JP4762668B2 - Pollen adhesion prevention method for textile products - Google Patents

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Description

本発明は、繊維製品への花粉の付着を抑制する方法に関する。   The present invention relates to a method for suppressing the adhesion of pollen to a textile product.

スギやヒノキの花粉は、アレルギー症状を引き起こすアレルゲン物質であり、その特異的な症状は花粉症と呼ばれている。花粉は空気中に浮遊しているため、清掃などの方法では除去することができず、マスクなどで体内に吸引されないように注意することや、室内などの生活環境内にこれら物質が入りこまないように注意するなどの方法で防御することが行われている。しかしながら、花粉は衣料などの繊維製品に付着し室内に持ち込まれることが多く、室内に入る前に払い落とすなどの方法が行われているが、満足できる効果を得ることができない。   Japanese cedar and cypress pollen are allergens that cause allergic symptoms, and the specific symptoms are called hay fever. Since pollen is floating in the air, it cannot be removed by methods such as cleaning, and care should be taken not to be sucked into the body with a mask, etc., or these substances will not enter the living environment such as indoors. It has been done to defend by such means as to be careful. However, pollen often adheres to textile products such as clothing and is brought into the room, and methods such as wiping it off before entering the room are performed, but satisfactory effects cannot be obtained.

一方、特許文献1及び特許文献2には、花粉を含むハウスダスト中のアレルゲンを、不活性化及び/又は除去するハウスダスト処理剤を含有する溶液または分散液を空間に噴霧することでハウスダストを除去するスプレー式のハウスダスト処理剤が記載されている。以前、本出願人は特許文献3において、揮発により固体化する化合物を含む水溶液を繊維製品に接触させて乾燥させた後に、生成した固体を除去する操作を行うことにより、衣料から花粉を除去できる方法を提案している。
特開2002−128659号公報 特開2002−128680号公報 特開2004−189762号公報
On the other hand, in Patent Document 1 and Patent Document 2, house dust is sprayed into a space by spraying a solution or dispersion containing a house dust treating agent that inactivates and / or removes allergens in house dust containing pollen. A spray-type house dust treating agent for removing water is described. Previously, the present applicant can remove pollen from clothing by performing an operation of removing the produced solid in Patent Document 3 after bringing an aqueous solution containing a compound that solidifies by volatilization into contact with a fiber product and drying it. Proposed method.
JP 2002-128659 A JP 2002-128680 A JP 2004-189762 A

しかしながら、上記特許文献には、繊維製品に予め処理しておくことで、花粉の付着を抑制することができる剤や方法については、示されていない。   However, the said patent document does not show about the agent and method which can suppress adhesion of pollen by processing to textiles beforehand.

このような状況に鑑み、本発明の課題は、繊維製品への花粉の付着を防止する剤及び方法を提供することである。   In view of such a situation, an object of the present invention is to provide an agent and a method for preventing pollen from adhering to a textile product.

本発明らは、驚くべきことに、本来花粉の除去を目的としていた組成物が、予め衣料に接触させておくことで、外出の際に付着する花粉の付着率が低下させることを見出し、本発明を提供するに至った。   Surprisingly, the present inventors have found that the composition originally intended for removing pollen reduces the adhesion rate of pollen that adheres when going out by bringing the composition into contact with clothing beforehand. Invented the invention.

すなわち本発明は、下記(a)成分、(b)成分及び(c)成分を含有する繊維製品用花粉付着抑制剤を繊維製品に接触させ乾燥させることによる、繊維製品への花粉の付着を抑制する方法を提供するものである。
(a)成分:水と共沸混合物を形成し、1013.25hPaにおける水との共沸温度が100℃未満になる有機化合物
(b)成分:水
(c)成分:(a)成分及び(b)成分の少なくとも一方に溶解し、該溶液中の液体成分の蒸発により固体を生成させる固体源物質
That is, the present invention suppresses pollen adhesion to a textile product by contacting the textile product with a pollen adhesion inhibitor for textile products containing the following components (a), (b) and (c) and drying the textile product. It provides a way to
Component (a): an organic compound that forms an azeotrope with water, and the azeotropic temperature with water at 101.25 hPa is less than 100 ° C. Component (b): Water (c) Component: Component (a) and (b Solid source material that dissolves in at least one of the components and produces a solid by evaporation of the liquid component in the solution

本発明の効果は、繊維製品への花粉の付着を抑制することにある。   The effect of this invention exists in suppressing the adhesion of the pollen to a textile product.

<(a)成分>
本発明に係わる(a)成分は水と共沸混合物を形成し、1013.25hPa(760mmHg)における水との共沸温度が100℃未満になる有機化合物であり、化学便覧基礎編 改訂4版 日本化学会編 丸善(株) II−147頁 表8・43に記載の水と共沸混合物を形成する化合物から共沸温度が100℃未満、好ましくは60〜90℃の化合物を用いることができる。(a)成分を併用することにより、本発明の抑制剤で処理された繊維製品の乾燥が促進され、(c)成分に由来する固体の生成が促される。(a)成分の好ましい具体例としてはエタノール、シクロヘキサン、2−ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、トルエン、1−ブタノール、2−ブタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ヘキサノール、ヘキサン、1−ヘプタノール、1−ペンタノール、2−ペンタノールを挙げることができ、炭素数2〜7のアルコール化合物が好ましい。特にエタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、さらに好ましくはエタノールが花粉付着抑制効果の点から最も好ましい。
<(A) component>
Component (a) according to the present invention is an organic compound that forms an azeotrope with water and has an azeotropic temperature of less than 100 ° C. with water at 101.25 hPa (760 mmHg). Chemical Society edited by Maruzen Co., Ltd., page II-147. Compounds having an azeotropic temperature of less than 100 ° C., preferably 60-90 ° C., can be used from the compounds described in Tables 8 and 43 that form an azeotropic mixture with water. By using the component (a) in combination, drying of the fiber product treated with the inhibitor of the present invention is promoted, and generation of a solid derived from the component (c) is promoted. Preferred examples of the component (a) include ethanol, cyclohexane, 2-butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexane, toluene, 1-butanol, 2-butanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-hexanol, hexane, 1 -Heptanol, 1-pentanol, 2-pentanol can be mentioned, and a C2-C7 alcohol compound is preferable. In particular, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and more preferably ethanol is most preferable from the viewpoint of the pollen adhesion inhibiting effect.

<(b)成分>
本発明に係わる(b)成分は水であり、(a)成分、(c)成分及びその他成分を含有する剤の残部であるが、一部の(c)成分の溶媒でもある。水は多少の金属イオンを含んだもの(そのイオンは(c)成分となってもよい)を使用してもよいが、保存安定性の上でイオン交換水を用いることが好ましい。
<(B) component>
The component (b) according to the present invention is water and is the remainder of the agent containing the component (a), the component (c) and other components, but is also a solvent for a part of the component (c). Water containing some metal ions (the ions may be component (c)) may be used, but ion-exchanged water is preferably used in view of storage stability.

<(c)成分>
本発明に係わる(c)成分は本発明において最も重要な成分である。(c)成分は(a)成分及び/又は(b)成分に溶解し、その溶液の乾燥後に(c)成分自体又は(c)成分に起因する固体を生成する性質を示す。(c)成分は、本発明の花粉付着抑制剤中の少なくとも(a)成分及び/又は(b)成分に溶解して存在し、該花粉付着抑制剤中の液体成分の蒸発により固体を生成させる固体源物質である。ここで、液体成分の蒸発とは、液状成分の全てが蒸発することではなく、固体の生成に十分な液状成分の蒸発量を意味する。すなわち、本発明の花粉付着抑制剤中の液状成分は主に(a)成分と(b)成分であるが、後述の香料等、揮発性の低い液状成分を少量含む場合、それらは必ずしも蒸発する必要はない。本出願人がこれまで行った発明では、(c)成分の固体化に伴って花粉を固め、よって除去性を高めることを達成していたが、本発明では、先に処理することによって、花粉の付着が防止できるということ見出した点にある。理由は明確ではないが、本発明者らは、繊維製品表面を予め本発明の花粉付着抑制剤で処理を施すことにより、先に付着した固体が花粉の物理的付着を邪魔する、あるいは電荷的に繊維製品の表面を変化させ、花粉を付着しにくくさせるのではないかと考えている。
<(C) component>
The component (c) according to the present invention is the most important component in the present invention. The component (c) is dissolved in the component (a) and / or the component (b), and exhibits the property of forming a solid resulting from the component (c) itself or the component (c) after the solution is dried. The component (c) is present dissolved in at least the component (a) and / or the component (b) in the pollen adhesion inhibitor of the present invention, and a solid is generated by evaporation of the liquid component in the pollen adhesion inhibitor. Solid source material. Here, the evaporation of the liquid component does not mean that all of the liquid component evaporates, but means an evaporation amount of the liquid component sufficient for generating a solid. That is, the liquid components in the pollen adhesion inhibitor of the present invention are mainly the components (a) and (b), but when they contain a small amount of a low-volatile liquid component such as a fragrance described later, they always evaporate. There is no need. In the invention that the present applicant has made so far, it has been achieved that the pollen is hardened with the solidification of the component (c), and thus the removability is improved. It is in the point that it found out that adhesion of can be prevented. Although the reason is not clear, the present inventors treated the fiber product surface with the pollen adhesion inhibitor of the present invention in advance, so that the previously adhered solid interferes with the physical adhesion of the pollen or is charged. It is thought that the surface of the textile product may be changed to make it difficult for pollen to adhere.

本発明の花粉付着抑制剤において、(c)成分は、下記(c1)成分及び(c2)成分から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
(c1)成分:1013.25hPa、25℃で固体状態である有機化合物
(c2)成分:無機性陽イオンと無機性陰イオンの組合せ。
In the pollen adhesion inhibitor of the present invention, the component (c) is preferably at least one compound selected from the following components (c1) and (c2).
(C1) Component: 1013.25 hPa, organic compound in solid state at 25 ° C. (c2) Component: Combination of inorganic cation and inorganic anion.

このうち、(c1)成分は、下記の(c1−1)成分、(c1−2)成分及び(c1−3)成分から選ばれる一種以上が好ましい。
(c1−1)成分:融点が25℃以上の有機化合物〔但し(c1−2)及び(c1−3)を除く〕
(c1−2)成分:含水率が5質量%以下で25℃において固体状態である界面活性剤
(c1−3)成分:クエン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、乳酸、フタル酸、テレフタル酸、アスパラギン酸、アゼライン酸、グルタミン酸、グルタル酸、蓚酸、グリシン及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩。
Among these, the (c1) component is preferably one or more selected from the following (c1-1) component, (c1-2) component, and (c1-3) component.
Component (c1-1): an organic compound having a melting point of 25 ° C. or higher (excluding (c1-2) and (c1-3))
(C1-2) Component: Surfactant having a water content of 5% by mass or less and in a solid state at 25 ° C. (c1-3) Component: Citric acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, fumaric acid, malonic acid, maleic Acids, adipic acid, lactic acid, phthalic acid, terephthalic acid, aspartic acid, azelaic acid, glutamic acid, glutaric acid, succinic acid, glycine, and alkali metal salts or alkaline earth metal salts thereof.

(c1−1)成分は、夏場などの暑い季節を考慮するならば、好ましくは35℃以上の融点を有するものが好ましい。   The component (c1-1) preferably has a melting point of 35 ° C. or higher, considering hot seasons such as summer.

(c1−1)成分は、吸湿性の低いものが好ましい。吸湿性については、下記の吸湿性試験により測定される吸湿度が0〜2、好ましくは0〜1、特に0〜0.5の化合物が好適である。   The component (c1-1) preferably has a low hygroscopic property. As for the hygroscopicity, a compound having a hygroscopicity of 0 to 2, preferably 0 to 1, particularly 0 to 0.5 as measured by the following hygroscopic test is suitable.

(吸湿性試験)
(c1−1)成分を粉砕し、篩により500〜1000μmに分級する。この分級したもの1g(Wa)を直径7cm、深さ1.5cmの円柱状のガラス製シャーレに入れ、全体の質量を測定する(Wb)。次に湿度80%、温度20℃の恒温室に24時間放置した後の全体の質量を測定し(Wc)、次式により吸湿度を求める。
吸湿度=(Wc−Wb)/Wa
(Hygroscopic test)
(C1-1) A component is grind | pulverized and classified to 500-1000 micrometers with a sieve. 1 g (Wa) of this classification is put into a cylindrical glass petri dish having a diameter of 7 cm and a depth of 1.5 cm, and the whole mass is measured (Wb). Next, the total mass after being left in a temperature-controlled room at 80% humidity and 20 ° C. for 24 hours is measured (Wc), and the moisture absorption is obtained by the following equation.
Hygroscopicity = (Wc−Wb) / Wa

また、(c1−1)成分は水に対する溶解性に乏しいものが好ましい。具体的には、20℃における水への溶解度が好ましくは0.02g/100g以下、より好ましくは0.01g/100g以下であるが、(c1−1)成分は本発明の抑制剤中、溶解した状態にあることが好ましく、従って、20℃における(a)成分への溶解度が好ましくは0.05g/100g以上、より好ましくは0.1g/100g以上である。ここで溶解度は化学大辞典9(共立出版社)、399頁、溶解度試験に記載の方法で求めることができる。   Further, the component (c1-1) is preferably poor in solubility in water. Specifically, the solubility in water at 20 ° C. is preferably 0.02 g / 100 g or less, more preferably 0.01 g / 100 g or less, but the component (c1-1) is dissolved in the inhibitor of the present invention. Therefore, the solubility in the component (a) at 20 ° C. is preferably 0.05 g / 100 g or more, more preferably 0.1 g / 100 g or more. Here, the solubility can be determined by the method described in Chemical Dictionary 9 (Kyoritsu Shuppansha), page 399, solubility test.

(c1−1)成分の具体的に好ましい化合物としては下記(c1−1−1)成分、(c1−1−2)成分及び(c1−1−3)成分から選ばれる化合物が好適である。
(c1−1−1)成分:融点が40〜250℃、好ましくは60〜210℃、炭素数10〜25、好ましくは10〜20の脂環式化合物
(c1−1−2)成分:融点が35℃以上、好ましくは35〜200℃、炭素数8〜36、好ましくは12〜20の脂肪族化合物
(c1−1−3)成分:融点が40〜200℃、炭素数7〜24、好ましくは7〜20の芳香族化合物。
As a particularly preferable compound of the component (c1-1), a compound selected from the following component (c1-1-1), component (c1-1-2) and component (c1-1-3) is preferable.
(C1-1-1) component: melting point 40-250 ° C., preferably 60-210 ° C., C10-25, preferably 10-20 alicyclic compound (c1-1-2) component: melting point 35 degreeC or more, Preferably 35-200 degreeC, C8-36, Preferably 12-20 aliphatic compound (c1-1-3) component: Melting | fusing point 40-200 degreeC, C7-24, Preferably 7-20 aromatic compounds.

(c1−1−1)成分の具体的に好ましい化合物としてはカンフェン、l−メントール、ボルネオール、セドロール、t−ブチルシクロヘキサノール、ショウノウ、p−t−ブチルシクロヘキサノン、マルトール、シクロペンタデカノン、ヒノキチオール、カリオフィレンオキサイド、ブッコキシム(Dragoca社製)、を挙げることができる。   Specific preferred compounds of the component (c1-1-1) include camphene, l-menthol, borneol, cedrol, t-butylcyclohexanol, camphor, pt-butylcyclohexanone, maltol, cyclopentadecanone, hinokitiol, Caryophyllene oxide and buccoxime (manufactured by Dragoca) can be mentioned.

(c1−1−2)成分の具体的に好ましい化合物としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、n−テトラデシルアルデヒドを挙げることができる。   Specific preferred compounds of the component (c1-1-2) include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, and n-tetradecylaldehyde.

(c1−1−3)成分の具体的に好ましい化合物としてはジメチルフェニルカルビノール、フェニルグリコール、バニリン、エチルバニリン、ベンゾフェノン、メチルナフチルケトン、クマリン、ムスクキシレン、ムスクケトン、ムスクアンブレット、ムスクチベテン、ムスクモスケン(ジボダン社製)、セレストリド(IFF社製)、ベルサリド(ジボダン社製)、トナリド(PFWアロマケミカル社製)、ジメチルハイドロキノン、チモール、トランス−ベンジルイソオイゲノール、β−ナフトールメチルエーテル、安息香酸、桂皮酸、フェニル酢酸、ヒドロ桂皮酸、酢酸イソオイゲノール、桂皮酸シンナミル、サリチル酸フェニルエチル、アニス酸メチル、インドール、スカトール、ローズフェノン、メチルアトラレート、ラズベリーケトン、ヘリオトロピルアセトン、3−メチル−4−イソプロピルフェノール、p−クロロ−m−キシレノールを挙げることができる。これら(c1−1−3)の化合物は20℃における水への溶解度が0.02g/100g以下であり、且つ20℃における(a)成分への溶解度が0.05g/100g以上のものである。   Specific preferred compounds of the component (c1-1-3) include dimethylphenyl carbinol, phenyl glycol, vanillin, ethyl vanillin, benzophenone, methyl naphthyl ketone, coumarin, musk xylene, musk ketone, musk ambulet, musk motiven, musk mosken ( Dibodan), Celestrido (IFF), Versalide (Dibodan), Tonalide (PFW Aroma Chemical), dimethylhydroquinone, thymol, trans-benzylisoeugenol, β-naphthol methyl ether, benzoic acid, cinnamic acid , Phenylacetic acid, hydrocinnamic acid, isoeugenol acetate, cinnamyl cinnamate, phenylethyl salicylate, methyl anisate, indole, skatole, rosephenone, methyl atrate, raspberry Tons, Helio Toro pills acetone, 3-methyl-4-isopropyl phenol, mention may be made of p- chloro -m- xylenol. These compounds (c1-1-3) have a solubility in water at 20 ° C. of 0.02 g / 100 g or less and a solubility in component (a) at 20 ° C. of 0.05 g / 100 g or more. .

本発明の抑制剤では、(c1−1)成分として、特にセドロール、l−メントール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、カンフェン、チモールが好ましい。   In the inhibitor of the present invention, cedrol, l-menthol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, camphene, and thymol are particularly preferable as the component (c1-1).

(c1−1)成分には、室温で固体のポリマーも含まれ、ポリアクリル酸塩等のカルボン酸系ポリマーのほか、高分子ポリエチレングリコール、澱粉誘導体、又はセルロース誘導体等を挙げることができるが、ポリマーとしてフィルム形成性を有するものは被処理物表面からの剥離が難しいため、その配合には注意を要する。   The component (c1-1) includes a polymer that is solid at room temperature, and examples thereof include a polymer polyethylene glycol, a starch derivative, or a cellulose derivative in addition to a carboxylic acid-based polymer such as polyacrylate. Since a polymer having film-forming properties is difficult to peel off from the surface of the object to be treated, care must be taken in its blending.

なお、(c1−1)成分からは、後述の(c1−2)成分のような界面活性剤と後述の(c1−3)成分の有機酸又はその塩とが除かれるが、本発明の界面活性剤とはc.m.c(臨界ミセル濃度)を有するか、又は界面活性剤便覧(産業図書株、昭和35年発行)319頁に記載の方法で求めたHLBが6以上であるか、もしくはその両方の性質を有する化合物であり、これら性質を持たず、且つ融点が25℃以上の化合物は(c1−1)成分として取り扱うものとする。   The (c1-1) component excludes a surfactant such as the later-described (c1-2) component and an organic acid or a salt thereof as the later-described (c1-3) component, but the interface of the present invention. What is an activator c. m. a compound having c (critical micelle concentration) or having an HLB of 6 or more determined by the method described in page 319 of the Surfactant Handbook (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.) A compound having these properties and having a melting point of 25 ° C. or higher is treated as the component (c1-1).

(c1−2)成分は、含水率が5質量%以下において、25℃、好ましくは35℃で固体状態である界面活性剤である。(c1−2)成分としては、前記の吸湿性試験において吸湿度が0〜2、好ましくは0〜1、特に0〜0.5の化合物である。   The component (c1-2) is a surfactant that is in a solid state at 25 ° C., preferably 35 ° C., when the moisture content is 5% by mass or less. The component (c1-2) is a compound having a hygroscopicity of 0 to 2, preferably 0 to 1, particularly 0 to 0.5 in the hygroscopicity test.

(c1−2)成分としては、炭素数8〜20のアルキル基を有する非イオン界面活性剤及び炭素数8〜20のアルキル基を有する陰イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤が好ましく、特に下記(c1−2−1)成分〜(c1−2−4)成分の界面活性剤を挙げることができる。
(c1−2−1)成分:炭素数14〜20のアルキル基と、硫酸エステル基及び/又はスルホン酸基とを有する陰イオン界面活性剤
(c1−2−2)成分:炭素数8〜20の脂肪族アルコールにアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシド(以下、EOと表記する)を20〜150モル付加させたポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル
(c1−2−3)成分:炭素数14〜18の飽和脂肪酸塩。
(C1−2−4)成分: 炭素数10〜18のアルキル基を有する、陽イオン界面活性剤
As the component (c1-2), a nonionic surfactant having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms and an anionic surfactant and a cationic surfactant having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms are particularly preferable. The following surfactants (c1-2-1) to (c1-2-4) can be mentioned.
(C1-2-1) component: an anionic surfactant (c1-2-2) component having an alkyl group having 14 to 20 carbon atoms and a sulfate ester group and / or a sulfonic acid group: 8 to 20 carbon atoms A polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether (c1-2-3) component obtained by adding 20 to 150 moles of an alkylene oxide, preferably ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), to the aliphatic alcohol of (C1-2-3): 14 to 18 carbon atoms Saturated fatty acid salt.
(C1-2-4) component: a cationic surfactant having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms

(c1−2−1)成分の具体的な好ましい例としては、炭素数14〜20のアルキル硫酸エステル塩、炭素数14〜20のアルキル基及び平均付加モル数1〜6のポリオキシアルキレン(好ましくはエチレン)アルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数14〜20のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数14〜20のα−スルホ脂肪酸低級アルキル(炭素数1〜3)エステル塩、アルキル基の炭素数が5〜19のアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる1種以上であり、特にアルキル硫酸エステル塩が花粉付着抑制効果の点から好ましい。塩としてはナトリウム塩又はカリウム塩が良好である。   Specific preferred examples of the component (c1-2-1) include alkyl sulfate esters having 14 to 20 carbon atoms, alkyl groups having 14 to 20 carbon atoms, and polyoxyalkylene having an average addition mole number of 1 to 6 (preferably Is ethylene) alkyl ether sulfate ester salt, C14-20 α-olefin sulfonate, C14-20 α-sulfo fatty acid lower alkyl (C1-3) ester salt, alkyl group having carbon number It is 1 or more types chosen from 5-19 alkylbenzenesulfonates, and especially the alkyl sulfate ester salt is preferable from the point of the pollen adhesion inhibitory effect. As the salt, sodium salt or potassium salt is preferable.

(c1−2−2)成分の化合物としては、下記一般式(I)の化合物が好ましい。
1−O−(R2O)a−H (I)
〔式中、R1は、炭素数8〜18、好ましくは10〜18、特に好ましくは14〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、R2は炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。aは平均付加モル数として20〜150、好ましくは30〜150、特に好ましくは30〜100の数を示す。〕
一般式(I)の化合物において特に好ましい化合物は下記一般式(I−1)の化合物又は一般式(I−2)の化合物を挙げることができる。
3−O(EO)b−H (I−1)
〔式中、R3は炭素数14〜18の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は二級のアルキル基である。EOはエチレンオキサイドであり、bは平均付加モル数として20〜150、好ましくは30〜150、特に好ましくは30〜100である。〕
4−O[(EO)c/(PO)d]−H (I−2)
〔式中、R4は炭素数14〜18の一級のアルキル基である。EOはエチレンオキサイド、POはプロピレンオキサイドを示す。cは平均付加モル数20〜150、dは平均付加モル数1〜60である。EOとPOはランダム付加又はEOを付加した後、POを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕
As the compound of the component (c1-2-2), compounds of the following general formula (I) are preferable.
R 1 —O— (R 2 O) a —H (I)
[Wherein R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18, preferably 18 to 18, particularly preferably 14 to 18 carbon atoms, and R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably Is an ethylene group. a represents an average added mole number of 20 to 150, preferably 30 to 150, particularly preferably 30 to 100. ]
Particularly preferable compounds among the compounds of the general formula (I) include the compounds of the following general formula (I-1) or the compounds of the general formula (I-2).
R 3 —O (EO) b —H (I-1)
[Wherein R 3 is a primary linear alkyl group, branched alkyl group or secondary alkyl group having 14 to 18 carbon atoms. EO is ethylene oxide, and b is 20 to 150, preferably 30 to 150, particularly preferably 30 to 100, as an average added mole number. ]
R 4 —O [(EO) c / (PO) d ] —H (I-2)
[Wherein R 4 is a primary alkyl group having 14 to 18 carbon atoms. EO represents ethylene oxide and PO represents propylene oxide. c is an average added mole number of 20 to 150, and d is an average added mole number of 1 to 60. EO and PO may be random addition or EO addition followed by PO addition and vice versa. ]

(c1−2−3)成分の化合物としては、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸のナトリウム塩及び/又はカリウム塩が好ましい。   As the compound of the component (c1-2-3), sodium salt and / or potassium salt of myristic acid, palmitic acid and stearic acid are preferable.

(c1−2−4)成分の化合物としては、炭素数12〜16のモノアルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。   As the compound of the component (c1-2-4), a monoalkyl type cationic surfactant having 12 to 16 carbon atoms is preferable.

本発明に係わる(c1−2)成分としては(c1−2−1)が最も好ましく、特に炭素数14〜20のアルキル硫酸エステル塩、好ましくはナトリウム塩もしくはカリウム塩が好適である。   As the component (c1-2) according to the present invention, (c1-2-1) is most preferable, and an alkyl sulfate ester salt having 14 to 20 carbon atoms, particularly a sodium salt or potassium salt is preferable.

また、(c1−3)成分として特に好ましい化合物はクエン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸及びこれらの塩(好ましくはナトリウム塩及び/又はカリウム塩)であり、特にフタル酸及びその塩が花粉付着抑制効果の点から最も好ましい。   Further, particularly preferred compounds as the component (c1-3) are citric acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, fumaric acid, malonic acid, maleic acid, adipic acid, phthalic acid, terephthalic acid and salts thereof (preferably sodium salt) And / or potassium salt), and phthalic acid and its salt are most preferable from the viewpoint of pollen adhesion inhibiting effect.

なお、(c1−2)成分の界面活性剤は、何れも含水率〔(c1−2)成分中の水分〕が、5質量%以下の状態において、25℃、好ましくは35℃で、固体状態であることを規定しているが、含水率が5質量%を超える場合には、エタノール又はイソプロパノールを加え、エバポレーターにより減圧下共沸脱水を行い、含水率を5質量%以下にした後、そのものを直径7cm、深さ1.5cmの円柱状のガラス製シャーレに1g入れ、25℃、好ましくは35℃の恒温室に24時間放置した後、目視で(c1−2)成分の状態を観察することで確認できる。又は、DSC(示差走査熱量)測定において、25℃以上、好ましくは35℃以上の温度で、融解による熱量の吸熱ピークが存在することでも確認できる。また、水分はカールフィッシャー法(JIS K 33625)で求めることができる。   The surfactant of component (c1-2) is a solid state at 25 ° C., preferably 35 ° C., in a state where the moisture content [moisture in component (c1-2)] is 5% by mass or less. However, when the water content exceeds 5% by mass, ethanol or isopropanol is added, and azeotropic dehydration is performed under reduced pressure by an evaporator to reduce the water content to 5% by mass or less. Is placed in a cylindrical glass petri dish having a diameter of 7 cm and a depth of 1.5 cm, and left in a thermostatic chamber at 25 ° C., preferably 35 ° C. for 24 hours, and then the state of the component (c1-2) is visually observed. This can be confirmed. Alternatively, in DSC (Differential Scanning Calorimetry) measurement, it can also be confirmed that there is an endothermic peak of heat due to melting at a temperature of 25 ° C. or higher, preferably 35 ° C. or higher. The moisture can be determined by the Karl Fischer method (JIS K 33625).

(c2)成分は、無機性陽イオンと無機性陰イオンの組合せであって、これらイオンを含有する水溶液を乾燥してできる無機化合物が潮解性を示さないものである無機陽イオンと無機陰イオンの組合せである。(c2)成分において、本発明の抑制剤を乾燥して析出する固体は、これら無機陽イオンと無機陰イオンを物質源として生成するものであり、水和物として析出する場合も考えられる。また多様な種類の無機イオンを混合する場合、その生成される固体は定かではないが、本発明では固体が析出するための無機イオン組合せであればよい。(c2)成分をこのように規定する理由は、本発明の特徴が、乾燥後に固体を生成するという点にあるためであり、例えば、配合した化合物が複数の場合、更にはpH調整としてのアルカリ剤・酸剤の添加や、イオン解離性の界面活性剤や有機酸塩を併用するような場合、固体として析出してくる物質が当初配合した物質と異なってくる可能性があるからである。しかしながら、本発明は、潮解性のない電解質の無機固体[(c2’)成分とする]を直接配合することを否定するものではない。本発明において“潮解性のない”とは後述する吸湿性が低いことを指すものとする。(c2)成分は、無機性陽イオンがアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンであり、無機性陰イオンが、硫酸イオン、炭酸イオン(炭酸水素イオンを含む)、リン酸イオン(リン酸1水素イオン、リン酸2水素イオンを含む)、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオンから選ばれる1種以上であることが好ましく、特には(c2)成分は、カリウムイオン、ナトリウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる陽イオン(c2−c)と硫酸イオン、炭酸イオン(特に炭酸水素イオン)、フッ素イオン及び塩素イオンから選ばれる陰イオン(c2−a)の組合せが好ましい。ただし、得られる固体が潮解性になると考えられるイオンのみの組み合わせは好ましくない。このため、本発明では、潮解性のない電解質[本発明では水に溶解し、無機性陽イオンと無機性陰イオンを生成するものとする。]の無機固体[(c2’)成分]を含有するものであってもよい。具体的には、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、及び塩化カリウムから選ばれる1種以上の無機塩を配合することが好ましい。   The component (c2) is a combination of an inorganic cation and an inorganic anion, and an inorganic compound obtained by drying an aqueous solution containing these ions does not exhibit deliquescence and an inorganic anion. It is a combination. In the component (c2), the solid that precipitates upon drying the inhibitor of the present invention is produced using these inorganic cations and inorganic anions as the substance source, and may be precipitated as a hydrate. In addition, when various kinds of inorganic ions are mixed, the generated solid is not certain. However, in the present invention, any combination of inorganic ions for depositing solids may be used. The reason why the component (c2) is defined in this way is that the feature of the present invention is that a solid is formed after drying. For example, when there are a plurality of compounded compounds, an alkali as pH adjustment is further provided. This is because, when an agent / acid agent is added, or when an ion dissociative surfactant or organic acid salt is used in combination, the substance precipitated as a solid may be different from the substance originally mixed. However, the present invention does not deny that the inorganic solid of the electrolyte having no deliquescence [(c2 ′) component] is directly blended. In the present invention, “no deliquescence” refers to low hygroscopicity described later. In the component (c2), the inorganic cation is an alkali metal ion or an alkaline earth metal ion, and the inorganic anion is sulfate ion, carbonate ion (including hydrogen carbonate ion), phosphate ion (monohydrogen phosphate) 1 or more selected from fluorine ion, chlorine ion and bromine ion, and in particular, component (c2) is selected from potassium ion, sodium ion and magnesium ion. A combination of a cation (c2-c) and an anion (c2-a) selected from sulfate ion, carbonate ion (particularly hydrogen carbonate ion), fluorine ion and chlorine ion is preferred. However, a combination of only ions considered that the obtained solid becomes deliquescent is not preferable. Therefore, in the present invention, an electrolyte having no deliquescence [in the present invention, it is dissolved in water to generate an inorganic cation and an inorganic anion. ] Of the inorganic solid [(c2 ′) component]. Specifically, it is preferable to blend one or more inorganic salts selected from sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, sodium hydrogen carbonate, sodium fluoride, sodium chloride, and potassium chloride.

より具体的に好ましい無機塩[(c2’)成分]としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、及び塩化カリウムを挙げることができ、特に硫酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、フッ化ナトリウム、及び塩化ナトリウムから選ばれる1種以上が好適である。   More specifically preferable inorganic salts [(c2 ′) component] include sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium fluoride, sodium chloride, and potassium chloride, and particularly sodium sulfate, One or more selected from sodium hydrogen carbonate, sodium fluoride, and sodium chloride are preferred.

本発明に係わる(c)成分は(c1)成分と(c2)成分の混合物であってもよく、(c1−2)成分がイオン性の界面活性剤の場合や(c1−3)成分が有機酸塩の場合は、その対イオンについては、(c2)として考慮してもよい。基本的には(c)成分を含有する本発明の抑制剤から固体が析出するような組合せであればよい。   The component (c) according to the present invention may be a mixture of the component (c1) and the component (c2). When the component (c1-2) is an ionic surfactant, the component (c1-3) is organic. In the case of an acid salt, the counter ion may be considered as (c2). Basically, any combination may be used as long as a solid precipitates from the inhibitor of the present invention containing the component (c).

なお、本発明に係わる(c)成分のうち、より好ましいものは、(c1−1)成分及び/又は(c2)成分であり、最も好ましいものは、(c2−c)成分と(c2−a)成分の組合せである。しかしながら、(c1)で示される有機化合物、特に(c1−2)などの界面活性剤は、対象表面へ残留することが懸念されるため、その配合量は控えめにすることが好ましい。   Of the components (c) according to the present invention, more preferred are the component (c1-1) and / or the component (c2), and most preferred are the components (c2-c) and (c2-a). ) A combination of ingredients. However, since the organic compound represented by (c1), particularly a surfactant such as (c1-2) is concerned that it remains on the target surface, the blending amount is preferably conservative.

本発明の(c)成分は、先に出願した除去方法とは相違し、繊維製品に噴霧や塗布した後に、除去工程を行わないことが望ましい。従って、(c)成分の固体源は、白化が少ない化合物が望まれる。   The component (c) of the present invention is different from the previously applied removal method, and it is desirable not to perform the removal step after spraying or coating the fiber product. Therefore, the solid source of the component (c) is desired to be a compound with little whitening.

また、本発明の作用機構は、既に述べた様に、先に付着した固体が花粉の物理的付着を邪魔する、あるいは電荷的に繊維製品の表面を変化させ、静電的な付着を抑制することにあると思われるが、この様な作用機構の大小は(c)成分の種類によって異なると考えられる。   In addition, as described above, the action mechanism of the present invention suppresses electrostatic adhesion by solidly adhering to the pollen physically or changing the surface of the fiber product in a chargeable manner. It seems that this is the case, but the size of such an action mechanism is considered to vary depending on the type of component (c).

本発明の花粉付着抑制剤に配合された(c1−1)成分は、主として物理的な付着抑制により効果を発揮すると考えられる。(a)成分及び(b)成分の揮発にともない析出する場合、その析出物は粒状、板状、針状といった様々な形態を取りうる。本発明における(c1−1)成分は、物理的な付着抑制の目的から、その析出物形状は粒状、針状が好ましく、特に針状が好ましい。   (C1-1) component mix | blended with the pollen adhesion inhibitor of this invention is thought to exhibit an effect mainly by physical adhesion suppression. When the (a) component and (b) component are volatilized, the precipitate can take various forms such as a granular shape, a plate shape, and a needle shape. The component (c1-1) in the present invention is preferably granular and needle-shaped, particularly preferably needle-shaped, for the purpose of suppressing physical adhesion.

また、(c1−2)成分として非イオン性界面活性剤を用いた場合、物理的な付着抑制に加えて水分を保持することに伴う静電的な付着抑制効果が期待できる。(c1−2)成分としてイオン性界面活性剤を用いた場合は、これらに加えてイオン性による静電的な付着抑制効果も期待されるため、(c1−2)成分を用いる場合には特にイオン性界面活性剤が好ましい。   Moreover, when a nonionic surfactant is used as the component (c1-2), in addition to physical adhesion inhibition, an electrostatic adhesion inhibition effect associated with holding moisture can be expected. When an ionic surfactant is used as the component (c1-2), in addition to these, an electrostatic adhesion suppression effect due to ionicity is also expected. Therefore, particularly when the component (c1-2) is used. Ionic surfactants are preferred.

(c2)成分の場合も(c1−2)成分と同様に、物理的な付着抑制に加えて水分の保持、イオン性による静電的な付着抑制効果も期待できる。   In the case of the component (c2), in the same way as the component (c1-2), in addition to the physical adhesion suppression, the retention of moisture and the electrostatic adhesion suppression effect due to ionicity can be expected.

水分の保持は、静電的な付着抑制効果の点で好ましいが、粘着・付着性をもたらすほどに高い水分量は、付着抑制の見地から好ましくない。   The retention of moisture is preferable from the viewpoint of an electrostatic adhesion suppressing effect, but a moisture amount that is high enough to bring about adhesion and adhesion is not preferable from the viewpoint of adhesion suppression.

<(d)成分>
本発明の抑制剤は、前記(a)成分及び(c)成分以外の有機化合物〔以下、(d)成分という〕を含有することができる。(d)成分としては、例えば(c1−1)成分の以外の有機化合物(界面活性剤を除く)及び(c1−2)成分以外の界面活性剤を示す。例えば、香料成分、蛍光増白剤、抗菌・抗カビ剤、殺菌剤、25℃未満で液状の界面活性剤、グリコール系溶剤等の25℃で液状の有機化合物等の他、25℃で液状のシリコーンオイル等も含まれる。(d)成分の配合は、本発明の抑制剤からの固体の析出に影響を与え得るため、その種類と配合量には注意を要する。
<(D) component>
The inhibitor of the present invention can contain an organic compound other than the components (a) and (c) [hereinafter referred to as component (d)]. Examples of the component (d) include organic compounds other than the component (c1-1) (excluding the surfactant) and surfactants other than the component (c1-2). For example, fragrance ingredients, fluorescent brighteners, antibacterial / antifungal agents, bactericides, surfactants that are liquid at temperatures below 25 ° C., organic compounds that are liquid at 25 ° C. such as glycol solvents, and liquids at 25 ° C. Silicone oil and the like are also included. Since the blending of component (d) can affect the precipitation of solids from the inhibitor of the present invention, caution is required for its type and blending amount.

<花粉付着抑制剤の組成>
本発明の花粉付着抑制剤において(a)成分の含有量は、(c)成分及び所望により(d)成分を花粉付着抑制剤中に均一に溶解させる目的及び噴霧や塗布後の乾燥を促進し、且つ(c)成分の対象物表面への析出を促進させる目的で、好ましくは1〜70質量%、より好ましくは3〜60質量%、最も好ましくは5〜60質量%である。(b)成分の水は、花粉付着抑制剤中に好ましくは10〜99質量%、より好ましくは15〜98質量、最も好ましくは20〜96質量%含有される。また(c)成分の含有量は、(a)成分及び(b)成分の揮発に伴って迅速な析出を促し、多くの析出核形成による多数の析出物形成を得る目的から多い方が好ましく、花粉付着抑制剤中に、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上である。一方配合量過多は、白化や対象物の感触変化、花粉付着抑制剤の安定性をもたらす場合があり、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、最も好ましくは0.01〜2質量%である。
<Composition of pollen adhesion inhibitor>
In the pollen adhesion inhibitor of the present invention, the content of the component (a) promotes the purpose of uniformly dissolving the component (c) and optionally the component (d) in the pollen adhesion inhibitor and drying after spraying or application. And, for the purpose of promoting precipitation of the component (c) on the surface of the object, it is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 3 to 60% by mass, and most preferably 5 to 60% by mass. The water of component (b) is preferably contained in the pollen adhesion inhibitor in an amount of 10 to 99% by mass, more preferably 15 to 98% by mass, and most preferably 20 to 96% by mass. Further, the content of the component (c) is preferably larger for the purpose of accelerating rapid precipitation with the volatilization of the component (a) and the component (b) and obtaining a large number of precipitates formed by the formation of many precipitation nuclei, In a pollen adhesion inhibitor, Preferably it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more. On the other hand, an excessive amount may cause whitening, change in the feel of the object, and stability of the pollen adhesion inhibitor, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and most preferably 0.01-2. % By mass.

特に、(a)成分、(b)成分及び(c)成分は、花粉付着抑制剤中に、合計で、好ましくは95〜100質量%、より好ましくは97〜100質量%、最も好ましくは98〜100質量%となるように含有されることが望ましい。   In particular, the component (a), the component (b) and the component (c) are in total in the pollen adhesion inhibitor, preferably 95 to 100% by mass, more preferably 97 to 100% by mass, and most preferably 98 to 98%. It is desirable to contain it so that it may become 100 mass%.

本発明の花粉付着抑制剤が(d)成分を含有する場合は、その含有量は固体の析出を抑制しない量以下とされるべきである。(d)成分の含有量は、花粉付着抑制剤中に好ましくは5質量%以下、より好ましくは0.001〜3質量%、特に好ましくは0.005〜1質量%である。   When the pollen adhesion inhibitor of this invention contains (d) component, the content should be made into below the quantity which does not suppress precipitation of a solid. The content of the component (d) is preferably 5% by mass or less, more preferably 0.001 to 3% by mass, and particularly preferably 0.005 to 1% by mass in the pollen adhesion inhibitor.

特に(c)成分に由来する固体の析出は、(d)成分により影響されやすい。(d)成分が揮発性のある物質ほど影響は少ない。しかしながら界面活性剤や香料成分は配合量を抑制することが好ましい。本発明において、(c)成分と(d)成分の関係は(c)/[(c)+(d)]が質量比で0.15以上、更に0.2以上が好ましく、(d)成分が界面活性剤や香料成分の場合は、0.5以上、特に0.5〜0.98であることが好ましい。   In particular, the precipitation of the solid derived from the component (c) is easily affected by the component (d). (D) A substance having a volatile component has less influence. However, it is preferable to suppress the blending amount of the surfactant and the fragrance component. In the present invention, the relationship between the component (c) and the component (d) is such that (c) / [(c) + (d)] is 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, and (d) component. Is a surfactant or a fragrance component, it is preferably 0.5 or more, particularly preferably 0.5 to 0.98.

本発明の花粉付着抑制剤は、(c)成分、必要ならば(d)成分やその他の成分を、(a)成分及び(b)成分である水及び溶剤に溶解させた水溶液の形態が好ましい。また、pHの設定は注意を要する。特に、塩類はpHにより平衡状態が変化するので、塩では固体であるが、酸やアルカリでは固化性の低い物質である場合、pHによっては固体が析出しにくくなる恐れがある。従って、本発明では花粉付着抑制剤の20℃におけるpHを3〜12、好ましくは4〜9に調整することが好適である。pH調整剤は、(c)成分を構成するものであることが好ましい。具体的な酸剤としては塩酸や硫酸などの無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸が挙げられる。またアルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。酸剤とアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。なお、アルカリ剤として、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン化合物を、固体の析出に影響しない程度に配合してもよいが、液性が強いので本発明では他のアルカリ剤を用いることが好ましい。   The pollen adhesion inhibitor of the present invention is preferably in the form of an aqueous solution in which the component (c), if necessary, the component (d) and other components are dissolved in the components (a) and (b) water and a solvent. . Also, care must be taken when setting the pH. In particular, since the equilibrium state of salts changes depending on the pH, the salt is a solid, but if it is a substance having a low solidification property with an acid or alkali, the solid may be difficult to precipitate depending on the pH. Therefore, in this invention, it is suitable to adjust pH at 20 degreeC of a pollen adhesion inhibitor to 3-12, Preferably it is 4-9. The pH adjuster preferably constitutes the component (c). Specific examples of the acid agent include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and organic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, and maleic acid. Examples of the alkali agent include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate and the like. It is preferable to use an acid agent and an alkali agent alone or in combination, and it is particularly preferable to use an acid selected from hydrochloric acid, sulfuric acid and citric acid, and an alkali agent selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide. As the alkaline agent, ammonia or a derivative thereof, or an amine compound such as monoethanolamine, diethanolamine, or triethanolamine may be blended to such an extent that it does not affect solid precipitation. It is preferable to use an alkali agent.

本発明の花粉付着抑制剤は対象物への処理のし易さ及び花粉付着抑制効果を向上させる目的から、20℃における粘度を15mPa・s以下、好ましくは10mPa・s以下に調整することが好適である。このような粘度に調整することで対象物を均一に処理することができ、さらに乾燥や(c)成分の析出を促進させることができる。   The pollen adhesion inhibitor of the present invention is preferably adjusted to have a viscosity at 20 ° C. of 15 mPa · s or less, preferably 10 mPa · s or less, for the purpose of improving the ease of processing on the object and the effect of inhibiting pollen adhesion. It is. By adjusting to such a viscosity, a target object can be processed uniformly, and also drying and precipitation of (c) component can be accelerated | stimulated.

<花粉付着抑制方法>
本発明の花粉付着抑制方法では特に(c)成分の作用が重要である。具体的には、前記(a)〜(c)成分を含有する溶液状の花粉付着抑制剤を繊維製品に、噴霧処理、浸漬処理等により接触させ、液体成分の蒸発により該処理部分が乾燥すると、繊維製品表面に(c)成分の固体が析出する。析出した固体をそのまま放置することで、花粉付着抑制効果が発揮される。生活上の一般行動による振動や、運動による衣類どうしが擦れることによる固体の脱落は仕方ないことだが、なるべく残すことが好ましい。
<Pollen adhesion suppression method>
In the pollen adhesion inhibiting method of the present invention, the action of component (c) is particularly important. Specifically, when the solution-like pollen adhesion inhibitor containing the components (a) to (c) is brought into contact with a fiber product by spraying, dipping or the like, and the treated part is dried by evaporation of the liquid component The solid of component (c) is deposited on the fiber product surface. By leaving the deposited solid as it is, the effect of suppressing pollen adhesion is exhibited. It is inevitable that the solids fall off due to vibrations caused by general behavior in daily life and rubbing between clothing due to exercise, but it is preferable to leave them as much as possible.

本発明の花粉付着抑制方法に用いる花粉付着抑制剤は、繊維製品に噴霧又は浸漬により適用されることが好ましく、該処理物の乾燥により固体を析出させる。析出する固体の形状は、粒状または針状、特に針状が好ましい。また、析出する固体は、帯電を緩和するに足り、かつ粘着性・付着性をもたらさない程度の適切な水分を保持することが好ましい。また、析出する固体はイオン性を有することが好ましい。   The pollen adhesion inhibitor used in the pollen adhesion inhibiting method of the present invention is preferably applied to a textile product by spraying or dipping, and deposits a solid by drying the treated product. The shape of the precipitated solid is preferably granular or needle-like, particularly needle-like. Further, it is preferable that the precipitated solid has an appropriate moisture content enough to alleviate the charge and does not bring about stickiness and adhesion. Moreover, it is preferable that the depositing solid has ionicity.

花粉付着抑制剤を噴霧する場合、噴霧器としては、トリガー式噴霧器を用いることが好ましい。トリガー式噴霧器を用いる場合、該噴霧器は1回のストロークで0.1g〜2.0g、好ましくは0.2〜1.5g、さらに好ましくは0.3g〜1.0g噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平4−37554号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。   When spraying a pollen adhesion inhibitor, it is preferable to use a trigger sprayer as the sprayer. In the case of using a trigger type sprayer, it is preferable that the sprayer ejects 0.1 g to 2.0 g, preferably 0.2 to 1.5 g, more preferably 0.3 g to 1.0 g in one stroke. . As the trigger type spray container used in the present invention, a pressure accumulation type trigger as disclosed in Japanese Utility Model Publication No. 4-37554 is particularly preferable in terms of spray uniformity.

噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に15cm離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が100〜800cm2、好ましくは150〜600cm2になるトリガー式噴霧器が好ましい。また、本発明では(c)成分を対象物1000cm2当たり1〜10mg、好ましくは2〜5mgになるように均一に対象物にスプレーし、乾燥させることで高い花粉付着抑制効果を得ることができる。 As a spraying characteristic, a trigger type sprayer in which the area where the liquid is applied when spraying from a place 15 cm away onto an object placed vertically on the ground is 100 to 800 cm 2 , preferably 150 to 600 cm 2 is preferable. Moreover, in this invention, a high pollen adhesion inhibitory effect can be acquired by spraying a (c) component uniformly to a target object so that it may become 1-10 mg per 1000 cm < 2 > of a target object, Preferably it is 2-5 mg. .

本発明の花粉付着抑制剤の好ましい処方例を以下に示す。
(A)エタノール、1−プロパノール及び2−プロパノールから選ばれる1種以上 3〜60質量%
(B)水 残部
(C)下記(1)〜(4)より選ばれる固体源物質 0.05〜5質量%(但し、(1)の場合は、花粉付着抑制剤中、1質量%を超えて配合せず、(2)の場合は、花粉付着抑制剤中、0.4質量%、好ましくは0.1質量%を超えて配合しない)
(1)セドロール、l−メントール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、カンフェン、チモール
(2)アルキル鎖の炭素数が14〜20のアルキル硫酸エステル又はその塩、炭素数14〜18の飽和脂肪酸塩(これらの塩はアルカリ金属塩が好ましい。)
(3)クエン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸、及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩(好ましくはアルカリ金属塩)
(4)硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム及び塩化カリウム
(D)香料、(c)成分以外の界面活性剤(但し(c)(2)との併用の場合は合計で0.4質量%を超えない)、(a)成分以外の溶剤の合計 0〜1.0質量%からなる水性組成物であって、[(a)成分、(c)成分以外の有機化合物(但し溶剤を除く)]/(c)成分質量比が0.90以下の水性組成物であり、更には、該組成物を非エアゾールタイプの噴霧装置を備えた容器に充填したもの、特には、上記組成物を上記容器に充填したものであって、対象表面から30cm離れた位置から、噴霧動作を1回行ったときに、気温23〜32℃、湿度60%RH以下の環境下において、30分以内に固体が析出するものであり、(D)成分の合計に対する(c)成分の割合が(C)成分/(D)成分が質量比0.5〜0.98である。
A preferred formulation example of the pollen adhesion inhibitor of the present invention is shown below.
(A) 1 or more types chosen from ethanol, 1-propanol, and 2-propanol 3-60 mass%
(B) Water remainder (C) Solid source material selected from the following (1) to (4) 0.05 to 5% by mass (However, in the case of (1), it exceeds 1% by mass in the pollen adhesion inhibitor. In the case of (2), 0.4% by mass in the pollen adhesion inhibitor, preferably not exceeding 0.1% by mass)
(1) cedrol, l-menthol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, camphene, thymol (2) alkyl sulfate having 14 to 20 carbon atoms or a salt thereof, saturated fatty acid having 14 to 18 carbon atoms Salts (these salts are preferably alkali metal salts)
(3) Citric acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, fumaric acid, malonic acid, maleic acid, adipic acid, phthalic acid, terephthalic acid, and alkali metal salts or alkaline earth metal salts thereof (preferably alkali metal salts) )
(4) Sodium sulfate, magnesium sulfate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium fluoride, sodium chloride and potassium chloride (D) perfume, (c) surfactant other than component (however, combined with (c) (2) In the case of (a), the total amount does not exceed 0.4% by mass), and the aqueous composition comprises 0 to 1.0% by mass of the total amount of the solvents other than the component (a), wherein Organic compound other than (except solvent)] / (c) Aqueous composition having a component mass ratio of 0.90 or less, and the composition was further filled in a container equipped with a non-aerosol type spray device. When the spraying operation is performed once from a position 30 cm away from the target surface, particularly when the temperature is 23 to 32 ° C. and the humidity is 60% RH or less. Within 30 minutes under the environment The solid is precipitated, and the ratio of the component (c) to the total component (D) is such that the component (C) / component (D) has a mass ratio of 0.5 to 0.98.

また、本発明の好ましい花粉付着抑制剤方法は、前記の花粉付着抑制剤を衣料などの繊維製品にスプレー(ミスト式も含む)などにより塗布する方法が好ましく、乾燥後の表面に現れた固体を実質的に除去する動作を行わないことが望ましい。但し、繊維製品の色や柄、繊維の種類、又は織り方によっては、表面の光沢や質感などが異なる場合があり、析出した固体が美観的に気になるような場合は、ブラシなどを用いて適度に除去を行ってもよい。なお、本発明の対象とする繊維製品としては、コートやジャケット等の衣類、タオル等の洗濯物、フトンやシーツ、ベッドパッド等の寝具、カーペットやラグ、マット等の敷物、カーテンや布製ソファー等のインテリア製品等が挙げられる。   Moreover, the preferable pollen adhesion inhibitor method of this invention has the preferable method of apply | coating the said pollen adhesion inhibitor to textiles, such as clothing, by a spray (a mist type is also included) etc., The solid which appeared on the surface after drying is preferable. It is desirable not to perform a substantially removing operation. However, depending on the color and pattern of the textile product, the type of fiber, or the weaving method, the surface gloss and texture may be different. If the precipitated solid is aesthetically pleasing, use a brush or the like. May be removed moderately. In addition, as textile products targeted by the present invention, clothes such as coats and jackets, laundry such as towels, bedding such as futons and sheets, bed pads, carpets, rugs, mats, rugs, curtains, cloth sofas, etc. Interior products.

花粉付着抑制のために下記配合成分からなる溶液状の花粉付着抑制剤を表1に示す組成で調製した。調製した花粉付着抑制剤を、10cm×10cmに裁断した黒ポリエステルジャージ布に対し、均一に4回スプレーした。スプレー量は、0.2g/100cm2であった。これを23℃、60%RH環境下で1時間乾燥させ、試験布を得た。次いで、試験布より2cm×2cmの試験布片を4枚切り出した。 In order to suppress pollen adhesion, a solution-form pollen adhesion inhibitor comprising the following ingredients was prepared with the composition shown in Table 1. The prepared pollen adhesion inhibitor was sprayed uniformly 4 times on a black polyester jersey cloth cut to 10 cm × 10 cm. The spray amount was 0.2 g / 100 cm 2 . This was dried at 23 ° C. and 60% RH for 1 hour to obtain a test cloth. Next, four pieces of 2 cm × 2 cm test cloth pieces were cut out from the test cloth.

容積134ccの広口ガラスびん(第一硝子株式会社製、PS-11K)にスギ花粉1mgを正確に量りとり、ここに試験布片4枚を入れ、2分間激しく振盪した。   1 mg of cedar pollen was accurately weighed into a 134 cc wide-mouth glass bottle (Daiichi Glass Co., Ltd., PS-11K), and 4 pieces of test cloth were placed here and shaken vigorously for 2 minutes.

振盪の後、静かに試験布片を取り出し、それぞれの試験布片の片面中心部5mm×5mmについて顕微鏡観察を行い、付着しているスギ花粉数を計数した。4枚分の試験布片より得られた計数値を合計し、花粉付着数(個/cm2)とした。実験は、各花粉付着抑制剤について3回ずつ行い、花粉付着数の平均値を求めた。 After shaking, the test cloth pieces were gently taken out, and the center of one side of each test cloth piece was observed with a microscope at 5 mm × 5 mm, and the number of adhering cedar pollen was counted. The counts obtained from the four test cloth pieces were summed to obtain the pollen adhesion number (pieces / cm 2 ). The experiment was performed three times for each pollen adhesion inhibitor, and the average value of the number of pollen adhesion was determined.

花粉付着抑制剤に代えて水を散布した場合の花粉付着数の平均値は480個、何も散布せずに同様の操作を行った場合の花粉付着数の平均値は510個であった。そこで、これらの値を参考にして、以下基準で評価を行った。   The average value of pollen adhesion when spraying water instead of pollen adhesion inhibitor was 480, and the average value of pollen adhesion was 510 when similar operation was performed without spraying anything. Therefore, the following criteria were used for evaluation with reference to these values.

*評価基準
花粉付着数の平均値が0〜149個:優
花粉付着数の平均値が150〜299個:良
花粉付着数の平均値が300〜449個:可
花粉付着数の平均値が450個以上:効果無し
* Evaluation criteria The average number of pollen adherence is 0 to 149: The average number of adherent pollen is 150 to 299: The average number of good pollen is 300 to 449: The average number of adherent pollen is 450 More than: No effect

<配合成分>
a-1: エタノール
c-1: セドロール
c-2: ミリスチルアルコール
c-3: ステアリル硫酸エステルナトリウム
c-4: クエン酸3ナトリウム
c-5: 硫酸ナトリウム
c-6: 硫酸カリウム
<Blending ingredients>
a-1: ethanol
c-1: cedrol
c-2: Myristyl alcohol
c-3: Sodium stearyl sulfate
c-4: Trisodium citrate
c-5: Sodium sulfate
c-6: Potassium sulfate

Figure 0004762668
Figure 0004762668

Claims (2)

下記(a)成分、(b)成分及び(c)成分を含有する繊維製品用花粉付着抑制剤を繊維製品に噴霧して接触させ乾燥させることによる、繊維製品への花粉の付着を抑制する方法であって、乾燥後の表面に現れた固体の除去工程を行わない、繊維製品への花粉付着防止方法
(a)成分:水と共沸混合物を形成し、1013.25hPaにおける水との共沸温度が100℃未満になる有機化合物
(b)成分:水
(c)成分:(a)成分及び(b)成分の少なくとも一方に溶解し、該溶液中の液体成分の蒸発により固体を生成させる固体源物質であって、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、及び塩化カリウムから選ばれる1種以上の無機塩
A method for suppressing the adhesion of pollen to a textile product by spraying the textile product with a pollen adhesion inhibitor for textiles containing the following (a) component, (b) component and (c) component, and then drying by spraying the textile product. A method for preventing pollen from adhering to a textile product, wherein the step of removing the solid that appears on the surface after drying is not performed .
Component (a): an organic compound that forms an azeotrope with water, and the azeotropic temperature with water at 101.25 hPa is less than 100 ° C. Component (b): Water (c) Component: Component (a) and (b ) A solid source material that is dissolved in at least one of the components and forms a solid by evaporation of the liquid component in the solution, the solution comprising sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, sodium bicarbonate, sodium fluoride, sodium chloride, and One or more inorganic salts selected from potassium chloride
繊維製品用花粉付着抑制剤の噴霧を、トリガー式噴霧器を用いて行う、請求項1記載の繊維製品への花粉付着防止方法 The method for preventing pollen adhesion to a textile product according to claim 1, wherein the pollen adhesion inhibitor for textile products is sprayed using a trigger sprayer .
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