JP4795222B2 - Coagulation preparation for tofu - Google Patents

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Description

本発明は、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有する豆腐用凝固製剤に関する。   The present invention relates to a coagulation preparation for tofu containing a polyglycerin condensed ricinoleic acid ester.

従来、豆腐用凝固剤としては、主に塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム又は硫酸カルシウム等の無機塩、あるいはグルコノデルタラクトン等の有機酸が用いられてきた。しかしながら、これらの無機塩を豆腐用凝固剤として使用した場合、豆乳の凝固速度が速く相当な熟練者でなければ豆腐の内相のきめが細かく均質で、保水性に富み、且つ食感及び風味に優れた豆腐を造ることは困難であった。とりわけ塩化マグネシウムは古くから苦汁として豆腐の製造に用いられ、これを用いた豆腐は独特のおいしさを有することから消費者に好まれてきたが、その凝固速度は極めて速く、例えば二次的な成形を行わない「絹ごし豆腐」では内相が細かく均質な豆腐を造ることは困難であった。従って、苦汁は手造りの豆腐店等で一部用いられているのみで、工場規模での大量生産でこれを用いることは極めて難しかった。そこで、硫酸カルシウムが比較的凝固速度が遅いことから、今日広く用いられているが、これを用いた豆腐の風味は塩化マグネシウムを用いた豆腐の風味には及ばず、必ずしも消費者に受け入れられているとは言い難い。一方、グルコノデルタラクトンは、凝固作業が容易で内相の均質な豆腐が得られることから、近年「絹ごし豆腐」等に多用されるようになってきたが、出来上がった豆腐に酸味が残ることから風味の点で問題がある。   Conventionally, as a coagulant for tofu, inorganic salts such as magnesium chloride, magnesium sulfate, calcium chloride or calcium sulfate, or organic acids such as glucono delta lactone have been used. However, when these inorganic salts are used as a coagulant for tofu, the coagulation rate of soy milk is high and the tofu's internal phase is fine, homogeneous, rich in water retention, texture and flavor unless it is a highly skilled person. It was difficult to make excellent tofu. In particular, magnesium chloride has been used for the production of tofu as a bitter juice for a long time. Tofu using this has been preferred by consumers because of its unique taste, but its coagulation rate is extremely fast, for example secondary It was difficult to make tofu with a fine internal phase and fineness with “silk tofu” that was not molded. Therefore, bitter juice is only partially used in handmade tofu stores, etc., and it has been extremely difficult to use it in mass production on a factory scale. Therefore, calcium sulfate is widely used today because of its relatively slow coagulation rate, but the flavor of tofu using this does not reach the flavor of tofu with magnesium chloride, and it is not necessarily accepted by consumers. It ’s hard to say. On the other hand, glucono delta lactone has been used extensively in “silk tofu” etc. in recent years because it can be coagulated easily and a homogeneous tofu of the inner phase is obtained, but the sour taste remains in the finished tofu. There is a problem in terms of flavor.

このように苦汁等の無機塩系豆腐用凝固剤を使用した豆腐の製造法では、苦汁等の凝固剤の凝固反応が著しく速いため、凝固速度の制御がしにくく、安定した品質の豆腐を得ることが難しかった。苦汁を乳化させて苦汁の凝固反応を遅効化させる方法について開示されている(特許文献1、2、3)。また、これら文献以外にも、苦汁の乳化物を調製するために、乳化剤としてポリグリセリン縮合リシノール酸エステル等を用いる技術が特許文献4、5に開示されている。
特公昭62−5581号公報 特開平10−57002号公報 特開2000−32942号公報 特開2006−101848号公報 特開2006−204184号公報
In this way, in the method for producing tofu using the inorganic salt-based tofu coagulant such as bitter juice, the coagulation reaction of the coagulant such as bitter juice is remarkably fast, so it is difficult to control the coagulation rate, and a stable quality tofu is obtained. It was difficult. A method of emulsifying bitter juice to delay the coagulation reaction of bitter juice is disclosed (Patent Documents 1, 2, and 3). In addition to these documents, Patent Documents 4 and 5 disclose a technique using polyglycerin condensed ricinoleic acid ester or the like as an emulsifier in order to prepare a bitter emulsion.
Japanese Examined Patent Publication No. 62-5581 JP-A-10-57002 JP 2000-32942 A JP 2006-101848 A JP 2006-204184 A

特許文献1〜3の技術は、苦汁乳化物の乳化安定化には、効果があるものの、きめの細かく、弾力のある高品質の豆腐調製には、豆乳中に苦汁乳化物をより細かく分散混合させるために、大きな分散剪断力が必要となる。また、豆腐の凝固速度を適切にするという点では、特許文献1〜5の何れも更なる向上が望まれる。   Although the techniques of Patent Documents 1 to 3 are effective in stabilizing the emulsion of bitter emulsion, finely dispersed high-quality tofu with finely dispersed bitter emulsion in soy milk Therefore, a large dispersion shear force is required. Moreover, in the point of making the coagulation | solidification rate of tofu suitable, all the improvement of all of patent documents 1-5 is desired.

本発明の課題は、凝固速度が適度に遅効化され、品質の良い豆腐を製造できる豆腐用凝固製剤を提供することである。   An object of the present invention is to provide a coagulant preparation for tofu that can be produced with good quality tofu with a moderately slow coagulation rate.

本発明は、(a)重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比Mw/Mnが1.8以上であるポリグリセリン縮合リシノール酸エステル、(b)塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム及び塩化カルシウムからなる群から選ばれる一種以上の無機塩系凝固剤を含有する豆腐用凝固製剤に関する。   The present invention includes (a) a polyglycerol condensed ricinoleic acid ester having a ratio Mw / Mn of weight average molecular weight Mw to number average molecular weight Mn of 1.8 or more, (b) magnesium chloride, magnesium sulfate and calcium chloride. The present invention relates to a coagulation preparation for tofu containing at least one selected inorganic salt coagulant.

本発明によれば、凝固速度が適度に遅効化され、品質の良い豆腐を製造できる豆腐用凝固製剤が得られる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coagulation | solidification rate for moderately slowing down and the coagulation | solidification formulation for tofu which can manufacture tofu with good quality is obtained.

本発明の豆腐用凝固製剤は、(a)重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比Mw/Mn(以下、Mw/Mn比という)が1.8以上であるポリグリセリン縮合リシノール酸エステル〔以下、(a)成分という〕、(b)塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム及び塩化カルシウムからなる群から選ばれる一種以上の無機塩系凝固剤〔以下、(b)成分という〕を含有する。   The coagulation preparation for tofu according to the present invention comprises: (a) a polyglycerin condensed ricinoleic acid ester having a ratio Mw / Mn (hereinafter referred to as Mw / Mn ratio) of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of 1.8 or more And (b) component) and (b) one or more inorganic salt coagulants selected from the group consisting of magnesium chloride, magnesium sulfate and calcium chloride (hereinafter referred to as component (b)).

(a)成分は、特に限定されるものではないか、例えば、グリセリン単位が2〜15、好ましくは3〜10のポリグリセリンとリシノール酸の縮合度が3〜10、好ましくは4〜7の縮合リシノレートとのエステルであり、本発明では、Mw/Mn比が、凝固速度が適度に遅効化され、品質の良い豆腐を製造できるとの理由から1.8以上、好ましくは1.85〜2.2、更に1.9〜2.1のものが使用される。   The component (a) is not particularly limited. For example, the condensation degree of polyglycerin and ricinoleic acid having a glycerin unit of 2 to 15, preferably 3 to 10, and 3 to 10, preferably 4 to 7. In the present invention, the Mw / Mn ratio is 1.8 or more, preferably 1.85 to 2.2. The reason is that the solidification rate is moderately retarded and high-quality tofu can be produced. 2, and 1.9 to 2.1 are used.

一般に、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは、リシノール酸を重縮合反応させて縮合リシノール酸を得る第一の工程と、第一の工程で得られた縮合リシノール酸とポリグリセリンとをエステル化反応させる第二の工程とを有するポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの製造方法により製造される。   Generally, polyglycerin condensed ricinoleic acid ester is a first step in which ricinoleic acid is polycondensed to obtain condensed ricinoleic acid, and the condensed ricinoleic acid obtained in the first step is esterified with polyglycerin. It is produced by a method for producing a polyglycerol condensed ricinoleic acid ester having two steps.

本発明のような、Mw/Mn比が1.8以上のポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは、第一の工程、及び、または、第二の工程において、アルカリ剤の存在下に縮合リシノール酸とポリグリセリンとをエステル化反応させることにより速やかに得られる。   The polyglycerin condensed ricinoleic acid ester having an Mw / Mn ratio of 1.8 or more, as in the present invention, can be used in the first step and / or the second step in the presence of an alkaline agent and polyricinic acid. It can be quickly obtained by esterifying with glycerin.

その際、アルカリ剤の所定量を添加することにより、目標とするMw/Mn比に到達することができる。これを考慮して、アルカリ剤は、総仕込量に対して0.1〜2.0重量%で用いられることが好ましく、0.15〜1.5重量%がより好ましい。通常、豆腐用凝固製剤用に市販されている、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルのMw/Mn比は、1.6〜1.7程度である。アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられ、これらは、後述のようにアルカリ触媒として機能するものであってもよい。   At that time, the target Mw / Mn ratio can be reached by adding a predetermined amount of the alkaline agent. Considering this, the alkali agent is preferably used in an amount of 0.1 to 2.0% by weight, more preferably 0.15 to 1.5% by weight, based on the total charge. Usually, the Mw / Mn ratio of polyglycerin condensed ricinoleic acid ester, which is commercially available for coagulated preparations for tofu, is about 1.6 to 1.7. Examples of the alkali agent include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide and the like, and these may function as an alkali catalyst as described later.

第一の工程でのリシノール酸の重縮合反応の温度は、反応速度、品質面の観点から、170℃〜260℃が好ましく、より好ましくは180℃〜250℃、さらに好ましくは190℃〜230℃である。反応には触媒を用いても用いなくても良いが、用いる場合は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムが好ましい。使用する触媒量はリシノール酸に対して0.1〜2重量%が好ましく、0.15〜1.8重量%がより好ましく、0.2〜1.5重量%が特に好ましい。反応時間は、リシノール酸の縮合度の観点から、2〜20時間が好ましく、より好ましくは3〜10時間である。反応圧力は常圧あるいは減圧で行うが、生成水の除去の観点から、減圧で行うのが好ましく、より好ましくは66.6kPa以下の圧力である。着色防止と生成水の除去の観点から、反応系内に窒素を導入することが好ましく、窒素流量としてはリシノール酸1kgに対して10〜200mL/min・kgが好ましく、20〜100mL/min・kgがより好ましい。   The temperature of the polycondensation reaction of ricinoleic acid in the first step is preferably 170 ° C. to 260 ° C., more preferably 180 ° C. to 250 ° C., and still more preferably 190 ° C. to 230 ° C., from the viewpoint of reaction rate and quality. It is. A catalyst may or may not be used for the reaction, but when used, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, and magnesium hydroxide are preferred. The amount of catalyst used is preferably from 0.1 to 2% by weight, more preferably from 0.15 to 1.8% by weight, particularly preferably from 0.2 to 1.5% by weight, based on ricinoleic acid. The reaction time is preferably 2 to 20 hours, more preferably 3 to 10 hours, from the viewpoint of the degree of condensation of ricinoleic acid. The reaction pressure is normal pressure or reduced pressure. From the viewpoint of removal of produced water, the reaction pressure is preferably reduced, and more preferably 66.6 kPa or less. Nitrogen is preferably introduced into the reaction system from the viewpoint of preventing coloring and removing produced water, and the nitrogen flow rate is preferably 10 to 200 mL / min · kg with respect to 1 kg of ricinoleic acid, and 20 to 100 mL / min · kg. Is more preferable.

また、第二の工程は、第一の工程で得られた縮合リシノール酸とポリグリセリンとをエステル化反応させる工程である。ポリグリセリンとしては、平均重合度が約2〜15程度のものが挙げられる。好ましくは平均重合度が約3〜10程度のものである。具体的には、例えば、トリグリセリン、テトラグリセリン又はヘキサグリセリン等が好ましく挙げられる。   The second step is a step of esterifying the condensed ricinoleic acid obtained in the first step and polyglycerin. Examples of the polyglycerol include those having an average degree of polymerization of about 2 to 15. The average degree of polymerization is preferably about 3 to 10. Specifically, for example, triglycerin, tetraglycerin, hexaglycerin and the like are preferable.

縮合リシノール酸とポリグリセリンとのエステル化反応では、縮合リシノール酸をポリグリセリンに対して2〜5倍モル用いるのが好ましく、より好ましくは2.5〜4.5倍モルである。反応温度は反応速度と品質の観点から170〜260℃、より好ましくは180〜250℃、さらに好ましくは185〜230℃である。反応時間はエステル化進行度の観点から、5〜15時間、より好ましくは6〜15時間である。エステル化後の酸価は5以下が好ましく、より好ましくは3以下、さらに好ましくは2以下である。Mw/Mn比の調整や反応促進のために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムといったアルカリ触媒を用いることが好ましい。使用する触媒量は全仕込み量に対して0.1〜2重量%が好ましく、0.15〜1.5重量%がより好ましい。反応圧力は常圧あるいは減圧で行うが、生成水の除去の観点から、減圧で行うのが好ましく、より好ましくは66.6kPa以下の圧力である。反応系内に窒素は着色防止と生成水の除去の観点から流すことが好ましく、窒素流量としては仕込量1kgに対して10〜200mL/min・kgが好ましく、20〜100mL/min・kgがより好ましい。   In the esterification reaction of condensed ricinoleic acid and polyglycerin, it is preferable to use 2 to 5 moles, more preferably 2.5 to 4.5 moles of condensed ricinoleic acid with respect to polyglycerin. Reaction temperature is 170-260 degreeC from a viewpoint of reaction rate and quality, More preferably, it is 180-250 degreeC, More preferably, it is 185-230 degreeC. The reaction time is 5 to 15 hours, more preferably 6 to 15 hours, from the viewpoint of the degree of esterification progress. The acid value after esterification is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and still more preferably 2 or less. In order to adjust the Mw / Mn ratio and accelerate the reaction, it is preferable to use an alkali catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, or magnesium hydroxide. The amount of catalyst used is preferably 0.1 to 2% by weight, more preferably 0.15 to 1.5% by weight, based on the total charge. The reaction pressure is normal pressure or reduced pressure. From the viewpoint of removal of produced water, the reaction pressure is preferably reduced, and more preferably 66.6 kPa or less. It is preferable to flow nitrogen into the reaction system from the viewpoint of preventing coloring and removing generated water, and the nitrogen flow rate is preferably 10 to 200 mL / min · kg with respect to 1 kg of charged amount, more preferably 20 to 100 mL / min · kg. preferable.

本発明で用いられる無機塩系凝固剤としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられる。これら無機塩は無水物、結晶水含有物(例.塩化マグネシウム・6水和物、硫酸マグネシウム・7水和物、塩化カルシウム・2水和物等)のどちらでもよい。又、これらの無機塩系凝固剤は1種又は2種以上の混合物で用いることができるが、豆腐の風味の点からは塩化マグネシウムの単独使用が好ましい。   Examples of the inorganic salt-based coagulant used in the present invention include magnesium chloride, magnesium sulfate, and calcium chloride. These inorganic salts may be either anhydrous or water containing crystallization (eg, magnesium chloride hexahydrate, magnesium sulfate heptahydrate, calcium chloride dihydrate, etc.). These inorganic salt-based coagulants can be used alone or as a mixture of two or more thereof. From the viewpoint of tofu flavor, it is preferable to use magnesium chloride alone.

本発明の豆腐用凝固製剤は、特に限定されるものではないが、例えば(a)成分を0.1〜5重量%、更に0.5〜3重量%含有することが好ましく、0.5〜2.5重量%が特に好ましい。また、(b)成分を5〜30重量%、更に8〜28重量%、特に好ましくは10〜25重量%含有することが好ましい。   The tofu coagulation preparation of the present invention is not particularly limited, but for example, the component (a) is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight, 2.5% by weight is particularly preferred. The component (b) is preferably contained in an amount of 5 to 30% by weight, more preferably 8 to 28% by weight, particularly preferably 10 to 25% by weight.

本発明の豆腐用凝固製剤は、(a)成分、(b)成分以外の成分を含有することもできる。   The tofu coagulation preparation of the present invention can also contain components other than the component (a) and the component (b).

本発明の豆腐用凝固製剤は、(c)油脂〔以下、(c)成分という〕を含有することが好ましい。(c)成分の油脂は、常温(例えば25℃)において流動性を有する多価アルコール脂肪酸エステルであり、トリグリセリド、ジグリセリド等がある。トリグリセリドとしては、例えば、ナタネ油、大豆油、魚油、サフラワー油、コーン油、パーム油、パーム核油、ヤシ油、牛脂、あるいは、炭素数8〜10の中鎖脂肪酸からなるトリグリセリド、これらを分別した油、これらのエステル交換油、硬化油、あるいは、これらを任意に混合したトリグリセリドが挙げられ、コーン油、ナタネ油、大豆油がより好ましく、特にコーン油が好ましい。ジグリセリドとしては、構成脂肪酸の炭素数が6〜24のものが好ましく、特に構成脂肪酸としてオレイン酸を含むジグリセリドが好ましい。本発明の凝固製剤は、特に限定されるものではないが、例えば(c)成分を10〜60重量%、更に30〜60重量%含有することが好ましい。   The coagulation preparation for tofu of the present invention preferably contains (c) an oil and fat [hereinafter referred to as component (c)]. Component (c) is a polyhydric alcohol fatty acid ester having fluidity at room temperature (for example, 25 ° C.), and includes triglyceride, diglyceride and the like. Examples of triglycerides include rapeseed oil, soybean oil, fish oil, safflower oil, corn oil, palm oil, palm kernel oil, coconut oil, beef tallow, or triglycerides composed of medium chain fatty acids having 8 to 10 carbon atoms. Examples include fractionated oils, transesterified oils, hydrogenated oils, and triglycerides obtained by arbitrarily mixing these oils, corn oil, rapeseed oil, and soybean oil are more preferable, and corn oil is particularly preferable. As the diglyceride, those having 6 to 24 carbon atoms of the constituent fatty acid are preferable, and diglyceride containing oleic acid as the constituent fatty acid is particularly preferable. The coagulation preparation of the present invention is not particularly limited, but for example, the component (c) is preferably contained in an amount of 10 to 60% by weight, more preferably 30 to 60% by weight.

また、本発明の豆腐用凝固製剤は、(a)成分以外に(d)ポリグリセリン脂肪酸エステル〔以下、(d)成分という〕を含有することができる。本発明で用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと脂肪酸とのエステル化生成物であり、自体公知のエステル化反応等により製造される。前記ポリグリセリンは、通常グリセリン又はグリシドールあるいはエピクロルヒドリン等を加熱し、重縮合反応させて得られる重合度の異なるポリグリセリンの混合物である。本発明で用いられるポリグリセリンとしては平均重合度が約2〜10程度のもの、例えば、ジグリセリン(平均重合度2)、トリグリセリン(平均重合度3)、テトラグリセリン(平均重合度4)、ヘキサグリセリン(平均重合度6)、オクタグリセリン(平均重合度8)又はデカグリセリン(平均重合度10)等が挙げられる。   Moreover, the coagulation preparation for tofu of this invention can contain (d) polyglycerol fatty acid ester [henceforth (d) component] other than (a) component. The polyglycerol fatty acid ester used in the present invention is an esterification product of polyglycerol and a fatty acid, and is produced by a known esterification reaction or the like. The polyglycerin is a mixture of polyglycerin having different degrees of polymerization, which is usually obtained by heating glycerin, glycidol, epichlorohydrin or the like to cause a polycondensation reaction. The polyglycerin used in the present invention has an average degree of polymerization of about 2 to 10, for example, diglycerin (average degree of polymerization 2), triglycerin (average degree of polymerization 3), tetraglycerin (average degree of polymerization 4), Examples include hexaglycerin (average degree of polymerization 6), octaglycerin (average degree of polymerization 8), decaglycerin (average degree of polymerization 10), and the like.

ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、食用可能な動植物油脂を起源とする脂肪酸であれば特に制限はなく、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸及びエルカ酸等の群から選ばれる1種あるいは2種以上の混合物、好ましくはカプリル酸、カプリン酸及びラウリン酸の群から選ばれる1種又は2種以上を脂肪酸全体に対して約50重量%以上、好ましくは約70重量%以上、更に好ましくは約90重量%以上含有する脂肪酸又は脂肪酸混合物が挙げられる。   The constituent fatty acid of the polyglycerol fatty acid ester is not particularly limited as long as it is a fatty acid derived from edible animal and vegetable oils and fats, such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, About 50% by weight of one or more mixtures selected from the group of linoleic acid and erucic acid, preferably one or more selected from the group of caprylic acid, capric acid and lauric acid % Or more, preferably about 70% by weight or more, more preferably about 90% by weight or more fatty acid or fatty acid mixture.

本発明の豆腐用凝固製剤における(d)成分の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば0.1〜5重量%、更に0.2〜4重量%が好ましく、0.4〜3重量%が特に好ましい。   Although content of (d) component in the coagulation preparation for tofu of this invention is not specifically limited, For example, 0.1-5 weight%, Furthermore, 0.2-4 weight% is preferable, 0.4- 3% by weight is particularly preferred.

また、本発明の豆腐用凝固製剤は、(e)プロピレングリコール脂肪酸エステル〔以下、(e)成分という〕を含有することができる。本発明で用いられるプロピレングリコール脂肪酸エステルは、プロピレングリコールと脂肪酸のエステル化生成物であり、自体公知のエステル化反応等により製造される。該エステルはモノエステルであってもジエステルであってもよいし、あるいはそれらの混合物であってもよい。好ましくはジエステルであり、混合物であればジエステルを約50重量%以上、好ましくは約80重量%以上、より好ましくは90重量%以上含むものがよい。本発明の豆腐用凝固製剤における(e)成分の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば0.1〜5重量%、更に0.2〜4重量%が好ましく、0.4〜3重量%が特に好ましい。   Moreover, the coagulation preparation for tofu of this invention can contain (e) propylene glycol fatty acid ester [henceforth (e) component]. The propylene glycol fatty acid ester used in the present invention is an esterification product of propylene glycol and a fatty acid, and is produced by a per se known esterification reaction or the like. The ester may be a monoester, a diester, or a mixture thereof. Preferably, it is a diester, and in the case of a mixture, the diester should contain about 50% by weight or more, preferably about 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. Although content of (e) component in the coagulation preparation for tofu of this invention is not specifically limited, For example, 0.1-5 weight%, Furthermore, 0.2-4 weight% is preferable, 0.4- 3% by weight is particularly preferred.

また、本発明の豆腐用凝固製剤は、(f)ソルビタン脂肪酸エステル〔以下、(f)成分という〕を含有することができる。ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビトール又はソルビタンと脂肪酸のエステル化生成物であり、自体公知のエステル化反応等により製造される。本発明の豆腐用凝固製剤における(f)成分の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば0.1〜5重量%、更に0.2〜4重量%が好ましく、0.4〜3重量%が特に好ましい。   Moreover, the coagulation preparation for tofu of this invention can contain (f) sorbitan fatty acid ester [henceforth (f) component]. Sorbitan fatty acid ester is an esterification product of sorbitol or sorbitan and a fatty acid, and is produced by a known esterification reaction or the like. Although content of (f) component in the coagulation preparation for tofu of this invention is not specifically limited, For example, 0.1 to 5 weight%, Furthermore, 0.2 to 4 weight% is preferable, 0.4 to 3% by weight is particularly preferred.

(e)成分のプロピレングリコール脂肪酸エステル又は(f)成分のソルビタン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、食用可能な動植物油脂を起源とする脂肪酸であれば特に制限はなく、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸等の群から選ばれる1種あるいは2種以上の混合物が挙げられる。好ましくはカプリル酸、カプリン酸及びラウリン酸の群から選ばれる1種又は2種以上を脂肪酸全体に対して約50重量%以上、好ましくは約70重量%以上、更に好ましくは約90重量%以上含有する脂肪酸又は脂肪酸混合物が挙げられる。   The fatty acid constituting the propylene glycol fatty acid ester of the component (e) or the sorbitan fatty acid ester of the component (f) is not particularly limited as long as it is a fatty acid originating from edible animal and vegetable fats and oils, such as caprylic acid, capric acid, Examples thereof include one or a mixture of two or more selected from the group of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, erucic acid and the like. Preferably, one or more selected from the group of caprylic acid, capric acid and lauric acid is contained in an amount of about 50% by weight or more, preferably about 70% by weight or more, more preferably about 90% by weight or more based on the total fatty acid Fatty acids or fatty acid mixtures.

また、本発明の豆腐用凝固製剤は、(g)糖類、糖アルコール及び多価アルコールの群から選ばれる1種又は2種以上〔以下、(g)成分という〕を含有することができる。   Moreover, the coagulation preparation for tofu of this invention can contain (g) 1 type (s) or 2 or more types (henceforth (g) component) chosen from the group of saccharides, sugar alcohol, and a polyhydric alcohol.

本発明で用いられる糖類としては、例えばキシロース、ブドウ糖又は果糖等の単糖、ショ糖、乳糖又は麦芽糖等のオリゴ糖、デキストリン又は水飴等の澱粉分解物、あるいはマルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース又はマルトヘキサオース等のマルトオリゴ糖等が挙げられ、好ましくはデキストリン又は水飴等の澱粉分解物である。   Examples of the saccharide used in the present invention include monosaccharides such as xylose, glucose and fructose, oligosaccharides such as sucrose, lactose and maltose, starch degradation products such as dextrin and starch syrup, maltotriose, maltotetraose, malto Examples include malto-oligosaccharides such as pentaose or maltohexaose, and preferably starch decomposition products such as dextrin or chickenpox.

本発明で用いられる糖アルコールとしては、ソルビトール、マンニトール、マルチトール又は還元水飴等があげられ、好ましくはソルビトール又は還元水飴である。   Examples of the sugar alcohol used in the present invention include sorbitol, mannitol, maltitol, or reduced starch syrup. Preferably, sorbitol or reduced starch syrup is used.

本発明で用いられる多価アルコールとしては、プロピレングリコール、グリセリン又はポリグリセリン等が挙げられ、好ましくはグリセリンである。   Examples of the polyhydric alcohol used in the present invention include propylene glycol, glycerin, polyglycerin and the like, and preferably glycerin.

上記した(g)成分は、単独で用いるか、又は2種以上の混合物として用いることができる。好ましくは多価アルコール単独での使用である。上記した(g)成分は、例えば水等の溶媒で溶解又は混合した溶液を用いてもよい。溶媒で溶解又は混合する場合、使用する糖類等によっても異なるが、例えばグリセリンの場合、水1重量部に対し、グリセリン約1〜20重量部、好ましくは約2〜15重量部、更に好ましくは約5〜10重量部程度である。   The above component (g) can be used alone or as a mixture of two or more. Preferably, the polyhydric alcohol is used alone. The above-described component (g) may be a solution dissolved or mixed with a solvent such as water. When dissolved or mixed with a solvent, it varies depending on the saccharides used, but in the case of glycerin, for example, about 1 to 20 parts by weight, preferably about 2 to 15 parts by weight, more preferably about 1 to 15 parts by weight of water. About 5 to 10 parts by weight.

本発明の豆腐用凝固製剤における(g)成分の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば1〜20重量%、更に5〜15重量%が好ましい。   Although content of the (g) component in the coagulation preparation for tofu of this invention is not specifically limited, For example, 1 to 20 weight%, Furthermore, 5 to 15 weight% is preferable.

本発明の豆腐用凝固製剤にはさらに、必要に応じて水を適宜加えることもできる。   Water can be appropriately added to the tofu coagulation preparation of the present invention as necessary.

本発明の豆腐用凝固製剤を製造する方法は特に限定されるものではないが、以下に、好ましい豆腐用凝固製剤の製造方法を例示する。例えば、プロピレングリコール脂肪酸エステルに本発明の(a)成分であるポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを加え、該混合物を約50〜80℃、好ましくは約60〜70℃に加熱する。加熱した該混合物を攪拌しながら、この中に無機塩類系凝固剤(例えば塩化マグネシウム)及びグリセリン−水混合溶液(例えばグリセリン:水=約9:1)を順次加えた後、高速回転式ホモジナイザー等を用いて、回転数約6000〜20000回転/分にて、約10〜60分間撹拌して無機塩類系凝固剤が均一に分散した分散液を得る。得られる分散液を好ましくは湿式粉砕機等で微粒化することにより、本発明による豆腐用凝固製剤を製造することができる。このようにして製造される本発明の豆腐用凝固製剤は、分散媒に無機塩類系凝固剤の微粒子(粒子径約0.01〜50μm)が超微分散された均一で、安定な組成物となり得る。   The method for producing the coagulated preparation for tofu of the present invention is not particularly limited, but a preferred method for producing the coagulated preparation for tofu is exemplified below. For example, the polyglycerin condensed ricinoleic acid ester which is the component (a) of the present invention is added to propylene glycol fatty acid ester, and the mixture is heated to about 50 to 80 ° C, preferably about 60 to 70 ° C. While stirring the heated mixture, an inorganic salt coagulant (for example, magnesium chloride) and a glycerin-water mixed solution (for example, glycerin: water = about 9: 1) are sequentially added thereto, and then a high-speed rotating homogenizer or the like. Is used and stirred at a rotational speed of about 6000 to 20000 rpm for about 10 to 60 minutes to obtain a dispersion in which the inorganic salt coagulant is uniformly dispersed. The tofu coagulation preparation according to the present invention can be produced by atomizing the resulting dispersion preferably with a wet pulverizer or the like. The coagulation preparation for tofu of the present invention thus produced becomes a uniform and stable composition in which fine particles of inorganic salt coagulant (particle diameter of about 0.01 to 50 μm) are ultrafinely dispersed in a dispersion medium. obtain.

本発明の豆腐用凝固製剤は、各成分を混合することにより製造されるが、本発明の豆腐用凝固製剤を製造するための装置としては、特に限定されず、例えば攪拌機、加熱用ジャケット又はジャマ板等を備えた通常の攪拌混合槽を用いることができる。用いられる攪拌機としては、例えばプロペラ攪拌機、ホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)又はクリアミックス(エムテクニック株式会社製)等が挙げられ、好ましくはクリアミックスである。攪拌機により撹拌されて得られた分散液をさらに、湿式粉砕機等を用いて分散液中の粒子を微粒化するのが好ましい。湿式粉砕機は、粉砕機の粉砕室内に充填されたガラスビーズ又はジルコニアビ−ズ等を分散メディアとして分散液中の粒子を微粒化するものである。湿式粉砕機としては、例えばサンドミル(新東工業株式会社製)、ビーズミル(ファインテック株式会社製)或いはダイノーミル(スイスWAB社製)等が挙げられ、これらを好ましく使用することができる。   The tofu coagulation preparation of the present invention is produced by mixing each component, but the apparatus for producing the tofu coagulation preparation of the present invention is not particularly limited, and for example, a stirrer, a heating jacket or jammer. A normal stirring and mixing tank equipped with a plate or the like can be used. Examples of the stirrer used include a propeller stirrer, a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), a clear mix (manufactured by MTechnic Co., Ltd.), and the like, preferably a clear mix. The dispersion obtained by stirring with a stirrer is preferably further atomized with a wet pulverizer or the like. The wet pulverizer atomizes particles in the dispersion liquid using glass beads or zirconia beads filled in the pulverization chamber of the pulverizer as a dispersion medium. Examples of the wet pulverizer include a sand mill (manufactured by Shinto Kogyo Co., Ltd.), a bead mill (manufactured by Finetech Co., Ltd.), a dyno mill (manufactured by Swiss WAB Co.), and the like, and these can be preferably used.

本発明による豆腐用凝固製剤中の超微分散される無機塩類系凝固剤の最大粒子径は好ましくは約50μm以下、より好ましくは約40μm以下、更に好ましくは約30μm以下である。豆腐用凝固製剤中の無機塩類系凝固剤の粒子を微粒子化することにより無機塩類系凝固剤の微粒子表面に、豆腐用凝固製剤中の他成分が効果的に吸着される。その結果、豆腐製造時、豆乳中に本発明の豆腐用凝固製剤が加えられ、混合されると、豆乳中に無機塩類系凝固剤の微粒子が均一に分散し、該無機塩類系凝固剤が豆乳中で徐々に且つ均一に溶解して豆乳の凝固が進められるため、豆腐の内相のきめが細かく均質で、保水性の良好な食感に優れた豆腐が得られる。また、無機塩類系凝固剤自体の沈殿の発生も抑制される。   The maximum particle size of the ultrafine dispersed inorganic salt coagulant in the tofu coagulation preparation according to the present invention is preferably about 50 μm or less, more preferably about 40 μm or less, and still more preferably about 30 μm or less. By making the inorganic salt coagulant particles in the tofu coagulation preparation into fine particles, the other components in the tofu coagulation preparation are effectively adsorbed on the surface of the inorganic salt coagulant fine particles. As a result, when the tofu coagulation preparation of the present invention is added to and mixed with the soymilk during the production of tofu, the inorganic salt coagulant fine particles are uniformly dispersed in the soymilk, and the inorganic salt coagulant is added to the soymilk. Since the soymilk is solidified by gradually and uniformly dissolving in the tofu, the tofu with a fine and uniform texture of the inner phase of tofu and excellent texture of water retention can be obtained. In addition, precipitation of the inorganic salt coagulant itself is also suppressed.

また、本発明による豆腐用凝固製剤中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、例えば澱粉、寒天又はゼラチン等の増粘安定剤等を配合しても良い。ここで澱粉としては、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、小麦澱粉、米澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、緑豆澱粉、サゴ澱粉、エンドウ豆澱粉、又はそれらのエステル化処理(例えば、酢酸澱粉等)、エーテル化処理(例えば、ヒドロキシプロピル澱粉等)、架橋処理(例えば、リン酸架橋澱粉等)、酸化処理(例えば、ジアルデヒド澱粉等)もしくは湿熱処理等の処理を単一で又は組み合わせて施した加工澱粉等が挙げられる。   Further, in the coagulation preparation for tofu according to the present invention, a thickening stabilizer such as starch, agar or gelatin may be blended within a range not inhibiting the purpose of the present invention. Here, as starch, corn starch, potato starch, wheat starch, rice starch, sweet potato starch, tapioca starch, mung bean starch, sago starch, pea starch, or esterification treatment thereof (for example, acetate starch etc.), etherification treatment (For example, hydroxypropyl starch, etc.), cross-linked processing (for example, phosphoric acid cross-linked starch, etc.), oxidized starch (for example, dialdehyde starch, etc.) or processed starch that has been subjected to wet heat treatment alone or in combination. Can be mentioned.

本発明による豆腐用凝固製剤の豆乳に対する添加量は、本発明の凝固製剤中の無機塩系凝固剤量を通常豆乳に使用する量、すなわち、無機塩系凝固剤(無水物換算)として好ましくは約0.05〜0.5重量%の範囲で用いればよい。   The amount of the coagulant preparation for tofu according to the present invention added to soy milk is preferably the amount of the inorganic salt coagulant in the coagulant preparation of the present invention that is usually used for soy milk, that is, the inorganic salt coagulant (in terms of anhydride). What is necessary is just to use in the range of about 0.05 to 0.5 weight%.

実施例1
〔1〕ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの製造
工程(I):攪拌機、温度計、窒素導入管、脱水冷却管を備えた2リットルの四ツ口フラスコにリシノール酸を1200g入れ、窒素を60ml/min導入し、圧力53.3kPaの減圧下で生成水を除去しながら210℃で6時間反応を行い、縮合リシノール酸を得た。
工程(II):攪拌機、温度計、窒素導入管、脱水冷却管を備えた0.5リットルの四ツ口フラスコにヘキサグリセリンを40g、工程(I)で得られたに縮合リシノール酸を300g仕込み、水酸化ナトリウム0.6g(全仕込み量に対して0.18重量%)を入れ、窒素を20ml/min導入し、圧力53.3kPaの減圧下で生成水を除去しながら190℃で12時間反応を行い、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを得た。得られたポリグリセリン縮合リシノール酸エステルのMw/Mnは1.9であった。また、重量平均分子量は6810であり、AVは1であった。
Example 1
[1] Production process of polyglycerin condensed ricinoleic acid ester (I): 1200 g of ricinoleic acid was put in a 2 liter four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet tube and dehydrating condenser, and nitrogen was added at 60 ml / min. Then, the reaction was carried out at 210 ° C. for 6 hours while removing generated water under a reduced pressure of 53.3 kPa to obtain condensed ricinoleic acid.
Step (II): A 0.5 liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a dehydrating condenser tube was charged with 40 g of hexaglycerin and 300 g of condensed ricinoleic acid obtained in step (I) with water. 0.6 g of sodium oxide (0.18% by weight with respect to the total charge) was introduced, nitrogen was introduced at 20 ml / min, and the reaction was carried out at 190 ° C. for 12 hours while removing the produced water under a reduced pressure of 53.3 kPa. A polyglycerin condensed ricinoleic acid ester was obtained. Mw / Mn of the obtained polyglycerol condensed ricinoleic acid ester was 1.9. Moreover, the weight average molecular weight was 6810 and AV was 1.

〔2〕凝固製剤の調製
コーン油に、上記で得られたポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを溶解して、60重量%塩化マグネシウム6水塩水溶液を、油層中にホモミキサー5000rpm、温度65℃下で乳化しながら添加した後、回転数を10000rpmに設定し、1分間本乳化を行った。乳化終了後ただちに5℃まで冷却を行い、1昼夜5℃で保存し、乳化物の凝固製剤とした。
[2] Preparation of coagulation preparation The polyglycerin condensed ricinoleic acid ester obtained above was dissolved in corn oil, and a 60 wt% magnesium chloride hexahydrate aqueous solution was added to the oil layer at a homomixer of 5000 rpm and a temperature of 65 ° C. After the addition while emulsifying, the rotational speed was set to 10000 rpm and the main emulsification was performed for 1 minute. Immediately after the completion of emulsification, the mixture was cooled to 5 ° C. and stored for 1 day and night at 5 ° C. to obtain an emulsion coagulation preparation.

〔3〕豆腐の製造と評価
豆乳は大豆ビントンを用い常法によって得られたBrix12の豆乳を用いた。80℃に調製し、定量ポンプにより750g/分で送液されている該豆乳に、上記で得られた凝固製剤を豆乳中の塩化マグネシウム濃度が0.3重量%になる様に定量ポンプを用いてライン中で混合し、さらにマイルダー(荏原製作所製)を用いて5000rpmの回転数で機械的分散を行った。分散処理液を型枠(8cmラ7cmラ3cm(高さ))に150g充填した。充填されてから凝固が始まるまでの時間を計測し、この時間を豆乳の凝固開始時間として記録した。さらに、充填されてから20分間熟成した後、1晩5℃保存した。また、得られた豆腐の内相についてカッター刃で切り、その断面を目視で観察した。結果を表1に示す。
[3] Production and evaluation of tofu Soy milk was soy milk of Brix 12 obtained by a conventional method using soybean binton. Use the metering pump so that the magnesium chloride concentration in the soymilk is 0.3% by weight on the soymilk prepared at 80 ° C and delivered at 750g / min by the metering pump. Then, they were mixed in the line, and further mechanically dispersed at a rotational speed of 5000 rpm using a milder (manufactured by Ebara Seisakusho). 150 g of the dispersion treatment liquid was filled in a mold (8 cm, 7 cm, 3 cm (height)). The time from filling to the start of coagulation was measured, and this time was recorded as the coagulation start time of soy milk. Furthermore, after aging for 20 minutes after filling, it was stored overnight at 5 ° C. Moreover, about the internal phase of the obtained tofu, it cut with the cutter blade, and observed the cross section visually. The results are shown in Table 1.

実施例2
実施例1の工程(II)の反応温度を210℃、反応時間を6時間とした以外は実施例1と同じ操作を行った。結果を表1に示す。また、重量平均分子量は6620であり、AVは0.1であった。
Example 2
The same operation as in Example 1 was performed except that the reaction temperature in Step (II) of Example 1 was 210 ° C. and the reaction time was 6 hours. The results are shown in Table 1. Moreover, the weight average molecular weight was 6620 and AV was 0.1.

実施例3
実施例1の工程(I)において水酸化ナトリウムを2.4g(リシノール酸に対して0.2重量%)入れ、工程(II)では水酸化ナトリウムを入れない以外は実施例1と同じ操作を行った。結果を表1に示す。また、重量平均分子量は6700であり、AVは1であった。
Example 3
In Step (I) of Example 1, 2.4 g of sodium hydroxide (0.2% by weight based on ricinoleic acid) was added, and in Step (II), the same operation as in Example 1 was performed except that sodium hydroxide was not added. The results are shown in Table 1. Moreover, the weight average molecular weight was 6700, and AV was 1.

比較例1
実施例1の工程(II)において水酸化ナトリウムを入れずに反応時間を12時間とした以外は実施例1と同じ操作を行った。また、重量平均分子量は5300であり、AVは18であった。結果を表1に示す。
Comparative Example 1
The same operation as in Example 1 was carried out except that the reaction time was 12 hours without adding sodium hydroxide in the step (II) of Example 1. Moreover, the weight average molecular weight was 5300 and AV was 18. The results are shown in Table 1.

Figure 0004795222
Figure 0004795222

*全仕込み量に対する重量% *% By weight with respect to the total charge

Claims (2)

(a)重量平均分子量Mwと数平均分子量Mnの比Mw/Mnが1.8〜2.2であるポリグリセリン縮合リシノール酸エステル、(b)塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム及び塩化カルシウムからなる群から選ばれる一種以上の無機塩系凝固剤を含有する豆腐用凝固製剤。 (A) Polyglycerin condensed ricinoleate having a weight average molecular weight Mw to number average molecular weight Mn ratio Mw / Mn of 1.8 to 2.2 , (b) selected from the group consisting of magnesium chloride, magnesium sulfate and calcium chloride A tofu coagulation preparation containing one or more inorganic salt coagulants. 更に(c)油脂を含有する請求項1記載の豆腐用凝固製剤。   The coagulation preparation for tofu according to claim 1, further comprising (c) an oil and fat.
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