JP4546702B2

JP4546702B2 - Hot melt adhesive composition

Info

Publication number: JP4546702B2
Application number: JP2003003553A
Authority: JP
Inventors: 和也林; 浩三廉
Original assignee: Nitta Gelatin Inc
Current assignee: Nitta Gelatin Inc
Priority date: 2003-01-09
Filing date: 2003-01-09
Publication date: 2010-09-15
Anticipated expiration: 2023-01-09
Also published as: JP2004217692A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば製本や包装（カートン）などの用途に有用な加熱色調安定性に極めて優れたホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、例えば、製本や包装などの分野においては、極めて高速の作業性で生産性向上を図ることができる点から、ホットメルト接着剤が汎用されてきた。
特に、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をベースポリマーとしたホットメルト接着剤（以下、「ＥＶＡ系ホットメルト接着剤」と称することもある）が、高速作業性、広範囲の被着体に対する接着性、経済性などに優れることから、多く用いられている。
前記ＥＶＡ系ホットメルト接着剤は、塗布作業工程での溶融温度を１６０〜１８０℃として使用されるのが一般的であるが、ＥＶＡ系ホットメルト接着剤は該溶融温度での加熱安定性が必ずしも充分であるとは言えず、溶融状態で保持している間に、茶褐色や暗褐色への変色、炭化物の発生、架橋による粘度上昇やゲル化物の発生などの状態変化をきたし、接着製品の品質低下、塗工作業の不具合、アプリケーターのメンテナンスが頻繁に必要となるなどの問題を招くことがあった。これらの問題のうち、特に、製本用途、医薬品や菓子類などのカートンボックスの封緘用途においては、ホットメルト接着剤の変色（色調変化）が起きると、接着製品の外観を損ない、接着製品の価値を低下させることになってしまうことから、炭化物の発生、粘度上昇、およびゲル化物の発生を生じないことは勿論のこと、変色（色調変化）が特に重要な問題になっており、加熱時の色調変化が極めて少ないホットメルト接着剤が求められていた。
【０００３】
ＥＶＡ系ホットメルト接着剤の加熱安定性を改良する方法としては、例えば、ヒンダードフェノール系などの酸化防止剤を添加して、加熱時にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の酢酸ビニル部分の分解による脱酢酸に伴って発生するラジカルを捕捉することにより、該ラジカルに伴う架橋を防ぐようにする方法が古くから知られている。しかしながら、該方法では、ある程度のラジカルに伴う架橋は抑制できるが充分とは言えず、しかも、酸化防止剤の種類によっては、ラジカルを捕捉することで、黄褐色や茶褐色に着色することがあった。すなわち、前記方法は、炭化物の発生、粘度上昇、およびゲル化物の発生については、充分ではないもののある程度の抑制効果を発揮するが、変色の問題については、防止し得ないか、逆に悪影響を及ぼすものであった。
【０００４】
そこで、加熱安定性に問題のあるＥＶＡ系ホットメルト接着剤に代え、ベース樹脂としてエチレン・一酸化炭素・不飽和カルボン酸エステル共重合体を用いたホットメルト接着剤が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、このようなホットメルト接着剤においても、加熱色調安定性については未だ充分ではなく、製本用途、医薬品や菓子類などのカートンボックスの封緘用途のような特定の用途に用いる接着剤としては改善が求められるものであった。
このように、従来のホットメルト接着剤では、特に、製本用途、医薬品や菓子類などのカートンボックスの封緘用途において要望されている加熱時の色調安定性を満足させることはできなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平９−３１４３６号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、加熱時の色調変化が極めて少ないホットメルト接着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決するべく、鋭意検討を行った。その結果、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂をベース樹脂としたホットメルト接着剤組成物が、従来のＥＶＡ系接着剤が有する高速作業性や広範囲な被着体に対する接着性を備えるとともに、加熱時の色調安定性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明にかかるホットメルト接着剤組成物は、ベース樹脂２０〜９０重量％に対し粘着付与剤５〜６０重量％を配合してなるホットメルト接着剤組成物であって、前記ベース樹脂がエチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂を９０重量％以上の割合で含むことを必須とし、前記粘着付与剤がスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、イソプロピルトルエンの共重合物からなるスチレン系炭化水素樹脂であり、１８０℃で７２時間加熱する加熱安定性試験に供したときのガードナー色数が４以下である、ことを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、ベース樹脂に対し粘着付与剤を配合してなるものである。
本発明のホットメルト接着剤組成物においては、前記ベース樹脂が、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂を必須とすることが重要である。
前記エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂は、エチレンとメタクリル酸メチルとの共重合により得られる共重合体であれば、特に制限されるものではないが、共重合する際のメタクリル酸メチルの共重合量が、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂１００重量部に対して１５〜４５重量部、好ましくは２０〜４０重量部であるような樹脂であるのがよい。メタクリル酸メチルの共重合量が前記範囲よりも少ないと、低温接着性が低下する傾向があり、一方、前記範囲よりも多いと、他の成分との相溶性が悪化する恐れがある。
【０００９】
前記エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂のメルトインデックスは、特に制限されないが、１〜５０００ｇ／１０分であるのが好ましく、１０〜２５００ｇ／１０分であるのがより好ましい。エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂のメルトインデックスが前記範囲よりも小さいと、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂の粘度が高くなり過ぎて、ホットメルト接着剤組成物の製造やその使用時の作業性が悪くなる恐れがあり、一方、前記範囲よりも大きいと、ホットメルト接着剤組成物の耐熱接着性が低下する傾向がある。なお、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂のメルトインデックスは、ＪＩＳ−Ｋ−６９２４−２に準じて測定されるものとする。
【００１０】
本発明のホットメルト接着剤組成物においては、前記ベース樹脂中に占める前記エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂の含有割合は、９０重量％以上であり、１００重量％であることが好ましい。ベース樹脂中に占めるエチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂の割合が９０重量％未満であると、良好な加熱時の色調安定性が得られにくい。
前記ベース樹脂は、前記エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂のほかに、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−メタクリレート共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合樹脂、低密度ポリエチレン樹脂等の他の熱可塑性樹脂を含むものであってもよい。これら他の熱可塑性樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。なお、これら他の熱可塑性樹脂をも含む場合、ベース樹脂中に占める他の熱可塑性樹脂の合計含有割合が、１０重量％未満となるようにすることが必要である。
【００１１】
本発明のホットメルト接着剤組成物における前記ベース樹脂の含有量は、組成物中、２０〜９０重量％、好ましくは２５〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％であるのがよい。ベース樹脂が２０重量％未満であると、充分な接着性が得られにくく、一方、９０重量％を超えると、粘度が高くなりすぎて、塗工性に問題を生じやすくなる。
前記粘着付与剤としては、その色相がガードナー色数で２以下のものが好ましいが、特に制限はなく、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂などの石油樹脂；スチレン系炭化水素樹脂；ポリテルペン系樹脂；ロジン類；等の従来からホットメルト接着剤組成物に用いられているものが挙げられる。これら粘着付与剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。なお、粘着付与剤のガードナー色数は、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて測定されるものとする。
【００１２】
前記石油樹脂の具体例としては、脂肪族炭化水素樹脂として、例えば、ペンテン類、イソプレン、ピペリン、１，３−ペンタジエンなどを含むＣ５留分を共重合して得られる樹脂等が挙げられ、芳香族系炭化水素樹脂として、例えば、インデン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのＣ９〜Ｃ１０留分を共重合して得られる樹脂等が挙げられ、脂環族系炭化水素として、例えば、前記芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂、ジシクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させた樹脂等が挙げられる。
前記スチレン系炭化水素樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、イソプロピルトルエンの共重合物が挙げられる。
【００１３】
前記ポリテルペン系樹脂としては、例えば、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、テルペン−フェノール共重合体等が挙げられる。
前記ロジン類としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどのロジンおよびその誘導体等が挙げられる。ここで、ロジン誘導体としては、前記ロジンに、水素添加、不均化、二量化、エステル化等が施されたものが挙げられる。
本発明のホットメルト接着剤組成物においては、前述した粘着付与剤の中でも特に、スチレン系炭化水素樹脂が加熱時の色調安定性の点で好ましい。
【００１４】
本発明のホットメルト接着剤組成物における前記粘着付与剤の含有量は、組成物中、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５５重量％、さらに好ましくは２０〜５０重量％、最も好ましくは３０〜５０重量％であるのがよい。粘着付与剤が５重量％未満であると、充分な接着性が得られにくく、一方、６０重量％を超えると、低温接着性に劣る傾向がある。
本発明のホットメルト接着剤組成物は、さらに硫黄系酸化防止剤をも含むことが好ましい。これにより、加熱時の色調変化をより効果的に防ぐことができる。
前記硫黄系酸化防止剤としては、特に制限はなく、例えば、ジラウリルチオプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β，β’−チオジブチレート、ジラウリルサルファイド等の従来からホットメルト接着剤組成物に用いられているものが挙げられる。これら硫黄系酸化防止剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００１５】
本発明のホットメルト接着剤組成物が前記硫黄系酸化防止剤をも含有する場合、その含有量は、組成物中０．０１〜３重量％であることが好ましい。硫黄系酸化防止剤が０．０１重量％未満であると、加熱時の色調安定性の向上効果が殆ど期待できないこととなり、一方、３重量％を超えると、他の成分との相溶性が悪化する恐れがある。
本発明のホットメルト接着剤組成物は、必要に応じて、従来からホットメルト接着剤組成物に用いられているワックスをも含有するものであってもよい。前記ワックスとしては、特に制限はないが、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス；結晶性ポリエチレンワックス、結晶性ポリプロピレンワックス、アタクチックポリプロピレンワックス、エチレン・一酸化炭素共重合体ワックスなどの合成ワックス；等が挙げられる。これらの中でも特に、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、結晶性ポリエチレンワックス、エチレン・一酸化炭素共重合体ワックス等が好適である。これらワックスは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００１６】
本発明のホットメルト接着剤組成物が前記ワックスをも含有する場合、その含有量は、組成物中、０〜８０重量％、好ましくは５〜６０重量％であるのがよい。ワックスが８０重量％を超えると、接着性が低下する傾向がある。
本発明のホットメルト接着剤組成物には、さらに必要に応じて、ホットメルト接着剤としての性能を逸脱しない範囲において、例えば、前述した以外の酸化防止剤、顔料、充填剤、可塑剤等を適宜配合することができる。
本発明のホットメルト接着剤組成物は、１８０℃で７２時間加熱する加熱安定性試験に供したときのガードナー色数が４以下となるものである。該ガードナー色数が４以下であれば、加熱時の色調変化が極めて少なく、後述する色調変化が問題となる用途においても好適に用いることができる。なお、本発明における加熱安定性試験の詳細は、実施例で後述する通りである。
【００１７】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、例えば製本用途（背糊・のど糊）、医薬品や菓子類などのカートンボックスの封緘用途のように、接着剤の色調変化が問題となる用途において、極めて有用なものである。
【００１８】
【実施例】
以下に、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
（実施例１〜４、参考例１〜５，および比較例１〜５）
表１および表２に示す各成分をそれぞれの表に示す割合で用い、１８０℃で６０分間攪拌混合して、ホットメルト接着剤組成物を得た。得られたホットメルト接着剤組成物の加熱色調安定性について、下記に示す加熱安定性試験で評価した。結果を表１および表２に示す。
【００１９】
なお、表１および表２においては、下記の略号を用いた
・ベース樹脂
ＥＭＭＡ：エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂（住友化学工業（株）製「アクリフトＣＭ５０２１」）
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（三井ポリデュポンケミカル（株）製「エバフレックスＥＶ２１０」）
ＥＥＡ：エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（三井ポリデュポンケミカル（株）製「エバフレックスＥＥＡＡ−７１５」
・粘着付与剤
水添石油系：水添石油樹脂（トーネックス（株）製「エスコレッツ５３２０」）
スチレン系１：スチレン系炭化水素樹脂（三井石油化学工業（株）「ＦＴＲ６１００」）
スチレン系２：スチレン系炭化水素樹脂（イーストマンケミカル（株）「クリスタレックス３１００」）
スチレン系３：スチレン系炭化水素樹脂（三井石油化学工業（株）「ＦＴＲ８１００」）
・酸化防止剤
硫黄系：硫黄系酸化防止剤（旭電化工業（株）製「アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ」）
フェノール系：フェノール系酸化防止剤（旭電化工業(株)製「アデカスタブＡＯ６０」）
・ワックス
パラフィン：パラフィンワックス（日本精鑞（株）製「パラフィンワックス１５５」）
＜加熱安定性試験＞
５０ｍＬのホットメルト接着剤組成物を試料とし、該試料を呼び容量５００ｍＬのビーカーに入れ、該ビーカーを恒温槽にて１８０℃で７２時間加熱した後、加熱した試料を厚さ３ｍｍのシートとし、該シートのガードナー色数をＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて測定する。
【００２０】
【表１】

【００２１】
【表２】

【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、加熱時の色調変化が極めて少ないホットメルト接着剤組成物を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hot-melt adhesive composition that is extremely excellent in heated color tone stability and useful for applications such as bookbinding and packaging (carton).
[0002]
[Prior art]
Conventionally, for example, in the fields of bookbinding and packaging, hot melt adhesives have been widely used because productivity can be improved with extremely high workability.
In particular, a hot-melt adhesive (hereinafter sometimes referred to as “EVA hot-melt adhesive”) using an ethylene-vinyl acetate copolymer resin as a base polymer has high-speed workability, adhesion to a wide range of adherends, It is often used because it is economical.
The EVA hot melt adhesive is generally used at a melting temperature of 160 to 180 ° C. in the coating operation process, but the EVA hot melt adhesive does not necessarily have heat stability at the melting temperature. While it is not sufficient, while maintaining the molten state, the color changes to brown or dark brown, the generation of carbides, the increase in viscosity due to cross-linking and the generation of gelled products, resulting in the quality of adhesive products In some cases, this may lead to problems such as lowering, defects in coating work, and frequent maintenance of the applicator. Among these problems, especially in bookbinding applications and carton box sealing applications such as pharmaceuticals and confectionery, discoloration (color change) of hot-melt adhesives will damage the appearance of adhesive products, and the value of adhesive products As a matter of course, discoloration (change in color tone) has become a particularly important problem as well as not causing the generation of carbides, the increase in viscosity, and the generation of gelled products. There has been a demand for a hot-melt adhesive with extremely little color change.
[0003]
As a method for improving the heat stability of the EVA hot melt adhesive, for example, an antioxidant such as a hindered phenol is added, and during the heating, it is removed by decomposition of the vinyl acetate portion of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin. For a long time, a method has been known in which radicals generated with acetic acid are trapped to prevent crosslinking accompanying the radicals. However, this method can suppress crosslinking due to a certain amount of radicals, but it is not sufficient, and depending on the type of antioxidant, it may be colored yellowish brown or brown by capturing radicals. . In other words, the above-mentioned method exhibits a certain degree of suppression effect on the generation of carbides, increase in viscosity, and generation of gelled substances, although it is not sufficient, but the problem of discoloration cannot be prevented or adversely affected. It was an effect.
[0004]
In view of this, hot melt adhesives using ethylene / carbon monoxide / unsaturated carboxylic acid ester copolymers as base resins have been proposed in place of EVA hot melt adhesives that have problems with heat stability (Patent Documents). 1). However, even with such hot melt adhesives, the heat color tone stability is still not sufficient, and it is improved as an adhesive used for specific applications such as bookbinding applications and sealing applications for carton boxes such as pharmaceuticals and confectionery. Was required.
As described above, the conventional hot melt adhesives cannot satisfy the color stability at the time of heating, which is required particularly in bookbinding applications and sealing applications for carton boxes such as pharmaceuticals and confectionery.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-9-31436 [0006]
[Problems to be solved by the invention]
Then, an object of this invention is to provide the hot-melt-adhesive composition with very little color tone change at the time of a heating.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The inventor has intensively studied to solve the above problems. As a result, the hot melt adhesive composition based on an ethylene-methyl methacrylate copolymer resin has high-speed workability and adhesion to a wide range of adherends that conventional EVA adhesives have, and at the time of heating. The present invention was completed by finding that the color tone stability was also excellent.
That is, the hot melt adhesive composition according to the present invention is a hot melt adhesive composition in which 5 to 60% by weight of a tackifier is blended with 20 to 90% by weight of the base resin, It is essential to contain an ethylene-methyl methacrylate copolymer resin in a proportion of 90 % by weight or more, and the tackifier is a styrene- based hydrocarbon resin made of a copolymer of styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, isopropyl toluene. Yes, the Gardner color number is 4 or less when subjected to a heating stability test in which heating is performed at 180 ° C. for 72 hours.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The hot melt adhesive composition of the present invention is obtained by blending a tackifier with a base resin.
In the hot melt adhesive composition of the present invention, it is important that the base resin essentially comprises an ethylene-methyl methacrylate copolymer resin.
The ethylene-methyl methacrylate copolymer resin is not particularly limited as long as it is a copolymer obtained by copolymerization of ethylene and methyl methacrylate, but the copolymerization amount of methyl methacrylate at the time of copolymerization However, the resin should be 15 to 45 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene-methyl methacrylate copolymer resin. When the copolymerization amount of methyl methacrylate is less than the above range, the low-temperature adhesiveness tends to be lowered. On the other hand, when it exceeds the above range, the compatibility with other components may be deteriorated.
[0009]
The melt index of the ethylene-methyl methacrylate copolymer resin is not particularly limited, but is preferably 1 to 5000 g / 10 minutes, and more preferably 10 to 2500 g / 10 minutes. If the melt index of the ethylene-methyl methacrylate copolymer resin is smaller than the above range, the viscosity of the ethylene-methyl methacrylate copolymer resin becomes too high, and the workability during the production and use of the hot melt adhesive composition is poor. On the other hand, if it is larger than the above range, the heat-resistant adhesive property of the hot melt adhesive composition tends to decrease. In addition, the melt index of ethylene-methylmethacrylate copolymer resin shall be measured according to JIS-K-6924-2.
[0010]
In hot melt adhesive composition of the present invention, the ethylene occupied in the base resin - content of methyl methacrylate copolymer resin, 9 than zero wt% or more der, it is favorable preferable is 100 wt% . When the proportion of the ethylene-methyl methacrylate copolymer resin in the base resin is less than 90 % by weight, it is difficult to obtain good color tone stability during heating.
In addition to the ethylene-methyl methacrylate copolymer resin, the base resin is, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-methacrylate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, ethylene-n-butyl acrylate copolymer. It may contain other thermoplastic resins such as resin and low density polyethylene resin. These other thermoplastic resins may be only one type or two or more types. When these other thermoplastic resins are also included, it is necessary that the total content of other thermoplastic resins in the base resin is less than 10 % by weight.
[0011]
The content of the base resin in the hot melt adhesive composition of the present invention is 20 to 90% by weight, preferably 25 to 80% by weight, and more preferably 30 to 70% by weight in the composition. When the base resin is less than 20% by weight, sufficient adhesiveness is difficult to obtain. On the other hand, when it exceeds 90% by weight, the viscosity becomes too high and problems in coating properties are likely to occur.
The pre-Symbol tackifier, but its hue is 2 or less are preferred with Gardner color number is not particularly limited, for example, aliphatic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon Conventionally used in hot melt adhesive compositions such as petroleum resins such as resins; styrene hydrocarbon resins; polyterpene resins; rosins; These tackifiers may be only one kind or two or more kinds. The Gardner color number of the tackifier is measured according to JIS-K-5400.
[0012]
Specific examples of the petroleum resin include aliphatic hydrocarbon resins such as resins obtained by copolymerizing C5 fractions containing pentenes, isoprene, piperine, 1,3-pentadiene, and the like. Examples of the aromatic hydrocarbon resin include resins obtained by copolymerizing C9 to C10 fractions such as indene, vinyl toluene, and α-methylstyrene. Examples of the alicyclic hydrocarbon include, for example, the aromatic Examples thereof include resins obtained by intranuclear hydrogenation of aromatic hydrocarbon resins and resins obtained by polymerizing cyclic monomers such as dicyclopentadiene.
As the styrene-based hydrocarbon resins, scan styrene, alpha-methyl styrene, vinyl toluene, a copolymer of isopropyl toluene.
[0013]
Examples of the polyterpene resin include an α-pinene polymer, a β-pinene polymer, a terpene-phenol copolymer, and the like.
Examples of the rosins include rosins such as gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, and derivatives thereof. Here, examples of the rosin derivative include those obtained by subjecting the rosin to hydrogenation, disproportionation, dimerization, esterification and the like.
In the hot melt adhesive composition of the present invention, among the tackifiers described above, a styrene-based hydrocarbon resin is preferable in terms of color tone stability during heating.
[0014]
The content of the tackifier in the hot melt adhesive composition of the present invention is 5 to 60% by weight, preferably 10 to 55% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, and most preferably 30 in the composition. It should be ˜50% by weight. If the tackifier is less than 5% by weight, sufficient adhesion is difficult to obtain, whereas if it exceeds 60% by weight, the low-temperature adhesion tends to be poor.
The hot melt adhesive composition of the present invention preferably further contains a sulfur-based antioxidant. Thereby, the color tone change at the time of a heating can be prevented more effectively.
The sulfur-based antioxidant is not particularly limited. For example, dilauryl thiopropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl-β, β Examples of the conventional melt-melt adhesive composition such as' -thiodibutyrate, dilauryl sulfide, and the like. These sulfur-based antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
[0015]
When the hot melt adhesive composition of the present invention also contains the sulfur-based antioxidant, the content is preferably 0.01 to 3% by weight in the composition. If the sulfur-based antioxidant is less than 0.01% by weight, the effect of improving the color stability upon heating can hardly be expected. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, the compatibility with other components deteriorates. There is a fear.
The hot melt adhesive composition of the present invention may contain a wax conventionally used in a hot melt adhesive composition as necessary. The wax is not particularly limited. For example, petroleum wax such as paraffin wax and microcrystalline wax; crystalline polyethylene wax, crystalline polypropylene wax, atactic polypropylene wax, ethylene / carbon monoxide copolymer wax, etc. Synthetic waxes; and the like. Among these, paraffin wax, microcrystalline wax, crystalline polyethylene wax, ethylene / carbon monoxide copolymer wax, and the like are particularly preferable. These waxes may be used alone or in combination of two or more.
[0016]
When the hot melt adhesive composition of the present invention also contains the wax, the content thereof is 0 to 80% by weight, preferably 5 to 60% by weight in the composition. If the wax exceeds 80% by weight, the adhesiveness tends to decrease.
The hot melt adhesive composition of the present invention may further contain, if necessary, an antioxidant, a pigment, a filler, a plasticizer, etc. other than those described above within a range not departing from the performance as the hot melt adhesive. It can mix | blend suitably.
The hot melt adhesive composition of the present invention has a Gardner color number of 4 or less when subjected to a heat stability test in which heating is performed at 180 ° C. for 72 hours. If the Gardner color number is 4 or less, the color tone change during heating is extremely small, and it can be suitably used in applications where the color tone change described below is a problem. The details of the heat stability test in the present invention are as described later in Examples.
[0017]
The hot melt adhesive composition of the present invention is extremely useful in applications in which the color change of the adhesive is a problem, such as bookbinding applications (back glue / throat paste), and carton box sealing applications such as pharmaceuticals and confectionery. It is useful.
[0018]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.
(Example 1-4, Example 1-5, and Comparative Examples 1 to 5)
The components shown in Table 1 and Table 2 were used in the proportions shown in the respective tables, and were stirred and mixed at 180 ° C. for 60 minutes to obtain hot melt adhesive compositions. The heating color tone stability of the obtained hot melt adhesive composition was evaluated by the heating stability test shown below. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0019]
In Tables 1 and 2, the following abbreviations were used: Base resin EMMA: ethylene-methyl methacrylate copolymer resin (“Aclift CM5021” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
EVA: ethylene-vinyl acetate copolymer resin (“Evaflex EV210” manufactured by Mitsui Polydupont Chemical Co., Ltd.)
EEA: Ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (Evaflex EEA A-715, manufactured by Mitsui Polydupont Chemical Co., Ltd.)
・ Tackifier hydrogenated petroleum: hydrogenated petroleum resin (“Scollets 5320” manufactured by Tonex Co., Ltd.)
Styrene 1: Styrene hydrocarbon resin (Mitsui Petrochemical Co., Ltd. “FTR6100”)
Styrene 2: Styrenic hydrocarbon resin (Eastman Chemical Co., Ltd. “Crystalex 3100”)
Styrene 3: Styrenic hydrocarbon resin (Mitsui Petrochemical Co., Ltd. “FTR8100”)
-Antioxidant sulfur type: sulfur type antioxidant (Adeka Stub AO-412S manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
Phenol type: Phenol type antioxidant (Adeka Stub AO60 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
-Wax paraffin: Paraffin wax (“Paraffin Wax 155” manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.)
<Heating stability test>
Using 50 mL of hot melt adhesive composition as a sample, placing the sample in a beaker having a nominal capacity of 500 mL, heating the beaker at 180 ° C. for 72 hours in a thermostatic bath, and then heating the heated sample into a sheet having a thickness of 3 mm, The number of Gardner colors of the sheet is measured according to JIS-K-5400.
[0020]
[Table 1]

[0021]
[Table 2]

[0022]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hot-melt-adhesive composition with very little color tone change at the time of a heating can be provided.

Claims

A hot melt adhesive composition comprising 5 to 60% by weight of a tackifier based on 20 to 90% by weight of a base resin, wherein the base resin contains 90 % by weight or more of an ethylene-methyl methacrylate copolymer resin In the heat stability test in which the tackifier is a styrene hydrocarbon resin made of a copolymer of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and isopropyltoluene and heated at 180 ° C. for 72 hours. A hot melt adhesive composition having a Gardner color number of 4 or less when provided.

The hot melt adhesive composition according to claim 1, which also contains a sulfur-based antioxidant.