JP4798412B2 - Polyarylene sulfide resin composition and optical pickup parts - Google Patents

Description

【００１９】
このＰＰＳ樹脂の重合方法としては、例えば、ｐ−ジクロルベンゼンと、更に必要ならばその他の共重合成分とを、硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、ｐ−ジクロルベンゼンと、更に必要ならばその他の共重合成分とを、極性溶媒中で硫化ナトリウム若しくは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムの存在下又は硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる方法、ｐ−クロルチオフェノールと、更に必要ならばその他の共重合成分とを自己縮合させる方法、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で、硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンと、更に必要ならばその他の共重合成分とを反応させる方法等が挙げられ、その中でも極性溶媒中でｐ−ジクロルベンゼンと硫化ナトリウム若しくは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムの存在下又は硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる方法が適当である。
【００２０】
また、反応時に重合度を調節するために、カルボン酸のアルカリ金属塩やスルホン酸のアルカリ金属塩などを添加したり、水酸化アルカリを添加すると好ましい。
【００２１】
ここでＰＰＳ樹脂中に含有される共重合成分としては、例えば、下記の構造式［２］で示されるメタ結合、構造式［３］で示されるエーテル結合、構造式［４］で示されるスルホン結合、構造式［５］で示されるスルフィドケトン結合、構造式［６］で示されるビフェニル結合、構造式［７］で示される置換フェニルスルフィド結合、構造式［８］で示される３官能フェニルスルフィド結合、構造式［９］で示されるナフチル結合等を有する化合物が挙げられ、その含有率は、好ましくは３０モル％未満である。但し、３官能性以上の結合を有する化合物を共重合成分として含有させる場合の含有率は、通常５モル％以下、好ましくは３モル％以下である。
【００２２】
【化２】

【００２３】
【化３】

【００２４】
【化４】

【００２５】
【化５】

【００２６】
【化６】

【００２７】
【化７】

【００２８】
【化８】

【００２９】
【化９】

【００３０】
本発明で使用するＰＡＳ樹脂（Ａ）は、実質的に線状構造を有する、３００℃、せん断速度５００ｓｅｃ^-1での溶融粘度が３０Ｐａ・ｓ以下のポリアリーレンスルフィド樹脂である。
【００３１】
実質的に線状構造を有するＰＡＳ（以下、線形ＰＡＳと略す）樹脂と対比されるＰＡＳ樹脂には、熱架橋反応により橋かけ構造を形成させて分子量を上昇させた架橋型ＰＡＳ樹脂があるが、架橋型ＰＡＳ樹脂を主成分として用いた場合には線形ＰＡＳ樹脂を用いた場合と比較してＰＡＥ樹脂との相溶性が明らかに劣る傾向にある。この理由の一つとしては、ＰＡＥ樹脂との相溶化に寄与するＰＡＳ樹脂の末端基が、架橋型ＰＡＳ樹脂においては熱架橋時に消費されたためであると推定される。
【００３２】
また、３００℃、せん断速度５００ｓｅｃ^-1での溶融粘度が３０Ｐａ・ｓを越える線形ＰＡＳ樹脂を主成分として使用した場合、ＰＡＥ樹脂との相溶性が不十分になる傾向にある。この理由の一つとしては、ＰＡＳ樹脂の分子量増大に伴い、ＰＡＥ樹脂との相溶化に寄与するＰＡＳ樹脂の末端基量が低減するためであると推定される。従来、溶融粘度の低い架橋型ＰＡＳ樹脂を使用して組成物を形成させた場合には、バリが発生し易くなる等の成形時の作業性や樹脂のロスによるコスト面などで大きな問題が生じていたが、線形ＰＡＳ樹脂の使用によりＰＡＳ樹脂とＰＡＥ樹脂との相溶性が改良された結果、溶融粘度の低いＰＡＳ樹脂を用いた場合でもバリの発生が低減されることも本発明の特徴の一つである。
【００３３】
線形ＰＡＳ樹脂は、特公昭５２−１２２４０号公報で代表される製造方法によって製造することが可能であるが、該方法に限定されたものではない。
【００３４】
本発明で好適に使用される、線形ＰＡＳ樹脂は、含有する金属、特にナトリウム量の少ないＰＡＳ樹脂であることが好ましい。特に好適なナトリウム含有量は５００ｐｐｍ以下である。ナトリウム含有量が少ない程、ＰＡＳ樹脂とＰＡＥ樹脂の相溶性が向上するとともに、湿熱環境下での組成物の吸水量が低減し、寸法の変化の小さい成形品を提供することが出来る。
【００３５】
ナトリウム含有量の少ないＰＡＳ樹脂を得る方法としては、特開昭６２−２２３２３２号公報や特開平１０−４５９１１号公報、特開平１０−４５９１２号公報、特公平１０−６０１１３号公報等に記載のように、酸処理の後洗浄する方法が挙げられる。この酸処理に使用される酸としては、ＰＡＳ樹脂を分解する作用を有するものでなければ特に制限はないが、酢酸、塩酸、硫酸、燐酸、珪酸、炭酸、プロピオン酸等を挙げることができ、中でも酢酸、塩酸が好ましく使用される。
【００３６】
酸処理の方法としては、酸または酸水溶液にＰＡＳ樹脂を浸漬する方法等があるが、必要に応じ攪拌または加熱することが出来る。
【００３７】
本発明で好適に使用されるＰＡＳ樹脂において好ましく実施される酸処理に、ＰＡＳ樹脂の粉粒体を用いることも可能であり、また重合反応後のスラリ−状態にあるＰＡＳ樹脂をそのまま酸処理に供することも可能である。
【００３８】
また、本発明には、特開平７−８２４８５号公報に記載しているような、末端チオール基の濃度が、５μモル／ｇ以上、５０μモル／ｇ以下であるＰＡＳ樹脂も好適に使用される。
【００３９】
更に、本発明においては、カルボキシル基を有する重合性化合物（例えば、ジクロル安息香酸など）で変性された、即ち、カルボキシル基含有ポリアリ−レンスルフィド系樹脂（以下、ＣＰＡＳ系樹脂）を含有することが出来る。ＣＰＡＳ系樹脂には、例えば、繰り返し単位が下記の如き構造式［１０］、［１１］または［１２］で示されるカルボキシル基含有ポリアリーレンスルフィド（ＣＰＡＳ）樹脂と繰り返し単位が上述した構造式［１］で表されるポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）樹脂との共重合体等々が挙げられるが、共重合による製法に限定されるものではない。
【００４０】
【化１０】

【００４１】
【化１１】

【００４２】
（式中、Ｙは−Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＯ−、Ｃ（ＣＦ₃）₂−または単なる結合を示す。）
【００４３】
【化１２】

【００４４】
上記の構造式［１０］、［１１］または［１２］で示されるカルボキシル基含有アリーレンスルフィド構造単位の含有率は、使用する目的等々により異なるが、通常、ＣＰＡＳ系樹脂中に０.５〜３０モル％、好ましくは、０.８〜２０モル％である。このような共重合によるＣＰＡＳ系樹脂は、ランダムタイプでも、ブロックタイプでも、グラフトタイプでも特に限定されない。最も代表的な例を挙げれば、ＰＡＳ部分がＰＰＳでＣＰＡＳ部分が構造式［１０］で示されるＣＰＰＳである共重合体がある。
【００４５】
共重合によるＣＰＡＳ系樹脂の製造法は、例えば、ランダムタイプの場合には特開昭６３−３０５１３１号公報のように、ジハロゲノ芳香族化合物とアルカリ金属硫化物とジハロゲノ芳香族カルボン酸及び／またはそのアルカリ金属塩とを用いる方法や該公報に記載された製造法において用いたアルカリ硫化物に代えて水硫化アルカリ金属化合物と水酸化アルカリ金属を用いる方法などが採用出来る。
【００４６】
また、ブロックタイプの場合には、（１）ＰＡＳプレポリマーの存在する極性溶媒中で、ジハロゲノ芳香族カルボン酸及び／またはそのアルカリ金属塩とスルフィド化剤（アルカリ硫化物；水硫化アルカリ金属化合物と水酸化アルカリ金属との併用）を反応させる方法、（２）ＣＰＡＳプレポリマーの存在する極性溶媒中で、ジハロゲノ芳香族化合物とスルフィド化剤を反応させる方法、（３）極性溶媒中で、ＰＡＳプレポリマーとＣＰＡＳプレポリマーを反応させる方法などがある。
【００４７】
更に、本発明においては、アミノ基を有する重合性化合物（例えば、ジクロルアニリンなど）で変性された、即ち、アミノ基含有ポリアリ−レンスルフィド系樹脂（以下、ＡＰＡＳ系樹脂）を含有することが出来る。本発明において含有することが出来る、ＡＰＡＳ系樹脂中のアミノ基含有量は、０．１〜３０モル％が好ましい。本発明に含有することが出来るＡＰＡＳ系樹脂は、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロベンゼンとを反応させる際に、アミノ基含有芳香族ハロゲン化物を共存させて重合する、共重合による方法によって得ることが出来るが、該共重合による方法に限定されるものではない。
【００４８】
共重合によるＡＰＡＳ系樹脂の製造に際して用いることが出来るアミノ基含有芳香族ハロゲン化物としては、構造式［１３］で一般的に表される化合物を挙げることが出来る。
【００４９】
【化１３】

【００５０】
（式中、Ｘはハロゲン、Ｚは水素、−ＮＨ₂又はハロゲン、Ｒ1は炭素数１〜１２の炭化水素基、ｍは０〜４の整数である。）
【００５１】
その具体例としては、ｍ−フルオロアニリン、ｍ−クロルアニリン、３，５−ジクロルアニリン、２−アミノ−４−クロルトルエン、２−アミノ−６−クロルトルエン、４−アミノ−２−クロルトルエン、３−クロル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−ブロムアニリン、３，５−ジブロムアニリン、ｍ−ヨ−ドアニリン及びそれらの混合物などを挙げることが出来る。
【００５２】
更に、本発明の組成物には、発明の目的を損なわない範囲で、架橋型ＰＡＳ樹脂や３００℃、せん断速度５００ｓｅｃ^-1での溶融粘度が３０Ｐａ・ｓを越える線形ＰＡＳ樹脂を併用することも出来る。
【００５３】
本発明において、３００℃、せん断速度５００ｓｅｃ^-1での溶融粘度が３０Ｐａ・ｓ以下のＰＡＳ樹脂（Ａ）の含有比率は特に限定するものではないが、好ましくは、樹脂成分１００重量部中の５０重量部以上、より好ましくは、７０重量部以上である。
【００５４】
本発明におけるＰＡＥ系樹脂（Ｂ）としては、ＰＰＥ樹脂を使用することが出来、ＰＰＥ樹脂としては、例えば、構造式［１４］で示される単位を１種以上含有するホモポリマーまたはコポリマーの総称である。
【００５５】
【化１４】

【００５６】
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水素オキシおよびハロ炭化水素オキシで構成される群から選択され、ｎはモノマー単位の総数を表わし、２０以上の整数である。）
【００５７】
上記したＰＰＥ樹脂の製造方法は、特に限定されるものではないが、米国特許第３３０６８７４号、同第３３０６８７５号、同第３２５７３５７号および同第３２５７３５８号に記載の方法でフェノール類の反応によって製造出来る。これらのフェノール類としては、２，６−ジメチルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２，６−ジブチルフェノール、２，６−ジラウリルフェノール、２，６−ジプロピルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−シクロヘキシルフェノール、２−メチル−６−メトキシフェノール、２−メチル−６−ブチルフェノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−テトラメチルフェノールおよび２，６−ジエトキシフェノール等が含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
また、本発明のＰＰＥ樹脂としては、構造式［１４］で示されるホモポリマ−またはコポリマ−にスチレン系化合物がグラフト結合した共重合体であってもよい。このスチレン系化合物グラフト化ＰＰＥ樹脂としては、構造式［１４］で示されるホモポリマ−またはコポリマ−に、スチレン系化合物として例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体などを挙げることが出来る。
【００５９】
本発明において使用できる好ましいＰＰＥ樹脂は、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルである。
【００６０】
本発明のＰＡＥ系樹脂（Ｂ）には、スチレン系樹脂を含有することが出来る。
【００６１】
本発明で含有することが出来るスチレン系樹脂は構造式［１５］示されるビニル芳香族化合物から誘導された繰り返し構造単位を、その重合体中に２５重量％以上有するものでなければならない。
【００６２】
【化１５】

【００６３】
（式中、Ｒ6は水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａはハロゲン又は炭素数１〜４であるアルキル基である置換基を示し、ｐは１〜５の整数である。
）
【００６４】
かかるスチレン系樹脂としては、例えば、スチレンもしくはその誘導体の単独重合体、並びに、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、ＥＰＤＭ、エチレン−プロピレン共重合体、天然ゴム、エピクロルヒドリンの如き天然または合成エラストマ−物質の混合あるいはこれらで変性したスチレン系重合体、更にはスチレン含有共重合体、例えばスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、酸変性スチレン−水添ブタジエン共重合体、エポキシ変性スチレン−水添ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等を挙げることが出来る。その中でも好ましいスチレン系樹脂は、ホモポリスチレン、ゴム強化ポリスチレン、酸変性スチレン−水添ブタジエン共重合体およびエポキシ変性スチレン−水添ブタジエン共重合体等である。
【００６５】
ＰＡＥ系樹脂（Ｂ）に対するスチレン系樹脂の含有率は、ＰＡＥ系樹脂（Ｂ）／スチレン系樹脂＝１００／０〜２０／８０の範囲が好ましい。
【００６６】
本発明のＰＡＥ系樹脂（Ｂ）には、分子中に（ａ）エチレン性二重結合と（ｂ）カルボキシル基、酸無水物基、水酸基およびエポキシ基からなる群から選ばれる官能基を同時に有する有機化合物から選ばれた官能化剤で官能化して得られる官能化ＰＰＥ樹脂を含有することが出来る。該官能化ＰＰＥ樹脂は、既述のＰＰＥ樹脂を特定の官能化剤により官能化して得ることが出来る。
【００６７】
官能化ＰＰＥ樹脂の調製に用いられる官能化剤とは、分子中に（ａ）エチレン性二重結合と（ｂ）カルボキシル基、酸無水物基、水酸基およびエポキシ基からなる群から選ばれる官能基を同時に有する有機化合物であり、具体的には、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等で例示されるα，β−不飽和ジカルボン酸；アクリル酸、プラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸等で例示される不飽和モノカルボン酸；これらのα，β−不飽和ジカルボン酸および不飽和モノカルボン酸の無水物；上記α，β−不飽和ジカルボン酸１モルとエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、ブタン−１，４−ジオ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ペンタエチレングリコ−ル等の脂肪族ジオ−ル、およびヒドロキノン、レゾルシン、カテコ−ル、ｍ−キシリレンジオ−ル、Ｐ−キシリレンジオ−ル、４，４’−ジヒドロキシビフェニルエ−テル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＳ，ビスフェノ−ルＦ等の芳香族ジオ−ル２モルから誘導される構造を有するジヒドロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸エステル；α，β−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪族ジオ−ルまたは芳香族ジヒドロキシ化合物の１モルから誘導される構造を有するヒドロキシ−α，β−不飽和ジカルボン酸エステル；α，β−不飽和ジカルボン酸とグリセロ−ル、ペンタエリスリト−ル等の脂肪族多価アルコ−ルまたはピロガロ−ル等の芳香族多価フェノ−ルより誘導される構造を有するヒドロキシエステル類；前述の不飽和モノカルボン酸１モルと前述の脂肪族ジオ−ルまたは芳香族ジヒドロキシ化合物１モルから誘導される構造を有するヒドロキシ不飽和モノカルボン酸エステル類；不飽和モノカルボン酸と前述の脂肪族多価アルコ−ルまたは芳香族多価フェノ−ルより誘導される構造を有するヒドロキシポリ不飽和モノカルボン酸エステル類；前述のα，β−不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応生成物であって、グリシジルマレエ−ト、グリシジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−ト等で例示される不飽和エポキシ化合物等を挙げることが出来る。
【００６８】
官能化ＰＰＥ樹脂の調製は、次のような方法によって行うが、特にこれに限定されるものではない。例えば、既述のＰＰＥ樹脂と官能化剤とをロ−ルミル、バンバリ−ミキサ−、押出機等を用いて、１５０〜３５０℃の温度で溶融混練して反応させる方法、ベンゼン、トルエン、キシレン等の溶媒中でＰＰＥ樹脂と官能化剤とを加熱し反応させる方法等により、調製してもよい。更に、官能化反応を容易に進める目的で、反応系にベンゾイルパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ−オキサイド、ジクミルパ−オキサイド、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト等で例示される有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等で例示されるアゾ化合物で代表される、ラジカル開始剤を存在させることは有効である。より実用的な官能化方法は、ラジカル開始剤の存在下で溶融混練する方法である。
【００６９】
本発明のＰＡＥ系樹脂（Ｂ）における官能化ＰＰＥ樹脂の含有率は、特定の範囲に限定されるものではなく、ＰＡＳ樹脂（Ａ）とＰＡＥ系樹脂（Ｂ）及び充填剤（Ｃ）とからなる樹脂組成物において、本発明の目的を達成せしめるものであればいずれの範囲であってもよい。
【００７０】
本発明の組成物には、機械的特性や成形加工性の向上等の目的で各種の強化材、充填剤を添加することが出来る。本発明で用いることが出来る強化材、充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭化珪素、アラミド繊維、セラミック繊維、金属繊維、窒化珪素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、雲母、タルク、ウオラストナイト、ＰＭＦ、フェライト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、ドロマイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化鉄、ミルドガラス、ガラスビーズ、ガラスバルーン等がある。
【００７１】
更に、本発明の組成物には、黒鉛、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン等の潤滑剤及びその安定化剤を含むことが出来る。又、本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、防錆剤、滑剤、結晶核剤、着色剤、シランカップリング剤等を添加することに依って制約を受けない。
【００７２】
更に、本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、熱硬化性樹脂及び他の熱可塑性樹脂、例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレンブタジエン共重合体、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、液晶ポリマー、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等を１種類以上ブレンドすることが出来る。特に、特開平７−８２４８５号公報に記載されているような、１，６−ジヒドロキシナフタレンのジグリシジルエーテル、及び／または、ナフタレン環含有ヒドロキシ化合物のトリグリシジルエーテルまたはテトラグリシジルエーテル等のナフタレン型多官能エポキシ樹脂が好適に使用される。
【００７３】
本発明に用いられる樹脂組成物は、種々の公知の方法で調製することが出来る。例えば、ＰＡＳ樹脂、ＰＡＥ系樹脂及び充填材をあらかじめヘンシェルミキサー又はタンブラー等で混合の後、１軸又は２軸押出混練機などに供給して２００℃〜３６０℃で混練し、造粒することにより得ることが出来る。
【００７４】
又、混合に際し必要に応じて他の強化材、充填剤や各種添加剤を添加してもよい。
【００７５】
本発明の樹脂組成物は、温度７５℃、相対湿度９５％、保持時間１５０時間後の吸水率が０．１５重量％未満となることが好ましい。湿熱環境下での吸水率が小さい程、該組成物を用いた成型品の寸法の変化が小さい傾向にある。
【００７６】
本発明の樹脂組成物によりなる光学式ピックアップのパーツは、造粒された前記樹脂組成物を射出成形法等により得ることが可能である。
【００７７】
該光学式ピックアップのパーツの成形に際し、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の強化材、充填剤や各種添加剤を添加してもよい。
【００７８】
光学式ピックアップのパーツとしては、実開平１−４５３１５号公報に記載されている発光素子（半導体レーザ）、受光素子、ミラー等を固定する光フレームとの光学路を形成するベースフレーム（可動支持フレーム）あるいはこれらのフレームを一体化して成形する一体化フレーム等が挙げられる。
【００７９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例と比較例により、一層、具体的に説明する。尚、部及び％は、特にことわりのない限り、全て重量基準である。
【００８０】
《参考例１》「ＰＰＳ−１」の製造方法
攪拌機付５Ｌオ−トクレ−ブにＮ−メチル−２−ピロリドンを１６９６ｇと水硫化ナトリウム４２４ｇ（５．５モル、使用した原料ＮａＳＨのＮａＳＨ換算濃度分析値＝７２．８％）及び４７．９％水酸化ナトリウム水溶液４３１ｇとを仕込み、窒素雰囲気下で２０５℃において約１時間３０分攪拌しながら水３１２ｇを含む留出液を４４１ｍｌ得た。
【００８１】
次いで、窒素導入ラインと流出ラインを閉鎖して反応系を密閉した後、２２０℃まで加熱した。２２０℃に到達後、ｐ−ジクロルベンゼン８１３ｇ（５．５モル）をＮ−メチル−２−ピロリドン５００ｇ中に溶解させた溶液を１時間で滴下し、次いで、２２０℃で３時間反応させた後、３０分間かけて２５５℃まで昇温し、更に２５５℃で１時間反応させた後、冷却した。
【００８２】
内容物を取り出し、濾別し、次いでケ−キ（濾取物）を熱水で３回撹拌洗浄・濾過を繰り返し、更に、アセトンで２回撹拌洗浄・濾過を繰り返した後、ｐＨ１の塩酸水溶液で室温で３０分間撹拌洗浄・濾過し、最後に、イオン交換水で撹拌洗浄・濾過し、得られたケーキを８０℃で減圧乾燥し、５２３ｇ（収率８８％）のＰＰＳを得た。
【００８３】
ここに得られたＰＰＳは、３００℃、せん断速度５００ｓｅｃ^-1での溶融粘度が２６Ｐａ・ｓ、ナトリウム含有量が２１０ｐｐｍであった。これを「ＰＰＳ−１」と称す。
【００８４】
尚、溶融粘度は株式会社東洋精機製作所キャピログラフ １Ｂ Ｐ−Ｃ型にて測定した。また、ナトリウム含有量はポリマ−を硫酸分解した後に原子吸光法により測定した。
【００８５】
また、比較例として用いた「ＰＰＳ−２」及び「ＰＰＳ−３」は次の通りである。
【００８６】
「ＰＰＳ−２」は、架橋型ＰＰＳであり、３００℃、せん断速度５００ｓｅｃ^-1での溶融粘度が２０Ｐａ・ｓ、ナトリウム含有量１５００ｐｐｍである。
【００８７】
「ＰＰＳ−３」は、線形ＰＰＳであり、３００℃、せん断速度５００ｓｅｃ^-1での溶融粘度が５０Ｐａ・ｓ、ナトリウム含有量が１８０ｐｐｍである。
【００８８】
《参考例２》「ＰＰＥ−１」（ポリフェニレンエ−テル樹脂）の製造方法
窒素で置換した、酸素吸込み装置、冷却用コイル、撹拌機を備えた反応器に、臭化第２銅３２．２ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミン６６６ｇ、及び、トルエン２４リットルに２，６−キシレノール５．２５ｋｇを溶解させたものを混合添加し、均一に溶解した後、酸素を急激に吸込みながら反応容器内部を３０℃に保ったまま９０分間重合した。重合反応終了後、トルエン１８リットルを添加し、更に、エチレンジアミン四酢酸２０％水溶液を加えて反応を停止させた。得られた生成混合物を遠心分離し、重合溶解相を取出し、撹拌しながらメタノールを徐々に添加した。分別後、乾燥し極限粘度が０．５０（クロロホルムを溶媒として３０℃にて測定）のポリフェニレンエ−テル樹脂を得た。これを「ＰＰＥ−１」と称す。
【００８９】
《参考例３》「ＦＰＰＥ−１」（官能化ポリフェニレンエ−テル樹脂）の製造方法
参考例２で合成したポリフェニレンエ−テル樹脂「ＰＰＥ−１」を３ｋｇに無水マレイン酸９０ｇを添加し、ヘンシェルミキサ−により混合した後、２軸押出機で３００〜３２０℃の温度で溶融混練しペレット化した。これを「ＦＰＰＥ−１」と称す。得られたＦＰＰＥ−１のペレット２ｇをクロロホルム５０ｍｌに溶解させた後、この溶液を５００ｍｌのメタノ−ルに加えてポリマ−を析出させ、濾別後、８０℃にて減圧乾燥した。得られたＦＰＰＥ−１の赤外分光分析法にて定量した無水マレイン酸の結合量は、１．１重量％であった。
【００９０】
実施例及び比較例中に用いた、他の成分は次の通りである。
ガラス繊維 ：チョップドストランド、繊維径１０μｍ
炭酸カルシウム：比表面積３０００ｃｍ²／ｇ、平均粒子径７μｍ
【００９１】
《実施例１〜２》及び《比較例１〜３》
参考例にて製造した各種原料及びその他の原料を、表１に示す割合で均一に混合した後、３５mmφの２軸押出機にて３２０℃で混練しペレットを得た。このペレットを用い、インラインスクリュー式射出成形機によりシリンダー温度３２０℃、金型温度１３０℃、射出圧力８０〜１００ＭＰａ、射出スピード中速にて、フィルムゲートによる幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍのシートを成形し、次の項目を評価した。
【００９２】
〔相溶性の評価方法〕
前記のようにして得られたシートをドライアイス／メタノールで冷却した後、直ちに衝撃を加えて強制破断させた破断面を、走査型電子顕微鏡で５０００倍の倍率で観察・撮影した写真にて、画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事株式会社製）にて分散粒子径を測定し相溶性の指標とした。
【００９３】
〔吸水率の評価方法〕
射出成形後、デシケーター中に２４時間放置した成形品の重量を「初期重量Ｗ₀」とし、温度７５℃、相対湿度９５％の湿熱環境下にて保持時間１５０時間吸水させた成形品の重量を「吸水重量Ｗ₁₅₀」として、〔（吸水重量Ｗ₁₅₀−初期重量Ｗ₀）／初期重量Ｗ₀〕×１００の計算式にて重量％で求め、その結果を表１に示した。
【００９４】
〔寸法変化率の評価方法〕
射出成形後、デシケーター中に２４時間放置した成形品の寸法を「初期寸法Ｓ₀」とし、温度７５℃、相対湿度９５％の湿熱環境下にて保持時間１５０時間吸水させた後に、室温に戻した成形品の寸法を「吸水寸法Ｓ₁₅₀」として、〔（吸水寸法Ｓ₁₅₀−初期寸法Ｓ₀）／初期寸法Ｓ₀〕×１００の計算式にて寸法変化率％を求めた。尚、材料の異方性を確認するため、流動方向と直角方向の２方向について測定し、その結果を表１に記載した。
【００９５】
【表１】

【００９６】
《実施例３》
実施例１に記載の樹脂組成物を用いて、シリンダー温度３２０℃、金型温度１３０℃、射出圧力８０〜１００ＭＰａ、射出スピード中速にて、光学式ピックアップのパーツであるＣＤ−ＲＯＭ用のベースフレームを成形し、半導体レーザー、受光部及びミラーを設けて、光軸の変化を光学特性として評価した結果、温度７５℃、相対湿度９５％の湿熱環境下で１５０時間処理後に受光部に検出される光軸の変化は非常に微小であった。
【００９７】
《比較例４》
比較例１に記載の樹脂組成物を用いて、実施例３と同様の光学特性を評価した結果、温度７５℃、相対湿度９５％の湿熱環境下で１５０時間処理後に受光部に検出される光軸の変化は大きかった。
【００９８】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）樹脂とポリアリーレンエーテル（ＰＡＥ）樹脂を含有する樹脂組成物であり、吸水性や異方性が小さく、寸法安定性に優れた樹脂組成物を提供出来る。また、本発明の樹脂組成物を用いることにより、寸法安定性に優れた光学式ピックアップのパーツを提供することが可能である。[0001]
[Industrial application fields]
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is applied to electric / electronic parts, automobile parts, etc. that require dimensional stability, heat distortion resistance, and molding processability in addition to heat resistance, chemical resistance, flame resistance, and excellent mechanical properties. A resin composition is provided. In particular, the present invention is applied to parts of an optical pickup mounted on an optical disc apparatus such as a video disc player or a digital audio player.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, it is a polyarylene sulfide (hereinafter abbreviated as PAS) resin with heat resistance, chemical resistance, flame retardancy, and excellent mechanical properties, and an amorphous resin with excellent heat resistance and hot water resistance. In combination with a polyphenylene ether (hereinafter abbreviated as PPE) resin having excellent rigidity and dimensional stability at high temperatures due to having a high glass transition point in addition to low anisotropy, A technique for obtaining a resin composition having performance is disclosed. Moreover, since the resin composition containing PAS resin and PPE resin has the property that the burr | flash which generate | occur | produces at the time of shaping | molding is minute, it is positioned as a material excellent in molding processability.
[0003]
For example, Japanese Patent Publication No. 56-34032 discloses a resin excellent in molding processability, chemical resistance, mechanical strength and flame retardancy by using a PPE resin and a polyphenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPS) resin in combination. Techniques for obtaining compositions are disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-164360 discloses a technique for improving compatibility by interposing an epoxy resin in a blend composition of a PPS resin and a polyphenylene oxide resin.
[0004]
In addition, in JP-A-2-36261, a homogenizing agent such as that used in a polyphenylene ether resin / polyamide resin mixture is added to a resin mixture containing PPE resin and PAS resin. A technique for achieving the above is disclosed.
[0005]
Further, JP-A-2-36262 discloses that a resin mixture containing PPE resin and PAS resin is homogenized with improved mechanical properties by using an epoxy compound and a functionalized polyphenylene ether in combination. Techniques for obtaining a resin mixture are disclosed.
[0006]
However, the compatibility of the resin composition in which the PAS resin and the PAE resin are used in combination is still not at a sufficient level, and due to this inadequate compatibility, the dimensional stability is particularly good in a humid heat environment. It cannot be said that it has a serious problem in practical use, and its use is limited at present.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin composition that improves the compatibility between a PAS resin and a PAE resin, has low water absorption and anisotropy, and is excellent in dimensional stability. Furthermore, it is also providing the part of the optical pick-up using this resin composition.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive test studies. As a result, the inventors have a substantially linear structure at 300 ° C. and a shear rate of 500 sec. ^-1 By using a PAS resin having a melt viscosity of 30 Pa · s or less, a resin composition having excellent compatibility between the PAS resin and the PAE resin can be obtained, and the present invention has been completed.
[0009]
That is, the present invention
1. Has a substantially linear structure, 300 ° C., shear rate 500 sec ^-1 A resin composition containing a polyarylene sulfide resin (A) and a polyarylene ether resin (B) having a melt viscosity at 30 Pa · s or less,
[0010]
2. 2. The resin composition as described in 1 above, wherein the dispersed particle size of the PAE resin (B) in the matrix of the PAS resin (A) is 1 μm or less on average.
[0011]
3. 300 ° C., shear rate 500 sec contained in the resin composition ^-1 The PAS resin (A) having a substantially linear structure having a melt viscosity of 30 Pa · s or less in the above is a PAS resin having a substantially linear structure having a sodium content of 500 ppm or less, characterized in that The resin composition according to 1 or 2,
[0012]
4). The resin composition as described in any one of 1 to 3 above, wherein the water absorption after a temperature of 75 ° C., a relative humidity of 95% and a holding time of 150 hours is less than 0.15% by weight,
[0013]
5. The resin composition according to any one of the above 1 to 4, wherein the PAS resin (A) is a polyphenylene sulfide resin,
[0014]
6). The resin composition according to any one of 1 to 5, wherein the PAE resin (B) is a polyphenylene ether resin,
[0015]
7). Parts of an optical pickup comprising the resin composition according to any one of 1 to 6,
Is to provide.
[0016]
The PAS resin (A) used in the present invention is a random copolymer, a block copolymer, and a mixture thereof containing a repeating unit having a structure in which an aromatic ring which may have a substituent and a sulfur atom are bonded. It may be a mixture with a homopolymer. Typical examples of these resins include PPS, polyphenylene sulfide ketone, polyphenylene sulfide sulfone, polyphenylene sulfide ketone sulfone and the like. Among the PAS resins (A), the bonding of repeating units is preferably a para-positioned structure with respect to the aromatic ring in terms of heat resistance and crystallinity.
[0017]
In particular, a PPS resin containing 70 mol% or more of a structural unit represented by the following structural formula [1] (the aromatic ring does not contain a substituent) is preferable in terms of physical properties and economy.
[0018]
[Chemical 1]

[0019]
As a method for polymerizing the PPS resin, for example, p-dichlorobenzene and, if necessary, other copolymerization components are polymerized in the presence of sulfur and sodium carbonate, p-dichlorobenzene, A method of polymerizing other copolymerization components, if necessary, in the presence of sodium sulfide or sodium hydrosulfide and sodium hydroxide or in the presence of hydrogen sulfide and sodium hydroxide in a polar solvent, p-chlorothiophenol, Further, if necessary, a method of self-condensing with other copolymer components, sodium sulfide and p-dichlorobenzene are further required in an amide solvent such as N-methylpyrrolidone and dimethylacetamide and a sulfone solvent such as sulfolane. Then, there may be mentioned a method of reacting with other copolymer components, and among them, p-dichlorobenzene in a polar solvent. How sodium or of sodium hydrosulfide sulfide and the presence or hydrogen sulfide sodium hydroxide are polymerized in the presence of sodium hydroxide is suitable.
[0020]
In order to adjust the degree of polymerization during the reaction, it is preferable to add an alkali metal salt of carboxylic acid or an alkali metal salt of sulfonic acid or an alkali hydroxide.
[0021]
Examples of the copolymer component contained in the PPS resin include a meta bond represented by the following structural formula [2], an ether bond represented by the structural formula [3], and a sulfone represented by the structural formula [4]. Bond, sulfide ketone bond represented by Structural Formula [5], biphenyl bond represented by Structural Formula [6], substituted phenyl sulfide bond represented by Structural Formula [7], trifunctional phenyl sulfide represented by Structural Formula [8] Examples thereof include a compound having a bond, a naphthyl bond represented by the structural formula [9], and the content thereof is preferably less than 30 mol%. However, the content when a compound having a bond having three or more functionalities is contained as a copolymerization component is usually 5 mol% or less, preferably 3 mol% or less.
[0022]
[Chemical 2]

[0023]
[Chemical 3]

[0024]
[Formula 4]

[0025]
[Chemical formula 5]

[0026]
[Chemical 6]

[0027]
[Chemical 7]

[0028]
[Chemical 8]

[0029]
[Chemical 9]

[0030]
The PAS resin (A) used in the present invention has a substantially linear structure, 300 ° C., shear rate 500 sec. ^-1 The polyarylene sulfide resin having a melt viscosity of 30 Pa · s or less.
[0031]
A PAS resin compared with a PAS resin having a substantially linear structure (hereinafter abbreviated as a linear PAS) includes a crosslinked PAS resin having a molecular weight increased by forming a crosslinked structure by a thermal crosslinking reaction. When the cross-linked PAS resin is used as the main component, the compatibility with the PAE resin tends to be clearly inferior to that when the linear PAS resin is used. One reason for this is presumed to be that the end groups of the PAS resin contributing to the compatibilization with the PAE resin were consumed during the thermal crosslinking in the crosslinked PAS resin.
[0032]
Also, 300 ° C, shear rate 500sec ^-1 When a linear PAS resin having a melt viscosity exceeding 30 Pa · s is used as a main component, the compatibility with the PAE resin tends to be insufficient. One reason for this is presumably because the amount of terminal groups of the PAS resin that contributes to compatibilization with the PAE resin decreases as the molecular weight of the PAS resin increases. Conventionally, when a cross-linked PAS resin having a low melt viscosity is used to form a composition, a large problem arises in terms of workability during molding, such as burrs being easily generated, and cost due to resin loss. However, as a result of improving the compatibility between the PAS resin and the PAE resin by using the linear PAS resin, the occurrence of burrs is reduced even when the PAS resin having a low melt viscosity is used. One.
[0033]
The linear PAS resin can be produced by a production method represented by Japanese Patent Publication No. 52-12240, but is not limited to this method.
[0034]
The linear PAS resin suitably used in the present invention is preferably a PAS resin containing a small amount of metal, particularly sodium. A particularly preferred sodium content is 500 ppm or less. The smaller the sodium content, the better the compatibility between the PAS resin and the PAE resin, and the less the amount of water absorbed by the composition in a moist heat environment, the smaller the dimensional change can be provided.
[0035]
As a method for obtaining a PAS resin having a low sodium content, as described in JP-A-62-222332, JP-A-10-45911, JP-A-10-45912, JP-B-10-60113, and the like. In addition, a method of washing after acid treatment may be mentioned. The acid used for this acid treatment is not particularly limited as long as it does not have an action of decomposing the PAS resin, but examples include acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, silicic acid, carbonic acid, propionic acid, Of these, acetic acid and hydrochloric acid are preferably used.
[0036]
Examples of the acid treatment method include a method of immersing a PAS resin in an acid or an acid aqueous solution, and the like, and stirring or heating can be performed as necessary.
[0037]
It is also possible to use a granular material of the PAS resin for the acid treatment preferably performed in the PAS resin suitably used in the present invention, and the PAS resin in the slurry state after the polymerization reaction is directly subjected to the acid treatment. It is also possible to provide.
[0038]
In the present invention, a PAS resin having a terminal thiol group concentration of 5 μmol / g or more and 50 μmol / g or less as described in JP-A-7-82485 is also preferably used. .
[0039]
Furthermore, in the present invention, it may contain a carboxyl group-containing polyarylene sulfide resin (hereinafter referred to as CPAS resin) modified with a polymerizable compound having a carboxyl group (for example, dichlorobenzoic acid). I can do it. The CPAS resin includes, for example, a carboxyl group-containing polyarylene sulfide (CPAS) resin having a repeating unit represented by the following structural formula [10], [11] or [12] and a structural unit [1 And a copolymer with a polyarylene sulfide (PAS) resin represented by the formula, etc., but is not limited to the production method by copolymerization.
[0040]
[Chemical Formula 10]

[0041]
Embedded image

[0042]
(In the formula, Y is -O-, -SO. ₂ -, -CH ₂ -, -C (CH _Three ) ₂ -, -CO-, C (CF _Three ) ₂ -Or simply a bond. )
[0043]
Embedded image

[0044]
The content of the carboxyl group-containing arylene sulfide structural unit represented by the above structural formula [10], [11] or [12] varies depending on the purpose of use and the like, but is usually 0.5-30 in the CPAS resin. The mol%, preferably 0.8 to 20 mol%. The CPAS-based resin obtained by such copolymerization is not particularly limited to a random type, a block type, or a graft type. The most typical example is a copolymer in which the PAS part is PPS and the CPAS part is CPPS represented by the structural formula [10].
[0045]
The production method of CPAS resin by copolymerization is, for example, in the case of random type, as disclosed in JP-A-63-305131, a dihalogenoaromatic compound, an alkali metal sulfide, a dihalogenoaromatic carboxylic acid and / or its A method using an alkali metal salt or a method using an alkali metal hydrosulfide compound and an alkali metal hydroxide instead of the alkali sulfide used in the production method described in the publication can be employed.
[0046]
In the case of block type, (1) dihalogenoaromatic carboxylic acid and / or alkali metal salt thereof and sulfidizing agent (alkali sulfide; alkali metal hydrosulfide compound) in a polar solvent in which PAS prepolymer is present (Combined with alkali metal hydroxide), (2) a method of reacting a dihalogenoaromatic compound with a sulfidizing agent in a polar solvent in which a CPAS prepolymer is present, and (3) a PAS prepolymer in a polar solvent. There is a method of reacting a polymer and a CPAS prepolymer.
[0047]
Furthermore, in the present invention, it may contain an amino group-containing polymerizable compound (for example, dichloroaniline), that is, an amino group-containing polyarylene sulfide resin (hereinafter referred to as APAS resin). I can do it. The amino group content in the APAS resin that can be contained in the present invention is preferably 0.1 to 30 mol%. The APAS resin that can be contained in the present invention is polymerized in the presence of an amino group-containing aromatic halide when an alkali metal sulfide and dihalobenzene are reacted in an amide solvent such as N-methylpyrrolidone. Although it can be obtained by a copolymerization method, it is not limited to the copolymerization method.
[0048]
Examples of the amino group-containing aromatic halide that can be used in the production of an APAS resin by copolymerization include compounds generally represented by the structural formula [13].
[0049]
Embedded image

[0050]
Wherein X is halogen, Z is hydrogen, —NH ₂ Or halogen, R1 is a C1-C12 hydrocarbon group, m is an integer of 0-4. )
[0051]
Specific examples thereof include m-fluoroaniline, m-chloroaniline, 3,5-dichloroaniline, 2-amino-4-chlorotoluene, 2-amino-6-chlorotoluene, 4-amino-2-chlorotoluene. , 3-chloro-m-phenylenediamine, m-bromoaniline, 3,5-dibromoaniline, m-iodoaniline, and mixtures thereof.
[0052]
Furthermore, the composition of the present invention includes a cross-linked PAS resin, 300 ° C., and a shear rate of 500 sec within a range that does not impair the object of the invention. ^-1 A linear PAS resin having a melt viscosity exceeding 30 Pa · s can be used in combination.
[0053]
In the present invention, 300 ° C., shear rate 500 sec. ^-1 The content ratio of the PAS resin (A) having a melt viscosity of 30 Pa · s or less is not particularly limited, but is preferably 50 parts by weight or more, more preferably 70 parts by weight or more in 100 parts by weight of the resin component. It is.
[0054]
As the PAE resin (B) in the present invention, a PPE resin can be used. For example, the PPE resin is a generic name of a homopolymer or a copolymer containing at least one unit represented by the structural formula [14]. is there.
[0055]
Embedded image

[0056]
Wherein R2, R3, R4 and R5 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, hydrocarbon, halohydrocarbon, hydrocarbonoxy and halohydrocarbonoxy, n is the total number of monomer units Represents an integer of 20 or more.)
[0057]
The method for producing the PPE resin is not particularly limited, but can be produced by the reaction of phenols by the methods described in US Pat. Nos. 3,306,874, 3,306,875, 3,257,357, and 3,257,358. . These phenols include 2,6-dimethylphenol, 2,6-diethylphenol, 2,6-dibutylphenol, 2,6-dilaurylphenol, 2,6-dipropylphenol, 2,6-diphenylphenol. 2-methyl-6-ethylphenol, 2-methyl-6-cyclohexylphenol, 2-methyl-6-methoxyphenol, 2-methyl-6-butylphenol, 2,6-dimethoxyphenol, 2,3,6-trimethyl Examples include, but are not limited to, phenol, 2,3,5,6-tetramethylphenol, 2,6-diethoxyphenol, and the like.
[0058]
In addition, the PPE resin of the present invention may be a copolymer in which a styrene compound is grafted to a homopolymer or a copolymer represented by the structural formula [14]. As this styrene compound grafted PPE resin, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene or the like is graft-polymerized to a homopolymer or copolymer represented by the structural formula [14] as a styrene compound. Examples thereof include a copolymer obtained.
[0059]
A preferred PPE resin that can be used in the present invention is, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether.
[0060]
The PAE resin (B) of the present invention can contain a styrene resin.
[0061]
The styrenic resin that can be contained in the present invention must have a repeating structural unit derived from a vinyl aromatic compound represented by the structural formula [15] in the polymer of 25% by weight or more.
[0062]
Embedded image

[0063]
(In the formula, R 6 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A is a halogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and p is an integer of 1 to 5).
)
[0064]
Such styrenic resins include, for example, homopolymers of styrene or its derivatives, and mixtures of natural or synthetic elastomeric materials such as polybutadiene, polyisoprene, butyl rubber, EPDM, ethylene-propylene copolymer, natural rubber, epichlorohydrin. Alternatively, styrene polymers modified with these, and further styrene-containing copolymers such as styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-butadiene copolymers, acid-modified styrene-hydrogenated butadiene copolymers, epoxy-modified styrene-hydrogenated polymers. Examples thereof include a butadiene copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, and a styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer. Among them, preferable styrene resins are homopolystyrene, rubber-reinforced polystyrene, acid-modified styrene-hydrogenated butadiene copolymer, epoxy-modified styrene-hydrogenated butadiene copolymer, and the like.
[0065]
The content of the styrene resin relative to the PAE resin (B) is preferably in the range of PAE resin (B) / styrene resin = 100/0 to 20/80.
[0066]
The PAE resin (B) of the present invention has simultaneously (a) an ethylenic double bond and (b) a functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group and an epoxy group in the molecule. A functionalized PPE resin obtained by functionalization with a functionalizing agent selected from organic compounds can be contained. The functionalized PPE resin can be obtained by functionalizing the aforementioned PPE resin with a specific functionalizing agent.
[0067]
The functionalizing agent used in the preparation of the functionalized PPE resin is a functional group selected from the group consisting of (a) an ethylenic double bond and (b) a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group and an epoxy group in the molecule. Specifically, α, β-unsaturated dicarboxylic acid exemplified by maleic acid, fumaric acid, chloromaleic acid, citraconic acid, itaconic acid, etc .; acrylic acid, planic acid, crotonic acid Unsaturated monocarboxylic acids exemplified by vinyl acetate, methacrylic acid, pentenoic acid, angelic acid and the like; anhydrides of these α, β-unsaturated dicarboxylic acids and unsaturated monocarboxylic acids; α, β-unsaturated above 1 mol of dicarboxylic acid and ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butane-1,4-diol, tetramethylene glycol, pentae Aliphatic diols such as lenglycol, and hydroquinone, resorcin, catechol, m-xylylene diol, P-xylylene diol, 4,4'-dihydroxybiphenyl ether, bisphenol A, bisphenol Dihydroxy-α, β-unsaturated dicarboxylic acid ester having a structure derived from 2 moles of aromatic diol such as sulfur S, bisphenol F, etc .; 1 mole of α, β-unsaturated dicarboxylic acid and aliphatic geo- Hydroxy-α, β-unsaturated dicarboxylic acid ester having a structure derived from 1 mole of ruthenium or aromatic dihydroxy compound; α, β-unsaturated dicarboxylic acid and aliphatic such as glycerol, pentaerythritol Hydroxy esters having a structure derived from an aromatic polyhydric phenol such as polyhydric alcohol or pyrogallol; Hydroxy unsaturated monocarboxylic esters having a structure derived from 1 mol of carboxylic acid and 1 mol of the above-mentioned aliphatic diol or aromatic dihydroxy compound; unsaturated monocarboxylic acid and the above-mentioned aliphatic polyhydric alcohol Or a hydroxy polyunsaturated monocarboxylic acid ester having a structure derived from an aromatic polyhydric phenol; a reaction product of the aforementioned α, β-unsaturated dicarboxylic acid or unsaturated monocarboxylic acid and epichlorohydrin. Examples thereof include unsaturated epoxy compounds exemplified by glycidyl maleate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the like.
[0068]
The preparation of the functionalized PPE resin is performed by the following method, but is not particularly limited thereto. For example, a method in which the PPE resin and the functionalizing agent described above are melt-kneaded and reacted at a temperature of 150 to 350 ° C. using a roll mill, a Banbury mixer, an extruder, etc., benzene, toluene, xylene, etc. Alternatively, the PPE resin and the functionalizing agent may be heated and reacted in such a solvent. Furthermore, for the purpose of facilitating the functionalization reaction, organic peroxides and azobis compounds exemplified by benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate and the like are used in the reaction system. The presence of a radical initiator represented by an azo compound exemplified by isobutyronitrile, azobisisovaleronitrile and the like is effective. A more practical functionalization method is a method of melt-kneading in the presence of a radical initiator.
[0069]
The content of the functionalized PPE resin in the PAE resin (B) of the present invention is not limited to a specific range, and is based on the PAS resin (A), the PAE resin (B), and the filler (C). Any resin composition may be used as long as the object of the present invention can be achieved.
[0070]
Various reinforcing materials and fillers can be added to the composition of the present invention for the purpose of improving mechanical properties and molding processability. Reinforcing materials and fillers that can be used in the present invention include glass fiber, carbon fiber, calcium titanate, potassium titanate, silicon carbide, aramid fiber, ceramic fiber, metal fiber, silicon nitride, barium sulfate, calcium sulfate, Kaolin, clay, bentonite, sericite, zeolite, mica, mica, talc, wollastonite, PMF, ferrite, aluminum silicate, calcium silicate, calcium carbonate, dolomite, magnesium oxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, titanium oxide, Examples include iron oxide, milled glass, glass beads, and glass balloons.
[0071]
Further, the composition of the present invention can contain a lubricant such as graphite, molybdenum disulfide, polytetrafluoroethylene, and a stabilizer thereof. The composition of the present invention is an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a mold release agent, a rust inhibitor, a lubricant, a crystal nucleating agent, a colorant, a silane cup, as long as the object of the present invention is not impaired. There are no restrictions due to the addition of a ring agent or the like.
[0072]
Furthermore, the composition of the present invention includes a thermosetting resin and other thermoplastic resins such as epoxy resin, silicone resin, polyimide, polyethylene, polypropylene, polystyrene, and styrene butadiene, as long as the object of the present invention is not impaired. One or more blends of polymer, polyamide, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyacetal, polyetherketone, polyetheretherketone, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, liquid crystal polymer, polyamideimide, polyetherimide, etc. I can do it. In particular, as described in JP-A-7-82485, 1,6-dihydroxynaphthalene diglycidyl ether and / or naphthalene ring-containing hydroxy compound triglycidyl ether or tetraglycidyl ether or the like A functional epoxy resin is preferably used.
[0073]
The resin composition used in the present invention can be prepared by various known methods. For example, by mixing PAS resin, PAE resin and filler in advance with a Henschel mixer or tumbler, etc., supplying to a single or twin screw extruder kneader, etc., kneading at 200 ° C. to 360 ° C., and granulating Can be obtained.
[0074]
Moreover, you may add another reinforcing material, a filler, and various additives as needed in the case of mixing.
[0075]
The resin composition of the present invention preferably has a water absorption rate of less than 0.15% by weight after a temperature of 75 ° C., a relative humidity of 95% and a holding time of 150 hours. The smaller the water absorption in a moist heat environment, the smaller the change in dimension of a molded product using the composition.
[0076]
The parts of the optical pickup made of the resin composition of the present invention can be obtained by injection molding or the like of the granulated resin composition.
[0077]
When molding the parts of the optical pickup, other reinforcing materials, fillers, and various additives may be added as necessary within the range not impairing the object of the present invention.
[0078]
As a part of the optical pickup, there is a base frame (movable support frame) that forms an optical path with an optical frame for fixing a light emitting element (semiconductor laser), a light receiving element, a mirror, etc. described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 1-445315. Or an integrated frame formed by integrating these frames.
[0079]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. All parts and percentages are based on weight unless otherwise specified.
[0080]
<< Reference Example 1 >> Production Method of “PPS-1”
In a 5 L autoclave equipped with a stirrer, 1696 g of N-methyl-2-pyrrolidone and 424 g of sodium hydrosulfide (5.5 mol, NaSH equivalent concentration analysis value of raw material NaSH used = 72.8%) and 47.9% 431 g of sodium hydroxide aqueous solution was charged, and 441 ml of a distillate containing 312 g of water was obtained while stirring at 205 ° C. for about 1 hour 30 minutes under a nitrogen atmosphere.
[0081]
Next, the nitrogen introduction line and the outflow line were closed to seal the reaction system, and then heated to 220 ° C. After reaching 220 ° C., a solution prepared by dissolving 813 g (5.5 mol) of p-dichlorobenzene in 500 g of N-methyl-2-pyrrolidone was added dropwise over 1 hour, and then reacted at 220 ° C. for 3 hours. Then, it heated up to 255 degreeC over 30 minutes, and also after making it react at 255 degreeC for 1 hour, it cooled.
[0082]
The contents were taken out, filtered, and the cake (filtered material) was stirred and washed with hot water three times, and further washed and filtered twice with acetone. The mixture was stirred and washed at room temperature for 30 minutes, and finally washed and filtered with ion-exchanged water. The resulting cake was dried under reduced pressure at 80 ° C. to obtain 523 g (yield 88%) of PPS.
[0083]
The PPS obtained here has a temperature of 300 ° C. and a shear rate of 500 sec. ^-1 The melt viscosity was 26 Pa · s and the sodium content was 210 ppm. This is referred to as “PPS-1”.
[0084]
The melt viscosity was measured with a Toyo Seiki Seisakusho Capillograph 1B PC type. The sodium content was measured by atomic absorption after decomposing the polymer with sulfuric acid.
[0085]
Further, “PPS-2” and “PPS-3” used as comparative examples are as follows.
[0086]
“PPS-2” is a cross-linked PPS, 300 ° C., shear rate 500 sec. ^-1 The melt viscosity at 20 Pa · s, and the sodium content is 1500 ppm.
[0087]
“PPS-3” is a linear PPS, 300 ° C., shear rate 500 sec. ^-1 The melt viscosity is 50 Pa · s and the sodium content is 180 ppm.
[0088]
<< Reference Example 2 >> Method for Producing “PPE-1” (Polyphenylene Ether Resin)
A reactor equipped with an oxygen suction device, a cooling coil, and a stirrer substituted with nitrogen was added to 32.2 g of cupric bromide, 666 g of di-n-butylamine, and 2,6-xylenol 5 to 24 liters of toluene. A solution in which 25 kg was dissolved was mixed and added, and after uniformly dissolving, polymerization was carried out for 90 minutes while keeping the inside of the reaction vessel at 30 ° C. while aspirating oxygen rapidly. After completion of the polymerization reaction, 18 liters of toluene was added, and a 20% aqueous solution of ethylenediaminetetraacetic acid was further added to stop the reaction. The resulting product mixture was centrifuged, the polymerization dissolution phase was taken out, and methanol was gradually added while stirring. After fractionation, it was dried to obtain a polyphenylene ether resin having an intrinsic viscosity of 0.50 (measured at 30 ° C. using chloroform as a solvent). This is referred to as “PPE-1”.
[0089]
<< Reference Example 3 >> Method for producing "FPPE-1" (functionalized polyphenylene ether resin)
90 kg of maleic anhydride is added to 3 kg of the polyphenylene ether resin “PPE-1” synthesized in Reference Example 2 and mixed with a Henschel mixer, and then melt kneaded at a temperature of 300 to 320 ° C. with a twin screw extruder. Pelletized. This is referred to as “FPPE-1”. After 2 g of the obtained FPPE-1 pellets were dissolved in 50 ml of chloroform, this solution was added to 500 ml of methanol to precipitate a polymer, filtered, and dried at 80 ° C. under reduced pressure. The amount of maleic anhydride bound determined by infrared spectroscopy of the obtained FPPE-1 was 1.1% by weight.
[0090]
Other components used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Glass fiber: Chopped strand, fiber diameter 10 μm
Calcium carbonate: specific surface area 3000cm ² / G, average particle size 7 μm
[0091]
<< Examples 1-2 >> and << Comparative Examples 1-3 >>
Various raw materials produced in Reference Example and other raw materials were uniformly mixed at the ratio shown in Table 1, and then kneaded at 320 ° C. with a 35 mmφ twin-screw extruder to obtain pellets. Using this pellet, an inline screw type injection molding machine has a cylinder temperature of 320 ° C., a mold temperature of 130 ° C., an injection pressure of 80 to 100 MPa, and a medium injection speed of 50 mm width × 100 mm length × 2 mm thickness. Sheets were formed and the following items were evaluated.
[0092]
[Compatibility evaluation method]
After cooling the sheet obtained as described above with dry ice / methanol, a fracture surface that was immediately subjected to impact and forced rupture was observed and photographed with a scanning electron microscope at a magnification of 5000 times. The dispersed particle size was measured with image analysis software WinROOF (manufactured by Mitani Corporation) and used as a compatibility index.
[0093]
[Evaluation method of water absorption]
After injection molding, the weight of the molded product left in a desiccator for 24 hours is expressed as “initial weight W ₀ ”And the weight of the molded product absorbed in a moist heat environment with a temperature of 75 ° C. and a relative humidity of 95% for a holding time of 150 hours is“ water absorption weight W ₁₅₀ "[(Water absorption weight W ₁₅₀ -Initial weight W ₀ ) / Initial weight W ₀ The weight was calculated by the formula of x100 and the results are shown in Table 1.
[0094]
[Evaluation method of dimensional change rate]
After injection molding, the dimension of the molded product left in a desiccator for 24 hours is expressed as “Initial dimension S ₀ , And the dimension of the molded product that was allowed to absorb water for 150 hours at a temperature of 75 ° C. and a relative humidity of 95% for a holding time of 150 hours and then returned to room temperature was “water absorption dimension S”. ₁₅₀ "[(Water absorption dimension S ₁₅₀ -Initial dimension S ₀ ) / Initial dimension S ₀ ] Dimensional change rate% was determined by a formula of x100. In addition, in order to confirm the anisotropy of the material, the measurement was made in two directions perpendicular to the flow direction, and the results are shown in Table 1.
[0095]
[Table 1]

[0096]
Example 3
Using the resin composition described in Example 1, a base for a CD-ROM which is a part of an optical pickup at a cylinder temperature of 320 ° C., a mold temperature of 130 ° C., an injection pressure of 80 to 100 MPa, and an injection speed of medium speed. As a result of forming a frame, providing a semiconductor laser, a light receiving part and a mirror and evaluating the change in the optical axis as an optical characteristic, it is detected by the light receiving part after 150 hours of treatment in a humid heat environment with a temperature of 75 ° C. and a relative humidity of 95%. The change in the optical axis was very small.
[0097]
<< Comparative Example 4 >>
As a result of evaluating the same optical characteristics as in Example 3 using the resin composition described in Comparative Example 1, light detected by the light receiving unit after 150 hours of treatment in a humid heat environment at a temperature of 75 ° C. and a relative humidity of 95% The change of the axis was great.
[0098]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is provided a resin composition containing a polyarylene sulfide (PAS) resin and a polyarylene ether (PAE) resin, having low water absorption and anisotropy, and excellent in dimensional stability. I can do it. Moreover, by using the resin composition of the present invention, it is possible to provide an optical pickup part having excellent dimensional stability.

Claims (7)

A polyarylene sulfide resin (A) and a polyarylene ether resin (B) having a linear structure and having a melt viscosity at 300 ° C. and a shear rate of 500 sec ⁻¹ of 30 Pa · s or less are contained in 100 parts by weight of the resin component. A linear composition containing an arylene sulfide resin in a proportion of 50 parts by weight or more, and having a melt viscosity at 300 ° C. and a shear rate of 500 sec ⁻¹ of 30 Pa · s or less , contained in the resin composition A polyarylene sulfide resin (A) having a polyarylene sulfide resin having a linear structure with a sodium content of 500 ppm or less .   The dispersion particle diameter of the polyarylene ether resin (B) in the matrix of the polyarylene sulfide resin (A) is 1 μm or less on average in a photograph observed and photographed with a scanning electron microscope. The resin composition as described. The polyarylene sulfide resin (A) is a polyarylene sulfide resin having a melt viscosity of 26 Pa · s to 30 Pa · s at 300 ° C. and a shear rate of 500 sec ^−1. The resin composition as described.   The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the water absorption after a temperature of 75 ° C, a relative humidity of 95% and a holding time of 150 hours is less than 0.15% by weight.   The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyarylene sulfide resin (A) is a polyphenylene sulfide resin.   The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyarylene ether resin (B) is a polyphenylene ether resin.   An optical pickup part comprising the resin composition according to claim 1.