrylate, HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate (manufactured by Kayaku Sartomer Co., Ltd.), R-684: tricyclodecane dimethylol diacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), BPE4 -A: Bisphenol A polyethoxydiacrylate (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), PE-200: Tetraethylene glycol diacrylate (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) are available These (meth) acrylate monomers (a) can be used alone or in combination of two or more. The content of the (meth) acrylate monomer (a) in the composition is usually 30 to 80% by weight, preferably 40 to 70% by weight.
本発明において用いうるウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）は本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて貼り合せた光ディスクの機械的特性（反り、ゆがみ等）を向上させる機能がある。ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）は、多価アルコール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。 The urethane (meth) acrylate (b) that can be used in the present invention has a function of improving the mechanical properties (warpage, distortion, etc.) of an optical disk bonded using the ultraviolet curable resin composition of the present invention. The urethane (meth) acrylate (b) can be obtained by reacting a polyhydric alcohol, an organic polyisocyanate, and a hydroxy (meth) acrylate compound.
多価アルコールとしては例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等、これら多価アルコールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール（例えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）又はポリエーテルポリオール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。有機ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and triglyceride. These polyhydric alcohols and polybasic acids (for example, succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride, such as cyclodecane dimethylol, bis- [hydroxymethyl] -cyclohexane Polyester polyol obtained by reaction with polyhydric alcohol and ε-caprolactone, polycarbonate polyol (for example, 1,6-hexanediol and diphenyl car). Polycarbonate diols and the like) or polyether polyols (e.g. polyethylene glycol obtained by reaction of sulfonates, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene oxide-modified bisphenol A, etc.) and the like. Examples of the organic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclopentanyl isocyanate, and the like.
又、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the hydroxy (meth) acrylate compound include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylol cyclohexyl mono (meth) acrylate, hydroxycaprolactone (meth) acrylate, and the like. Can be mentioned.
反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、多価アルコールにその水酸基１当量あたり有機ポリイソシアネートをそのイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いでウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物をその水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるように混合し、７０〜９０℃で反応させて目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができ、又はＵＸ−６１０１：ポリエーテル系ウレタンアクリレート（日本化薬株式会社製）等としても入手可能である。ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）の分子量としては４００〜１００００が好ましい。 The reaction is performed as follows, for example. That is, an organic polyisocyanate is mixed with a polyhydric alcohol per equivalent of the hydroxyl group so that the isocyanate group is preferably 1.1 to 2.0 equivalents, and the reaction temperature is preferably 70 to 90 ° C. Synthesize oligomers. Next, the hydroxyl (meth) acrylate compound is mixed so that the hydroxyl group is preferably 1 to 1.5 equivalent per equivalent of isocyanate group of the urethane oligomer, and reacted at 70 to 90 ° C. to obtain the desired urethane (meth). Acrylate can be obtained, or it is also available as UX-6101: polyether-based urethane acrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). The molecular weight of the urethane (meth) acrylate (b) is preferably 400 to 10,000.
上記ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）の組成物中の含有量は、通常０〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。 The urethane (meth) acrylate (b) can be used alone or in combination of two or more. Content in the composition of urethane (meth) acrylate (b) is 0-40 weight% normally, Preferably it is 5-30 weight%.
本発明において用いうるエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）は、硬化性の向上や硬化物の硬度や硬化速度を向上させる機能がある。本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）としては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られたものであればいずれも使用できるが、本発明で好ましく使用されるエポキシ（メタ）アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。 The epoxy (meth) acrylate (c) that can be used in the present invention has a function of improving curability and improving the hardness and curing speed of a cured product. In the present invention, any epoxy (meth) acrylate (c) may be used as long as it is obtained by reacting a glycidyl ether type epoxy compound with (meth) acrylic acid, but is preferably used in the present invention. As the glycidyl ether type epoxy compound for obtaining the epoxy (meth) acrylate to be obtained, diglycidyl ether of bisphenol A or its alkylene oxide adduct, diglycidyl ether of bisphenol F or its alkylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol A or Diglycidyl ether of the alkylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol F or diglycidyl ether of the alkylene oxide adduct, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol Le diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether hexanediol diglycidyl ether to, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether.
エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）は、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を、下記するような条件で反応させることにより得られる。 The epoxy (meth) acrylate (c) is obtained by reacting these glycidyl ether type epoxy compounds with (meth) acrylic acid under the following conditions.
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、ＴＡＰ、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等を使用することもできる。 (Meth) acrylic acid is reacted at a ratio of 0.9 to 1.5 mol, more preferably 0.95 to 1.1 mol, per 1 equivalent of the epoxy group of the glycidyl ether type epoxy compound. The reaction temperature is preferably 80 to 120 ° C., and the reaction time is about 10 to 35 hours. In order to accelerate the reaction, it is preferable to use a catalyst such as triphenylphosphine, TAP, triethanolamine, or tetraethylammonium chloride. Further, during the reaction, a polymerization inhibitor (for example, paramethoxyphenol, methylhydroquinone, etc.) can be used to prevent polymerization.
本発明においては、ビスフェノールＡ型のエポキシ化合物より得られた、ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく使用され、例えば、Ｒ−３８１：ビスフェノールＡジクリシジルエーテルジアクリレート（日本化薬株式会社製）等として入手可能である。、本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）の分子量としては５００〜１００００が好ましい。 In the present invention, bisphenol type epoxy (meth) acrylate obtained from a bisphenol A type epoxy compound is more preferably used. For example, R-381: bisphenol A diglycidyl ether diacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Etc. are available. In the present invention, the molecular weight of the epoxy (meth) acrylate (c) is preferably 500 to 10,000.
上記のエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）の組成物中の含有量は、通常０〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。 Said epoxy (meth) acrylate (c) can use 1 type or in mixture of 2 or more types. The content of the epoxy (meth) acrylate (c) in the composition is usually 0 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight.
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物に含有される酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（Ｂ）は光重合開始剤として作用する。光重合開始剤として、酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（Ｂ）を使用することにより、貼り合せ時の硬化性に優れ、また貼り合せによって得られたディスクは長時間の環境テストや耐光性によって、銀または銀合金半透明膜の反射率劣化を抑制することができる。 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (B) having an acid value of less than 0.25 mgKOH / g contained in the ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention acts as a photopolymerization initiator. . By using 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (B) having an acid value of less than 0.25 mgKOH / g as a photopolymerization initiator, it has excellent curability at the time of bonding, The obtained disk can suppress deterioration of reflectance of the silver or silver alloy translucent film by a long-term environmental test and light resistance.
酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（Ｂ）の組成物中の含有量は、通常０．２〜２０重量％、好ましくは０．５−４重量％である。本発明では必要に応じて、光重合開始剤としてその他の光重合開始剤（Ｄ）を併用することができる。併用しうる光重合開始剤（Ｄ）の具体例としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン又は２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフォスフィンオキサイド又はビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げる事ができる。これらの光重合開始剤（Ｄ）は、１種又は２種以上を混合使用する事ができ、組成物中の含有量は、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。さらにアミン類などの光重合開始助剤を併用することもできる。併用（含有）しうる光重合開始助剤（Ｄ）の具体例としては、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル又はｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。光重合開始助剤（Ｄ）の組成物中の含有量は、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。 The content of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (B) having an acid value of less than 0.25 mgKOH / g in the composition is usually 0.2 to 20% by weight, preferably 0.5-4. % By weight. In the present invention, if necessary, other photopolymerization initiator (D) can be used in combination as a photopolymerization initiator. Specific examples of the photopolymerization initiator (D) that can be used in combination include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [4- (2- Hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one or 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2- Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphos Fin oxide or bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl It can be mentioned emissions chill phosphine oxide, and the like. These photopolymerization initiators (D) can be used alone or in combination of two or more, and the content in the composition is usually 0.005 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight. %. Furthermore, photopolymerization initiation assistants such as amines can be used in combination. Specific examples of the photopolymerization initiation assistant (D) that can be used (contained) include 2-dimethylaminoethylbenzoate, dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, and the like. Can be mentioned. The content of the photopolymerization initiation assistant (D) in the composition is usually 0.005 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight.
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物においては、必要によりヒンダードアミン化合物（Ｃ）を含有することができる。ヒンダードアミン化合物（Ｃ）は、耐光性の向上、特に銀合金反射膜の反射率劣化の抑制を向上させる機能があるが、含有量が多すぎると反射膜が腐食する恐れがあり好ましくない。ヒンダードアミン化合物（Ｃ）としては、ヒンダードアミン構造を有するものであればよく、使用しうるヒンダードアミン化合物（Ｃ）の具体例としては、例えば、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、アデカスタブＬＡ−７７Ｙ、アデカスタブＬＡ−７７Ｇ、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７（いずれも旭電化工業株式会社製）、チヌビン６２２ＬＤ、チヌビン１２３ｓ、チヌビン１４４、チヌビン７６５、チヌビン７７０ＤＦ（いずれもチバスペシャルティーケミカルズ社製）等が挙げられる。ヒンダードアミン化合物（Ｃ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。ヒンダードアミン化合物（Ｃ）の組成物中の含有量は、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％である。 The ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention may contain a hindered amine compound (C) as necessary. The hindered amine compound (C) has a function of improving light resistance, particularly suppressing the deterioration of reflectance of the silver alloy reflective film, but if the content is too large, the reflective film may be corroded, which is not preferable. As the hindered amine compound (C), any compound having a hindered amine structure may be used. Specific examples of the hindered amine compound (C) that can be used include, for example, ADK STAB LA-52, ADK STAB LA-57, ADK STAB LA-62, and ADK STAB. LA-67, ADK STAB LA-63P, ADK STAB LA-68LD, ADK STAB LA-77Y, ADK STAB LA-77G, ADK STAB LA-82, ADK STAB LA-87 (all manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Tinuvin 622LD, Tinuvin 123s, Tinuvin 144, Tinuvin 765, Tinuvin 770DF (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and the like can be mentioned. The hindered amine compound (C) can be used alone or in combination of two or more. The content of the hindered amine compound (C) in the composition is usually 0.005 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight.
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物にはその保存安定性及びその他の目的で添加剤（Ｅ）を含有することができる。使用しうる添加剤（Ｅ）の例として、例えば、フェノール化合物、アミン化合物、シランカップリング剤、イオウ化合物及びリン化合物等を挙げることができる。このうち、フェノール化合物の具体例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−〔３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルベンゼン、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙げることができる。 The ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention may contain an additive (E) for its storage stability and other purposes. Examples of the additive (E) that can be used include a phenol compound, an amine compound, a silane coupling agent, a sulfur compound, and a phosphorus compound. Among these, specific examples of the phenol compound include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2 ′. -Methylene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thio-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6) -Tert-butylphenol), triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di- -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionate, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl Ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylbenzene, isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate and the like.
又、アミン化合物の具体例としては、オクチル化ジフェニルアミン（４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン）、４，４’−ジクミル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー等を挙げることができる。シランカップリング剤としては、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＥ−５０２、ＫＢＥ−５０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−６０２、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＥ−６０３、ＫＢＭ−９０３、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＥ−５８５、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＥ−８４６、ＫＢＥ−９００７（いずれも信越化学工業株式会社製）等を挙げることができる。更に、イオウ化合物の具体例としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、アデカスタブ ＡＯ−４１２Ｓ（旭電化工業株式会社製）、アデカスタブ ＡＯ−２３（旭電化工業株式会社製）、アデカスタブ ＡＯ−５０３Ａ（旭電化工業株式会社製）等を挙げることができる。更に、リン化合物の具体例としては、トリス（ノニル化フェニル）ホスファイト、アデカスタブ ＰＥＲ−４Ｃ（旭電化工業株式会社製）、アデカスタブ ２６０（旭電化工業株式会社製）、アデカスタブ ５２２Ａ（旭電化工業株式会社製）、等を挙げることができる。これらの添加剤は、１種又は２種以上を含有することができる。添加剤（Ｅ）の組成物中の含有量は、通常０．００５〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。 Specific examples of the amine compound include octylated diphenylamine (4,4′-dioctyl-diphenylamine), 4,4′-dicumyl-diphenylamine, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydro. Examples thereof include quinoline and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer. As silane coupling agents, KBM-502, KBM-503, KBE-502, KBE-503, KBM-5103, KBM-602, KBM-603, KBE-603, KBM-903, KBE-903, KBE-585 , KBM-802, KBM-803, KBE-846, KBE-9007 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like. Further, specific examples of the sulfur compound include 2-mercaptobenzimidazole, 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy -3,5-di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, ADK STAB AO-412S (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), ADK STAB AO-23 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), ADK STAB AO-503A (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.). Furthermore, specific examples of phosphorus compounds include tris (nonylated phenyl) phosphite, ADK STAB PER-4C (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), ADK STAB 260 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), ADK STAB 522A (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Etc.). These additives can contain 1 type, or 2 or more types. Content in the composition of an additive (E) is 0.005 to 10 weight% normally, Preferably it is 0.01 to 5 weight%.
更に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は高分子ポリマーとして、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系等の樹脂を含有することもできる。また、有機溶剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、紫外線吸収剤、充填剤などの添加剤も、必要により、含有することができる。 Furthermore, the ultraviolet curable resin composition of the present invention may contain a polyester-based, polycarbonate-based, polyacrylic-based, polyurethane-based, polyvinyl-based resin or the like as a polymer. Further, additives such as an organic solvent, a polymerization inhibitor, a leveling agent, an antistatic agent, a surface lubricant, an ultraviolet absorber, and a filler can be contained as necessary.
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により狭雑物をろ過により取り除くことも出来る。本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、塗布性を考えると２５℃の粘度が１００〜５０００ｍＰａ・Ｓ（Ｂ型粘度計により測定）の範囲であるのが好ましい。 The ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention can be obtained by mixing and dissolving the above-mentioned components at room temperature to 80 ° C., and if necessary, it is possible to remove impurities by filtration. The UV curable resin composition for laminating optical disks of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. in the range of 100 to 5000 mPa · S (measured with a B-type viscometer) in view of applicability.
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、銀又は銀合金を半透明又は全反射反射膜に使用して貼り合わせた光ディスク用の接着剤として好適に使用できる。具体的には、貼り合わせた後の接着層の膜厚が１〜１００μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物を２枚の光ディスク基板を貼り合わせた後、片側又は両面から紫外〜近紫外の光線を照射して接着層を硬化させ、接着する。照射量は５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、特に好ましくは、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ２である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化は、紫外〜近紫外の光線を照射することの出来るランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧又は超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、また無電極ランプなどが用いうる。 The ultraviolet curable resin composition for laminating an optical disk of the present invention can be suitably used as an adhesive for an optical disk that is laminated using silver or a silver alloy as a translucent or total reflection reflection film. Specifically, the optical disc of the present invention can be attached by any method such as spin coating, 2P method, roll coating method, screen printing method or the like so that the thickness of the adhesive layer after bonding is 1 to 100 μm. After the two optical disk substrates are bonded together with the ultraviolet curable resin composition for bonding, the adhesive layer is cured by being irradiated with ultraviolet light to near ultraviolet light from one side or both sides and bonded. The irradiation amount is preferably 50 to 1000 mJ / cm 2 , and particularly preferably 100 to 700 mJ / cm 2 . Curing by irradiation with ultraviolet to near ultraviolet light may be performed with any light source as long as it is a lamp capable of irradiating with ultraviolet to near ultraviolet light. For example, a low-pressure, high-pressure or ultrahigh-pressure mercury lamp, metal halide lamp, (pulse) xenon lamp, or electrodeless lamp can be used.
貼り合わせるべき光ディスクとしては銀又は銀合金を半透明反射膜に使用したものは勿論、半透明反射膜として金を使用し、全反射反射膜としてアルミニウム又はアルミニウム合金、及び銀又は銀合金を使用したものにも使用できる。光ディスクの基板には全反射膜基板と、半透明反射膜基板があり、全反射膜基板としては、アルミニウム、アルミニウム合金、銀又は銀合金を０．６ｍｍ厚ポリカーボネート基板（以下ＰＣ基板）に膜厚２０〜６０ｎｍ（ナノメートル）でスパッタリング（蒸着）したものが使用できる。また、半透明反射膜は金、銀、銀合金、を０．６ｍｍ厚ＰＣ基板に膜厚５〜２０ｎｍでスパッタリング（蒸着）したものが使用できる。 As an optical disk to be bonded, of course, gold or silver alloy was used as a semitransparent reflective film, as well as silver or silver alloy as a semitransparent reflective film, and aluminum or aluminum alloy, and silver or silver alloy were used as a total reflective reflective film. Can also be used for things. The optical disk substrate includes a total reflection film substrate and a translucent reflection film substrate. As the total reflection film substrate, aluminum, aluminum alloy, silver or silver alloy is formed on a 0.6 mm thick polycarbonate substrate (hereinafter referred to as a PC substrate). What sputter | spatterd (vapor-deposited) by 20-60 nm (nanometer) can be used. Further, as the translucent reflective film, gold, silver, or a silver alloy that is sputtered (deposited) on a 0.6 mm thick PC substrate to a thickness of 5 to 20 nm can be used.
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、銀又は銀合金からなる半透明反射膜を接着する事によって得られた貼り合わせ光ディスクにおいて、従来の金半透明膜と同等の長期信頼性と耐光性を有する光ディスクを提供できるという優れた効果がある。 The ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention is a long-term reliability equivalent to that of a conventional gold translucent film in a bonded optical disk obtained by bonding a translucent reflective film made of silver or a silver alloy. And an excellent effect that an optical disk having light resistance can be provided.
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例により制限されるものではない。尚、実施例において、特に断りのない限り部は、重量部である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, the parts are parts by weight unless otherwise specified.
実施例１
以下方法により接着剤を調整した。攪拌機、温度計を備えた反応容器に表中の示された材料を測り取り６０℃で１時間混合溶解し、本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物を得た。得られた本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物を用いて下記１〜４の手順で２枚の基板を接着することにより本発明の貼り合せ光ディスクを調製した。
Example 1
The adhesive was adjusted by the following method. The materials shown in the table were measured in a reaction vessel equipped with a stirrer and a thermometer, and mixed and dissolved at 60 ° C. for 1 hour to obtain an ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention. The bonded optical disk of the present invention was prepared by adhering two substrates by the following procedures 1 to 4 using the obtained ultraviolet curable resin composition for bonding an optical disk of the present invention.
１．銀又は銀合金半透明反射膜基板は、平均１０ｎｍの膜厚になるようにスパッタすることにより調製した。アルミニウム合金全反射膜基板は０．６ｍｍ厚ＰＣ基板にアルミニウム合金を使用し、平均３５ｎｍの膜厚になるようにスパッタすることにより調製した。
２．アルミニウム合金をスパッタしたＤＶＤ基板内周上に上記の紫外線硬化型樹脂組成物２．５ｇを円状に供給した。
３．銀合金半透明膜反射膜をスパッタしたＤＶＤ基板を、スパッタ面が下になるようにアルミニウム合金基板上に乗せ、２５００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、樹脂組成物の膜厚が４５から６５μｍになるように貼り合わせた。尚、光ディスク貼り合わせ装置はグローバルマシーナリ社製の半自動実験装置を使用した。
４．半透明膜側からフュージョンＵＶシステム社製のＵＶランプＨＰ−６を使用し、５００ｍＪ／ｃｍ２照射して硬化、接着させた。尚、照射時にディスク端面部へ反射光が照射される硬化専用のトレーに載せて端面部の硬化も同時に行った。
1. The silver or silver alloy translucent reflective film substrate was prepared by sputtering so as to have an average film thickness of 10 nm. The aluminum alloy total reflection film substrate was prepared by using an aluminum alloy on a 0.6 mm-thick PC substrate and performing sputtering so as to have an average film thickness of 35 nm.
2. On the inner periphery of the DVD substrate sputtered with an aluminum alloy, 2.5 g of the above ultraviolet curable resin composition was supplied in a circle.
3. The DVD substrate on which the silver alloy translucent film reflective film is sputtered is placed on the aluminum alloy substrate so that the sputter surface is down, and spin coated at a speed of 2500 rpm for 4 seconds, so that the resin composition has a film thickness of 45 to 65 μm. They were pasted together. The optical disk laminating apparatus used was a semi-automatic experimental apparatus manufactured by Global Machinery.
4). A UV lamp HP-6 manufactured by Fusion UV System was used from the translucent film side, and cured and adhered by irradiation with 500 mJ / cm 2 . In addition, the end surface portion was simultaneously cured by placing it on a curing-specific tray in which reflected light was irradiated to the end surface portion of the disk during irradiation.
表 １
実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２
（メタ）アクリレート（Ａ）
ＵＸ−６１０１（ｂ） １０ １０
Ｒ−３８１（ｃ） ３５ ３５
ＨＤＤＡ（ａ） １０ １０
Ｒ−６８４（ａ） ３５ ３０ ３５ ３０
ＢＰＰ−４（ａ’） ４０ ４０
ＴＰＧＤＡ（ａ’） ３０
ＰＥ−２００（ａ） ３０
光重合開始剤
イルガキュア１８４ ２ ３ ２ ５
ルシリンＴＰＯ ３
ルシリンＬＲ８９５３（Ｂ） ３ ２
ヒンダードアミン化合物（Ｃ）
ＬＡ−８２ １ １ １
耐久試験８０℃、８５％、５００時間後
反射膜外観 ○ ○ ○ ×
光ディスク信号特性 ○ ○ × ×
耐光試験後
反射膜外観 ○ ○ ○ ×
光ディスク信号特性 ○ ○ ○ ×
総合判定 ○ ○ × ×
Table 1
Example 1 Example 2 Comparative Example 1 Comparative Example 2
(Meth) acrylate (A)
UX-6101 (b) 10 10
R-381 (c) 35 35
HDDA (a) 10 10
R-684 (a) 35 30 35 30
BPP-4 (a ′) 40 40
TPGDA (a ') 30
PE-200 (a) 30
Photopolymerization initiator Irgacure 184 2 3 2 5
Lucilin TPO 3
Lucillin LR8953 (B) 3 2
Hindered amine compound (C)
LA-82 1 1 1
Durability test Appearance of reflecting film after 80 ° C, 85%, 500 hours ○ ○ ○ ×
Optical disc signal characteristics ○ ○ × ×
Reflective film appearance after light resistance test ○ ○ ○ ×
Optical disc signal characteristics ○ ○ ○ ×
Comprehensive judgment ○ ○ × ×
実施例１〜２、比較例１〜２
実施例１〜２の本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物と比較例１〜２の紫外線硬化型接着剤樹脂組成物を作製した。次いで実施例１と同様にして、それぞれ貼り合せ光ディスクを調製した。なお、表１中に示した各組成の略号は下記の通りである。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2
The ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of Examples 1 and 2 and the ultraviolet curable adhesive resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 were prepared. Next, in the same manner as in Example 1, bonded optical disks were prepared. In addition, the symbol of each composition shown in Table 1 is as follows.
ＵＸ−６１０１：ポリエーテル系、ウレタンアクリレート、日本化薬株式会社製
Ｒ−３８１：ビスフェノールＡジクリシジルエーテルジアクリレート、日本化薬株式会社製
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、化薬サートマー株式会社製
Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬株式会社製
ＢＰＰ−４：ビスフェノールＡポリプロポキシジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート、化薬サートマー株式会社製
ＢＰＥ４−Ａ：ビスフェノールＡポリエトキシジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＰＥ−２００：テトラエチレングリコールジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＬＡ−８２：ヒンダードアミン化合物、旭電化工業株式会社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティーケミカルズ社製 （光重合開始剤）
ルシリンＬＲ８９５３：酸価０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満 ２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製 （光重合開始剤）
ルシリンＴＰＯ：酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下 ２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製 （光重合開始剤）
UX-6101: polyether, urethane acrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. R-381: bisphenol A diglycidyl ether diacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. HDDA: 1,6-hexanediol diacrylate, Kayaku Sartomer Co., Ltd. Company R-684: Tricyclodecane dimethylol diacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. BPP-4: Bisphenol A polypropoxy diacrylate, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. TPGDA: Tripropylene glycol diacrylate, Kayaku Sartomer stock Company BPE4-A: Bisphenol A polyethoxydiacrylate, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. PE-200: Tetraethylene glycol diacrylate, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. LA-82: Hindered amine compound, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Ltd. Irgacure 184: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Ciba Specialty Chemicals Inc. (photopolymerization initiator)
Lucillin LR8953: Acid value less than 0.25 mg KOH / g 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, manufactured by BASF (photopolymerization initiator)
Lucillin TPO: Acid value 1.0 mgKOH / g or less 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, manufactured by BASF (photopolymerization initiator)
得られた各紫外線硬化型接着剤樹脂組成物及び貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。 Each obtained ultraviolet curable adhesive resin composition and bonded optical disk were evaluated by the following methods.
耐久性試験前後の反射膜外観
各貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下に、５００時間放置した。目視による反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下のように判定した。
○・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価において半透明反射膜に黒い斑点状の欠陥が見られない。
×・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価において半透明反射膜に黒い斑点状の欠陥が見られる。
Reflective Film Appearance Before and After Durability Test Each bonded optical disk was left in an environment of 80 ° C. and 85% RH for 500 hours. The state of the reflective film was visually observed. The observation result was determined as follows.
○: Compared with immediately after bonding, no black spot-like defects are observed in the translucent reflective film in the evaluation after 500 hours.
×: Black spot-like defects are seen in the semitransparent reflective film in the evaluation after 500 hours as compared with immediately after bonding.
耐久性試験前後の光ディスク信号特性
得られた各貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下に、５００時間放置した。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＥＣＯ社製ＤＶＤ−２０００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
「システムジッター」、「ＰＩエラー」は光ディスクの電気信号の一種であり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータ保持能が劣化していることを示す。
○・・・システムジッター値８．０以下、かつ、ＰＩエラー値２５０未満。
×・・・システムジッター値８．１以上、かつ、ＰＩエラー値２５０以上。
Each bonded optical disk obtained from the optical disk signal characteristics before and after the durability test was left in an environment of 80 ° C. and 85% RH for 500 hours. The electrical signal of the bonded optical disk after the durability test was evaluated using a DVD data signal measuring apparatus AECO DVD-2000.
“System jitter” and “PI error” are types of electrical signals of an optical disc. The higher these values, the more the data retention capability of a bonded optical disc is degraded.
A: System jitter value is 8.0 or less and PI error value is less than 250.
X: System jitter value 8.1 or more and PI error value 250 or more.
耐光性試験前後の反射膜外観
各貼り合せ光ディスクをスガ試験機社製、Ｘｅアーク試験機にて、全反射膜側から、１．０７ｗ／ｍ２（３４０ｎｍ）、ＢＰＴ６３℃、湿度６０％ＲＨ、４８時間照射を行った。
目視による半透明反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下のように判定した。
○・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価において銀合金半透明反射膜に外観上変化は見られない。
×・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価において銀合金半透明反射膜が凝集し黒っぽく見られる。
Reflective film appearance before and after light resistance test Each bonded optical disk was manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Xe arc test machine, from the total reflective film side, 1.07 w / m 2 (340 nm), BPT 63 ° C., humidity 60% RH, Irradiation was performed for 48 hours.
The state of the semitransparent reflective film was observed visually. The observation result was determined as follows.
◯: No change in appearance is observed in the silver alloy translucent reflective film in the evaluation after 500 hours compared to immediately after bonding.
X: The silver alloy translucent reflective film aggregates and appears darker in the evaluation after 500 hours compared to immediately after bonding.
耐光性試験前後の光ディスク信号特性
各貼り合せ光ディスクをスガ試験機社製、Ｘｅアーク試験機にて、全反射膜側から、１．０７ｗ／ｍ２（３４０ｎｍ）、ＢＰＴ６３℃、湿度６０％ＲＨ、４８時間照射を行った。
ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＥＣＯ社製ＤＶＤ−２０００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
銀合金半透明反射膜の「反射率」、「ＰＩエラー」は光ディスクの電気信号の一種であり、「反射率」の数値が低い程、または「ＰＩエラー」の数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータ保持能が劣化していることを示す。
○・・・反射率値１８．０以上、かつ、ＰＩエラー値２５０未満。
×・・・反射率値１８．０未満、かつ、ＰＩエラー値２５０以上。
Optical disc signal characteristics before and after light resistance test Each bonded optical disc was manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., Xe arc tester, from the total reflection film side, 1.07 w / m 2 (340 nm), BPT 63 ° C., humidity 60% RH, Irradiation was performed for 48 hours.
The electrical signal of the bonded optical disk after the durability test was evaluated using a DVD data signal measuring apparatus AECO DVD-2000.
The “reflectance” and “PI error” of the silver alloy translucent reflective film are a kind of electric signal of the optical disk. The lower the “reflectance” value or the higher “PI error” value, the bonded optical disk. This indicates that the data retention capability of is degraded.
○: Reflectance value of 18.0 or more and PI error value of less than 250.
X: Reflectance value less than 18.0 and PI error value of 250 or more.
総合判定
○・・・上記評価項目全てが○
×・・・上記評価項目のいずれかが×
Overall judgment ○ ・ ・ ・ All the above evaluation items are ○
× ・ ・ ・ Any of the above evaluation items is ×
表１の結果より、本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は銀又は銀合金の半透明反射膜を使用して貼り合わせた光ディスクにおいて、未精製の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを含む組成物に比較して、耐久性試験・耐光性試験を経た後においても、銀又は銀合金の半透明反射膜に変化をきたさず、光ディスク信号特性の信号特性の低下も認められなかった。このことから、本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は銀又は銀合金の半透明反射膜を使用して貼り合わせた光ディスクに高い耐久性と耐光性を与えることが明らかである。 From the results shown in Table 1, the ultraviolet curable resin composition for laminating optical disks of the present invention is an unpurified 2,4,6-trimethylbenzoyl in an optical disk bonded using a translucent reflective film of silver or silver alloy. Compared to compositions containing diphenylphosphine oxide, even after a durability test and a light resistance test, there is no change in the translucent reflective film of silver or a silver alloy, and the signal characteristics of the optical disk signal characteristics are also deteriorated. I was not able to admit. From this, it is clear that the ultraviolet curable resin composition for laminating an optical disk of the present invention imparts high durability and light resistance to an optical disk laminated using a translucent reflective film of silver or silver alloy.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005185865A JP4812076B2 (en) | 2005-06-27 | 2005-06-27 | Adhesive composition for optical disc, cured product and article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005185865A JP4812076B2 (en) | 2005-06-27 | 2005-06-27 | Adhesive composition for optical disc, cured product and article |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007002145A JP2007002145A (en) | 2007-01-11 |
| JP4812076B2 true JP4812076B2 (en) | 2011-11-09 |
Family
ID=37688037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005185865A Expired - Fee Related JP4812076B2 (en) | 2005-06-27 | 2005-06-27 | Adhesive composition for optical disc, cured product and article |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4812076B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5004633B2 (en) * | 2007-03-30 | 2012-08-22 | 三菱樹脂株式会社 | Active energy ray-curable adhesive composition |
| SG182791A1 (en) * | 2010-01-29 | 2012-09-27 | Nippon Kayaku Kk | Ultraviolet-curable resin composition, cured product, and article |
| JP6302509B2 (en) * | 2016-06-17 | 2018-03-28 | 協立化学産業株式会社 | Photo-curing adhesive composition for bonding optical display or touch sensor and optical display or touch sensor bonded using the same |
| CN110903788B (en) * | 2018-08-28 | 2021-11-12 | 深圳光峰科技股份有限公司 | Reflective curing adhesive, transparent curing adhesive, projection screen and preparation method thereof |
| CN109293697A (en) * | 2018-10-27 | 2019-02-01 | 长沙新宇高分子科技有限公司 | The preparation method of 2,4,6- trimethyl benzoyl diphenyl base phosphine oxide |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2553171B2 (en) * | 1987-11-20 | 1996-11-13 | 帝人株式会社 | Optical recording medium and manufacturing method thereof |
| JP2002114949A (en) * | 2000-10-05 | 2002-04-16 | Nippon Kayaku Co Ltd | Adhesive composition for optical disk, cured product and article |
| JP2002265886A (en) * | 2001-03-15 | 2002-09-18 | Nippon Kayaku Co Ltd | Adhesive composition for optical disk, cured product, and article therefrom |
-
2005
- 2005-06-27 JP JP2005185865A patent/JP4812076B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007002145A (en) | 2007-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004175866A (en) | Adhesive composition for optical disk, cured product and article | |
| JP4812076B2 (en) | Adhesive composition for optical disc, cured product and article | |
| JP5391194B2 (en) | Ultraviolet curable resin composition for optical disc, cured product, and optical disc | |
| JP2011198434A (en) | Curable resin composition for optical recording medium, cured product, and optical recording medium | |
| US20080152857A1 (en) | Adhesive Compositon for Optical Disk, Cured Product and Article | |
| JP4766548B2 (en) | Adhesive composition for optical disc, cured product and article | |
| JPWO2005014748A1 (en) | Adhesive composition and optical disk using the same | |
| JP2004217879A (en) | Active energy beam curable composition for optical disc and optical disc | |
| JPWO2005019282A1 (en) | Ultraviolet curable resin composition and cured product thereof | |
| JP4977807B2 (en) | Blu-ray disc, ultraviolet curable resin composition therefor, and cured product | |
| JP2002265886A (en) | Adhesive composition for optical disk, cured product, and article therefrom | |
| JP4641108B2 (en) | Adhesive composition for optical disk, cured product and article | |
| JP2005068348A (en) | Adhesive composition for optical disc and article using cured product | |
| JPWO2012081216A1 (en) | UV curable resin composition, cured product and optical disc | |
| JP2011096320A (en) | Uv-curing resin composition for optical disk, cured product and article | |
| JP4824840B2 (en) | Ultraviolet curable resin composition for optical disc, cured product and article | |
| WO2003071530A1 (en) | Ultraviolet-curable resin composition for optical discs | |
| JP4311343B2 (en) | Ultraviolet curable composition for optical disc | |
| JP2009076121A (en) | Ultraviolet curable resin composition for optical disk, cured product, and article | |
| JP5054843B2 (en) | Optical disc and ultraviolet curable resin composition, cured product and article therefor | |
| JP4640618B2 (en) | Active energy ray-curable composition for optical disk and light transmission layer | |
| JP2010257501A (en) | Curable composition for optical information medium, and optical information medium | |
| JP2003196884A (en) | Optical disk and ultraviolet curing composition for optical disk |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080205 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110121 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110309 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110822 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110822 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140902 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |