JP4790899B2

JP4790899B2 - Water-in-oil cosmetics

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Publication number: JP4790899B2
Application number: JP2000259088A
Authority: JP
Inventors: 信良矢部; 毅畑; 渡邊　　徹
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2000-08-29
Filing date: 2000-08-29
Publication date: 2011-10-12
Anticipated expiration: 2020-08-29
Also published as: JP2002068941A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、肌上で伸び広がりが良好で、肌への密着性に優れ、エモリエント効果が高く、化粧後のつやに優れ、化粧持続性に優れた安定性の良好な油中水型化粧料の提供を目的とし、マニキュア用オーバーコートとして使用した場合は、マニキュアの乾燥をはやめ、かつ表面につや感をもたらす油中水型化粧料を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型化粧料は、水中油型化粧料と比較して肌への親和性が高く肌表面を油膜で被覆し、水分の蒸散を防ぎ肌を乾燥から保護したり、肌にトリートメント効果を付与する等、その官能特性の広さから様々な化粧料に応用されており、目的とする品質特性を得る為に、種々の基材が配合されている。特に乳化剤としてポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを使用したものは、被乳化油剤として多種の油剤が使用可能であり、また安定性に優れ、品質の幅が広いことが知られている。更には、その油剤の選択によって任意の品質を作ることが可能である。例えば、シリコーンオイルを用いるとさっぱりした感触が得られ、トリグリセリン脂肪酸エステルやエステル油を用いると肌なじみが良くなり、ポリイソブチレン等の高重合度炭化水素油を用いると肌への付着性を高められる等の技術が知られていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリコーンオイルでは肌への密着性に劣り、トリグリセリン脂肪酸エステルやエステル油では伸び広がりの軽さに欠け、ポリイソブチレン等の高重合度炭化水素油では伸び広がりの軽さに欠け、しかもポリイソブチレンは、長時間高温条件下にさらされると、油分の劣化を起こし、変臭を生じる場合があった。また、肌への密着性、化粧持続性、安定性の全てにおいて良好な品質を得るには、多種の油剤を組み合わせる必要が有り、使用感を達成すると安定性が悪くなり、また、安定性を確保すると使用感が悪くなる等、その使用感と安定性のバランスをとるのが難しかった。
そこで、肌上で伸び広がりが良好で、肌への密着性に優れ、エモリエント効果が高く、化粧後のつやに優れ、化粧持続性に優れた安定性の良好な油中水型化粧料の開発が望まれていた。また、美爪料においては、美爪料の乾燥をはやめ、かつ表面につや感をもたらす化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体、両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン共重合体、及び特定ＨＬＢのポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン共重合体とを含有することにより、肌上で伸び広がりが良好で、肌への密着性に優れ、エモリエント効果が高く、化粧後のつやに優れ、化粧持続性に優れた安定性の良好な油中水型化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。また、マニキュア用オーバーコートとして使用した場合は、マニキュアの乾燥をはやめ、かつ表面につや感をもたらす油中水型化粧料を完成させた。
すなわち本発明は、次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）；
（ａ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体。
（ｂ）両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン共重合体。
（ｃ）ＨＬＢ２〜８の側鎖型ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン共重合体
を含有することを特徴とする油中水型化粧料を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる成分（ａ）成分のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体とは、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとのラジカル重合体で、特開平２−２５４１１号公報、特開平２−１３２１４１号公報等に記載されているものが例示される。例えば、分子鎖の片末端にラジカル重合性を有するオルガノポリシロキサン化合物は、下記一般式（１）
【０００６】
【化１】

【０００７】
Ｒ^１：メチル基又は水素原子
Ｒ^２：場合によりエーテル結合１個又は２個で遮断されている、直鎖状又は分岐状の炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個の２価の飽和炭化水素基
Ｒ^３：メチル基又はブチル基
ｌ：３〜３００
で表されるものが挙げられる。
【０００８】
一方、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーはラジカル重合性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味し、使用されるアクリレート及び／又はメタクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、フルオロ炭素鎖１〜１０のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートを例示することができる。また、本発明におけるアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーにおいて、上記したアクリレート及び／又はメタクリレート以外に必要に応じて種々の重合性モノマー化合物を使用することができる。これらの化合物としては、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン、Ｎ−ビニルピロリドン等を例示することができる。
分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物（Ａ）とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル共重合性モノマー（Ｂ）との共重合は、重合比率（（Ａ）／（Ｂ））：１／１９〜２／１の範囲内で、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下で行われ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれの方法の適用も可能である。市販品としては、ＫＰ５４０、ＫＰ５６１、溶剤に溶解したものとして、ＫＰ５４１、ＫＰ５４３、ＫＰ５４５（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。
【０００９】
アクリル−シリコーン系グラフト共重合体は、本発明の化粧料中に好ましくは０．１〜２０質量％（以下、単に「％」で示す。）、更に好ましくは０．３〜１５％の範囲で配合される。配合量がこの範囲であれば、化粧後のつやにおいて特に良好なものが得られる。また、これらのアクリル−シリコーン系グラフト共重合体は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００１０】
本発明に用いられる成分（ｂ）は、両末端にポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレン基を持つオルガノポリシロキサン共重合体である。
成分（ｂ）の好ましいポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン共重合体としては、例えば、一般式（２）で示されるシリコーン化合物が挙げられる。
【００１１】
【化２】

【００１２】
［式中、Ｒ^４は、同一又は異なっても良く、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ^５は、−Ｑ^１−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｉ−Ｒ^６、（但し、Ｑ^１は炭素数１〜５の二価の炭化水素基を示し、Ｒ^６は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示す。ｈは、１〜５０の整数、ｉは０〜５０の整数である。）
ｍは５〜２００の整数を示す。］
【００１３】
上記一般式（２）で示される両末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン共重合体の市販品としては、例えば、ＡＢＩＬＥＭ９７（ゴールドシュミット社製）等が挙げられる、必要に応じてこれらの１種又は２種以上を用いることができる。
成分（ｂ）は、本発明の化粧料中に好ましくは０．１〜５％の範囲で配合される。配合量がこの範囲であれば、安定性において特に良好なものが得られる。また、片末端ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン共重合体に比べ安定性において良好なものが得られる。
【００１４】
本発明に用いられる成分（ｃ）は、ＨＬＢが２〜８の範囲で、側鎖にポリオキシアルキレン基を含有するオルガノポリシロキサン共重合体で油中水型化粧料の乳化剤として機能するものであればいずれのものも使用することができるが、ＨＬＢが２未満であると親油性が高くなり、またＨＬＢが８を超えると油中に水を分散させる能力が低下するため好ましくない。
【００１５】
成分（ｃ）の好ましいポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとしては、例えば、一般式（３）で示されるシリコーン化合物が挙げられる。
【００１６】
【化３】

【００１７】
［式中、Ｒ^７は、同一又は異なっても良く、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ^８は、−Ｑ^２−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｊ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｋ−Ｒ^９、（但し、Ｑ^２は炭素数１〜５の二価の炭化水素基を示し、Ｒ^９は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示す。ｊは、１〜５０の整数、ｋは０〜５０の整数である。）
ｎは０〜１５０の整数、ｏは１〜５０の整数を示す。］
【００１８】
上記一般式（３）で示されるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、例えば、ＳＨ−３７７２Ｃ、ＳＨ−３７７５Ｃ（何れも、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＫＦ−６０１１、ＫＦ６０１２、ＫＦ−６０１３、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７（何れも、信越化学工業社製）等の市販品が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
本発明の油中水型化粧料における、成分（ｃ）の含有量は、内水相の含有量や油剤の質とも関連するが、化粧料全組成の０．１〜５％が好ましい。この範囲で用いると、乳化性が良好であり、安定性がより優れるものである。尚、本発明の油中水型化粧料には、乳化助剤、分散安定化剤、顔料分散剤として、成分（ｂ）、（ｃ）以外のシリコーン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、両性界面活性剤を併用することも可能である。
【００１９】
本発明の油中水型化粧料は更に揮発性油を含有することによって肌上での伸び広がり、マニキュア用オーバーコートにおいては特に乾燥性が格段に向上する。
揮発性油としては特に制限されず、常温で揮発する油分で、通常化粧料に配合されるものであればそのいずれのものも使用できる。例えば、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、揮発性シリコーン油等が挙げられるが、特に揮発性シリコーン油が好ましく、例えば、低分子量のジメチルポリシロキサンや環状シリコーンであるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが挙げられる。市販品としては、シリコンＫＦ−９６Ａ（１ＣＳ）、シリコンＫＦ−９９４、シリコンＫＦ−９９５（以上、信越化学工業社製）、シリコンＤＣ３４５、シリコンＳＨ２４５（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等が挙げられる。これらの揮発性成分は必要に応じ、１種又は２種以上を用いることができ、本発明の化粧料中に好ましくは１〜５０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲であれば、伸び広がりにおいて特に良好なものが得られる
。
【００２０】
本発明の油中水型化粧料に用いられる水は、特に制限されないが乳化安定性、感触等使用性の点から、３０〜８０％が好ましい。
【００２１】
本発明の油中水型化粧料には、乳化安定性を向上させる目的、肌にエモリエント感を与えるためや、粉体による粉っぽさを低減する目的等で、油剤を配合することができる。ここで用いられる油剤としては、通常化粧料に用いられる油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モクロウ、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、ラノリン、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類等が挙げられ、必要に応じてこれらを１種又は２種以上用いることができる。本発明の油中水型化粧料における油剤の含有量は、乳化安定性、感触等使用性の観点より、０．１〜８０％が好ましい。
【００２２】
本発明の油中水型化粧料には、上記成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、水性成分、粉体、水溶性高分子、ゲル化剤、保湿剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、香料、美容成分等の通常粉体化粧料に汎用される成分の配合が可能である。
【００２３】
剤型の保持やモイスチュア効果等を付与するために、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３ーブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の水性成分を配合することができる。
隠蔽性の付与、着色剤、感触調整剤、パール剤、紫外線遮蔽剤等を目的として粉体を配合することができる。粉体としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、着色剤として、酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、タール系色素等、感触調整剤として、酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、炭化珪素、窒化硼素、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等、光輝性粉体として、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー等、紫外線遮断剤として、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン等の複合粉体等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。また、これら粉体は、分散性、付着性、化粧持続性の観点より、シリコーン類、フッ素化合物類、金属石鹸類、油剤類等の通常公知の粉体処理剤を通常公知の方法により、処理して用いることも可能である。本発明の油中水型化粧料における粉体の含有量は、粉体の配合目的等によって異なるが、概ね１〜６０％が好ましい。
【００２４】
本発明の油中水型化粧料は、スキンケア化粧料、メーキャップ化粧料、頭髪化粧料の何れの化粧料にも応用可能であり、例えばファンデーション、白粉、ほほ紅、口紅、アイ製品、日焼け止め化粧料、コンシーラー、マニキュア用オーバーコート等が挙げられる。特に、マニキュア用オーバーコートとして用いた場合、マニキュアの乾燥を促進し、マニキュアのつや感を向上させることができるため、より好ましい。また、本発明の油中水型化粧料の形態は、クリーム状、ゲル状、乳液状、液状、固形状の何れでも良い。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２６】
実施例１〜３及び比較例２：マニキュア用オーバーコート
表１に示す組成及び下記製法にてマニキュア用オーバーコートを調整し、安定性、塗布しやすさ、乾燥のはやさ、塗布後のつや感、化粧持続性の各項目について以下に示す評価方法により評価し、結果を併せて表１に示した。
【００２７】
＊１：シリコンＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）（ＨＬＢ＝４．５）
＊２：シリコンＫＰ５４０（信越化学工業社製）
＊３：ＡＢＩＬＥＭ−９７（ゴールドシュミット社製）
【００２８】
【表１】

【００２９】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（４）を混合分散する。
Ｂ．Ａに成分（５）〜（８）を加えて乳化し、マニキュア用オーバーコートを得た。
【００３０】
（評価方法）
評価項目
１．安定性
２．塗布しやすさ
３．乾燥のはやさ
４．塗布後のつや感
５．化粧持続性
【００３１】
（評価及び評価基準）
上記評価項目１の安定性については、実施例及び比較例のマニキュア用オーバーコートを、５℃、２０℃及び４０℃の３水準における一ヶ月後までの変化を以下の４段階評価にて評価した。

【００３２】
（評価及び評価基準）
上記評価項目２〜５については、各試料につき２５名の官能検査パネルによる使用テストにより、下記評価基準により５段階評価し、全パネルの評価の平均点により、下記判定基準で判定した。但し、乾燥のはやさに関しては、マニキュアのみを塗布したものをスタンダードとして評価した。尚、使用テストは、まず市販品のマニキュアを塗布し、２分後実施例及び比較例のマニキュア用オーバーコートを塗布して評価した。

判定基準
全パネルの評点の平均点：判定
４点を超え〜５点以下：◎
３点を超え〜４点以下：○
２点を超え〜３点以下：△
１点以上〜２点以下：×
【００３３】
本発明品である実施例のマニキュア用オーバーコートは、塗布時の伸びの良さ、乾燥性の速さ、化粧膜のつや、化粧膜の持続性、安定性の全ての項目に優れており、低温と高温との粘度変化が少ない等の優れた品質を有していた。
【００３４】
実施例４：乳液

（製法）
Ａ．成分（１）〜（７）を混合分散する。
Ｂ．Ａに成分（８）を加えて乳化し、乳液を得た。
実施例４の乳液は、塗布時の伸びの良さ、肌への密着性、エモリエント感、化粧持続性、安定性の全ての項目に優れており、且つ、原料臭が低減され、低温と高温との粘度変化が少ない等の優れた品質を有していた。
【００３５】
実施例５：日焼け止め料

【００３６】
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１５）を混合分散する。
Ｂ．Ａに、成分（１６）〜（１７）を加えて乳化し、日焼け止めを得た。
実施例５の日焼け止めは、塗布時の伸びの良さ、肌への密着性、エモリエント感、化粧持続性、安定性の全ての項目に優れており、低温と高温との粘度変化が少ない等の優れた品質を有していた。
【００３７】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明の油中水型化粧料は、肌上で伸び広がりが良好で、肌への密着性に優れ、エモリエント効果が高く、化粧後のつやに優れ、化粧持続性に優れた安定性の良いものであった。特に、マニキュア用オーバーコートとして使用した場合は、マニキュアの乾燥や塗布面のつや感に優れたものが得られた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a water-in-oil cosmetic that exhibits good spread and spread on the skin, excellent adhesion to the skin, high emollient effect, excellent gloss after makeup, excellent makeup sustainability, and stability. To provide a water-in-oil cosmetic that stops drying of the nail polish and provides a glossy surface when used as an overcoat for nail polish.
[0002]
[Prior art]
Water-in-oil cosmetics have a higher affinity for the skin than oil-in-water cosmetics, and the skin surface is covered with an oil film to prevent moisture from transpiration and protect the skin from drying. It has been applied to various cosmetics due to its wide range of sensory characteristics such as imparting, and various base materials are blended in order to obtain the desired quality characteristics. In particular, those using polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane as an emulsifier are known to be capable of using a variety of oils as emulsified oils, excellent in stability, and wide in quality. Furthermore, it is possible to make arbitrary quality by selection of the oil agent. For example, a refreshing feel can be obtained when silicone oil is used, and skin familiarity is improved when triglycerin fatty acid esters and ester oils are used. Adhesion to the skin is enhanced when a highly polymerized hydrocarbon oil such as polyisobutylene is used. The technique of being able to be used was known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, silicone oil has poor adhesion to the skin, triglycerin fatty acid ester and ester oil lacks lightness of spread, and high-polymerization hydrocarbon oils such as polyisobutylene lack lightness of spread. When isobutylene is exposed to a high temperature condition for a long time, it may cause deterioration of the oil content and may cause a strange odor. In addition, in order to obtain good quality in all of the adhesion to the skin, makeup sustainability, and stability, it is necessary to combine various oil agents, and when the feeling of use is achieved, the stability deteriorates, and the stability is improved. It would be difficult to balance the feeling of use and stability, for example, the feeling of use would worsen if secured.
Therefore, the development of water-in-oil cosmetics with good elongation spread on the skin, excellent adhesion to the skin, high emollient effect, excellent post-makeup gloss, excellent makeup durability and stability. Was desired. In addition, in the case of a beautiful nail material, it has been desired to develop a cosmetic material that stops drying the beautiful nail material and provides a glossy surface.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventors have conducted extensive research to solve the above problems, and as a result, have found that acrylic-silicone graft copolymers, polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane copolymers having both ends, and polyoxyls of specific HLBs. By containing an alkylene-modified organopolysiloxane copolymer, the spread on the skin is good, the adhesion to the skin is excellent, the emollient effect is high, the gloss after makeup is excellent, and the makeup persistence is excellent. The inventors found that a water-in-oil cosmetic with good stability can be obtained and completed the present invention. In addition, when used as an overcoat for nail polish, drying of the nail polish was stopped, and a water-in-oil cosmetic that gave a glossy surface was completed.
That is, the present invention provides the following components (a), (b), (c);
(A) Acrylic-silicone graft copolymer.
(B) A polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane copolymer at both terminals.
(C) The present invention provides a water-in-oil cosmetic comprising a side chain type polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane copolymer of HLB 2-8.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The component (a) acrylic-silicone graft copolymer used in the present invention is a radical polymerization mainly composed of an organopolysiloxane compound having a radical polymerizable group at one end of a molecular chain and acrylate and / or methacrylate. Examples of the radical polymer with the functional monomer include those described in JP-A-2-25411, JP-A-2-132141 and the like. For example, an organopolysiloxane compound having radical polymerizability at one end of a molecular chain is represented by the following general formula (1)
[0006]
[Chemical 1]

[0007]
R ¹ : a methyl group or a hydrogen atom R ² : a divalent saturated hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms having a linear or branched carbon chain, optionally blocked by one or two ether bonds Group R ³ : methyl group or butyl group l: 3 to 300
The thing represented by is mentioned.
[0008]
On the other hand, the radical polymerizable monomer mainly composed of acrylate and / or methacrylate means a compound having one radical polymerizable unsaturated bond in the molecule, and the acrylate and / or methacrylate used is methyl (meth) acrylate. , Alkyl (meth) acrylates such as ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hydroxy such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate Examples thereof include alkyl (meth) acrylates and perfluoroalkyl (meth) acrylates having 1 to 10 fluorocarbon chains. Moreover, in the radically polymerizable monomer mainly composed of acrylate and / or methacrylate in the present invention, various polymerizable monomer compounds can be used as required in addition to the above-mentioned acrylate and / or methacrylate. These compounds include styrene, substituted styrene, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, maleic acid ester, fumaric acid ester, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene, butadiene, acrylonitrile, fluorinated olefins, Examples thereof include N-vinyl pyrrolidone.
Copolymerization of the dimethylpolysiloxane compound (A) having a radical polymerizable group at one end of the molecular chain with the radical copolymerizable monomer (B) mainly composed of acrylate and / or methacrylate is carried out by polymerization ratio ((A) / (B)): In the range of 1/19 to 2/1, it is carried out in the presence of a normal radical polymerization initiator such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, solution polymerization method, Any of an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a bulk polymerization method can be applied. As a commercial item, KP541, KP543, KP545 (above, the Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make) etc. are mentioned as what melt | dissolved in KP540 and KP561 and a solvent.
[0009]
The acrylic-silicone graft copolymer is preferably in the range of 0.1 to 20% by mass (hereinafter simply indicated as “%”), more preferably in the range of 0.3 to 15% in the cosmetic of the present invention. Blended. When the blending amount is within this range, a particularly good gloss can be obtained after makeup. These acrylic-silicone graft copolymers may be used alone or in combination of two or more as required.
[0010]
Component (b) used in the present invention is an organopolysiloxane copolymer having polyoxyethylene and / or polyoxypropylene groups at both ends.
Examples of the preferred polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane copolymer of component (b) include a silicone compound represented by the general formula (2).
[0011]
[Chemical 2]

[0012]
[In formula, R < ⁴ > may be same or different and shows a C1-C5 alkyl group or a phenyl group. R ⁵ represents —Q ¹ — (C ₂ H ₄ O) _h — (C ₃ H ₆ O) _i —R ⁶ , wherein Q ¹ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms; R ⁶ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acetyl group, h is an integer of 1 to 50, and i is an integer of 0 to 50.)
m shows the integer of 5-200. ]
[0013]
As a commercial item of the polyoxyalkylene modified organopolysiloxane copolymer having both ends represented by the above general formula (2), for example, ABIL EM97 (manufactured by Goldschmidt) and the like can be mentioned. Or 2 or more types can be used.
The component (b) is preferably blended in the range of 0.1 to 5% in the cosmetic of the present invention. When the blending amount is within this range, a particularly good stability can be obtained. In addition, it is possible to obtain a polymer having good stability as compared with the one-terminal polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane copolymer.
[0014]
Component (c) used in the present invention is an organopolysiloxane copolymer containing a polyoxyalkylene group in the side chain with an HLB in the range of 2 to 8, and functions as an emulsifier for water-in-oil cosmetics. Any one can be used, but if the HLB is less than 2, the lipophilicity becomes high, and if the HLB exceeds 8, the ability to disperse water in the oil decreases, which is not preferable.
[0015]
Examples of the preferred polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane of component (c) include a silicone compound represented by the general formula (3).
[0016]
[Chemical 3]

[0017]
[In formula, R < ⁷ > may be the same or different and shows a C1-C5 alkyl group or a phenyl group. R ⁸ is —Q ² — (C ₂ H ₄ O) _j — (C ₃ H ₆ O) _k —R ⁹ , wherein Q ² represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms; R ⁹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an acetyl group, j is an integer of 1 to 50, and k is an integer of 0 to 50.)
n represents an integer of 0 to 150, and o represents an integer of 1 to 50. ]
[0018]
The polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) is, for example, SH-3772C, SH-3775C (all manufactured by Toray Dow Corning Silicone), KF-6011, KF6012, KF-6013. , KF-6015, KF-6016, KF-6017 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like can be used, and one or more of these can be used.
The content of the component (c) in the water-in-oil cosmetic of the present invention is related to the content of the inner aqueous phase and the quality of the oil, but is preferably 0.1 to 5% of the total cosmetic composition. When used in this range, the emulsifiability is good and the stability is more excellent. In addition, the water-in-oil cosmetic of the present invention includes, as an emulsification aid, a dispersion stabilizer, and a pigment dispersant, silicone surfactants other than components (b) and (c), and nonionic surfactants. It is also possible to use an ionic surfactant and an amphoteric surfactant in combination.
[0019]
The water-in-oil cosmetic of the present invention further contains a volatile oil and spreads on the skin, and the dryness is particularly improved in an overcoat for nail polish.
The volatile oil is not particularly limited, and any oil can be used as long as it is an oil that volatilizes at room temperature and is usually blended in cosmetics. For example, light liquid isoparaffin, isododecane, volatile silicone oil and the like can be mentioned, and volatile silicone oil is particularly preferable. For example, low molecular weight dimethylpolysiloxane and cyclic silicone such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane. Is mentioned. Commercially available products include silicon KF-96A (1CS), silicon KF-994, silicon KF-995 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), silicon DC345, silicon SH245 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), etc. Is mentioned. These volatile components can be used alone or in combination of two or more as required, and are preferably blended in the range of 1 to 50% in the cosmetic of the present invention. If the blending amount is within this range, a particularly good one can be obtained in terms of elongation.
[0020]
The water used in the water-in-oil cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 30 to 80% from the viewpoint of emulsification stability, usability such as touch.
[0021]
The water-in-oil cosmetic of the present invention can be blended with an oil agent for the purpose of improving emulsification stability, imparting an emollient feeling to the skin, or reducing the powderiness due to powder. . The oil agent used here is not particularly limited as long as it is an oil agent usually used in cosmetics, regardless of the origin, such as animal oil, vegetable oil, synthetic oil, and properties such as solid oil, semi-solid oil, liquid oil, Examples include oils such as hydrocarbons, fats and oils, waxes, hardened oils, ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils, lanolin derivatives, and the like. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, molasses, montan wax, Fischer trops wax, olive oil, castor oil, jojoba oil, mink oil, macadamian Fats and oils such as nut oil, beeswax, lanolin, carnauba wax, candelilla wax, waxes such as gay wax, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, diisostearate di Glyceryl, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, rosin acid pentaerythritol ester, dioctanoic acid neopentyl glycol, cholesterol fatty acid ester Esters such as N-lauroyl-L-glutamic acid di (cholesteryl, behenyl, octyldodecyl), fatty acids such as stearic acid, lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, rosinic acid, 12-hydroxystearic acid , Higher alcohols such as stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, silicones such as low polymerization dimethylpolysiloxane, high polymerization dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, fluorine-modified silicone , Fluorinated oils such as perfluoropolyether, perfluorodecane, perfluorooctane, lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin alcohol, etc. Lanolin derivatives and the like, these can be used alone or in combination of two or more as necessary. The content of the oil agent in the water-in-oil cosmetic of the present invention is preferably 0.1 to 80% from the viewpoint of usability such as emulsion stability and feel.
[0022]
In addition to the above components, the water-in-oil cosmetic of the present invention includes an aqueous component, powder, water-soluble polymer, gelling agent in a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention depending on the purpose. Ingredients generally used in powder cosmetics such as humectants, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, chelating agents, fragrances, and cosmetic ingredients can be blended.
[0023]
An aqueous component such as glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, or polyethylene glycol can be blended in order to maintain the dosage form and provide a moisture effect.
Powders can be blended for the purpose of imparting concealing properties, colorants, feel control agents, pearl agents, ultraviolet shielding agents and the like. The powder is not particularly limited by the shape such as spherical shape, plate shape, needle shape, etc., the particle size such as fumes, fine particles, pigment grade, the particle structure such as porous and nonporous, etc. , Glitter powders, organic powders, pigment powders, composite powders, and the like. Specifically, as a colorant, titanium oxide, black titanium oxide, conger, ultramarine, red rose, yellow iron oxide, black iron oxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium sulfate , Chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black, tar dyes, etc., as touch modifiers, silicon oxide, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, mica, synthetic mica, synthetic sericite, sericite, talc , Silicon carbide, boron nitride, nylon powder, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, wool powder, silk powder, crystalline cellulose, N-acyl lysine, etc. body Bismuth oxychloride, titanium mica, iron oxide coated mica, iron oxide mica titanium, organic pigment-treated mica titanium, aluminum powder, etc., as an ultraviolet blocking agent, fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle titanium oxide coated mica titanium, Examples thereof include composite powders such as fine particle zinc oxide-coated mica titanium and barium sulfate-coated mica titanium, and these can be used alone or in combination. In addition, these powders are treated with a conventionally known powder treating agent such as silicones, fluorine compounds, metal soaps, oils, etc. by a generally known method from the viewpoint of dispersibility, adhesion, and makeup sustainability. It can also be used. The content of the powder in the water-in-oil cosmetic of the present invention varies depending on the purpose of blending the powder, but is preferably approximately 1 to 60%.
[0024]
The water-in-oil cosmetic of the present invention can be applied to any cosmetics such as skin care cosmetics, makeup cosmetics, and hair cosmetics. For example, foundations, white powder, cheeks, lipsticks, eye products, sunscreen makeup Materials, concealers, and overcoats for manicure. In particular, when used as an overcoat for nail polish, drying of the nail polish can be promoted and the gloss of the nail polish can be improved, which is more preferable. Further, the form of the water-in-oil cosmetic of the present invention may be any of cream, gel, emulsion, liquid, and solid.
[0025]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Note that these do not limit the present invention.
[0026]
Examples 1 to 3 and Comparative Example 2: Nail polish overcoat The nail polish overcoat was adjusted according to the composition shown in Table 1 and the following production method, stability, ease of application, dryness, gloss after application, Each item of makeup sustainability was evaluated by the following evaluation method, and the results are shown in Table 1.
[0027]
* 1: Silicon KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (HLB = 4.5)
* 2: Silicon KP540 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 3: ABIL EM-97 (Gold Schmidt)
[0028]
[Table 1]

[0029]
(Manufacturing method)
A. Components (1) to (4) are mixed and dispersed.
B. Components (5) to (8) were added to A and emulsified to obtain an overcoat for nail polish.
[0030]
(Evaluation methods)
Evaluation item 1. Stability 2. 2. Ease of application 3. Drying speed 4. Glossy feeling after application Makeup durability [0031]
(Evaluation and evaluation criteria)
About the stability of the said evaluation item 1, the change until after one month in three levels of 5 degreeC, 20 degreeC, and 40 degreeC evaluated the overcoat for manicures of an Example and a comparative example by the following four-step evaluation. .

[0032]
(Evaluation and evaluation criteria)
About the said evaluation items 2-5, 5-step evaluation was carried out by the following evaluation criteria by the use test by 25 sensory test panels for each sample, and the following judgment criteria were judged by the average score of the evaluation of all the panels. However, the dryness was evaluated as a standard when only nail polish was applied. In the use test, a commercial nail polish was first applied, and after 2 minutes, the overcoat for nail polish of Examples and Comparative Examples was applied and evaluated.

Judgment criteria Average score of all panels: Judgment exceeds 4 and up to 5: ◎
3 points to 4 points or less: ○
More than 2 points to 3 points or less: △
1 point or more and 2 points or less: ×
[0033]
The nail polish overcoat of the embodiment of the present invention is excellent in all the items of good elongation at the time of application, speed of drying, gloss of the decorative film, durability of the decorative film, and stability. Excellent quality such as little change in viscosity between high temperature and high temperature.
[0034]
Example 4: Latex

(Manufacturing method)
A. Components (1) to (7) are mixed and dispersed.
B. Component (8) was added to A and emulsified to obtain an emulsion.
The emulsion of Example 4 is excellent in all the items of good elongation at application, adhesion to skin, emollient feeling, makeup sustainability and stability, and the raw material odor is reduced. It had excellent quality such as little change in viscosity.
[0035]
Example 5: Sunscreen fee

[0036]
(Manufacturing method)
A. Components (1) to (15) are mixed and dispersed.
B. Components (16) to (17) were added to A and emulsified to obtain sunscreen.
The sunscreen of Example 5 is excellent in all the items of good elongation at the time of application, adhesion to the skin, emollient feeling, makeup sustainability and stability, and there is little change in viscosity between low temperature and high temperature. Had excellent quality.
[0037]
【The invention's effect】
As described above in detail, the water-in-oil cosmetic of the present invention has good elongation spread on the skin, excellent adhesion to the skin, high emollient effect, excellent gloss after makeup, and long-lasting makeup. It was excellent in stability. In particular, when used as an overcoat for nail polish, a product with excellent nail polish drying and gloss on the coated surface was obtained.

Claims

The following components (a), (b), (c);
(A) Acrylic-silicone graft copolymer 0.1-20% by mass
(B) Polyoxyalkylene modified organopolysiloxane copolymer at both terminals 0.1-5
mass%
(C) Side chain type polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane copolymer of HLB 2-8 0.1-5 mass%
An overcoat for water- in- oil nail polish characterized by comprising

Furthermore, volatile oil is contained, The overcoat for water- in- oil type nail polish of Claim 1 characterized by the above-mentioned.