JP4793054B2 - Method for producing converter slag component adjustment material - Google Patents

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Description

本発明は、転炉スラグ成分調整用材料の製造方法に係わり、特に、転炉内張り耐火物のスラグ・コーティングに用いるスラグのMgO含有量を高め、該スラグの液相率を40%以下にするのに有効な技術に関する。   The present invention relates to a method for producing a converter slag component adjusting material, and in particular, increases the MgO content of slag used for slag coating of converter lining refractories, and makes the liquid phase ratio of the slag 40% or less. It is related to effective technology.

転炉等の鉄鋼精錬で使用される炉は、鉄皮の内側を耐火物で保護しているが、精錬時の高温下でのスラグとの反応、溶銑流や溶鋼流による磨耗、あるいは熱衝撃によるスポーリングに起因して、その内張り耐火物は損耗していく。そのため、該内張り耐火物の寿命を延長する技術の一つとして、所謂「スラグ・コーティング」が行われるようになった。それは、精錬が完了した溶鋼を出鋼した後もスラグを炉内に残留させ、炉を傾動させたり、あるいはスラグをガスでスプラッシュ状に吹き飛ばして、該スラグで内張り耐火物の表面を覆い、該内張り耐火物を保護するものである。   Furnace used in steel refining, such as converters, protects the inside of the iron shell with a refractory, but it reacts with slag at high temperatures during refining, wear due to hot metal flow or molten steel flow, or thermal shock Due to spalling, the lining refractory wears out. Therefore, so-called “slag coating” has been performed as one of the techniques for extending the life of the lining refractory. It is possible to leave the slag in the furnace after the molten steel that has been refined is finished, tilt the furnace, or blow the slag into a splash with gas, and cover the surface of the lining refractory with the slag, It protects lining refractories.

かかる「スラグ・コーティング」を実際に行うに際しては、炉内に残留させたスラグの組成を事前に調整する必要がある。コーティングしたスラグが、以降に行う精錬中にできるだけ剥がれないことが望ましいからである。例えば、このスラグ組成を調整するため、コーティングしたスラグの液相体積分率が40%以下になるように、転炉内にスラグ固化材を添加する技術が開示されている(特許文献1参照)。また、精錬の末期に、スラグ組成を測定し、該測定結果に基づきスラグ改質のための副材の投入量を決定し、該副材を精錬終了前に炉へ投入してしまう技術もある(特許文献2参照)。なお、最近の転炉は、内張り耐火物にMgO−C系が普及しているので、前記固化材及び副材には、生ドロマイト、軽焼ドロマイト等の利用が多い。   In actually carrying out such “slag coating”, it is necessary to adjust the composition of the slag remaining in the furnace in advance. This is because it is desirable that the coated slag is not peeled off as much as possible during the subsequent refining. For example, in order to adjust this slag composition, the technique which adds a slag solidification material in a converter is disclosed so that the liquid phase volume fraction of the coated slag may be 40% or less (refer patent document 1). . There is also a technique for measuring the slag composition at the end of refining, determining the amount of auxiliary material to be added for slag reforming based on the measurement result, and introducing the auxiliary material into the furnace before the end of refining. (See Patent Document 2). In recent converters, MgO-C system is widely used for lining refractories. Therefore, raw dolomite, light-burned dolomite and the like are often used for the solidified material and the secondary material.

ところで、転炉を解体した際には大量の耐火物屑が発生するが、資源の有効利用の観点からそれら耐火物屑も前記固化材及び副材に利用されるようになった。例えば、該耐火物屑を利用したスラグ濃度調整用材料として、MgOブリケットが既に提案されている(特許文献3参照)。それは、5mm以下に粉砕したMgOを主成分とする使用済み耐火物をバインダー及び水を添加・混練しブリケットに成形したものである。また、このブリケットでは、バインダーとしてタールピッチが外数で5〜10質量%、水を外数で5〜11質量%加えられている。そして、このようなブリケットをコーティング・スラグの組成調整に利用することで、粒度が大きい材料を使用した場合に生じる溶解性不良や、転炉装入前のハンドリングによる粉化、投入歩留りの低下といった問題が解消されるばかりでなく、耐火物屑の全量のリサイクルが可能となり、製鋼コストの低減に大いに貢献することになった。   By the way, when the converter is dismantled, a large amount of refractory waste is generated. From the viewpoint of effective use of resources, these refractory wastes are also used for the solidified material and the secondary material. For example, MgO briquette has already been proposed as a slag concentration adjusting material using the refractory waste (see Patent Document 3). It is a used refractory mainly composed of MgO pulverized to 5 mm or less and formed into a briquette by adding and kneading a binder and water. Moreover, in this briquette, the tar pitch is 5-10 mass% in external number, and 5-11 mass% in external number is added as a binder. And by using such briquettes for the composition adjustment of the coating slag, such as poor solubility that occurs when using a material with a large particle size, pulverization by handling before charging the converter, reduction of input yield, etc. Not only was the problem eliminated, but the entire amount of refractory debris could be recycled, greatly contributing to the reduction of steelmaking costs.

しかしながら、上記ブリケットは、バインダーにタールピッチを採用しているが、該タールピッチは一般に硫黄(記号:S)含有量が6〜10質量%と多い。また、バインダーとしての添加量も外数で5〜10質量%と多いので、該ブリケットをスラグに投入すると、内張り耐火物をコーティングしたスラグ層の硫黄(記号:S)含有量も多くなる。そのため、以降の精錬で溶製された溶鋼がこの硫黄で汚染され、該溶鋼の硫黄濃度を高くするという問題がある。これでは、高級鋼を志向する最近の事情に合致しない。また、タールピッチは、フレーク状の固体であり、添加量が多いと、ブリケットの製造原料量が増加し、生産性低減の一因にもなる。さらには、比較的多量の水も添加するので、製造したブリケットは別途乾燥しないと使用できないという問題もある。
特開平7−258717号公報 特開平11−229020号公報 特開平10−317040号公報
However, although the said briquette employ | adopts tar pitch as a binder, this tar pitch generally has much sulfur (symbol: S) content as 6-10 mass%. Further, since the addition amount as a binder is as large as 5 to 10% by mass, when the briquette is added to the slag, the sulfur (symbol: S) content of the slag layer coated with the lining refractory also increases. Therefore, there exists a problem that the molten steel melted | melted by subsequent refining is contaminated with this sulfur, and raises the sulfur concentration of this molten steel. This is inconsistent with the recent circumstances for high-grade steel. Further, tar pitch is a flaky solid, and if the addition amount is large, the amount of briquette production raw material increases, which also contributes to a reduction in productivity. Furthermore, since a relatively large amount of water is also added, there is a problem that the manufactured briquette cannot be used unless it is separately dried.
JP-A-7-258717 Japanese Patent Laid-Open No. 11-229020 Japanese Patent Laid-Open No. 10-317040

本発明は、かかる事情に鑑み、溶鋼を硫黄で汚染する恐れがないばかりでなく、スラグ調整材のコストを従来より低減可能な転炉スラグ成分調整用材料の製造方法を提供することを目的としている。   In view of such circumstances, the present invention aims to provide a method for producing a converter slag component adjusting material that not only has a risk of contaminating molten steel with sulfur, but also can reduce the cost of a slag adjusting material as compared with the prior art. Yes.

発明者は、上記目的を達成するため、バインダーに着眼して鋭意研究を重ね、その成果を本発明に具現化した。   In order to achieve the above-mentioned object, the inventor has conducted intensive studies focusing on the binder, and has realized the results in the present invention.

すなわち、本発明は、転炉の内張り耐火物面をスラグ・コーティングするに際し、予め該転炉内に残したスラグに添加され、その成分を調整するのに用いられる転炉スラグの成分調整用材料を製造するに当たり、2mm以下に粉砕した転炉内張り耐火物屑にバインダーとしてのアスファルトを加えて70〜90℃の温度で混練した後、その混練物を外周面に多数の孔型を刻設したロールを備えた成形機でブリケットに成形することを特徴とする転炉スラグ成分調整用材料の製造方法である。   That is, the present invention provides a component adjustment material for converter slag that is added to the slag previously left in the converter and used to adjust the components when coating the refractory surface of the converter lining. In addition, asphalt as a binder was added to converter-lined refractory scraps crushed to 2 mm or less and kneaded at a temperature of 70 to 90 ° C., and then the kneaded product was engraved with many hole molds on the outer peripheral surface. It is a method for producing a converter slag component adjusting material, which is formed into briquettes with a molding machine equipped with a roll.

この場合、前記アスファルトの添加量を、前記混練物の0.5〜5.0質量%としたり、あるいは前記転炉内張り耐火物屑がMgO−C系とするのが好ましい。また、前記ブリケットの形状を、マセック型、中凹型、印籠型及び玉子型のいずれかとするのが良い。   In this case, it is preferable that the amount of the asphalt added is 0.5 to 5.0% by mass of the kneaded product, or the converter lining refractory waste is MgO-C based. The briquette shape may be any of a Macek type, a center concave type, a stamp type, and an egg type.

本発明によれば、溶鋼を硫黄で汚染する恐れがないばかりでなく、それに伴い、耐火物屑で製造したブリケットの使用量が増加するので、スラグ調整材のコストが低減できるようになる。つまり、軽焼きドロマイト、焼成ドロマイト等の代用として、耐火物屑全量の有効利用が達成される。   According to the present invention, not only there is no fear of contaminating the molten steel with sulfur, but the amount of briquettes made of refractory waste is increased accordingly, so the cost of the slag adjusting material can be reduced. That is, effective use of the entire amount of refractory waste is achieved as a substitute for lightly baked dolomite, fired dolomite, and the like.

以下、発明をなすに至った経緯をまじえ、本発明の最良の実施形態を説明する。   Hereinafter, the best embodiment of the present invention will be described based on the background of the invention.

まず、発明者は、硫黄含有量が比較的高いというタールピッチの欠点を是正すべく、バインダーの代替物質を検討した。その結果、石油を原料とするアスファルトであれば、硫黄含有量が3〜5質量%と低いことに気がついた。しかも、アスファルトは低温で液状化するので、タールピッチのように水を添加する必要がないと考え、本発明を完成させたのである。   First, the inventor examined alternative materials for the binder in order to correct the disadvantage of tar pitch, which is a relatively high sulfur content. As a result, it was found that the sulfur content was as low as 3 to 5% by mass in the case of asphalt made from petroleum. In addition, asphalt liquefies at a low temperature, it was considered that there was no need to add water as in tar pitch, and the present invention was completed.

つまり、2mm以下に粉砕した転炉内張り耐火物屑を主原料とし、バインダーとしてタールピッチに代えてアスファルトを添加することを主要件とする。そして、それらの混練を、70〜90℃の温度下行うようにした。その結果、アスファルトは液状化し、混練物はブリケットとした際に、タールピッチの場合と同程度の圧壊強度を示した。つまり、転炉への投入時に、飛散したり、ハンドリングし難いという問題は起きないことがわかった。   That is, the main matter is to use the refractory lining of the converter lining pulverized to 2 mm or less as a main raw material, and add asphalt as a binder instead of tar pitch. And these kneading | mixing was performed at the temperature of 70-90 degreeC. As a result, asphalt was liquefied, and when the kneaded material was briquetted, it showed a crushing strength comparable to that of tar pitch. In other words, it was found that there was no problem of scattering or difficulty in handling when it was put into the converter.

本発明では、前記混練時の加熱手段は、特に限定するものではない。ただし、経済性を配慮すると、省エネ対策として製鉄所内で発生させた安価な水蒸気の吹きつけるのが好ましい。また、加熱温度を70〜90℃としたのは、70℃未満では、アスファルトの液状化が不十分で、粉状耐火物屑への分散が悪く、90℃超えでは、熱量が無駄になるからである。   In the present invention, the heating means during the kneading is not particularly limited. However, in consideration of economy, it is preferable to spray cheap steam generated in the steelworks as an energy saving measure. Further, the heating temperature is set to 70 to 90 ° C., if the temperature is less than 70 ° C., the asphalt is not sufficiently liquefied and the dispersion to the powdered refractory waste is poor, and if it exceeds 90 ° C., the amount of heat is wasted. It is.

前記アスファルトの添加量としては、タールピッチに比べて、大幅に少なくても良く、混練物全体の5.0質量%を上限とすれば十分であった。ただし、0.5質量%未満では、バインダーの効果が見出されなかったので、本発明では、前記混練物の0.5〜5.0質量%を好適範囲と定めた。   The amount of the asphalt added may be significantly smaller than that of the tar pitch, and it is sufficient if the upper limit is 5.0% by mass of the entire kneaded product. However, when the amount was less than 0.5% by mass, the effect of the binder was not found. Therefore, in the present invention, 0.5 to 5.0% by mass of the kneaded product was determined as a preferable range.

耐火物屑の粒度は、2mm以下が好ましい。あまり大きいと、スラグへの溶解が遅くなり、実質的に添加効果が発揮されないので、試用結果より溶解性に問題が生じない2mm以下と定めた。2mm以下であれば、タールピッチの場合のような爆裂がなくても、スラグへの添加で十分に溶解するからである。   The particle size of the refractory waste is preferably 2 mm or less. If it is too large, dissolution in the slag will be delayed, and the effect of addition will not be substantially exhibited. If it is 2 mm or less, even if there is no explosion as in the case of tar pitch, it is sufficiently dissolved by addition to slag.

次に、ブリケットの製造は、図2に示すように、外周面に多数の孔型1を刻設した一対のロール2と、原料装入手段3とを備えた成形機(ブリケット・マシン4ともいう)を用いることにした。このようなロール2を利用すれば、特別な加圧を行わなくても、単にロール2の間隔を調整するだけで混練物を圧縮し、迅速に大量のブリケットが製造できるからである。また、ブリケット(転炉スラグ成分調整用材料)5の形状としては、図3(a)、(b)、(c)及び(d)に示すようなマセック型、中凹型、印籠型及び玉子型のいずれかが好ましい。ロール2への孔型の刻設が容易であるし、得られたブリケットのハンドリングもし易いからである。   Next, as shown in FIG. 2, the briquette is manufactured by a molding machine (also known as a briquette machine 4) having a pair of rolls 2 in which a large number of perforations 1 are engraved on the outer peripheral surface and raw material charging means 3. I decided to use it. This is because if such a roll 2 is used, the kneaded material can be compressed simply by adjusting the interval between the rolls 2 and a large number of briquettes can be manufactured quickly without performing special pressurization. Further, the shape of the briquette (converter slag component adjusting material) 5 is a Macek type, a middle concave type, a stamping type and an egg type as shown in FIGS. 3 (a), (b), (c) and (d). Either of these is preferable. This is because it is easy to engrave a hole mold on the roll 2 and it is easy to handle the obtained briquette.

なお、以上述べた本発明に係る転炉スラグ成分調整用材料の製造方法の実施に用いる工程例を図1に示しておく。図1では、主原料の耐火物屑及びバインダーのアスファルトは、それぞれ粉砕機6で所定のサイズに粉砕される。その粉砕物は、ベルト・コンベア7で公知の混練機8に搬送、装入される。粉砕機6及び混練機8の種類も、本発明では特に限定しない。図1には、所謂「ニーダー」方式と攪拌羽根を有する方式の2種類が並列に配置してある。また、バインダーとしては、予め液状化したアスファルトも利用できるように、そのバインダー貯槽9も示してある。製造されたブリケット5は、乾燥させることなく、単に製品槽10に貯えられ、その後、利用に供せられる。   In addition, the example of a process used for implementation of the manufacturing method of the converter slag component adjustment material which concerns on this invention described above is shown in FIG. In FIG. 1, refractory waste as a main raw material and asphalt as a binder are each pulverized to a predetermined size by a pulverizer 6. The pulverized product is conveyed and charged into a known kneader 8 by a belt conveyor 7. The types of the pulverizer 6 and the kneader 8 are not particularly limited in the present invention. In FIG. 1, two types, a so-called “kneader” method and a method having a stirring blade, are arranged in parallel. Further, as the binder, the binder storage tank 9 is also shown so that liquefied asphalt can be used. The manufactured briquette 5 is simply stored in the product tank 10 without being dried, and then used.

図1に示した工程で、本発明に係る転炉スラグ成分調整用材料を製造した。主原料の耐火物屑は、溶鋼を溶製する底吹き転炉の内張り耐火物を解体したもので、MgO−C系である。この主原料及びバインダーのアスファルトを、粉砕機6でそれぞれ2mm以下に粉砕してから、混練機8に送った。なお、アスファルトは、混練量の3.5質量%となるように調整されている。また、図1に示した液状のアスファルトは、この例では使用していない。   In the process shown in FIG. 1, the converter slag component adjusting material according to the present invention was manufactured. The main raw material refractory scrap is a dismantled refractory lining of a bottom-blown converter for melting molten steel, and is a MgO-C system. The main raw material and the asphalt of the binder were each pulverized to 2 mm or less by the pulverizer 6 and then sent to the kneader 8. The asphalt is adjusted to 3.5% by mass of the kneading amount. Further, the liquid asphalt shown in FIG. 1 is not used in this example.

次に、混練は、混練機8内の雰囲気を水蒸気で80℃に保持して行い、引き続き、混練物を順次ブリケット・マシン4(株式会社 ケイハン製の商品名35/Hブリケット・マシン)に連続的に装入し、マセック型で、1個のサイズが長さ40m×幅40mm×高さ26mmのブリケットを製造し、得られた製品を製品槽10に貯蔵した。なお、製品は単に大気放冷とし、乾燥は行っていない。   Next, the kneading is performed by maintaining the atmosphere in the kneading machine 8 at 80 ° C. with water vapor, and the kneaded material is continuously continuously supplied to the briquette machine 4 (trade name 35 / H briquette machine manufactured by Keihan Co., Ltd.). Thus, a briquette having a size of 40 m × width 40 mm × height 26 mm was manufactured, and the obtained product was stored in the product tank 10. The product is simply allowed to cool to the atmosphere and is not dried.

常温に冷却されたブリケットの圧壊強度をJIS M 8713及び落下強度をJIS M 8711(焼結鉱に準じて)に規定された方法で測定したところ、圧壊強度は140〜160kgfで、落下強度指数は90〜95であった。これらの値は、従来のタールピッチをバインダーとしたブリケットと同程度であり、何ら遜色がない。また、硫黄含有量は、0.11〜0.15質量%とタールピッチをバインダーとした従来のもの(硫黄含有量:0.6〜1.0質量%)に比べて、非常に低かった。   When the crushing strength of the briquette cooled to room temperature was measured by the method specified in JIS M 8713 and the drop strength was defined in JIS M 8711 (according to sintered ore), the crushing strength was 140 to 160 kgf, and the drop strength index was 90-95. These values are comparable to those of conventional briquettes using tar pitch as a binder, and have no inferiority. Moreover, sulfur content was very low compared with 0.11-0.15 mass% and the conventional thing (sulfur content: 0.6-1.0 mass%) which used tar pitch as the binder.

そこで、このブリケットを実際に操業中の転炉でスラグ・コーティングに使用してみた。その操業は、230トンの純酸素底吹き転炉で行われており、出鋼温度が1580〜1650℃のものである。このブリケットの転炉内への投入は、炉内に残留させたスラグ中のMgOがほぼ2質量%増加すること(ブリケット量で約300kg程度)を目標に行われた。その結果、20チャージの平均実績としては、1.98質量%の増加であった。また、この操業で出鋼した溶鋼の硫黄含有量を調査したところ、スラグ・コーティングを実施しなかった場合に比べて、平均で1ppm以下程度の増加にとどまった。つまり、スラグ・コーティングに利用したスラグによる溶鋼の硫黄汚染がほとんどないことが明らかになった。
つまり、このブリケットは、スラグ・コーティングに際してのスラグ組成調整材に、軽焼きドロマイト、焼成ドロマイト等の代用として大量に使用できることが確認された。
Therefore, I tried to use this briquette for slag coating in a converter in operation. The operation is performed in a 230-ton pure oxygen bottom blow converter, and the steel output temperature is 1580 to 1650 ° C. This briquette was introduced into the converter with the goal of increasing MgO in the slag remaining in the furnace by approximately 2% by mass (approximately 300 kg in terms of briquettes). As a result, the average result of 20 charges was an increase of 1.98% by mass. Further, when the sulfur content of the molten steel produced by this operation was investigated, the average increase was only about 1 ppm or less compared to the case where slag coating was not performed. In other words, it became clear that there was almost no sulfur contamination of molten steel by slag used for slag coating.
In other words, it was confirmed that this briquette can be used in a large amount as a substitute for lightly baked dolomite, baked dolomite, etc., as a slag composition adjusting material during slag coating.

一方、比較例としてタールピッチをバインダーとした従来のブリケット(硫黄含有量:0.8質量%)を、スラグ中のMgOがほぼ2質量%増加するように転炉内に投入した。投入量は、ブリケット量で330kgであった。20チャージの平均で、スラグ中のMgOは1.97質量%と、本発明の例と変わりがなかったが、溶鋼の硫黄含有量の増加は、硫黄含有量の規制の厳しい極低硫鋼(硫黄含有量30ppm以下)においては、重大な成分不良をきたすものであった。   On the other hand, as a comparative example, a conventional briquette (sulfur content: 0.8% by mass) using tar pitch as a binder was put into the converter so that MgO in the slag increased by about 2% by mass. The input amount was 330 kg in terms of briquettes. With an average of 20 charges, MgO in the slag was 1.97% by mass, which was the same as the example of the present invention, but the increase in the sulfur content of the molten steel was extremely low sulfur steel ( In the case of a sulfur content of 30 ppm or less, serious component defects were caused.

本発明に係る転炉スラグ成分調整用材料の製造方法の実施に用いる工程例を示すフロー図である。It is a flowchart which shows the process example used for implementation of the manufacturing method of the converter slag component adjustment material which concerns on this invention. 多数の孔型を刻設した一対のロールと、原料装入手段とを備えたブリケット・マシンの例を示す横断面図である。It is a cross-sectional view showing an example of a briquette machine provided with a pair of rolls engraved with many hole molds and raw material charging means. 本発明に係る転炉スラグ成分調整用材料の製造方法で得たブリケットの形状を、平面及び側面で示した図であり、(a)はマセック型、(b)は中凹型、(c)は印籠型及び(d)は玉子型である。It is the figure which showed the shape of the briquette obtained with the manufacturing method of the converter slag component adjustment material which concerns on this invention by the plane and the side, (a) is a Macek type, (b) is a center concave type, (c) is The seal type and (d) are egg type.

符号の説明Explanation of symbols

1 孔型
2 ロール
3 原料装入手段
4 ブリケット・マシン
5 ブリケット
6 粉砕機
7 ベルト・コンベア
8 混練機
9 バインダー貯槽
10 製品槽
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hole type 2 Roll 3 Raw material charging means 4 Briquette machine 5 Briquette 6 Crusher 7 Belt conveyor 8 Kneading machine 9 Binder storage tank 10 Product tank

Claims (4)

転炉の内張り耐火物面をスラグ・コーティングするに際し、予め該転炉内に残したスラグに添加され、その成分を調整するのに用いられる転炉スラグの成分調整用材料を製造するに当たり、
2mm以下に粉砕した転炉内張り耐火物屑にバインダーとしてのアスファルトを加えて70〜90℃の温度で混練した後、その混練物を外周面に多数の孔型を刻設したロールを備えた成形機でブリケットに成形することを特徴とする転炉スラグ成分調整用材料の製造方法。
When slag coating the lining refractory surface of the converter, it is added to the slag previously left in the converter, and in manufacturing the component adjustment material of the converter slag used to adjust the component,
Molding provided with a roll in which asphalt as a binder is added to converter refractory waste crushed to 2 mm or less and kneaded at a temperature of 70 to 90 ° C. A method for producing a converter slag component adjusting material, which is formed into briquettes by a machine.
前記アスファルトの添加量を、前記混練物の0.5〜5.0質量%とすることを特徴とする請求項1記載の転炉スラグ成分調整用材料の製造方法。   The method for producing a converter slag component adjusting material according to claim 1, wherein an amount of the asphalt added is 0.5 to 5.0 mass% of the kneaded product. 前記転炉内張り耐火物屑がMgO−C系であることを特徴とする請求項1又は2記載の
転炉スラグ成分調整用材料の製造方法。
The method for producing a converter slag component adjusting material according to claim 1 or 2, wherein the converter lining refractory waste is MgO-C.
前記ブリケットの形状を、マセック型、中凹型、印籠型及び玉子型のいずれかとすることを特徴とする請求項1〜3いずれかに記載の転炉スラグ成分調整用材料の製造方法。   The method for producing a converter slag component adjusting material according to any one of claims 1 to 3, wherein the briquette has any one of a Macek type, a center concave type, a stamping type, and an egg type.
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