JP4788843B1 - Rubber composition for tire - Google Patents

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Abstract

【課題】転がり抵抗を低減すると共に、破断伸び及びグリップ性能を向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供する。
【解決手段】天然ゴム及び/又はスチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴム75〜95重量%とブタジエンゴム5〜25重量%とから構成されるゴム成分100重量部に対し、フィラーを30〜80重量部、芳香族変性テルペン樹脂を1〜20重量部配合すると共に、前記ブタジエンゴムがシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを1〜20重量%含み、前記フィラーが、BET比表面積50〜210m2 /gのシリカを50重量%以上含み、前記芳香族変性テルペン樹脂がスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのうち少なくとも一つの芳香族化合物によって変性されたことを特徴とする。
【選択図】なし
The present invention provides a rubber composition for a tire that reduces rolling resistance and improves elongation at break and grip performance.
30 to 80 parts by weight of filler is added to 100 parts by weight of a rubber component composed of 75 to 95% by weight of a diene rubber containing natural rubber and / or styrene butadiene rubber and 5 to 25% by weight of butadiene rubber. In addition, 1 to 20 parts by weight of the aromatic modified terpene resin is blended, the butadiene rubber contains 1 to 20% by weight of syndiotactic-1,2-polybutadiene, and the filler has a BET specific surface area of 50 to 210 m 2 / g. And the aromatic modified terpene resin is modified with at least one aromatic compound of styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene.
[Selection figure] None

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、空気入りタイヤの転がり抵抗を低減すると共に、グリップ性能及び破断伸びを向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a tire rubber composition, and more particularly to a tire rubber composition that reduces rolling resistance of a pneumatic tire and improves grip performance and elongation at break.

近年、地球環境の悪化を抑制するため、環境に配慮した空気入りタイヤが求められている。このためタイヤの転がり抵抗を低減し燃費性能を向上することが必要になる。転がり抵抗を低減する手法としては、例えば、タイヤを構成するゴム組成物中のカーボンブラックやシリカの配合量を減少したり、ポリマーとしてガラス転移温度の低いものを利用したりすることが知られている。しかし、このようなゴム組成物は転がり抵抗を低減する効果は得られるものの、タイヤの重要な基本特性であるグリップ性能が低下したり、破断伸びが低下して耐カット性や耐チッピング性が悪化したりする傾向があった。   In recent years, in order to suppress the deterioration of the global environment, a pneumatic tire in consideration of the environment has been demanded. For this reason, it is necessary to reduce tire rolling resistance and improve fuel efficiency. As a technique for reducing rolling resistance, for example, it is known to reduce the amount of carbon black or silica in the rubber composition constituting the tire or to use a polymer having a low glass transition temperature. Yes. However, although such a rubber composition has the effect of reducing rolling resistance, the grip performance, which is an important basic characteristic of tires, is reduced, or the elongation at break is reduced, resulting in deterioration of cut resistance and chipping resistance. There was a tendency to do.

特許文献1は、ポリマーとしてガラス転移温度の低いゴムを使用すると共に、芳香族変性テルペン樹脂を配合したタイヤ用ゴム組成物により、燃費性能とグリップ性能を共に改良することを提案している。   Patent Document 1 proposes to use a rubber having a low glass transition temperature as a polymer and improve both fuel efficiency and grip performance by using a rubber composition for a tire containing an aromatic modified terpene resin.

しかしながら、需要者からは空気入りタイヤの転がり抵抗及びグリップ性能を更に向上させると共に耐カット性や耐チッピング性も併せて改善することが求められており、上述したタイヤ用ゴム組成物には更なる改善の余地があった。   However, there is a demand from consumers to further improve the rolling resistance and grip performance of pneumatic tires as well as to improve cut resistance and chipping resistance, and the above rubber composition for tires is further improved. There was room for improvement.

特開2009−138157号公報JP 2009-138157 A

本発明の目的は、上述する問題点を解決するもので、空気入りタイヤの転がり抵抗を低減すると共に、グリップ性能及び破断伸びを向上するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to solve the above-described problems, and to provide a rubber composition for a tire that reduces rolling resistance of a pneumatic tire and improves grip performance and elongation at break.

上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、天然ゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴム75〜95重量%とブタジエンゴム5〜25重量%とから構成されるゴム成分100重量部に対し、フィラーを35〜80重量部、芳香族変性テルペン樹脂を1〜20重量部配合すると共に、前記天然ゴムと前記スチレンブタジエンゴムの配合比率が天然ゴム/スチレンブタジエンゴムの重量比で5/90〜40/35の範囲であり、前記ブタジエンゴムがシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを1〜20重量%含み、前記フィラーがシリカ及びカーボンブラックを含み該シリカのBET比表面積が50〜210m2 /gであり、前記フィラー100重量%中に前記シリカを50〜95重量%含み、前記シリカの配合量に対しシランカップリング剤を3〜15重量%含み、前記芳香族変性テルペン樹脂がスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのうち少なくとも一つの芳香族化合物によって変性されたことを特徴とする。 The tire rubber composition of the present invention, the rubber component 100 parts by weight comprised of a diene rubber 75 to 95 wt% of butadiene rubber 5-25 wt%, including natural rubber及bis Ji Ren butadiene rubber to achieve the object 35 to 80 parts by weight of filler and 1 to 20 parts by weight of aromatic modified terpene resin are blended with respect to parts, and the blending ratio of the natural rubber and styrene butadiene rubber is 5 by weight ratio of natural rubber / styrene butadiene rubber. / 90 to 40/35, the butadiene rubber contains 1 to 20% by weight of syndiotactic-1,2-polybutadiene, the filler contains silica and carbon black , and the BET specific surface area of the silica is 50. ~210m Ri 2 / g der, the silica unrealized 50-95 wt% in the filler in 100 wt%, the formulation of the silica To include a silane coupling agent 3-15% by weight, the aromatic modified terpene resin is styrene, alpha-methyl styrene, characterized in that it is modified by at least one aromatic compound of the vinyl toluene.

本発明によれば、タイヤ用ゴム組成物のゴム成分が天然ゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴム75〜95重量%と、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを1〜20重量%含むブタジエンゴム5〜25重量%とからなるようにしたので、破断伸びを向上することが出来る。また、ゴム成分100重量部に対しシリカ及びカーボンブラックを含むフィラーを35〜80重量部配合し、このうちBET比表面積が50〜210m2 /gであるシリカが50〜95重量%を占めることで転がり抵抗を低減し燃費を向上することが出来る。更に、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのうち少なくとも一つの芳香族化合物によって変性された芳香族変性テルペン樹脂を1〜20重量部配合することでグリップ性能を向上することが出来る。 According to the present invention, a diene rubber 75 to 95 wt%, including the rubber component of the rubber composition for a tire is natural rubber及bis Ji Ren butadiene rubber, syndiotactic 1,2-polybutadiene to 20 wt% Since it contains 5 to 25% by weight of the butadiene rubber contained, the elongation at break can be improved. Further, 35 to 80 parts by weight of a filler containing silica and carbon black is blended with respect to 100 parts by weight of the rubber component, among which silica having a BET specific surface area of 50 to 210 m 2 / g occupies 50 to 95 % by weight. Rolling resistance can be reduced and fuel consumption can be improved. Furthermore, grip performance can be improved by blending 1 to 20 parts by weight of an aromatic modified terpene resin modified with at least one aromatic compound of styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene.

本発明のタイヤ用ゴム組成物において、ゴム成分は、天然ゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴムとブタジエンゴムとからなる。ブタジエンゴムは、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含有することが必要である。シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンは、結晶性が高い樹脂であり、ブタジエンゴム中に微分散している。このシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムを配合することで、ゴム組成物の破断伸びを向上しタイヤにしたときの耐カット性や耐チッピング性を向上することが出来る。 In the rubber composition for a tire of the present invention, the rubber component is composed of a diene rubber and a butadiene rubber including natural rubber及bis Ji Ren butadiene rubber. The butadiene rubber is required to contain syndiotactic-1,2-polybutadiene. Syndiotactic-1,2-polybutadiene is a resin with high crystallinity and is finely dispersed in butadiene rubber. By blending the butadiene rubber containing this syndiotactic-1,2-polybutadiene, it is possible to improve the elongation at break of the rubber composition and improve the cut resistance and chipping resistance when the tire is formed.

本発明で使用する天然ゴム及びスチレンブタジエンゴムとしては、タイヤ用ゴム組成物に通常用いられるものを使用することが出来る。また、天然ゴムは、未変性の天然ゴムに限られず、変性天然ゴム或いは改質天然ゴムを使用することが出来る。同様に、スチレンブタジエンゴムは、未変性のスチレンブタジエンゴムだけでなく、変性スチレンブタジエンゴムを使用してもよい。変性スチレンブタジエンゴムにおける官能基の種類としては、特に限定されるものではなく、例えばヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシシリル基、アルキルアミノシリル基、N−メチルピロリドン基等を例示することが出来る。ジエン系ゴムはこれらの天然ゴム、スチレンブタジエンゴムから選ばれる少なくとも1種類からなる。 Natural rubber及bis Ji Ren butadiene rubber used in the present invention, it can be used those usually used in the rubber composition for a tire. The natural rubber is not limited to unmodified natural rubber, and modified natural rubber or modified natural rubber can be used. Similarly, as the styrene butadiene rubber, not only unmodified styrene butadiene rubber but also modified styrene butadiene rubber may be used. The type of functional group in the modified styrene butadiene rubber is not particularly limited, and examples thereof include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an alkoxysilyl group, an alkylaminosilyl group, and an N-methylpyrrolidone group. I can do it. The diene rubber is at least one selected from these natural rubbers and styrene butadiene rubbers.

天然ゴム及びスチレンブタジエンゴムの含有量はゴム成分100重量%中75〜95重量%、好ましくは75〜90重量%にする。天然ゴム及びスチレンブタジエンゴムの含有量が75重量%未満であると、転がり抵抗、グリップ性能、破断伸びの最適な物性バランスを得ることが難しい。天然ゴム及びスチレンブタジエンゴムの配合量が95重量%を超えると転がり抵抗、グリップ性能を共に向上させながら破断伸びを改良する効果が得られない。 Natural rubber及bis content Ji Ren butadiene rubber rubber component 100 wt% in 75 to 95 wt%, preferably to 75 to 90 wt%. When the content of natural rubber及bis Ji Ren butadiene rubber is less than 75% by weight, rolling resistance, grip performance, it is difficult to obtain an optimum balance of physical properties breaking elongation. The amount of natural rubber及bis Ji Ren butadiene rubber exceeds 95% by weight and rolling resistance, can not be obtained the effect of improving the breaking elongation while both improving the grip performance.

更に、天然ゴムとスチレンブタジエンゴムの配合比率は、天然ゴム/スチレンブタジエンゴムの重量比が5/90〜40/35の範囲である。すなわち、天然ゴムを5〜40重量%、スチレンブタジエンゴムを90〜35重量%配合し、この天然ゴム及びスチレンブタジエンゴムの配合量の合計をゴム成分100重量%中75〜95重量%にする。 Furthermore, compounding ratios of natural rubber and styrene butadiene rubber, area by der natural rubber / weight ratio of styrene-butadiene rubber is 5 / 90-40 / 35. That is, 5 to 40% by weight of natural rubber and 90 to 35% by weight of styrene butadiene rubber are blended, and the total blended amount of the natural rubber and styrene butadiene rubber is 75 to 95% by weight in 100% by weight of the rubber component. The

このように、ジエン系ゴムを構成する天然ゴムとスチレンブタジエンゴムとの配合比率を特定することにより、後述するブタジエンゴムとジエン系ゴムとの相溶性が改善される。これにより、ゴム成分としてのまとまりが良くなるので、破断伸びを大きくしてタイヤにしたときの耐カット性や耐チッピング性を一層改良すると共に、グリップ性能を向上することが出来る。   Thus, by specifying the blending ratio of the natural rubber and the styrene butadiene rubber constituting the diene rubber, the compatibility between the butadiene rubber and the diene rubber described later is improved. Thereby, since the unity as a rubber component is improved, it is possible to further improve the cut resistance and the chipping resistance when the elongation at break is increased to make a tire and to improve the grip performance.

天然ゴムとスチレンブタジエンゴムの配合比率が、5/90より小さいとゴム成分としてのまとまりが逆に悪化して破断伸びが低下する。天然ゴムとスチレンブタジエンゴムの配合比率が40/35より大きいとグリップ性能が低下する。   If the blending ratio of natural rubber and styrene butadiene rubber is less than 5/90, the unity as a rubber component is worsened and the elongation at break is lowered. When the blending ratio of natural rubber and styrene butadiene rubber is larger than 40/35, grip performance is lowered.

シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムの含有量はゴム成分100重量%中5〜25重量%、好ましくは10〜25重量%にする。このブタジエンゴムの含有量が5重量%未満であると、破断伸びを向上する効果が得られない。また、このブタジエンゴムの含有量が25重量%を超えると、転がり抵抗が悪化すると共に、グリップ性能を向上させる効果が充分に得られない。   The content of the butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene is 5 to 25% by weight, preferably 10 to 25% by weight, based on 100% by weight of the rubber component. If the butadiene rubber content is less than 5% by weight, the effect of improving the elongation at break cannot be obtained. On the other hand, when the content of the butadiene rubber exceeds 25% by weight, the rolling resistance is deteriorated and the effect of improving the grip performance cannot be sufficiently obtained.

本発明で使用するブタジエンゴム中のシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンの含有量は1〜20重量%、好ましくは2〜20重量%であり、これによりゴム組成物の破断伸びを向上し、耐カット性や耐チッピング性を向上することが出来る。シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンの含有量が1重量%未満であると、破断伸びを向上することが出来ない。また、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンの含有量が20重量%を超えると、タイヤ用ゴム組成物として硬くなり過ぎると共に、加工性が悪化する。   The content of syndiotactic-1,2-polybutadiene in the butadiene rubber used in the present invention is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 20% by weight, thereby improving the elongation at break of the rubber composition, Cut resistance and chipping resistance can be improved. If the content of syndiotactic-1,2-polybutadiene is less than 1% by weight, the elongation at break cannot be improved. On the other hand, if the content of syndiotactic-1,2-polybutadiene exceeds 20% by weight, the tire rubber composition becomes too hard and the workability deteriorates.

このようなシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴムとしては、市販のものを使用することが出来、例えば、宇部興産社製UBEPOL VCR412、VCR617、VCR450、VCR800等を例示することが出来る。   As such a butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene, a commercially available rubber can be used, and examples thereof include UBEPOL VCR412, VCR617, VCR450, VCR800 manufactured by Ube Industries, Ltd. .

本発明では、カーボンブラック及び特定のシリカを含むフィラーを配合することでゴム組成物の発熱を抑制しタイヤにしたときの転がり抵抗を低減可能にする。カーボンブラック及びシリカ以外のフィラーとしては、例えばクレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、マイカ、水酸化マグネシウム等を例示することが出来る。なかでも水酸化アルミニウムが好ましい。これらカーボンブラック及びシリカ以外のフィラーは一つの種類を使用することが出来る。また複数種を組み合わせて使用することが出来る。 In the present invention, by adding a filler containing carbon black and specific silica, heat generation of the rubber composition is suppressed, and rolling resistance when the tire is formed can be reduced. As the filler other than carbon black and silica, click rate For example, calcium carbonate, aluminum hydroxide, talc, mica, can be exemplified magnesium hydroxide. Water Aluminum oxide is preferred in cry. These fillers other than carbon black and silica can use one kind. A plurality of types can be used in combination.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラック及びシリカを含むフィラーの配合量ゴム成分100重量部に対し35〜80重量部にする。カーボンブラック及びシリカを含むフィラーの配合量が35重量部未満であると、ゴム組成物の補強性が低下する。カーボンブラック及びシリカを含むフィラーの配合量が80重量部を超えると、転がり抵抗が悪化する。 The tire rubber composition of the present invention, the amount of filler including carbon black and silica to pair 3 5-80 parts by weight to 100 parts by weight of the rubber component. When the blending amount of the filler containing carbon black and silica is less than 35 parts by weight, the reinforcing property of the rubber composition is lowered. When the blending amount of the filler containing carbon black and silica exceeds 80 parts by weight, rolling resistance is deteriorated.

本発明において、シリカは全フィラー量の50〜95重量%になるように配合する。シリカの配合量が全フィラー量の50重量%未満であると、転がり抵抗を低減する効果が充分に得られない。 In the present invention, the silica is blended so that the 5 0-95 wt% of the total filler amount. If the blending amount of silica is less than 50% by weight of the total amount of filler, the effect of reducing rolling resistance cannot be obtained sufficiently.

また、シリカとしては、BET比表面積が50〜210m2 /g、好ましくは70〜210m2 /gのものを使用する。シリカのBET比表面積が50m2 /g未満であると、ゴム組成物の充分な補強性が得られない。シリカのBET比表面積が210m2 /gを超えると、転がり抵抗が悪化する。シリカのBET比表面積は、ASTM D 1993−03に準拠して測定するものとする。 Further, silica having a BET specific surface area of 50 to 210 m 2 / g, preferably 70 to 210 m 2 / g is used. When the BET specific surface area of silica is less than 50 m 2 / g, sufficient reinforcement of the rubber composition cannot be obtained. When the BET specific surface area of silica exceeds 210 m 2 / g, rolling resistance deteriorates. The BET specific surface area of silica shall be measured according to ASTM D 1993-03.

本発明において、シリカの種類として、タイヤ用ゴム組成物に通常使用されるシリカ、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカあるいは表面処理シリカなどを使用することが出来る。このようなシリカは、市販のシリカの中から適宜選択して使用することが出来る。   In the present invention, as a type of silica, silica usually used in a tire rubber composition, for example, wet method silica, dry method silica, or surface-treated silica can be used. Such silica can be used by appropriately selecting from commercially available silica.

また、シリカと共にシランカップリング剤を配合することにより、ゴム成分に対するシリカの分散性を改良することができ。シランカップリング剤の配合量は、シリカの配合量に対し3〜15重量%、より好ましくは4〜10重量%にすると良い。シランカップリング剤の配合量が3重量%未満であると、シリカの分散性を充分に改良することが出来ない。また、シランカップリング剤の配合量が15重量%を超えると、シランカップリング剤同士が凝集・縮合してしまい、所望の効果を得ることが出来なくなる。 Further, by the addition of a silane coupling agent together with silica, Ru can improve the dispersibility of the silica to the rubber component. The amount of the silane coupling agent, the compounding amount of silica vs. 3 to 15 wt%, more preferably may be 4 to 10 wt%. If the amount of the silane coupling agent is less than 3% by weight, the dispersibility of silica cannot be improved sufficiently. Moreover, when the compounding quantity of a silane coupling agent exceeds 15 weight%, silane coupling agents will aggregate and condense, and it will become impossible to acquire a desired effect.

シランカップリング剤の種類としては、特に制限されるものではないが、硫黄含有シランカップリング剤が好ましい。硫黄含有シランカップリング剤としては、例えばビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジサルファイド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等を例示することが出来る。   Although it does not restrict | limit especially as a kind of silane coupling agent, A sulfur containing silane coupling agent is preferable. Examples of the sulfur-containing silane coupling agent include bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, and γ-mercaptopropyl. Examples include triethoxysilane and 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、芳香族変性テルペン樹脂を配合することにより、グリップ性能を向上する。これは芳香族変性テルペン樹脂が、シリカ、カーボンブラック等のフィラーの分散性を良好にすると共に、フィラーとゴム成分との相溶性を一層改良するからである。芳香族変性テルペン樹脂としては、α−ピネン、βピネン、ジペンテン、リモネンなどのテルペンと、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのうち少なくとも一つの芳香族化合物とを重合させて得られる芳香族変性テルペン樹脂が用いられる。芳香族変性テルペン樹脂の配合量は、ゴム成分100重量部に対し1〜20重量部、好ましくは1〜18重量部にする。芳香族変性テルペン樹脂の配合量が1重量部未満であると、グリップ性能を向上することが出来ない。芳香族変性テルペン樹脂の配合量が20重量部を超えると、転がり抵抗が悪化する。   The rubber composition for tires of the present invention improves grip performance by blending an aromatic modified terpene resin. This is because the aromatic-modified terpene resin improves the dispersibility of fillers such as silica and carbon black and further improves the compatibility between the filler and the rubber component. As the aromatic modified terpene resin, an aromatic modified product obtained by polymerizing a terpene such as α-pinene, β pinene, dipentene, limonene and at least one aromatic compound of styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene. A terpene resin is used. The compounding amount of the aromatic modified terpene resin is 1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 18 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the blending amount of the aromatic modified terpene resin is less than 1 part by weight, the grip performance cannot be improved. When the blending amount of the aromatic modified terpene resin exceeds 20 parts by weight, the rolling resistance is deteriorated.

テルペン樹脂を変性する芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンから選ばれる少なくとも一つである。芳香族変性テルペン樹脂であっても、変性する芳香族化合物の種類が異なるテルペン樹脂、例えばフェノール変性テルペン樹脂ではグリップ性能を向上することは可能であるが転がり抵抗が悪化するため、これらの性能を両立することが出来ない。   The aromatic compound that modifies the terpene resin is at least one selected from styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene. Even with aromatic modified terpene resins, terpene resins with different types of aromatic compounds to be modified, such as phenol-modified terpene resins, can improve grip performance, but rolling resistance deteriorates. It is impossible to achieve both.

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、加硫又は架橋剤、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することが出来、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することが出来る。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることが出来る。   In the tire rubber composition of the present invention, various additives generally used in rubber compositions such as vulcanization or crosslinking agents, anti-aging agents, and plasticizers can be blended. The rubber composition can be kneaded by a conventional method to be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives can be the conventional general blending amounts as long as the object of the present invention is not violated.

タイヤ用ゴム組成物は、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することが出来る。   The rubber composition for tires can be produced by mixing the above components using a normal rubber kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド部を構成することが出来る。本発明のタイヤ用ゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤは、転がり抵抗を低減し燃費性能を向上可能にすると共に、耐カット性や耐チッピング性及びグリップ性能を従来レベル以上に向上することが出来る。   The rubber composition for tires of the present invention can constitute a tread portion of a pneumatic tire. The pneumatic tire using the tire rubber composition of the present invention in the tread portion can reduce rolling resistance and improve fuel efficiency, and improve cut resistance, chipping resistance, and grip performance to the conventional level or more. I can do it.

以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, the scope of the present invention is not limited to these Examples.

表1、2に示す配合からなる17種類のゴム組成物(比較例1〜13、実施例1〜3、参考例1)を、それぞれ硫黄及び加硫促進剤を除く配合成分を秤量し、1.7LのB型バンバリーミキサーで5分間混練してマスターバッチを得た。このマスターバッチに硫黄及び加硫促進剤を加えオープンロールで混合し、タイヤ用ゴム組成物を調製した。 17 kinds of rubber compositions (Comparative Examples 1 to 13, Examples 1 to 3, Reference Example 1 ) having the compositions shown in Tables 1 and 2 were weighed for the ingredients except for sulfur and vulcanization accelerator, respectively. A master batch was obtained by kneading for 5 minutes with a 7 L B-type Banbury mixer. To this master batch, sulfur and a vulcanization accelerator were added and mixed with an open roll to prepare a tire rubber composition.

得られた17種類のゴム組成物を使用して、それぞれ所定形状の金型中で、160℃、20分間加硫して加硫ゴムシートを作製し、下記の方法により、破断伸び、グリップ性能、転がり抵抗をそれぞれ下記の方法で測定した。   Using the obtained 17 kinds of rubber compositions, vulcanized rubber sheets were prepared by vulcanization at 160 ° C. for 20 minutes in molds of predetermined shapes. The rolling resistance was measured by the following methods.

破断伸び
得られた加硫ゴムシートからJIS3号形ダンベルを打ち抜き、JIS K6251に準拠して、引張速度500mm/分、温度23℃の条件下で、破断伸びを測定した。得られた結果は比較例1を100とする指数にし「破断伸び」として表1,2に示した。「破断伸び」の指数が大きいほど破断伸びが高く、タイヤにしたときの耐カット性や耐チッピング性が優れることを意味する。
Breaking Elongation A JIS No. 3 dumbbell was punched from the obtained vulcanized rubber sheet, and the breaking elongation was measured under the conditions of a tensile speed of 500 mm / min and a temperature of 23 ° C. in accordance with JIS K6251. The obtained results are shown in Tables 1 and 2 as “Elongation at Break” with Comparative Example 1 as an index of 100. The larger the “breaking elongation” index, the higher the breaking elongation, and the better the cut resistance and chipping resistance when made into a tire.

グリップ性能;tanδ(0℃)
得られた加硫ゴムシートの動的粘弾性を、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み10%、振幅±2%、周波数20Hzで測定し、温度0℃におけるtanδを求めた。得られた結果は、比較例1を100とする指数とする指数にし「グリップ性能」として表1,2に示した。この指数が大きいほどtanδ(0℃)が大きく、タイヤにしたときにグリップ性能が高く優れることを意味する。
Grip performance; tan δ (0 ° C)
The dynamic viscoelasticity of the obtained vulcanized rubber sheet was measured with a viscoelasticity spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho at an initial strain of 10%, an amplitude of ± 2%, and a frequency of 20 Hz to obtain tan δ at a temperature of 0 ° C. It was. The obtained results are shown in Tables 1 and 2 as “grip performance” with the index of Comparative Example 1 as 100. The larger this index, the larger the tan δ (0 ° C.), which means that the grip performance is high and excellent when used as a tire.

転がり抵抗;tanδ(60℃)
得られた加硫ゴムシートの動的粘弾性を、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み10%、振幅±2%、周波数20Hzで測定し、温度60℃におけるtanδを求めた。得られた結果は、比較例1を100とする指数とする指数にし「転がり抵抗」として表1,2に示した。この指数が小さいほどtanδ(60℃)が小さく、タイヤにしたときに転がり抵抗が小さく燃費性能が優れることを意味する。
Rolling resistance; tan δ (60 ° C)
The dynamic viscoelasticity of the obtained vulcanized rubber sheet was measured at an initial strain of 10%, an amplitude of ± 2%, and a frequency of 20 Hz using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, and tan δ at a temperature of 60 ° C. was obtained. It was. The obtained results are shown in Tables 1 and 2 as “rolling resistance” with the index of Comparative Example 1 as 100. The smaller this index, the smaller the tan δ (60 ° C.), which means that when used as a tire, the rolling resistance is small and the fuel efficiency is excellent.

Figure 0004788843
Figure 0004788843

Figure 0004788843
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尚、表1、2において使用した原材料の種類を下記に示す。
NR:天然ゴム、SIR20
SBR1:スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製Nipol 1502
SBR2:末端変性スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製Nipol NS116R、末端変性基がN−メチルピロリドン基であるもの
BR1:シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含むブタジエンゴム、宇部興産社製UBEPOL VCR412(シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンの含有量が12重量%)
BR2:ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Nipol BR 1220
CB:カーボンブラック、東海カーボン社製シーストKH
シリカ1:エボニック デグッサ社製ULTRASIL VN3GR(BET比表面積171m2 /g)
シリカ2:ローディア社製Zeosil 215GR(BET比表面積255m2 /g)
テルペン樹脂1:ヤスハラケミカル社製YSレジンTO125(スチレン変性テルペン樹脂)
テルペン樹脂2:ヤスハラケミカル社製YSレジンPX200(未変性テルペン樹脂)
テルペン樹脂3:ヤスハラケミカル社製YS−ポリスターT−130(フェノール変性テルペン樹脂)
アロマオイル:昭和シェル石油社製エキストラクト4号S
酸化亜鉛:正同化学工業社製酸化亜鉛3種
ステアリン酸:日油社製ビーズステアリン酸YR
老化防止剤:フレキシス社製サントフレックス6PPD
ワックス:大内新興化学工業社製サンノック
シランカップリング剤:エボニック デグッサ社製Si69
硫黄:鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
加硫促進剤:大内新興化学社製ノクセラーCZ−G
The types of raw materials used in Tables 1 and 2 are shown below.
NR: natural rubber, SIR20
SBR1: Styrene butadiene rubber, Nipol 1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
SBR2: terminal-modified styrene-butadiene rubber, Nipol NS116R manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., whose terminal-modified group is N-methylpyrrolidone group BR1: butadiene rubber containing syndiotactic-1,2-polybutadiene, UBEPOL VCR412 manufactured by Ube Industries (Syndiotactic-1,2-polybutadiene content is 12% by weight)
BR2: Butadiene rubber, Nipol BR 1220 manufactured by Nippon Zeon
CB: carbon black, Toast carbon company seast KH
Silica 1: ULTRASIL VN3GR manufactured by Evonik Degussa (BET specific surface area of 171 m 2 / g)
Silica 2: Zeosil 215GR (BET specific surface area 255 m 2 / g) manufactured by Rhodia
Terpene resin 1: YS resin TO125 (styrene modified terpene resin) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
Terpene resin 2: YS resin PX200 (unmodified terpene resin) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
Terpene resin 3: YS-Polystar T-130 (phenol modified terpene resin) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
Aroma oil: Showa Shell Sekiyu Extract 4 S
Zinc oxide: Zendo Chemical Industries, Ltd. Zinc oxide, 3 types of stearic acid: NOF Beads stearic acid YR
Anti-aging agent: Santoflex 6PPD manufactured by Flexis
Wax: Sannok Silane coupling agent manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd .: Si69 manufactured by Evonik Degussa
Sulfur: Fine powder sulfur vulcanization accelerator with Jinhua seal oil manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: Noxeller CZ-G manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

表2の結果から明らかなように実施例1〜のタイヤ用ゴム組成物は、いずれも比較例1と比べ転がり抵抗を低減すると共に、破断伸び及びグリップ性能を向上することが出来る。特に実施例3は、天然ゴムとスチレンブタジエンゴムとの配合比率を5/90〜40/35の範囲に設定しているので、参考と比べ破断伸び及びグリップ性能を一層向上することが出来る。 As is clear from the results in Table 2, the rubber compositions for tires of Examples 1 to 3 can reduce rolling resistance and improve elongation at break and grip performance as compared with Comparative Example 1. Particularly in Example 3, since the blending ratio of natural rubber and styrene butadiene rubber is set in the range of 5/90 to 40/35, the elongation at break and the grip performance can be further improved as compared with Reference Example 1. .

一方、表1の結果から明らかなように、比較例2のタイヤ用ゴム組成物は、シリカ2のBET比表面積が本発明の範囲外であり、芳香族変性テルペン樹脂を含まないので、グリップ性能を充分に改良することが出来ず、転がり抵抗が悪化する。比較例3のタイヤ用ゴム組成物は、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含まないブタジエンゴム(BR2)を配合し、かつ芳香族変性テルペン樹脂を含まないので、破断伸びが悪化し、グリップ性能及び転がり抵抗を充分に改良することが出来ない。比較例4のタイヤ用ゴム組成物は、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含まないブタジエンゴム(BR2)を配合し、かつシリカ2のBET比表面積が本発明の範囲外であるので、破断伸び及び転がり抵抗が悪化する。   On the other hand, as is clear from the results in Table 1, the rubber composition for tires of Comparative Example 2 has a BET specific surface area of silica 2 outside the scope of the present invention and does not contain an aromatic modified terpene resin. Cannot be improved sufficiently, and rolling resistance deteriorates. The tire rubber composition of Comparative Example 3 contains a butadiene rubber (BR2) that does not contain syndiotactic-1,2-polybutadiene, and does not contain an aromatic modified terpene resin. Performance and rolling resistance cannot be improved sufficiently. Since the rubber composition for tires of Comparative Example 4 is blended with butadiene rubber (BR2) not containing syndiotactic-1,2-polybutadiene, and the BET specific surface area of silica 2 is outside the scope of the present invention, Elongation and rolling resistance deteriorate.

比較例5のタイヤ用ゴム組成物は、芳香族変性テルペン樹脂を含まないので、グリップ性能が悪化する。比較例6のタイヤ用ゴム組成物は、シリカ2のBET比表面積が本発明の範囲外であるので、転がり抵抗が悪化する。比較例7のタイヤ用ゴム組成物は、シンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを含まないブタジエンゴム(BR2)を配合したので、破断伸びが悪化する。比較例8のタイヤ用ゴム組成物は、ブタジエンゴム(BR1)の配合量が25重量部を超えるので、破断伸び及びグリップ性能を充分に向上することが出来ない。また転がり抵抗が悪化する。   Since the rubber composition for tires of Comparative Example 5 does not contain an aromatic modified terpene resin, grip performance is deteriorated. Since the rubber composition for tires of Comparative Example 6 has a BET specific surface area of silica 2 outside the range of the present invention, rolling resistance is deteriorated. Since the rubber composition for tires of Comparative Example 7 was blended with a butadiene rubber (BR2) not containing syndiotactic-1,2-polybutadiene, the elongation at break deteriorated. In the tire rubber composition of Comparative Example 8, the compounding amount of butadiene rubber (BR1) exceeds 25 parts by weight, so that the elongation at break and the grip performance cannot be sufficiently improved. Moreover, rolling resistance deteriorates.

表2の結果から明らかなように、比較例9のタイヤ用ゴム組成物は、シリカ及びカーボンブラックの配合量の合計が80重量部を超えるので転がり抵抗が悪化する。比較例10のタイヤ用ゴム組成物は、全フィラー中のシリカが50重量%未満であるので、転がり抵抗が悪化する。比較例11のタイヤ用ゴム組成物は、芳香族変性テルペン樹脂(テルペン樹脂1)の配合量が20重量部を超えるので転がり抵抗が悪化する。比較例12のタイヤ用ゴム組成物は、芳香族変性テルペン樹脂の代わりに未変性テルペン樹脂(テルペン樹脂2)を配合したのでグリップ性能が悪化する。比較例13のタイヤ用ゴム組成物は、フェノール変性テルペン樹脂(テルペン樹脂3)を配合したので転がり抵抗が悪化する。   As is apparent from the results in Table 2, the rolling resistance of the tire rubber composition of Comparative Example 9 deteriorates because the total amount of silica and carbon black exceeds 80 parts by weight. In the rubber composition for tires of Comparative Example 10, since the silica in all fillers is less than 50% by weight, rolling resistance is deteriorated. In the rubber composition for tires of Comparative Example 11, the rolling resistance deteriorates because the blending amount of the aromatic modified terpene resin (terpene resin 1) exceeds 20 parts by weight. Since the rubber composition for tires of Comparative Example 12 was blended with an unmodified terpene resin (terpene resin 2) instead of the aromatic modified terpene resin, the grip performance deteriorates. Since the rubber composition for tires of Comparative Example 13 was blended with a phenol-modified terpene resin (terpene resin 3), the rolling resistance deteriorates.

Claims (2)

天然ゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴム75〜95重量%とブタジエンゴム5〜25重量%とから構成されるゴム成分100重量部に対し、フィラーを35〜80重量部、芳香族変性テルペン樹脂を1〜20重量部配合すると共に、前記天然ゴムと前記スチレンブタジエンゴムの配合比率が天然ゴム/スチレンブタジエンゴムの重量比で5/90〜40/35の範囲であり、前記ブタジエンゴムがシンジオタクチック−1,2−ポリブタジエンを1〜20重量%含み、前記フィラーがシリカ及びカーボンブラックを含み該シリカのBET比表面積が50〜210m2 /gであり、前記フィラー100重量%中に前記シリカを50〜95重量%含み、前記シリカの配合量に対しシランカップリング剤を3〜15重量%含み、前記芳香族変性テルペン樹脂がスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのうち少なくとも一つの芳香族化合物によって変性されたことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。 Natural rubber及bis diene rubber 75 to 95 wt% and the rubber component 100 parts by weight consists of butadiene rubber 5-25 wt% including Ji Ren butadiene rubber to, 35 to 80 parts by weight of filler, aromatic modified While blending 1 to 20 parts by weight of a terpene resin, the blending ratio of the natural rubber and the styrene butadiene rubber is in the range of 5/90 to 40/35 by weight ratio of natural rubber / styrene butadiene rubber. comprising syndiotactic 1,2-polybutadiene to 20 wt%, wherein the filler comprises silica and carbon black, BET specific surface area of the silica is 50~210m 2 / g der is, the filler in 100 wt% the silica only contains 50-95 wt%, including 3-15 wt% of a silane coupling agent relative to the amount of the silica The aromatic modified terpene resin is styrene, alpha-methyl styrene, at least one aromatic tire rubber composition characterized in that it is modified by a compound of the vinyl toluene. 請求項1に記載のタイヤ用ゴム組成物をトレッド部に使用した空気入りタイヤ。   The pneumatic tire which used the rubber composition for tires of Claim 1 for the tread part.
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