JP4810492B2 - Lubricating oil composition for continuously variable transmission - Google Patents

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本発明は、無段変速機用潤滑油組成物に関し、詳しくは、プッシュベルト式無断変速機に用いられる潤滑油組成物に関する。特に、プッシュベルト式無段変速機において、金属間摩擦係数が高く、かつ摩耗防止性能に優れる潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition for a continuously variable transmission, and more particularly to a lubricating oil composition used for a push belt type continuously variable transmission. In particular, in a push belt type continuously variable transmission, the present invention relates to a lubricating oil composition having a high coefficient of friction between metals and excellent wear prevention performance.

プッシュベルト式無段変速機(以下、ベルト式CVTということもある)は、自動車の燃費向上とドライバビリティの向上に有効であることから、近年急速に販売台数が増えている。しかし、ベルト式CVTは、大きな伝達トルク容量を得ることが難しいため、従来は、排気量1600cc以下の小型車にしか搭載できなかった。伝達トルク容量の向上は、ベルト式CVTにとって重要な課題である。   The number of push belt type continuously variable transmissions (hereinafter sometimes referred to as belt type CVTs) has been increasing rapidly in recent years because it is effective in improving fuel efficiency and drivability of automobiles. However, since it is difficult to obtain a large transmission torque capacity, the belt type CVT can be conventionally mounted only on a small vehicle having a displacement of 1600 cc or less. Improvement of the transmission torque capacity is an important issue for the belt type CVT.

ベルト式CVTでは、ベルトエレメントとプーリー間の摩擦力によりトルクが伝達される。そのため伝達トルク容量は、ベルトエレメントとプーリーの金属間摩擦係数とプーリーの押付け力によって決定される。この金属間摩擦係数は、潤滑油の性能によっても左右され、金属間摩擦係数が不足すると、ベルトとプーリー間にすべりを生じたり、ベルトが破断するという不具合を生じる恐れがある。
一方、ベルト式CVTの発進機構には、従来、電磁クラッチが使用されていたが、大排気量化による伝達トルクの増大に対する対応と、運転性向上のため、湿式クラッチやロックアップクラッチ付きのトルクコンバーターが使用されるようになってきている。これらの湿式クラッチ、トルクコンバーター及びCVTには共通の潤滑油を使用しているため、無段変速機用潤滑油(CVT油)は、これら湿式クラッチやトルクコンバーターとの適合性も重要になってきている。
In the belt type CVT, torque is transmitted by the frictional force between the belt element and the pulley. Therefore, the transmission torque capacity is determined by the friction coefficient between the belt element and the pulley and the pressing force of the pulley. This inter-metal friction coefficient depends on the performance of the lubricating oil. If the inter-metal friction coefficient is insufficient, there is a possibility that a slip occurs between the belt and the pulley or the belt breaks.
On the other hand, an electromagnetic clutch has been conventionally used for the starting mechanism of the belt type CVT. However, a torque converter with a wet clutch or a lock-up clutch has been used to cope with an increase in transmission torque due to a large displacement and to improve drivability. Are beginning to be used. Since these wet clutches, torque converters, and CVTs use a common lubricant, continuously variable transmission lubricants (CVT oils) are also important for compatibility with these wet clutches and torque converters. ing.

こうした中で従来CVT油には、自動変速機油(以下、ATFということもある。)を流用することが多かった。これは、従来の小排気量の車では伝達トルクが小さく、要求される金属間摩擦係数のレベルがあまり高くないため、ATFの中で比較的金属間摩擦係数の高いものを選択すれば性能を満足することができたからである。ATFを流用することの利点としては、湿式摩擦材との適合性や他の材料との適合性に実績があることが挙げられる。しかし、ベルト式CVTが大排気量の車に搭載されるようになると、必要とされる金属間摩擦係数のレベルが高くなって、ATFの流用では、性能を満足することができないため、CVT専用油が必要になってきている。   Under these circumstances, automatic transmission oil (hereinafter sometimes referred to as ATF) has often been used as conventional CVT oil. This is because the transmission torque is small and the required level of friction coefficient between metals is not so high in a conventional small displacement vehicle, so performance can be improved by selecting an ATF with a relatively high friction coefficient between metals. It was because I was satisfied. An advantage of diverting ATF is that it has a track record in compatibility with wet friction materials and compatibility with other materials. However, when the belt type CVT is installed in a car with a large displacement, the required level of friction coefficient between metals becomes high, and the performance cannot be satisfied with the diversion of ATF. Oil is needed.

更に、ベルト式CVTで、エンジン出力を効率よく伝達するためには、ベルトとプーリー間のすべりをより防止する必要があるが、すべりを防止するためベルトを挟み込む圧力を高めると、摩耗しやすくなる。このため、装置面の改良だけでなく、潤滑油に対しても、ベルトとプーリー間のすべりを防止し、かつベルト及びプーリーの摩耗を防止するものが要求されるようになった。   Furthermore, in order to efficiently transmit the engine output with the belt type CVT, it is necessary to prevent slipping between the belt and the pulley. However, if the pressure for sandwiching the belt is increased to prevent slipping, the belt will be easily worn. . For this reason, not only the improvement of the apparatus surface but also the lubricating oil is required to prevent slippage between the belt and the pulley and to prevent the belt and the pulley from being worn.

従来、無段変速機用潤滑油には、例えば、特許文献1では、摩耗防止剤、金属清浄剤及びカルボキシル基を有する摩擦調整剤を配合した潤滑油組成物、特許文献2では、硫黄系極圧剤、りん系極圧剤及び金属系清浄剤を配合した無段変速機用組成物、特許文献3では、無灰分散剤、硫黄系極圧剤及びりん系極圧剤を配合した無段変速機用潤滑油組成物、特許文献4では、全塩基価が特定範囲のCaスルホネート及び亜リン酸エステル類等を配合したベルト式CVT自動変速機用潤滑油組成物、特許文献5では、特定範囲の摩擦係数を有し、金属清浄剤やジアルキルジチオリン酸亜鉛を配合したベルト式無段変速装置用潤滑油組成物、及び特許文献6では、ポリメタクリレート等、イミド化合物及びアルキルジチオリン酸亜鉛を配合した無段変速機油組成物などが提案されている。しかし、これらの提案にも拘わらず、未だ充分な、高レベルの金属間摩擦係数と、ベルト及びプーリーに対する優れた摩耗防止性を満足するものは無かった。特に、ベルト式無段変速機用潤滑油(CVT油)には、高い金属間摩擦係数が要求されるため、金属清浄剤が配合されるが、金属清浄剤の中には、その配合量によっては摩耗防止性を損なうものがあり、一方、摩耗防止性を向上させるために配合する摩耗防止剤は、金属清浄剤との相互作用により、配合量が少なすぎると摩耗防止性が不十分であり、配合量が多すぎると金属間摩擦係数が低下するなどの問題があった。
特開平2−175794号公報 特開平9−100487号公報 特開平10−8081号公報 特開平10−306292号公報 特開平11−80772号公報 特開平11−181464号公報
Conventionally, in a continuously variable transmission lubricating oil, for example, in Patent Document 1, a lubricating oil composition in which an antiwear agent, a metal detergent, and a friction modifier having a carboxyl group are blended, and in Patent Document 2, a sulfur-based electrode is used. A continuously variable transmission composition containing a pressure agent, a phosphorus-based extreme pressure agent, and a metal detergent, Patent Document 3 discloses a continuously variable transmission containing an ashless dispersant, a sulfur-based extreme pressure agent, and a phosphorus-based extreme pressure agent. Lubricating oil composition for machinery, Patent Document 4 describes a lubricating oil composition for a belt-type CVT automatic transmission in which a total base number is blended with Ca sulfonate and phosphites having a specific range, Patent Document 5 discloses a specific range. And a lubricating oil composition for belt type continuously variable transmissions that contains a metal detergent and zinc dialkyldithiophosphate, and in Patent Document 6, imide compound and zinc alkyldithiophosphate are blended in Patent Document 6. Invariant Such as machine oil compositions have been proposed. However, in spite of these proposals, there is still nothing satisfying a sufficient high level of intermetal friction coefficient and excellent wear resistance for belts and pulleys. In particular, a lubricant for belt type continuously variable transmissions (CVT oil) is required to have a high coefficient of friction between metals, so a metal detergent is blended. However, some anti-wear agents blended to improve anti-wear properties have insufficient anti-wear properties due to interactions with metal detergents if the amount is too small. If the blending amount is too large, there is a problem that the coefficient of friction between metals decreases.
JP-A-2-175794 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-1000048 Japanese Patent Laid-Open No. 10-8081 Japanese Patent Laid-Open No. 10-306292 JP-A-11-80772 JP-A-11-181464

本発明の目的は、上記のような開発状況に鑑み、ベルト式CVT油に要求される高い金属間摩擦係数と、ベルト及びプーリーに対する優れた摩耗防止性を両立する無段変速機用潤滑油組成物を提供することである。   In view of the development situation as described above, the object of the present invention is to provide a lubricating oil composition for a continuously variable transmission that satisfies both a high intermetal friction coefficient required for a belt-type CVT oil and an excellent anti-wear property for a belt and a pulley. Is to provide things.

本発明者らは、上記課題に対し鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油に、(A)リン酸エステル又は亜リン酸エステル類の少なくとも一種、(B)チオリン酸エステル又はチオ亜リン酸エステル類の少なくとも一種、(C)特定のポリアミン化合物、及び(D)摩擦調整剤としてオレイルアミンを必須成分として配合することにより、無段変速機用潤滑油として要求される高い金属間摩擦係数と優れた摩耗防止性を両立する無段変速機用潤滑油組成物が得られることを見出した。本発明は、この知見に基づいて完成するに至ったものである。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that (A) at least one of phosphoric acid esters or phosphites, (B) thiophosphoric acid esters or thiophosphorous acids. By blending at least one ester, (C) a specific polyamine compound , and (D) oleylamine as an essential component as a friction modifier, a high intermetallic friction coefficient and excellent required as a lubricating oil for continuously variable transmissions It has been found that a lubricating oil composition for continuously variable transmissions having both excellent wear prevention properties can be obtained. The present invention has been completed based on this finding.

すなわち、本発明の第1の発明によれば、鉱油及び/又は合成油からなる潤滑油基油に、(A)酸性リン酸エステル、(B)チオリン酸エステル又はチオ亜リン酸エステル類の少なくとも一種、(C)次の一般式(9)で示されるポリアミン化合物、及び(D)摩擦調整剤としてオレイルアミンを配合してなる無段変速機用潤滑油組成物が提供される。

Figure 0004810492
(式中、Aは、NH であり、R は、アルキレン基であり、R は、Hであり、nは、2〜20の整数である。)
また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、さらに、(E)金属清浄剤を配合することを特徴とする無段変速機用潤滑油組成物が提供される。
さらに、本発明の第3の発明によれば、第2の発明において、(E)金属清浄剤が、アルカリ土類金属のスルホネートであることを特徴とする無段変速機用潤滑油組成物が提供される。
さらに、本発明の第4の発明によれば、第1乃至第3のいずれかの発明において、さらに、(F)オレフィンコポリマーを配合することを特徴とする無段変速機用潤滑油組成物が提供される。 That is, according to the first invention of the present invention, at least one of (A) an acidic phosphate ester, (B) a thiophosphate ester or a thiophosphite ester is added to the lubricating base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil. There is provided a lubricating oil composition for a continuously variable transmission, comprising (C) a polyamine compound represented by the following general formula (9) , and (D) oleylamine as a friction modifier .
Figure 0004810492
(In the formula, A is NH 2 , R 1 is an alkylene group, R 2 is H, and n is an integer of 2 to 20.)
According to a second aspect of the present invention, there is further provided a lubricating oil composition for continuously variable transmission, characterized in that, in the first aspect, (E) a metal detergent is further blended.
Further, according to a third invention of the present invention, there is provided the lubricating oil composition for continuously variable transmission according to the second invention, wherein (E) the metal detergent is an alkaline earth metal sulfonate. Provided.
Furthermore, according to the fourth aspect of the present invention, there is provided a lubricating oil composition for continuously variable transmissions according to any one of the first to third aspects, further comprising (F) an olefin copolymer. Provided.

本発明は、上記した如く、潤滑油基油に、少なくとも3種類の特定の化合物を配合した潤滑油組成物に係るものであるが、その好ましい態様としては、次のものが包含される。
(i)無段変速機は、プッシュベルト式無段変速機であることを特徴とする上記の無段変速機用潤滑油組成物。
(ii)(B)チオリン酸エステル又はチオ亜リン酸エステル類は、短鎖のアルキルチオホスフェート又は短鎖のアルキルチオホスファイト類であることを特徴とする上記の無段変速機用潤滑油組成物。
(iii)(B)チオリン酸エステルは、ビスジチオリン酸エステルであることを特徴とする上記の無段変速機用潤滑油組成物。
(iv)(D)オレフィンコポリマーは、非分散型であることを特徴とする上記の無段変速機用潤滑油組成物。
As described above, the present invention relates to a lubricating oil composition in which at least three kinds of specific compounds are blended with a lubricating base oil. Preferred embodiments thereof include the following.
(I) The continuously variable transmission is a push belt type continuously variable transmission, the lubricating oil composition for a continuously variable transmission described above.
(Ii) (B) Said lubricating oil composition for continuously variable transmissions, wherein the thiophosphate or thiophosphite is a short-chain alkylthiophosphate or a short-chain alkylthiophosphite.
(Iii) The lubricating oil composition for a continuously variable transmission, wherein the (B) thiophosphate is a bisdithiophosphate.
(Iv) The above-mentioned lubricating oil composition for continuously variable transmission, wherein the (D) olefin copolymer is non-dispersed.

本発明の無段変速機用潤滑油組成物、特にプッシュベルト式無段変速機用潤滑油組成物は、潤滑油基油に、特定の添加剤、すなわち、(A)酸性リン酸エステル、(B)チオリン酸エステル又はチオ亜リン酸エステル類の少なくとも一種、(C)特定のポリアミン化合物、及び(D)摩擦調整剤としてオレイルアミンを配合することにより、或いは、さらに(E)金属清浄剤、好ましくはアルカリ土類金属のスルホネートを配合することにより、或いは、さらに(F)オレフィンコポリマーを配合することにより、無段変速機用潤滑油に要求される高い金属間摩擦係数と優れた摩耗防止性が得られるという顕著な効果を奏する。 The lubricating oil composition for continuously variable transmissions of the present invention, particularly the lubricating oil composition for push belt type continuously variable transmissions, contains a specific additive, that is, (A) acidic phosphate ester, B) At least one kind of thiophosphate ester or thiophosphite ester, (C) a specific polyamine compound , and (D) oleylamine as a friction modifier , or (E) a metal detergent, preferably By blending an alkaline earth metal sulfonate , or by further blending (F) an olefin copolymer, the high intermetallic friction coefficient and excellent wear resistance required for continuously variable transmission lubricants can be obtained. There is a remarkable effect that it can be obtained.

以下、本発明について詳細に説明する。
(1)潤滑油基油
本発明の無段変速機用潤滑油組成物に用いられる基油は、特に限定されるものではなく、一般に潤滑油基油として用いられているものならば何でも使用することができる。すなわち、これらに該当するものとしては、鉱油、合成油、或いはそれらの混合油がある。
本発明で使用する基油は、100℃において、0.5〜200mm/sの動粘度を有し、好適な動粘度は、2〜25mm/sの範囲であり、更に好適な動粘度は、2.5〜8mm/sの範囲である。基油の動粘度が高すぎると、低温粘度が悪化し、逆に動粘度が低すぎると、無段変速機の摺動部において摩耗が生じたり、引火点が低くなるという問題が生じる。
鉱油としては、潤滑油粘度を有する炭化水素油留分であり、例えば、減圧蒸留留出油をフェノール、フルフラール、N−メチルピロリドンの如き芳香族抽出溶剤で処理して得られるラフィネートを、プロパンやメチルエチルケトン等の溶剤で脱蝋処理した後、必要に応じて、更に水素化精製を行って得られる炭化水素油、又はこの炭化水素留出油と溶剤抽出、溶剤脱蝋及び溶剤脱れき処理を行った残渣油との混合物を使用することができる。酸化安定性の観点からは、芳香族炭素数の全炭素に対する割合、%C(ASTM D3238法)が20以下のものが好ましく、10以下のものが特に好ましい。また、流動点の観点からは、流動点が−10℃以下のものが好ましく、−15℃以下のものが特に好ましい。これらの精製鉱油は、組成上、パラフィン系、ナフテン系などで、単独又はこれらの混合系炭化水素であっても良い。鉱油の具体例としては、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油及びブライトストック等が挙げられ、要求性能を満たすように適宜混合することにより基油を調整することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(1) Lubricating base oil The base oil used in the lubricating oil composition for continuously variable transmissions of the present invention is not particularly limited, and any base oil that is generally used as a lubricating base oil can be used. be able to. That is, those corresponding to these include mineral oil, synthetic oil, or a mixed oil thereof.
The base oil used in the present invention has a kinematic viscosity of 0.5 to 200 mm 2 / s at 100 ° C., and a preferable kinematic viscosity is in the range of 2 to 25 mm 2 / s, and more preferable kinematic viscosity. Is in the range of 2.5-8 mm 2 / s. If the kinematic viscosity of the base oil is too high, the low-temperature viscosity deteriorates. Conversely, if the kinematic viscosity is too low, there is a problem that the sliding portion of the continuously variable transmission is worn or the flash point is lowered.
Mineral oil is a hydrocarbon oil fraction having a lubricating oil viscosity. For example, raffinate obtained by treating a vacuum distillation distillate with an aromatic extraction solvent such as phenol, furfural, N-methylpyrrolidone, propane, After dewaxing with a solvent such as methyl ethyl ketone, if necessary, hydrocarbon oil obtained by further hydrorefining, or this hydrocarbon distillate and solvent extraction, solvent dewaxing and solvent dewaxing Mixtures with residual oil can be used. From the viewpoint of oxidative stability, the ratio of aromatic carbon number to total carbon,% C A (ASTM D3238 method) is preferably 20 or less, particularly preferably 10 or less. From the viewpoint of the pour point, those having a pour point of −10 ° C. or lower are preferred, and those having a −15 ° C. or lower are particularly preferred. These refined mineral oils are paraffinic or naphthenic in composition, and may be single or mixed hydrocarbons thereof. Specific examples of the mineral oil include light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil, bright stock, and the like, and the base oil can be adjusted by appropriately mixing so as to satisfy the required performance.

本発明に使用する合成油としては、オレフィンオリゴマー、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、ポリエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等を挙げることができる。
オレフィンオリゴマーとしては、炭素数2〜14、好ましくは4〜12の範囲である直鎖又は分岐のオレフィン炭化水素の中から選択された任意の1種の単独、又は2種以上の共重合により得られるものであり、平均分子量が100〜約3,000、好ましくは200〜約1,000の生成物から選択されるが、特に水素化によって不飽和結合を除去したものが好ましい。好ましい具体的なオレフィンオリゴマーとしては、例えばポリブテン、α−オレフィンオリゴマー、エチレン・α−オレフィンオリゴマー等である。
二塩基酸エステルとしては、炭素数4〜14の脂肪族二塩基酸と、炭素数4〜14の脂肪族アルコールとのエステルが挙げられる。ポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと、炭素数4〜18の脂肪酸とのエステルが挙げられる。又ヒドロキシピバリン酸等のヒドロキシ酸と脂肪酸及びアルコールとのエステル等も使用することができる。
ポリオキシアルキレングリコールの例としては、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドの重合物が使用でき、アルキレンオキサイドは、単独の重合でも、混合物の重合でも良い。またアルキレンオキサイドの混合物による重合体は、ブロック重合体でも、ランダム重合体でも良い。またアルキレングリコールの末端基は、片末端又は両末端が、エーテル封鎖されていても良く、エステル封鎖されていても良い。ポリエーテルとしては、フェニルエーテル等が使用できる。
これらの基油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
Examples of the synthetic oil used in the present invention include olefin oligomers, dibasic acid esters, polyol esters, polyalkylene glycols, polyethers, alkylbenzenes, and alkylnaphthalenes.
The olefin oligomer is obtained by copolymerizing any one kind selected from linear or branched olefin hydrocarbons having 2 to 14 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, or two or more kinds. Selected from products having an average molecular weight of 100 to about 3,000, preferably 200 to about 1,000, but those having unsaturated bonds removed by hydrogenation are particularly preferred. Preferred specific olefin oligomers include, for example, polybutene, α-olefin oligomers, ethylene / α-olefin oligomers, and the like.
Examples of the dibasic acid ester include esters of an aliphatic dibasic acid having 4 to 14 carbon atoms and an aliphatic alcohol having 4 to 14 carbon atoms. Examples of the polyol ester include esters of polyhydric alcohols such as neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and fatty acids having 4 to 18 carbon atoms. Also, esters of hydroxy acids such as hydroxypivalic acid, fatty acids and alcohols can be used.
As an example of polyoxyalkylene glycol, a polymer of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms can be used, and the alkylene oxide may be a single polymerization or a mixture polymerization. Moreover, the polymer by the mixture of alkylene oxides may be a block polymer or a random polymer. Further, the terminal group of alkylene glycol may be ether-blocked or ester-blocked at one or both ends. As the polyether, phenyl ether or the like can be used.
These base oils can be used alone or in combination of two or more kinds, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination.

(2)添加剤成分
次に、本発明の無段変速機用潤滑油組成物に使用する、基油に配合される必須の(A)、(B)(C)及び(D)成分について、そして、さらに配合するのが好ましい(E)及び(F)成分について説明する。
(2) Additive component Next, the essential components (A), (B) , (C) and (D) used in the base oil used in the lubricating oil composition for continuously variable transmission of the present invention. The components (E) and (F) that are preferably further blended will be described.

(i)(A)成分
本発明の無段変速機用潤滑油組成物において、必須成分として用いられる(A)成分は、リン酸エステル又は亜リン酸エステル類の少なくとも一種である。
(A)成分のリン酸エステル又は亜リン酸エステル類としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、酸性リン酸エステルアミン塩、酸性亜リン酸エステルアミン塩が挙げられる。本発明においては、これらの化合物の単独使用、又はこれらの化合物数種を併用して用いることができる。
リン酸エステル又は酸性リン酸エステルは、通常、次の一般式(1)で表されるものである。
(I) (A) component In the lubricating oil composition for continuously variable transmission of this invention, (A) component used as an essential component is at least 1 type of phosphate ester or phosphite.
As the phosphoric acid ester or phosphite ester of component (A), phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, phosphorous acid ester, acidic phosphorous acid ester, acidic phosphoric acid ester amine salt, acidic phosphorous acid ester amine Salt. In the present invention, these compounds can be used alone, or several of these compounds can be used in combination.
The phosphate ester or acidic phosphate ester is usually represented by the following general formula (1).

Figure 0004810492
Figure 0004810492

上記式中、Rは、炭素数1〜24の炭化水素基であり、その式中で、同一又は相異なるものであってもよい。xは、1又は2である好ましい炭化水素基は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基であり、特に好適なのは炭素数1〜8の短鎖のアルキル基である。 In the above formula, R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and may be the same or different in the formula. x is 1 or 2 . Preferred hydrocarbon groups are alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 18 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, alkylaryl groups, and arylalkyl groups, and particularly preferred are those having 1 to 1 carbon atoms. 8 short chain alkyl groups.

具体的には、リン酸エステルとして、トリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート等があり、例えば、ベンジルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、及びトリエチルフェニルホスフェート等の化合物を挙げることができる。   Specifically, as the phosphate ester, there are triaryl phosphate, trialkyl phosphate, and the like, for example, compounds such as benzyl diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate, ethyl dibutyl phosphate, and triethyl phenyl phosphate. Can be mentioned.

酸性リン酸エステルとしては、例えば、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、n−ブチルアシッドホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、及びオレイルアシッドホスフェート等の化合物を挙げることができる。   Examples of the acidic phosphate ester include methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, n-butyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, di-2-ethylhexyl phosphate, isodecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, Mention may be made of compounds such as decyl acid phosphate, stearyl acid phosphate, and oleyl acid phosphate.

(A)成分の酸性リン酸エステルの配合量としては、組成物全量基準で、P量として100〜500ppmが好適であり、100ppmより少ないと金属間摩擦係数の向上作用が小さく、摩耗防止性も不十分である。一方、配合量が500ppmを超えると材料適合性が悪化する。 (A) As a compounding quantity of the acidic phosphoric acid ester of a component, 100-500 ppm is suitable as P amount on the composition whole quantity basis, and if it is less than 100 ppm, the improvement effect of the friction coefficient between metals will be small, and wear prevention property will also be sufficient as it. It is insufficient. On the other hand, if the blending amount exceeds 500 ppm, the material compatibility deteriorates.

(ii)(B)成分
本発明の無段変速機用潤滑油組成物において、必須成分として用いられる(B)成分は、チオリン酸エステル又はチオ亜リン酸エステル類の少なくとも一種である。
(B)成分のチオリン酸エステル又はチオ亜リン酸エステル類としては、チオリン酸エステル、チオ酸性リン酸エステル、チオ亜リン酸エステル、チオ酸性亜リン酸エステル、チオ酸性リン酸エステルアミン塩、チオ酸性亜リン酸エステルアミン塩が挙げられる。本発明においては、これらの化合物の単独使用、又はこれらの化合物数種を併用して用いることができる。
チオリン酸エステル(チオホスフェート)類は、例えば、次の一般式(5)などで表されるチオリン酸エステルやチオ酸性リン酸エステルなどである。
(Ii) Component (B) In the lubricating oil composition for continuously variable transmission of the present invention, the component (B) used as an essential component is at least one of thiophosphates or thiophosphites.
As the thiophosphate ester or thiophosphite ester of component (B), thiophosphate ester, thioacid phosphate ester, thiophosphite ester, thioacid phosphite ester, thioacid phosphate ester amine salt, Acid phosphite amine salts are mentioned. In the present invention, these compounds can be used alone, or several of these compounds can be used in combination.
Examples of thiophosphates (thiophosphates) include thiophosphates and thioacid phosphates represented by the following general formula (5).

Figure 0004810492
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上記式中、Rは、水素又は炭素数1〜24の炭化水素基であり、その式中で、同一又は相異なるものであってもよいが、少なくとも一つは、炭化水素基である(すなわち、全ては水素でない)。X〜Xは、酸素原子又は硫黄原子を表し、少なくとも一つは、硫黄原子である。好ましい炭化水素基は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基であり、特に好適なのは炭素数1〜8の短鎖のアルキル基である。 In the above formula, R 1 is hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and may be the same or different in the formula, but at least one is a hydrocarbon group ( All are not hydrogen). X 1 to X 4 represents an oxygen atom or a sulfur atom, at least one is a sulfur atom. Preferred hydrocarbon groups are alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 18 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, alkylaryl groups, and arylalkyl groups, and particularly preferred are those having 1 to 1 carbon atoms. 8 short chain alkyl groups.

また、チオリン酸エステル類としては、例えば、次の一般式(6)などで表されるビスチオリン酸エステル又はビスジチオリン酸エステルなども挙げることができ、本発明においては、ビスジチオリン酸エステルを好ましい態様として用いることができる。   Examples of the thiophosphates include bisthiophosphates and bisdithiophosphates represented by the following general formula (6). In the present invention, bisdithiophosphates are preferred embodiments. Can be used as

Figure 0004810492
Figure 0004810492

上記式中、Rは、水素又は炭素数1〜24の炭化水素基であり、その式中で、同一又は相異なるものであってもよいが、少なくとも一つは、炭化水素基である(すなわち、全ては水素でない)。X〜Xは、酸素原子又は硫黄原子を表し、少なくとも一つは、硫黄原子である。nは、1又は2の整数である。好ましい炭化水素基は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基であり、特に好適なのは炭素数1〜8の短鎖のアルキル基である。 In the above formula, R is hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and may be the same or different in the formula, but at least one is a hydrocarbon group (that is, All are not hydrogen). X 1 to X 7 represents an oxygen atom or a sulfur atom, at least one is a sulfur atom. n is an integer of 1 or 2. Preferred hydrocarbon groups are alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 18 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, alkylaryl groups, and arylalkyl groups, and particularly preferred are those having 1 to 1 carbon atoms. 8 short chain alkyl groups.

また、チオ亜リン酸エステル(チオホスファイト)類としては、例えば、次の一般式(7)などで表されるチオ亜リン酸エステルやチオ酸性亜リン酸エステルなどである。   Examples of thiophosphites (thiophosphites) include thiophosphites and thioacid phosphites represented by the following general formula (7).

Figure 0004810492
Figure 0004810492

上記式中、Rは、水素又は炭素数1〜24の炭化水素基であり、その式中で、同一又は相異なるものであってもよいが、少なくとも一つは、炭化水素基である(すなわち、全ては水素でない)。X〜Xは、酸素原子又は硫黄原子を表し、少なくとも一つは、硫黄原子である。好ましい炭化水素基は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基であり、特に好適なのは炭素数1〜8の短鎖のアルキル基である。 In the above formula, R 1 is hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and may be the same or different in the formula, but at least one is a hydrocarbon group ( All are not hydrogen). X 1 to X 3 represents an oxygen atom or a sulfur atom, at least one is a sulfur atom. Preferred hydrocarbon groups are alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 18 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, alkylaryl groups, and arylalkyl groups, and particularly preferred are those having 1 to 1 carbon atoms. 8 short chain alkyl groups.

さらに、(B)成分として、チオ酸性リン酸エステルアミン塩やチオ酸性亜リン酸エステルアミン塩も用いられる。これらは、例えば、次の一般式(8)などで表されるものである。   Furthermore, as the component (B), a thioacid phosphate amine salt or a thioacid phosphate amine amine salt is also used. These are expressed by, for example, the following general formula (8).

Figure 0004810492
Figure 0004810492

上記式中、Rは、水素又は炭素数1〜24の炭化水素基であり、その式中で、同一又は相異なるものであってもよいが、少なくとも一つは、炭化水素基である(すなわち、全ては水素でない)。好ましい炭化水素基は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数2〜18のアルケニル基、炭素数6〜20のアリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基であり、特に好適なのは炭素数1〜8の短鎖のアルキル基である。X、Xは、酸素原子又は硫黄原子を表し、少なくとも一つは、硫黄原子である。Rは、炭素数4〜20のアルキル基またはアルキレン基、炭素数2〜12のアルカノール基、或いは炭素数6〜20のアリール基またはアルキル置換アリール基であり、Rは、水素原子、炭素数4〜20のアルキル基またはアルキレン基、炭素数2〜12のアルカノール基、或いは炭素数6〜20のアリール基またはアルキル置換アリール基である。 In the above formula, R 1 is hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, and may be the same or different in the formula, but at least one is a hydrocarbon group ( All are not hydrogen). Preferred hydrocarbon groups are alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 18 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, alkylaryl groups, and arylalkyl groups, and particularly preferred are those having 1 to 1 carbon atoms. 8 short chain alkyl groups. X 1 and X 2 represent an oxygen atom or a sulfur atom, and at least one is a sulfur atom. R 2 is an alkyl group or alkylene group having 4 to 20 carbon atoms, an alkanol group having 2 to 12 carbon atoms, or an aryl group or alkyl-substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and R 3 is a hydrogen atom, carbon These are an alkyl group or alkylene group having 4 to 20 carbon atoms, an alkanol group having 2 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl-substituted aryl group.

(B)成分のチオリン酸エステル又はチオ亜リン酸エステル類の配合量としては、組成物全量基準で、P量として100〜500ppmが好適であり、100ppmより少ないと金属間摩擦係数の向上作用が小さく、摩耗防止性も不十分である。一方、配合量が500ppmを超えると材料適合性が悪化する。   (B) As a compounding quantity of the thiophosphate ester or thiophosphite ester of a component, 100-500 ppm is suitable as P amount on the composition whole quantity basis, and if it is less than 100 ppm, the effect of improving the friction coefficient between metals will be achieved. It is small and wear resistance is insufficient. On the other hand, if the blending amount exceeds 500 ppm, the material compatibility deteriorates.

(iii)(C)成分
本発明の潤滑油組成物において、必須成分として用いられる(C)成分は、ポリアミン化合物であって、次の一般式(9)で表されるものである。このポリアミン化合物の構造上の特徴は、分子中にポリアルキルアミンの構造を有することである。
(Iii) Component (C) In the lubricating oil composition of the present invention, the component (C) used as an essential component is a polyamine compound and is represented by the following general formula (9). The structural feature of this polyamine compound is that it has a polyalkylamine structure in the molecule.

Figure 0004810492
Figure 0004810492

一般式(9)中、Aは、NHである。また、Rは、アルキレン基であり、好ましくはエチレン基、プロピレン基、又はブチレン基である。Rは、Hである。nは2〜20の整数である。 In the general formula (9), A is NH 2 . R 1 is an alkylene group, preferably an ethylene group, a propylene group, or a butylene group. R 2 is H. n is an integer of 2-20.

(C)成分のポリアミン化合物の配合量は、組成物全量基準で、0.01〜10重量%の範囲である。配合量が0.01重量%未満であると、金属間摩擦係数の向上作用が小さく、一方、10重量%を超えると配合量に見合う金属間摩擦係数の向上が見られず、むしろ酸化安定性などが悪化する恐れがある。
(iv)(D)成分
(D)成分の摩擦調整剤は、オレイルアミンである。摩擦調整剤の配合量としては、組成物全量基準で、0.01〜5重量%が好適であり、配合量が0.01重量%未満では所期の効果を発揮せず、一方、5重量%を超えると金属間摩擦係数が低下する。
(C) The compounding quantity of the polyamine compound of a component is the range of 0.01-10 weight% on the composition whole quantity basis. If the blending amount is less than 0.01% by weight, the effect of improving the friction coefficient between metals is small, whereas if it exceeds 10% by weight, the friction coefficient between metals corresponding to the blending amount is not improved, but rather oxidation stability. There is a risk of worsening.
(Iv) Component (D)
The (D) component friction modifier is oleylamine. The blending amount of the friction modifier is preferably 0.01 to 5% by weight based on the total amount of the composition. If the blending amount is less than 0.01% by weight, the desired effect is not exhibited, while 5% by weight. If it exceeds%, the friction coefficient between metals decreases.

(v)(E)成分
本発明の無段変速機用潤滑油組成物において、さらに(E)成分として金属清浄剤が好ましく用いられる。金属清浄剤としては、分子内にアルカリ土類金属又はアルカリ金属を有し、潤滑油基油に溶解又は均一に分散するものであって、例えばアルカリ土類金属の少なくとも一個の鎖状炭化水素基を有するサリシレート、カルボキシレート、スルホネート、フェネート又はフォスフォネートであり、具体的には、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩や、アルキル等の置換基を有するナフテン酸又はフタール酸のアルカリ土類金属塩や、石油スルホン酸又はアルキルベンゼンやアルキルナフタレンのスルホン酸のアルカリ土類金属塩や、硫化アルキルフェノールのアルカリ土類金属塩、又は炭化水素基を有するチオフォスフォン酸やフォスフォン酸のアルカリ土類金属塩などであり、カルシウム(Ca)塩、マグネシウム(Mg)塩、バリウム(Ba)塩が好適に用いられる。また、アルカリ金属のサリシレート、カルボキシレート、スルホネート、フェネート又はフォスフォネートも用いられ、アルカリ金属としては、ナトリウム(Na)やカリウム(K)が挙げられる。これらの中で、アルカリ土類金属のスルホネートが好ましく用いられる。また、金属清浄剤は、通常は全塩基価(TBN)[JIS K2501(過塩素酸法)]が10〜450mgKOH/gの範囲に、好ましくは、20〜400mgKOH/gの範囲である。石鹸分は、20〜50重量%のものが使用できるが、30〜45重量%のものが特に好ましい。これらを単独または組合せて使用し、組合せて使用した場合には、単独で使用した場合より湿式摩擦材との摩擦特性が好ましい場合がある。金属清浄剤の配合量としては、組成物全量基準で、金属量として100〜1000ppmが好適に用いられる。
(vi)(F)成分
本発明の無段変速機用潤滑油組成物において、さらに(F)成分として、オレフィンコポリマーが好ましく用いられる。
(V) Component (E)
In the lubricating oil composition for continuously variable transmission of the present invention, a metal detergent is preferably used as the component (E). The metal detergent has an alkaline earth metal or alkali metal in the molecule, and is dissolved or uniformly dispersed in the lubricating base oil, for example, at least one chain hydrocarbon group of the alkaline earth metal A salicylate, a carboxylate, a sulfonate, a phenate or a phosphonate having, specifically, an alkaline earth metal salt of alkyl salicylic acid, or an alkaline earth metal salt of naphthenic acid or phthalic acid having a substituent such as alkyl Or alkaline earth metal salts of petroleum sulfonic acids or alkylbenzene or alkylnaphthalene sulfonic acids, alkaline earth metal salts of sulfurized alkylphenols, or alkaline earth metal salts of thiophosphonic acid or phosphonic acid having a hydrocarbon group Calcium (Ca) salt, magnesium (Mg) salt, barium Ba) salt is preferably used. Alkali metal salicylates, carboxylates, sulfonates, phenates or phosphonates are also used, and examples of the alkali metals include sodium (Na) and potassium (K). Of these, alkaline earth metal sulfonates are preferably used. The metal detergent usually has a total base number (TBN) [JIS K2501 (perchloric acid method)] in the range of 10 to 450 mgKOH / g, preferably in the range of 20 to 400 mgKOH / g. A soap content of 20 to 50% by weight can be used, but a soap content of 30 to 45% by weight is particularly preferred. When these are used alone or in combination, the friction characteristics with the wet friction material may be more preferable than when used alone. As a compounding quantity of a metal detergent, 100-1000 ppm is used suitably as a metal quantity on the composition whole quantity basis.
(Vi) Component (F) In the lubricating oil composition for continuously variable transmission of the present invention, an olefin copolymer is preferably used as the component (F) .

オレフィンコポリマー(又はオレフィン共重合体)は、2種以上のオレフィンモノマーのランダム共重合により得られる油溶性のものであり、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体を挙げることができる。エチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレンと炭素数3〜20の直鎖状又は分枝状α−オレフィンとの共重合体が好ましい。α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−ノナデセン及びこれらの分枝状オレフィンを挙げることができ、特に、プロピレンを用いたエチレン−プロピレン共重合体が本発明の課題を達成するために有効である。   The olefin copolymer (or olefin copolymer) is an oil-soluble one obtained by random copolymerization of two or more olefin monomers, and examples thereof include an ethylene-α-olefin copolymer. As the ethylene-α-olefin copolymer, a copolymer of ethylene and a linear or branched α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is preferable. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, Examples thereof include 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene and branched olefins thereof. In particular, an ethylene-propylene copolymer using propylene is present. This is effective for achieving the object of the invention.

本発明において、オレフィンコポリマーは、重量平均分子量が3.0×10〜1.0×10であるものが好適に用いられる。オレフィンコポリマーの重量平均分子量が3.0×10未満であると増粘度効果が小さく、一方1.0×10を超えると剪断安定性に劣るために粘度低下を引き起こし、金属間摩擦係数に影響を及ぼす。オレフィンコポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより測定し、ポリスチレン換算値で表示したものである。 In the present invention, an olefin copolymer having a weight average molecular weight of 3.0 × 10 4 to 1.0 × 10 5 is preferably used. When the weight average molecular weight of the olefin copolymer is less than 3.0 × 10 4 , the effect of increasing the viscosity is small, while when it exceeds 1.0 × 10 5 , the shear stability is inferior, resulting in a decrease in viscosity and an intermetallic friction coefficient. affect. The weight average molecular weight of the olefin copolymer is measured by gel permeation chromatography and expressed in terms of polystyrene.

上記オレフィンコポリマーとしては、分散型又は非分散型のいずれも使用することができ、特に限定されるものではないが、金属間摩擦係数に対する点から、分子中に極性基を持たない非分散型が好ましい。また、1種のオレフィンコポリマーを用いることも、又は2種以上のオレフィンコポリマーを混合して用いることもできる。また、エチレンとα−オレフィンに加えて共重合の第三成分としてジオレフィンを用いたコポリマーも使用することができる。ジオレフィンとして炭素数6〜12の二環式、脂環式又は脂肪族共役ジオレフィン、例えば、1,5−シクロオクタジエン、1,4−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、2−ノルボルネン等を挙げることができる。   As the olefin copolymer, either a dispersion type or a non-dispersion type can be used, and is not particularly limited. However, in terms of the coefficient of friction between metals, a non-dispersion type having no polar group in the molecule is preferable. preferable. One olefin copolymer may be used, or two or more olefin copolymers may be mixed and used. In addition to ethylene and α-olefin, a copolymer using a diolefin as a third component of the copolymerization can also be used. Examples of the diolefin include bicyclic, alicyclic or aliphatic conjugated diolefins having 6 to 12 carbon atoms such as 1,5-cyclooctadiene, 1,4-cyclohexadiene, dicyclopentadiene, 2-norbornene and the like. be able to.

オレフィンコポリマーの製造方法としては、従来公知の方法を採用することができ、例えば、エチレン−プロピレン共重合体は、溶媒中、溶媒に可溶なチーグラー・ナッタ型触媒の存在下において、エチレンとプロピレンとをモノマーとして用いることによって製造することができる。本発明の無段変速機用潤滑油組成物の(F)成分として、必須であるオレフィンコポリマーの分子量は、重合条件、すなわち溶媒の種類、モノマーの割合、触媒濃度、温度等の選択によって確保することができる。 As a method for producing an olefin copolymer, a conventionally known method can be employed. For example, an ethylene-propylene copolymer is prepared by using ethylene and propylene in a solvent in the presence of a Ziegler-Natta catalyst soluble in the solvent. Can be used as monomers. The molecular weight of the olefin copolymer, which is essential as the component (F) of the lubricating oil composition for continuously variable transmission of the present invention, is secured by selecting the polymerization conditions, that is, the type of solvent, the proportion of monomer, the catalyst concentration, the temperature, and the like. be able to.

本発明においては、(F)成分の重量平均分子量が3.0×10〜1.0×10であるオレフィンコポリマーは、1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、またその配合量は、組成物全量に基づき、総量で0.5〜10.0重量%の範囲で選ばれる。特に好ましいその配合量は、1.0〜9.0重量%の範囲である。この配合量が0.5重量%未満であると、粘度指数向上効果が少なく、10.0重量%を超えると、無段変速機用潤滑油組成物としての粘度調整が難しい。 In the present invention, the olefin copolymer having a weight average molecular weight of the component (F) of 3.0 × 10 4 to 1.0 × 10 5 may be used singly or in combination of two or more. The blending amount is selected in the range of 0.5 to 10.0% by weight based on the total amount of the composition. The blending amount is particularly preferably in the range of 1.0 to 9.0% by weight. When the blending amount is less than 0.5% by weight, the effect of improving the viscosity index is small, and when it exceeds 10.0% by weight, it is difficult to adjust the viscosity as a lubricating oil composition for continuously variable transmission.

本発明の無段変速機用潤滑油組成物は、上記の(A)成分、(B)成分(C)成分及び(D)成分を共存させ必須成分として含有させることにより、或いは、さらに(E)成分、さらに(F)成分を必須成分として含有させることにより、無段変速機用潤滑油に要求される高い金属間摩擦係数が得られるという顕著な効果を奏する。 CVT lubricating oil composition of the present invention, the above (A), (B), by containing as the component (C) and (D) the coexistence of components, essential components, or further By including the component (E) and the component (F) as essential components, there is a remarkable effect that a high intermetal friction coefficient required for a continuously variable transmission lubricating oil can be obtained.

(3)その他の添加剤成分
本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油に必須成分、或いはさらに好ましい成分として上記の化合物を配合するものであるが、更に必要に応じて、通常のATFに使用する、次に示すような各種添加剤、即ち、オレイルアミンを除く摩擦調整剤、無灰分散剤、金属不活性化剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、腐食防止剤、着色剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜添加することができる。
(3) Other additive components The lubricating oil composition of the present invention comprises the above compound as an essential component or a more preferable component in a lubricating base oil. Various additives as shown below, that is, friction modifier excluding oleylamine , ashless dispersant, metal deactivator, antioxidant, viscosity index improver, pour point depressant, antifoaming agent, Corrosion inhibitors, colorants, and the like can be added as appropriate within a range that does not impair the object of the present invention.

オレイルアミンを除く摩擦調整剤としては、ホウ素含有アルコール系摩擦調整剤等が好適に使用できる。また、アミド系化合物、イミド系化合物、ホウ素含有環状カルボン酸イミド等も好適に使用できる。ホウ素含有アルコール系摩擦調整剤としては、脂肪族モノアルコール、脂肪族多価アルコール又はアルキレングリコールとホウ酸との反応物が使用できる。摩擦調整剤の配合量としては、組成物全量基準で、0.01〜5重量%が好適であり、配合量が0.01重量%未満では所期の効果を発揮せず、一方、5重量%を超えると金属間摩擦係数が低下する。 As a friction modifier excluding oleylamine , a boron-containing alcohol friction modifier can be preferably used. In addition, amide compounds, imide compounds, boron-containing cyclic carboxylic acid imides, and the like can also be suitably used. As the boron-containing alcohol friction modifier, aliphatic monoalcohol, aliphatic polyhydric alcohol, or a reaction product of alkylene glycol and boric acid can be used. The blending amount of the friction modifier is preferably 0.01 to 5% by weight based on the total amount of the composition. If the blending amount is less than 0.01% by weight, the desired effect is not exhibited, while 5% by weight. If it exceeds%, the friction coefficient between metals decreases.

無灰分散剤としては、モノイミド、ビスイミド等のイミド化合物を挙げることができ、コハク酸イミド又はコハク酸イミドをホウ素化合物で処理したものなどが好ましく、ポリアルキル又はポリアルケニルコハク酸イミドのホウ素含有物が特に好ましい。これらは、通常0.1〜10重量%の割合で使用される。   Examples of the ashless dispersant include imide compounds such as monoimide and bisimide, and those obtained by treating succinimide or succinimide with a boron compound are preferable, and a boron-containing material of polyalkyl or polyalkenyl succinimide Particularly preferred. These are usually used in a proportion of 0.1 to 10% by weight.

金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾールやチアジアゾール及びそれらの誘導体が好適に使用でき、ベンゾトリアゾールタイプとチアジアゾールタイプの併用は、併用することにより優れた酸化安定性を示すために、特に好ましい。これらは、通常0.001〜3重量%の割合で使用される。   As the metal deactivator, benzotriazole, thiadiazole and derivatives thereof can be suitably used, and the combined use of the benzotriazole type and the thiadiazole type is particularly preferable because it exhibits excellent oxidative stability when used in combination. These are usually used in a proportion of 0.001 to 3% by weight.

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系とアミン系が好ましく使用でき、これらを組み合わせて使用することは、酸化安定性が飛躍的に向上するため、特に好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、4メチル2,6ジターシャリーブチルフェノール、4,4−メチレンビス2,6ジターシャリーブチルフェノール等が好適に使用できる。アミン系酸化防止剤としては、フェニルαナフチルアミン、アルキルフェニルαジフェニルアミン、ジフェニルアミン、アルキルジフェニルアミン等が好適に使用できる。これらは、通常0.05〜5重量%の割合で使用される。   As the antioxidant, hindered phenols and amines can be preferably used, and using them in combination is particularly preferable because the oxidation stability is remarkably improved. As the phenolic antioxidant, 4 methyl 2,6 ditertiary butylphenol, 4,4-methylenebis 2,6 ditertiary butylphenol, and the like can be suitably used. As the amine-based antioxidant, phenyl α-naphthylamine, alkylphenyl α-diphenylamine, diphenylamine, alkyldiphenylamine and the like can be suitably used. These are usually used in a proportion of 0.05 to 5% by weight.

本発明においては、粘度指数向上剤として、前記のオレフィンコポリマー(成分(D))が好ましく用いられるが、適宜、オレフィンコポリマー以外の粘度指数向上剤を、配合量として組成物全量基準で1〜10重量%の範囲で併用することができる。併用する粘度指数向上剤は、どのようなタイプのものも使用できる。例えば、分散型ポリメタクリレート系粘度指数向上剤で数平均分子量が5,000〜200,000のものが使用でき、せん断安定性の面からは平均分子量100,000以下のものが好適に使用できる。この場合の分散型ポリメタクリレート系粘度指数向上剤は、極性モノマーを5〜20モル%程度含むものが良く、極性モノマーとしては、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジンなどのアミン、N−ビニルピロリジノンなどの窒素化合物が好適に使用できる。その他の例として、非分散型のポリアクリレート及びポリメタクリレート系粘度指数向上剤等が挙げられ、低温粘度の観点からは非分散型ポリメタクリレート系粘度指数向上剤との併用が好ましい。   In the present invention, the above-mentioned olefin copolymer (component (D)) is preferably used as the viscosity index improver, but the viscosity index improver other than the olefin copolymer is appropriately added in an amount of 1 to 10 based on the total amount of the composition. It can be used in the range of wt%. Any type of viscosity index improver can be used. For example, a dispersion type polymethacrylate viscosity index improver having a number average molecular weight of 5,000 to 200,000 can be used, and an average molecular weight of 100,000 or less can be suitably used from the viewpoint of shear stability. In this case, the dispersion type polymethacrylate viscosity index improver preferably contains about 5 to 20 mol% of a polar monomer. Examples of the polar monomer include amines such as diethylaminoethyl methacrylate and 2-methyl-5-vinylpyridine, N -Nitrogen compounds such as vinylpyrrolidinone can be preferably used. Other examples include non-dispersed polyacrylates and polymethacrylate-based viscosity index improvers. From the viewpoint of low-temperature viscosity, combined use with non-dispersed polymethacrylate-based viscosity index improvers is preferred.

流動点降下剤としては、一般にエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、例えば、ポリメタクリレートが好ましく用いられる。これらは、通常0.01〜5重量%の割合で使用される。   Pour point depressants generally include ethylene-vinyl acetate copolymers, condensates of chlorinated paraffin and naphthalene, condensates of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene, etc. Methacrylate is preferably used. These are usually used in a proportion of 0.01 to 5% by weight.

消泡剤としては、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系化合物、ソルビタンモノラウレート、アルケニルコハク酸誘導体等のエステル系化合物を使用することができる。これらは、通常0.0001〜2重量%の割合で使用される。   As the antifoaming agent, silicone compounds such as dimethylpolysiloxane, ester compounds such as sorbitan monolaurate and alkenyl succinic acid derivatives can be used. These are usually used in a proportion of 0.0001 to 2% by weight.

本発明におけるベルト式CVTの例として、Van Doorne’ Transmissie BV社により製造されている金属ベルトを使用したCVTが挙げられるが、本発明におけるベルト式CVTは、必ずしもVan Doorne’ Transmissie BV社により製造されたベルトを使用したCVTに限定されるわけでは無く、同様の機構、つまり、金属間摩擦を利用して動力を伝達するCVTに使用することができる。   As an example of the belt type CVT in the present invention, there is a CVT using a metal belt manufactured by Van Doorne 'Transmissie BV, but the belt type CVT in the present invention is not necessarily manufactured by Van Doorne' Transmissie BV. However, the present invention is not limited to CVT using a belt, and can be used for a similar mechanism, that is, CVT that transmits power by utilizing friction between metals.

以下に、本発明について実施例及び比較例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例における金属間摩擦係数の測定と摩耗防止性の評価は、次に示す方法で測定評価した。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not particularly limited to these examples. In addition, the measurement of the friction coefficient between metals and evaluation of wear prevention property in an Example and a comparative example were measured and evaluated by the method shown next.

(1)金属間摩擦係数と摩耗防止性
試験機としてSRV摩擦試験機(往復動型摩擦試験機)を用い、次の試験条件で試験を実施し、すべり出し金属間摩擦係数(すべり出し直後の金属間摩擦係数最大値)を測定した。この金属間摩擦係数の高いものほど、伝達トルク容量が大きいと判断され、0.19以上の金属間摩擦係数を有するものを可とした。また、摩耗防止性は、試験終了時のプレートを触針式表面粗さ計で摩耗痕を測定し、評価した。明確に摩耗痕が認められたものは、摩耗有りと評価され、摩耗防止性が劣ると判断される。
[試験条件]
・試験片 :ボール(SUJ2)、プレート(SUJ2)
・試験温度 :100℃
・荷重 :100N
・周波数 :50Hz
・ストローク:1mm
(1) Coefficient of friction between metals and wear resistance SRV friction tester (reciprocating friction tester) was used as a tester, and the test was conducted under the following test conditions. Friction coefficient maximum value) was measured. It was judged that the higher the friction coefficient between metals, the larger the transmission torque capacity, and those having a friction coefficient between metals of 0.19 or more were acceptable. The anti-wear property was evaluated by measuring the wear marks on the plate at the end of the test with a stylus type surface roughness meter. Those with clear wear marks are evaluated as having wear and are judged to be inferior in wear prevention.
[Test conditions]
-Test piece: Ball (SUJ2), plate (SUJ2)
Test temperature: 100 ° C
・ Load: 100N
・ Frequency: 50Hz
・ Stroke: 1mm

(2)実施例及び比較例
[実施例1]
基油として、溶剤精製パラフィン系鉱油(100℃での動粘度、4mm/s)を使用し、この鉱油に、組成物全量基準で、(A)成分のリン酸エステル又は亜リン酸エステル類の少なくとも一種として、酸性リン酸エステル(n−ブチルアシッドホスフェート:(CO)P(O)(OH)3−n n=1,2)を0.3重量%、(B)成分のチオリン酸エステル又はチオ亜リン酸エステル類の少なくとも一種として、次の構造式(10)で表されるチオリン酸エステル類、すなわち、前記した一般式(6)において、X,X,Xが硫黄(S)、X,X,X,Xが酸素(O)、Rがブチル基、nが2のものであるビスジチオリン酸エステルを0.3重量%、(C)成分のポリアミン化合物として、次の構造式(11)で表されるポリアミンを0.1重量%、及び(D)成分のオレフィンコポリマーとして、平均分子量が40,000の非分散型オレフィンコポリマーを5.0重量%、そして、金属清浄剤として、全塩基価(TBN)が300mgKOH/gであるCaスルホネートを0.5重量%、摩擦調整剤として、オレイルアミンを0.02重量%、及びその他の添加剤として酸化防止剤、無灰分散剤、金属不活性化剤と消泡剤の各一定量の合計1.5重量%を配合する潤滑油組成物を調製した。
(2) Examples and Comparative Examples [Example 1]
As a base oil, a solvent-refined paraffinic mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C., 4 mm 2 / s) is used. To this mineral oil, based on the total amount of the composition, (A) component phosphate ester or phosphite ester As an at least one kind, 0.3 wt% of an acidic phosphate ester (n-butyl acid phosphate: (C 4 H 9 O) n P (O) (OH) 3 -n n = 1, 2), (B) As at least one of the component thiophosphates or thiophosphites, thiophosphates represented by the following structural formula (10), that is, in the above general formula (6), X 1 , X 4 , X 7 is sulfur (S), X 2, X 3, X 5, X 6 is an oxygen (O), R is butyl radical, n is 0.3 wt% to Bisujichiorin ester is of 2, (C ) Component polyamine compounds include the following 0.1% by weight of the polyamine represented by the formula (11) and 5.0% by weight of the non-dispersed olefin copolymer having an average molecular weight of 40,000 as the olefin copolymer of the component (D) As the agent, 0.5% by weight of Ca sulfonate having a total base number (TBN) of 300 mgKOH / g, 0.02% by weight of oleylamine as a friction modifier, and antioxidant, ashless dispersant as other additives A lubricating oil composition containing 1.5% by weight in total of a certain amount of each of a metal deactivator and an antifoaming agent was prepared.

Figure 0004810492
Figure 0004810492

Figure 0004810492
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この調製した潤滑油組成物について、金属間摩擦係数と摩耗痕の測定評価を実施した。この評価結果を表1に示す。実施例1の金属間摩擦係数は、0.195であって、良好であり、また、摩耗痕は認められず摩耗防止性も、良好である。   The prepared lubricating oil composition was subjected to measurement and evaluation of a friction coefficient between metals and wear marks. The evaluation results are shown in Table 1. The friction coefficient between metals of Example 1 is 0.195, which is good, and wear marks are not recognized, and wear resistance is also good.

[実施例2]
実施例1と同様に、表1に示す基油成分と添加剤成分を同表に示す割合で配合し、潤滑油組成物を調製した。特に、粘度指数向上剤として、実施例1の(D)成分のオレフィンコポリマーに替えて、分散型のポリメタクリレートを用いた。この調製した潤滑油組成物について、金属間摩擦係数と摩耗痕の測定評価を実施した。これらの結果を表1に示す。実施例1と同様に、実施例2の評価結果は、良好である。
[Example 2]
Similarly to Example 1, the base oil component and additive component shown in Table 1 were blended in the proportions shown in the same table to prepare a lubricating oil composition. In particular, as the viscosity index improver, disperse type polymethacrylate was used in place of the olefin copolymer of component (D) of Example 1. The prepared lubricating oil composition was subjected to measurement and evaluation of a friction coefficient between metals and wear marks. These results are shown in Table 1. Similar to Example 1, the evaluation result of Example 2 is good.

[比較例1〜3]
表1に示す基油成分と各種添加剤成分を同表に示す割合で配合し、潤滑油組成物を調製した。この調製した潤滑油組成物について、金属間摩擦係数と摩耗痕の測定評価を実施した。これらの評価結果を表1に示す。
[Comparative Examples 1-3]
A base oil component and various additive components shown in Table 1 were blended in the proportions shown in the same table to prepare a lubricating oil composition. The prepared lubricating oil composition was subjected to measurement and evaluation of a friction coefficient between metals and wear marks. These evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0004810492
Figure 0004810492

上記の実施例及び比較例から、本発明において必須成分である(A)(B)(C)(D)の添加剤、さらに(F)オレフィンコポリマーを配合することにより、いずれの実施例においても無段変速機用潤滑油として、高い金属間摩擦係数と優れた摩耗防止性の目標を満足し、高品質のものが得られることが明らかになった。
一方、(A)、(B)(C)および(D)成分のうち、種類を配合しているものの、必須の成分を全て配合していない比較例1〜3では、高い金属間摩擦係数が得られていない。
From any of the above examples and comparative examples, in any of the examples, the additives (A), (B), (C) and (D) , which are essential components in the present invention, and (F) an olefin copolymer are blended. As a lubricant for continuously variable transmissions, it became clear that high-quality lubricants satisfying the goals of a high coefficient of friction between metals and excellent wear resistance were obtained.
On the other hand, among the components (A), (B) , (C) and (D) , although three types are blended, in Comparative Examples 1 to 3 where all the essential components are not blended, high intermetal friction The coefficient is not obtained.

Claims (4)

鉱油及び/又は合成油からなる潤滑油基油に、(A)酸性リン酸エステル、(B)チオリン酸エステル又はチオ亜リン酸エステル類の少なくとも一種、(C)次の一般式(9)で示されるポリアミン化合物、及び(D)摩擦調整剤としてオレイルアミンを配合してなる無段変速機用潤滑油組成物。
Figure 0004810492
(式中、Aは、NHであり、Rは、アルキレン基であり、Rは、Hであり、nは、2〜20の整数である。)
In a lubricating base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil, at least one of (A) acidic phosphate ester, (B) thiophosphate ester or thiophosphite ester, (C) the following general formula (9) A lubricating oil composition for a continuously variable transmission comprising the polyamine compound shown and (D) oleylamine as a friction modifier .
Figure 0004810492
(In the formula, A is NH 2 , R 1 is an alkylene group, R 2 is H, and n is an integer of 2 to 20.)
さらに、(E)金属清浄剤を配合することを特徴とする請求項1に記載の無段変速機用潤滑油組成物。Furthermore, (E) Metal detergent is mix | blended, The lubricating oil composition for continuously variable transmissions of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 前記の(E)金属清浄剤が、アルカリ土類金属のスルホネートであることを特徴とする請求項2に記載の無段変速機用潤滑油組成物。The lubricating oil composition for continuously variable transmission according to claim 2, wherein the metal detergent (E) is an alkaline earth metal sulfonate. さらに、(F)オレフィンコポリマーを配合することを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の無段変速機用潤滑油組成物。 The lubricating oil composition for a continuously variable transmission according to any one of claims 1 to 3, further comprising (F) an olefin copolymer.
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