JP4773041B2

JP4773041B2 - Hot sealing composition for aluminum foil on polypropylene and polystyrene

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Publication number: JP4773041B2
Application number: JP2002568656A
Authority: JP
Inventors: シュミットギュンター; ヴィッケミヒャエル; ハルトマンユルゲン; シュルテスクラウス; シュヴィントヘルムート; アーノルトトーマス
Original assignee: Evonik Roehm GmbH
Current assignee: Evonik Roehm GmbH
Priority date: 2001-02-07
Filing date: 2002-02-05
Publication date: 2011-09-14
Anticipated expiration: 2022-02-05
Also published as: DE10150898A1; JP2011084747A; ATE449823T1; DE50214023D1; JP2004525218A

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hot sealing system having high heat resistance and a short sealing time. <P>SOLUTION: The hot sealing system includes an olefin polymer/copolymer A, a methacrylate copolymer B, and a graft polymer A-X. The hot sealing system consists of these constituents and a solvent or solvent mixture. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

【０００１】
発明の分野
食品及び錠剤の包装の分野において、ポリスチレン（ＰＳ）及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の他に、少し前からポリプロピレン（ＰＰ）及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）も入ってきていた。前処理されていないポリプロピレンは、ラッカー分野にとって、極めて重要なプラスチックである、それというのも、極めて頻繁に接着強さの問題が生じるからである。この問題点は、ポリプロピレンにホットシーリングする際に確かに何か別の様相を呈している（ＰＰは、ここでは、コーティングされるのではなくて、むしろ“接着される”）が、しかし同様に存在している。こうして、ポリスチレン−又はＰＶＣ−シーリングの場合に実証されたポリメタクリレート樹脂、例えばPLEXIGUM P 24又はPLEXIGUM N 80は使用されることができない、それというのも、シール接合部強度はそれらを用いて達成可能ではないからである。
【０００２】
PLEXIGUM P24は、メチルメタクリレートとブチルメタクリレートとからなるコポリマーであり、かつRoehm GmbH & Co.KGから市場に出される。
【０００３】
PLEXIGUM N80は、メチルアクリレート−エチルメタクリレート−コポリマーであり、かつ同様にRoehm GmbH & Co.KGから市場に出される。
【０００４】
PLEXISOL PM 555（製造者：Roehm GmbH & Co.KG）、酢酸ブチル／メチルエチルケトン中のポリオレフィン／ポリメタクリレートベースの特別な溶剤含有結合剤系を用いて、ポリプロピレンにアルミニウムホイルをシールするのに卓越して適している結合剤を開発することに成功している。しかし、さらにまた、PLEXISOL PM 555を用いて、ポリスチレン及びＰＶＣに、同じように良好にシールすることも可能である。
【０００５】
PLEXISOL PM 555は、ＰＶＣ−混合ポリマー、例えば(R)VINYLITE VMCHとのアルミニウム接着を達成するために下塗りされなければならないが、しかし単層系としての相応する組合せでも使用されることができる。
【０００６】
Vinylite VMCHは、酸含有ＰＶＣ−ポリマーである（販売：Union Carbide）。
【０００７】
技術水準
木材からか又は無機原材料、例えば金属、ガラス、セラミックからなる容器及びコンテナの代わりに、現在において、いろいろなプラスチック製品が踏み込んでいる。いずれにせよ、容器もしくはコンテナが食品の収容もしくは保存に利用される場合には、要求は特に高い。
【０００８】
食品保存の決定的な視点は、脱水、凍結又は殺菌によってもよらなくても、微生物の成長の完全な阻止である。このことから、しばしば、コンテナに気密にふたをするという必然性がもたらされる。さらにまた、プラスチックコンテナの場合に機械的安定度、含水量の制御並びに雰囲気及び光の作用が考慮されなければならない。（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 第25版 Vol.A11, 523-560; 583-618 VCH 1988参照; そこで現行の規格にも論述されている）。
【０００９】
プラスチック容器にふたをするために、食品技術において、特に酪農場製品、例えばヨーグルトカップの場合に、一般に、シールラッカーでコーティングされたアルミニウムふたが使用される。
【００１０】
しばしば、そのようなアルミニウムふたは、三層の積層品であり、その外層は、しばしば（二軸配向した）ポリエチレンテレフタレート（Ｏ−ＰＥＴ）、二軸配向したポリプロピレン（ＯＰＰ）又はポリアミド（Ｏ−ＰＡ）からか又はセルロースからなる。ホットシール可能な内層は、それに反して通常、ポリエチレン、エチレン−コポリマー又はポリプロピレンからなる(US-A 4 753 708; G. Stehle, Neue Verpackung 9/91, 94-101頁)。例えば食品包装のためのアルミニウムの使用に対して、しかしますます、経済的及び環境学的な理由、特にアルミニウムの製造の場合の高いエネルギー消費が議論されている。
【００１１】
故に、アルミニウムの代わりにシール可能なラッカーを備えているプラスチック−ホイルも使用される。シールラッカーは、その際、使用されるプラスチックに適合される。良好な機械的強さ及び良好なバリヤー性を有するシール可能なホイルのための相対的に安価な材料として、硬質−ＰＶＣはまさにかなりの役割を果たし、その際、シールラッカー層として通常、アクリル樹脂が利用され、その接着強さ及び融点は、添加物により好都合には変更されることができる。
【００１２】
DE-A 35 31 036には、衝撃に強いポリスチレン、ブロック−コポリマー及び離型剤からなるシール可能な層からなり、同時押出により製造可能なプラスチック−ホイルが記載されている。
【００１３】
EP-A 0 406 681には、しかし当然、アルミニウムホイルの代わりにホットシールできるプラスチック−ホイルを使用する際に問題点が指摘されている。通例の場合に、本質的により狭い加工幅が制限的に表面化する。主に、妨害のない生産及びシールされた充填物の申し分のない使用を保証するために、かなり一定に遵守されなければならない１０〜２０℃の極めて狭い加工範囲の結果となる。カップの同時の充填のための複数のキャビティを有する充填施設の場合に、この必要条件は常に満たされていない。EP-A 0 406 681は、同時押出法によってDE-A 35 31 036に従って製造可能なポリスチレンベースのホイルを、とりわけ、加工幅及び加工安全性が増大されるように改善するという課題設定がなされていた。
【００１４】
さらに、申し分のない生産は、複数の充填キャビティを有する充填施設上で安全の保証されるべきである。実地において、このことは、プラスチック−ホイルの品質への相応する要求を有するより高いシール温度の使用という結果になる。
【００１５】
EP-A 0 406 681によれば、この要求は、同時押出方法によるか又は積層により製造され、２つの層Ａ及びＣ及び場合により層Ｂ並びに場合により、その都度層Ａ、場合によりＢ及びＣの２つを結合させるためのそれぞれ接着促進剤(Haftvermittler)Ｄの層からなり、ホットシールできる衝撃に強いポリスチレンＡからなる層１〜５０％、担持層Ｂ９５％まで及び高融点プラスチック層Ｃ１〜９９％からなっているシール可能なプラスチック−ホイルにより満たされ、その際、Ａ及び場合によりＢ及びＣの厚さ又は質量の総和はその都度１００である。
【００１６】
課題
既に相対的に高い温度で高い接着強さを達成する（高い耐熱性）という課題が存在した、それというのも、ホイルのコーティングの場合及び食品包装業者の場合にこうして短いサイクル時間が達成されるからである。
【００１７】
さらに、アルミニウムホイル及びプラスチックホイル用の公知のホットシール組成物を、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンからなるこれまで常用の溶剤含有結合剤系の代わりに、ＨＡＰＳ−リストに挙げられている溶剤系が使用されることができるように改善するという課題が存在した。さらに、アルミニウムホイル又はプラスチックホイルのホットシーリングの際に使用される常用のサイクル時間で、密封の十分に高い強さが達成されるという努力がなされるべきである。
【００１８】
さらに、ホットシール組成物の施与に引き続く印刷過程において安定なままであるホットシール組成物を開発するという課題が存在した。技術水準の結合剤は、短い印刷時間の後に、印刷機の輸送ローラー上への堆積をまねきうるので、印刷すべきホイルの安全な輸送はもはや不可能である。印刷機は、停止されなければならず、部分的に解体されなければならず、かつ清浄されなければならない。このために必要な準備時間及び清浄時間は、部分的には機械走行時間に釣り合っていない。本発明による結合剤を用いて、問題のない印刷が長い期間に亘って可能である。
【００１９】
解決手段
前記課題は、少なくとも２つの異なるポリマータイプＡ及びＢのフィルム形成性分散液により解決され、その際、ポリマータイプＡは、オレフィンコポリマー又はオレフィンポリマーである。
【００２０】
Ａに相当する、本発明により使用すべきオレフィンポリマー及びオレフィンコポリマーは本来公知である。まず第一に、エチレン、プロピレン、ブチレン又は／及び炭素原子５〜２０個を有する別のα−オレフィンから構成されており、予めホットシールできる組成物として推奨されているような、ポリマーが当てはまる。分子量は、一般的に、１００００〜３０００００、好ましくは５００００〜１５００００である。使用すべきタイプのオレフィンコポリマーは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開明細書 DE-OS 16 44 941、DE-OS 17 69 834、DE-OS 19 39 037、DE-OS 19 63 039及びDE-OS 20 59 981に記載されている。
【００２１】
オレフィンポリマーとして、例えばBuna 6170（製造者：Bayer AG）が使用されてよい。
【００２２】
特に良好に有用なのは、エチレン−プロピレン−コポリマーであり；同様に、ターポリマーは、公知の三成分、例えばエチリデン−ノルボルネン（Macromolecular Reviews,10巻 1975参照）を添加しながら可能であるが、しかしながら、老化過程の際にその架橋する傾向が計算に含まれている。分布は、その際、広範囲に統計学的であってよいが、しかし有利にはエチレンブロックを有するシークェンスポリマーも使用されてよい。モノマーであるエチレン−プロピレンの比は、その際、上限としてエチレンについて約９５％及びプロピレンについて約９５％で定められうる一定の制限内で変化しうる。
【００２３】
ポリマータイプＢは、定義によれば、ポリアクリレート−シークェンス及び／又はポリメタクリレート−シークェンスからなる。これらは、それ自体で、例えば相応するホモポリマー又はコポリマーの形で、溶剤系Ｌ中に可溶性である。ポリマーＢもしくはセグメントＸは、一般的に、式Ｉ
【００２４】
【化１】

【００２５】
［式中、Ｒ_１は水素又はメチルを表し、かつＲ_２は、アルキル基、炭素原子１〜３０個、好ましくは炭素原子１〜２０個を有する芳香脂肪族基又は芳香族基を表す］で示されるモノマー５０質量％を上回り、好ましくは８０〜１００質量％（例えばセグメントＸに対しての場合）から構成されている。
【００２６】
ポリマーＢ中には、さらに次のものが含まれていてよい：
式ＩＩ
【００２７】
【化２】

【００２８】
［式中、Ｒ′_１は水素又はメチルを表す］で示されるモノマー、又は／及び式ＩＩＩ
【００２９】
【化３】

【００３０】
［式中、Ｒ″_１は水素又はメチルを表し、かつＺは、場合によりアルキル置換されたフェニル基、−ＣＯＲ_３−基、
【００３１】
【化４】

【００３２】
−ＯＲ_４−基又は塩素原子を表し、かつＲ_３及びＲ_４は炭素原子１〜２０個を有する場合により分枝鎖状のアルキル基を表すか又はフェニル基を表し、かつｎは０又は１を表す］で示される重合可能な酸無水物及び／又はモノマー、
及び／又は式ＩＶ
【００３３】
【化５】

【００３４】
［式中、Ｒ_５及びＲ_６は水素又は基−ＣＯＯＲ'_７、Ｒ_６、水素又は基−ＣＨ_２ＣＯＯＲ″_７を表すが、但し、式ＩＶの化合物は、２つのカルボキシル含有基を有していなければならない、かつＲ_７、Ｒ′_７及びＲ″_７は水素を表すか又は炭素原子１〜２０個を有する場合により分枝鎖状のアルキル基を表すか又はフェニルを表す］で示されるモノマー。ポリマーＢは、場合によりさらに、式Ｖ
【００３５】
【化６】

【００３６】
［式中、Ｒ″′_１はＲ_１の意味を表し、かつＢｓは含窒素官能基、例えば−ＣＮ基、基−ＣＯＮＲ_９Ｒ_１０（式中、Ｒ_９及びＲ_１０は互いに独立して水素又は炭素原子１〜２０個を有するアルキル基を表すか、又はＲ_９及びＲ_１０は窒素を含めてヘテロ環式の５員環又は６員環を形成する）を表すか又はＢｓは（不活性の）ヘテロ環式基、特にピリジン基、ピロリジン基、イミダゾール基、カルバゾール基、ラクタム基もしくはそのアルキル化誘導体を表すか、又はＢｓは−ＣＨ_２ＯＨの意味を表すか、又はＢｓは
−ＣＯＯ−Ｑ−Ｒ_１１
（式中、Ｑは炭素原子２〜８個を有する場合によりアルキル置換されたアルキレン基を表し、かつＲ_１１は、−ＯＨ、−ＯＲ″′_７又は基−ＮＲ′_９Ｒ′_１０を表し、その際、Ｒ″′_７、Ｒ′_９及びＲ′_１０はＲ_７、Ｒ_８及びＲ_９と同じ意味を有し、例えば窒素原子と一緒になって、場合により別のへテロ原子を含めて５〜６員のヘテロ環を形成する）の意味を表す］で示されるモノマーの含分を含有していてよい。
【００３７】
式Ｉのモノマーの例として、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びイソブチルメタクリレートが挙げられる。式Ｉのモノマーは、標準メタクリレートとも呼ばれる。
【００３８】
式ＩＩのモノマーの例として、アクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。
【００３９】
式ＩＩＩもしくはＩＶのモノマーの例として、特に、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ビニルメチルケトン、ビニルイソブチルエーテル、酢酸アリル、塩化アリル、アリルイソブチルエーテル、アリルメチルケトン、ジブチルマレイネート、ジラウリルマレイネート、ジブチルイタコネートが挙げられうる。セグメントＸ′の式ＩＩ−Ｖのモノマーの含分は、一般的に０〜５０質量％、好ましくは０〜２０質量％である（セグメントＸ′のモノマーに対して）。セグメントＸ′の式ＩＩ及び／又はＶのモノマーの含分は、一般的に２０質量％を超えず、通例、０〜１０質量％、好ましくは０〜５質量％である。
【００４０】
詳細には、セグメントＸは含分及び組成に従って、好都合には所望の工業的機能に関して選択される。式ＩＩ及びＶの極性モノマーの含分は、一般的に２０質量％を超えず、好ましくは０〜１０質量％（セグメントＸ′のモノマーに対して）、特に好ましくは０〜５質量％である。式Ｖのモノマーとして、Ｃ−ビニルピリジン及びＮ−ビニルピリジン並びにビニルピロリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール並びにそのアルキル誘導体、特にＮ−ビニル化合物が挙げられ、同じようにアクリル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシ−及びジアルキルアミノアルキルエステル、特別にジメチルアミノエチル（メタ）−アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられうる。セグメントＢ及びＸは、一般的に質量比で１：２０〜２０：１、好ましくは１：４〜１：１である。
【００４１】
付加的に、ホットシール系中には、ＢによりグラフトされたポリオレフィンであるポリマーＡＸが存在する。
【００４２】
一般的に当てはまる：
グラフトポリマーＡ−Ｘは、通例、適している乳化剤を用いて分散液が成分Ａから製造され、かつこの上に成分Ｘがこのために適している反応条件下にグラフトされることによって、製造される。乳化剤は、系Ａ−Ｘに類似の構成を有していてよい。タイプＡ−Ｘの適している乳化剤の製造方法は、本来公知である。こうして、例えばトランスファーグラフト法により行われてよい。
【００４３】
グラフトポリマーＡＸの製造
一般的に当てはまる：
グラフトポリマーＡ−Ｘは、通例、適している乳化剤を用いて分散液が成分Ａから製造され、かつこの上に成分Ｘがこのために適している反応条件下にグラフトされることによって、製造される。乳化剤は、系Ａ−Ｘに類似の構成を有していてよい。タイプＡ−Ｘの適している乳化剤の製造方法は本来公知である。こうして、例えばトランスファーグラフト法により行われてよい：（Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie, 1411巻, 114頁, H.A.J.Battaerd, G.W.Tregear, Polymer Reviews, 16巻, Interscience (1967)も参照）。
【００４４】
このために、通常の場合に加工温度を上回る沸点を有する、重合条件下で不活性な適している溶剤中の、１０〜５０％、好ましくは２０〜３０％のＯＣＰ溶液が製造される。溶剤として、例えば酢酸ブチル、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素及び芳香族炭化水素が当てはまる。これらのＯＣＰ溶液に、式Ｉのモノマーもしくは場合により他のモノマーＩＩ〜ＩＩＩが記載された比で添加され、かつ１つ又はそれ以上の、好ましくは過酸化物のラジカル開始剤を添加しながら、６０〜１５０℃の５０温度で通常４〜８時間かけて重合される。できるだけ完全な変換が努力されるべきである。好ましくは、ペルエステル、例えばｔ−ブチルペルオクトエートが使用される。開始剤濃度は、所望のグラフト位置の数及びセグメントＸの所望の分子量に従う。一般的に、開始剤濃度は、ポリマーに対して０．２〜３質量％である。
【００４５】
場合により、セグメントＸの所望の分子量の調節のために、さらに調節剤が併用されてよい。調節剤として、例えば硫黄調節剤、特にメルカプト基含有調節剤、例えばドデシルメルカプタンが適している。調節剤濃度は、一般的に全ポリマーに対して０．１〜１．０質量％である。グラフトポリマーＡ−Ｘの製造のための別の方法は、第一工程としてのＯＣＰのヒドロペルオキシド化である。このようにして形成された連鎖成長ヒドロペルオキシド基は、次の段階においてビニルモノマーのグラフト重合を開始することができる。（H.A.J.Battaerd, G.W.Tregear, Polymer Reviews 上記引用文中参照）。
【００４６】
適しているブロックポリマーの製造方法は、例えばアニオン重合にある。その際、例えば、イソプレンもしくはブタジエンが、適しているアニオン開始剤（例えば有機金属化合物）と重合され、かつ“リビング”アニオン連鎖末端が例えばアルキルメタクリレートもしくはスチレンと反応されるようにして行われてよい。こうして製造されたポリマーは、引き続いて、存在している官能基が攻撃されないという条件下で水素化される。製造の詳細に関して、関連文献が参照されうる、例えばHouben-Weyl, Methoden der Org. Chemie, 14/1, S.flOff.; Block Copolymers, 5 D.C.Allport, W.H.Janes, Appl. Sci. Publishers Ltd., London, 1973; Graft Copolymers, H.A.J.Battaerd, G.W.Tregear, Polymer Reviews 16巻 (1967); Block and Graft Polymers. W,J.Burlant, A.S.Hoffmann, Reinhold Publishers Corp., New York,1960。
【００４７】
ポリマータイプＡ及びＢ及びグラフトポリマーＡＸに加えて、さらに溶剤系が、本発明によるホットシール系中に存在している。
【００４８】
溶剤系Ｌに使用すべき溶剤は、これらがプラスチック及び金属のためのコーティング技術の必要条件に相応するように選択されるべきである。−場合により混合物中で−使用すべき溶剤は、不活性かつ全く危険のないべきであり、その際、沸点が７６０トルで１０５℃を超えない。
【００４９】
溶剤として、脂肪族カルボン酸のエステルと脂肪族アルコール及び脂肪族炭化水素からなる混合物が当てはまる。
【００５０】
脂肪族カルボン酸として、酢酸、プロピン酸又は酪酸が当てはまる。
【００５１】
脂肪族アルコールとして、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール又は２−メチル−２−プロパノールが当てはまる。
【００５２】
脂肪族炭化水素として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン又はドデカンが当てはまる。
【００５３】
脂肪族炭化水素は、それらの異性体混合物の形でか及び互いの混合物で存在していてよい。シクロアルカン及び置換シクロアルカンも使用されてよい。
【００５４】
Ｌの選択の際に、また、ポリマー成分Ａ及びＸの間の相溶性に注意されるべきである。Ａ及びＸの間で不相溶性の場合に、Ｌは、双方の成分にとって同じく良好な溶剤であってよく、分散液はついで不相溶性に基づき形成される。
【００５５】
Ａ及びＸの間で相溶性の場合に、Ｌは、与えられた温度でＸについて、Ａよりもより良好な溶剤系であるように選択されなければならず、分散液は、ついで異なる溶液品質に基づき形成される。本発明によれば、溶剤Ｌとして好ましくは、オレフィンコポリマーが４０〜１５０℃の温度範囲内で５〜３００質量％に膨潤されうるものが選択される（“膨潤度”）。
【００５６】
膨潤度は、次のように定義されている：既知の質量を有する厚さ１ｍｍ、長さ２ｃｍ、幅０．５ｃｍのＯＣＰ−フィルムが、定義された温度で−例示的に確証けられた場合に９０℃で−溶剤中に含浸され、かつ２４時間の長さで等温に貯蔵され、ピンセットを用いて溶液から取り出され、ろ紙を用いて付着している膨潤剤を除去し、かつ直ちに引き続いて秤量される。膨潤の尺度として、出発質量に対する質量増大［％］が定義される。膨潤測定は、濃縮されたＯＣＰ分散液が製造されるべきである温度で、実施されるべきである。本発明によれば、この温度で膨潤は５〜３００質量％であるべきである。基準の使用可能性のための必要条件は、前記の条件下でＯＣＰの最大膨潤が達成されることである。
【００５７】
前記の溶剤からなる混合物もまた、担持系について考慮の対象になる。本発明による濃縮されたポリマー分散液の溶剤系Ｌの含分は、例えば８０質量％、特に好都合な場合には２０質量％まで、好ましくは７０質量％未満、実際にたいてい５５〜４０質量％であってよい。
【００５８】
ホットシール系の製造
適している乳化剤を用いて、前記に説明されるように、分散液は、又はポリマー相溶性の適している調整の場合に成分Ａの均質な溶液は、溶剤系Ｌ中で製造され、かつこの上に適している反応条件下で成分Ｘがグラフトされる。一般的に、Ａ及びＸの含分は１：５〜５：１の質量比である。全分散液に対する全ポリマーの含量は、少なくとも１０質量％であり、その際、実地において４０〜８０質量％、通常の場合に４５〜６０質量％が努力される。
【００５９】
本発明による方法によれば、ホットシールできるコーティング組成物は、加工プロセスにとって十分な安定性を有する分散液中に得られる。分散液の安定性は、少なくとも数日間、通常の場合に数週間ないし数ヶ月である。
【００６０】
本発明によるホットシール系は、中程度の接着強さ及び高い耐熱性に傑出している。
【００６１】
実施例
使用されたホイル材料
軟質アルミニウムホイル４０μｍ
ポリプロピレンホイル、顆粒JE 6100（Shell社）から押し出された、０．２ｍｍホットシール溶液の配合表
加工の前に、PLEXISOL PM 555は良好に撹拌されなければならない、それというのも、より長期の貯蔵の際に相分離の可能性が存在するからである。
【００６２】
PLEXISOL PM 555は、供給形（製造者：Roehm GmbH & Co. KG）で約４５％の固体含量を有し、かつさらなる加工のためにＭＥＫで３０％に希釈される。アルミニウムホイルへの接着促進(Haftvermittlung)のためには、ＰＶＣ−混合ポリマーが適することが実証されている。これらは、下塗りとして塗布されるか又はPLEXISOL PM 555と組合せて使用される。我々の研究の場合に、双方の可能性を試験した。Vinylite VMCHで下塗りし、並びに９９／１〜９０／１０もしくは８５／１５の比でVMCHと組み合わせた。
【００６３】
実験室中でのホットシール溶液の施与
下塗りを、酢酸エチル中の１０％のVinylite VMCH溶液として、K-Handcoater No. 2を用いてアルミニウムホイル（１０×２０ｃｍ）上に貼り付けた。これは、０．５〜１．５ｕｍの乾燥層に相当する。
【００６４】
PLEXISOL PM 555-ホットシール溶液を、K-Handcoater No. 4を用いて貼り付けた。その際、７−９μｍの乾燥層厚が得られた。
【００６５】
実験室中のコーティングされたホイルの乾燥
下塗りしたホイルを、短い排気時間（１０−２０分間）後に、１８０℃で１分間、循環空気乾燥器中で乾燥させた。
【００６６】
ホットシールラッカーでコーティングしたホイルを、多様な温度（１６０℃、２００℃）で１分間、しかしまた実地においてしばしば常用であるように２０５℃で５秒、乾燥させた。
【００６７】
多様な負荷後のホットシーリング及びシール接合部強度の算出
シーリングを、Brugger社のホットシール装置(HSG/ET)を用いて実施した。
【００６８】
シール条件：
温度：１８０℃、２００℃、２２０℃
圧力：６bar
時間：１秒
シール面積：１０×１０ｍｍ
シール接合部強度の算出のために、試料を１５ｍｍ幅のストリップに切断し、かつInstron、型式No. 1195又はZwick、型式No. 1454の引張試験機を用いて１００mm/minの速度で引っ張った。剥離試験の間に、既に互いに分離されたホイル部材を、まだ負荷されていない残部と９０℃の角度を形成させることに注意した。
【００６９】
試験を、通例の場合に、シールされた試料の予めの負荷なしに行ったが、しかし付加的に、２３℃で２８日間の水道水中の貯蔵及び＋８０℃で１時間水貯蔵後にも実施した。
【００７０】
本発明による組成物でシールされたホイルの耐破裂圧性の算出を、"Verpackungs-Rundschau", 32 (1981), No.8, 58頁への技術−学術付録として刊行された包装剤No. 41の試験についての説明書きに依拠して行った。
【００７１】
ＰＰ−カップのシーリングを、BHS社の実験室−カップシーリング装置VL-1 600を用いて行った。
【００７２】
多様な負荷後の耐破裂圧性のホットシーリング及び算出
シーリングを、BHS社の実験室−カップシーリング装置VL-1600を用いて実施した。このために、名称Uniplast E 30及び７．５ｃｍの外径を有するKnauer社のカップを使用した。
【００７３】
シール条件：
温度：１８０℃、２００℃、２２０℃
圧力：０．７５bar（シール器具の全圧1400Nに相当）
時間：０．６５秒
ホイルから、直径７．５ｃｍを有するふた試料を打ち抜き（打抜き装置−自作）、かつへりの下約１ｃｍまでに約７０℃の温水で充填されたカップを置き、かつシールした。耐破裂圧性の算出を、４つの異なる負荷後に行った：
ａ）シーリング直後
ｂ）室温で冷却３０min後
ｃ）シール表面を有し下へ向かって位置しているカップの２８日間貯蔵後
ｄ）８０℃で１時間水貯蔵及び室温で冷却３０min後
シーリング直後の耐破裂圧性測定は、耐熱性の尺度である。冷却後の測定を、安定性測定のための使用状態もしくは出発値における基礎強度の確定に利用する。
【００７４】
試験の結果
表参照
【００７５】
【表１】

[0001]
In the field of food and tablet packaging, in addition to polystyrene (PS) and polyvinyl chloride (PVC), polypropylene (PP) and polyethylene terephthalate (PET) have also been introduced for some time. Unpretreated polypropylene is a very important plastic for the lacquer field, because the problem of bond strength occurs very frequently. This problem certainly presents some other aspect when hot-sealing to polypropylene (PP is now “glued” rather than coated, but) as well Existing. Thus, proven polymethacrylate resins in the case of polystyrene- or PVC-sealing, such as PLEXIGUM P 24 or PLEXIGUM N 80, cannot be used, since seal joint strength can be achieved with them It is not.
[0002]
PLEXIGUM P24 is a copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate and is marketed by Roehm GmbH & Co.KG.
[0003]
PLEXIGUM N80 is a methyl acrylate-ethyl methacrylate copolymer and is also marketed by Roehm GmbH & Co. KG.
[0004]
PLEXISOL PM 555 (Manufacturer: Roehm GmbH & Co.KG), excellent for sealing aluminum foil to polypropylene using a special solvent-containing binder system based on polyolefin / polymethacrylate in butyl acetate / methyl ethyl ketone Successful development of suitable binders. However, it is also possible to use PLEXISOL PM 555 to seal equally well to polystyrene and PVC.
[0005]
PLEXISOL PM 555 must be primed to achieve aluminum adhesion with PVC-mixed polymers such as (R) VINYLITE VMCH, but can also be used in corresponding combinations as a single layer system.
[0006]
Vinylite VMCH is an acid-containing PVC-polymer (sales: Union Carbide).
[0007]
State of the art Instead of containers and containers made of wood or made of inorganic raw materials such as metal, glass, ceramic, various plastic products are now being stepped on. In any case, the requirement is particularly high when the container or container is used for food storage or storage.
[0008]
A critical aspect of food preservation is complete inhibition of microbial growth, whether or not by dehydration, freezing or sterilization. This often leads to the necessity of hermetically closing the container. Furthermore, in the case of plastic containers, mechanical stability, moisture content control and the effects of atmosphere and light must be considered. (See Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 25th edition Vol. A11, 523-560; 583-618 VCH 1988; there is also a discussion in the current standard).
[0009]
In order to cover plastic containers, aluminum lids coated with seal lacquer are generally used in food technology, in particular in the case of dairy products, such as yogurt cups.
[0010]
Often, such an aluminum lid is a three-layer laminate, and its outer layer is often (biaxially oriented) polyethylene terephthalate (O-PET), biaxially oriented polypropylene (OPP) or polyamide (O-PA). ) Or cellulose. On the contrary, the hot-sealable inner layer usually consists of polyethylene, ethylene-copolymer or polypropylene (US-A 4 753 708; G. Stehle, Neue Verpackung 9/91, pages 94-101). For example, for the use of aluminum for food packaging, but increasingly, economic and environmental reasons, especially high energy consumption in the case of aluminum production, are being discussed.
[0011]
Therefore, plastic foils with a sealable lacquer instead of aluminum are also used. The seal lacquer is then adapted to the plastic used. As a relatively inexpensive material for sealable foils with good mechanical strength and good barrier properties, hard-PVC plays a very significant role, usually with acrylic resin as the seal lacquer layer Can be used, and its bond strength and melting point can be conveniently changed by additives.
[0012]
DE-A 35 31 036 describes a plastic foil which consists of a sealable layer consisting of impact-resistant polystyrene, a block copolymer and a release agent and can be produced by coextrusion.
[0013]
EP-A 0 406 681, however, of course points to problems when using plastic-foil that can be hot-sealed instead of aluminum foil. In the usual case, the narrower working width is essentially limited. Mainly the result is a very narrow processing range of 10-20 ° C. which has to be followed fairly consistently in order to ensure unobstructed production and satisfactory use of the sealed filling. This requirement is not always met in the case of filling facilities with multiple cavities for simultaneous filling of cups. EP-A 0 406 681 has the task of improving the polystyrene-based foils that can be produced according to DE-A 35 31 036 by means of a coextrusion method, in particular so as to increase the working width and the working safety. It was.
[0014]
Furthermore, perfect production should be guaranteed safe on a filling facility with multiple filling cavities. In practice, this results in the use of higher sealing temperatures with corresponding requirements on plastic-foil quality.
[0015]
According to EP-A 0 406 681, this requirement is produced by a coextrusion process or by lamination, and two layers A and C and optionally layer B and optionally layer A, optionally B and C each time. 1 to 50% of a layer of polystyrene A resistant to hot sealing, up to 95% of a support layer B, and a high melting point plastic layer C 1 to 1 each having a layer of an adhesion promoter (Haftvermittler) D for bonding the two Filled with 99% sealable plastic-foil, where the sum of the thickness or mass of A and possibly B and C is 100 each time.
[0016]
The challenge has already been to achieve a high bond strength (high heat resistance) at relatively high temperatures, because in this case foil coatings and food packers this short cycle time is achieved. This is because that.
[0017]
In addition, known hot seal compositions for aluminum foils and plastic foils are replaced with the solvent systems listed on the HAPS-list instead of the conventionally used solvent-containing binder systems consisting of butyl acetate and methyl ethyl ketone. There was a problem of improving so that it could. Furthermore, efforts should be made that a sufficiently high strength of the seal is achieved with the usual cycle times used in hot sealing aluminum or plastic foils.
[0018]
In addition, there was a challenge to develop a hot seal composition that remained stable in the printing process following application of the hot seal composition. State of the art binders can lead to deposition on the transport rollers of the printing press after a short printing time, so that safe transport of the foil to be printed is no longer possible. The printing press must be stopped, partially dismantled and cleaned. The preparation time and cleaning time required for this are partly in proportion to the machine travel time. With the binder according to the invention, trouble-free printing is possible over a long period of time.
[0019]
The problem is solved by a film-forming dispersion of at least two different polymer types A and B, wherein the polymer type A is an olefin copolymer or an olefin polymer.
[0020]
The olefin polymers and olefin copolymers to be used according to the invention corresponding to A are known per se. First of all, polymers which are composed of ethylene, propylene, butylene or / and another α-olefin having 5 to 20 carbon atoms and which are recommended as pre-hot sealable compositions apply. The molecular weight is generally from 10,000 to 300,000, preferably from 50,000 to 150,000. The types of olefin copolymers to be used are for example DE-OS 16 44 941, DE-OS 17 69 834, DE-OS 19 39 037, DE-OS 19 63 039 and DE-OS 20 59 981.
[0021]
For example, Buna 6170 (manufacturer: Bayer AG) may be used as the olefin polymer.
[0022]
Particularly well useful are ethylene-propylene copolymers; similarly, terpolymers are possible with the addition of known ternary components such as ethylidene-norbornene (see Macromolecular Reviews, Vol. 10, 1975), however, The tendency to cross-link during the aging process is included in the calculation. The distribution can then be extensively statistical, but preferably a sequence polymer with an ethylene block can also be used. The ratio of monomer ethylene-propylene can then vary within certain limits which can be set as upper limits of about 95% for ethylene and about 95% for propylene.
[0023]
Polymer type B, by definition, consists of a polyacrylate sequence and / or a polymethacrylate sequence. These are themselves soluble in the solvent system L, for example in the form of the corresponding homopolymers or copolymers. Polymer B or segment X generally has the formula I
[0024]
[Chemical 1]

[0025]
[Wherein R ₁ represents hydrogen or methyl, and R ₂ represents an alkyl group, an araliphatic group or aromatic group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms]. More than 50% by weight of the indicated monomers, preferably 80-100% by weight (for example for segment X).
[0026]
Polymer B may further include the following:
Formula II
[0027]
[Chemical 2]

[0028]
Wherein R ′ ₁ represents hydrogen or methyl, or / and formula III
[0029]
[Chemical 3]

[0030]
[Wherein R ″ ₁ represents hydrogen or methyl, and Z represents an optionally substituted phenyl group, —COR ₃ — group,
[0031]
[Formula 4]

[0032]
—OR ₄ — represents a group or a chlorine atom, and R ₃ and R ₄ optionally represent a branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a phenyl group, and n is 0 or 1 A polymerizable acid anhydride and / or monomer represented by
And / or formula IV
[0033]
[Chemical formula 5]

[0034]
[Wherein R ₅ and R ₆ represent hydrogen or a group —COOR ′ ₇ , R ₆ , hydrogen or a group —CH ₂ COOR ″ ₇ , provided that the compound of formula IV has two carboxyl-containing groups. And R ₇ , R ′ ₇ and R ″ ₇ represent hydrogen or optionally represent a branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or phenyl. monomer. Polymer B optionally further has the formula V
[0035]
[Chemical 6]

[0036]
[Wherein R ″ ′ ₁ represents the meaning of R ₁ and Bs represents a nitrogen-containing functional group such as a —CN group, a group —CONR ₉ R ₁₀ , wherein R ₉ and R ₁₀ are independently hydrogen Or represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or R ₉ and R ₁₀ form a heterocyclic 5- or 6-membered ring including nitrogen) or Bs is (inert Represents a heterocyclic group, in particular a pyridine group, a pyrrolidine group, an imidazole group, a carbazole group, a lactam group or an alkylated derivative thereof, or Bs represents the meaning of —CH ₂ OH, or Bs represents —COO—. QR ₁₁
Wherein Q represents an optionally alkylated alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and R ₁₁ represents —OH, —OR ″ ′ ₇ or the group —NR ′ ₉ R ′ ₁₀ ; R ″ ′ ₇ , R ′ ₉ and R ′ ₁₀ have the same meaning as R ₇ , R ₈ and R ₉ , eg together with a nitrogen atom, optionally including another heteroatom Represents a meaning of (forms a 5- to 6-membered heterocycle)].
[0037]
Examples of monomers of formula I include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate and isobutyl methacrylate. The monomer of formula I is also referred to as standard methacrylate.
[0038]
Examples of monomers of formula II include acrylic acid or methacrylic acid.
[0039]
Examples of monomers of formula III or IV are in particular styrene, α-methylstyrene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl stearate, vinyl methyl ketone, vinyl isobutyl ether, allyl acetate, allyl chloride, allyl isobutyl ether, allyl methyl ketone. , Dibutyl maleate, dilauryl maleate, dibutyl itaconate. The content of monomers of the formula II-V in segment X ′ is generally from 0 to 50% by weight, preferably from 0 to 20% by weight (relative to the monomer of segment X ′). The content of monomers of the formula II and / or V in segment X ′ is generally not more than 20% by weight, and is generally 0-10% by weight, preferably 0-5% by weight.
[0040]
In particular, segment X is conveniently selected according to the content and composition, with respect to the desired industrial function. The content of polar monomers of the formulas II and V generally does not exceed 20% by weight, preferably 0-10% by weight (relative to the monomer of segment X ′), particularly preferably 0-5% by weight. . Monomers of formula V include C-vinyl pyridine and N-vinyl pyridine and vinyl pyrrolidine, vinyl pyrrolidone, vinyl carbazole, vinyl imidazole and alkyl derivatives thereof, particularly N-vinyl compounds, as well as those of acrylic acid or methacrylic acid. Mention may be made of hydroxy- and dialkylaminoalkyl esters, in particular dimethylaminoethyl (meth) -acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate. Segments B and X are generally in a mass ratio of 1:20 to 20: 1, preferably 1: 4 to 1: 1.
[0041]
In addition, in the hot seal system there is a polymer AX, which is a polyolefin grafted with B.
[0042]
In general:
Graft polymers AX are typically prepared by preparing a dispersion from component A using a suitable emulsifier, and onto which component X is grafted under reaction conditions suitable for this purpose. The The emulsifier may have a configuration similar to system AX. Processes for producing suitable emulsifiers of type AX are known per se. Thus, for example, the transfer graft method may be used.
[0043]
Production of graft polymer AX generally applies:
Graft polymers AX are typically prepared by preparing a dispersion from component A using a suitable emulsifier, and onto which component X is grafted under reaction conditions suitable for this purpose. The The emulsifier may have a configuration similar to system AX. Processes for producing suitable emulsifiers of type AX are known per se. Thus, for example, it may be carried out by the transfer graft method: (see also Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie, 1411, 114, HAJBattaerd, GWTregear, Polymer Reviews, 16, Interscience (1967)).
[0044]
For this purpose, 10 to 50%, preferably 20 to 30%, OCP solutions in suitable solvents inert under the polymerization conditions, which normally have boiling points above the processing temperature, are produced. As solvents, for example, butyl acetate, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons are applicable. To these OCP solutions, the monomers of formula I or optionally other monomers II to III are added in the stated ratio and while adding one or more, preferably peroxide radical initiators, Polymerization is usually performed at a temperature of 60 to 150 ° C. over 4 to 8 hours. A conversion as complete as possible should be made. Preferably, peresters such as t-butyl peroctoate are used. The initiator concentration depends on the desired number of graft positions and the desired molecular weight of segment X. Generally, the initiator concentration is 0.2 to 3% by weight with respect to the polymer.
[0045]
In some cases, in order to adjust the desired molecular weight of the segment X, a regulator may be further used in combination. Suitable regulators are, for example, sulfur regulators, in particular mercapto group-containing regulators such as dodecyl mercaptan. The modifier concentration is generally 0.1-1.0% by weight with respect to the total polymer. Another method for the preparation of graft polymer AX is the hydroperoxidation of OCP as the first step. The chain-grown hydroperoxide groups thus formed can initiate the graft polymerization of vinyl monomers in the next step. (HAJBattaerd, GWTregear, Polymer Reviews See above quote).
[0046]
A suitable method for producing block polymers is, for example, anionic polymerization. In doing so, for example, isoprene or butadiene may be polymerized with a suitable anionic initiator (eg, an organometallic compound) and the “living” anionic chain ends reacted with, for example, alkyl methacrylate or styrene. . The polymer thus produced is subsequently hydrogenated under the condition that the functional groups present are not attacked. For manufacturing details, reference can be made to the relevant literature, e.g. Houben-Weyl, Methoden der Org.Chemie, 14/1, S.flOff .; Block Copolymers, 5 DCAllport, WHJanes, Appl.Sci.Publishers Ltd., London, 1973; Graft Copolymers, HAJBattaerd, GWTregear, Polymer Reviews 16 (1967); Block and Graft Polymers. W, J. Burrant, ASHoffmann, Reinhold Publishers Corp., New York, 1960.
[0047]
In addition to polymer types A and B and graft polymer AX, a further solvent system is present in the hot seal system according to the invention.
[0048]
The solvents to be used in the solvent system L should be selected so that they correspond to the requirements of coating technology for plastics and metals. -Optionally in the mixture-the solvent to be used should be inert and completely non-hazardous, the boiling point not exceeding 105 ° C at 760 torr.
[0049]
As solvents, mixtures of esters of aliphatic carboxylic acids with aliphatic alcohols and aliphatic hydrocarbons are applicable.
[0050]
As the aliphatic carboxylic acid, acetic acid, propionic acid or butyric acid is applicable.
[0051]
As aliphatic alcohols, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol or 2-methyl-2-propanol apply.
[0052]
As aliphatic hydrocarbons, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane or dodecane are applicable.
[0053]
The aliphatic hydrocarbons may be present in the form of their isomeric mixture and in a mixture with each other. Cycloalkanes and substituted cycloalkanes may also be used.
[0054]
In selecting L, attention should also be paid to the compatibility between polymer components A and X. In the case of incompatibility between A and X, L may be the same good solvent for both components and the dispersion is then formed on the basis of incompatibility.
[0055]
In the case of compatibility between A and X, L must be selected to be a better solvent system for A at a given temperature than X, and the dispersion can then be of different solution quality. Formed based on According to the invention, the solvent L is preferably selected such that the olefin copolymer can be swollen to 5 to 300% by weight within the temperature range of 40 to 150 ° C. (“swelling degree”).
[0056]
The degree of swelling is defined as follows: an OCP-film having a known mass of 1 mm thickness, 2 cm length and 0.5 cm width is ascertained at a defined temperature-illustratively At 90 ° C.-impregnated in solvent and stored isothermally for a period of 24 hours, removed from the solution using forceps, adhering swelling agent using filter paper and immediately followed Weighed. As a measure of swelling, the mass increase [%] relative to the starting mass is defined. Swelling measurements should be performed at the temperature at which the concentrated OCP dispersion is to be produced. According to the invention, at this temperature the swelling should be 5 to 300% by weight. A prerequisite for the availability of the reference is that maximum swelling of the OCP is achieved under these conditions.
[0057]
Mixtures of the aforementioned solvents are also considered for the support system. The content of the solvent system L in the concentrated polymer dispersion according to the invention is, for example, 80% by weight, in particular expediently up to 20% by weight, preferably less than 70% by weight, in fact 55 to 40% by weight. It may be.
[0058]
Production of a hot seal system As described above, using a suitable emulsifier, the dispersion, or in the case of a suitable adjustment of polymer compatibility, a homogeneous solution of component A in solvent system L Component X is grafted under reaction conditions that are manufactured and suitable above. Generally, the content of A and X is a mass ratio of 1: 5 to 5: 1. The content of the total polymer with respect to the total dispersion is at least 10% by weight, with 40-80% by weight being practiced in the field, usually 45-60% by weight.
[0059]
According to the method according to the invention, a hot-sealable coating composition is obtained in a dispersion having sufficient stability for the processing process. The stability of the dispersion is at least several days, usually weeks to months.
[0060]
The hot seal system according to the present invention stands out for its moderate bond strength and high heat resistance.
[0061]
Examples Foil material used Soft aluminum foil 40 μm
PLEXISOL PM 555 must be well agitated prior to recipe processing of 0.2 mm hot seal solution extruded from polypropylene foil, granule JE 6100 (Shell), for longer storage This is because there is a possibility of phase separation.
[0062]
PLEXISOL PM 555 has a solids content of about 45% in the supply form (manufacturer: Roehm GmbH & Co. KG) and is diluted to 30% with MEK for further processing. PVC-mixed polymers have proved suitable for promoting adhesion to aluminum foil. They are applied as a primer or used in combination with PLEXISOL PM 555. In the case of our study, both possibilities were tested. Undercoat with Vinylite VMCH and combined with VMCH in ratios of 99/1 to 90/10 or 85/15.
[0063]
The application of the hot seal solution in the laboratory was applied as a 10% Vinylite VMCH solution in ethyl acetate on aluminum foil (10 × 20 cm) using K-Handcoater No. 2. This corresponds to a dry layer of 0.5 to 1.5 um.
[0064]
PLEXISOL PM 555-hot seal solution was applied using K-Handcoater No. 4. At that time, a dry layer thickness of 7-9 μm was obtained.
[0065]
Drying of coated foil in the laboratory The primed foil was dried in a circulating air dryer at 180 ° C. for 1 minute after a short evacuation time (10-20 minutes).
[0066]
Foil coated with hot seal lacquer was dried at various temperatures (160 ° C., 200 ° C.) for 1 minute, but also at 205 ° C. for 5 seconds, as is often used in practice.
[0067]
Various sealings after hot loading and seal joint strength calculation were performed using a Brugger hot sealing device (HSG / ET).
[0068]
Sealing conditions:
Temperature: 180 ° C, 200 ° C, 220 ° C
Pressure: 6bar
Time: 1 second Sealing area: 10 × 10mm
For the calculation of the seal joint strength, the sample was cut into 15 mm wide strips and pulled at a speed of 100 mm / min using an Instron, Model No. 1195 or Zwick, Model No. 1454 tensile tester. Care was taken during the peel test to cause the foil members already separated from each other to form a 90 ° angle with the remainder that was not yet loaded.
[0069]
The test was carried out in the usual case without a pre-load of the sealed sample, but additionally was also carried out after storage in tap water at 23 ° C. for 28 days and water storage at + 80 ° C. for 1 hour.
[0070]
The calculation of the bursting pressure resistance of foils sealed with a composition according to the invention is calculated according to the technique No. 41 published as a technical-academic appendix to “Verpackungs-Rundschau”, 32 (1981), No. 8, page 58. Relying on the description of the test.
[0071]
PP-cup sealing was performed using a laboratory-cup sealing device VL-1 600 from BHS.
[0072]
Various bursting pressure-resistant hot sealing and calculated sealing were performed using a laboratory-cup sealing device VL-1600 from BHS. For this, the name Uniplast E 30 and a Knauer cup with an outer diameter of 7.5 cm were used.
[0073]
Sealing conditions:
Temperature: 180 ° C, 200 ° C, 220 ° C
Pressure: 0.75bar (equivalent to 1400N total pressure of sealing device)
Time: From a 0.65 second foil, a lid sample having a diameter of 7.5 cm is punched (punching device-self-made), and a cup filled with warm water of about 70 ° C. is placed and sealed to about 1 cm under the edge. . Burst pressure resistance calculations were made after four different loads:
a) Immediately after sealing b) After cooling for 30 minutes at room temperature c) After storing the cup with the sealing surface facing downward for 28 days d) After storage for 1 hour at 80 ° C. and cooling for 30 minutes at room temperature, immediately after sealing Burst pressure resistance measurement is a measure of heat resistance. The measurement after cooling is used to determine the basic strength at the use or starting value for stability measurement.
[0074]
See test results table.
[Table 1]

Claims

In a hot-sealable coating system consisting of at least two different polymer type A and B film-forming dispersions and an organic solvent system L, suitable for sealing various substrates,
Polymer type A is an olefin polymer or olefin copolymer,
Polymer type B is a (meth) acrylate copolymer containing standard methacrylate and up to 15% total methacrylic acid and / or acrylic acid ,
And both of the polymer type, are present in a weight ratio 0.4 to 2 of the A / B, and polymer AX in partial dispersion liquid is a polyolefin grafted by B is present and the solvent system, Component L1. ) An aliphatic carboxylic acid selected from acetic acid or butyric acid and an aliphatic alcohol selected from ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol or 2-methyl-2-propanol Esters and L2. ) Aliphatic hydrocarbons selected from pentane, hexane, heptane, octane or dodecane and their isomeric mixtures and mixtures with each other ;
In this case, the mass ratio L1. / L2. Is a hot-sealable coating system suitable for sealing a variety of substrates, characterized in that the solvent system has a boiling point of up to 105 ° C. under standard conditions.

Solvent system, propyl acetate (40 to 70% by volume), ethyl acetate (24 to 45% by volume) and isooctane and a mixture consisting of (5-15 vol%), according to claim 1 coating system according.

A method for sealing a hot-sealable substrate, characterized in that the coating system according to claim 1 or 2 is used.

4. The method of claim 3 , wherein the aluminum foil is coated with a coating system and sealed to a plastic selected from the group of plastics: polypropylene, polyethylene, polystyrene, polyester or polyvinyl chloride.