JP4766389B2 - Hot melt adhesive - Google Patents

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Description

本発明は、エチレン系共重合体をベースポリマーとする低粘度ホットメルト接着剤組成物に関し、詳細には、ノズルを使用して塗布されるホットメルト接着剤組成物に関するものである。 The present invention relates to a low-viscosity hot melt adhesive composition having an ethylene copolymer as a base polymer, and more particularly to a hot melt adhesive composition applied using a nozzle.

一般に、エチレン系共重合体系のホットメルト接着剤は、エチレン・酢酸ビニル共重合体をベースポリマーとし、これに粘着付与剤樹脂、ワックス類および酸化防止剤を配合して作製される。これらの接着剤は、一般に製本時の背張り、包装のための紙やプラスチックフィルムの接着などに多用されている。これらの接着剤が塗布される方法はいろいろあるが、溶融タンクから各種ポンプで圧送され、ノズルで間歇的に点またはビード状に塗布されるのが一般的である。ホットメルト接着剤は、通常、オリフィス径が8/1000〜20/1000インチ(0.203〜0.0508mm)のノズルを通って間歇的に吐出されるが、このときノズルと被着体の間でくもの巣状の糸が引くのが常である。この糸は、被着体や機械を汚したり、接着剤が塗布されたものへの印刷適性を、はじきなどを生じさせることによって著しく低下させるなどの問題がある。 Generally, an ethylene copolymer hot melt adhesive is prepared by using an ethylene / vinyl acetate copolymer as a base polymer and blending it with a tackifier resin, waxes and an antioxidant. In general, these adhesives are widely used for backing in bookbinding, bonding of paper or plastic film for packaging, and the like. There are various methods for applying these adhesives, but it is general that the adhesive is pumped from the melt tank with various pumps and intermittently applied in the form of dots or beads with a nozzle. The hot melt adhesive is usually intermittently discharged through a nozzle having an orifice diameter of 8/1000 to 20/1000 inch (0.203 to 0.0508 mm). At this time, the hot melt adhesive is interposed between the nozzle and the adherend. A spider web is usually drawn. This yarn has problems such as fouling the adherend and machine, and remarkably lowering the printability of the material to which the adhesive is applied by causing repelling or the like.

従来、このような糸引きを少なくするために、ホットメルト接着剤組成物の溶融粘度を下げる方法、メルトフローレートの大きなエチレン・不飽和エステル共重合体を使用する方法、高圧法ポリエチレンを添加する方法、無機充填剤の添加、ベース樹脂に対して非相溶性成分を添加し、上記非相溶性成分のコロイド粒子径をホットメルト接着剤に分散させる方法等が提案されている。 Conventionally, in order to reduce such stringing, a method of lowering the melt viscosity of a hot melt adhesive composition, a method of using an ethylene / unsaturated ester copolymer having a high melt flow rate, and a high pressure polyethylene are added. A method, a method of adding an inorganic filler, a method of adding an incompatible component to a base resin, and dispersing the colloidal particle diameter of the incompatible component in a hot melt adhesive have been proposed.

特許文献1には、エチレン・不飽和エステル含量が10〜45重量%であるエチレン・不飽和エステル共重合体、粘着付与樹脂、ワックス及び不飽和エステル含量が0〜8%、メルトフローレートが0.01〜400g/10分である高圧法ポリエチレンから成るホットメルト接着剤組成物が提案されている。しかしながら、再現性を確認するために、本発明者がこの提案に従い、アクリフトCM5022(エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル含量32%、MFR430g/10分)を40%、クリアロンP135(水添テルペン樹脂、軟化点135℃)を40%、FT100(フィシャートロプシュワックス、凝固点98℃)を20%含有する組成物100重量部に対し、ウルトラセン526(エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含量6%、MFR25g/10分)を1重量部添加し追試した結果、糸引き防止効果が実現されなかった。 Patent Document 1 discloses an ethylene / unsaturated ester copolymer having an ethylene / unsaturated ester content of 10 to 45% by weight, a tackifier resin, a wax and an unsaturated ester content of 0 to 8%, and a melt flow rate of 0. A hot melt adhesive composition comprising a high pressure polyethylene having a viscosity of 0.01 to 400 g / 10 min has been proposed. However, in order to confirm the reproducibility, the present inventor, according to this proposal, has 40% ACRYFT CM5022 (ethylene / methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate content 32%, MFR 430 g / 10 min), CLEARON P135 (water Ultrasen 526 (ethylene / vinyl acetate copolymer, vinyl acetate) with respect to 100 parts by weight of a composition containing 40% terpene resin, softening point 135 ° C. and 20% FT100 (Fischer-Tropsch wax, freezing point 98 ° C.) As a result of adding 1 part by weight of 6% of MFR and 25 g / 10 minutes of MFR), the anti-stringing effect was not realized.

また、使用する粘着付与樹脂については特に限定されていないが、同様にしてアクリフトCM5022(エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル含量32%、MFR430g/10分)を40%、タマノル803L(ロジン・フェノール樹脂、軟化点145−160℃)を40%、FT100(フィシャートロプシュワックス、凝固点98℃)を20%含有する組成物100重量部に対し、アクリフトWD203−1(エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル含量5%、MFR2g/10分)を1重量部添加し追試した結果、糸引き防止効果が実現されなかった。 Further, the tackifying resin to be used is not particularly limited. Similarly, ACLIFT CM5022 (ethylene / methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate content 32%, MFR 430 g / 10 min) is 40%, Tamanol 803L ( For 100 parts by weight of a composition containing 40% rosin / phenolic resin, softening point 145-160 ° C.) and 20% FT100 (Fischer-Tropsch wax, freezing point 98 ° C.) As a result of adding 1 part by weight of a polymer, methyl methacrylate content 5%, MFR 2 g / 10 min), the anti-stringing effect was not realized.

更に、ウルトラセン0B54A(エチレン・酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含量33%、MFR400g/10分)を40%、クリアロンP135(水添テルペン樹脂、軟化点135℃)を40%、FT100(フィシャートロプシュワックス、凝固点98℃)を20%含有する組成物100重量部に対し、アクリフトWD203−1(エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル含量5%、MFR2g/10分)を1重量部添加し追試した結果、糸引き防止効果が実現されなかった。従って、該提案は再現性が得られないため発明未完成である。 Furthermore, Ultrasen 0B54A (ethylene / vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 33%, MFR 400 g / 10 min) 40%, Clearon P135 (hydrogenated terpene resin, softening point 135 ° C.) 40%, FT100 (Fischer Tropsch) 1 part by weight of Acrylift WD203-1 (ethylene / methyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate content 5%, MFR 2 g / 10 min) is added to 100 parts by weight of a composition containing 20% wax and a freezing point of 98 ° C. As a result of additional testing, the anti-threading effect was not realized. Therefore, the proposal is not completed because reproducibility cannot be obtained.

特許文献2はベース樹脂に対して非相溶成分を添加し、120〜190℃の溶融状態において波長600〜780nmの可視光線の透過率が1〜20%であり、上記非相溶成分のコロイド粒子径が100nm〜5μm、コロイド粒子含有量が0.1〜7.5重量%であるホットメルト接着剤組成物が提案されている。しかしながら、実施例3から5の透過型電子顕微鏡写真では、ミクロトームで切片を作成したときの切片の割れが見られるのみでコロイド粒子は見られない。また、撮影倍率1万200倍では、観察倍率が大きすぎて糸引き防止に効果があるコロイド粒子を粒観察することは不可能である。従って、実際測定したコロイド粒子径は記載されていない。このため、コロイド粒子径と糸引き性との相関が不明確である。また、コロイド粒子径は、四酸化オスミウム、四酸化ルテニウムで染色した後、透過型電子顕微鏡で確認することが記載されている。しかしながら、この確認方法では実施例3および4で記載されているホットメルト接着剤の大半の構成成分EVAおよびロジンエステルのCOORエステル基は四酸化オスミウムにより染色されるため、低密度ポリエチレン非晶部を四酸化ルテニウムで染色した後、透過型電子顕微鏡で確認することは困難であると考えられる。コロイド粒子の含有量については、コロイド粒子含有量の測定方法や実施例にコロイド粒子の含有量が記載されていない。このため、コロイド粒子含有量と糸引き性との相関が不明確である。また該提案にはエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体に関する実施例および細部にわたる具体的な記載はない。従って、該提案は再現性が得られないため発明未完成である。
特開平11−236543 特開2004−2634
Patent Document 2 adds an incompatible component to a base resin, and has a visible light transmittance of 1 to 20% at a wavelength of 600 to 780 nm in a molten state at 120 to 190 ° C., and the colloid of the incompatible component. A hot melt adhesive composition having a particle diameter of 100 nm to 5 μm and a colloidal particle content of 0.1 to 7.5% by weight has been proposed. However, in the transmission electron micrographs of Examples 3 to 5, only the cracks in the sections when the sections are prepared with a microtome are seen, and no colloidal particles are seen. Further, at an imaging magnification of 10,000,000, it is impossible to observe colloidal particles that are effective in preventing stringing because the observation magnification is too large. Therefore, the actually measured colloid particle diameter is not described. For this reason, the correlation between the colloidal particle diameter and the stringiness is unclear. Further, it is described that the colloidal particle diameter is confirmed with a transmission electron microscope after being stained with osmium tetroxide and ruthenium tetroxide. However, in this confirmation method, since most of the components EVA of the hot melt adhesive described in Examples 3 and 4 and the COOR ester group of the rosin ester are dyed with osmium tetroxide, a low density polyethylene amorphous part is not formed. After staining with ruthenium tetroxide, it is considered difficult to confirm with a transmission electron microscope. Regarding the content of colloidal particles, the content of colloidal particles is not described in the method for measuring the content of colloidal particles or in the examples. For this reason, the correlation between the colloidal particle content and the stringiness is unclear. In addition, the proposal does not include specific examples and details regarding the ethylene / alkyl (meth) acrylate copolymer. Therefore, the proposal is not completed because reproducibility cannot be obtained.
JP-A-11-236543 JP 2004-2634 A

本発明の課題は、上記未解決であるノズルによる塗布時に生ずる糸引きを防止し、且つ耐熱・耐寒接着性に優れたホットメルト接着剤組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a hot melt adhesive composition that prevents stringing that occurs during application by the above-described unsolved nozzle and that is excellent in heat and cold resistance adhesion.

本発明者らは、上記従来技術のいずれの方法でもなく、糸引きの原因となっているベースポリマーの組成に注目して検討を続けた結果、ベースポリマーであるエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体に対し、下記式(1)で算出される不飽和エステル単位量差ΔXが19.5重量%以上であるエチレン・不飽和エステル共重合体(D)を0.05〜3重量部混合することによって、ホットメルト接着剤組成物のノズル塗布時の糸引きを大きく減少させることができることを見出し、本発明を完成した。

Figure 0004766389
As a result of continuing investigations focusing on the composition of the base polymer that is the cause of stringing, the inventors of the present invention are not using any of the above-described conventional techniques, and as a result, the ethylene / alkyl (meth) acrylate that is the base polymer. 0.05-3 parts by weight of ethylene / unsaturated ester copolymer (D) having an unsaturated ester unit amount difference ΔX calculated by the following formula (1) of 19.5% by weight or more based on the copolymer It has been found that, by mixing, the stringing at the time of nozzle application of the hot melt adhesive composition can be greatly reduced, and the present invention has been completed.
Figure 0004766389

本発明の耐熱・耐寒接着性に優れたホットメルト接着剤組成物を使用することにより、ノズルによる塗布時に生ずる糸引きを防止でき、被着体や機械の汚れを防止し生産性の向上につながると共に、はじきなどの発生を防止することにより、接着剤組成物が塗布されたものへの印刷適性を向上させ、製品の品質向上につながっている。 By using the hot melt adhesive composition having excellent heat and cold resistance adhesive properties according to the present invention, stringing that occurs during coating with a nozzle can be prevented, and dirt on the adherend and machine can be prevented, leading to improved productivity. At the same time, by preventing the occurrence of repellency and the like, the printability of the adhesive composition applied is improved, leading to an improvement in product quality.

本発明で使用されるエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体(A)、粘着付与樹脂(B)、ワックス(C)、エチレン・不飽和エステル共重合体(D)について、下記に説明する。 The ethylene / (meth) acrylate copolymer (A), tackifying resin (B), wax (C), and ethylene / unsaturated ester copolymer (D) used in the present invention will be described below. .

本発明で使用されるエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体(A)は、エチレンと(メタ)アクリル酸アルキルを共重合した熱可塑性樹脂である。(メタ)アクリル酸アルキルとして、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nプロピル、アクリル酸nブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチルなどが挙げられる。一般的には、(メタ)アクリル酸アルキルとしてメタクリル酸メチルなどが使用されるが、その頭文字を取り、これらのポリマーはEMMA(エチレン・メチルメタアクリレート)と呼ばれていることが多い。具体的には、住友化学(株)製、商品名アクリフトがあり、一般に入手可能である。これらは、1種単独でもよく、2種以上を組み合わせてもよい。 The ethylene / alkyl (meth) acrylate copolymer (A) used in the present invention is a thermoplastic resin obtained by copolymerizing ethylene and an alkyl (meth) acrylate. Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, npropyl acrylate, nbutyl acrylate, isobutyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, and isobutyl methacrylate. In general, methyl methacrylate and the like are used as alkyl (meth) acrylates, but the initials are taken, and these polymers are often called EMMA (ethylene methyl methacrylate). Specifically, there is a trade name “ACRlift” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is generally available. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明のエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体(A)の成分は、全モノマー中の(メタ)アクリル酸アルキル単位量が20〜45重量%、好ましくは25〜40重量%、さらに好ましくは28〜35重量%の範囲内にあるエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体である。(メタ)アクリル酸アルキル単位量が20重量%未満のエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体を使用した場合、これらに不飽和エステル単位量が0.5〜25重量%であるエチレン・不飽和エステル共重合体を添加しても糸引きは改善されず、ホットメルト接着剤組成物本来の接着性が大幅に低下する。一方、(メタ)アクリル酸アルキル単位量が45重量%を超えるエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体を使用した場合、接着剤組成物の凝集力が大幅に減少する。 As for the component of the ethylene / (meth) acrylate copolymer (A) of the present invention, the amount of alkyl (meth) acrylate units in all monomers is 20 to 45% by weight, preferably 25 to 40% by weight, more preferably. Is an ethylene / alkyl (meth) acrylate copolymer in the range of 28 to 35% by weight. When an ethylene (alkyl) (meth) acrylate copolymer having an alkyl (meth) acrylate unit content of less than 20% by weight is used, an ethylene / unsaturated copolymer having an unsaturated ester unit content of 0.5 to 25% by weight is used. Even if the saturated ester copolymer is added, the stringing is not improved, and the original adhesiveness of the hot melt adhesive composition is greatly reduced. On the other hand, when an ethylene / alkyl (meth) acrylate copolymer having an alkyl (meth) acrylate unit amount exceeding 45% by weight is used, the cohesive force of the adhesive composition is greatly reduced.

また、エチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体(A)のメルトフローレート(MFR)については通常は20〜1000g/10分、好ましくは60〜800g/10分のものが好適に使用される。20g/10分未満であると、目的とする低粘度接着剤組成物が得られにくくなり、一方、1000g/10分を超えると接着剤組成物の凝集力が低下する。 The melt flow rate (MFR) of the ethylene / (meth) acrylic acid alkyl copolymer (A) is usually 20 to 1000 g / 10 minutes, preferably 60 to 800 g / 10 minutes. . When it is less than 20 g / 10 minutes, it becomes difficult to obtain the intended low-viscosity adhesive composition. On the other hand, when it exceeds 1000 g / 10 minutes, the cohesive force of the adhesive composition decreases.

メルトフローレート(MFR)はJIS K−6730に準じ測定した。MFRを求める方法は、径2.1mm、長さ8mmのオリフィスのあるシリンダ中に材料を入れ、190℃で2160gの荷重をかけて溶融材料を押し出し、3分間に流出した材料の重量を測り、これを10分間当たりのグラム数に換算して、MFRの値とするものである。すなわち、MFRの大きいものほど流動性がよいことを意味する。 The melt flow rate (MFR) was measured according to JIS K-6730. The method for obtaining the MFR is to put the material in a cylinder with an orifice of 2.1 mm in diameter and 8 mm in length, extrude the molten material under a load of 2160 g at 190 ° C., measure the weight of the material flowing out in 3 minutes, This is converted to the number of grams per 10 minutes to obtain the MFR value. That is, the larger the MFR, the better the fluidity.

また、本発明のベースポリマーには、上記好ましい範囲内のエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体の単独または混合物以外に、凝集力や粘度などの物性を調整する目的で、好ましい範囲以外のエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体またはその他の相溶可能なポリマー類を混合しても良い。 In addition, the base polymer of the present invention may be used in addition to the ethylene / alkyl (meth) acrylate copolymer alone or in the above preferred range, in order to adjust physical properties such as cohesive force and viscosity. An ethylene / (meth) acrylic acid alkyl copolymer or other compatible polymers may be mixed.

本発明におけるエチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体(A)の配合量は25重量%以上50重量%以下である。好ましくは、25重量%以上45重量%以下であり、より好ましくは30重量%以上40重量%以下である。配合量が25重量%未満では接着力が十分に得られず、50重量%より多いとセットタイムが長くなりやすく、耐熱性が低下する。 The blending amount of the ethylene / (meth) acrylic acid alkyl copolymer (A) in the present invention is 25% by weight or more and 50% by weight or less. Preferably, it is 25 to 45 weight%, More preferably, it is 30 to 40 weight%. When the blending amount is less than 25% by weight, sufficient adhesive strength cannot be obtained. When the blending amount is more than 50% by weight, the set time tends to be long, and the heat resistance is lowered.

本発明で使用される粘着付与樹脂(B)は、プロピレングリコール点の下限が120℃である。120℃未満であると、糸引きは改善できない。上記粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン系樹脂、脂肪族系樹脂、脂環族系樹脂等が挙げられる。接着剤の凝集力低下抑制、熱安定性、臭気、色調を考慮すると、水添された粘着付与樹脂が好ましい。 The lower limit of the propylene glycol point of the tackifier resin (B) used in the present invention is 120 ° C. If it is less than 120 ° C., the stringing cannot be improved. Examples of the tackifying resin include terpene resins, aliphatic resins, alicyclic resins, and the like. In consideration of suppression of cohesive strength reduction of the adhesive, thermal stability, odor, and color tone, a hydrogenated tackifier resin is preferable.

なお、本明細書においてプロピレングリコール点とは、等容積のプロピレングリコールと炭化水素又は炭化水素混合物とが均一な溶液として存在する最低温度を意味し、JIS K2256(1998)「石油製品−アニリン点及び混合アニリン点試験方法」に準拠した方法により測定した。In this specification, the propylene glycol point means a minimum temperature at which an equal volume of propylene glycol and a hydrocarbon or a hydrocarbon mixture exist as a homogeneous solution. JIS K2256 (1998) “Petroleum products—aniline point and It measured by the method based on the "mixed aniline point test method".

テルペン系樹脂としては、αピネン、βピネン、ジペンテン、スチレン変性テルペン、およびそれらの水素添加品が挙げられ、市販品としてはヤスハラケミカル(株)製の商品名YSレジン、クリアロンなどが挙げられる。Examples of the terpene-based resin include α-pinene, β-pinene, dipentene, styrene-modified terpene, and hydrogenated products thereof, and examples of commercially available products include YS resin and Clearon manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.

脂肪族系樹脂は、ナフサ分解油の内のイソプレンやシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンのようなC5系留分を重合して得た樹脂とその水素添加品で、市販品としてはトーネックス(株)製の商品名エスコレッツ1000、日本ゼオン(株)製の商品名クイントン、丸善石油化学(株)製の商品名マルカレッツ、グッドイヤーケミカル製の商品名ウィングタックなどが挙げられる. Aliphatic resins, isoprene and cyclopentadiene of naphtha cracked oil, a C 5 based fraction resin obtained by polymerizing such as dicyclopentadiene in the hydrogenation product, as commercially available products Tonex Co. The product name Escollets 1000 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., the brand name Quinton manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., the brand name Marcarets manufactured by Goodyear Chemical Co., Ltd.

脂環族系樹脂は分子中に芳香族ではない環状の化合物を持ったものであり、市販品として三井化学(株)製の商品名ハイレッツ、荒川化学工業(株)製の商品名アルコン、トーネックス(株)製の商品名エスコレッツ5000などが挙げられる。これらは、1種単独でもよく、2種以上を組み合わせてもよい。 The alicyclic resin has a non-aromatic cyclic compound in the molecule, and as a commercial product, trade name Highlets manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name Alcon, Tonex manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. Examples include trade name Escollets 5000 manufactured by Co., Ltd. These may be used alone or in combination of two or more.

(B)成分の軟化点としては、好ましくは、70〜155℃、さらに好ましくは80〜145℃、特に好ましくは、100〜140℃である。70℃未満であるとホットメルトの耐熱性が低くなる。一方、155℃を超えると接着剤のオープンタイムが短くなり、接着性が低下する。 The softening point of the component (B) is preferably 70 to 155 ° C, more preferably 80 to 145 ° C, and particularly preferably 100 to 140 ° C. If it is less than 70 ° C., the heat resistance of the hot melt is lowered. On the other hand, when it exceeds 155 ° C., the open time of the adhesive is shortened and the adhesiveness is lowered.

本発明において使用される粘着付与樹脂(B)の配合量は30重量%以上50重量%以下である。好ましくは30重量%以上45重量%以下である。30重量%未満では耐熱接着性が得難く、50重量%より多いと糸引きが発生する。 The compounding quantity of tackifying resin (B) used in this invention is 30 to 50 weight%. Preferably they are 30 weight% or more and 45 weight% or less. If it is less than 30% by weight, it is difficult to obtain heat-resistant adhesion, and if it exceeds 50% by weight, stringing occurs.

本発明で使用されるワックス(C)としては、例えば、パラフィンワックス、フィシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、更に植物油の水添品(カスターワックスなど)などがある。これらは、1種単独でもよく、2種以上を組み合わせてもよい。 Examples of the wax (C) used in the present invention include paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, microcrystalline wax, carnauba wax, polyethylene wax, polypropylene wax, and hydrogenated products of vegetable oil (such as caster wax). These may be used alone or in combination of two or more.

(C)成分の融点としては、好ましくは50〜140℃、さらに好ましくは、60〜120℃、特に好ましくは、65〜105℃である。50℃未満であると耐熱性が低下したり冷却時の固化速度が遅くなる。一方、140℃を超えると接着性を低下させる。 (C) As melting | fusing point of component, Preferably it is 50-140 degreeC, More preferably, it is 60-120 degreeC, Most preferably, it is 65-105 degreeC. If it is less than 50 ° C., the heat resistance is lowered, or the solidification rate during cooling is slow. On the other hand, if it exceeds 140 ° C., the adhesiveness is lowered.

本発明におけるワックス(C)の配合量は15重量%以上40重量%以下である。好ましくは、20重量%以上30重量%以下である。配合量が15重量%未満では粘度が高くなったり、セットタイムが長くなりやすく、40重量%より多いと接着力が十分に得られない。 The blending amount of the wax (C) in the present invention is 15% by weight or more and 40% by weight or less. Preferably, it is 20 to 30 weight%. If the blending amount is less than 15% by weight, the viscosity tends to be high or the set time tends to be long, and if it exceeds 40% by weight, sufficient adhesive strength cannot be obtained.

本発明で使用されるエチレン・不飽和エステル共重合体(D)の成分の不飽和エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nプロピル、アクリル酸nブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチルなどの不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステルなどが挙げられる。市販品の具体例としては、東ソー(株)製、エチレン・酢酸ビニル共重合体、商品名ウルトラセン、住友化学(株)製、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、商品名アクリフト、三井・デュポンポリケミカル(株)製、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、商品名エバフレックスなどがある。これらは、1種単独でもよく、2種以上を組み合わせてもよい。 The unsaturated ester of the component of the ethylene / unsaturated ester copolymer (D) used in the present invention includes methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic acid Examples thereof include unsaturated carboxylic acid esters such as isobutyl, isooctyl acrylate, methyl methacrylate and isobutyl methacrylate, and vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate. Specific examples of commercially available products include: Tosoh Corporation, ethylene / vinyl acetate copolymer, trade name: Ultrasen, Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene / methyl methacrylate copolymer, trade name: ACLIFT, Mitsui / DuPont Polyethylene Chemical Co., Ltd., ethylene / ethyl acrylate copolymer, trade name Evaflex, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用されるエチレン・不飽和エステル共重合体(D)成分中での不飽和エステルの共重合比は、0.5〜25.5重量%、好ましくは0.5〜10重量%である。不飽和エステル単位量が上記範囲より大きいものはホットメルト接着剤との相溶性が良くなりすぎるため糸引き易くなる。さらに、(D)成分のメルトフローレート(MFR)は、10g/10分以下の範囲であることが好ましい。10g/10分を越える(D)成分を含有する場合、糸引き易くなる。 The copolymerization ratio of the unsaturated ester in the ethylene / unsaturated ester copolymer (D) component used in the present invention is 0.5 to 25.5% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. is there. If the amount of the unsaturated ester unit is larger than the above range, the compatibility with the hot melt adhesive becomes too good, so that the stringing is easy. Furthermore, the melt flow rate (MFR) of the component (D) is preferably in the range of 10 g / 10 min or less. When the component (D) exceeds 10 g / 10 minutes, it becomes easy to thread.

本発明で使用されるエチレン・不飽和エステル共重合体(D)の配合量は、エチレン・(メタ)アクリル酸アルキル共重合体(A)、粘着付与樹脂(B)、ワックス(C)からなる組成物100重量部に対して、0.05〜3重量部、好ましくは1〜3重量部である。(C)成分量が0.05重量部未満では糸引き易く、また、3重量部を超えると糸引き易くなる。 The blending amount of the ethylene / unsaturated ester copolymer (D) used in the present invention comprises an ethylene / (meth) alkyl acrylate copolymer (A), a tackifier resin (B), and a wax (C). It is 0.05-3 weight part with respect to 100 weight part of compositions, Preferably it is 1-3 weight part. When the amount of component (C) is less than 0.05 parts by weight, it is easy to thread, and when it exceeds 3 parts by weight, it becomes easy to thread.

上記ホットメルト接着剤組成物の180℃における溶融粘度は、500〜1700mPa・s、さらに好ましくは700〜1600mPa・sの範囲である。500mPa・s未満であると、接着剤としての凝集力が低下し、一方、1700mPa・sを超えると、塗布性能が低下し、糸引き易くなる。 The hot melt adhesive composition has a melt viscosity at 180 ° C. of 500 to 1700 mPa · s, more preferably 700 to 1600 mPa · s. When it is less than 500 mPa · s, the cohesive force as an adhesive is lowered, while when it exceeds 1700 mPa · s, the coating performance is lowered, and stringing becomes easy.

また、本発明では、上記(A)〜(D)成分のほかに、酸化防止剤、他の熱可塑性樹脂、エラストマー、ゴム、滑剤、アンチブロッキング剤、着色防止剤、フィラー、可塑剤、増量剤などを添加して使用してもよい。 In the present invention, in addition to the above components (A) to (D), antioxidants, other thermoplastic resins, elastomers, rubbers, lubricants, antiblocking agents, anti-coloring agents, fillers, plasticizers, extenders Etc. may be added and used.

本発明の接着剤組成物を調製する方法としては、1軸または2軸スクリュー押し出し機、ミキサー、ニーダー、バンバリーミキサーなどの加熱、撹拌、混練機能などを備えた装置を使用し、通常行われる操作で調製できる。各成分の混練は、組成物、使用装置などによって異なるが、通常、120〜180℃、好ましくは130〜160℃で、通常30〜120分間、好ましくは40〜90分間行われる。各成分の混練により得られた接着剤組成物は、溶融タンクから各種ポンプで圧送され、ノズルで間歇的に点またはビード状に、接着剤面に塗布される。本発明の接着剤組成物の塗布温度は、組成物、使用装置などによって異なるが、通常120℃〜220℃、好ましくは140℃〜190℃で行われる。本発明の接着剤組成物を塗布する基材としては、例えば、紙類、木材、プラスチック成型物、プラスチックフィルムが挙げられ、中でもダンボール箱、小型カートンの接着に好適である。 As a method for preparing the adhesive composition of the present invention, an operation usually performed using an apparatus having heating, stirring, kneading functions and the like such as a single-screw or twin-screw extruder, a mixer, a kneader, and a Banbury mixer. Can be prepared. Although kneading | mixing of each component changes with compositions, using apparatuses, etc., it is normally 120-180 degreeC, Preferably it is 130-160 degreeC, and is normally performed for 30 to 120 minutes, Preferably it is 40 to 90 minutes. The adhesive composition obtained by kneading each component is pumped from the melt tank by various pumps, and is applied to the adhesive surface in a dot or bead form intermittently with a nozzle. The application temperature of the adhesive composition of the present invention varies depending on the composition, the device used, etc., but is usually 120 ° C to 220 ° C, preferably 140 ° C to 190 ° C. Examples of the substrate to which the adhesive composition of the present invention is applied include papers, wood, plastic moldings, and plastic films, and among these, it is suitable for bonding cardboard boxes and small cartons.

以下に本発明の実施例、比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。なお、実施例中の部および%は、特に断らない限り重量部および重量%である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded. In addition, unless otherwise indicated, the part and% in an Example are a weight part and weight%.

ホットメルト接着剤組成物塗布時の糸引きを評価する方法
下記の装置、条件で1分間ホットメルト接着剤組成物を連続して完結的に吐出した時に発生したクモの巣状の糸の重量を測定して評価した。この方法は、ホットメルト接着剤組成物がノズルで塗布される状況を平均的に再現しており、ホットメルト接着剤組成物アプリケーターのメーカーであるノードソン(株)によって開発されたものを基本にしている。
装置:ホットメルトアプリケーター;ノードソン#3000シリーズ
ポンプ;プランジャー型
ホース;2メートル長さ、内径7ミリメートル
ノズルオリフィス径;20/1000インチ4オリフィス
試験条件:
タンク/ホース/ガン温度;標準180℃(溶融粘度500mPa・s以上になるように温度を調節した。)
ポンプ圧;約3kg/cm2
バルブ開閉パターン;0.03秒開、0.97秒閉
糸引き測定距離;300mm
ホットメルト吐出角度;下向きとなるように調節した。
Method for evaluating stringing during application of hot melt adhesive composition Measure the weight of spider web-like thread generated when the hot melt adhesive composition is continuously and completely discharged for 1 minute under the following equipment and conditions. And evaluated. This method is an average reproduction of the situation where the hot melt adhesive composition is applied with a nozzle, and is based on the one developed by Nordson Co., Ltd., the manufacturer of the hot melt adhesive composition applicator. Yes.
Equipment: Hot melt applicator; Nordson # 3000 series pump; Plunger type hose; 2 meters long, 7 mm ID nozzle orifice diameter; 20/1000 inch 4 orifice test conditions:
Tank / hose / gun temperature: Standard 180 ° C. (The temperature was adjusted so that the melt viscosity was 500 mPa · s or more.)
Pump pressure: about 3 kg / cm 2
Valve opening / closing pattern: 0.03 second open, 0.97 second closed thread drawing measurement distance: 300 mm
Hot melt discharge angle: adjusted to be downward.

耐熱・耐寒接着性を評価する方法
下記の装置、条件で、25mm×75mmに裁断したダンボールに塗工し、試験片を作成した。次いで、−10℃及び50℃にて、手で強制的に剥離して材料破壊率を測定した。
○:70−100%、×:70%以下
装置:ホットメルトアプリケーター;JTトーシ(株)社製タイプASM−15N
塗工条件:
塗工温度;180℃
基材;クラフトライナーの段ボールBフルート(220g/m2
オープンタイム;2秒
塗布量;2g/m
プレス荷重;2kg
ラインスピード;30m/分
Method for evaluating heat resistance / cold resistance adhesion The test piece was prepared by coating on cardboard cut to 25 mm × 75 mm with the following equipment and conditions. Next, the material was peeled off by hand at -10 ° C. and 50 ° C., and the material fracture rate was measured.
○: 70-100%, X: 70% or less Apparatus: Hot melt applicator; Type ASM-15N manufactured by JT Toshi Co., Ltd.
Coating conditions:
Coating temperature: 180 ° C
Substrate: Kraft liner corrugated B flute (220 g / m 2 )
Open time; 2 second application amount; 2 g / m
Press load: 2kg
Line speed: 30m / min

実施例1
(A−1)ポリマー1〔エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、商品名:住友化学(株)製アクリフトCM5022、メタクリル酸メチル単位量32%、MFR430g/10分〕40%、(B−1)粘着付与樹脂〔商品名:ヤスハラケミカル(株)製クリアロンP135、水添テルペン樹脂、軟化点135℃〕40%、(C−1)フィシャートロプシュワックス〔商品名:シェルマレーシア社製FT−100、凝固点98℃〕20%、(A)〜(C)からなる組成物100重量部に対して、(D−1)ポリマー1[エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、商品名:住友化学(株)製アクリフトWD203−1、メタクリル酸メチル単位量5%、MFR2g/10分]0.1部、酸化防止剤〔商品名:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガノックス1010〕0.5部を配合し、上記評価方法により、糸の重量を測定した。結果は表1に記載した。
Example 1
(A-1) Polymer 1 [ethylene / methyl methacrylate copolymer, trade name: ACLIFT CM5022, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., methyl methacrylate unit amount 32%, MFR 430 g / 10 min] 40%, (B-1) Tackifying resin [trade name: Clearon P135, Yashara Chemical Co., Ltd., hydrogenated terpene resin, softening point 135 ° C.] 40%, (C-1) Fischer-Tropsch wax [trade name: FT-100, Shell Malaysia, freezing point 98 [C]] 20%, and 100 parts by weight of the composition comprising (A) to (C), (D-1) Polymer 1 [ethylene / methyl methacrylate copolymer, trade name: ACLIFT manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. WD203-1, methyl methacrylate unit amount 5%, MFR 2 g / 10 min] 0.1 part, antioxidant [trade name: Ciba Specialty Chemicals Ltd. Irganox 1010] blended with 0.5 parts of the above evaluation method, were weighed yarn. The results are shown in Table 1.

実施例2
実施例1の(D−1)ポリマー1の添加量を1部に変更し、同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Example 2
The amount of (D-1) polymer 1 added in Example 1 was changed to 1 part, and the same test and evaluation were conducted. The results are shown in Table 1.

実施例3
実施例1の(D−1)ポリマー1の添加量を3部に変更し、同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Example 3
The amount of (D-1) polymer 1 added in Example 1 was changed to 3 parts, and tested and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

比較例1
実施例1の(D−1)ポリマー1の添加量を0部に変更し、同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 1
The amount of (D-1) polymer 1 added in Example 1 was changed to 0 part, and the same test and evaluation were conducted. The results are shown in Table 1.

比較例2
実施例1の(D−1)ポリマー1の添加量を4部に変更し、同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 2
The amount of (D-1) polymer 1 added in Example 1 was changed to 4 parts, and the same test and evaluation were conducted. The results are shown in Table 1.

比較例3
実施例1の(A−1)ポリマー1の添加量を20%、(B−1)粘着付与樹脂1の添加量を50%、(C−1)フィシャートロプシュワックスの添加量を30%に変更し、同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 3
In Example 1, (A-1) Polymer 1 addition amount is changed to 20%, (B-1) Tackifying resin 1 addition amount is changed to 50%, and (C-1) Fischer Tropsch wax addition amount is changed to 30%. And tested and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

比較例4
実施例1の(A−1)ポリマー1の添加量を55%、(B−1)粘着付与樹脂1の添加量を30%、(C−1)フィシャートロプシュワックスの添加量を15%に変更し、同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 4
The addition amount of (A-1) polymer 1 of Example 1 was changed to 55%, the addition amount of (B-1) tackifying resin 1 was changed to 30%, and the addition amount of Fischer-Tropsch wax was changed to 15%. And tested and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

比較例5
実施例1の(B−1)粘着付与樹脂1の添加量を25%、(C−1)フィシャートロプシュワックスの添加量を35%に変更し、同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 5
The addition amount of (B-1) tackifying resin 1 of Example 1 was changed to 25%, and the addition amount of (C-1) Fischer-Tropsch wax was changed to 35%. The results are shown in Table 1.

比較例6
実施例1の(A−1)ポリマー1の添加量を25%、(B−1)粘着付与樹脂1の添加量を55%に変更し、同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 6
The amount of addition of (A-1) polymer 1 of Example 1 was changed to 25%, and the amount of addition of (B-1) tackifying resin 1 was changed to 55%, and the same test and evaluation were conducted. The results are shown in Table 1.

比較例7
実施例1の(A−1)ポリマー1の添加量を50%、(B−1)粘着付与樹脂1の添加量を40%、(C−1)フィシャートロプシュワックスの添加量を10%に変更し、同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 7
In Example 1, (A-1) the amount of addition of polymer 1 is changed to 50%, (B-1) the amount of addition of tackifying resin 1 is changed to 40%, and (C-1) the amount of addition of Fischer-Tropsch wax is changed to 10%. And tested and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

比較例8
実施例1の(A−1)ポリマー1の添加量を25%、(B−1)粘着付与樹脂1の添加量を30%、(C−1)フィシャートロプシュワックスの添加量を45%に変更し、同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 8
In Example 1, (A-1) the amount of addition of polymer 1 is changed to 25%, (B-1) the addition amount of tackifying resin 1 is changed to 30%, and (C-1) the addition amount of Fischer-Tropsch wax is changed to 45%. And tested and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

実施例4
実施例1の(−1)ポリマー1を(−2)ポリマー2[エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、商品名:住友化学(株)製アクリフトWD201、メタクリル酸メチル単位量10%、MFRg/10分]1.0部に変更した以外は、実施例1と同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Example 4
( D- 1) Polymer 1 of Example 1 was converted to ( D- 2) Polymer 2 [ethylene / methyl methacrylate copolymer, trade name: ACRIFT WD201, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. , methyl methacrylate unit amount 10 %, MFR 2 g / 10 min] Tested and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 1.0 part . The results are shown in Table 1.

実施例5
実施例1の(D−1)ポリマー1を(D−3)ポリマー3[エチレン・酢酸ビニル共重合体、商品名:東ソー(株)製ウルトラセン515、酢酸ビニル単位量6%、MFR2.5g/10分]1.0部に変更した以外は、実施例1と同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Example 5
(D-1) Polymer 1 of Example 1 (D-3) Polymer 3 [Ethylene / vinyl acetate copolymer, trade name: Ultrasen 515 manufactured by Tosoh Corporation, vinyl acetate unit amount 6%, MFR 2.5 g / 10 min] Tested and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 1.0 part. The results are shown in Table 1.

実施例6
実施例1の(D−1)ポリマー1を(D−4)ポリマー4[エチレン・アクリル酸エチル共重合体、商品名:三井・デュポンポリケミカル(株)製エバフレックス EEA A701、アクリル酸エチル単位量9%、MFR5g/10分]1.0部に変更した以外は、実施例1と同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Example 6
(D-1) Polymer 1 of Example 1 (D-4) Polymer 4 [Ethylene / ethyl acrylate copolymer, trade name: Everflex EEA A701, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., ethyl acrylate unit Tested and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 1.0 part. The results are shown in Table 1.

比較例9
実施例1の(D−1)ポリマー1を(D−5)ポリマー5[エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、商品名:住友化学(株)製アクリフトCM8033、メタクリル酸メチル単位量14%、MFR1.6g/10分]1.0部に変更した以外は、実施例1と同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 9
(D-1) Polymer 1 of Example 1 was converted to (D-5) Polymer 5 [ethylene / methyl methacrylate copolymer, trade name: ACRIFTS CM8033 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., methyl methacrylate unit amount 14%, MFR1 .6 g / 10 min] Tested and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 1.0 part. The results are shown in Table 1.

比較例10
実施例1の(D−1)ポリマー1を(D−7)ポリマー7[エチレン・酢酸ビニル共重合体、商品名:東ソー(株)製ウルトラセン526、酢酸ビニル単位量6%、MFR25g/10分]1.0部に変更した以外は、実施例1と同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 10
(D-1) Polymer 1 of Example 1 was converted to (D-7) Polymer 7 [ethylene-vinyl acetate copolymer, trade name: Ultrasane 526 manufactured by Tosoh Corporation, vinyl acetate unit amount 6%, MFR 25 g / 10. Minute] Tested and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 1.0 part. The results are shown in Table 1.

実施例7
実施例1の(B−1)粘着付与樹脂1を(B−2)粘着付与樹脂2〔商品名:ヤスハラケミカル(株)製クリアロンM105、水添テルペン樹脂、軟化点105℃〕40%、(D−1)ポリマー1を(D−2)ポリマー2[エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、商品名:住友化学(株)製アクリフトWD201、メタクリル酸メチル単位量10%、MFR2g/10分]1.0部に変更した以外は、実施例1と同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Example 7
(B-1) tackifying resin 1 of Example 1 (B-2) tackifying resin 2 [trade name: Clearon M105, hydrogenated terpene resin, softening point 105 ° C., manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.] 40%, (D -1) Polymer 1 (D-2) Polymer 2 [Ethylene / methyl methacrylate copolymer, trade name: ACLIFT WD201 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., methyl methacrylate unit amount 10%, MFR 2 g / 10 min] The test and evaluation were conducted in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 0 part. The results are shown in Table 1.

実施例8
実施例1の(B−1)粘着付与樹脂1を(B−3)粘着付与樹脂3〔商品名:出光石油化学(株)製アイマーブP125、水添石油樹脂、軟化点125℃〕40%、(D−1)ポリマー1を(D−2)ポリマー2[エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、商品名:住友化学(株)製アクリフトWD201、メタクリル酸メチル単位量10%、MFR2g/10分]1.0部に変更した以外は、実施例1と同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Example 8
40% of (B-1) tackifying resin 1 of Example 1 (B-3) tackifying resin 3 [trade name: Imabe P125, hydrogenated petroleum resin, softening point 125 ° C., manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.] (D-1) Polymer 1 is changed to (D-2) Polymer 2 [ethylene / methyl methacrylate copolymer, trade name: ACLIFT WD201, Sumitomo Chemical Co., Ltd., methyl methacrylate unit amount 10%, MFR 2 g / 10 min] The test and evaluation were conducted in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 1.0 part. The results are shown in Table 1.

比較例11
実施例1の(B−1)粘着付与樹脂1を(B−4)粘着付与樹脂2〔商品名:荒川化学工業(株)製タマノル803L、ロジン・フェノール樹脂、軟化点145−160℃〕40%に変更した以外は、実施例1と同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 11
(B-1) Tackifying resin 1 of Example 1 was replaced with (B-4) Tackifying resin 2 [trade name: Tamanol 803L manufactured by Arakawa Chemical Industries, rosin / phenol resin, softening point 145-160 ° C.] 40 The test and evaluation were conducted in the same manner as in Example 1 except that the percentage was changed to%. The results are shown in Table 1.

比較例12
実施例1の(B−1)粘着付与樹脂1を(B−5)粘着付与樹脂2〔商品名:ヤスハラケミカル(株)製クリアロンK4090、水添テルペン樹脂、軟化点90℃〕40%に変更した以外は、実施例1と同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。
Comparative Example 12
(B-1) Tackifying resin 1 of Example 1 was changed to (B-5) Tackifying resin 2 [trade name: Clearon K4090, hydrogenated terpene resin, softening point 90 ° C., manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.] 40%. Except for the above, it was tested and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例13
実施例1の(A−1)ポリマー1を(A−2)ポリマー2[エチレン・酢酸ビニル共重合体、商品名:東ソー(株)製ウルトラセン0B54A、酢酸ビニル単位量33%、MFR400g/10分]40%に変更した以外は、実施例1と同様に試験し評価した。結果は表1に記載した。

Figure 0004766389
Comparative Example 13
(A-1) Polymer 1 of Example 1 (A-2) Polymer 2 [ethylene-vinyl acetate copolymer, trade name: Ultrasene 0B54A manufactured by Tosoh Corporation, vinyl acetate unit amount 33%, MFR 400 g / 10 Min] Tested and evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was changed to 40%. The results are shown in Table 1.
Figure 0004766389

本発明は、表1により明らかなように、ノズルによる塗布時に生ずる糸引きを防止し、且つ耐熱・耐寒接着性に優れたホットメルト接着剤組成物を提供することである。

As is apparent from Table 1, the present invention is to provide a hot melt adhesive composition that prevents stringing that occurs during application by a nozzle and that is excellent in heat and cold resistance.

Claims (3)

(メタ)アクリル酸アルキル単位量が20〜45重量%であるエチレン(メタ)アクリル酸アルキル共重合体(A)25〜50重量%、プロピレングリコール点が120℃以上であり、テルペン系樹脂、脂肪族系樹脂、脂環族系樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上の粘着付与樹脂(B)30〜50重量%、ワックス(C)15〜40重量%からなる組成物100重量部に対し、下記式(1)で算出される不飽和エステル単位量差ΔXが19.5重量%以上かつメルトフローレ−ト(g/10分)が10以下であるエチレン・不飽和エステル共重合体(D)を0.05〜3重量部含有することを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
Figure 0004766389
An ethylene (meth) acrylate alkyl copolymer (A) having an alkyl (meth) acrylate unit amount of 20 to 45% by weight (A) 25 to 50% by weight, a propylene glycol point of 120 ° C. or higher , a terpene resin, a fat 100 parts by weight of a composition comprising 30 to 50% by weight of one or more tackifying resins (B) selected from the group consisting of aromatic resins and alicyclic resins, and 15 to 40% by weight of wax (C) On the other hand, the ethylene / unsaturated ester copolymer having an unsaturated ester unit amount difference ΔX calculated by the following formula (1) of 19.5% by weight or more and a melt flow rate (g / 10 minutes) of 10 or less. A hot melt adhesive composition comprising 0.05 to 3 parts by weight of (D).
Figure 0004766389
エチレン・不飽和エステル共重合体(D)の不飽和エステル単位量が0.5〜10重量%であることを特徴とする請求項1記載のホットメルト接着剤組成物。 The hot-melt adhesive composition according to claim 1, wherein the unsaturated ester unit amount of the ethylene / unsaturated ester copolymer (D) is 0.5 to 10% by weight. 180℃における粘度が500〜1700mPa・sである請求項1、2記載のホットメルト接着剤組成物。


The hot melt adhesive composition according to claim 1, wherein the viscosity at 180 ° C. is 500 to 1700 mPa · s.


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