JP4766323B2 - Urethane coating structure - Google Patents
Urethane coating structure Download PDFInfo
- Publication number
- JP4766323B2 JP4766323B2 JP2006048385A JP2006048385A JP4766323B2 JP 4766323 B2 JP4766323 B2 JP 4766323B2 JP 2006048385 A JP2006048385 A JP 2006048385A JP 2006048385 A JP2006048385 A JP 2006048385A JP 4766323 B2 JP4766323 B2 JP 4766323B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- urethane
- polyol
- hardness
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、新規なウレタン系被覆構造体に関する。さらに詳しくは、下層に硬度と伸度に優れたウレタン系被覆材、上層に硬度と仕上がり性に優れたウレタン系被覆材を積層させることで、下地であるコンクリートのクラックに追従しやすく、しかも下地からの蒸気の突き上げによるフクレ、ハガレが発生しない新規ウレタン系被覆構造体に関する。 The present invention relates to a novel urethane-based coating structure. More specifically, by laminating a urethane-based coating material with excellent hardness and elongation in the lower layer and a urethane-based coating material with excellent hardness and finish in the upper layer, it is easy to follow the cracks in the concrete that is the foundation, and the foundation The present invention relates to a novel urethane-based covering structure that does not generate blisters or tears due to the upward movement of steam.
フォークリフト等の重量物が走行する工場床には、従来、その高い強度と信頼性からエポキシ系被覆材が広く使われていた。しかし、近年、エポキシ系被覆材よりも伸び率に優れたウレタン系硬質被覆材が提案されており（例えば特許文献１参照）、現在ではこのウレタン系硬質被覆材を用いたものが主流となっている。
しかし、この被覆材は、大気中の湿気に対する発泡には優れているものの、下地の凹凸を拾いやすいという欠点を持っており、コンクリートの不陸やクラック跡が表面に出やすく、鏡面仕上がりを損なってしまう。また、ポリウレタンはエポキシ樹脂より靭性が高いため、表面の耐衝撃性には優れているものの、下地、特にコンクリートのクラックに対する追従性には乏しいレベルである。
Conventionally, epoxy-based coating materials have been widely used on factory floors where heavy objects such as forklifts travel, because of their high strength and reliability. However, in recent years, urethane-based hard coating materials having an excellent elongation rate compared to epoxy-based coating materials have been proposed (see, for example, Patent Document 1), and currently, those using this urethane-based hard coating material have become mainstream. Yes.
However, although this coating material is excellent in foaming against moisture in the atmosphere, it has the disadvantage that it is easy to pick up the unevenness of the foundation, and concrete unevenness and crack marks tend to appear on the surface, impairing the mirror finish. End up. Polyurethane has higher toughness than epoxy resin, and thus has excellent impact resistance on the surface, but has a poor level of followability to cracks in the ground, particularly concrete.
また、上述したウレタン系硬質被覆材を用いた工法として、湿気硬化性樹脂層を有する構造体（例えば特許文献２参照）が知られているが、下層に用いられる湿気硬化性組成物は吸水性が高いため、経時で下地からの水分を吸収し、接着不良によりフクレやハガレが発生してしまう。
本発明は、特定の物性を保持したウレタン系被覆材を積層することで、クラック追従性と上層の仕上がり性、耐フクレ性に優れた構造体を提供することを目的とするものである。 An object of the present invention is to provide a structure excellent in crack followability, finish of the upper layer, and resistance to swelling by laminating urethane-based coating materials having specific physical properties.
本発明者らは鋭意検討の結果、下層と上層とにそれぞれ特定の物性を持つウレタン系被覆材を使用することで、前記問題を解決することが出来ることを発見するに及んで、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、ショアーＡ硬度が８５以上でかつ伸度が２００％以上の、ポリウレタン樹脂を含む下層（Ａ）とショアーＤ硬度が５０以上のポリウレタン樹脂を含む上層（Ｂ）の少なくとも二層から構成されてなるウレタン系被覆構造体であり、前記前記下層（Ａ）が、短鎖ポリオールと、短鎖ポリオールとアルキレンオキサイドを単独または併用で重合させたポリアルキレンエーテルポリオールと、を含むポリオールと有機イソシアネートとの反応により得られる末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ−１）、活性水素を有する化合物（ａ−２）、活性アルミナ粉末（ａ−３）を必須成分として硬化してなり、
前記上層（Ｂ）が、ポリイソシアネート化合物（ｂ−１）、ビスフェノール変性活性水素化合物（ｂ−２）、天然油もしくはその誘導体（ｂ−３）、活性アルミナ粉末（ａ−３）を必須成分として硬化してなることを特徴とするウレタン系被覆構造体を提供するものである。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using urethane-based coating materials having specific physical properties in the lower layer and the upper layer, respectively. It came to be completed.
That is, the present invention comprises at least two layers of a lower layer (A) containing a polyurethane resin having a Shore A hardness of 85 or more and an elongation of 200% or more and an upper layer (B) containing a polyurethane resin having a Shore D hardness of 50 or more. A urethane-based coating structure comprising a polyol and an organic material, wherein the lower layer (A) comprises a short-chain polyol, and a polyalkylene ether polyol obtained by polymerizing the short-chain polyol and an alkylene oxide, either alone or in combination. The urethane prepolymer (a-1) having an isocyanate group at the terminal obtained by reaction with isocyanate, the compound (a-2) having active hydrogen, and the activated alumina powder (a-3) are cured as essential components,
The upper layer (B) comprises polyisocyanate compound (b-1), bisphenol-modified active hydrogen compound (b-2), natural oil or derivative thereof (b-3), and activated alumina powder (a-3) as essential components. A urethane-based covering structure characterized by being cured is provided.
本発明のウレタン系被覆構造体は、下層にショアーＡ硬度８５以上かつ伸度２００％以上のウレタン系被覆材を、上層にショアーＤ硬度５０以上のウレタン系被覆材を積層することで、下地のクラックに追従し、かつ高い表面平滑性、耐フクレ性を保持することが出来る。 The urethane-based coating structure of the present invention is formed by laminating a urethane-based coating material having a Shore A hardness of 85 or more and an elongation of 200% or more in the lower layer and a urethane-based coating material having a Shore D hardness of 50 or more in the upper layer. It can follow cracks and can maintain high surface smoothness and blister resistance.
以下本発明をさらに詳細を説明する。
本発明の下層（Ａ）は、ショアーＡ硬度８５以上かつ伸度２００％以上で、ポリウレタン樹脂を含むものである。下層（Ａ）がかかる硬度及び伸度であれば、上層の仕上がり性が向上し、かつ、クラックの追従性にも優れた構造体を提供出来る。
本発明におけるショアＡ硬度（ＪＩＳ）とは、ゴム硬度計定圧荷重機（例えばＣＬ−１５０Ｍ、高分子計器株式会社製）に硬度計をセットし荷重１２５０ｇにて測定した硬度の最高値を意味する。また、ショアーＤ硬度は、ゴム硬度計定圧荷重機（例えばＣＬ−１５０Ｍ、高分子計器株式会社製）に硬度計をセットし荷重５０００ｇにて測定した硬度の最高値を意味する。また伸度は、四方を枠で囲い離型紙を貼った３０×３０ｃｍのガラス板上に厚さ２ｍｍの割合で試料を流し、２５℃×５０％の条件下で１４日間放置し硬化させた後、引張試験機を用い引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した常態の破断伸度（％）を意味する。
The present invention will be described in further detail below.
The lower layer (A) of the present invention has a Shore A hardness of 85 or more and an elongation of 200% or more, and contains a polyurethane resin. If the lower layer (A) has such hardness and elongation, it is possible to provide a structure that improves the finish of the upper layer and is excellent in crack followability.
The Shore A hardness (JIS) in the present invention means the maximum value of hardness measured with a hardness meter set on a rubber hardness meter constant pressure load machine (for example, CL-150M, manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) at a load of 1250 g. . Moreover, Shore D hardness means the highest value of the hardness measured by setting a hardness meter to a rubber hardness meter constant pressure load machine (for example, CL-150M, manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.) and a load of 5000 g. Further, the elongation was measured after flowing a sample at a rate of 2 mm on a 30 × 30 cm glass plate surrounded by a frame on four sides and a release paper, and allowed to stand for 14 days under a condition of 25 ° C. × 50% to be cured. The normal elongation at break (%) measured with a tensile tester at a tensile speed of 500 mm / min.
前記の硬度及び伸度にするには、下層（Ａ）は、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ａ−１）、活性水素を有する化合物（ａ−２）、活性アルミナ粉末（ａ−３）を含むものを硬化したものであることが好ましい。
かかるウレタンプレポリマー（ａ−１）は、分子内に１級または２級の水酸基を２個以上有するポリオールと有機ポリイソシアネートとの反応により得られる末端にイソシアネート基を２個以上有するものである。前記ポリオールの水酸基（ＯＨ）と有機ポリイソシアネートのイソシアネート基（ＮＣＯ）との反応割合は、当量比でＮＣＯ／ＯＨが、好ましくは１．６以上であり、特に好ましくは１．８〜４．０である。
残存ＮＣＯの量は、１〜１５重量％であることが好ましい。またウレタンプレポリマー
の有する末端イソシアネート基数は、１分子中に２〜３個有するのが好ましい。
In order to obtain the above-mentioned hardness and elongation, the lower layer (A) comprises a urethane prepolymer (a-1) having an isocyanate group at the terminal, a compound (a-2) having active hydrogen, and an activated alumina powder (a-3). ) Is preferably cured.
The urethane prepolymer (a-1) has two or more isocyanate groups at the terminal obtained by the reaction of a polyol having two or more primary or secondary hydroxyl groups in the molecule with an organic polyisocyanate. The reaction ratio between the hydroxyl group (OH) of the polyol and the isocyanate group (NCO) of the organic polyisocyanate is equivalent to NCO / OH, preferably 1.6 or more, particularly preferably 1.8 to 4.0. It is.
The amount of residual NCO is preferably 1 to 15% by weight. In addition, it is preferable that the urethane prepolymer has 2 to 3 terminal isocyanate groups in one molecule.
前記ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、１．４ブタンジオール、トリメチロールプ
ロパン等の単鎖ポリオール、これら単鎖ポリオールとアルキレンオキサイド（例えばエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等）
を単独または併用で重合させたポリアルキレンエーテルポリオールあるいは二塩基酸と単
鎖グリコールのエステル化反応によって得られるポリエステルポリオール、天然油及びそ
の誘導体、ポリブタジエンポリオール、ポリオール型キシレンホルムアルデヒド樹脂の単
体または混合物のポリオールが挙げられる。これらのうち、ポリエーテルポリオールが好
ましく、特にポリエーテルジオール及び／又はポリエーテルトリオールが好ましい。その
他、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール等のウレタン用ポリオール
も使用できる。またこのポリオールの分子量は、数平均分子量で５００〜１６,０００であ
ることが好ましい。
Examples of the polyol include single-chain polyols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1.4 butanediol, and trimethylolpropane, and these single-chain polyols and alkylene oxides (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide). , Styrene oxide, etc.)
Polyalkylene ether polyols obtained by polymerizing styrene alone or in combination, polyester polyols obtained by esterification reaction of dibasic acid and single chain glycol, natural oils and derivatives thereof, polybutadiene polyols, polyols of polyol type xylene formaldehyde resins alone or in mixture Is mentioned. Among these, polyether polyol is preferable, and polyether diol and / or polyether triol are particularly preferable. In addition, urethane polyols such as polycarbonate polyol and polybutadiene polyol can also be used. The molecular weight of this polyol is preferably 500 to 16,000 in terms of number average molecular weight.
前記有機ポリイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソ
シアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート
等の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートが挙げ
られる。これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。これらのうち、反応
性の点からトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
Examples of the organic polyisocyanate include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, partially carbodiimidized diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene. Examples thereof include aromatic diisocyanates such as range isocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and cyclohexane diisocyanate, aliphatic diisocyanates, and alicyclic diisocyanates. These 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used. Of these, tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate are preferable from the viewpoint of reactivity.
上記活性水素を有する化合物（ａ−２）としては、ポリオール、ポリアミン等が挙げられる。
かかるポリオールとしては、前記のウレタンプレポリマーに用いられるポリオールを用いることができる。またポリアミンとしては、例えば３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン（以下ＭＢＯＣＡという）、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、ジエチルトルエンジアミン、オルソクロロアニリンとホルムアルデヒドとの縮合物等の公知慣用の芳香族ポリアミンが用いられる。これらの単独または２種以上の混合物を用いることができる。
Examples of the compound (a-2) having active hydrogen include polyols and polyamines.
As this polyol, the polyol used for the said urethane prepolymer can be used. As polyamines, for example, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane (hereinafter referred to as MBOCA), 4,4′-diaminodiphenylmethane, diethyltoluenediamine, and a condensate of orthochloroaniline and formaldehyde are known. Conventional aromatic polyamines are used. These alone or a mixture of two or more kinds can be used.
上記活性アルミナ（ａ−３）は、Ａｌ２Ｏ３で表され、α、β、γ、δ、κ、θ、χ、η、ρなど多くの結晶系が知られているが、特に常温で水、ガスの吸着能が高い、ρ、χ、γ、ηのアルミナが好ましく、特にρアルミナが好ましい。ρアルミナを主成分とするものは一般に水硬性アルミナと称されており、本被覆材に最適である。しかしながら、水吸着能が高い反面、貯蔵中における吸湿により吸着能が低減するため、従来技術の項でも述べたように、ポリエーテルなどの吸湿性の高い樹脂骨格を主成分とするとポリオールを使用すると平滑な塗膜が得られない傾向にある。また、活性アルミナ粉末は、平均粒径が１５０μm以下、さらに５０μm以下のものが好適である。この範囲で使用することにより、（Ａ）成分のポリオールとの混練により得られるコンパウンドにおいて、貯蔵中に沈降の問題を生じる可能性が少ない。また、その含有量は、本被覆材に対し、５〜３０重量％、特に１０〜２５重量％が好ましい。この範囲で使用すれば、良好な塗布作業性が確保され、硬化物性を損なうことなく均一な塗膜が得られ、更に塗膜の発泡抑制に効果がある。 The activated alumina (a-3) is represented by Al 2 O 3 and many crystal systems such as α, β, γ, δ, κ, θ, χ, η, and ρ are known. Ρ, χ, γ, and η alumina, which have high water and gas adsorption ability, are preferred, and ρ alumina is particularly preferred. Those containing ρ-alumina as a main component are generally called hydraulic alumina and are most suitable for the present coating material. However, while the water adsorption capacity is high, the adsorption capacity is reduced by moisture absorption during storage, and as described in the section of the prior art, when a polyol is used as a main component of a resin skeleton having high hygroscopicity such as polyether. There is a tendency that a smooth coating film cannot be obtained. The activated alumina powder preferably has an average particle size of 150 μm or less, more preferably 50 μm or less. By using in this range, in the compound obtained by kneading with the polyol of component (A), there is little possibility of causing sedimentation problems during storage. Moreover, the content is 5-30 weight% with respect to this coating | covering material, Especially 10-25 weight% is preferable. When used in this range, good coating workability is ensured, a uniform coating film can be obtained without impairing the cured material properties, and further effective in suppressing foaming of the coating film.
前記下層（Ａ）には、その他充填材を必須成分として各種の添加剤成分を加えることができる。 Various additives can be added to the lower layer (A) with other fillers as essential components.
充填材としては、必須成分である活性アルミナ粉末以外に、合成ゼオラム粉末、炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、沈降性硫酸バリウム、クレー、シリカ、タルクなどが挙げられる。 Examples of the filler include activated zeolite powder, which is an essential component, synthetic zeolum powder, calcium carbonate, surface-treated calcium carbonate, aluminum hydroxide, precipitated barium sulfate, clay, silica, talc and the like.
また、本発明で上層（Ｂ）は、ショアーＤ硬度が５０以上で、ポリウレタン樹脂を含むものである。かかる硬度であれば、トラック、フォークリフトが通る工場や倉庫、駐車場のような荷重のかかる場所においても、高い耐久性を保持出来る。
このためには、ポリイソシアネート化合物（ｂ−１）、ビスフェノール変性活性水素化合物（ｂ−２）、天然油もしくはその誘導体（ｂ−３）、活性アルミナ粉末（ｂ−４）を含むものを硬化したものであることが好ましい。
かかるポリイソシアネート化合物（ｂ−１）は、前記のウレタンプレポリマー（ａ−１）に用いられる有機ポリイソシアネートを用いることができる。
In the present invention, the upper layer (B) has a Shore D hardness of 50 or more and contains a polyurethane resin. With such hardness, high durability can be maintained even in a place where a load is applied such as a factory or a warehouse through which a truck or forklift passes, or a parking lot.
For this purpose, a material containing polyisocyanate compound (b-1), bisphenol-modified active hydrogen compound (b-2), natural oil or derivative thereof (b-3), or activated alumina powder (b-4) was cured. It is preferable.
The polyisocyanate compound (b-1) may be an organic polyisocyanate used for the urethane prepolymer (a-1).
前記ビスフェノール変性活性水素化合物（ｂ−２）とは、ビスフェノール系化合物とアルキレンオキサイドとの反応物や、ビスフェノール系エポキシ化合物と高級脂肪酸との反応で得られるもののことをいう。 The bisphenol-modified active hydrogen compound (b-2) refers to a reaction product of a bisphenol compound and an alkylene oxide, or a product obtained by a reaction of a bisphenol epoxy compound and a higher fatty acid.
ここでいうビスフェノール系化合物とアルキレンオキサイドとの反応物は、両者の開環重合により得ることができ、用いられるビスフェノール系化合物としては、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどが挙げられ、それらを単独で用いても、二種以上併用しても良い。一方、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどが挙げられ、それらを単独で用いても、二種以上併用しても良い。 The reaction product of the bisphenol compound and alkylene oxide here can be obtained by ring-opening polymerization of both, and examples of the bisphenol compound used include bisphenol A, bisphenol B, bisphenol F, and bisphenol S. These may be used alone or in combination of two or more. On the other hand, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and the like may be used alone or in combination of two or more.
ビスフェノール系化合物に対するアルキレンオキサイドの付加モル数は、ビスフェノール系化合物のフェノール性水酸基に１モル以上付加していることが望ましく、好ましくは２〜１０モルである。 As for the addition mole number of alkylene oxide with respect to a bisphenol type compound, it is desirable to add 1 mol or more to the phenolic hydroxyl group of a bisphenol type compound, Preferably it is 2-10 mol.
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどの各種ビスフェノール類の化合物に、エピクロルヒドリンを反応させて得られる化合物等が挙げられ、それらを単独で用いても、二種以上併用してもよい。 Examples of the bisphenol-type epoxy resin include compounds obtained by reacting various bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F with epichlorohydrin. These may be used alone or in combination of two or more. Also good.
一方、かかるビスフェノール型エポキシ樹脂に反応せしめるべき高級脂肪酸としては、エチレン性不飽和結合を有する炭素数１０〜２５の高級脂肪酸が好適であり、その具体例としては、リシノール酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などを含むひまし油脂肪酸、大豆油脂肪酸等が挙げられるが、さらにリシノール酸等の水酸基を有する高級脂肪酸である、ひまし油脂肪酸が特に望ましい。 On the other hand, as a higher fatty acid to be reacted with such a bisphenol-type epoxy resin, a higher fatty acid having 10 to 25 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond is preferable. Specific examples thereof include ricinoleic acid, oleic acid, and linoleic acid. And castor oil fatty acid containing linolenic acid, soybean oil fatty acid and the like. Castor oil fatty acid which is a higher fatty acid having a hydroxyl group such as ricinoleic acid is particularly desirable.
該脂肪酸の炭素数が１０未満であるとポリオール成分の疎水性が損なわれ、塗膜表面の発泡改善に対する効果が低減するし、炭素数が２５を越えるとポリオール成分の粘度が高くなり、作業性を著しく損なう。 When the number of carbon atoms of the fatty acid is less than 10, the hydrophobicity of the polyol component is impaired, and the effect of improving the foaming of the coating film surface is reduced. When the number of carbon atoms exceeds 25, the viscosity of the polyol component is increased and workability is improved. Is significantly impaired.
高級脂肪酸がエチレン性不飽和結合を有すれば、ポリオールの粘度が低減されて、被覆剤としても使用しやすくなるが、本発明の効果を損なわない範囲においては、ラウリン酸、パルミチン酸、デカン酸等のやし油脂肪酸のような飽和高級脂肪酸を用いてもよい。 If the higher fatty acid has an ethylenically unsaturated bond, the viscosity of the polyol is reduced and it can be easily used as a coating agent. However, in the range not impairing the effects of the present invention, lauric acid, palmitic acid, decanoic acid are used. Saturated higher fatty acids such as coconut oil fatty acid may be used.
また本反応ではエポキシ基とカルボン酸基との反応比率は、１／１〜１／０．７の範囲が好ましく、さらに好ましくは１／０．９５〜１／０．９の範囲である。本反応の終点は反応混合物の酸価が、０．５（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下となったところが好ましい。 In this reaction, the reaction ratio between the epoxy group and the carboxylic acid group is preferably in the range of 1/1 to 1 / 0.7, more preferably in the range of 1 / 0.95 to 1 / 0.9. The end point of this reaction is preferably such that the acid value of the reaction mixture is 0.5 (KOHmg / g) or less.
上記天然油もしくはその誘導体（ｂ−３）とは、ひまし油、大豆油、やし油等の天然油およびそれらの誘導体を指称し、水酸基を有するものであり、なかでも、二級水酸基を有するひまし油およびその誘導体が好ましい。 The natural oil or derivative thereof (b-3) refers to natural oils such as castor oil, soybean oil, coconut oil, and derivatives thereof, and has a hydroxyl group, and in particular, castor oil having a secondary hydroxyl group And its derivatives are preferred.
ここでいう天然油の誘導体としては、例えば、天然油と多価アルコール（グリセロール等）とのエステル交換反応物、天然油の重合体、天然油のジシクロペンタジエン付加物などが挙げられる。好ましくはひまし油の誘導体であり、例えば、ひまし油と多価アルコールとのエステル交換反応物、ひまし油の重合体、ひまし油のジシクロペンタジエン付加物などが挙げられる。 Examples of the natural oil derivative include transesterification products of natural oil and polyhydric alcohols (such as glycerol), natural oil polymers, and natural oil dicyclopentadiene adducts. Castor oil derivatives are preferred, and examples include transesterification products of castor oil and polyhydric alcohol, castor oil polymers, and dicyclopentadiene adducts of castor oil.
上記活性アルミナ粉末（ｂ−４）としては、本発明の下層（Ａ）に用いられる活性アルミナ粉末（ａ−３）を用いることができる。 As the activated alumina powder (b-4), activated alumina powder (a-3) used for the lower layer (A) of the present invention can be used.
本発明の構造体に於ける好ましい各層の厚みは、下層が０．０５〜３．０mm、上層が０．０５〜５．０mmである。この範囲において好ましい下地追従性等の耐久性が得られる。かかる構造体は、少なくとも上下層を有しているが、使用目的によっては上層の上に仕上層やトップコート層が積層されてもよく、また下層には基板が構成されていてもよい。 The preferable thickness of each layer in the structure of the present invention is 0.05 to 3.0 mm for the lower layer and 0.05 to 5.0 mm for the upper layer. In this range, durability such as preferable base followability can be obtained. Such a structure has at least an upper layer and a lower layer. Depending on the purpose of use, a finishing layer or a topcoat layer may be laminated on the upper layer, and a substrate may be formed on the lower layer.
前記基板としては、コンクリート、モルタルなどの建築、土木等に一般的に用いられているもの、または金属、木材等が挙げられる。
またこれら基板として、既に一般プライマーを介して塗布されたウレタン塗膜材、エポキシ塗膜材、重合性不飽和塗膜材が形成されている基材を用いることもできる。また合成高分子系の敷物、例えばＰＶＣ製のタイル、シートまたはゴム製のタイル、シート或いはこれらに類似するタイル、シート状のものが接着剤で基材に貼られているものも基材として用いることができる。
As said board | substrate, what is generally used for construction, civil engineering, etc., such as concrete and mortar, or a metal, wood, etc. are mentioned.
Moreover, the base material in which the urethane coating material, the epoxy coating material, and the polymerizable unsaturated coating material already applied through the general primer can also be used as these substrates. Synthetic polymer rugs, such as PVC tiles, sheets or rubber tiles, sheets or similar tiles, or those in which a sheet is stuck to the base material with an adhesive, are also used as the base material. be able to.
本発明の構造体については、例えば駐車場、工場床等に使用される。特に駐車場の防水施工に適用される場合には、コンクリート等の基盤の上に下地プライマーが積層され、次いで本発明の構造体が積層され、その上に仕上層、必要により更にトップコート層が積層される。勿論、本発明の構造体の上下層の接着性を高めるために層間プライマー、例えば公知の湿気硬化型ウレタンプライマー、エポキシ系プライマー等を使用しても良い。尚、駐車場の防水施工に於いては、コンクリート等の下地に中塗り材（本発明の下層構成材料）を塗布する前に予めウレタン系、エポキシ系等のプライマーを塗布することが好ましく、上塗り材（本発明の上層構成材料）を塗布する前に予め中塗り層の上に上記と同様のプライマーを塗布しても良い。また、上塗り層にケイ砂等を散布又は、上塗り層にブレンドしてノンスリップ仕上げ等、仕上がり性の要求仕様によって多種類の仕様を組むことが出来る。更に、耐候性を向上する目的で上塗り層の上にアクリルウレタン系、フッ素系、アクリルシリコン系等のトップコートを塗布しても良い。 About the structure of this invention, it is used for a parking lot, a factory floor, etc., for example. In particular, when applied to waterproofing construction of parking lots, a primer is laminated on a base such as concrete, and then the structure of the present invention is laminated thereon, and a finishing layer and, if necessary, a top coat layer are further provided. Laminated. Of course, in order to improve the adhesion of the upper and lower layers of the structure of the present invention, an interlayer primer such as a known moisture-curing urethane primer or an epoxy primer may be used. In waterproofing construction of parking lots, it is preferable to apply a primer such as urethane or epoxy in advance before applying the intermediate coating material (the lower layer constituent material of the present invention) to the foundation such as concrete. A primer similar to the above may be applied on the intermediate coating layer in advance before applying the material (the upper layer constituting material of the present invention). In addition, various types of specifications can be set according to the required finish specifications such as non-slip finish by spraying silica sand or the like on the top coat layer or blending with the top coat layer. Furthermore, for the purpose of improving the weather resistance, a top coat such as an acrylic urethane type, a fluorine type, or an acrylic silicon type may be applied on the top coat layer.
以下本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。また本文中「部」とあるのは、重量部を示すものである。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to these Examples. In the text, “parts” indicates parts by weight.
合成例１ ＜ウレタンプレポリマー（ａ−１−１）の調製＞
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた２リットルの四つ口フラスコに樹脂設計値のイソシアネート基／水酸基（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が２．２になるようにコスモネートＴ−８０（２，４トリレンジイソシアネート／２，６トリレンジイソシアネート＝８０／２０ＴＤＩ：三井武田ケミカル（株）製）２９４部、エクセノール２０２０（ポリプロピレングリコール：旭硝子ポリウレタン（株）製）２６４部、エクセノール３０３０（ポリプロピレングリコール：旭硝子ポリウレタン（株）製）２６４部、１，３ブタンジオール（ダイセル化学（株）製）４５部を仕込み、キシレン１５０部を加え、８０℃で４時間反応させ、遊離ＮＣＯ％：７．６０のウレタンプレポリマー（ａ−１−１）を得た。
Synthesis Example 1 <Preparation of Urethane Prepolymer (a-1-1)>
Cosmo so that the isocyanate group / hydroxyl group (NCO group / OH group) of the resin design value is 2.2 in a 2 liter four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, inert gas inlet, and reflux condenser. 294 parts of Nate T-80 (2,4 tolylene diisocyanate / 2,6 tolylene diisocyanate = 80/20 TDI: manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.), 264 parts of Exenol 2020 (polypropylene glycol: manufactured by Asahi Glass Polyurethane Co., Ltd.) Exenol 3030 (polypropylene glycol: Asahi Glass Polyurethane Co., Ltd.) 264 parts, 1,3 butanediol (Daicel Chemicals Co., Ltd.) 45 parts are charged, xylene 150 parts is added and reacted at 80 ° C. for 4 hours, free NCO %: 7.60 urethane prepolymer (a-1-1) was obtained.
合成例２ ＜ウレタンプレポリマー（ａ−１−２）の調製＞
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた２リットルの四つ口フラスコに樹脂設計値のイソシアネート基／水酸基（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．９になるようにコスモネートＴ−８０（２，４トリレンジイソシアネート／２，６トリレンジイソシアネート＝８０／２０ＴＤＩ：三井武田ケミカル（株）製）２６６部、エクセノール２０２０（ポリプロピレングリコール：旭硝子ポリウレタン（株）製）２６０部、エクセノール３０３０（ポリプロピレングリコール：旭硝子ポリウレタン（株）製）３２８部、１，３ブタンジオール（ダイセル化学（株）製）４６部を仕込み、キシレン１５０部を加え、８０℃で４時間反応させ、遊離ＮＣＯ％：６．０９のウレタンプレポリマー（ａ−１−２）を得た。
Synthesis Example 2 <Preparation of Urethane Prepolymer (a-1-2)>
Cosmo so that the isocyanate group / hydroxyl group (NCO group / OH group) of the resin design value becomes 1.9 in a 2 liter four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, inert gas inlet, and reflux condenser. Nate T-80 (2,4 tolylene diisocyanate / 2,6 tolylene diisocyanate = 80/20 TDI: manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) 266 parts, Exenol 2020 (polypropylene glycol: manufactured by Asahi Glass Polyurethane Co., Ltd.), 260 parts, Charge 328 parts of Exenol 3030 (polypropylene glycol: manufactured by Asahi Glass Polyurethane Co., Ltd.) and 46 parts of 1,3 butanediol (manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.), add 150 parts of xylene, react at 80 ° C. for 4 hours, and free NCO %: A urethane prepolymer (a-1-2) of 6.09 was obtained.
合成例３ ＜ウレタンプレポリマー（ａ−１−３）の調製＞
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた２リットルの四つ口フラスコに樹脂設計値のイソシアネート基／水酸基（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が２．０になるようにコスモネートＴ−８０（２，４トリレンジイソシアネート／２，６トリレンジイソシアネート＝８０／２０ＴＤＩ：三井武田ケミカル（株）製）１４９部、エクセノール２０２０（ポリプロピレングリコール：旭硝子ポリウレタン（株）製）５９７部、エクセノール３０３０（ポリプロピレングリコール：旭硝子ポリウレタン（株）製）２５４部を加え、８０℃で２時間、１００℃で３時間反応させ、遊離ＮＣＯ％：３．６３のウレタンプレポリマー（ａ−１−３）を得た。
Synthesis Example 3 <Preparation of Urethane Prepolymer (a-1-3)>
Cosmo is designed so that the isocyanate group / hydroxyl group (NCO group / OH group) of the resin design value is 2.0 in a 2 liter four-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, inert gas inlet, and reflux condenser. 149 parts of Nate T-80 (2,4 tolylene diisocyanate / 2,6 tolylene diisocyanate = 80/20 TDI: manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.), 597 parts of Exenol 2020 (polypropylene glycol: manufactured by Asahi Glass Polyurethane Co., Ltd.) 254 parts of Exenol 3030 (polypropylene glycol: manufactured by Asahi Glass Polyurethane Co., Ltd.) were added and reacted at 80 ° C. for 2 hours and at 100 ° C. for 3 hours, and a urethane prepolymer (a-1-3) having a free NCO% of 3.63 Got.
合成例４ ＜活性水素化合物（ａ−２−１）の調製＞
エクセノール３０２０（ポリプロピレングリコール：旭硝子ポリウレタン（株）製）１００部、ジブチルフタレート（三菱ガス化学（株）製）１５３部に３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン（以下ＭＢＯＣＡという：和歌山精化（株）製）３１２部を加熱溶解させた上に、ＮＳ−２００（炭酸カルシウム：日東粉化（株）製）２３５部、ＢＫ−１１２（活性アルミナ粉末：住化アルケム（株）製）１５０部、トナー５０部の合計１０００部をプラネタリーミキサーに仕込み、−６００ｍＨｇ以下で減圧脱法しながら攪拌混合し、活性水素化合物（ａ−２−１）を得た。
Synthesis Example 4 <Preparation of Active Hydrogen Compound (a-2-1)>
100 parts of Exenol 3020 (polypropylene glycol: manufactured by Asahi Glass Polyurethane Co., Ltd.), 153 parts of dibutyl phthalate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), 3,3′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane (hereinafter referred to as MBOCA: Wakayama) 312 parts of Seika Chemical Co., Ltd.) are heated and dissolved, and then 235 parts of NS-200 (calcium carbonate: manufactured by Nitto Flourishing Co., Ltd.) and BK-112 (active alumina powder: manufactured by Sumika Alchem Co., Ltd.) ) A total of 1000 parts of 150 parts and 50 parts of toner was charged into a planetary mixer and stirred and mixed while depressurizing at -600 mHg or less to obtain an active hydrogen compound (a-2-1).
合成例５ ＜活性水素化合物（ａ−２−２）の調製＞
エクセノール２０２０（ポリプロピレングリコール：旭硝子ポリウレタン（株）製）４２０部、ジブチルフタレート（三菱ガス化学（株）製）２２０部にＭＢＯＣＡ（和歌山精化（株）製）１１０部を加熱溶解させた上に、ＮＳ−２００（炭酸カルシウム：日東粉化（株）製）５０部、ＢＫ−１１２（活性アルミナ粉末：住化アルケム（株）製）１５０部、トナー５０部の合計１０００部をプラネタリーミキサーに仕込み、−６００ｍＨｇ以下で減圧脱法しながら攪拌混合し、活性水素化合物（ａ−２−２）を得た。
Synthesis Example 5 <Preparation of Active Hydrogen Compound (a-2-2)>
After heat-dissolving 110 parts of MBOCA (manufactured by Wakayama Seika Co., Ltd.) in 420 parts of Exenol 2020 (polypropylene glycol: manufactured by Asahi Glass Polyurethane Co., Ltd.) and 220 parts of dibutyl phthalate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) A planetary mixer was charged with a total of 1000 parts of NS-200 (calcium carbonate: manufactured by Nitto Powder Co., Ltd.), 150 parts of BK-112 (activated alumina powder: manufactured by Sumika Alchem Co., Ltd.), and 50 parts of toner. The mixture was stirred and mixed under reduced pressure at -600 mHg or less to obtain an active hydrogen compound (a-2-2).
合成例６ ＜活性水素化合物（ａ−２−３）の調製＞
パンデックスＭ−３２０２（ＭＢＯＣＡ溶液：大日本インキ化学工業（株）製）１２８部、ジオクチルフタレート（大八化学（株）製）１６８部、ＮＳ−２００（炭酸カルシウム：日東粉化（株）製）５２４部、ＢＫ−１１２（活性アルミナ粉末：住化アルケム（株）製）１５０部、トナー３０部の合計１０００部をプラネタリーミキサーに仕込み、−６００ｍＨｇ以下で減圧脱法しながら攪拌混合し、活性水素化合物（ａ−２−３）を得た。
Synthesis Example 6 <Preparation of Active Hydrogen Compound (a-2-3)>
Pandex M-3202 (MBOCA solution: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 128 parts, dioctyl phthalate (produced by Daihachi Chemical Co., Ltd.), 168 parts, NS-200 (calcium carbonate: manufactured by Nitto Powder Co., Ltd.) ) 524 parts, BK-112 (activated alumina powder: manufactured by Sumika Alchem Co., Ltd.) 150 parts, and toner 30 parts in total, 1000 parts are charged into a planetary mixer and stirred and mixed while depressurizing at -600 mHg or less to activate. The hydrogen compound (a-2-3) was obtained.
合成例７＜ウレタンプレポリマー（ａ−１−４）の合成＞
数平均分子量２０００のポリブチレンエーテルジオール６００ｇ（０．３モル）、数平均分子量３０００のポリプロピレンエーテルトリオール４００ｇ（０．１３モル）に２，４−トリレンジイソシアネート１９１．４ｇ（１．１モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．２にて窒素気流下で８０℃にて１５時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が４．２６％のウレタンプレポリマー（ａ−１−４）を得た。
Synthesis Example 7 <Synthesis of urethane prepolymer (a-1-4)>
600 g (0.3 mol) of polybutylene ether diol having a number average molecular weight of 2000, 400 g (0.13 mol) of polypropylene ether triol having a number average molecular weight of 3000, 191.4 g (1.1 mol) of 2,4-tolylene diisocyanate, That is, a urethane prepolymer (a-1-4) having an NCO% of 4.26% was obtained by reacting with stirring in a flask at 80 ° C. for 15 hours under a nitrogen stream at an NCO / OH equivalent ratio of 2.2. It was.
合成例８＜ウレタンプレポリマー（ａ−１−５）の合成＞
数平均分子量４８００、オキシエチレン鎖の含有量１４％のポリエチレンプロピレンエーテルトリオール５００ｇ（０．１０４モル）と数平均分子量２０００のポリプロピレンエーテルジオール５００ｇ（０．２５モル）を混合してオキシエチレン鎖の平均含有量７．５％、平均官能基数２．２９、数平均分子量２８２０のポリオールを得た。さらにヘキサメチレンジイソシアネート１４３．３ｇ（０．８５３モル）、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．１にて窒素気流下で８０℃にて４８時間フラスコ中で撹拌しながら反応させＮＣＯ％が３．２９％、１分子当たりの末端ＮＣＯ基数２．２９のウレタンプレポリマー（ａ−１−５）を得た。
Synthesis Example 8 <Synthesis of urethane prepolymer (a-1-5)>
500 g (0.104 mol) of polyethylene propylene ether triol having a number average molecular weight of 4800 and oxyethylene chain content of 14% and 500 g (0.25 mol) of polypropylene ether diol having a number average molecular weight of 2000 are mixed to obtain an average of oxyethylene chains. A polyol having a content of 7.5%, an average functional group number of 2.29, and a number average molecular weight of 2820 was obtained. Further, 143.3 g (0.853 mol) of hexamethylene diisocyanate, that is, an NCO / OH equivalent ratio of 2.1, was allowed to react with stirring in a flask at 80 ° C. for 48 hours under a nitrogen stream, and the NCO% was 3.29%. % Urethane prepolymer (a-1-5) having 2.29 terminal NCO groups per molecule.
合成例９＜ウレタンプレポリマー（ＯＸＺ−１）の合成＞
ウレタンプレポリマー（ａ−１−５）１４０．８ｇと２ーイソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジン１５．９ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比１．１にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ中で撹拌しながら反応させ、オキサゾリジン含有ウレタンプレポリマー（ＯＸＺ−１）を得た。本組成物のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を測定した結果、残存している２−イソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジンの含有率は１％以下であることを確認した。
Synthesis Example 9 <Synthesis of urethane prepolymer (OXZ-1)>
140.8 g of urethane prepolymer (a-1-5) and 15.9 g of 2-isopropyl 3 (2hydroxyethyl) 1,3 oxazolidine, that is, an NCO / OH equivalent ratio of 1.1 at 60 ° C. under a nitrogen stream The reaction was carried out in a flask for 48 hours with stirring to obtain an oxazolidine-containing urethane prepolymer (OXZ-1). As a result of measuring the gel permeation chromatography (GPC) of this composition, it was confirmed that the content of the remaining 2-isopropyl 3 (2hydroxyethyl) 1,3 oxazolidine was 1% or less.
合成例１０＜湿気硬化型ウレタンコンパウンド（ＡＢ−１）の調整＞
密閉型プラネタリーミキサー中に１２０℃で５時間減圧乾燥し、水分を０・０５％以下に調整したＮＳ−２００（炭酸カルシウム：日東粉化（株）製）１７０部、１２０℃で５時間減圧乾燥し、水分を０・１％以下に調整したハクエンカＣＣＲ（脂肪酸処理炭酸カルシウム：白石カルシウム（株）製）３０部、キシレン８０部、ジオクチルフタレート９０部、テレフタル酸とＤＯＰを重量比で１：１でロールミキサーを用いて予め混合したペースト１０部、サリチル酸０．６部及びウレタンプレポリマー（ａ−１−４）２９０部、オキサゾリジン含有ウレタンプレポリマー（ＯＸＺ−１）２１０部を加え均一に混合した後、６０トールの減圧下で脱泡して湿気硬化型ウレタンコンパウンド（ＡＢ−１）を得た。
Synthesis Example 10 <Adjustment of Moisture Curing Urethane Compound (AB-1)>
170 parts of NS-200 (calcium carbonate: manufactured by Nitto Flourishing Co., Ltd.), dried under reduced pressure at 120 ° C. for 5 hours in a closed planetary mixer and adjusted to a moisture content of 0.05% or less, reduced pressure at 120 ° C. for 5 hours 30 parts of Hakuenka CCR (fatty acid-treated calcium carbonate: manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.), dried and adjusted to a moisture content of 0.1% or less, 80 parts of xylene, 90 parts of dioctyl phthalate, terephthalic acid and DOP in a weight ratio of 1: 1. Add 10 parts of paste previously mixed using a roll mixer, 0.6 part of salicylic acid, 290 parts of urethane prepolymer (a-1-4), 210 parts of oxazolidine-containing urethane prepolymer (OXZ-1) and mix uniformly. And then defoaming under a reduced pressure of 60 Torr to obtain a moisture curable urethane compound (AB-1).
合成例１１〔ビスフェノール変性活性水素化合物（ｂ−２−１）の調製〕
エポキシ当量が１８８なるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の４０重量部と、ひまし油脂肪酸の６０重量部とを、トリフェニルフォスフィンの０．２重量部の存在下に、窒素バブリングしながら１１０℃で１５時間反応させて、酸価０．１、水酸基当量２６５のビスフェノール変性活性水素化合物（ｂ−２−１）を得た。
Synthesis Example 11 [Preparation of bisphenol-modified active hydrogen compound (b-2-1)]
Reaction of 40 parts by weight of bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 188 and 60 parts by weight of castor oil fatty acid in the presence of 0.2 parts by weight of triphenylphosphine at 110 ° C. for 15 hours while bubbling nitrogen. Thus, a bisphenol-modified active hydrogen compound (b-2-1) having an acid value of 0.1 and a hydroxyl group equivalent of 265 was obtained.
合成例１２〔ポリウレタン樹脂（Ｂ）における硬化剤コンパウンドの調製〕
ビスフェノール変性活性水素化合物（ｂ−２−１）の４８部、水酸基当量３５０のひまし油（ユーリックＨ−３５：伊藤製油（株）製）の５２部、炭酸カルシウム（ＮＮ＃５００：日東粉化（株）製）５０部、顔料１０部、活性アルミナ粉末（ＢＫ−１１２：住化アルケム（株）製）４０部をプラネタリーミキサーを用い真空脱泡しながら均一混合し、ポリオールコンパウンド（Ｂ−１）を得た。
Synthesis Example 12 [Preparation of curing agent compound in polyurethane resin (B)]
48 parts of bisphenol-modified active hydrogen compound (b-2-1), 52 parts of castor oil having a hydroxyl group equivalent of 350 (Euric H-35: manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), calcium carbonate (NN # 500: Nitto Powder Co., Ltd.) )) 50 parts, pigment 10 parts, activated alumina powder (BK-112: manufactured by Sumika Alchem Co., Ltd.) 40 parts using a planetary mixer with vacuum defoaming, and uniformly mixed to obtain a polyol compound (B-1) Got.
（試験方法）
＜クラック追従性試験＞
住宅都市整備公団ＫＭＫ法に準拠。実施例で得られた構造体について、ゼロスパンからの引張りでスパン幅が何ｍｍに拡大した時に被覆構造体が破断するかを測定した。
(Test method)
<Crack following test>
Conforms to KMK Act of Housing City Development Corporation. For the structures obtained in the examples, it was measured how many millimeters the span width was expanded by pulling from zero span to break the coated structure.
＜表面性試験方法＞
３０×３０ｃｍのスレート板の上にウレタンプレポリマーからなるプライマー層、本発明の下層用材料及び上層用材料を３５℃８５％条件下にて塗布、養生させ、翌日塗膜表面の発泡レベルを確認した。塗布面積に対する発泡面積の割合を評価した。
<Surface property test method>
The primer layer made of urethane prepolymer, the material for the lower layer and the material for the upper layer of the present invention are applied and cured under a condition of 35 ° C. and 85% on a 30 × 30 cm slate plate, and the foam level of the coating film surface is confirmed the next day. did. The ratio of the foamed area to the coated area was evaluated.
（実施例１）
３０×３０ｃｍのスレート板の表面に予めプライマー層としてプライアデックＴ−１１７（大日本インキ化学工業（株）製）を２００ｇ／ｍ２塗布した後、下層としてウレタンプレポリマー（ａ−１−１）と活性水素化合物（ａ−２−１）を重量比１：１で攪拌混合、１．５ｋｇ／ｍ２塗布し、養生した。翌日、上層としてミリオネートＭＲ−２００（クルードＭＤＩ：日本ポリウレタン（株）製）とポリオールコンパウンド（Ｂ−１）を重量比１：４で攪拌混合、１．５ｋｇ／ｍ２を塗布し、養生することで、上下層からなる構造体が積層された基盤を得た。
このスレート板とプライマー層と上下層からなる積層物を試験体として、クラック追従性試験及び表面性試験を行った。
Example 1
After applying 200 g / m 2 of PRIADEC T-117 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) as a primer layer in advance on the surface of a 30 × 30 cm slate plate, a urethane prepolymer (a-1-1) as a lower layer The active hydrogen compound (a-2-1) was stirred and mixed at a weight ratio of 1: 1, and 1.5 kg / m 2 was applied and cured. The next day, Millionate MR-200 (Crude MDI: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and polyol compound (B-1) are stirred and mixed at a weight ratio of 1: 4, and 1.5 kg / m 2 is applied and cured as the upper layer. Thus, a substrate on which a structure composed of upper and lower layers was laminated was obtained.
Using the laminate composed of the slate plate, the primer layer, and the upper and lower layers as a test body, a crack followability test and a surface property test were performed.
（実施例２）
ウレタンプレポリマー（ａ−１−１）と活性水素化合物（ａ−２−１）の代わりに、下層としてウレタンプレポリマー（ａ−１−２）、活性水素化合物（ａ−２−２）を重量比１：１で用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、得られた被覆構造物を試験体として、クラック追従性試験及び表面性試験を行った。
(Example 2)
Instead of urethane prepolymer (a-1-1) and active hydrogen compound (a-2-1), weight of urethane prepolymer (a-1-2) and active hydrogen compound (a-2-2) as a lower layer The same operation as in Example 1 was performed except that it was used at a ratio of 1: 1, and a crack followability test and a surface property test were performed using the obtained coated structure as a test body.
（比較例１）
ウレタンプレポリマー（ａ−１−１）と活性水素化合物（ａ−２−１）の代わりに、下層としてミリオネートＭＲ−２００（クルードＭＤＩ：日本ポリウレタン（株）製）とポリオールコンパウンド（Ｂ−１）を重量比１：４で用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、得られた被覆構造物を試験体として、クラック追従性試験及び表面性試験を行った。
(Comparative Example 1)
Instead of urethane prepolymer (a-1-1) and active hydrogen compound (a-2-1), Millionate MR-200 (crude MDI: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and polyol compound (B-1) are used as lower layers. Was used at a weight ratio of 1: 4, and the same operation as in Example 1 was performed, and a crack followability test and a surface property test were performed using the obtained coated structure as a test body.
（比較例２）
ウレタンプレポリマー（ａ−１−１）と活性水素化合物（ａ−２−１）の代わりに、下層として湿気硬化型ウレタンコンパウンド（ＡＢ−１）を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、得られた被覆構造物を試験体として、クラック追従性試験及び表面性試験を行った。
(Comparative Example 2)
Operation similar to Example 1 except having used moisture hardening type urethane compound (AB-1) as a lower layer instead of urethane prepolymer (a-1-1) and active hydrogen compound (a-2-1). Then, using the obtained coated structure as a test body, a crack followability test and a surface property test were performed.
（比較例３）
ウレタンプレポリマー（ａ−１−１）と活性水素化合物（ａ−２−１）の代わりに、下層としてウレタンプレポリマー（ａ−１−３）と活性水素化合物（ａ−２−３）を重量比１：２で用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、得られた被覆構造物を試験体として、クラック追従性試験及び表面性試験を行った。
(Comparative Example 3)
Instead of urethane prepolymer (a-1-1) and active hydrogen compound (a-2-1), urethane prepolymer (a-1-3) and active hydrogen compound (a-2-3) are weighted as the lower layer. The same operation as in Example 1 was performed except that the ratio was 1: 2, and a crack follow-up test and a surface property test were performed using the obtained coated structure as a test body.
実施例及び比較例で用いた上下層材料、及び前記試験の結果は、表−１のとおりである。 The upper and lower layer materials used in Examples and Comparative Examples and the results of the test are as shown in Table-1.
※表−１中の硬度において、数値の前の「Ａ」はショアーＡ硬度を表し、「Ｄ」はショアーＤ硬度のことを表す。 * In the hardness in Table-1, “A” in front of the numerical value represents Shore A hardness, and “D” represents Shore D hardness.
表−１の結果より、実施例１、２は、活性アルミナ粉末を含有したショアーＡ硬度８５以上かつ伸度２００％以上の弾性ウレタン被覆材を下層に用いることで、基盤のクラックに追従し、さらには、上層に用いられる発泡しやすい硬質ウレタン被覆材の表面性を向上させることが出来る。これに対し、硬質ウレタン被覆材を積層させた比較例１は、下層の疎水性も高いことから、表面性は優れているものの、クラック追従性には乏しい。また、柔軟性の高いウレタン被覆材を下層に用いると、クラック追従性においては大幅な向上が見られるものの、塗膜内の架橋密度が低いことから水分を呼び込みやすく、上層への表面性に悪影響を与える。
From the results in Table 1, Examples 1 and 2 follow the cracks in the base by using an elastic urethane coating material containing an activated alumina powder with a Shore A hardness of 85 or more and an elongation of 200% or more as the lower layer, Furthermore, it is possible to improve the surface properties of the hard urethane coating material used for the upper layer and easily foamed. On the other hand, Comparative Example 1 in which the hard urethane coating material is laminated has high surface property because of its high hydrophobicity in the lower layer, but is poor in crack following ability. In addition, if a highly flexible urethane coating material is used for the lower layer, crack followability is greatly improved, but the crosslinking density in the coating film is low, so it is easy to attract moisture and adversely affects the surface properties of the upper layer. give.
Claims (2)
前記上層（Ｂ）が、ポリイソシアネート化合物（ｂ−１）、ビスフェノール変性活性水素化合物（ｂ−２）、天然油もしくはその誘導体（ｂ−３）、活性アルミナ粉末（ａ−３）を必須成分として硬化してなることを特徴とするウレタン系被覆構造体。 A urethane system comprising at least two layers of a lower layer (A) containing a polyurethane resin having a Shore A hardness of 85 or more and an elongation of 200% or more and an upper layer (B) containing a polyurethane resin having a Shore D hardness of 50 or more. It is a covering structure , and the lower layer (A) is obtained by reacting a polyol containing a short-chain polyol, a polyalkylene ether polyol obtained by polymerizing the short-chain polyol and an alkylene oxide alone or in combination, and an organic isocyanate. The urethane prepolymer (a-1) having an isocyanate group at the terminal, the compound (a-2) having active hydrogen, and the activated alumina powder (a-3) are cured as essential components,
The upper layer (B) comprises polyisocyanate compound (b-1), bisphenol-modified active hydrogen compound (b-2), natural oil or derivative thereof (b-3), and activated alumina powder (a-3) as essential components. A urethane-based covering structure characterized by being cured .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006048385A JP4766323B2 (en) | 2006-02-24 | 2006-02-24 | Urethane coating structure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006048385A JP4766323B2 (en) | 2006-02-24 | 2006-02-24 | Urethane coating structure |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007223204A JP2007223204A (en) | 2007-09-06 |
| JP4766323B2 true JP4766323B2 (en) | 2011-09-07 |
Family
ID=38545452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006048385A Active JP4766323B2 (en) | 2006-02-24 | 2006-02-24 | Urethane coating structure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4766323B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106715113B (en) * | 2014-09-19 | 2021-01-15 | 巴斯夫欧洲公司 | Component at least partially consisting of a layered structure and method for the production thereof |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3326534B2 (en) * | 1992-07-28 | 2002-09-24 | 大日本インキ化学工業株式会社 | How to waterproof structures |
| JP3874307B2 (en) * | 1993-11-18 | 2007-01-31 | 三井化学ポリウレタン株式会社 | Two-component urethane pavement composition |
| JP4429473B2 (en) * | 2000-05-08 | 2010-03-10 | 住友ゴム工業株式会社 | Waterproof floor |
| JP2002086627A (en) * | 2000-09-20 | 2002-03-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | Structure having aqueous resin layer |
-
2006
- 2006-02-24 JP JP2006048385A patent/JP4766323B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007223204A (en) | 2007-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8097675B2 (en) | 2,2′-MDI-based isocyanate mixtures, polyisocyanate polyaddition products prepared therefrom, processes for making the same and methods for their use | |
| US9822278B2 (en) | One-component type polyurethane resin composition for preventing detachment of concrete pieces and tiles and method for preventing detachment of concrete pieces and tiles using same | |
| DE102006015774A1 (en) | Two-component (aqueous) hybrid reactive resin system, process for its preparation and its use | |
| KR102352078B1 (en) | Polyurea coating composition | |
| JP2005213844A (en) | Concrete surface structure and its construction method | |
| JP5959718B2 (en) | Polyurethane resin composition, waterproof material and composite elastic material | |
| KR20150108359A (en) | Liquid-applied waterproofing membrane comprising oxazolidine and aldimine | |
| AU2004275943A1 (en) | Two-component composition for producing polyurethane gel coats for epoxy-resin and vinyl-ester resin composite materials | |
| JP4952984B2 (en) | Urethane flooring | |
| JP4766323B2 (en) | Urethane coating structure | |
| JP2005213842A (en) | Concrete-surface structure and its constructing method | |
| JP3925731B2 (en) | Two-component room temperature curable urethane film waterproofing material composition | |
| JP2002069291A (en) | Rigid urethane resin composition for coated flooring | |
| US6720401B2 (en) | Coating composition | |
| JP4372860B2 (en) | Polyurethane urea coating composition and method | |
| JP3985439B2 (en) | Structure having a moisture curable resin layer | |
| JP4411771B2 (en) | Urethane hard coating resin composition and coating material | |
| JP4120847B2 (en) | Room temperature curing polyurethane polyurea coating composition | |
| JPH0649975A (en) | Waterproof coating method of structure | |
| JPH11349656A (en) | Construction and architecture polyurethane composition and polyurethane coated film | |
| KR102485825B1 (en) | Intermediate coating agent for parking lot floor and its manufacturing method | |
| JP6977751B2 (en) | Concrete structures and their manufacturing methods, as well as tile structures | |
| JP5263637B1 (en) | Structure | |
| JP4437269B2 (en) | Structure having moisture curable resin layer | |
| JP4345211B2 (en) | Structure having an epoxy resin layer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090210 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110121 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110125 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110207 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110519 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110601 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4766323 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140624 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |