JP4810692B2 - Antistatic fiber fabric and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、制電性を有する繊維布帛およびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a fiber fabric having antistatic properties and a method for producing the same.

ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、アクリル系繊維などの合成繊維は静電気が発生しやすく、埃の付着や衣類のまとわりつきなどの問題を有しており、これらの繊維に洗濯耐久性を有する帯電防止加工が従来よりなされている。   Synthetic fibers such as polyester fiber, polyamide fiber, and acrylic fiber are prone to static electricity and have problems such as dust adhesion and clothing clinging. Has been made conventionally.

例えば、洗濯耐久性を有する帯電防止剤の従来の技術として、1分子中に2個以上のアミンと1個以上のポリオキシエチレン鎖を有するポリオルガノシロキサンを帯電防止成分とし、2個以上のブロックイソシアンート基を有するウレタンプレポリマーを架橋剤成分に用いた洗濯耐久性を有する帯電防止剤がある(特許文献1)。   For example, as a conventional technique for washing-resistant antistatic agents, polyorganosiloxane having two or more amines and one or more polyoxyethylene chains in one molecule is used as an antistatic component, and two or more blocks are used. There is an antistatic agent having washing durability using a urethane prepolymer having an isocyanate group as a crosslinking agent component (Patent Document 1).

また、ポリオキシエチレン鎖を有し末端がポリアミンのプレポリマーを帯電防止成分とし、ポリオキシエチレン鎖を有し末端がポリエポキシドのプレポリマーを帯電防止成分と架橋剤成分として用いた洗濯耐久性を有する帯電防止剤もある(特許文献2)。   Also, it has washing durability using polyoxyethylene chain-terminated polyamine prepolymer as antistatic component and polyoxyethylene chain-terminated polyepoxide prepolymer as antistatic component and crosslinker component There is also an antistatic agent (Patent Document 2).

さらに、アルキルリン酸エステル系の界面活性剤を帯電防止成分とし、ブロックイソシアネート化合物が架橋剤成分として用いられたポリオレフィン不織布の帯電防止剤がある(特許文献3)。   Furthermore, there is an antistatic agent for polyolefin nonwoven fabrics in which an alkyl phosphate-based surfactant is used as an antistatic component and a blocked isocyanate compound is used as a crosslinker component (Patent Document 3).

この様に従来の技術によって、1分子中に2個以上のアミンと1個以上のポリオキシエチレン鎖を有するポリオルガノシロキサンやポリオキシエチレン鎖を有し、末端がポリアミンのプレポリマー、あるいはポリオキシエチレン鎖を有し、末端がポリエポキシドのプレポリマーやアルキルリン酸エステル系の界面活性剤は、帯電防止成分として高い静電気除去効果を示すことが明らかとなり、それらの帯電防止成分に耐洗濯性を付与するためにの架橋剤成分としてブロックイソシアネートやエポキシ系化合物が開示されている。しかし、これらの物質を組み合わせた組成物の、洗濯耐久性は充分ではなく、さらなる改良が望まれているものであった。   As described above, according to the conventional technique, a polyorganosiloxane having two or more amines and one or more polyoxyethylene chains in one molecule or a polyoxyethylene chain having a polyamine at the terminal, Prepolymers with an ethylene chain and terminal polyepoxide and alkyl phosphate-based surfactants have been shown to exhibit a high static-removing effect as antistatic components, and these antistatic components are given wash resistance. In order to achieve this, blocked isocyanates and epoxy compounds are disclosed as crosslinking agent components. However, the combined durability of these materials is not sufficient in washing durability, and further improvement is desired.

その他の洗濯耐久性を得るための方法として、帯電防止剤成分を洗濯時に繊維から脱落しない形態、例えば金属微粒子などの導電性物質と洗濯耐久性を有するバインダーとを併用して導電性物質を繊維に固着せしめる方法も知られている。
しかしながら、この方法で得られる繊維布帛は、風合いが硬い上に、洗濯耐久性も充分ではない。
As another method for obtaining the durability of washing, the antistatic agent component is not removed from the fiber during washing, for example, a conductive substance such as metal fine particles and a binder having washing durability are used in combination with the fiber. There is also known a method of fixing to the surface.
However, the fiber fabric obtained by this method has a hard texture and has insufficient washing durability.

また、吸尽法のように水系溶媒中で帯電防止成分を処理する方法も知られている。その処理方法とは、導電性金属を無電解メッキ処理により繊維表面へ被覆する処理方法である特許文献4)。   In addition, a method of treating an antistatic component in an aqueous solvent such as an exhaust method is also known. The treatment method is a treatment method in which a conductive metal is coated on the fiber surface by electroless plating treatment.

この方法は、広く一般的に普及されている吸尽法に比べると極めて特殊な処理方法といえる。   This method can be said to be a very special treatment method as compared with the exhaustion method that is widely and generally used.

前述したメッキ法に比べ、さらに特殊な処理方法を要するものかある。その処理方法とは、吸尽法を利用した処理方法であり、処理すべき繊維と、帯電防止性能を有するポリエチレングリコールまたはその誘導体とを高圧容器に投入し、次いで二酸化炭素を注入、そして130℃に昇温させて30MPaの高圧力状態下で一定時間保持するものである(特許文献5)。   Compared to the plating method described above, some special treatment methods are required. The treatment method is a treatment method using an exhaust method, in which a fiber to be treated and polyethylene glycol having an antistatic property or a derivative thereof are charged into a high-pressure vessel, carbon dioxide is then injected, and 130 ° C. The temperature is raised to 30 MPa and held for a certain period of time under a high pressure state of 30 MPa (Patent Document 5).

しかし、この吸尽処理は、特殊な処理装置が必要となる。   However, this exhaust process requires a special processing device.

以上のように従来の帯電防止方法は、恒温処理や特殊処理方法、あるいは特殊な処理装置を必要としており、また、風合いや堅牢度の低下を抑え、洗濯耐久性の優れた制電性布帛の開発が望まれている。   As described above, the conventional antistatic method requires a constant temperature treatment, a special treatment method, or a special treatment apparatus. Further, the antistatic fabric is excellent in washing durability by suppressing a decrease in texture and fastness. Development is desired.

特開平11−158779JP-A-11-158777 特開平11−189976JP-A-11-189976 特開平9−143882JP-A-9-143882 特開平6−294070JP-A-6-294070 特開2001−226874JP 2001-226874 A

本発明は、上記課題を解決し、風合い等の硬化を防ぎながら、かつ、特殊な装置を用いなくとも優れた洗濯耐久性を有する制電性繊維布帛を提供することを目的としている。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide an antistatic fiber fabric having excellent washing durability while preventing hardening such as a texture and without using a special device.

本発明者らは、上記課題を解決するために、以下の制電性繊維布帛およびその製造方法を発明した。
本発明の制電性繊維布帛は、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂(イ)と、1分子中に2個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン(ロ)と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤(ハ)を含む帯電防止組成物を、ナイロン繊維を含む繊維布帛に付与してなることを特徴とする。
In order to solve the above problems, the present inventors have invented the following antistatic fiber fabric and a method for producing the same.
The antistatic fiber fabric of the present invention comprises a quaternary ammonium salt type polymer and / or a polyamine resin (a) and a heat-reactive blocked urethane (b) having two or more blocked isocyanate groups in one molecule. And an antistatic composition containing a surfactant (C) having both an oleyl group and two or more hydroxy groups, which is applied to a fiber fabric containing nylon fibers .

本発明において、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂(イ)と、1分子中に2個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン(ロ)と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤(ハ)の(イ)、(ロ)、(ハ)の固形分重量比が、10〜80/10〜80/10〜80であるとよい。   In the present invention, a quaternary ammonium salt type polymer and / or polyamine resin (a), a thermally-reacted blocked urethane (b) having two or more blocked isocyanate groups in one molecule, an oleyl group and 2 It is preferable that the solid content weight ratio of (a), (b), and (c) of the surfactant (C) having both one or more hydroxy groups is 10 to 80/10 to 80/10 to 80.

本発明において、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂が1分子中にヒドロキシル基、第1級アミノ基及び第2級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも1つ含むものが好ましい。   In the present invention, the quaternary ammonium salt type polymer and / or polyamine resin preferably contains at least one functional group selected from a hydroxyl group, a primary amino group and a secondary amino group in one molecule.

本発明の繊維布帛は、ナイロン繊維を含むものが使用される。 As the fiber fabric of the present invention, one containing nylon fibers is used.

また、本発明の製造方法は、上記本発明に係る制電性繊維布帛を製造する方法であって、上記帯電防止組成物を含む樹脂溶液を繊維又は/及び布帛へ付与した後、60℃〜180℃にて熱処理を行うことを特徴とする。   Further, the production method of the present invention is a method of producing the antistatic fiber fabric according to the present invention, wherein the resin solution containing the antistatic composition is applied to the fiber or / and the fabric, and then from 60 ° C to Heat treatment is performed at 180 ° C.

また、本発明の製造方法において、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂(イ)と、1分子中に2個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン(ロ)と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤(ハ)の(イ)、(ロ)、(ハ)の固形分重量比が、10〜80/10〜80/10〜80であるとよくい。   Further, in the production method of the present invention, a quaternary ammonium salt type polymer and / or polyamine resin (I), a thermally reacted blocked urethane (B) having two or more blocked isocyanate groups in one molecule, and The surfactant (ha) having both an oleyl group and two or more hydroxy groups has a solid content weight ratio of (a), (b), (c) of 10-80 / 10-80 / 10-80. It is good to be.

本発明の製造方法において、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂としては、1分子中にヒドロキシル基、第1級アミノ基及び第2級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも1つ含むものがよい。   In the production method of the present invention, the quaternary ammonium salt type polymer and / or polyamine resin has at least one functional group selected from a hydroxyl group, a primary amino group, and a secondary amino group in one molecule. Good to include.

【0022】
本発明の製造方法において、繊維布帛が、ポリアミド系繊維(ナイロン繊維)を含むものが使用され、これ等以外の各種繊維との混紡も使用できる。
本発明の製造方法に於いては、帯電防止組成物を付与する場合として、繊維のみに付与し、これを布帛とする手段、繊維に付与せずに、繊維から布帛を製造し、これに帯電防止剤を付与する手段、及び繊維と布帛両方に付与する手段がある。このなかで好ましい手段は布帛に付与する手段である。
【発明の効果】
[0022]
In the production method of the present invention, fiber fabrics containing polyamide fibers (nylon fibers) are used, and blending with various fibers other than these can also be used.
In the production method of the present invention, as the case of applying the antistatic composition, it is applied only to the fiber, and this is used as a fabric. A fabric is manufactured from the fiber without applying it to the fiber, and charged to this. There are means for applying an inhibitor and means for applying to both fibers and fabrics. Among these, a preferable means is a means for imparting to the fabric.
【The invention's effect】

本発明の制電性繊維布帛は、風合いを損なわないばかりか、特別な装置を用いなくとも、従来より公知の加工機を用いることにより、優れた耐洗濯を有する繊維布帛を得ることができる。従って、本発明の制電性繊維布帛を表地や裏地に用い、ブラウス、シャツ、ジャケットを製造すれば、洗濯を繰り返し行なっても不快なまとわりつきや埃の付着を抑えた衣服があることができる。また、ウインドブレーカーやスキーウエアーなどのスポーツ用衣服やシーツ、布団カバーなど様々なものに対しても本発明の制電性繊維布帛をもちいることができ、この布帛を用いれば洗濯を行なっても快適な衣服着用環境を提供することができる。   The antistatic fiber fabric of the present invention does not impair the texture, and a fiber fabric having excellent washing resistance can be obtained by using a conventionally known processing machine without using a special apparatus. Therefore, if the antistatic fiber fabric of the present invention is used for the outer material and the lining material to produce a blouse, a shirt, and a jacket, there can be a garment that suppresses unpleasant clinging and adhesion of dust even after repeated washing. In addition, the antistatic fiber fabric of the present invention can be used for various items such as sports clothes such as windbreakers and ski wear, sheets, and futon covers. A comfortable garment wearing environment can be provided.

本発明における帯電防止組成物に含まれる成分(イ)として、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミンについて説明する。
本発明における成分(イ)としての第4級アンモニウム塩型のポリマーとは、例えば側鎖に第4級アンモニウム塩基を有するビニル単量体の単独重合体、および側鎖に第4級アンモニウム塩基を有するビニル単量体と共重合可能な他の重合性ビニル単量体の共重合によって得られる共重合体である。
A quaternary ammonium salt type polymer and / or polyamine will be described as the component (A) contained in the antistatic composition of the present invention.
The quaternary ammonium salt type polymer as the component (a) in the present invention is, for example, a homopolymer of a vinyl monomer having a quaternary ammonium base in the side chain, and a quaternary ammonium base in the side chain. It is a copolymer obtained by copolymerization of another polymerizable vinyl monomer copolymerizable with the vinyl monomer.

側鎖に第4級アンモニウム塩基を有するビニル単量体としては、ジメチルアミノエチルアクリレート4級化物、ジエチルアミノエチルメタクリレート4級化物、メチルエチルアクリレート4級化物、メチルエチルアミノエチルメタクリレート4級化物、ジメチルアミノスチレン4級化物、ジエチルアミノスチレン4級化物、メチルエチルアミノスチレン4級化物、アクリルアミド−3−メチルブチルジメチルアミンの4級化物、ジアリルアンモニウム塩などを挙げることができ、これらの1種もしくは2種以上を使用するものである。共重合可能な他の重合性ビニル単量体としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート等のアクリル酸、またはメタクリル酸のアルキルエステル、スチレンおよびその誘導体、酢酸ビニルなどのビニル単量体やアクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド等のアクリルアミド類またはメタクリルアミド類およびその誘導体を挙げることができる。   Examples of vinyl monomers having a quaternary ammonium base in the side chain include dimethylaminoethyl acrylate quaternized product, diethylaminoethyl methacrylate quaternized product, methyl ethyl acrylate quaternized product, methyl ethyl aminoethyl methacrylate quaternized product, dimethylamino Styrene quaternized product, diethylaminostyrene quaternized product, methylethylaminostyrene quaternized product, quaternized product of acrylamido-3-methylbutyldimethylamine, diallylammonium salt, etc. can be mentioned, one or more of these Is to use. Examples of other polymerizable vinyl monomers that can be copolymerized include acrylic acid such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate, or alkyl esters of methacrylic acid, Examples thereof include styrene and its derivatives, vinyl monomers such as vinyl acetate, acrylamides such as acrylamide, methacrylamide, dimethylacrylamide, and diethylacrylamide, or methacrylamides and derivatives thereof.

本発明における成分(イ)としての第4級アンモニウム塩型のポリマーの他の例としては、アルキレングリコールと1分子中に2級アミノ基を有するアミン化合物とを作用させて得られる3級アミノ基の繰り返し分子鎖からなるポリアミン樹脂をさらにエポキシ基で反応させて得られる第4級アミン型のカチオン樹脂などが挙げられる。あるいはグアニジン系化合物から誘導された縮合型カチオンポリマーであるジシアンアミド・ホルマリン縮合物も構造中に第2、第3級アミノ基、第4級アンモニウム塩を含んでおり、本成分として有効であるし、その他ポリエチレンイミン塩、ジメチルアミンエピロハヒドリン縮合体なども本成分として例示できる。   Other examples of the quaternary ammonium salt type polymer as the component (a) in the present invention include a tertiary amino group obtained by reacting an alkylene glycol and an amine compound having a secondary amino group in one molecule. And a quaternary amine type cation resin obtained by further reacting a polyamine resin having a repeating molecular chain with an epoxy group. Alternatively, the dicyanamide / formalin condensate, which is a condensed cationic polymer derived from a guanidine compound, also contains secondary, tertiary amino groups, and quaternary ammonium salts in the structure, and is effective as this component. Other examples of the component include polyethyleneimine salts and dimethylamine epilohydrin condensates.

以上の中でも特に好ましい第4級アンモニウム塩型のポリマーは、1分子中にヒドロキシル基、第1級アミノ基、第2級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも一つ含む第4級アンモニウム塩型の共重合体である。   Among these, a particularly preferred quaternary ammonium salt type polymer is a quaternary ammonium salt type polymer containing at least one functional group selected from a hydroxyl group, a primary amino group, and a secondary amino group in one molecule. It is a copolymer.

本発明における成分(イ)としてのポリアミン樹脂とは、分子中に第1級、第2級アミノ基の1種またはそれ以上を含むポリアミンであり、例えば特開平06−240154号に例示されている次の(1)〜(16)のものが挙げられる。
(1)モノまたはジアリルアミン誘導体の単独重合体
(2)2種以上のモノまたはジアリルアミン誘導体の共重合体
(3)モノまたはジアリルアミン誘導体とジアルキルジアリルアンモニウム塩との共重合体
(4)第3級アミノ基を有する不飽和カルボン酸誘導体の単独重合体
(5)第3級アミノ基を有する不飽和カルボン酸誘導体の郡から選ばれる2種以上の単量体の共重合体
(6)第3級アミノ基を有する不飽和カルボン酸誘導体と、該誘導体の第3級アミノ基をアルキル化もしくはプロトン化した第4級アンモニウム塩および/またはジアルキルジアリルアンモニウム塩との共重合体
(7)第3級アミノ基を有する不飽和カルボン酸誘導体と、該誘導体の第3級アミノ基をアルキル化若しくはプロトン化した第4級アンモニウム塩および/またはジアルキルジアリルアンモニウム塩と、それらと重合可能な他のビニル単量体との三次共重合体
(8)不飽和カルボン酸および該不飽和カルボン酸と重合可能な他の不飽和単量体から製造した共重合体のカルボキシル基をアルキレンイミンと反応させてなる重合体
(9)ポリアルキレンイミン
(10)ポリアルキレンポリアミン
(11)(2−メタクリロイルオキシエチル)エチレンイミンの重合体および該(2−メタクリロイルオキシエチル)エチレンイミント重合可能な不飽和単量体の共重合体
(12)ポリアミドポリアミン
(13)ポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂
(14)ポリアクリルアミドおよびポリメタクリルアミドのマンニッヒ反応変性物
(15)ポリビニルアミンおよびビニルアミンと該ビニルアミンと重合可能な不飽和単量体との共重合物
(16)ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物
The polyamine resin as the component (a) in the present invention is a polyamine containing one or more of primary and secondary amino groups in the molecule, and is exemplified in, for example, JP-A-06-240154. The following (1) to (16) may be mentioned.
(1) Homopolymers of mono- or diallylamine derivatives (2) Copolymers of two or more mono- or diallylamine derivatives (3) Copolymers of mono- or diallylamine derivatives and dialkyl diallylammonium salts (4) Tertiary amino Homopolymer of unsaturated carboxylic acid derivative having a group (5) Copolymer of two or more monomers selected from the group of unsaturated carboxylic acid derivatives having a tertiary amino group (6) Tertiary amino A copolymer of an unsaturated carboxylic acid derivative having a group and a quaternary ammonium salt and / or dialkyldiallylammonium salt obtained by alkylating or protonating a tertiary amino group of the derivative (7) tertiary amino group An unsaturated carboxylic acid derivative having a quaternary salt, a quaternary ammonium salt in which a tertiary amino group of the derivative is alkylated or protonated, and And / or tertiary copolymers of dialkyl diallylammonium salts and other vinyl monomers polymerizable with them (8) from unsaturated carboxylic acids and other unsaturated monomers polymerizable with the unsaturated carboxylic acids A polymer obtained by reacting the carboxyl group of the produced copolymer with alkyleneimine (9) Polyalkyleneimine (10) Polyalkylenepolyamine (11) (2-methacryloyloxyethyl) ethyleneimine polymer and (2- (Methacryloyloxyethyl) ethyleneimine polymerizable unsaturated monomer copolymer (12) polyamide polyamine (13) polyamide polyamine / epichlorohydrin resin (14) Mannich reaction modified product of polyacrylamide and polymethacrylamide ( 15) Polyvinylamine and vinylamine and the vinyl amine Ting polymerizable unsaturated monomer and a copolymer (16) dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate

この中でも特に好ましいポリアミン樹脂は、1分子中にヒドロキシル基、第1級アミノ基、第2級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも1つ含むポリアミン樹脂である。
これ等上記各ポリアミン樹脂については、上記記載を含め、その他広く上記特開平6−240154号に開示された内容のものが使用出来る。
Among these, a particularly preferred polyamine resin is a polyamine resin containing at least one functional group selected from a hydroxyl group, a primary amino group, and a secondary amino group in one molecule.
As for each of these polyamine resins, those having the contents disclosed in JP-A-6-240154 can be used.

本発明における帯電防止組成物に含まれる成分(ロ)としての熱反応型ブロックドウレタンは、ブロック剤で封鎖されたブロックイソシアネート基を1分子中に2個以上有する構造のものである。当該ブロックドウレタンは、2官能以上のイソシアネート基を有するイソシアネート類とポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等のポリヒドロキシル化合物、およびアミン類などの低分子量の鎖延長剤により重付加反応を行い、最後にブロック剤で活性イソシアネート基をブロックすることによって得られるブロックドウレタンであり、公知の方法により合成することができる。   The heat-reactive blocked urethane as the component (b) contained in the antistatic composition in the present invention has a structure having two or more blocked isocyanate groups per molecule blocked with a blocking agent. The blocked urethane undergoes a polyaddition reaction with an isocyanate having a bifunctional or higher isocyanate group, a polyhydroxyl compound such as polyether polyol or polyester polyol, and a low molecular weight chain extender such as amines, and finally blocks. It is a blocked urethane obtained by blocking an active isocyanate group with an agent, and can be synthesized by a known method.

成分(ロ)の熱反応型ブロックドウレタンは、ポリエチレングリコールや第2級アミノ基、第3級アミノ基、第4級アンモニウム塩基、スルホネート基などの親水性基を1分子中に付加する方法、あるいはアニオン性、カチオン性、ノニオン性の界面活性剤を用いる方法などの公知の方法により水に分散せしめて使用するのが好ましい。   The component (b) heat-reactive blocked urethane is a method of adding a hydrophilic group such as polyethylene glycol, secondary amino group, tertiary amino group, quaternary ammonium base, sulfonate group or the like in one molecule, Alternatively, it is preferably used after being dispersed in water by a known method such as a method using an anionic, cationic or nonionic surfactant.

当該ブロックドウレタンを構成するイソシアネート成分が、芳香族イソシアネートを用いたブロックドウレタンでは、浴中処理浴中で架橋反応した当該帯電防止剤組成物が熱黄変し、処理せしめた繊維に変色が見られるため、イソシアネート成分には脂肪族イソシアネートを用いることが好ましい。当該ブロックドウレタンに含まれる脂肪族イソシアネートの代表例として、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネートなどが挙げられる。   In the blocked urethane using an aromatic isocyanate as the isocyanate component constituting the blocked urethane, the antistatic agent composition that has undergone a crosslinking reaction in the treatment bath in the bath is thermally yellowed, and the treated fiber is discolored. For this reason, it is preferable to use an aliphatic isocyanate as the isocyanate component. Representative examples of the aliphatic isocyanate contained in the blocked urethane include hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and 1,3,6-hexamethylene triisocyanate.

本発明で用いる2官能以上のイソシアネート基を有するイソシアネート類と重付加反応が可能なポリヒドロキシル化合物の代表例として、フタル酸、アジピン酸、2量化リノレン酸、マレイン酸等の有機酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、トリメチルールプロパン、ヘキサトリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等との脱水縮合反応によって得られるポリエステルポリオール;ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、シュクローズ、スターチ、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオール等のポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ヒマシ油の誘導体、その他水酸基化合物があげられる。   As representative examples of polyhydroxyl compounds capable of polyaddition reaction with isocyanates having a bifunctional or higher functional isocyanate group used in the present invention, organic acids such as phthalic acid, adipic acid, dimerized linolenic acid, maleic acid and ethylene glycol, Polyester polyols obtained by a dehydration condensation reaction with glycols such as propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hexatriol, glycerin, trimethylolethane, pentaerythritol, etc .; polyoxypropylene glycol, polyoxybutylene glycol, Polytetramethylene glycol, polyoxypropylene triol, sorbitol, pentaerythritol, shruce, starch, polyoxypropylene polyoxyethylene poly Polyether polyols such Lumpur, acrylic polyols, derivatives of castor oil, other hydroxyl compounds.

鎖延長剤としては、エチレングリコール、1,4ブタンジオール、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)アニリン、ヒドロキノン−ビス(β−ヒドロキシエチル)エーテル、レゾルシノール−ビス(β−ヒドロキシエチル)エーテル;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジフェニルジアミン、ピペラジン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ヒドラジン類、水等が挙げられる。   Chain extenders include ethylene glycol, 1,4 butanediol, trimethylolpropane, triisopropanolamine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) aniline, hydroquinone-bis (β-hydroxyethyl) ether, resorcinol-bis (Β-hydroxyethyl) ether; ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodicyclohexylmethane, diphenyldiamine, piperazine, isophoronediamine, diethylenetriamine, dipropylenetriamine, hydrazines, water, etc. Is mentioned.

ブロック剤の代表例として、亜硫酸水素ナトリウム、メチルエチルケトオキシム、アセト醋酸エステル、カプロラクタムなどが挙げられるが、より好ましくは、亜硫酸水素ナトリウムである。   Typical examples of the blocking agent include sodium bisulfite, methyl ethyl ketoxime, acetosuccinate, caprolactam, and the like, and more preferably sodium bisulfite.

そして、ブロックイソシアネート基を1分子中に1個しか有さないブロックドウレタンでは、成分(イ)や成分(ハ)との3成分を含む架橋体が生成せず、樹脂溶液中に架橋粒子が析出せしめることができないと同時に、これらの成分が付与された繊維布帛に耐久性のある制電性を付与することができない。   And, in the blocked urethane having only one blocked isocyanate group in one molecule, a crosslinked product containing the three components (i) and (c) is not generated, and the crosslinked particles are formed in the resin solution. At the same time, it cannot be deposited, and a durable antistatic property cannot be imparted to the fiber fabric to which these components are imparted.

当該帯電防止組成物に利用可能な熱反応型ブロックドウレタンの代表例として、ハイレジンMT−935、TS−897(高松油脂社製)などの商品が挙げられる。   As typical examples of the heat-reactive blocked urethane that can be used in the antistatic composition, products such as High Resin MT-935 and TS-897 (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) can be mentioned.

本発明における帯電防止組成物に含まれる成分(ハ)は、オレイル基と2個以上のヒドロキシル基とを共に有する界面活性剤である。オレイル基以外の疎水基と2個以上のヒドロキシル基とを共に有する界面活性剤を用いた帯電防止剤組成物では、樹脂溶液中に析出した架橋粒子の繊維への吸着率が低く、また、オレイル基1個のヒドロキシル基とを共に有する界面活性剤を用いた帯電防止剤組成物では、樹脂溶液中に析出可能な架橋粒子とならず、繊維へ吸着可能な凝集粒子を生成しない。   The component (c) contained in the antistatic composition in the present invention is a surfactant having both an oleyl group and two or more hydroxyl groups. In the antistatic agent composition using a surfactant having both a hydrophobic group other than an oleyl group and two or more hydroxyl groups, the adsorption rate of the crosslinked particles precipitated in the resin solution to the fiber is low. In the antistatic agent composition using the surfactant having both one hydroxyl group, it does not form crosslinked particles that can be precipitated in the resin solution, and does not generate aggregated particles that can be adsorbed to the fiber.

本発明に利用可能な界面活性剤の代表例として、ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビットモノオレエート、オリオキシエチレンソルビットテトラオレエート、ポリオキシエチレンモノオレイルエーテルショ糖エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンオレイルエーテルフォスフェート塩などが挙げられる。   Representative examples of surfactants that can be used in the present invention include sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbite monooleate, oxyoxyethylene sorbite tetraoleate, and polyoxyethylene monooleyl ether salt. Examples thereof include sugar esters, polyoxyethylene oleyl ether phosphate, and polyoxyethylene oleyl ether phosphate salts.

以上に記載した成分(イ)と成分(ロ)と成分(ハ)とからなる帯電防止剤組成物は、固形分重量比率で10〜80/10〜80/10〜80重量%となる比率で配合せしめるとのが好ましい。   The antistatic agent composition comprising the component (A), the component (B), and the component (C) described above has a solid content weight ratio of 10 to 80/10 to 80/10 to 80% by weight. It is preferable to blend them.

成分(イ)の帯電防止剤成分が、固形分重量比率で10重量%未満の配合では、樹脂溶液中に帯電防止剤組成物の架橋粒子を析出せしめることができなくなり、繊維へ優れた帯電防止性能を付与することができない。80重量%を超える配合では、帯電防止剤組成物の親水性が高くなり、繊維へ吸着せしめた帯電防止剤組成物に優れた洗濯耐久性を付与せしめることができなくなる。   When the antistatic agent component (a) is less than 10% by weight in terms of solid content, the antistatic agent composition cannot be precipitated in the resin solution, and the fiber has excellent antistatic properties. Performance cannot be imparted. When the amount exceeds 80% by weight, the hydrophilicity of the antistatic agent composition becomes high, and it becomes impossible to impart excellent washing durability to the antistatic agent composition adsorbed on the fiber.

成分(ロ)のブロックドウレタンが、固形分重量比率で10重量%未満の配合では、樹脂溶液中に帯電防止剤組成物の架橋粒子を析出せしめることができなくなり、繊維布帛に耐久性のある帯電防止性能を付与せしめることができない。また、80重量%を超える配合では、帯電防止剤組成物を繊維へ吸着せしめることは可能であるが、成分(イ)の固形分重量比率が少なくなるために繊維に優れた帯電防止性能を付与せしめることができなくなったり、帯電防止剤組成中に含まれる成分(ハ)の固形分重量比率が少なくなるために、繊維へ吸着可能な架橋粒子の析出が減り、繊維へ優れた帯電防止性能を付与せしめることができなくなったりする。   When the blocked urethane component (B) is less than 10% by weight in terms of solid content, the crosslinked particles of the antistatic agent composition cannot be precipitated in the resin solution, and the fiber fabric is durable. Antistatic performance cannot be imparted. In addition, if it exceeds 80% by weight, it is possible to adsorb the antistatic agent composition to the fiber, but the anti-static performance is imparted to the fiber because the solid content weight ratio of component (a) is reduced. Since the weight ratio of the solid content of the component (c) contained in the antistatic agent composition is reduced, the precipitation of crosslinked particles that can be adsorbed on the fiber is reduced, and the fiber has excellent antistatic performance. It can no longer be granted.

さらに成分(ハ)の界面活性剤が、固形分重量比率で10重量%未満の配合では、樹脂溶液中に帯電防止剤組成物の不安定な架橋粒子の析出が少なく、帯電防止剤組成物の繊維への吸着率が低い。80重量%を超える場合では、帯電防止剤組成物を付与した繊維布帛に洗濯耐久性の優れた制電性を付与できなくなる。   In addition, when the surfactant of component (c) is less than 10% by weight in terms of solid content, the antistatic agent composition has less precipitation of unstable crosslinked particles in the resin solution, and the antistatic agent composition Low adsorption rate to fiber. When it exceeds 80% by weight, it becomes impossible to impart antistatic properties with excellent washing durability to the fiber fabric provided with the antistatic agent composition.

また、本発明における布帛を構成する繊維としては、ナイロン繊維を含むものである。この際アクリルなどの合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、綿、絹、羊毛などの天然繊維と併用することも出来る。更に詳しくは、これらの混繊、交織、混紡品であってもよい。特に好ましくは、ポリエステル繊維、及びアクリル繊維の少なくとも一つを含むものがよい。布帛は、織物,編物、不織物等いかなる形態であってもよい。As the fibers constituting the fabric of the present invention are those including nylon textiles. In this case, synthetic fibers such as acrylic , regenerated fibers such as rayon, semi-synthetic fibers such as acetate, and natural fibers such as cotton, silk, and wool can be used in combination. In more detail, these blends, union weaves, and blends may be used. Particularly preferably, those containing at least one of polyester fiber and acrylic fiber are preferred. The fabric may be in any form such as a woven fabric, a knitted fabric, or a non-woven fabric.

上記の繊維布帛に対し、成分(イ)、(ロ)及び(ハ)を含む帯電防止組成物を繊維布帛に付与することにより本発明の制電性繊維布帛が得られる。
帯電防止組成物の繊維布帛への付与量としては、繊維の重量に対し、0.05%owf〜10%owf付与するとよい。
(イ)、(ロ)及び(ハ)を含む帯電防止組成物の繊維布帛への付与状態は、(イ)、(ロ)、(ハ)の成分が架橋し合い繊維布帛を構成する繊維の表面に表面被膜を形成していると推測される。また、帯電防止剤組成物として、他の架橋剤や帯電防止剤、触媒、柔軟剤、吸水剤、SR剤などを併用してもよい。
The antistatic fiber fabric of the present invention can be obtained by applying an antistatic composition containing components (a), (b) and (c) to the fiber fabric.
As an application amount of the antistatic composition to the fiber fabric, 0.05% owf to 10% owf may be applied to the weight of the fiber.
The application state of the antistatic composition containing (a), (b) and (c) to the fiber fabric is that the components of (a), (b) and (c) are cross-linked to form the fiber fabric. It is presumed that a surface film is formed on the surface. Further, as the antistatic agent composition, other crosslinking agents, antistatic agents, catalysts, softening agents, water absorbing agents, SR agents and the like may be used in combination.

上記のようなに成分(イ)、(ロ)及び(ハ)を含む帯電防止組成物を繊維布帛に付与してなる制電性繊維布帛は、洗濯耐久性に優れた制電性を有す。
その制電性は、JIS L0217 103法に従い10回洗濯後の制電性がJIS L 1094 半減期測定法において30秒以下、摩擦帯電圧測定法にて2000V以下の性能の制電性繊維布帛が得られる。
The antistatic fiber fabric obtained by applying the antistatic composition containing the components (A), (B) and (C) to the fiber fabric as described above has antistatic properties excellent in washing durability. .
The antistatic property of the antistatic fiber fabric is that the antistatic property after washing 10 times in accordance with JIS L0217 103 method is 30 seconds or less in the JIS L 1094 half-life measurement method and 2000 V or less in the friction voltage measurement method. can get.

次に本発明の制電性繊維布帛の製造方法について説明をおこなう。
本発明の製造方法は、前記の繊維布帛に対し、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂(イ)と、1分子中に2個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン(ロ)と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤(ハ)を含む帯電防止組成物を含む樹脂溶液を繊維布帛へ付与した後、60℃〜180℃程度で熱処理を行う。
成分(イ)、(ロ)及び(ハ)は前記の化合物を用いることができる。また、帯電防止組成物中の成分(イ)、(ロ)及び(ハ)の配合比についても前記と同様である。
Next, the manufacturing method of the antistatic fiber fabric of this invention is demonstrated.
In the production method of the present invention, a quaternary ammonium salt type polymer and / or a polyamine resin (i) and a thermally-reactive blocked block having two or more blocked isocyanate groups in one molecule are applied to the fiber fabric. After applying a resin solution containing an antistatic composition containing urethane (b) and a surfactant (c) having both an oleyl group and two or more hydroxy groups to the fiber fabric, the temperature is about 60 ° C to 180 ° C. Heat treatment is performed.
As the components (a), (b) and (c), the above-mentioned compounds can be used. Further, the mixing ratio of the components (A), (B) and (C) in the antistatic composition is the same as described above.

帯電防止組成物を含む樹脂溶液としては、溶媒として水を用いる。樹脂溶液中における帯電防止組成物の配合量としては、繊維布帛への処理方法によって大きく変わるが、パッド−ドライ法、パッド−ドライ−スチーム法、パッド−スチーム法などのパッダ−を用いて繊維布帛に樹脂溶液を繊維布帛に付与する場合またはグラビアコーターなどを用いた場合には、樹脂溶液中に帯電防止組成物は重量割合で0.01〜10%含むとよい。また、スプレー法により樹脂溶液を噴霧する場合には0.1〜50%含むとよい。また、吸尽法により繊維布帛に帯電防止剤組成物を付与する場合には繊維布帛の重量に対し、帯電防止剤組成物の量は0.2〜5%owf付与できる量を添加した樹脂溶液を用いるとよい。
また、この樹脂溶液の中には、上記帯電防止組成物以外の帯電防止剤、架橋剤、触媒、柔軟材、吸水剤、SR剤を含んでいてもよい。
As the resin solution containing the antistatic composition, water is used as a solvent. The blending amount of the antistatic composition in the resin solution varies greatly depending on the processing method for the fiber fabric, but the fiber fabric is used by using a padder such as pad-dry method, pad-dry steam method, pad-steam method. When the resin solution is applied to the fiber fabric or a gravure coater or the like is used, the antistatic composition is preferably contained in the resin solution in an amount of 0.01 to 10% by weight. Moreover, when spraying a resin solution by the spray method, it is good to contain 0.1 to 50%. Further, when the antistatic composition is applied to the fiber fabric by the exhaust method, the amount of the antistatic composition is 0.2 to 5% owf with respect to the weight of the fiber fabric. Should be used.
The resin solution may contain an antistatic agent other than the antistatic composition, a crosslinking agent, a catalyst, a softening material, a water absorbing agent, and an SR agent.

本発明と併用可能な柔軟剤として、TKシリーズAS−800、EX−200AM25、EX−200A(高松油脂製)などが挙げられ、吸水剤としては、ラノゲンKRN−6、ラノゲンTNT−2、アクリナーNA−99(高松油脂製)などが挙げあれ、SR剤としては、SR−1000、SR1800、SR1801M(高松油脂製)などが挙げられる。   Examples of the softening agent that can be used in combination with the present invention include TK series AS-800, EX-200AM25, EX-200A (manufactured by Takamatsu Yushi), and the water-absorbing agent includes lanogen KRN-6, lanogen TNT-2, and acriner NA. -99 (manufactured by Takamatsu Oils and Fats) and the like, and SR agents include SR-1000, SR1800, SR1801M (manufactured by Takamatsu Oils and Fats) and the like.

また、本発明の製造方法では、帯電防止組成物を含む樹脂溶液を繊維布帛へ付与した後、60℃〜180℃にて熱処理をおこなう。
この熱処理条件も繊維布帛への処理方法によって大きく変わるが、パッド−ドライ法、パッド−ドライ−スチーム法、パッド−スチーム法などのパッダ−を用いて繊維布帛に樹脂溶液を繊維布帛に付与する場合またはグラビアコーターなどを用いた場合またはスプレー法などを用いた場合には、60℃〜180℃にて10秒〜5分程度の熱処理を、少なくとも1回以上おこなう。また、スチーミングにより熱処理を行なう場合には、10秒〜20分程度の熱処理を行なう。樹脂溶液中に帯電防止組成物は重量割合で0.01〜10%含むとよい。また、吸尽法により繊維布帛に帯電防止剤組成物を付与する場合には60℃〜140℃にて5分から2時間程度熱処理をおこなう。また、吸尽法での浴比は繊維布帛:樹脂溶液=1:3〜1:50程度で行なうことができる。
Moreover, in the manufacturing method of this invention, after providing the resin solution containing an antistatic composition to a fiber fabric, it heat-processes at 60 to 180 degreeC.
The heat treatment conditions also vary greatly depending on the treatment method for the fiber fabric, but when a resin solution is applied to the fiber fabric using a pad-dry method, pad-dry-steam method, pad-steam method, or the like. Alternatively, when a gravure coater or the like is used, or when a spray method or the like is used, heat treatment is performed at 60 ° C. to 180 ° C. for about 10 seconds to 5 minutes at least once. When heat treatment is performed by steaming, the heat treatment is performed for about 10 seconds to 20 minutes. The antistatic composition is preferably contained in the resin solution in an amount of 0.01 to 10% by weight. When the antistatic agent composition is applied to the fiber fabric by the exhaust method, heat treatment is performed at 60 to 140 ° C. for about 5 minutes to 2 hours. Moreover, the bath ratio in the exhaust method can be carried out at about fiber fabric: resin solution = 1: 3 to 1:50.

次に本発明に係る実施例について説明する。
(評価項目および評価方法)
各例における評価項目および評価方法を示す。
1.制電性
JIS L1094 半減期測定法および摩擦帯電圧測定法
また、JIS L0217 103法に準じて洗濯処理を10回行なったも のの制電性も評価した。
2風合い
制電性布帛の加工前後の生地を手で触り風合いを確認した。
○:ほとんど変化なし。 △:やや硬くなった。 ×:硬くなった。
Next, examples according to the present invention will be described.
(Evaluation items and evaluation methods)
Evaluation items and evaluation methods in each example are shown.
1. Antistatic property JIS L1094 Half-life measuring method and frictional band voltage measuring method Moreover, the antistatic property of what was washed 10 times according to JIS L0217 103 method was also evaluated.
2 Texture The fabric before and after the processing of the antistatic fabric was touched by hand to confirm the texture.
○: Almost no change. Δ: Slightly hardened. X: It became hard.

1分子中にヒドロキシル基と第2級アミノ基とを共に有する第4級アンモニウム塩型のポリアミン樹脂であるエレナイトE−14(高松油脂社製・固形分30%)を33.3重量%、亜硫酸水素ナトリウムでブロックされたブロックイソシアネート基を1分子中に2.5個有する熱反応型ブロックドウレタンであるハイレジンMT−935(高松油脂社製・固形分30%)を33.3%、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート型の非イオン界面活性剤であるレオドールTW−O320V(花王社製・固形分100%)を5重量%、水を28.4%混合し、固形分が25%の帯電防止組成物(A)を作成した。
酸性染料を用いてブルー色に染色されたナイロン製のツイルを繊維布帛として用い下記樹脂溶液をパッダ−をパッド(ピックアップ60%)−ドライ(100℃×60秒)−キュア−法(160℃×30秒)により繊維布帛に付与した後、熱処理をおこなった。

樹脂溶液
帯電防止組成物(A) 20%
水 80%

得られた制電性布帛の評価結果を表1に記した。
33.3% by weight of Eleonite E-14 (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., solid content 30%), a quaternary ammonium salt type polyamine resin having both a hydroxyl group and a secondary amino group in one molecule, sulfurous acid 33.3% of high resin MT-935 (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., solid content 30%), which is a heat-reactive blocked urethane having 2.5 blocked isocyanate groups blocked with sodium hydride in one molecule, polyoxy Anti-static with 25% solids by mixing 5% by weight of Rhedol TW-O320V (manufactured by Kao Corporation, 100% solids), 28.4% water, and ethylene sorbitan monooleate type nonionic surfactant Composition (A) was prepared.
Nylon twill dyed in blue with an acid dye is used as a fiber fabric, and the following resin solution is padded with a pad (pickup 60%)-dry (100 ° C x 60 seconds)-cure method (160 ° C x 30 seconds), and then heat treated.

Resin solution Antistatic composition (A) 20%
80% water

The evaluation results of the obtained antistatic fabric are shown in Table 1.

実施例1の帯電防止組成物(A)において、レオドールTW−O320Vをポリオキシエチレンオレイルエーテルフォスフェイト塩型のアニオン性界面活性剤であるフォスファノールRD−720(東邦化学社製・固形分100%)に変更する以外は、帯電防止組成物(A)と同様の作成方法(配合重量比)で3成分を配合して、固形分が25%の帯電防止剤(B)を作成した。
酸性染料を用いてブルー色に染色されたナイロン製のツイルを繊維布帛として用い下記樹脂溶液をパッダ−をパッド(ピックアップ60%)−スチーム(110℃×10分)により繊維布帛に付与した後、熱処理をおこなった。

樹脂溶液
帯電防止組成物(B) 10%
ラノゲンTNT−2(柔軟剤、高松油脂社製) 1%
水 89%

得られた制電性布帛の評価結果を表1に記した。
In the antistatic composition (A) of Example 1, Rhedol TW-O320V was converted into polyoxyethylene oleyl ether phosphate salt type anionic surfactant Phosphanol RD-720 (Toho Chemical Co., Ltd., solid content 100) %), The three components were blended by the same production method (blending weight ratio) as that of the antistatic composition (A) to prepare an antistatic agent (B) having a solid content of 25%.
Nylon twill dyed in blue with an acid dye was used as a fiber fabric, and the following resin solution was applied to the fiber fabric with a padder (pickup 60%)-steam (110 ° C. × 10 minutes). Heat treatment was performed.

Resin solution Antistatic composition (B) 10%
Lanogen TNT-2 (softener, manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 1%
89% water

The evaluation results of the obtained antistatic fabric are shown in Table 1.

実施例1の帯電防止組成物(A)において、エレナイトE−14を33.3重量%から1分子中にヒドロキシル基を有するポリアミン樹脂であるSC−505(ハイモ社製・固形分50%)を20重量%に変更し、さらに、水を28.4重量%から41.7重量%に変更した以外は実施例1の帯電防止組成物(A)と同様の作成方法で3成分を混合して、固形分が25重量%の帯電防止組成物(C)を作成した。
ナイロンタフタを液流染色機を用い、酸性染料にてエンジに染色をおこなった。次に、同様の液流染色機を用い、30℃のときに下記樹脂溶液を染色機内に投入し、生地に帯電防止組成物を付与し、80℃で20分間熱処理をおこなった。

樹脂溶液
帯電防止剤組成物 2%owf
ソーダ灰にてpH8に調整
浴比 1:10

熱処理後、水洗、乾燥を行い、制電性布帛を得た。
得られた制電性布帛の評価結果を表1に記した。
In the antistatic composition (A) of Example 1, SC-505 (manufactured by Hymo, 50% solid content), which is a polyamine resin having a hydroxyl group in one molecule from 33.3% by weight of Elenite E-14. The three components were mixed in the same manner as in the antistatic composition (A) of Example 1 except that the amount was changed to 20% by weight and water was changed from 28.4% to 41.7% by weight. An antistatic composition (C) having a solid content of 25% by weight was prepared.
Nylon taffeta was dyed into an engine with an acid dye using a liquid dyeing machine. Next, using the same liquid dyeing machine, the following resin solution was charged into the dyeing machine at 30 ° C., the antistatic composition was applied to the fabric, and heat treatment was performed at 80 ° C. for 20 minutes.

Resin solution Antistatic composition 2% owf
Adjust to pH 8 with soda ash Bath ratio 1:10

After heat treatment, washing with water and drying were performed to obtain an antistatic fabric.
The evaluation results of the obtained antistatic fabric are shown in Table 1.

実施例2の帯電防止組成物(B)において、エレナイトE−14を33.3重量%から1分子中にヒドロキシル基を有するポリアミン樹脂であるSC−505(ハイモ社製・固形分50%)を20重量%に変更し、さらに、水を28.4重量%から41.7重量%に変更した以外は実施例1の帯電防止組成物(B)と同様の作成方法で3成分を混合して、固形分が25重量%の帯電防止組成物(D)を作成した。
ナイロンタフタを液流染色機を用い、酸性染料にてエンジに染色をおこなった。次に、同様の液流染色機を用い、30℃のときに下記樹脂溶液を染色機内に投入し、生地に帯電防止組成物を付与し、80℃で20分間熱処理をおこなった。

樹脂溶液
帯電防止剤組成物 2%owf
ソーダ灰にてpH8に調整
浴比 1:10

熱処理後、水洗、乾燥を行い、制電性布帛を得た。
得られた制電性布帛の評価結果を表1に記した。
In the antistatic composition (B) of Example 2, SC-505 (manufactured by Hymo, 50% solid content), which is a polyamine resin having a hydroxyl group in one molecule, from 33.3% by weight of Elenite E-14. The three components were mixed in the same manner as in the antistatic composition (B) of Example 1 except that the amount was changed to 20% by weight and water was changed from 28.4% to 41.7% by weight. An antistatic composition (D) having a solid content of 25% by weight was prepared.
Nylon taffeta was dyed into an engine with an acid dye using a liquid dyeing machine. Next, using the same liquid dyeing machine, the following resin solution was charged into the dyeing machine at 30 ° C., the antistatic composition was applied to the fabric, and heat treatment was performed at 80 ° C. for 20 minutes.

Resin solution Antistatic composition 2% owf
Adjust to pH 8 with soda ash Bath ratio 1:10

After heat treatment, washing with water and drying were performed to obtain an antistatic fabric.
The evaluation results of the obtained antistatic fabric are shown in Table 1.

実施例1の帯電防止組成物(A)において、ハイレジンMT−935を亜硫酸水素ナトリウムでブロックされたブロックイソシアネート基を1分子中に2.0個有する熱反応型ブロックドウレタンであるTS−897(高松油脂製・固形分30%)に変更する以外は、帯電防止組成物(A)と同様の作成方法(配合重量比)で3成分を配合して、固形分が25%の帯電防止剤(E)を作成した。
酸性染料を用いてブルー色に染色されたナイロンタフタを繊維布帛として用い下記樹脂溶液をパッダ−をパッド(ピックアップ35%)−ドライ(110℃×60秒)―キュアー(150℃×30秒)により繊維布帛に付与した後、熱処理をおこなった。

樹脂溶液
帯電防止組成物(E) 5%
ラノゲンTNT−2(柔軟剤、高松油脂社製) 1%
水 94%

得られた制電性布帛の評価結果を表1に記した。
また、帯電防止加工前の未加工布の性能も表1に記載した。
In the antistatic composition (A) of Example 1, TS-897 (TS-897, which is a thermally-reactive blocked urethane having 2.0 blocked isocyanate groups in one molecule of High Resin MT-935 blocked with sodium bisulfite) The antistatic agent with a solid content of 25% is prepared by blending the three components in the same production method (blending weight ratio) as that of the antistatic composition (A), except that it is changed to Takamatsu oil and fat (solid content 30%). E) was created.
Nylon taffeta dyed in blue with an acid dye is used as a fiber fabric, and the following resin solution is applied by padding (pickup 35%)-drying (110 ° C. × 60 seconds) -curing (150 ° C. × 30 seconds) After giving to the fiber fabric, it heat-processed.

Resin solution Antistatic composition (E) 5%
Lanogen TNT-2 (softener, manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 1%
94% water

The evaluation results of the obtained antistatic fabric are shown in Table 1.
Table 1 also shows the performance of the unprocessed fabric before antistatic processing.

Figure 0004810692
Figure 0004810692



Claims (9)

第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂(イ)と、1分子中に2個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン(ロ)と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤(ハ)を含む帯電防止組成物をナイロン繊維を含む繊維布帛に付与してなる制電性繊維布帛。Quaternary ammonium salt type polymer and / or polyamine resin (a), thermally reacted blocked urethane (b) having two or more blocked isocyanate groups in one molecule, oleyl group and two or more hydroxy groups An antistatic fiber fabric obtained by applying an antistatic composition containing a surfactant (C) having both groups to a fiber fabric containing nylon fibers . 上記帯電防止組成物を、布帛を構成する繊維に付与してなる請求項1に記 載の制電性繊維布帛。The antistatic composition, antistatic fiber fabric mounting serial to claim 1 obtained by applying the fibers constituting the fabric. 上記帯電防止組成物を、布帛に付与してなる請求項1に記載の制電性繊維布帛。The antistatic fiber fabric according to claim 1, wherein the antistatic composition is applied to the fabric. 上記帯電性防止組成物を、繊維及び布帛に付与してなる請求項1に記載の制電性繊維布帛。The antistatic fiber fabric according to claim 1, wherein the antistatic composition is applied to a fiber and a fabric. 第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂(イ)と、1分子中に2個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン(ロ)と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤(ハ)の(イ)、(ロ)、(ハ)の固形分重量比が、10〜80/10〜80/10〜80である請求項1〜4のいずれかに記載の制電性繊維布帛。  Quaternary ammonium salt type polymer and / or polyamine resin (a), thermally reacted blocked urethane (b) having two or more blocked isocyanate groups in one molecule, oleyl group and two or more hydroxy groups The solid content weight ratio of (a), (b), and (c) of the surfactant (C) having both groups is 10 to 80/10 to 80/10 to 80. An antistatic fiber fabric according to claim 1. 第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂が1分子中にヒドロキシル基、第1級アミノ基及び第2級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも1つ含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の制電性繊維布帛。  The quaternary ammonium salt type polymer and / or polyamine resin contains at least one functional group selected from a hydroxyl group, a primary amino group, and a secondary amino group in one molecule. Antistatic fiber fabric in any one of -5. 第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂(イ)と、1分子中に2個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン(ロ)と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤(ハ)とを含有する帯電防止組成物を含む樹脂溶液を、ナイロン繊維を含む繊維布帛に付与した後、60℃〜180℃にて熱処理を行うことを特徴とする制電性繊維布帛の製造方法。Quaternary ammonium salt type polymer and / or polyamine resin (a), thermally reacted blocked urethane (b) having two or more blocked isocyanate groups in one molecule, oleyl group and two or more hydroxy groups A resin solution containing an antistatic composition containing a surfactant (ha) having both groups is applied to a fiber fabric containing nylon fibers, and then heat-treated at 60 ° C to 180 ° C. The manufacturing method of the antistatic fiber fabric which does. 第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂(イ)と、1分子に2個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン(ロ)と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤(ハ)の(イ)、(ロ)及び(ハ)の固形分重量比が、10〜80/10〜80/10〜80である請求項7に記載の制電性繊維布帛の製造方法。Quaternary ammonium salt type polymer and / or polyamine resin (a), thermally reacted blocked urethane (b) having two or more blocked isocyanate groups per molecule, oleyl group and two or more hydroxy groups The antistatic agent according to claim 7, wherein the weight ratio of (a), (b), and (c) to the surfactant (C) having both is 10 to 80/10 to 80/10 to 80 For producing a conductive fiber fabric. 第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび/またはポリアミン樹脂が1分子中にヒドロキシル基、第1級アミノ基及び第2級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも1つ含む請求項7〜8のいずれかに記載の制電性繊維布帛の製造方法。Quaternary ammonium salt type polymers and / or polyamine resin hydroxyl groups in one molecule, any one of claims 7-8 a functional group containing at least one selected from primary amino groups and secondary amino groups The manufacturing method of the antistatic fiber fabric as described in 2.
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