JP4762489B2 - Lipstick composition - Google Patents

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Description

本発明は、口紅用組成物、特にその保湿性、使用感、安定性等の改善に関する。   The present invention relates to a composition for lipsticks, and in particular to improvements in its moisture retention, feeling of use, stability and the like.

口紅には、より美しく見せる「美的役割」の他に、化粧もち、保湿効果といった「機能性」や、心地よさを与える「感覚的役割」を担っている。口紅は、通常ワックスと油分を基剤とする油性化粧料であり、各成分を加熱溶解して型に流し込み、固化したものが主流であるが、近年は保湿効果を向上させるために、水やグリセリン等の保湿剤を配合して、乳化口紅とすることが知られている（特許文献１等）。   In addition to the “aesthetic role” that makes the lipstick look more beautiful, it has a “functionality” such as makeup and moisturizing effect and a “sensory role” that gives comfort. Lipstick is an oily cosmetic that is usually based on wax and oil. The lipstick is mainly melted, melted, poured into a mold, and solidified, but recently, in order to improve the moisturizing effect, It is known that a humectant such as glycerin is blended to make an emulsified lipstick (Patent Document 1, etc.).

特開平２００１−１９９８４１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-199841

しかしながら、保湿効果をより向上させるために保湿剤の量を増加させていくに従い、塗布時にのびが重くなるといった「感覚的役割」の低下を招いたり、また、光沢の低下といった本来の「美的役割」さえも損なうことがあった。
更に、通常油性口紅基剤中に水や保湿剤のような水溶性成分を大量に配合すると、色剤の凝集や、混合中における結晶の析出、折れ強度の低下、変臭など製品上の問題を生じることがあった。 However, as the amount of the moisturizing agent is increased in order to further improve the moisturizing effect, the “sensory role” such as spreading becomes heavy at the time of application, or the original “aesthetic role” such as a decrease in gloss is caused. "Even it could be damaged."
In addition, when a large amount of water-soluble ingredients such as water and humectants are usually added to an oily lipstick base, product problems such as aggregation of the colorant, precipitation of crystals during mixing, decrease in bending strength, and odor change May occur.

このように、口紅基剤に関しては、水やグリセリン等の保湿剤の配合による保湿効果の向上には限界があり、保湿効果や、使用感、安定性、製品強度を十分に兼ね備えるものを得ることは非常に困難であった。
本発明は上記従来技術の課題に鑑み為されたものであり、その目的は、保湿効果が高く、使用感や安定性等にも優れる口紅用組成物を提供することにある。 As described above, for lipstick bases, there is a limit to improving the moisturizing effect by adding a moisturizing agent such as water or glycerin, and to obtain a combination of moisturizing effect, feeling of use, stability, and product strength. Was very difficult.
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a lipstick composition that has a high moisturizing effect and is excellent in usability and stability.

前記目的を達成するために、本発明者等が鋭意検討を行った結果、特定のアルキレンオキシド誘導体を口紅基剤に配合することにより、保湿効果が非常に向上し、また、使用感や安定性、製品強度も良好な口紅基剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる口紅用組成物は、下記一般式（１）で示され、分子量が３，０００〜５，０００のアルキレンオキシド誘導体を１〜５０質量％配合することを特徴とする。 As a result of intensive studies by the present inventors in order to achieve the above-mentioned object, by adding a specific alkylene oxide derivative to the lipstick base, the moisturizing effect is greatly improved, and the usability and stability are also improved. The present inventors have found that a lipstick base having a good product strength can be obtained, and have completed the present invention.
That is, the composition for lipstick according to the present invention is characterized by blending 1 to 50% by mass of an alkylene oxide derivative represented by the following general formula (1) and having a molecular weight of 3,000 to 5,000 .

（化２）
Ｒ1Ｏ−[(ＡＯ)m(ＥＯ)n]−Ｒ2 …（１）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、m及びnはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦m≦７０、１≦n≦７０であり、オキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％である。オキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ１及びＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子である。） (Chemical formula 2)
R 1 O - [(AO) m (EO) n] -R 2 ... (1)
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of oxyalkylene groups and oxyethylene groups having 3 to 4 carbon atoms, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70, and the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group and the oxyethylene group is 20 to 80% by mass. R 1 and R 2 are a C 1-4 hydrocarbon group or hydrogen atom which may be the same or different.

本発明のアルキレンオキシド誘導体において、一般式（１）中、オキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、３０〜５０質量％であることが好適である。また、Ｒ １ 及びＲ ２ は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基であることが好適である。
本発明の口紅用組成物において、さらに水及び／又は保湿剤を０．０１〜２０質量％配合した油中水型乳化口紅組成物であることが好適である。
また、本発明の組成物において、粉体を配合する場合には、炭素数１６〜４０の高級脂肪酸をともに配合することが好適である。
また、前記粉体が二酸化チタン被覆雲母を含む場合に、高級脂肪酸の添加効果がより顕著に発揮される。 In the alkylene oxide derivative of the present invention, in the general formula (1), the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group and the oxyethylene group is preferably 30 to 50% by mass. R 1 and R 2 are preferably a C 1-4 hydrocarbon group which may be the same or different.
The lipstick composition of the present invention is preferably a water-in-oil emulsified lipstick composition containing 0.01 to 20% by mass of water and / or a humectant.
Moreover, in the composition of this invention, when mix | blending powder, it is suitable to mix | blend a C16-C40 higher fatty acid together.
Further, when the powder contains titanium dioxide-coated mica, the effect of adding a higher fatty acid is more remarkable.

本発明によれば、特定のアルキレンオキシド誘導体を配合することにより、保湿効果の非常に高い口紅用組成物を得ることができる。また、本発明の口紅用組成物は、使用感、安定性、製品強度にも優れるものである。
また、本発明において、粉体とともに高級脂肪酸を配合することにより、粉体の凝集を効率的に低減することができる。 According to the present invention, a lipstick composition having a very high moisturizing effect can be obtained by blending a specific alkylene oxide derivative. Moreover, the composition for lipsticks of the present invention has excellent usability, stability and product strength.
Moreover, in this invention, aggregation of a powder can be efficiently reduced by mix | blending a higher fatty acid with a powder.

前記式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
ｍ及びｎはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦m≦７０、１≦n≦７０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％、好ましくは３０〜５０質量％である。オキシエチレン基の割合が低すぎると高温での安定性が低下し、オキシエチレン基の割合が高すぎると口紅基剤への溶解性が悪くなり、塗布時に口紅の折れを生じてしまうことがある。 In the alkylene oxide derivative represented by the formula (1), AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and examples thereof include an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, a trimethylene group, and a tetramethylene group. Can be mentioned. Preferably, an oxypropylene group and an oxybutylene group are mentioned.
m and n are average addition mole numbers of oxyalkylene groups having 3 to 4 carbon atoms and oxyethylene groups, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70, and oxyalkylene groups having 3 to 4 carbon atoms and oxy The ratio of the oxyethylene group to the total of ethylene groups is 20 to 80% by mass, preferably 30 to 50% by mass. If the proportion of oxyethylene groups is too low, the stability at high temperatures will be reduced, and if the proportion of oxyethylene groups is too high, the solubility in the lipstick base will deteriorate and lipstick breaks may occur during application. .

また、アルキレンオキシド誘導体の分子量は、１，０００〜５，０００、好ましくは３，０００〜５，０００である。分子量が小さくなるとアルキレンオキシド誘導体自体に味があるため、口紅が好ましくない味となってしまうことがある。口紅においては、その味も商品価値に影響を及ぼす重要な要素の一つである。一方、分子量が大きくなると粘度が高くなっていくため、分子量５０００程度までは適度なフィット感として感じられるが、それ以上に大きくなるとのびの重さやべたつきに感じられてしまうことがある。
なお、本発明においては、エチレンオキシド及び炭素数３〜４のアルキレンオキシドは、安定性等の点でランダム状に付加していることが好適である。 The molecular weight of the alkylene oxide derivative is 1,000 to 5,000, preferably 3,000 to 5,000. Since the alkylene oxide derivative itself has a taste when the molecular weight is small, the lipstick may become an unfavorable taste. In lipstick, its taste is one of the important factors that affect the value of goods. On the other hand, since the viscosity increases as the molecular weight increases, it can be felt as a moderate fit up to a molecular weight of up to about 5000, but sometimes it feels like a heavy weight and stickiness when the molecular weight is increased.
In the present invention, ethylene oxide and alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms are preferably added in a random manner in view of stability and the like.

Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、しっとり感が低下する。Ｒ１，Ｒ２は、同一であっても異なっていても良い。
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ同種のものを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよいが、水素原子が少ない方がべたつき等の使用性や安定性の点で好ましい。 R 1 and R 2 are each a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, Examples thereof include a tert-butyl group. A methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable. Hydrocarbon groups having 5 or more carbon atoms are less hydrophilic and less moist. R 1 and R 2 may be the same or different.
R 1 and R 2 may be the same type, or a mixture of a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms and a hydrogen atom, or a mixture of different hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms. However, fewer hydrogen atoms are preferable in terms of usability such as stickiness and stability.

本発明のアルキレンオキシド誘導体は公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
本発明の口紅用組成物へのアルキレンオキシド誘導体の配合量は、組成物中１〜５０質量％、さらには２〜３０質量％が好適である。配合量が少なすぎると保湿効果が十分でなく、配合量が多すぎる場合には、安定に配合することが困難となる場合がある。 The alkylene oxide derivative of the present invention can be produced by a known method. For example, it can be obtained by subjecting a compound having a hydroxyl group to addition polymerization of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms, and then subjecting an alkyl halide to an ether reaction in the presence of an alkali catalyst.
The blending amount of the alkylene oxide derivative to the lipstick composition of the present invention is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass in the composition. If the amount is too small, the moisturizing effect is not sufficient, and if the amount is too large, it may be difficult to stably mix.

本発明にかかる口紅用組成物は、アルキレンオキシド誘導体を配合することにより、唇に優れた保湿効果を発揮することができる。このようなアルキレンオキシド誘導体の効果は、通常の油性口紅に配合した場合でも発揮されるが、さらに水やグリセリン等の他の保湿剤を配合して乳化口紅とすれば、より効果的である。   The lipstick composition according to the present invention can exhibit an excellent moisturizing effect on the lips by blending an alkylene oxide derivative. The effect of such an alkylene oxide derivative is exhibited even when blended with normal oily lipstick, but it is more effective when blended with other moisturizing agents such as water and glycerin to form an emulsified lipstick.

保湿剤としては、通常化粧料に配合される保湿剤、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ヘキサメチレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キチン、キトサン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられるが、液状の保湿剤は結晶析出の懸念がない点で好ましく、保湿性、水溶性、味等の点から特に好ましくはグリセリンである。
アルキレンオキシド誘導体とともに水及び／又は保湿剤を配合した油中水型乳化口紅組成物は、本発明の好適な例の一つである。 As the humectant, a humectant usually blended in cosmetics, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, hexamethylene glycol, isoprene glycol, polyethylene glycol, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, chitin, chitosan , Xylitol, sorbitol, maltitol, mucoitin sulfate, carolinic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO addition Products, Izayoi rose extract, Achillea millefactus extract, Merirot extract, etc., but liquid humectants are preferred in that there is no fear of crystal precipitation, and glycerin is particularly preferred from the viewpoint of moisture retention, water solubility, taste, etc. It is.
A water-in-oil emulsified lipstick composition in which water and / or a humectant is blended with an alkylene oxide derivative is one of the preferred examples of the present invention.

水及び／又は保湿剤の配合量は、総量として組成物中０．００１〜３０質量％、さらには０．１〜２０質量％であることが好適である。水及び／又は保湿剤の配合量が少なすぎると配合の効果が十分発揮されず、多すぎる場合には、処方中での色剤の分散安定性を保持することが難しくなる場合がある。
また、本発明にかかる油中水型乳化口紅用組成物において、さらにコレステロールエステル及び／又はフィトステロールエステルを配合することにより、乳化口紅の経時安定性を高めることができる。 The total amount of water and / or humectant is preferably 0.001 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass in the composition. If the blending amount of water and / or humectant is too small, the effect of blending is not sufficiently exhibited, and if it is too large, it may be difficult to maintain the dispersion stability of the colorant in the formulation.
Moreover, in the composition for water-in-oil emulsified lipsticks according to the present invention, the stability over time of the emulsified lipstick can be enhanced by further blending cholesterol ester and / or phytosterol ester.

本発明で用いられるコレステロールエステルとしては、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、ラノリンが挙げられる。フィトステロールエステルとしては、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）などが挙げられる。   Examples of the cholesterol ester used in the present invention include cholesteryl hydroxy stearate, cholesteryl stearate, cholesteryl isostearate, macadamia nut oil fatty acid cholesteryl, lauroyl glutamate di (cholesteryl / octyldodecyl), and lanolin. Examples of phytosterol esters include macadamia nut oil fatty acid phytosteryl, dilauroyl glutamate (phytosteryl / octyldodecyl), and the like.

本発明の油中水型乳化口紅用組成物におけるコレステロールエステル及び／またはフィトステロールエステルの配合量は、総量として、水と水溶性成分の合計量（水相量）に対し、質量比で０．５倍以上であることが好適である。配合量が少ないと、配合効果が十分に発揮されない。上限は特に限定されないが、組成物中３０質量％以下であることが好適である。配合量が多すぎるとコレステロールエステル又はフィトステロールエステルの酸化劣化による変臭が問題となる場合がある。   The total amount of cholesterol ester and / or phytosterol ester in the water-in-oil type emulsified lipstick composition of the present invention is 0.5 by mass relative to the total amount of water and water-soluble components (water phase amount). It is preferable that it is twice or more. If the blending amount is small, the blending effect is not sufficiently exhibited. Although an upper limit is not specifically limited, It is suitable that it is 30 mass% or less in a composition. When there are too many compounding quantities, the smell change by the oxidative degradation of a cholesterol ester or a phytosterol ester may become a problem.

また、前記コレステロールエステルやフィトステロールの代わりに水膨潤性粘土鉱物を配合しても、乳化口紅の安定化を図ることができる。水膨潤性粘土鉱物としては、モンモリロナイト、ザコウナイト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、合成ヘクトライト等の天然及び合成水膨潤性粘土鉱物が使用できる。   Moreover, even if it mix | blends a water swelling clay mineral instead of the said cholesterol ester and phytosterol, stabilization of an emulsified lipstick can be aimed at. As the water-swellable clay mineral, natural and synthetic water-swellable clay minerals such as montmorillonite, zakonite, nontronite, saponite, hectorite, vermiculite and synthetic hectorite can be used.

本発明の油中水型乳化口紅用組成物における水膨潤性粘土鉱物の配合量は、水と水溶性成分の合計量（水相）に対し、質量比で０．１倍以上であることが好適である。配合量が少なすぎると配合効果が十分に発揮されない。上限は特に限定されないが、組成物中２０質量％以下であることが好ましい。配合量が多すぎても、乳化性、安定性に特に問題はないが、使用感が重くなる傾向がある。   The blending amount of the water-swellable clay mineral in the water-in-oil emulsified lipstick composition of the present invention is 0.1 times or more in terms of mass ratio with respect to the total amount of water and water-soluble components (water phase). Is preferred. If the blending amount is too small, the blending effect is not sufficiently exhibited. Although an upper limit is not specifically limited, It is preferable that it is 20 mass% or less in a composition. Even if the amount is too large, there is no particular problem in emulsification and stability, but the feeling of use tends to be heavy.

さらに、本発明の油中水型乳化口紅用組成物においては、前記コレステロールエステル、フィトステロールエステル、又は水膨潤性粘土鉱物とともに、非イオン系の乳化剤を配合すると製造時の乳化性が向上し、製品安定性も向上する。
非イオン系の乳化剤としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体等のジメチコンコポリオール、ジグリセリルモノオレート、デカグリセリンジイソステアレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油などが挙げられるが、中でもジメチコンコポリオール又はＨＬＢが１０以下の乳化剤が特に好ましい。 Further, in the composition for water-in-oil emulsified lipstick of the present invention, when a nonionic emulsifier is added together with the cholesterol ester, phytosterol ester, or water-swellable clay mineral, the emulsifiability at the time of production is improved, and the product Stability is also improved.
The nonionic emulsifier is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics. For example, dimethicone such as polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer and polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer. Polyglycerin fatty acid esters such as polyol, diglyceryl monooleate, decaglycerin diisostearate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester such as polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, etc., among them dimethicone copolyol Or the emulsifier whose HLB is 10 or less is especially preferable.

非イオン性乳化剤の配合量としては、水と水溶性成分の合計量（水相）に対し、質量比で０．０１倍以上であることが好適である。配合量が少ないと、配合効果が十分に発揮されないことがある。上限は特に限定されないが、配合量が多くなると使用感が重くなる傾向があるので、組成物中の配合量が１０質量％以下であることが好ましい。
また、本発明において、組成物に顔料、パール剤等の粉体を配合する場合、アルキレンオキシド誘導体の共存により凝集を発生する場合がある。これに対し、炭素数１６〜４０の高級脂肪酸、特に好ましくは炭素数１８〜４０の直鎖高級脂肪酸を配合することにより凝集を効果的に防止することができる。炭素数１６〜４０の脂肪酸は直鎖でも分岐でもよいが、直鎖のほうが凝集防止効果に優れる傾向にある。また、特に安定性の観点から飽和脂肪酸が好ましい。具体的には、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、トリアコンタン酸などが使用可能である。これらは混合物であってもよく、またこれらの高級脂肪酸を含むワックスなどの形態で配合してもよい。 The compounding amount of the nonionic emulsifier is preferably 0.01 times or more by mass ratio with respect to the total amount of water and water-soluble components (aqueous phase). If the blending amount is small, the blending effect may not be fully exhibited. Although an upper limit is not specifically limited, Since there exists a tendency for a usability | use_condition to become heavy when a compounding quantity increases, it is preferable that the compounding quantity in a composition is 10 mass% or less.
In the present invention, when a powder such as a pigment or a pearling agent is blended in the composition, aggregation may occur due to the coexistence of the alkylene oxide derivative. On the other hand, aggregation can be effectively prevented by blending a higher fatty acid having 16 to 40 carbon atoms, particularly preferably a linear higher fatty acid having 18 to 40 carbon atoms. The fatty acid having 16 to 40 carbon atoms may be linear or branched, but the linear chain tends to be more effective in preventing aggregation. In particular, saturated fatty acids are preferred from the viewpoint of stability. Specifically, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, triacontanoic acid and the like can be used. These may be a mixture or may be blended in the form of a wax containing these higher fatty acids.

高級脂肪酸の配合量は、組成物中０．３質量％程度から効果が確認されるが、特に好ましくは０．６質量％以上であり、上限については製剤上、使用感などの観点から５質量％程度までが好ましい。アルキレンオキシド誘導体に対しては、６〜１００質量％で効果が確認される。
口紅用組成物に配合される顔料としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、群青、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、窒化ホウ素、ホトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、鉄含有合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体、マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどが挙げられ、パール剤としては雲母チタン、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス等が挙げられる。 The effect of the higher fatty acid compounded is confirmed from about 0.3% by mass in the composition, but it is particularly preferably 0.6% by mass or more, and the upper limit is 5% from the viewpoint of formulation and feeling of use. % Is preferable. For the alkylene oxide derivative, an effect is confirmed at 6 to 100% by mass.
The pigments used in the lipstick composition include bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, chromium oxide, ultramarine, carbon black, titanium dioxide, zinc oxide, boron nitride, photochromic pigment, synthetic fluorophlogopite, and iron Synthetic fluorine phlogopite, fine particle composite powder, mica, talc, kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride, aluminum oxide, barium sulfate, etc. Examples of pearl agents include mica titanium, fish scale foil, bismuth oxychloride, etc. Is mentioned.

口紅用組成物には通常、ワックスの他に油分等を含有しているが、本発明の口紅用組成物においても本発明の効果を損なわない限りこれら成分を含有していてよく、通常化粧料に配合されるものであれば、特に限定されない。
ワックスとしては、例えば、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ビースワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィン、モクロウ等が挙げられる。 The composition for lipstick usually contains an oil or the like in addition to the wax, but the composition for lipstick of the present invention may contain these components as long as the effects of the present invention are not impaired. If it mix | blends with, it will not specifically limit.
Examples of the wax include carnauba wax, candelilla wax, bees wax, ceresin, microcrystalline wax, solid paraffin, and mole.

油分としては、例えばスクワラン、流動パラフィン、ワセリン等の炭化水素油、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドキシステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、バチルアルコール等の高級アルコール、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート、トリオクタン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリトール、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、トリオレイン酸グリセリル等のエステル類、オリーブ油、アボカド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿油、シア脂、マカデミアナッツ油、ミンク油、ラノリン、液状ラノリン、酢酸ラノリン、ヒマシ油等の油脂、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、高重合度のガム状アミノ変性シリコーン等のシリコーン系油分、パーフロロポリエーテル、パーフロロカーボン等のフッ素油分等が挙げられる。
なお、本発明において、ワックス及び油分の配合量は、総量として、組成物全量中５０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましい。 Examples of oils include hydrocarbon oils such as squalane, liquid paraffin, petrolatum, higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, batyl Higher alcohols such as alcohol, cetyl-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate, neopentyl glycol-2-ethylhexanoate, glyceryl trioctanoate, pentaerythritol tetraoctanoate, tri Esters such as glyceryl isostearate, glyceryl diisostearate, isopropyl myristate, myristyl myristate, glyceryl trioleate, olive oil, avocado oil, jojoba oil, castor Oils such as lily oil, safflower oil, coconut oil, shea fat, macadamia nut oil, mink oil, lanolin, liquid lanolin, lanolin acetate, castor oil, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, highly polymerized gum dimethylpolysiloxane And silicone-based oils such as polyether-modified silicones, amino-modified silicones, gum-like amino-modified silicones having a high degree of polymerization, and fluorine oils such as perfluoropolyether and perfluorocarbon.
In addition, in this invention, it is preferable that the compounding quantity of a wax and an oil component is 50 mass% or more in a composition whole quantity, and especially 70 mass% or more as a total amount.

本発明の口紅用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧料に配合されるその他の成分を配合してもよい。例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、紫外線吸収剤、増粘剤、皮膜形成剤、高分子化合物、香料、顔料、粉末、その他の各種薬剤が挙げられる。   You may mix | blend the other component normally mix | blended with cosmetics in the range which does not impair the effect of this invention in the composition for lipsticks of this invention. Examples include surfactants, pH adjusters, preservatives, antioxidants, chelating agents, ultraviolet absorbers, thickeners, film forming agents, polymer compounds, fragrances, pigments, powders, and other various agents.

なお、口紅基剤には通常酸化鉄のような無機色材が使用されるが、この影響でアルキレンオキシド誘導体が劣化し、匂いが悪くなることがある。本発明の口紅用組成物に、酸化防止剤、キレート剤、紫外線吸収剤を単独、あるいは組み合わせて配合することにより、アルキレンオキシド誘導体の劣化を抑制することができる。   In addition, although an inorganic color material such as iron oxide is usually used for the lipstick base, the alkylene oxide derivative may deteriorate due to this influence, and the odor may worsen. By blending the antioxidant, chelating agent, and ultraviolet absorber alone or in combination with the lipstick composition of the present invention, deterioration of the alkylene oxide derivative can be suppressed.

酸化防止剤としては、トコフェロール、レシチン、ブチルヒドロキシトルエンなどが使用できるが、特にトコフェロールが好ましい。配合量としては、０．０１〜1．０質量％が好ましい。
キレート剤としては、エデト酸三ナトリウム、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウムなどが挙げられ、中でもエデト酸三ナトリウムが好ましい。配合量としては、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
紫外線吸収剤としては、メトキシケイヒ酸オクチル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンまたはその硫酸塩などが挙げられ、中でもメトキシケイヒ酸オクチルが好ましい。配合量としては、０．１〜２質量％が好ましい。 As the antioxidant, tocopherol, lecithin, butylhydroxytoluene and the like can be used, and tocopherol is particularly preferable. As a compounding quantity, 0.01-1.0 mass% is preferable.
Examples of the chelating agent include trisodium edetate, sodium phosphate, sodium citrate, sodium ascorbate, etc. Among them, edetate trisodium is preferable. As a compounding quantity, 0.01-0.5 mass% is preferable.
Examples of the ultraviolet absorber include octyl methoxycinnamate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone or a sulfate thereof, among which octyl methoxycinnamate is preferable. As a compounding quantity, 0.1-2 mass% is preferable.

また、安定性等を損なわない範囲で、美白剤を配合することもできる。たとえば、アスコルビン酸マグネシウム、アスコルビン酸パルミテート、α−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸、コウジ酸、４−メトキシサリチル酸、アルブチン、４−シクロヘキシルレゾルシノールなどのレゾルシノール誘導体等が挙げられる。   Moreover, a whitening agent can also be mix | blended in the range which does not impair stability etc. Examples thereof include resorcinol derivatives such as magnesium ascorbate, ascorbyl palmitate, α-glucosyl-L-ascorbic acid, kojic acid, 4-methoxysalicylic acid, arbutin, and 4-cyclohexylresorcinol.

本発明において「口紅用組成物」とは、メーキャップ化粧料に用いられる組成物のことであり、スティック状、ペンシル状、軟膏状等、口紅の具体的形態を問わず用いることができる。本発明の口紅用組成物は、成分を加熱融解してスティックや中皿内に流し込んで冷却固化して得られるスティックや中皿型の口紅用組成物が好適であり、メーキャップ化粧料である口紅の他、色剤を配合しないリップクリーム等にも応用することができる。   In the present invention, the “lipstick composition” refers to a composition used for makeup cosmetics, and can be used regardless of the specific form of lipstick, such as stick, pencil or ointment. The composition for lipstick of the present invention is preferably a lipstick composition which is a makeup cosmetic, and is preferably a stick or a medium lipstick composition obtained by heating and melting the components and pouring them into a stick or a middle dish and cooling and solidifying. In addition, it can also be applied to lip balms and the like that do not contain colorants.

以下、具体例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は特に指定のない限り、質量％で示す。
まず、本発明で用いた試験方法について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, unless otherwise specified, the blending amount is indicated by mass%.
First, the test method used in the present invention will be described.

保湿効果１（角質水分量測定）
２５℃、相対湿度５０％以下で、パネル１０名の唇を水でゆすいで水を拭き取った後、サンプルを塗布し、２時間後に塗布したサンプルを拭き取った。各パネルに対し、角質水分測定装置（ＩＢＳ社）を用いて、塗布前及びサンプル拭き取り後の唇水分量を測定した。塗布後（拭き取り後）の水分量から塗布前の水分量を差し引いたものの平均値により、保湿効果を評価した。この平均値が大きいほど水分量が多く、保湿効果が高いことを示す。 Moisturizing effect 1 (measuring keratin water content)
At 25 ° C. and a relative humidity of 50% or less, the lips of 10 panelists were rinsed with water to wipe off the water, and then the sample was applied. After 2 hours, the applied sample was wiped off. For each panel, the amount of lip moisture before application and after wiping the sample was measured using a stratum corneum moisture measuring device (IBS). The moisturizing effect was evaluated based on the average value obtained by subtracting the moisture content before coating from the moisture content after coating (after wiping off). The larger the average value, the greater the amount of moisture and the higher the moisturizing effect.

保湿効果２（官能試験）
サンプルを唇に実際に使用し、使用後の保湿効果感の有無を専門パネラー１０名により、評価した。評価基準は以下の通り。
◎：８〜１０名が保湿効果があると回答した。
○：６〜７名が保湿効果があると回答した。
△：４〜５名が保湿効果があると回答した。
×：０〜３名が保湿効果があると回答した。 Moisturizing effect 2 (Sensory test)
The sample was actually used on the lips, and the presence or absence of a moisturizing effect after use was evaluated by 10 professional panelists. The evaluation criteria are as follows.
A: 8 to 10 people answered that they had a moisturizing effect.
○: Six to seven people answered that they had a moisturizing effect.
(Triangle | delta): Four to five persons answered that there was a moisturizing effect.
X: 0 to 3 persons answered that there was a moisturizing effect.

安定性１（５０℃×１ヶ月保存）
サンプルを５０℃で１ヶ月保存後、口紅表面の油染みや発汗、基剤中の結晶や粒状物質の発生など、状態の変化を目視にて観察し、以下の基準で評価を行った。
◎：状態変化全くなし（安定性極めて良好）。
○：状態変化ほとんどなし（安定性が良好）。
△：やや状態変化あり。
×：状態変化あり。 Stability 1 (50 ° C x 1 month storage)
After the sample was stored at 50 ° C. for 1 month, changes in the state such as oil stain and sweating on the surface of the lipstick, generation of crystals and particulate matter in the base were observed visually, and evaluation was performed according to the following criteria.
A: No change in state (very good stability)
○: Little change in state (good stability).
Δ: Some change in state.
X: There is a state change.

安定性２（５〜４５℃×１ヶ月保存）
サンプルを１日につき２回、５〜４５℃の間で変化させる環境下にて１ヶ月保存後、口紅表面の油染みや発汗、基剤中の結晶や粒状物質の発生など、状態の変化を目視にて観察し、以下の基準で評価を行った。
◎：安定性が極めて良好。
○：安定性が良好。
△：やや状態変化あり。
×：状態変化あり。 Stability 2 (5 to 45 ° C x 1 month storage)
Samples are stored twice a day in an environment where the temperature is changed between 5 and 45 ° C. for 1 month, and then the state of the lipstick surface, such as oil stains and sweating, crystals and particulate matter in the base, are visually observed. And evaluated according to the following criteria.
A: Very good stability.
○: Good stability.
Δ: Some change in state.
X: There is a state change.

フィット感
１０名の専門パネルにより、サンプルを実際に使用したときのフィット感について、官能試験を行った。評価基準は以下の通り。
◎：８〜１０名が良好と回答した。
○：６〜７名が良好と回答した。
△：４〜５名が良好と回答した。
×：０〜３名が良好と回答した。 A sensory test was conducted on a feeling of fitting when a sample was actually used by a professional panel of 10 people. The evaluation criteria are as follows.
A: 8 to 10 people answered that it was good.
○: 6 to 7 people answered that it was good.
(Triangle | delta): Four to five persons answered that it was favorable.
X: 0 to 3 responded as good.

なめらかさ
１０名の専門パネルにより、サンプルを実際に使用したときのなめらかさについて、官能試験を行った。評価基準は以下の通り。
◎：８〜１０名が良好と回答した。
○：６〜７名が良好と回答した。
△：４〜５名が良好と回答した。
×：０〜３名が良好と回答した。 Smoothness A sensory test was conducted on the smoothness when the sample was actually used by a panel of 10 experts. The evaluation criteria are as follows.
A: 8 to 10 people answered that it was good.
○: 6 to 7 people answered that it was good.
(Triangle | delta): Four to five persons answered that it was favorable.
X: 0 to 3 responded as good.

べたつき感のなさ
１０名の専門パネルにより、サンプルを実際に使用したときの使用中及び使用後のべたつき感のなさについて、官能試験を行った。評価基準は以下の通り。
◎：８〜１０名がべたつかないと回答した。
○：６〜７名がべたつかないと回答した。
△：４〜５名がべたつかないと回答した。
×：０〜３名がべたつかないと回答した。 A sensory test was conducted on the absence of stickiness during and after use of the sample by 10 professional panels with no stickiness. The evaluation criteria are as follows.
A: 8 to 10 people answered that they were not sticky.
○: 6 to 7 people answered that they were not sticky.
Δ: 4 to 5 people answered that they were not sticky.
×: 0 to 3 people answered that they were not sticky.

相溶性
サンプルを９０℃に加熱し、溶解状態でのサンプルの透明性を目視にて評価した。評価基準は以下の通り。
○：透明であった。
△：やや濁っていた。
×：濁っていたか、あるいは分離していた。 The compatible sample was heated to 90 ° C., and the transparency of the sample in the dissolved state was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: Transparent.
Δ: Slightly cloudy.
X: It was cloudy or separated.

折れ
サンプルを１００ｇ荷重にて、３０ｃｍ巾で５０回連続塗布し、折れを評価した。評価基準は以下の通り。
○：１０本中、折れの生じたものがなかった。
×：１０本中、１本以上折れが生じた。 The folded sample was continuously applied 50 times with a width of 30 cm at a load of 100 g, and the folding was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: No breakage occurred in 10 pieces.
X: One or more folds occurred in 10 pieces.

味
パネル１０名にサンプルを実際に舐めてもらい、味の評価を行った。評価基準は以下の通り。
○：８〜１０名が良好と回答した。
△：６〜７名が良好と回答した。
×：０〜５名が良好と回答した。 Ten taste panels were actually licked to evaluate the taste. The evaluation criteria are as follows.
○: 8 to 10 people answered good.
(Triangle | delta): Six to seven persons answered that it was favorable.
X: 0 to 5 people answered that it was good.

［アルキレンオキシド誘導体の保湿効果］
まず、アルキレンオキシド誘導体を口紅基剤に配合した際の保湿効果について、検討を行った。結果を表１〜２に示す。なお、用いたアルキレンオキシド誘導体は、ＣＨ3Ｏ［(ＰＯ)m（ＥＯ）n］ＣＨ3、分子量約４０００、ＥＯ約４０％のものである。 [Moisturizing effect of alkylene oxide derivatives]
First, the moisturizing effect when an alkylene oxide derivative was blended with a lipstick base was examined. The results are shown in Tables 1-2. The alkylene oxide derivative used is CH 3 O [(PO) m (EO) n] CH 3 , having a molecular weight of about 4000 and EO of about 40%.

（表１）
（油性口紅）
―――――――――――――――――――――――――――――
試料１ 試料２
―――――――――――――――――――――――――――――
油相：
アルキレンオキシド誘導体 ５ −
マイクロクリスタリンワックス １ １
セレシン １５ １５
ジイソステアリン酸グリセリル １０ １０
マカダミアナッツ油 １０ １０
流動パラフィン １０ １０
トコフェロール 0.1 0.1
イソオクタン酸グリセリル 残余 残余
顔料：
ベンガラ ５ ５
―――――――――――――――――――――――――――――
合計 １００ １００
―――――――――――――――――――――――――――――
保湿効果１ 6.71 -1.24
安定性１ ◎ ○
安定性２ ◎ ○
フィット感 ○ △
―――――――――――――――――――――――――――――
（製法）
加熱溶解した油相に顔料を分散したものを金型に流し込んで放冷し、スティック状口紅を得た。 (Table 1)
(Oil lipstick)
―――――――――――――――――――――――――――――
Sample 1 Sample 2
―――――――――――――――――――――――――――――
Oil phase:
Alkylene oxide derivatives 5-
Microcrystalline wax 1 1
Ceresin 15 15
Glyceryl diisostearate 10 10
Macadamia nut oil 10 10
Liquid paraffin 10 10
Tocopherol 0.1 0.1
Glyceryl isooctanoate residue Residual pigment:
Bengala 5 5
―――――――――――――――――――――――――――――
Total 100 100
―――――――――――――――――――――――――――――
Moisturizing effect 1 6.71 -1.24
Stability 1 ◎ ○
Stability 2 ◎ ○
Fit ○ △
―――――――――――――――――――――――――――――
(Manufacturing method)
A pigment-dispersed oil phase dissolved in heat was poured into a mold and allowed to cool to obtain a stick-like lipstick.

（表２）
（乳化口紅）
―――――――――――――――――――――――――――――――
試料３ 試料４
―――――――――――――――――――――――――――――――
乳化ベース：
（１）グリセリン 0.2 0.2
（２）精製水 ３ ３
（３）ヒドロキシステアリン酸コレステリル ５ ５
（４）ジメチコンコポリオール 0.5 0.5
（５）メチルフェニルポリシロキサン ５ ５
油相：
（６）アルキレンオキシド誘導体 ５ −
（７）マイクロクリスタリンワックス １ １
（８）セレシン １５ １５
（９）ジイソステアリン酸グリセリル １０ １０
（10）マカダミアナッツ油 １０ １０
（11）流動パラフィン １０ １０
（12）トコフェロール 0.1 0.1
（13）イソオクタン酸グリセリル 残余 残余
顔料：
（14）ベンガラ ５ ５
―――――――――――――――――――――――――――――――
合計 １００ １００
―――――――――――――――――――――――――――――――
保湿効果１ 9.31 1.53
安定性１ ◎ ◎
安定性２ ◎ ○
フィット感 ◎ △
――――――――――――――――――――――――――――――― (Table 2)
(Emulsifying lipstick)
―――――――――――――――――――――――――――――――
Sample 3 Sample 4
―――――――――――――――――――――――――――――――
Emulsification base:
(1) Glycerin 0.2 0.2
(2) Purified water 3 3
(3) Cholesteryl hydroxystearate 5 5
(4) Dimethicone copolyol 0.5 0.5
(5) Methylphenylpolysiloxane 5 5
Oil phase:
(6) Alkylene oxide derivative 5-
(7) Microcrystalline wax 1 1
(8) Ceresin 15 15
(9) Glyceryl diisostearate 10 10
(10) Macadamia nut oil 10 10
(11) Liquid paraffin 10 10
(12) Tocopherol 0.1 0.1
(13) Glyceryl isooctanoate Residual Residual pigment:
(14) Bengala 5 5
―――――――――――――――――――――――――――――――
Total 100 100
―――――――――――――――――――――――――――――――
Moisturizing effect 1 9.31 1.53
Stability 1 ◎ ◎
Stability 2 ◎ ○
Fit ◎ △
―――――――――――――――――――――――――――――――

（製法）
まず、（３）〜（５）を加熱混合し（油相部）、別に（１）を（２）に溶解した（水相部）後、水相部を前記油相部に添加分散してＷ／Ｏ型乳化ベースを得た。次に、（６）〜（１３）を加熱溶解した油相に、（１４）を分散した後、前記乳化ベースを添加して十分攪拌混合し、金型に流し込んで放冷し、スティック状Ｗ／Ｏ型乳化口紅を得た。 (Manufacturing method)
First, (3) to (5) are heated and mixed (oil phase part), and after separately dissolving (1) in (2) (water phase part), the aqueous phase part is added and dispersed in the oil phase part. A W / O emulsion base was obtained. Next, after (14) is dispersed in the oil phase in which (6) to (13) are dissolved by heating, the above emulsified base is added and sufficiently stirred and mixed, poured into a mold and allowed to cool. A / O type emulsified lipstick was obtained.

表１のように、アルキレンオキシド誘導体を油性口紅基剤に配合すると、非常に高い保湿効果が発揮された。また、表２のように、水や保湿剤を配合した乳化口紅においては、アルキレンオキシド誘導体の配合によって、より優れた保湿効果が発揮された。また、何れの系においても安定性、フィット感も良好であった。
そこで、本発明者等はアルキレンオキシド誘導体について検討を進めた。なお、各試験で用いた各アルキレンオキシド誘導体は、下記合成例１に準じて製造されたランダムポリマーであり、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。 As shown in Table 1, when an alkylene oxide derivative was blended with an oily lipstick base, a very high moisturizing effect was exhibited. Further, as shown in Table 2, in the emulsified lipstick in which water and a humectant were blended, a superior moisturizing effect was exhibited by blending the alkylene oxide derivative. In any system, stability and fit were also good.
Therefore, the present inventors proceeded with investigations on alkylene oxide derivatives. Each alkylene oxide derivative used in each test is a random polymer produced according to Synthesis Example 1 below, and PO represents an oxypropylene group.

合成例１ ランダムポリマーの合成例
ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（１０モル）ジメチルエーテル
プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、化３のアルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１０７、得られた化３の化合物の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。 Synthesis Example 1 Synthesis Example of Random Polymer Polyoxyethylene (10 mol) Polyoxypropylene (10 mol) Dimethyl ether 76 g of propylene glycol and 3.1 g of potassium hydroxide as a catalyst were charged into an autoclave, and the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen. Then, the catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Next, a mixture of 440 g of ethylene oxide and 522 g of propylene oxide was dropped with a dropping device and stirred for 2 hours. Next, 224 g of potassium hydroxide was charged and the inside of the system was replaced with dry nitrogen, and then 188 g of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and reacted for 5 hours. Thereafter, the reaction composition was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6 to 7, and treated at a reduced pressure of -0.095 MPa (50 mmHg) at 100 ° C for 1 hour in order to remove the contained water. Further, filtration was performed to remove the salt generated after the treatment, and an alkylene oxide derivative of Chemical Formula 3 was obtained.
Samples that were sampled and reacted before the reaction with methyl chloride had a hydroxyl value of 107, the compound of the chemical formula 3 obtained had a hydroxyl value of 0.4, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of terminal methyl groups was 0.004. The hydrogen atom is completely converted to a methyl group.

上記合成例１に準じて調製した各種アルキレンオキシド誘導体を用い、下記試験用基本組成でＷ／Ｏ型乳化口紅を調製し、評価を行った。製法は前記表２に準じた。
試験用基本組成
乳化ベース：
グリセリン ０．２
精製水 ３．０
ヒドロキシステアリン酸コレステリル ５．０
ジメチコンコポリオール ０．５
メチルフェニルポリシロキサン ５．０
油相：
アルキレンオキシド誘導体 ５．０
マイクロクリスタリンワックス １．０
セレシン １５．０
ジイソステアリン酸グリセリル １０．０
マカダミアナッツ油 １０．０
流動パラフィン １０．０
トコフェロール ０．１
イソオクタン酸グリセリル 残 余
顔料：
ベンガラ ５．０
合計 １００．０ Using various alkylene oxide derivatives prepared according to Synthesis Example 1 described above, W / O type emulsified lipsticks were prepared and evaluated with the following basic composition for testing. The production method conformed to Table 2 above.
Basic composition for testing <br/> Emulsification base:
Glycerin 0.2
Purified water 3.0
Cholesteryl hydroxystearate 5.0
Dimethicone copolyol 0.5
Methylphenylpolysiloxane 5.0
Oil phase:
Alkylene oxide derivatives 5.0
Microcrystalline wax 1.0
Ceresin 15.0
Glyceryl diisostearate 10.0
Macadamia nut oil 10.0
Liquid paraffin 10.0
Tocopherol 0.1
Glyceryl isooctanoate Residual pigment:
Bengala 5.0
Total 100.0

［Ｒ１，Ｒ２の決定］
まず、本発明者等はＲ１，Ｒ２と口紅用組成物としての適性との相関について検討した。結果を次の表３に示す。なお、いずれの化合物もＲ１Ｏ［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］Ｒ２、分子量約４０００、ＥＯ比約４０％のものを用いている。 [Determination of R 1 and R 2 ]
First, the present inventors examined the correlation between R 1 and R 2 and suitability as a lipstick composition. The results are shown in Table 3 below. In addition, any compound uses R 1 O [(PO) m (EO) n] R 2 , a molecular weight of about 4000, and an EO ratio of about 40%.

（表３）
化合物 Ｒ１ Ｒ２ べたつき 保湿効果２
――――――――――――――――――――――――――――――――
１ Ｈ Ｈ △ △
２ ＣＨ３ ＣＨ３ ◎ ◎
３ Ｃ２Ｈ５ ＣＨ３ ◎ ◎
４ Ｃ４Ｈ９ Ｃ４Ｈ９ ○ ○
５ Ｃ６Ｈ１３ ＣＨ３ ○ ○
６ Ｃ１２Ｈ２５ ＣＨ３ △ △
―――――――――――――――――――――――――――――――― (Table 3)
Compound R 1 R 2 Stickiness Moisturizing effect 2
――――――――――――――――――――――――――――――――
1 H H △ △
2 CH 3 CH 3 ◎ ◎
3 C 2 H 5 CH 3 ◎ ◎
4 C 4 H 9 C 4 H 9 ○ ○
5 C 6 H 13 CH 3 ○ ○
6 C 12 H 25 CH 3 △ △
――――――――――――――――――――――――――――――――

表３より明らかなように、Ｒ１，Ｒ２の両者の炭素数が１〜４の場合（化合物２，３，４）には、いずれも優れた保湿効果、使用感が得られた。
これに対し、Ｒ１，Ｒ２が水素であった場合（化合物１）には、べたつき感が強く、またＲ１がＣ１２であった場合（化合物６）には、保湿性、使用感ともに好ましくないものとなった。一方、Ｒ１，Ｒ２の炭素数の和が７であり、化合物４よりも少ない場合にも、Ｒ１がＣ６となる（化合物５）とやはり保湿感が落ちる傾向にあった。 As apparent from Table 3, when both R 1 and R 2 have 1 to 4 carbon atoms (compounds 2, 3 and 4), excellent moisturizing effect and usability were obtained.
On the other hand, when R 1 and R 2 are hydrogen (compound 1), the sticky feeling is strong, and when R 1 is C12 (compound 6), both moisturizing property and feeling of use are preferable. It became nothing. On the other hand, when the sum of the carbon numbers of R 1 and R 2 is 7 and less than that of compound 4, the moisturizing sensation tends to decrease when R 1 is C6 (compound 5).

以上のことから、本発明にかかる基剤には、Ｒ１，Ｒ２ともに炭素数が１〜４の炭化水素基であることが必要である。
なお、実際の製造にあたってはＲ１，Ｒ２のすべてが炭化水素基により置換されるとは限らないため、その未置換（Ｈ）の化合物が存在することがある。本発明においては、本発明の効果を損なわない程度の少量であれば未置換の化合物が存在していてもよい。 From the above, it is necessary for the base according to the present invention that both R 1 and R 2 are hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms.
In actual production, all of R 1 and R 2 are not necessarily substituted by a hydrocarbon group, and therefore an unsubstituted (H) compound may exist. In the present invention, an unsubstituted compound may be present as long as it is a small amount that does not impair the effects of the present invention.

［オキシアルキレン基、オキシエチレン基の比率］
次に本発明者等はオキシアルキレン基、オキシエチレン基の存在比率と口紅用組成物としての適性について検討を行った。
結果を次の表４に示す。なお、化合物７〜１２については、ＣＨ３Ｏ［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］ＣＨ３、分子量約４０００のものを用いている。 [Ratio of oxyalkylene group and oxyethylene group]
Next, the present inventors examined the abundance ratio of oxyalkylene groups and oxyethylene groups and suitability as a lipstick composition.
The results are shown in Table 4 below. Note that the compounds 7-12, are used as the CH 3 O [(PO) m (EO) n] CH 3, a molecular weight of about 4000.

（表４）
化合物 ＥＯ比(%) 保湿２ 安定性１ 安定性２ 相溶性 折れ
――――――――――――――――――――――――――――――――
７ ２０ ◎ △ △ ○ ○
８ ３０ ◎ ◎ ○ ○ ○
２ ４０ ◎ ◎ ◎ ○ ○
９ ５０ ◎ ◎ ◎ ○ ○
10 ６０ ◎ ◎ ◎ △ ○
11 ８０ ◎ ○ △ △ ○
12 ９０ ◎ △ △ × ×
13 化５ △ ○ △ ○ ○
―――――――――――――――――――――――――――――――― (Table 4)
Compound EO ratio (%) Moisturizing 2 Stability 1 Stability 2 Compatibility Folding
――――――――――――――――――――――――――――――――
7 20 ◎ △ △ ○ ○
8 30 ◎ ◎ ○ ○ ○ ○
2 40 ◎ ◎ ◎ ○ ○
9 50 ◎ ◎ ◎ ○ ○
10 60 ◎ ◎ ◎ △ ○
11 80 ◎ ○ △ △ ○
12 90 ◎ △ △ × ×
13 Chemical formula 5 △ ○ △ ○ ○
――――――――――――――――――――――――――――――――

Figure 0004762489
Figure 0004762489

表４より明らかなように、オキシエチレン基の割合が低すぎると高温での安定性が低下し、高すぎると口紅基剤への溶解性が悪くなり、塗布時に口紅の折れを生じることがある。よって、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の両者の存在が保湿性や安定性、製品強度等に不可欠である。本発明者の検討によれば、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の好適な割合は２０〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。なお、化５に示す化合物１２は保湿効果が低いことから、本発明にかかるアルキレンオキシド誘導体の効果は、単に親水性、疎水性の調整効果ではないものと考えられる。   As is clear from Table 4, if the proportion of oxyethylene groups is too low, the stability at high temperatures is lowered, and if it is too high, the solubility in the lipstick base is poor, and lipstick breaks may occur during application. . Therefore, the presence of both oxyalkylene groups and oxyethylene groups is essential for moisture retention, stability, product strength, and the like. According to the study by the present inventor, a suitable ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group and the oxyethylene group is 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 50% by weight. In addition, since the compound 12 shown in Chemical formula 5 has a low moisturizing effect, it is considered that the effect of the alkylene oxide derivative according to the present invention is not merely a hydrophilicity or hydrophobicity adjustment effect.

［分子量］
さらに、アルキレンオキシド誘導体の分子量と口紅用組成物としての適性について検討を行った。
結果を次の表５に示す。なお、表５では、ＣＨ３Ｏ［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］ＣＨ３、ＥＯ約６０％のものを用いている。 [Molecular weight]
Furthermore, the molecular weight of the alkylene oxide derivative and its suitability as a lipstick composition were examined.
The results are shown in Table 5 below. In Table 5, CH 3 O [(PO) m (EO) n] CH 3 , about 60% EO is used.

（表５）
分子量 保湿性 味
――――――――――――――――――――――――――
１０００ ◎ △
２０００ ◎ ○
３０００ ◎ ◎
４０００ ◎ ◎
５０００ ◎ ◎
―――――――――――――――――――――――――― (Table 5)
Molecular weight Moisturizing taste
――――――――――――――――――――――――――
1000 ◎ △
2000 ◎ ○
3000 ◎ ◎
4000 ◎ ◎
5000 ◎ ◎
――――――――――――――――――――――――――

表５のように、分子量が小さいアルキレンオキシド誘導体には味があり、口紅として好ましくない味を感じさせる場合がある。また、分子量が大きくなると粘度が高くなるため、分子量５０００程度まではフィット感の向上が感じられるが、それ以上に大きくなるとのびの重さやべたつきに感じられてしまう。
よって、アルキレンオキシド誘導体の分子量としては、１０００〜５０００、特に３０００〜５０００であることが好ましい。 As shown in Table 5, the alkylene oxide derivative having a small molecular weight has a taste and may give an unpleasant taste as a lipstick. In addition, since the viscosity increases as the molecular weight increases, an improvement in fit is felt up to a molecular weight of about 5000, but when the molecular weight increases beyond that, the weight is felt and sticky.
Therefore, the molecular weight of the alkylene oxide derivative is preferably 1000 to 5000, particularly 3000 to 5000.

［口紅用組成物への配合量］
次に本発明者等は、アルキレンオキシド誘導体の口紅用組成物への配合量についてさらに検討を行った。配合量の増減は、イソオクタン酸グリセリルで調整した。アルキレンオキシド誘導体としては、ＣＨ３Ｏ［（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］ＣＨ３、分子量約４０００，ＥＯ約４０％を用いた。 [Amount to be added to lipstick composition]
Next, the present inventors further examined the blending amount of the alkylene oxide derivative into the lipstick composition. The increase / decrease in the amount was adjusted with glyceryl isooctanoate. As the alkylene oxide derivative, CH 3 O [(PO) m (EO) n] CH 3 , molecular weight of about 4000, and about 40% of EO were used.

（表６）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
アルキレンオキシド誘導体配合量（％）
０ 0.5 １ ３ ５ １０ ５０ ６０
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
保湿効果１ 1.53 1.93 2.96 6.02 9.31 13.32 15.66 15.81
安定性２ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △
なめらかさ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ×
フィット感 △ △ ○ ◎ ◎ ◎ △ △
―――――――――――――――――――――――――――――――――――― (Table 6)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Alkylene oxide derivative content (%)
0 0.5 1 3 5 10 50 60
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Moisturizing effect 1 1.53 1.93 2.96 6.02 9.31 13.32 15.66 15.81
Stability 2 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △
Smoothness ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ×
Fit △ △ ○ ◎ ◎ ◎ △ △
――――――――――――――――――――――――――――――――――――

表６のように、本発明にかかるアルキレンオキシド誘導体の添加効果は、０．０１重量％程度から認められるが、十分な効果が発揮するためには１質量％以上であることが望ましい。但し、過剰に配合しても見合った効果の増大が得られず、かえって安定性や使用感を損なうことがある。従って、アルキレンオキシド誘導体の配合量としては、１〜５０質量％、さらには２〜３０質量％が好適である。   As shown in Table 6, the effect of addition of the alkylene oxide derivative according to the present invention is recognized from about 0.01% by weight, but is preferably 1% by weight or more in order to exhibit a sufficient effect. However, even if blended in excess, a commensurate increase in the effect cannot be obtained, and stability and usability may be impaired. Therefore, the blending amount of the alkylene oxide derivative is preferably 1 to 50% by mass, and more preferably 2 to 30% by mass.

［乳化口紅の安定性］
さらに、本発明者らは、乳化ベースの組成についても検討を行った。結果を表７に示す。 [Stability of emulsified lipstick]
Furthermore, the present inventors also examined the composition of the emulsion base. The results are shown in Table 7.

（表７）
試料３ 試料５ 試料６ 試料７
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
乳化ベース：
グリセリン 0.2 0.2 0.2 0.2
精製水 3 3 3 3
ヒドロキシステアリン酸コレステリル 5 5 - -
ジメチコンコポリオール 0.5 - 0.5 -
メチルフェニルポリシロキサン 5 5 5 5
油相：
アルキレンオキシド誘導体* 5 5 5 5
マイクロクリスタリンワックス 1 1 1 1
セレシン 15 15 15 15
ジイソステアリン酸グリセリル 10 10 10 10
マカダミアナッツ油 10 10 10 10
流動パラフィン 10 10 10 10
トコフェロール 0.1 0.1 0.1 0.1
イソオクタン酸グリセリル 残余 残余 残余 残余
顔料：
ベンガラ 5 5 5 5
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計 100 100 100 100
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
保湿効果１ 9.31 9.16 6.90 6.83
安定性１ ◎ ○ △ △
安定性２ ◎ ○ △ △〜×
フィット感 ◎ ◎ ○ ○
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
*ＣＨ3Ｏ［ＰＯmＥＯn］ＣＨ3（分子量約4000、EO約40%） (Table 7)
Sample 3 Sample 5 Sample 6 Sample 7
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Emulsification base:
Glycerin 0.2 0.2 0.2 0.2
Purified water 3 3 3 3
Cholesteryl hydroxystearate 5 5--
Dimethicone copolyol 0.5-0.5-
Methylphenylpolysiloxane 5 5 5 5
Oil phase:
Alkylene oxide derivatives * 5 5 5 5
Microcrystalline wax 1 1 1 1
Ceresin 15 15 15 15
Glyceryl diisostearate 10 10 10 10
Macadamia nut oil 10 10 10 10
Liquid paraffin 10 10 10 10
Tocopherol 0.1 0.1 0.1 0.1
Glyceryl isooctanoate residue residue residue residue pigment:
Bengala 5 5 5 5
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Total 100 100 100 100
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Moisturizing effect 1 9.31 9.16 6.90 6.83
Stability 1 ◎ ○ △ △
Stability 2 ◎ ○ △ △ ～ ×
Fit ◎ ◎ ○ ○
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
* CH 3 O [POmEOn] CH 3 (molecular weight about 4000, EO about 40%)

試料３及び５のように、アルキレンオキシド誘導体を水及び／又は保湿剤と併用した乳化口紅において、コレステロールエステルが存在する場合には、安定性が非常に良好であり、特に非イオン性界面活性剤を併用した場合（試料３）で安定性が良好であった。
これに対して、コレステロールエステルが存在しない場合（試料７）には、強力な乳化機等を使用してＷ／Ｏ乳化ベースを調製し、これを直ちに油相に添加して冷却・固化させれば製造可能であるが、特殊な設備を要したり、製造過程における制約を受ける。また、得られた製品には経時的に油分の染み出しが認められることがある。非イオン性界面活性剤のみを使用した場合（試料６）でも、これらはあまり改善されない。 In the emulsified lipstick in which an alkylene oxide derivative is used in combination with water and / or a humectant as in Samples 3 and 5, the stability is very good when a cholesterol ester is present, and in particular, a nonionic surfactant. When used together (Sample 3), the stability was good.
On the other hand, when cholesterol ester is not present (sample 7), a strong emulsifier or the like is used to prepare a W / O emulsion base, which is immediately added to the oil phase and allowed to cool and solidify. Can be manufactured, but it requires special equipment and is restricted in the manufacturing process. In addition, oil leakage may be observed over time in the obtained product. Even when only the nonionic surfactant is used (sample 6), these are not so improved.

試料５のように、コレステロールエステルを使用すれば、通常の乳化機で製造可能であり、製品安定性も良くなる。さらに、ジメチコンコポリオール等の非イオン性界面活性剤を併用した場合（試料３）には、乳化ベース自体の乳化安定性が向上して製造がさらに容易となり、また製品安定性も向上する。
また、表８に示すように、コレステロールエステルの代わりにフィトステロールエステルや、水膨潤性粘土鉱物を使用した場合にも同様の効果が得られることが判明した。 If a cholesterol ester is used as in Sample 5, it can be produced with a normal emulsifier and the product stability is improved. Furthermore, when a nonionic surfactant such as dimethicone copolyol is used in combination (Sample 3), the emulsification stability of the emulsification base itself is improved, and the production is further facilitated, and the product stability is also improved.
Further, as shown in Table 8, it was found that the same effect can be obtained when phytosterol ester or water-swellable clay mineral is used instead of cholesterol ester.

（表８）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
フィトステロール 合成ヘクトライト*
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
保湿効果１ 9.18 7.95
安定性１ ◎ ◎
安定性２ ◎ ○
フィット感 ◎ ◎
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
*ラポナイトＸＬＧ（ラポルテ社製） (Table 8)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Phytosterol synthetic hectorite *
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Moisturizing effect 1 9.18 7.95
Stability 1 ◎ ◎
Stability 2 ◎ ○
Fit ◎ ◎
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
* Laponite XLG (manufactured by Laporte)

［粉体凝集の改善］
本発明者らはアルキレンオキシド誘導体を口紅用組成物に配合した場合、顔料、パール剤（二酸化チタン被覆雲母）などが製造過程で凝集しやすくなる傾向を見出し、その改善策を検討した。 [Improvement of powder aggregation]
The present inventors have found that when an alkylene oxide derivative is blended in a lipstick composition, pigments, pearlescent agents (titanium dioxide-coated mica) and the like tend to aggregate during the production process, and have investigated the improvement measures.

顔料・パール剤の凝集の確認試験
サンプルを９５℃で溶解・攪拌後、顔料・パール剤の凝集（分散安定性）を目視にて観察し、以下の基準で評価を行った。
◎：顔料・パール剤の凝集が全くなし（顔料の分散安定性極めて良好）。
○：顔料・パール剤の凝集ほとんどなし（顔料の分散安定性が良好）。
△：顔料・パール剤のやや凝集あり。
×：顔料・パール剤の凝集あり。 Confirmation of aggregation of pigment / pearl agent The test sample was dissolved and stirred at 95 ° C., and then the aggregation (dispersion stability) of the pigment / pearl agent was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: No aggregation of the pigment / pearl agent (very good dispersion stability of the pigment).
○: Almost no aggregation of pigment and pearl agent (good dispersion stability of pigment).
Δ: Slight aggregation of pigment / pearl agent
X: Aggregation of pigment / pearl agent.

（表９）
（油性口紅）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例 １ ２ ３ ４ ５ ６
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
油相：
アルキレンオキシド誘導体 − ５ ５ ５ ５ ５
マイクロクリスタリンワックス １ １ １ １ １ １
セレシン １５ １５ １５ １５ １５ １５
ジイソステアリン酸グリセリル １０ １０ １０ １０ １０ １０
マカダミアナッツ油 １０ １０ １０ １０ １０ １０
流動パラフィン １０ １０ １０ １０ １０ １０
キャンデリラロウ − − ３ − − −
トリアコンタン酸 − − − ０．６ − −
トリアコンタノール − − − − ０．６ −
ｎ−トリアコンタン − − − − − ０．６
トコフェロール ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１
イソオクタン酸グリセリル 残余 残余 残余 残余 残余 残余
顔料：ベンガラ ５ ５ ５ ５ ５ ５
パール剤：雲母チタン ３ ３ ３ ３ ３ ３
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計 １００ １００ １００ １００ １００ １００
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
安定性１ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
安定性２ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
顔料・パール剤の凝集 ◎ × ◎ ◎ △ ×
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
（製法）
加熱溶解した油相に顔料を分散したものを金型に流し込んで放冷し、スティック状口紅を得た。 (Table 9)
(Oil lipstick)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Test example 1 2 3 4 5 6
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Oil phase:
Alkylene oxide derivatives-5 5 5 5 5
Microcrystalline wax 1 1 1 1 1 1
Ceresin 15 15 15 15 15 15
Glyceryl diisostearate 10 10 10 10 10 10
Macadamia nut oil 10 10 10 10 10 10
Liquid paraffin 10 10 10 10 10 10
Candelilla wax--3---
Triacontanoic acid---0.6--
Triacontanol − − − − 0.6 −
n-Triacontane − − − − − 0.6
Tocopherol 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
Glyceryl isooctanoate Residue Residue Residue Residue Residue Residue Residue Pigment: Bengala 5 5 5 5 5 5
Pearl agent: Mica titanium 3 3 3 3 3 3
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Total 100 100 100 100 100 100 100
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Stability 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
Stability 2 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
Aggregation of pigment and pearl agent ◎ × ◎ ◎ △ ×
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Manufacturing method)
A pigment-dispersed oil phase dissolved in heat was poured into a mold and allowed to cool to obtain a stick-like lipstick.

表９試験例１，２より明らかなように、本発明において特徴的なアルキレンオキシド誘導体の配合により顔料（粉体）の凝集を生じる場合があり、この傾向は顔料とともにパール剤（二酸化チタン被覆雲母）を配合した場合に特に顕著に観察された。この原因については、いまだ検討の余地があるが、油相の極性がアルキレンオキシド誘導体の配合により変化するためと考えられる。   As apparent from Table 9, Test Examples 1 and 2, the pigment (powder) may be agglomerated by blending the characteristic alkylene oxide derivative in the present invention, and this tendency is accompanied by the pearl agent (titanium dioxide-coated mica) together with the pigment. ) Was particularly noticeable when blended. Although there is still room for examination about this cause, it is considered that the polarity of the oil phase varies depending on the blending of the alkylene oxide derivative.

一方、これらの粉体を配合した場合にも、キャンデリラロウを配合した試験例３では、凝集はさほど観察されなかった。
そこで本発明者らは、キャンデリラロウの主成分である炭素数３０程度の遊離脂肪酸、遊離アルコール、炭化水素による改善効果を検討した。
その結果、試験例４〜６より遊離脂肪酸に優れた凝集防止効果が認められた。
次に、本発明者らは、遊離脂肪酸の炭素数と粉体凝集防止効果の相関について検討を行った。 On the other hand, even when these powders were blended, in Test Example 3 in which candelilla wax was blended, the aggregation was not so much observed.
Therefore, the present inventors examined the improvement effect of free fatty acids having about 30 carbon atoms, free alcohols, and hydrocarbons, which are the main components of candelilla wax.
As a result, the anti-aggregation effect superior to free fatty acids was observed from Test Examples 4-6.
Next, the present inventors examined the correlation between the carbon number of free fatty acids and the effect of preventing powder aggregation.

（表１０）
（油性口紅）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例 ７ ８ ９ １０ １１ １２
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
油相：
アルキレンオキシド誘導体 − ５ ５ ５ ５ ５
マイクロクリスタリンワックス １ １ １ １ １ １
セレシン １５ １５ １５ １５ １５ １５
ジイソステアリン酸グリセリル １０ １０ １０ １０ １０ １０
マカダミアナッツ油 １０ １０ １０ １０ １０ １０
流動パラフィン １０ １０ １０ １０ １０ １０
ミリスチン酸(C14) ０．６ − − − − −
パルミチン酸(C16) − ０．６ − − − −
イソステアリン酸(C18) − − ０．６ − − −
ステアリン酸(C18) − − − ０．６ − −
ベヘニン酸(C22) − − − − ０．６ −
トリアコンタン酸(C30) − − − − − ０．６
トコフェロール ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１
イソオクタン酸グリセリル 残余 残余 残余 残余 残余 残余
顔料：ベンガラ ５ ５ ５ ５ ５ ５
パール剤：雲母チタン ３ ３ ３ ３ ３ ３
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計 １００ １００ １００ １００ １００ １００
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
安定性１ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
安定性２ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
顔料・パール剤の凝集 △ ○ ○ ◎ ◎ ◎
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――― (Table 10)
(Oil lipstick)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Test example 7 8 9 10 11 12
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Oil phase:
Alkylene oxide derivatives-5 5 5 5 5
Microcrystalline wax 1 1 1 1 1 1
Ceresin 15 15 15 15 15 15
Glyceryl diisostearate 10 10 10 10 10 10
Macadamia nut oil 10 10 10 10 10 10
Liquid paraffin 10 10 10 10 10 10
Myristic acid (C14) 0.6 − − − − −
Palmitic acid (C16) − 0.6 − − − −
Isostearic acid (C18)--0.6---
Stearic acid (C18)---0.6--
Behenic acid (C22) − − − − 0.6 −
Triacontanoic acid (C30) − − − − − 0.6
Tocopherol 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
Glyceryl isooctanoate Residue Residue Residue Residue Residue Residue Residue Pigment: Bengala 5 5 5 5 5 5
Pearl agent: Mica titanium 3 3 3 3 3 3
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Total 100 100 100 100 100 100 100
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Stability 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
Stability 2 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
Aggregation of pigment and pearl agent △ ○ ○ ◎ ◎ ◎
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――

表１０に示す結果より、炭素数１６程度の脂肪酸（試験例７）で凝集改善効果は認められたが、特に炭素数１８以上で顕著な効果が認められ（試験例１０〜１２）、また直鎖（試験例１０）と分岐（試験例９）を比較した場合には、直鎖の方が効果が高い傾向にあった。
なお、本発明者らが別途行った検討に寄れば、炭素数４０程度までの脂肪酸は製造上も特に問題なく使用可能であった。
さらに本発明者らは乳化口紅用組成物についても同様の検討を行った。結果を表１１に示す。 From the results shown in Table 10, a fatty acid having about 16 carbon atoms (Test Example 7) showed an effect of improving aggregation, but a remarkable effect was observed particularly with 18 or more carbon atoms (Test Examples 10 to 12). When the chain (Test Example 10) and the branch (Test Example 9) were compared, the straight chain tended to be more effective.
In addition, according to a study separately conducted by the present inventors, fatty acids having up to about 40 carbon atoms could be used without any problem in production.
Furthermore, the present inventors also conducted a similar study on the composition for emulsified lipstick. The results are shown in Table 11.

（表１１）
（乳化口紅）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例 １３ １４ １５ １６ １７ １８ １９ ２０
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
乳化ベース：
(1)グリセリン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
(2)精製水 ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３
(3)ヒドロキシステアリン酸
コレステリル ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５
(4)ジメチコンコポリオール 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(5)メチルフェニルポリシロキサン ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５
油相：
(6)アルキレンオキシド誘導体 − ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５
(7)マイクロクリスタリンワックス １ １ １ １ １ １ １ １
(8)セレシン １５ １５ １５ １５ １５ １５ １５ １５
(9)ジイソステアリン酸グリセリル １０ １０ １０ １０ １０ １０ １０ １０
(10)マカダミアナッツ油 １０ １０ １０ １０ １０ １０ １０ １０
(11)流動パラフィン １０ １０ １０ １０ １０ １０ １０ １０
(12)ミリスチン酸 − − 0.6 − − − − −
(13)パルミチン酸 − − − 0.6 − − − −
(14)イソステアリン酸 − − − − 0.6 − − −
(15)ステアリン酸 − − − − − 0.6 − −
(16)ベヘニン酸 − − − − − − 0.6 −
(17)トリアコンタン酸 − − − − − − − 0.6
(18)トコフェロール 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(19)イソオクタン酸グリセリル 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余
(20)顔料：ベンガラ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５ ５
(21)パール：雲母チタン ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３ ３
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計 100 100 100 100 100 100 100 100
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
安定性１ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
安定性２ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
顔料・パール剤の凝集 ○ × × △ △ ○ ○ ◎
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――― (Table 11)
(Emulsifying lipstick)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Test example 13 14 15 16 17 18 19 20
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Emulsification base:
(1) Glycerin 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
(2) Purified water 3 3 3 3 3 3 3 3
(3) Hydroxy stearic acid
Cholesteryl 5 5 5 5 5 5 5 5
(4) Dimethicone copolyol 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(5) Methylphenylpolysiloxane 5 5 5 5 5 5 5 5
Oil phase:
(6) Alkylene oxide derivatives-5 5 5 5 5 5 5
(7) Microcrystalline wax 1 1 1 1 1 1 1 1
(8) Ceresin 15 15 15 15 15 15 15 15
(9) Glyceryl diisostearate 10 10 10 10 10 10 10 10
(10) Macadamia nut oil 10 10 10 10 10 10 10 10
(11) Liquid paraffin 10 10 10 10 10 10 10 10
(12) Myristic acid − − 0.6 − − − − −
(13) Palmitic acid---0.6----
(14) Isostearic acid----0.6---
(15) Stearic acid-----0.6--
(16) Behenic acid − − − − − − 0.6 −
(17) Triacontanoic acid-------0.6
(18) Tocopherol 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(19) Glyceryl isooctanoate Residue Residue Residue Residue Residue Residue Residue Residue Residue
(20) Pigment: Bengala 5 5 5 5 5 5 5 5
(21) Pearl: Mica titanium 3 3 3 3 3 3 3 3
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Total 100 100 100 100 100 100 100 100
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Stability 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
Stability 2 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
Aggregation of pigment and pearl agent ○ × × △ △ ○ ○ ◎
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――

（製法）
まず、(3)〜(5)を加熱混合し(油相部)、別に(1)を(2)に溶解した（水相部）後、水相部を前記油相部に添加分散してＷ／Ｏ型乳化ベースを得た。次に、(6)〜(19)を加熱溶解した油相に、(20),(21)を分散した後、前記乳化ベースを添加して十分攪拌混合し、金型に流し込んで放冷し、スティック状Ｗ／Ｏ型乳化口紅を得た。
乳化口紅用組成物においても、前記油性口紅組成物と同様、炭素数１６以上の脂肪酸で効果が見られ、特に炭素数１８以上で効果が高かった。
さらに本発明者らは、高級脂肪酸の配合量について検討を行った。結果を次の表１２に示す。 (Manufacturing method)
First, (3) to (5) are heated and mixed (oil phase part), and after separately dissolving (1) in (2) (water phase part), the aqueous phase part is added and dispersed in the oil phase part. A W / O emulsion base was obtained. Next, after dispersing (20) and (21) in the oil phase in which (6) to (19) are heated and dissolved, add the above emulsified base and mix well with stirring, then poured into a mold and allowed to cool. A stick-like W / O emulsified lipstick was obtained.
Also in the composition for emulsified lipstick, similar to the oily lipstick composition, the effect was observed with fatty acids having 16 or more carbon atoms, and the effect was particularly high with 18 or more carbon atoms.
Furthermore, the present inventors examined the blending amount of higher fatty acids. The results are shown in Table 12 below.

（表１２）
（乳化口紅）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験例 ２１ ２２ ２３ ２４ ２５ ２６
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
乳化ベース：
(1)グリセリン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
(2)精製水 ３ ３ ３ ３ ３ ３
(3)ヒドロキシステアリン酸
コレステリル ５ ５ ５ ５ ５ ５
(4)ジメチコンコポリオール 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(5)メチルフェニルポリシロキサン ５ ５ ５ ５ ５ ５
油相：
(6)アルキレンオキシド誘導体 − ５ ５ ５ ５ ５
(7)マイクロクリスタリンワックス １ １ １ １ １ １
(8)セレシン １５ １５ １５ １５ １５ １５
(9)ジイソステアリン酸グリセリル １０ １０ １０ １０ １０ １０
(10)マカダミアナッツ油 １０ １０ １０ １０ １０ １０
(11)流動パラフィン １０ １０ １０ １０ １０ １０
(12)トリアコンタン酸 − 0.1 0.3 0.6 0.8 1.0
(18)トコフェロール 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(19)イソオクタン酸グリセリル 残余 残余 残余 残余 残余 残余
(20)顔料：ベンガラ ５ ５ ５ ５ ５ ５
(21)パール：雲母チタン ３ ３ ３ ３ ３ ３
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
合計 １００ １００ １００ １００ １００ １００
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
安定性１ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
安定性２ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
顔料・パール剤の凝集 × × ○ ◎ ◎ ◎
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――― (Table 12)
(Emulsifying lipstick)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Test example 21 22 23 24 25 26
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Emulsification base:
(1) Glycerin 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
(2) Purified water 3 3 3 3 3 3
(3) Hydroxy stearic acid
Cholesteryl 5 5 5 5 5 5
(4) Dimethicone copolyol 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
(5) Methylphenylpolysiloxane 5 5 5 5 5 5
Oil phase:
(6) Alkylene oxide derivatives-5 5 5 5 5
(7) Microcrystalline wax 1 1 1 1 1 1
(8) Ceresin 15 15 15 15 15 15
(9) Glyceryl diisostearate 10 10 10 10 10 10
(10) Macadamia nut oil 10 10 10 10 10 10
(11) Liquid paraffin 10 10 10 10 10 10
(12) Triacontanoic acid-0.1 0.3 0.6 0.8 1.0
(18) Tocopherol 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
(19) Glyceryl isooctanoate Residue Residue Residue Residue Residue Residue Residue
(20) Pigment: Bengala 5 5 5 5 5 5
(21) Pearl: Mica titanium 3 3 3 3 3 3
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Total 100 100 100 100 100 100 100
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Stability 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
Stability 2 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
Aggregation of pigment and pearl agent × × ○ ◎ ◎ ◎
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――

効果が高かったトリアコンタン酸について濃度を検討したところ、０．３％程度から効果が確認され、０．６％以上配合しても粉体の凝集を抑制する効果の大きな向上は認められない。このことから高級脂肪酸の配合量は０．３％以上、特に好ましくは０．６％（アルキレンオキシド誘導体配合量に対して６〜１００％）以上であると考えられた。配合量については凝集防止の観点からは特に上限はないが、製剤上の観点からは５質量％程度までが好適であり、これを超えて配合してもむしろ塗布時に伸びが悪くなったり、滑らかさが低下することがある。   When the concentration of triacontanic acid having a high effect was examined, the effect was confirmed from about 0.3%, and even if 0.6% or more was blended, no significant improvement in the effect of suppressing powder aggregation was observed. From this, it was considered that the blending amount of higher fatty acid is 0.3% or more, particularly preferably 0.6% (6 to 100% based on blending amount of alkylene oxide derivative) or more. The blending amount is not particularly limited from the viewpoint of preventing aggregation, but is preferably up to about 5% by weight from the viewpoint of formulation. May decrease.

以下、本発明の口紅用組成物の配合例を示す。
配合例１ 油性口紅
油相：
（１）アルキレンオキシド誘導体 ５．０質量％
（Mw 4000, EO40%, R1=R2=CH3）
（２）マイクロクリスタリンワックス １．０
（３）セレシン １４．０
（４）トリイソオクタン酸グリセリル ３５．０
（５）水添ポリブテン １０．０
（６）メトキシケイヒ酸オクチル ５．０
（７）ジブチルヒドロキシトルエン ０．１
（８）酢酸トコフェロール ０．１
（９）トリオクタン酸トリメチロールプロパン 残 余
顔料：
（１０）ベンガラ ２．０
（１１）二酸化チタン ４．０
（製法）
表１と同様にして、油性口紅を得た。 Hereinafter, formulation examples of the lipstick composition of the present invention are shown.
Formulation Example 1 Oily lipstick oil phase:
(1) Alkylene oxide derivative 5.0% by mass
(Mw 4000, EO40%, R 1 = R 2 = CH 3 )
(2) Microcrystalline wax 1.0
(3) Ceresin 14.0
(4) Glyceryl triisooctanoate 35.0
(5) Hydrogenated polybutene 10.0
(6) Octyl methoxycinnamate 5.0
(7) Dibutylhydroxytoluene 0.1
(8) Tocopherol acetate 0.1
(9) Trimethylolpropane trioctanoate Residual pigment:
(10) Bengala 2.0
(11) Titanium dioxide 4.0
(Manufacturing method)
In the same manner as in Table 1, an oily lipstick was obtained.

配合例２ 乳化口紅
乳化ベース；
(１)精製水 １．５質量％
(２)エデト酸三ナトリウム ０．０１
(３)グリセリン ０．２
(４)αグルコシルヘスペリジン ０．３
(５)マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル ３．０
(６)ジメチコンコポリオール ０．５
(７)メチルフェニルポリシロキサン １０．０
油相；
(８)アルキレンオキシド誘導体 ５．０
（Mw 3000, EO30%, R1=R2=CH3）
(９)マイクロクリスタリンワックス １．０
(１０)セレシン １４．０
(１１)トリイソオクタン酸グリセリル ３５．０
(１２)水添ポリブテン １０．０
(１３)メトキシケイヒ酸オクチル ５．０
(１４)ジブチルヒドロキシトルエン ０．１
(１５)酢酸トコフェロール ０．１
(１６)トリオクタン酸トリメチロールプロパン 残 余
顔料；
(１７)ベンガラ ２．０
(１８)二酸化チタン ４．０
（製法）
表２と同様にして、乳化口紅を得た。 Formulation Example 2 Emulsion lipstick emulsification base;
(1) Purified water 1.5% by mass
(2) edetate trisodium 0.01
(3) Glycerin 0.2
(4) α-glucosyl hesperidin 0.3
(5) Macadamia nut oil fatty acid cholesteryl 3.0
(6) Dimethicone copolyol 0.5
(7) Methylphenylpolysiloxane 10.0
Oil phase;
(8) Alkylene oxide derivative 5.0
(Mw 3000, EO30%, R 1 = R 2 = CH 3 )
(9) Microcrystalline wax 1.0
(10) Ceresin 14.0
(11) Glyceryl triisooctanoate 35.0
(12) Hydrogenated polybutene 10.0
(13) Octyl methoxycinnamate 5.0
(14) Dibutylhydroxytoluene 0.1
(15) Tocopherol acetate 0.1
(16) Trimethylolpropane trioctanoate residual pigment;
(17) Bengala 2.0
(18) Titanium dioxide 4.0
(Manufacturing method)
In the same manner as in Table 2, an emulsified lipstick was obtained.

配合例３ 乳化口紅
乳化ベース：
(１)精製水 １．５質量％
(２)Ｌ−アルギニン塩酸塩 ０．１
(３)αグルコシルヘスペリジン ０．１
(４)モンモリロナイト １．０
(５)ジイソステアリン酸ジグリセリル ０．５
(６)スクワラン １０．０
油相；
(７)アルキレンオキシド誘導体 ５．０
（Mw 4000, EO50%, R1=R2=CH3）
(８)ポリエチレン １．０
(９)セレシン １２．０
(１０)カルナバロウ ２．０
(１１)ヒマシ油 １０．０
(１２)トリイソステアリン酸グリセリル １０．０
(１３)ビタミンＡパルミテート ０．１
(１４)トコフェロール ０．２
(１５)香料 適 量
(１６)ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 残 余
顔料；
(１７)赤色２０１号 １．０
(１８)赤色２０２号 ２．０
（製法）
表２と同様にして、乳化口紅を得た。 Formulation Example 3 Emulsifying lipstick emulsifying base:
(1) Purified water 1.5% by mass
(2) L-arginine hydrochloride 0.1
(3) α-glucosyl hesperidin 0.1
(4) Montmorillonite 1.0
(5) Diglyceryl diisostearate 0.5
(6) Squalane 10.0
Oil phase;
(7) Alkylene oxide derivative 5.0
(Mw 4000, EO50%, R 1 = R 2 = CH 3 )
(8) Polyethylene 1.0
(9) Ceresin 12.0
(10) Carnavalou 2.0
(11) Castor oil 10.0
(12) Glyceryl triisostearate 10.0
(13) Vitamin A palmitate 0.1
(14) Tocopherol 0.2
(15) Fragrance proper amount
(16) neopentyl glycol dicaprate residual pigment;
(17) Red 201 No. 1.0
(18) Red 202 No. 2.0
(Manufacturing method)
In the same manner as in Table 2, an emulsified lipstick was obtained.

配合例４ 乳化口紅
乳化ベース；
(１)ミネラルウォーター ３．０質量％
(２)グリセリン ０．２
(３)αグルコシルヘスペリジン １．５
(４)モンモリロナイト(Vanderbuilt社製ビーガムＨＶ) ３．０
(５)モノオレイン酸グリセリル ０．５
(６)合成イソパラフィン １０．０
油相；
(７)アルキレンオキシド誘導体 ５．０
（Mw 3000, EO50%, R1=R2=CH3）
(８)カルナバロウ １．０
(９)キャンデリラロウ ３．０
(１０)合成ワックス １０．０
(１１)トリイソオクタン酸グリセリル ３０．０
(１２)リンゴ酸ジイソステアリル ２０．０
(１３)オリーブ油 ５．０
(１４)レシチン ０．１
(１５)トコフェロール ０．１
(１６)香料 適 量
(１７)ジイソステアリン酸グリセリル 残 部
顔料；
(１８)黄酸化鉄 １．０
(１９)二酸化チタン ２．０
(２０)雲母チタン １．０
（製法）
表１と同様にして、乳化口紅を得た。 Formulation Example 4 Emulsifying lipstick emulsifying base;
(1) Mineral water 3.0% by mass
(2) Glycerin 0.2
(3) α-glucosyl hesperidin 1.5
(4) Montmorillonite (Vanderbuilt veham HV) 3.0
(5) Glyceryl monooleate 0.5
(6) Synthetic isoparaffin 10.0
Oil phase;
(7) Alkylene oxide derivative 5.0
(Mw 3000, EO50%, R 1 = R 2 = CH 3 )
(8) Carnavalou 1.0
(9) Candelilla wax 3.0
(10) Synthetic wax 10.0
(11) Glyceryl triisooctanoate 30.0
(12) Diisostearyl malate 20.0
(13) Olive oil 5.0
(14) Lecithin 0.1
(15) Tocopherol 0.1
(16) Appropriate perfume
(17) Glyceryl diisostearate balance pigment;
(18) Yellow iron oxide 1.0
(19) Titanium dioxide 2.0
(20) Mica titanium 1.0
(Manufacturing method)
In the same manner as in Table 1, an emulsified lipstick was obtained.

配合例５ 乳化口紅
乳化ベース；
(１)精製水 １．５質量％
(２)グリセリン １．０
(３)αグルコシルヘスペリジン ０．１
(４)合成ヘクトライト（ラポナイトＸＬＧ） ２．０
(５)ソルビタンセスキオレート ０．５
(６)流動パラフィン １０．０
油相；
(７)アルキレンオキシド誘導体 ５．０
（Mw 4000, EO40%, R1=R2=CH3）
(８)ポリエチレンワックス １１．０
(９)セレシン ２．０
(１０)マカデミアナッツ油 ３５．０
(１１)スクワラン １０．０
(１２)トコフェロール ０．１
(１３)ジイソステアリン酸グリセリル 残 部
顔料；
(１４)ベンガラ ２．０
(１５)黒酸化鉄 ０．１
(１６)二酸化チタン ４．０
(１７)青色１号 １．０
（製法）
表２と同様にして、乳化口紅を得た。 Formulation Example 5 Emulsion lipstick emulsification base;
(1) Purified water 1.5% by mass
(2) Glycerin 1.0
(3) α-glucosyl hesperidin 0.1
(4) Synthetic hectorite (Laponite XLG) 2.0
(5) Sorbitan sesquioleate 0.5
(6) Liquid paraffin 10.0
Oil phase;
(7) Alkylene oxide derivative 5.0
(Mw 4000, EO40%, R 1 = R 2 = CH 3 )
(8) Polyethylene wax 11.0
(9) Ceresin 2.0
(10) Macadamia nut oil 35.0
(11) Squalane 10.0
(12) Tocopherol 0.1
(13) Glyceryl diisostearate remaining pigment;
(14) Bengala 2.0
(15) Black iron oxide 0.1
(16) Titanium dioxide 4.0
(17) Blue No. 1 1.0
(Manufacturing method)
In the same manner as in Table 2, an emulsified lipstick was obtained.

配合例６ リップクリーム
乳化ベース；
(１)精製水 １．０質量％
(２)クエン酸ナトリウム ０．０１
(３)グリセリン ０．３
(４)αグルコシルヘスペリジン ０．５
(５)ヒドロキシステアリン酸コレステリル ３．０
(６)ジメチコンコポリオール ０．５
(７)メチルフェニルポリシロキサン １０．０
油相；
(８)アルキレンオキシド誘導体 ５．０
（Mw 4500, EO30%, R1=R2=CH3）
(９)マイクロクリスタリンワックス １．０
(１０)セレシン １０．０
(１１)キャンデリラロウ ２．０
(１２)トリイソステアリン酸グリセリル ３０．０
(１３)リンゴ酸ジイソステアリル １０．０
(１４)トコフェロール ０．１
(１５)酢酸トコフェロール ０．２
(１６)Ｌ−メントール ０．０５
(１７)トリイソオクタン酸グリセリル 残 余
（製法）
(５)〜(７)を加熱溶解(油相部)し、(１)〜(４)を混合溶解(水相部)した後、これを前記油相部に添加分散して乳化ベースを得た。これを(８)〜(１７)を加熱溶解したものに添加して十分攪拌混合した。これを金型に流し込んで放冷し、リップクリームを得た。 Formulation Example 6 Lip cream emulsified base;
(1) 1.0% by mass of purified water
(2) Sodium citrate 0.01
(3) Glycerin 0.3
(4) α-glucosyl hesperidin 0.5
(5) Cholesteryl hydroxystearate 3.0
(6) Dimethicone copolyol 0.5
(7) Methylphenylpolysiloxane 10.0
Oil phase;
(8) Alkylene oxide derivative 5.0
(Mw 4500, EO30%, R 1 = R 2 = CH 3 )
(9) Microcrystalline wax 1.0
(10) Ceresin 10.0
(11) Candelilla wax 2.0
(12) Glyceryl triisostearate 30.0
(13) Diisostearyl malate 10.0
(14) Tocopherol 0.1
(15) Tocopherol acetate 0.2
(16) L-menthol 0.05
(17) Glyceryl triisooctanoate residue (Production method)
(5) to (7) are heated and dissolved (oil phase part), (1) to (4) are mixed and dissolved (aqueous phase part), and then added to and dispersed in the oil phase part to obtain an emulsified base. It was. This was added to a solution obtained by dissolving (8) to (17) by heating and mixed with sufficient stirring. This was poured into a mold and allowed to cool to obtain a lip balm.

配合例７ 軟膏状リップクリーム
乳化ベース；
(１)精製水 １．０質量％
(２)１，３−ブチレングリコール １．０
(３)パントテニルエチルエーテル ０．５
(４)αグルコシルヘスペリジン ０．８
(５)ラノリン １０．０
(６)ポリオキシエチレンラノリンアルコール １．０
(７)オリーブ油 １０．０
油相；
(８)アルキレンオキシド誘導体 ５．０
（Mw 4000, EO40%, R1=R2=CH3）
(９)ワセリン ２０．０
(１０)パルミチン酸デキストリン ８．０
(１１)マカデミアナッツ油 ３．０
(１２)トコフェロール ０．１
(１３)流動パラフィン 残 余
（製法）
(５)〜(７)を加熱溶解（油相部）し、(１)〜(４)を混合溶解（水相部）した後、これを前記油相部に添加分散して乳化ベースを得た。これを(８)〜(１３)を加熱溶解したものに添加して十分攪拌混合した。これを室温まで冷却して軟膏状リップクリームを得た。 Formulation Example 7 Ointment-like lip balm emulsified base;
(1) 1.0% by mass of purified water
(2) 1,3-butylene glycol 1.0
(3) Pantothenyl ethyl ether 0.5
(4) α-glucosyl hesperidin 0.8
(5) Lanolin 10.0
(6) Polyoxyethylene lanolin alcohol 1.0
(7) Olive oil 10.0
Oil phase;
(8) Alkylene oxide derivative 5.0
(Mw 4000, EO40%, R 1 = R 2 = CH 3 )
(9) Vaseline 20.0
(10) Dextrin palmitate 8.0
(11) Macadamia nut oil 3.0
(12) Tocopherol 0.1
(13) Liquid paraffin residue (Production method)
(5) to (7) are heated and dissolved (oil phase part), (1) to (4) are mixed and dissolved (aqueous phase part), and then added to and dispersed in the oil phase part to obtain an emulsified base. It was. This was added to the solution obtained by heating and dissolving (8) to (13), and mixed well with stirring. This was cooled to room temperature to obtain an ointment-like lip balm.

配合例８ 乳化口紅
乳化ベース；
(１)ミネラルウォーター ３．０質量％
(２)グリセリン ０．２
(３)αグルコシルヘスペリジン １．５
(４)アスコルビン酸パルミテート ０．５
(５)モンモリロナイト(Vanderbuilt社製ビーガムＨＶ) ３．０
(６)モノオレイン酸グリセリル ０．５
(７)合成イソパラフィン １０．０
油相；
(８)アルキレンオキシド誘導体 ３．０
（Mw 3000, EO30%, R1=R2=CH3）
(９)カルナバロウ １．０
(１０)キャンデリラロウ ３．０
(１１)合成ワックス １０．０
(１２)トリイソオクタン酸グリセリル ３０．０
(１３)リンゴ酸ジイソステアリル ２０．０
(１４)オリーブ油 ５．０
(１５)レシチン ０．１
(１６)トコフェロール ０．１
(１７)香料 適 量
(１８)ジイソステアリン酸グリセリル 残 部
顔料；
(１９)黄酸化鉄 １．０
(２０)二酸化チタン ２．０
(２１)雲母チタン １．０
（製法）
表２と同様にして、乳化口紅を得た。 Formulation Example 8 Emulsifying lipstick emulsifying base;
(1) Mineral water 3.0% by mass
(2) Glycerin 0.2
(3) α-glucosyl hesperidin 1.5
(4) Ascorbyl palmitate 0.5
(5) Montmorillonite (Vanderbuilt's Beegham HV) 3.0
(6) Glyceryl monooleate 0.5
(7) Synthetic isoparaffin 10.0
Oil phase;
(8) Alkylene oxide derivative 3.0
(Mw 3000, EO30%, R 1 = R 2 = CH 3 )
(9) Carnavalou 1.0
(10) Candelilla wax 3.0
(11) Synthetic wax 10.0
(12) Glyceryl triisooctanoate 30.0
(13) Diisostearyl malate 20.0
(14) Olive oil 5.0
(15) Lecithin 0.1
(16) Tocopherol 0.1
(17) Fragrance proper amount
(18) Glyceryl diisostearate balance pigment;
(19) Yellow iron oxide 1.0
(20) Titanium dioxide 2.0
(21) Mica titanium 1.0
(Manufacturing method)
In the same manner as in Table 2, an emulsified lipstick was obtained.

配合例９ リップクリーム
乳化ベース；
(１)精製水 １．０質量％
(２)クエン酸ナトリウム ０．０１
(３)グリセリン ０．３
(４)αグルコシルヘスペリジン ０．５
(５)αグリコシル−Ｌ−アスコルビン酸 ０．３
(６)ヒドロキシステアリン酸コレステリル ３．０
(７)ジメチコンコポリオール ０．５
(８)メチルフェニルポリシロキサン １０．０
油相；
(９)マイクロクリスタリンワックス １．０
(１０)セレシン １０．０
(１１)キャンデリラロウ ２．０
(１２)トリイソステアリン酸グリセリル ３０．０
(１３)リンゴ酸ジイソステアリル １０．０
(１４)トコフェロール ０．１
(１５)酢酸トコフェロール ０．２
(１６)Ｌ−メントール ０．０５
(１７)トリイソオクタン酸グリセリル 残 余
(１８)アルキレンオキシド誘導体 ３．０
（Mw 4000, EO40%, R1=R2=CH3）
(製法)
(６)〜(８)を加熱溶解(油相部)し、(１)〜(５)を混合溶解(水相部)した後、これを前記油相部に添加分散して乳化ベースを得た。これを(９)〜(１８)を加熱溶解したものに添加して十分攪拌混合した。これを金型に流し込んで放冷し、リップクリームを得た。 Formulation Example 9 Lip cream emulsified base;
(1) 1.0% by mass of purified water
(2) Sodium citrate 0.01
(3) Glycerin 0.3
(4) α-glucosyl hesperidin 0.5
(5) α-glycosyl-L-ascorbic acid 0.3
(6) Cholesteryl hydroxystearate 3.0
(7) Dimethicone copolyol 0.5
(8) Methylphenylpolysiloxane 10.0
Oil phase;
(9) Microcrystalline wax 1.0
(10) Ceresin 10.0
(11) Candelilla wax 2.0
(12) Glyceryl triisostearate 30.0
(13) Diisostearyl malate 10.0
(14) Tocopherol 0.1
(15) Tocopherol acetate 0.2
(16) L-menthol 0.05
(17) Glyceryl triisooctanoate residue
(18) Alkylene oxide derivative 3.0
(Mw 4000, EO40%, R 1 = R 2 = CH 3 )
(Manufacturing method)
(6) to (8) are heated and dissolved (oil phase part), (1) to (5) are mixed and dissolved (aqueous phase part), and then added and dispersed in the oil phase part to obtain an emulsified base. It was. This was added to the solution obtained by dissolving (9) to (18) with heating and mixed well. This was poured into a mold and allowed to cool to obtain a lip balm.

配合例１０ リップグロス
油相：
アルキレンオキシド誘導体 ５．０質量％
（Mw 3000, EO30%, R1=R2=CH3）
流動パラフィン １０．０
ポリイソブテン １０．０
リンゴ酸ジイソステアリル １０．０
パルミチン酸デキストリン １０．０
トコフェロール ０．１
香料 適 量
ジイソステアリン酸グリセリル 残 余
顔料：
黒酸化鉄 １．０
黄酸化鉄 ０．５
二酸化チタン １．０
赤色２０１号 １．０
（製法）
表１と同様にして、リップグロスを得た。 Formulation Example 10 Lip Gloss Oil Phase:
Alkylene oxide derivative 5.0% by mass
(Mw 3000, EO30%, R 1 = R 2 = CH 3 )
Liquid paraffin 10.0
Polyisobutene 10.0
Diisostearyl malate 10.0
Dextrin palmitate 10.0
Tocopherol 0.1
Fragrance Appropriate amount Glyceryl diisostearate Residual pigment:
Black iron oxide 1.0
Yellow iron oxide 0.5
Titanium dioxide 1.0
Red No. 201 1.0
(Manufacturing method)
Lip gloss was obtained in the same manner as in Table 1.

配合例１１ 乳化リップグロス
乳化ベース；
（１）グリセリン ０．５質量％
（２）精製水 ３．０
（３）合成ヘクトライト（ラポナイトＸＬＧ） ５．０
（４）ジメチコンコポリオール ０．５
（５）メチルフェニルポリシロキサン ５．０
油相：
（６）アルキレンオキシド誘導体 １０．０
（Mw 4000, EO50%, R1=R2=CH3）
（７）セレシン ５．０
（８）流動パラフィン １０．０
（９）ポリイソブテン １０．０
（１０）リンゴ酸ジイソステアリル １０．０
（１１）パルミチン酸デキストリン １０．０
（１２）トコフェロール ０．１
（１３）メトキシケイヒ酸オクチル ５．０
（１４）香料 適 量
（１５）ジイソステアリン酸グリセリル 残 余
顔料：
（１６）雲母チタン １．０
（１７）二酸化チタン １．０
（１８）ベンガラ １．０
（製法）
表２と同様にして、リップグロスを得た。 Formulation Example 11 Emulsified lip gloss emulsified base;
(1) 0.5% by mass of glycerin
(2) Purified water 3.0
(3) Synthetic hectorite (Laponite XLG) 5.0
(4) Dimethicone copolyol 0.5
(5) Methylphenylpolysiloxane 5.0
Oil phase:
(6) Alkylene oxide derivative 10.0
(Mw 4000, EO50%, R 1 = R 2 = CH 3 )
(7) Ceresin 5.0
(8) Liquid paraffin 10.0
(9) Polyisobutene 10.0
(10) Diisostearyl malate 10.0
(11) Dextrin palmitate 10.0
(12) Tocopherol 0.1
(13) Octyl methoxycinnamate 5.0
(14) Perfume appropriate amount (15) Glyceryl diisostearate Residual pigment:
(16) Mica titanium 1.0
(17) Titanium dioxide 1.0
(18) Bengala 1.0
(Manufacturing method)
Lip gloss was obtained in the same manner as in Table 2.

上記配合例１〜１１の口紅用組成物は、何れも高い保湿効果を有し、使用感、安定性、製品強度にも優れるものであった。   The compositions for lipsticks of the above Formulation Examples 1 to 11 all had a high moisturizing effect and were excellent in feeling in use, stability and product strength.

Claims (3)

下記一般式（１）で示され、分子量が３，０００〜５，０００のアルキレンオキシド誘導体を１〜５０質量％配合し、水及び／又は保湿剤を０．０１〜２０質量％配合することを特徴とする口紅用組成物。
（化１）
Ｒ1Ｏ−[(ＡＯ)m(ＥＯ)n]−Ｒ2 …（１）
（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、m及びnはそれぞれ炭素数３〜４のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦m≦７０、１≦n≦７０であり、オキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％である。オキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している。Ｒ１及びＲ２は同一もしくは異なっていてもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。） 1 to 50% by mass of an alkylene oxide derivative represented by the following general formula (1) and having a molecular weight of 3,000 to 5,000, and 0.01 to 20% by mass of water and / or a humectant. A characteristic lipstick composition.
(Chemical formula 1)
R 1 O - [(AO) m (EO) n] -R 2 ... (1)
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of oxyalkylene groups and oxyethylene groups having 3 to 4 carbon atoms, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70, and the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group and the oxyethylene group is 20 to 80% by mass. R 1 and R 2 are the same or different hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms.) 請求項１記載のアルキレンオキシド誘導体において、一般式（１）中、オキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、３０〜５０質量％であることを特徴とする口紅用組成物。   The composition for lipstick according to claim 1, wherein the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group and the oxyethylene group in the general formula (1) is 30 to 50% by mass. . 請求項１または２に記載の組成物において、粉体と、炭素数１６〜４０の高級脂肪酸と、を含むことを特徴とする口紅用組成物。 The composition for lipstick according to claim 1 or 2 , comprising a powder and a higher fatty acid having 16 to 40 carbon atoms .
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JP5840040B2 (en) * 2012-03-15 2016-01-06 大阪瓦斯株式会社 Photoelectrode for photoelectric conversion element and method for producing the same
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JP6921384B2 (en) * 2017-09-20 2021-08-18 日油株式会社 Oily makeup cosmetics
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