JP2008208046A - Water-in-oil type emulsion composition - Google Patents

Water-in-oil type emulsion composition Download PDF

Info

Publication number
JP2008208046A
JP2008208046A JP2007044266A JP2007044266A JP2008208046A JP 2008208046 A JP2008208046 A JP 2008208046A JP 2007044266 A JP2007044266 A JP 2007044266A JP 2007044266 A JP2007044266 A JP 2007044266A JP 2008208046 A JP2008208046 A JP 2008208046A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
powder
oil
mass
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007044266A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tomoko Sato
知子 佐藤
Yasushi Matsushita
裕史 松下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shiseido Co Ltd filed Critical Shiseido Co Ltd
Priority to JP2007044266A priority Critical patent/JP2008208046A/en
Publication of JP2008208046A publication Critical patent/JP2008208046A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-in-oil type emulsion composition which uses hydrophobic powder having usually been used for cosmetics as powder, is excellent in emulsion stability, and little gives a sticky touch. <P>SOLUTION: This water-in-oil type emulsion composition is characterized by comprising (a) 1 to 40 mass% of a powder component not dispersible in water, (b) 0.001 to 10 mass% of one or more compounds selected from polyethylene glycol having an average EO chain length of ≥10 and compounds represented by general formula (1), (c) an oil phase component, and (d) a water phase component. R<SP>1</SP>O-[(AO)<SB>m</SB>(EO)<SB>n</SB>]-R<SP>2</SP>... (1) [AO is a 3 or 4C oxyalkylene; 1≤m≤70, 1≤n≤70; the amount of EO groups per the total amount of AO groups and EO groups is 20 to 80 mass%; R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>are each a 1 to 4C hydrocarbon group or hydrogen atom; the rate of the hydrogen atoms per the hydrocarbon groups of R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>is ≤0.15]. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は油中水型乳化組成物に関し、さらに詳しくは、べたつきのなさに優れ、界面活性剤を含有しなくとも安定性の良い油中水型乳化組成物に関する。   The present invention relates to a water-in-oil emulsion composition, and more particularly to a water-in-oil emulsion composition that is excellent in non-stickiness and has good stability without containing a surfactant.

化粧品等に用いられる油中水型乳化組成物は、添加されている界面活性剤の乳化作用により、水性成分と油性成分を安定的に混合せしめている。
しかしながら、界面活性剤はべたつきの強い物質であるため、使用感触の良好な化粧品を調製するためには出来る限りこれを減量または抜去することが望まれていた。
界面活性剤を用いず、粉末を界面に吸着させることによって調製するエマルションは、ピッカリングエマルションとして従来知られている。ピッカリングエマルションの調製に関しては、これまで数多くの研究成果が報告されており(例えば非特許文献1)、香粧品の分野においても、その活用が提案されてきた(特許文献1)。
安定なピッカリングエマルションの調製には、親水性及び親油性の両特性を有する両親媒性粉末を用いることが必須で(例えば特許文献2)、親水性、あるいは親油性が高すぎ、もう一方の相になじまないような粉末では安定なエマルションが調製できないことが知られている(非特許文献2)。
一方で、香粧品に用いられる粉末は、水相あるいは油相への分散性を良好にするために親水性か親油性かに偏っているのが普通であり、乳化する能力はほとんど持たない。従って、香粧品にピッカリングエマルション技術を適用するには、両親媒性粉末を新たに合成する必要があったが、粉末の合成にはコストがかかるため、既存の粉末を用いて、安定なピッカリングエマルションを調製する技術が望まれていた。
The water-in-oil emulsion composition used in cosmetics and the like stably mixes an aqueous component and an oil component by the emulsifying action of the added surfactant.
However, since the surfactant is a sticky substance, it has been desired to reduce or remove it as much as possible in order to prepare a cosmetic product with a good feel to use.
Emulsions prepared by adsorbing powder to the interface without using a surfactant are conventionally known as Pickering emulsions. Regarding the preparation of pickering emulsion, many research results have been reported so far (for example, Non-Patent Document 1), and its use has also been proposed in the field of cosmetics (Patent Document 1).
For the preparation of a stable pickering emulsion, it is essential to use an amphiphilic powder having both hydrophilic and lipophilic properties (for example, Patent Document 2), and the hydrophilic or lipophilic property is too high. It is known that a stable emulsion cannot be prepared with a powder that is not compatible with the phase (Non-patent Document 2).
On the other hand, powders used in cosmetics are usually biased toward hydrophilicity or lipophilicity in order to improve dispersibility in an aqueous phase or oil phase, and have little ability to emulsify. Therefore, in order to apply the pickering emulsion technology to cosmetics, it was necessary to synthesize a new amphiphilic powder. However, since the synthesis of the powder is expensive, a stable picker can be obtained using existing powder. A technique for preparing a ring emulsion has been desired.

特許第2656226号公報Japanese Patent No. 2656226 特表2001−518111号公報JP-T-2001-518111 B.Binks et. al, Advances in Colliod and Interface Science 100−102,503−546(2003)B. Binks et. al, Advances in Colliod and Interface Science 100-102, 503-546 (2003). B.Binks et. al, Langmuir 16,8622−8631,(2000)B. Binks et. al, Langmuir 16, 8622-8631, (2000)

本発明は上記事情を鑑みて行われたものであり、乳化安定性に優れ、べたつき感が少ない油中水型乳化組成物を、通常香粧品に使用されている疎水性の高い粉末を用いて提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances. A water-in-oil emulsion composition having excellent emulsification stability and less stickiness is obtained by using a highly hydrophobic powder that is usually used in cosmetics. The purpose is to provide.

前記目的を達成するために本発明者らは鋭意研究を行った結果、粉末、油相成分、水相成分、ある鎖長以上のポリエチレングリコールあるいは特定の化合物を配合した油中水型乳化組成物が優れた乳化安定性及びべたつき感のなさを有することを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to achieve the above object, the present inventors have conducted intensive research. As a result, a water-in-oil emulsion composition containing a powder, an oil phase component, an aqueous phase component, polyethylene glycol having a certain chain length or more, or a specific compound. Was found to have excellent emulsification stability and no stickiness, and the present invention was completed.

本発明は、(a)水に分散しない粉末成分を1〜40質量%
(b)平均EO鎖長が10以上であるポリエチレングリコールおよび下記一般式(1)で表される化合物から選ばれる一種又は二種以上を総量で0.001〜10質量%
(c)油相成分
(d)水相成分
を含有することを特徴とする油中水型乳化組成物である。
1O−[(AO)m(EO)n]−R2 …(1)
(式中、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基、mおよびnはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦m≦70、1≦n≦70である。炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加しており、炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は20〜80質量%である。R1およびR2は同一もしくは異なっていてもよく、炭素数1〜4の炭化水素基または水素原子であり、R1およびR2の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は0.15以下である。)
In the present invention, (a) 1 to 40% by mass of a powder component not dispersed in water
(B) 0.001 to 10% by mass in total of one or more selected from polyethylene glycol having an average EO chain length of 10 or more and a compound represented by the following general formula (1)
(C) Oil phase component (d) Water phase component It is a water-in-oil emulsion composition characterized by containing.
R 1 O - [(AO) m (EO) n] -R 2 ... (1)
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70 The oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group are randomly added, and the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group is R 1 and R 2, which may be the same or different, are a hydrocarbon group or hydrogen atom having 1 to 4 carbon atoms, and the number of hydrogen atoms relative to the number of hydrocarbon groups of R 1 and R 2 The ratio is 0.15 or less.)

従来の粉末乳化では、粉末表面を両親媒性に改質した粉末を用いて乳化を行っていたが、本発明においては、粉末は通常香粧品に使用されている疎水性のものをそのまま利用し、水相に特定重合度のポリエチレングリコール類を少量添加するだけで、乳化安定性に優れ、べたつき感が少ない油中水型乳化組成物を調製することができる。   In conventional powder emulsification, emulsification is performed using powder whose surface has been amphiphilically modified. However, in the present invention, the hydrophobic powder normally used in cosmetics is used as it is. By simply adding a small amount of polyethylene glycol having a specific polymerization degree to the aqueous phase, a water-in-oil emulsion composition having excellent emulsification stability and little stickiness can be prepared.

以下に、本発明の最良の実施の形態について説明する。
本発明の油中水型乳化組成物は、従来のピッカリングエマルションの構成成分である油相、水相、及び粉末成分に加え、ある範囲の鎖長のポリエチレングリコールまたは/および下記一般式(1)で表される化合物:
The best mode of the present invention will be described below.
The water-in-oil emulsion composition of the present invention includes a polyethylene glycol having a range of chain length and / or the following general formula (1) in addition to the oil phase, the water phase, and the powder component that are components of the conventional pickering emulsion. Compound represented by:

1O−[(AO)(EO)]−R2 …(1)
(式中、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基、mおよびnはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦m≦70、1≦n≦70である。炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加しており、炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は20〜80質量%である。R1およびR2は同一もしくは異なっていてもよく炭素数1〜4の炭化水素基または水素原子であり、R1およびR2の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は0.15以下である。)
を特定量と、必要に応じて親油性非イオン性界面活性剤を特定量含有するものであり、常法により製造することができる。
R 1 O - [(AO) m (EO) n] -R 2 ... (1)
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70 The oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group are randomly added, and the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group is R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrocarbon group or hydrogen atom having 1 to 4 carbon atoms, and the number of hydrogen atoms relative to the number of hydrocarbon groups represented by R 1 and R 2 The ratio is 0.15 or less.)
And a specific amount of a lipophilic nonionic surfactant as required, and can be produced by a conventional method.

本発明における水に分散しない粉末成分としては、疎水化処理粉末や疎水性の樹脂粉末等を指す。「水に分散しない粉末」とは、粉末を水に強制的に分散した場合、水相と粉末とが完全に分離し、水相が透明となるような粉末を意味する。   The powder component that is not dispersed in water in the present invention refers to a hydrophobized powder, a hydrophobic resin powder, and the like. The “powder not dispersed in water” means a powder in which when the powder is forcibly dispersed in water, the aqueous phase and the powder are completely separated and the aqueous phase becomes transparent.

疎水化処理粉末は、疎水化処理剤としてメチルハイドロジェンポリシロキサンやシランカップリング剤などのシリコーン系化合物、金属石鹸、パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩やパーフルオロアルキルシランなどの有機フッ素化合物、デキストリン脂肪酸エステル等により処理された粉末である。   Hydrophobized powders include silicone compounds such as methyl hydrogen polysiloxane and silane coupling agents, metal soaps, organofluorine compounds such as perfluoroalkyl phosphate diethanolamine salts and perfluoroalkyl silanes, and dextrin fatty acids. It is a powder treated with an ester or the like.

疎水化処理を施す粉末はどんなものでもよく、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー)、無機白色顔料(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等)、無機赤色系顔料(例えば、チタン酸鉄等)、無機紫色系顔料(例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等)、無機緑色系顔料(例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等)、無機青色系顔料(例えば、群青、紺青等)、パール顔料(例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等)、金属粉末顔料(例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等)、ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号などの有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号等)、天然色素(例えば、クロロフィル、β−カロチン等)が挙げられる。   Any powder to be hydrophobized can be used, such as talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, safmica, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, Aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, Ceramic powder), inorganic white pigments (eg, titanium dioxide, zinc oxide, etc.), inorganic red pigments (eg, iron titanate, etc.), inorganic purple pigments (eg, mango violet, cobalt violet, etc.), inorganic green pigments (For example, chromium oxide, hydroxide hydroxide Rom, cobalt titanate, etc.), inorganic blue pigments (eg, ultramarine blue, bitumen, etc.), pearl pigments (eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, oxy Bismuth chloride, fish scale foil, etc.), metal powder pigments (eg, aluminum powder, copper powder, etc.), organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, red 201, red 202, red 204, red 205) Organic pigments such as red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow 205, yellow 401, and blue 404, red 3, red 104, Red 106, Red 227, Red 230, Red 401, Red 5 No. 5, 205 Orange No., Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No. 1, etc.), natural colors (e.g., chlorophyll, beta-carotene, etc.).

また、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤や疎水性の非イオン性界面活性剤で処理した水膨潤性の粘土鉱物(例えば、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、フッ素四ケイ素雲母等)や、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等)も用いることができる。   In addition, water-swellable clay minerals treated with quaternary ammonium salt type cationic surfactants or hydrophobic nonionic surfactants (eg, montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, tetratetrafluoronium Mica, etc.), metal soap (for example, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc.) can also be used.

撥水性の有機粉末としては、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリエステル粉末、ポリウレタン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、ポリメチルシルセスキオキサン等のシリコーン樹脂粉末、疎水化処理したセルロース粉やでんぷん粉末等も用いることが出来る。疎水性粉末単独で用いることも2種以上を配合することもできる。また、粉末に金属酸化物等を被覆させて得られる複合粉体や、粉末表面を化合物等で処理した改質粉体を、被疎水化処理粉体として用いてもよい。   Examples of the water-repellent organic powder include polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polyester powder, polyurethane powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, poly Silicone resin powders such as tetrafluoroethylene powder and polymethylsilsesquioxane, hydrophobically treated cellulose powder and starch powder can also be used. The hydrophobic powder can be used alone, or two or more kinds can be blended. Moreover, you may use the composite powder obtained by coat | covering a metal oxide etc. to powder, and the modified powder which processed the powder surface with the compound etc. as a hydrophobization treatment powder.

本発明で用いられる(a)成分の粉末の粒径には特に規定はないが、香粧品へ配合する際の扱い易さや、乳化安定性の観点からいえば、粒子径が1〜200nmであるものが好ましいが、これより大きいものでも乳化物の調製は可能である。   The particle size of the powder of component (a) used in the present invention is not particularly defined, but from the viewpoint of ease of handling when blended into a cosmetic product and emulsion stability, the particle size is 1 to 200 nm. Although a thing larger than this is preferable, the preparation of an emulsion is possible.

本発明の油中水型乳化組成物における粉末成分の配合量としては、エマルション全量に対し1〜40質量%であり、5〜25質量%が特に好適である。配合量が5質量%未満であると乳化が十分に進まないことがあり、25質量%を超えるときしきし感が上がる傾向にある。   As a compounding quantity of the powder component in the water-in-oil emulsion composition of this invention, it is 1-40 mass% with respect to emulsion whole quantity, and 5-25 mass% is especially suitable. If the blending amount is less than 5% by mass, the emulsification may not proceed sufficiently.

本発明におけるポリエチレングリコールは、酸化エチレンと水との縮重合体であり、OH−(CH2OCH2−H の一般式で表される。水に分散しない粉末、水、油のみでは油中水型乳化組成物は調製されないが、水相中に平均重合度(n)が10以上、好ましくは30以上のポリエチレングリコールを適量加えると、乳化状態が顕著に良好になる。ポリエチレングリコールの平均重合度が10未満のもの(例えばPEG400)では、50質量%以上加えても乳化安定性は向上しない。平均重合度が高い方に関しては、水に溶解するものであれば特に制限はない。これらのポリエチレングリコールの1種類を単独で用いることも2種以上を配合することもできる。 The polyethylene glycol in the present invention is a condensation polymer of ethylene oxide and water, and is represented by a general formula of OH— (CH 2 OCH 2 ) n —H. A water-in-oil emulsified composition cannot be prepared by using only powder, water, and oil that are not dispersed in water. The condition is significantly better. When the average degree of polymerization of polyethylene glycol is less than 10 (for example, PEG400), the emulsion stability is not improved even when 50% by mass or more is added. The higher average degree of polymerization is not particularly limited as long as it is soluble in water. One of these polyethylene glycols can be used alone, or two or more can be blended.

また、本発明における下記一般式(1):
1O−[(AO)m(EO)n]−R2 …(1)
で表されるランダム型アルキレンオキシド誘導体は、式(1)において、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。 mは炭素数3〜4のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1≦m≦70、好ましくは5≦m≦50である。nはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、1≦n≦70、好ましくは5≦n≦55である。炭素数3〜4のオキシアルキレン基又はオキシエチレン基が0であるとしっとり感が落ち、70を越えるとべたつき感がでてくる。
In the present invention, the following general formula (1):
R 1 O - [(AO) m (EO) n] -R 2 ... (1)
In the formula (1), AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, specifically, an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, an oxytriene group. Examples include a methylene group and an oxytetramethylene group. Preferably, an oxypropylene group and an oxybutylene group are mentioned. m is the average number of added moles of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and 1 ≦ m ≦ 70, preferably 5 ≦ m ≦ 50. n is the average number of added moles of oxyethylene groups, and 1 ≦ n ≦ 70, preferably 5 ≦ n ≦ 55. When the oxyalkylene group or oxyethylene group having 3 to 4 carbon atoms is 0, the moist feeling is lowered, and when it exceeds 70, the sticky feeling is produced.

かかるランダム型アルキレンオキシド誘導体としては、例えば特許第3660656号に合成法が記載されている、ポリオキシエチレン(10モル)ポリオキシプロピレン(10モル)ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン(6モル)ポリオキシプロピレン(14モル)ジメチルエーテル等が挙げられる。   Examples of such random-type alkylene oxide derivatives include polyoxyethylene (10 mol) polyoxypropylene (10 mol) dimethyl ether, polyoxyethylene (6 mol) polyoxypropylene (described in Japanese Patent No. 3660656). 14 mol) dimethyl ether and the like.

これら(b)成分は単独で配合してもよいし、併せて配合してもよい。配合量は総量で0.001〜10質量%が好適であり、0.1〜7質量%が特に好適である。配合量が0.1質量%未満であると乳化が十分に進まないことがあり、7質量%を超えるとべたつき感が感じられる傾向にある。   These components (b) may be blended alone or in combination. The total amount is preferably 0.001 to 10% by mass, and particularly preferably 0.1 to 7% by mass. If the blending amount is less than 0.1% by mass, emulsification may not proceed sufficiently, and if it exceeds 7% by mass, a sticky feeling tends to be felt.

本発明における親油性非イオン性界面活性剤は、水に対する溶解度が3質量%未満のものを示す。界面活性剤の種類は特に限定されない。配合されていなくとも安定な乳化組成物は調製できるが、少量加えた方が安定な乳化物が調製できる。効果を発揮するには配合量は0.001〜0.5質量%が好適であり、より好ましくは0.01〜0.1質量%である。0.5質量%を超えて配合すると、乳化安定性は逆に悪化する傾向にある。   The lipophilic nonionic surfactant in the present invention has a solubility in water of less than 3% by mass. The kind of surfactant is not specifically limited. A stable emulsion composition can be prepared even if it is not blended, but a stable emulsion can be prepared by adding a small amount. In order to exert the effect, the blending amount is preferably 0.001 to 0.5% by mass, and more preferably 0.01 to 0.1% by mass. When it exceeds 0.5% by mass, the emulsion stability tends to deteriorate.

本発明における親油性非イオン性界面活性剤を例示すれば、ポリオキシエチレン付加(以下POEと略す)オレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POEラウリルエーテル、POEアルキルフェニルエーテル、POEベヘニルエーテル、POE−デシルペンタデシルエーテル、POE−デシルテトラデシルエーテル、POE−デシルテトラデシルエーテル、POE−オクチルデシルエーテル等のエーテル型活性剤、およびPOE(硬化ヒマシ油、POE脂肪酸モノエステル、POE脂肪酸ジエステル、POEソルビタン脂肪酸エイテル等のエステル型活性剤、更にPOEグルセリルモノイソステアレート、POEグルセリルトリイソステアレート、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤、及びデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エーテル型界面活性剤、ノニオン変性シリコーン活性剤、例えば下記式で示されるジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体等の変性シリコーン、またPOE、POP共重合体、POP,POB共重合体などが挙げられる。親油性界面活性剤の1種類を単独で用いることも2種以上を配合することもできる。   Examples of the lipophilic nonionic surfactant in the present invention include polyoxyethylene addition (hereinafter abbreviated as POE) oleyl ether, POE stearyl ether, POE lauryl ether, POE alkylphenyl ether, POE behenyl ether, POE-decylpenta. Ether type activators such as decyl ether, POE-decyl tetradecyl ether, POE-decyl tetradecyl ether, POE-octyl decyl ether, and POE (hardened castor oil, POE fatty acid monoester, POE fatty acid diester, POE sorbitan fatty acid etel, etc. Ester type activator, POE glyceryl monoisostearate, POE glyceryl triisostearate, POE hydrogenated castor oil monoisostearate, POE hydrogenated castor oil triisostearate Ethylene oxide addition type surfactants such as ether ester type activator, etc., and polyglyceryl fatty acid esters such as decaglyceryl tetraoleate, hexaglyceryl triisostearate, tetraglyceryl diisostearate, diglyceryl diisostearate, glyceryl Polyhydric alcohol fatty acid ether type surfactants such as glycerol fatty acid esters such as monoisostearate and glyceryl monooleate, nonionic modified silicone activators, for example modified silicones such as dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymer represented by the following formula And POE, POP copolymer, POP, POB copolymer, etc. One type of lipophilic surfactant can be used alone, or two or more types can be blended.

本発明の油中水型乳化組成物に含まれる油相成分としては、液体油脂として、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。   Examples of the oil phase component contained in the water-in-oil emulsion composition of the present invention include liquid oils such as avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil and egg yolk oil. , Sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil , Jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。   Examples of the solid fat include cacao butter, palm oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cattle Leg fats, moles, hydrogenated castor oil and the like.

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。   Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, and reduced lanolin. , Jojoballow, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, and the like.

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。   Examples of the higher fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール(例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等);分枝鎖アルコール(例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)等が挙げられる。   Examples of higher alcohols include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.

合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。   Synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearate N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, apple Acid diisostearyl, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, triisostearic acid trimethylo Propane, tetra-2-ethylhexanoate pentaerythritol, glycerol tri-2-ethylhexanoate, glycerol trioctanoate, glycerol triisopalmitate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmi Tate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2 -Octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate Le, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, and triethyl citrate.

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)、アクリルシリコーン類等が挙げられる。   Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexyl). Silicone resins, silicone rubber, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.), acrylic silicone And the like.

本発明に用いられる水相成分として、低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、2価のアルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等);3価のアルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のアルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコールエーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等);グリソリッド;テトラハイドロフルフリルアルコール;POE-テトラハイドロフルフリルアルコール;POP-ブチルエーテル;トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテルリン酸;POP・POE-ペンタエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
Examples of the water phase component used in the present invention include lower alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, and t-butyl alcohol.
Examples of the polyhydric alcohol include divalent alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trivalent alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetravalent alcohol (eg, 1,2,6) -Pentaerythritol such as hexanetriol); pentavalent alcohol (for example, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (for example, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (for example, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene Glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.); divalent alcohol alkyl ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl) Ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, etc.); divalent Alcohol alkyl ethers (eg, diethyl) Glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol butyl ether, etc.); dihydric alcohol ether esters (for example, For example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazinate, ethylene glycol disuccinate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate , Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc.); glycerin monoalkyl ether (eg, xyl alcohol, ceralkyl alcohol, batyl alcohol) ); Sugar alcohol (eg, sorbitol, maltitol, maltotriose, mannitol, sucrose, erythritol, glucose, fructose, amylolytic sugar, maltose, xylitol, amylolytic sugar reducing alcohol, etc.); glycolide; tetrahydrofurfuryl Examples include alcohol; POE-tetrahydrofurfuryl alcohol; POP-butyl ether; tripolyoxypropylene glycerol ether; POP-glycerol ether; POP-glycerol ether phosphate; POP · POE-pentaerythritol ether and polyglycerol.

本発明の油中水型乳化組成物には、上記成分の他、その効果を損なわない範囲において、通常化粧料や医薬部外品に用いられる成分を配合することができ、常法に応じて製造される。配合可能な成分には制限はないが、例えば保湿剤、単糖、オリゴ糖、有機アミン、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤(エチルパラベン、ブチルパラベン等)、美白剤(例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等)、各種抽出物(例えば、ショウガ、ウバク、オウレン、シコン、バーチ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、ボタン、海藻等)、賦活剤(例えば、パンテニールエチルエーテル、ニコチン酸アミド、ビオチン、パントテン酸、ローヤルゼリー、コレステロール誘導体等)、抗脂漏剤(例えば、ピリドキシン類、チアントール等)、香料、色素等が挙げられる。   In the water-in-oil emulsion composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, components that are usually used in cosmetics and quasi-drugs can be blended within a range that does not impair the effects. Manufactured. There are no restrictions on the components that can be incorporated, but for example, humectants, monosaccharides, oligosaccharides, organic amines, UV absorbers, antioxidants, preservatives (ethyl paraben, butyl paraben, etc.), whitening agents (eg, placenta extract) , Saxifrage extract, arbutin, etc.), various extracts (eg, ginger, Ubac, auren, sicon, birch, loquat, carrot, aloe, mallow, iris, grape, loofah, lily, saffron, senkyu, ginger, hypericum , Onionis, garlic, capsicum, chimpi, toki, button, seaweed, etc.), activator (eg, pantenyl ethyl ether, nicotinamide, biotin, pantothenic acid, royal jelly, cholesterol derivative, etc.), antiseborrheic agent (eg, Pyridoxines, thianthol, etc.), fragrances, pigments and the like.

保湿剤としては、例えば、低分子量のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−12−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。   As the humectant, for example, low molecular weight polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12 Examples thereof include hydroxystearate, sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, yarrow extract, and merirot extract.

単糖としては、例えば、三炭糖(例えば、D−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等);四炭糖(例えば、D−エリトロース、D−エリトルロース、D−トレオース、エリスリトール等);五炭糖(例えば、L−アラビノース、D−キシロース、L−リキソース、D−アラビノース、D−リボース、D−リブロース、D−キシルロース、L−キシルロース等);六炭糖(例えば、D−グルコース、D−タロース、D−ブシコース、D−ガラクトース、D−フルクトース、L−ガラクトース、L−マンノース、D−タガトース等);七炭糖(例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等);八炭糖(例えば、オクツロース等);デオキシ糖(例えば、2−デオキシ−D−リボース、6−デオキシ−L−ガラクトース、6−デオキシ−L−マンノース等);アミノ糖(例えば、D−グルコサミン、D−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等);ウロン酸(例えば、D−グルクロン酸、D−マンヌロン酸、L−グルロン酸、D−ガラクツロン酸、L−イズロン酸等)等が挙げられる。   Examples of monosaccharides include tricarbon sugars (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.); tetracarbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-treose, erythritol, etc.); pentose sugars (eg, L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc .; hexose (eg, D-glucose, D-talose, D) -Bucicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L-mannose, D-tagatose, etc.); pentose sugar (eg, aldheptose, heproose, etc.); octose sugar (eg, octulose, etc.); For example, 2-deoxy-D-ribose, 6-deoxy-L-galactose, 6-deoxy-L Mannose, etc.]; amino sugars (eg, D-glucosamine, D-galactosamine, sialic acid, aminouronic acid, muramic acid, etc.); uronic acids (eg, D-glucuronic acid, D-mannuronic acid, L-guluronic acid, D- Galacturonic acid, L-iduronic acid, etc.).

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α,α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸(例えば、スレオニン、システイン等);塩基性アミノ酸(例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
Examples of the oligosaccharides include sucrose, gnocyanose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, α, α-trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, stachyose verbus courses and the like.
Examples of amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.) and the like. Examples of amino acid derivatives include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl β-alanine sodium, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid.

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等が挙げられる。   Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like. Is mentioned.

紫外線防御剤としては、有機化合物である紫外線吸収剤として、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N−ジエトキシPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAブチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル等);アントラニル酸系紫外線吸収剤(例えば、ホモメンチル−N−アセチルアントラニレート等);サリチル酸系紫外線吸収剤(例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェニルサリシレート等);桂皮酸系紫外線吸収剤(例えば、オクチルシンナメート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメート、イソアミル−p−メトキシシンナメート、オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート)、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等);ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩、4−フェニルベンゾフェノン、2−エチルヘキシル−4’−フェニル−ベンゾフェノン−2−カルボキシレート、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェノン等);3−(4’−メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベンジリデン−d,l−カンファー;2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール;2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン;5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン等が挙げられる。
無機化合物である紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、又はこれらを含む複合粉末等が挙げられる。
Examples of UV protective agents include organic compounds such as UV absorbers such as benzoic acid-based UV absorbers (eg, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester). N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, etc.); anthranilic acid UV absorber (for example, homomenthyl- N-acetylanthranilate, etc.); salicylic acid-based UV absorbers (for example, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenylsalic Cinlate-based ultraviolet absorbers (for example, octylcinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4) -Diisopropyl cinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2- Ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexa Noil-Zipala Benzophenone ultraviolet absorbers (for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2, 2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4′-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4′-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, etc.); 3- (4′- Methylbenzylidene) -d, l-camphor , 3-benzylidene-d, l-camphor; 2-phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2′-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole; 2- (2′-hydroxy-5′-t-octyl) 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenylbenzotriazole; dibenzalazine; dianisoylmethane; 4-methoxy-4′-tert-butyldibenzoylmethane; 5- (3,3-dimethyl-) 2-norbornylidene) -3-pentan-2-one and the like.
Examples of the ultraviolet absorber that is an inorganic compound include titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, cerium oxide, and composite powders containing these.

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。   Examples of the antioxidant assistant include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.

また、本発明の油中水型乳化組成物の剤型に規定はなく、ローション状、乳液状、クリーム状、ジェル状等、処方成分や使用目的等によって適宜決定すればよい。   Moreover, there is no prescription | regulation in the dosage form of the water-in-oil emulsion composition of this invention, What is necessary is just to determine suitably according to prescription components, a use purpose, etc., such as lotion form, emulsion, cream form, and gel form.

以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。配合量については、断りのない限り質量%とする。
初めに、実施例で用いた評価法について説明する。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In addition, this invention is not limited by this. About a compounding quantity, it is set as the mass% unless there is a notice.
First, the evaluation method used in the examples will be described.

評価(1):乳化安定性(外観)
エマルション調製後1日以内に、エマルションの外観を肉眼で観察した。
○:試料は均一で、水離しや粉の凝集を認めなかった。
△:試料はほぼ均一であるが、わずかな水離しなどを認めた。
×:試料が均一でないか、著しい水相の分離、もしくは粉の凝集を認めた。
Evaluation (1): Emulsification stability (appearance)
Within one day after the preparation of the emulsion, the appearance of the emulsion was observed with the naked eye.
A: The sample was uniform, and water separation and powder aggregation were not recognized.
(Triangle | delta): Although the sample was substantially uniform, slight water separation etc. were recognized.
X: The sample was not uniform, or significant water phase separation or powder aggregation was observed.

評価(2):乳化安定性(乳化粒子)
試料を光学顕微鏡で観察した。
○:乳化粒子は均一で、合一や凝集を認めなかった。
△:乳化粒子はほぼ均一であるが、わずかな合一や凝集などを認めた。
×:乳化粒子が均一でなく、著しい合一や凝集を認めた。
Evaluation (2): Emulsification stability (emulsified particles)
The sample was observed with an optical microscope.
○: The emulsified particles were uniform and no coalescence or aggregation was observed.
Δ: The emulsified particles were almost uniform, but slight coalescence or aggregation was observed.
X: The emulsified particles were not uniform, and remarkable coalescence and aggregation were observed.

評価(3):塗布時のべたつき感の評価
専門パネル10名によって、各々の試料の実使用試験を実施した。評価基準は以下のとおりである。
◎:パネル8名以上が、塗布中べたつき感がないと認めた。
○:パネル6名以上8名未満が、塗布中べたつき感がないと認めた。
△:パネル3名以上6名未満が、塗布中べたつき感がないと認めた。
×:パネル3名未満が、塗布中べたつき感がないと認めた。
Evaluation (3): Evaluation of stickiness at the time of application An actual use test of each sample was carried out by 10 professional panels. The evaluation criteria are as follows.
A: Eight or more panel members recognized that there was no stickiness during application.
○: 6 or more and less than 8 panelists recognized that there was no stickiness during application.
Δ: 3 or more and less than 6 panelists recognized that there was no stickiness during application.
X: Less than 3 panelists recognized that there was no stickiness during application.

評価(4):塗布後のきしみ感の評価
専門パネル10名によって、各々の試料の実使用試験を実施した。評価基準は以下のとおりである。
◎:パネル8名以上が、塗布後にきしみ感がないと認めた。
○:パネル6名以上8名未満が、塗布後にきしみ感がないと認めた。
△:パネル3名以上6名未満が、塗布後にきしみ感がないと認めた。
×:パネル3名未満が、塗布後にきしみ感がないと認めた。
Evaluation (4): Evaluation of squeaky feeling after application An actual use test of each sample was carried out by 10 professional panels. The evaluation criteria are as follows.
A: Eight or more panelists recognized that there was no squeak after application.
○: 6 or more and less than 8 panelists recognized that there was no squeak after application.
Δ: 3 or more and less than 6 panelists recognized that there was no squeak after application.
×: Less than 3 panelists recognized that there was no squeak after application.

実施例1〜3、比較例1
表1に記載した配合組成よりなる油中水型乳化組成物を製造し、各試料について、上記評価(1)〜(2)に関する評価試験を行い、配合するポリエチレングリコールの好適な重合度について検討を行った。製剤の調製は、粉末15を分散した油相(9〜14)中に、水相(1〜8)を添加しながら乳化する方法で行った。
Examples 1-3, Comparative Example 1
A water-in-oil emulsion composition having the composition described in Table 1 is produced, and an evaluation test on the above evaluations (1) to (2) is performed for each sample, and a suitable degree of polymerization of polyethylene glycol to be blended is examined. Went. Preparation of the formulation was performed by emulsifying the oil phase (9-14) in which the powder 15 was dispersed while adding the aqueous phase (1-8).

Figure 2008208046
Figure 2008208046

平均重合度8のポリエチレングリコール400を15質量%加えた比較例1では乳化ができなかった。平均重合度35のポリエチレングリコール1540、平均重合度4500のポリエチレングリコール20万では3質量%の添加で乳化安定性の良好なエマルションが調製できた。平均重合度13のポリエチレングリコール600では5質量%の添加で乳化安定性の良好なエマルションが調製できた。   In Comparative Example 1 in which 15% by mass of polyethylene glycol 400 having an average degree of polymerization of 8 was added, emulsification could not be performed. When polyethylene glycol 1540 having an average polymerization degree of 35 and polyethylene glycol 200,000 having an average polymerization degree of 4500 were added at 3% by mass, an emulsion having good emulsion stability could be prepared. With polyethylene glycol 600 having an average degree of polymerization of 13, an emulsion having good emulsification stability could be prepared by addition of 5% by mass.

実施例4,5、比較例2〜4
表2に記載した配合組成よりなる油中水型乳化組成物を製造し、各試料について、上記評価(1)〜(3)に関する評価試験を行い、ポリエチレングリコールの好適な配合量について検討を行った。
Examples 4 and 5 and Comparative Examples 2 to 4
A water-in-oil emulsion composition comprising the composition described in Table 2 was produced, and for each sample, an evaluation test on the above evaluations (1) to (3) was conducted, and a suitable blending amount of polyethylene glycol was examined. It was.

Figure 2008208046
Figure 2008208046

表2より、ポリエチレングリコールを配合しなかった比較例2においては、乳化できなかった。平均重合度が74のPEG3400を0.0001質量%加えた比較例3は、攪拌直後はドレッシング状に均一に混合されたものの、すぐに2層に分離してしまった。PEG3400を1質量%および8質量%加えた実施例4,5は、乳化性が良好で、べたつき感も感じられなかった。PEG3400を15質量%加えた比較例4においては、乳化性は良好であったものの、べたつき感が高かった。   From Table 2, it was not able to emulsify in the comparative example 2 which did not mix | blend polyethyleneglycol. In Comparative Example 3 in which 0.0001% by mass of PEG 3400 having an average degree of polymerization of 74 was added, the mixture was uniformly mixed in a dressing form immediately after stirring, but immediately separated into two layers. In Examples 4 and 5 to which 1% by mass and 8% by mass of PEG 3400 were added, the emulsifiability was good and no sticky feeling was felt. In Comparative Example 4 in which 15% by mass of PEG 3400 was added, the emulsifiability was good, but the stickiness was high.

実施例6、比較例5〜7
表3に記載した配合組成よりなる油中水型乳化組成物を製造し、各試料について、上記評価(1)〜(3)に関する評価試験を行い、ランダム型アルキレンオキシド誘導体の好適な配合量について検討を行った。
Example 6 and Comparative Examples 5-7
About the suitable compounding quantity of a random type alkylene oxide derivative by producing the water-in-oil type emulsion composition which consists of a compounding composition described in Table 3, and performing the evaluation test regarding said evaluation (1)-(3) about each sample. Study was carried out.

Figure 2008208046
Figure 2008208046

表3より、ランダム型アルキレンオキシド誘導体を配合しなかった比較例5においては、乳化できなかった。ランダム型アルキレンオキシド誘導体を0.0001質量%加えた比較例6は、攪拌直後はドレッシング状に均一に混合されたものの、すぐに2層に分離してしまった。ランダム型アルキレンオキシド誘導体を1質量%加えた実施例6は、乳化性が良好で、べたつき感も感じられなかった。ランダム型アルキレンオキシド誘導体を12質量%加えた比較例7においては、乳化性は良好であったものの、べたつき感が高かった。   From Table 3, it was not able to emulsify in the comparative example 5 which did not mix | blend a random type alkylene oxide derivative. In Comparative Example 6 in which 0.0001% by mass of a random alkylene oxide derivative was added, the powder was uniformly mixed in a dressing form immediately after stirring, but immediately separated into two layers. In Example 6 in which 1% by mass of the random alkylene oxide derivative was added, the emulsifiability was good and no sticky feeling was felt. In Comparative Example 7 to which 12% by mass of the random alkylene oxide derivative was added, the emulsifiability was good, but the stickiness was high.

実施例7〜9、比較例8,9
粉末の好適な配合量を調べるために、表4に記載した配合組成よりなる油中水型乳化組成物を常法により製造し、各試料について、上記評価(1)〜(2)、(4)に関する評価試験を行った。
Examples 7 to 9, Comparative Examples 8 and 9
In order to investigate the suitable compounding quantity of powder, the water-in-oil type emulsion composition which consists of a compounding composition described in Table 4 was manufactured by a conventional method, and said evaluation (1)-(2), (4) about each sample ) Was evaluated.

Figure 2008208046
Figure 2008208046

表4より、粉末(疎水化処理酸化亜鉛)を0.5質量%配合した比較例8については、乳化できなかった。粉末を4質量%配合した実施例7については、乳化粒子はやや粗大であったが外観は均一であり、低いきしみ感を示した。粉末を12質量%配合した実施例8、および粉末を22質量%配合した実施例9のエマルションは、乳化安定性が良好で、かつきしみ感も低かった。粉末を42質量%配合した比較例9は、ペースト状になり、きしみ感も非常に強かった。   From Table 4, the comparative example 8 which mix | blended 0.5 mass% of powder (hydrophobized zinc oxide) was not able to emulsify. About Example 7 which mix | blended 4 mass% of powder, although the emulsification particle | grains were a little coarse, the external appearance was uniform and the low squeak feeling was shown. The emulsions of Example 8 containing 12% by mass of powder and Example 9 containing 22% by mass of powder had good emulsification stability and low squeaky feeling. The comparative example 9 which mix | blended 42 mass% of powder became paste-like, and the squeak feeling was also very strong.

参考例1〜3
親油性界面活性剤の好適な配合量を調べるために、表5に記載した配合組成よりなる油中水型乳化組成物を常法により製造し、各試料について、上記評価(1)〜(4)に関する評価試験を行った。
Reference Examples 1-3
In order to investigate the suitable compounding quantity of a lipophilic surfactant, the water-in-oil type emulsion composition which consists of a compounding composition described in Table 5 was manufactured by a conventional method, and said evaluation (1)-(4 ) Was evaluated.

Figure 2008208046
Figure 2008208046

表5より、親油性の界面活性剤を配合しなかった参考例1は、経時で乳化粒子の合一が若干認められた。親油性の界面活性剤を0.1質量%配合した参考例2は、乳化安定性、使用性ともに良好なエマルションであった。親油性の界面活性剤を1.0質量%配合した参考例3は、乳化粒子が凝集しており、外観も均一でなく、べたつき、きしみ感が強かった。   From Table 5, in Reference Example 1 in which no lipophilic surfactant was blended, some coalescence of emulsified particles was observed over time. Reference Example 2 containing 0.1% by mass of a lipophilic surfactant was an emulsion having good emulsification stability and usability. In Reference Example 3 containing 1.0% by mass of a lipophilic surfactant, the emulsified particles were agglomerated, the appearance was not uniform, and the stickiness and squeaky feeling were strong.

以下に本発明の油中水型乳化組成物の処方例をあげるが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の処方例によって得られた油中水型乳化組成物は、いずれも乳化安定性が高く、べたつき感、きしみ感が低いものであった。   Although the example of formulation of the water-in-oil emulsion composition of this invention is given to the following, this invention is not limited to these. All of the water-in-oil emulsion compositions obtained by the following formulation examples had high emulsion stability and low stickiness and squeaky feeling.

(処方例1)美白乳液
(1)デカメチルシクロテトラシロキサン 20.0 質量%
(2)トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル 10.0
(3)パーフルオロアルキルリン酸処理酸化チタン 5.0
(4)1,3−ブチレングリコール 5.0
(5)ポリエチレングリコール11000 1.0
(6)CH3O[(EO)25(PO)30]CH3(ランダムポリマー) 5.0
(7)パラベン 適量
(8)4−メトキシサリチル酸カリウム 5.0
(9)クエン酸 適量
(10)クエン酸ナトリウム 0.1
(11)塩化ナトリウム 1.0
(12)EDTA・3Na・2H2O 0.05
(13)香料 適量
(14)イオン交換水 残余
[製法]
(1)〜(3)、(13)を均一に分散したものに、(14)に(4)〜(12)を加えて均一に溶解したものを添加し、均一分散を行い、美白乳液を得る。
(Formulation Example 1) Whitening emulsion (1) Decamethylcyclotetrasiloxane 20.0% by mass
(2) Tri (capryl / capric acid) glyceryl 10.0
(3) Titanium oxide treated with perfluoroalkyl phosphate 5.0
(4) 1,3-butylene glycol 5.0
(5) Polyethylene glycol 11000 1.0
(6) CH 3 O [(EO) 25 (PO) 30 ] CH 3 (Random polymer) 5.0
(7) Paraben appropriate amount (8) Potassium 4-methoxysalicylate 5.0
(9) Citric acid appropriate amount (10) Sodium citrate 0.1
(11) Sodium chloride 1.0
(12) EDTA · 3Na · 2H 2 O 0.05
(13) Perfume appropriate amount (14) Ion-exchanged water residue [Production method]
To (1) to (3) and (13) uniformly dispersed, add (4) to (12) and uniformly dissolved to (14), and perform uniform dispersion to obtain a whitening emulsion. obtain.

(処方例2)紫外線防御乳液
(1)シクロメチコン 27 質量%
(2)メトキシ桂皮酸オクチル 5
(3)ジメチコン 4.5
(4)コハク酸ジオクチル 1
(5)トリメチルシロキシケイ酸 0.25
(6)ポリエーテル変性シリコーン 0.2
(7)イソステアリン酸 0.5
(8)スクワラン 2.0
(9)香料 適量
(10)水 残量
(11)CH3O[(EO)27(PO)14]CH3(ランダムポリマー) 4.0
(12)エデト酸塩 0.05
(13)濃グリセリン 4
(14)エタノール 7
(15)セルロースガム 0.1
(16)疎水化処理酸化チタン 14.0
(17)有機変性ベントナイト 0.5
(18)防腐剤 適量
[製法]
(1)〜(9)の油相混合物中に、(16)、(17)を均一分散し、(10)〜(15)を溶解混合した水相を、高速攪拌機を用いて攪拌しながら添加し、目的の紫外線防御乳液を得た。
(Formulation example 2) UV protection emulsion
(1) Cyclomethicone 27% by mass
(2) Octyl methoxycinnamate 5
(3) Dimethicone 4.5
(4) Dioctyl succinate 1
(5) Trimethylsiloxysilicic acid 0.25
(6) Polyether-modified silicone 0.2
(7) Isostearic acid 0.5
(8) Squalane 2.0
(9) Perfume Appropriate amount (10) Water Remaining amount (11) CH 3 O [(EO) 27 (PO) 14 ] CH 3 (Random polymer) 4.0
(12) Edetate 0.05
(13) Concentrated glycerin 4
(14) Ethanol 7
(15) Cellulose gum 0.1
(16) Hydrophobized titanium oxide 14.0
(17) Organically modified bentonite 0.5
(18) Preservative appropriate amount [Production method]
In the oil phase mixture of (1) to (9), (16) and (17) are uniformly dispersed, and an aqueous phase in which (10) to (15) is dissolved and mixed is added with stirring using a high-speed stirrer. Thus, the intended UV protection emulsion was obtained.

(処方例3)ファンデーション
(1)シクロメチコン 19 質量%
(2)メチルフェニルポリシロキサン 3
(3)ポリエーテル変性シリコーン 0.2
(4)スクワラン 2
(5)テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット 0.5
(6)酢酸トコフェロール 0.05
(7)パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル 2
(8)香料 適量
(9)シリコーン樹脂粉末 1
(10)疎水化処理顔料 8
(11)疎水化処理微粒子酸化亜鉛 2
(12)精製水 残部
(13)塩化ナトリウム 1
(14)CH3O[(EO)36(PO)41]CH3(ランダムポリマー) 5
(15)濃グリセリン 5
(16)キシリトール 2
(17)ジプロピレングリコール 5
(18)酸化防止剤 適量
(19)エタノール 3
(20)防腐剤 適量
(21)酸化亜鉛被覆ポリメチルメタクリレート粉末 13
[製法]
(1)〜(8)の油相混合物中に、あらかじめ(9)〜(11)を均一に分散し、(12)〜(20)を溶解混合した水相を、高速攪拌機を用いて攪拌しながら添加し、更に(21)を高速攪拌機を用いて添加し、目的のファンデーションを得た。
(Prescription Example 3) Foundation (1) Cyclomethicone 19% by mass
(2) Methylphenylpolysiloxane 3
(3) Polyether-modified silicone 0.2
(4) Squalane 2
(5) Tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythrit 0.5
(6) Tocopherol acetate 0.05
(7) 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate 2
(8) Perfume appropriate amount (9) Silicone resin powder 1
(10) Hydrophobized pigment 8
(11) Hydrophobized fine particle zinc oxide 2
(12) Purified water The remainder (13) Sodium chloride 1
(14) CH 3 O [(EO) 36 (PO) 41 ] CH 3 (Random polymer) 5
(15) Concentrated glycerin 5
(16) Xylitol 2
(17) Dipropylene glycol 5
(18) Antioxidant appropriate amount (19) Ethanol 3
(20) Preservative appropriate amount (21) Zinc oxide-coated polymethyl methacrylate powder 13
[Production method]
In the oil phase mixture of (1) to (8), (9) to (11) are uniformly dispersed in advance, and the aqueous phase in which (12) to (20) is dissolved and mixed is stirred using a high-speed stirrer. Then, (21) was further added using a high-speed stirrer to obtain the desired foundation.

Claims (2)

(a)水に分散しない粉末成分を1〜40質量%
(b)平均EO鎖長が10以上であるポリエチレングリコールおよび下記一般式(1)で表される化合物から選ばれる一種又は二種以上を総量で0.001〜10質量%
(c)油相成分
(d)水相成分
を含有することを特徴とする油中水型乳化組成物。
1O−[(AO)m(EO)n]−R2 …(1)
(式中、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基、mおよびnはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦m≦70、1≦n≦70である。炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加しており、炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は20〜80質量%である。R1およびR2は同一もしくは異なっていてもよく、炭素数1〜4の炭化水素基または水素原子であり、R1およびR2の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は0.15以下である。)
(A) 1 to 40% by mass of a powder component not dispersed in water
(B) 0.001 to 10% by mass in total of one or more selected from polyethylene glycol having an average EO chain length of 10 or more and a compound represented by the following general formula (1)
A water-in-oil emulsion composition comprising (c) an oil phase component (d) and an aqueous phase component.
R 1 O - [(AO) m (EO) n] -R 2 ... (1)
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70 The oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group are randomly added, and the ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group is R 1 and R 2, which may be the same or different, are a hydrocarbon group or hydrogen atom having 1 to 4 carbon atoms, and the number of hydrogen atoms relative to the number of hydrocarbon groups of R 1 and R 2 The ratio is 0.15 or less.)
(e)親油性非イオン界面活性剤を0.5質量%以下含有することを特徴とする請求項1に記載の油中水型乳化組成物。   The water-in-oil emulsion composition according to claim 1, wherein (e) 0.5% by mass or less of a lipophilic nonionic surfactant is contained.
JP2007044266A 2007-02-23 2007-02-23 Water-in-oil type emulsion composition Pending JP2008208046A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007044266A JP2008208046A (en) 2007-02-23 2007-02-23 Water-in-oil type emulsion composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007044266A JP2008208046A (en) 2007-02-23 2007-02-23 Water-in-oil type emulsion composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2008208046A true JP2008208046A (en) 2008-09-11

Family

ID=39784677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007044266A Pending JP2008208046A (en) 2007-02-23 2007-02-23 Water-in-oil type emulsion composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2008208046A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012525964A (en) * 2009-05-05 2012-10-25 ドルフ ケタール ケミカルズ(I) プライベート リミテッド Method for capturing hydrogen sulfide from a hydrocarbon stream
JP2013001691A (en) * 2011-06-20 2013-01-07 Lion Corp Skin cosmetics
US9725542B2 (en) 2014-05-30 2017-08-08 Asahi Glass Company, Limited Process for producing fluorinated polymer
JP2018104392A (en) * 2016-12-28 2018-07-05 ポーラ化成工業株式会社 Method for modifying powder particle surface
WO2020032246A1 (en) * 2018-08-10 2020-02-13 株式会社 資生堂 Sunscreen effect enhancer
JP2021001117A (en) * 2019-06-19 2021-01-07 ポーラ化成工業株式会社 W/o type pickering emulsion and cosmetic containing the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003055143A (en) * 2001-08-10 2003-02-26 Kao Corp W/o-type emulsion cosmetic
JP2004083541A (en) * 2001-09-28 2004-03-18 Shiseido Co Ltd Agent for external use to skin

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003055143A (en) * 2001-08-10 2003-02-26 Kao Corp W/o-type emulsion cosmetic
JP2004083541A (en) * 2001-09-28 2004-03-18 Shiseido Co Ltd Agent for external use to skin

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012525964A (en) * 2009-05-05 2012-10-25 ドルフ ケタール ケミカルズ(I) プライベート リミテッド Method for capturing hydrogen sulfide from a hydrocarbon stream
JP2013001691A (en) * 2011-06-20 2013-01-07 Lion Corp Skin cosmetics
US9725542B2 (en) 2014-05-30 2017-08-08 Asahi Glass Company, Limited Process for producing fluorinated polymer
JP2018104392A (en) * 2016-12-28 2018-07-05 ポーラ化成工業株式会社 Method for modifying powder particle surface
JP2021107080A (en) * 2016-12-28 2021-07-29 ポーラ化成工業株式会社 Method for modifying surface of powder particle
JP7232861B2 (en) 2016-12-28 2023-03-03 ポーラ化成工業株式会社 Method for modifying powder particle surface
WO2020032246A1 (en) * 2018-08-10 2020-02-13 株式会社 資生堂 Sunscreen effect enhancer
JPWO2020032246A1 (en) * 2018-08-10 2021-08-10 株式会社 資生堂 Sunscreen effect enhancer
JP2021001117A (en) * 2019-06-19 2021-01-07 ポーラ化成工業株式会社 W/o type pickering emulsion and cosmetic containing the same
JP7409789B2 (en) 2019-06-19 2024-01-09 ポーラ化成工業株式会社 W/O type Pickering emulsion and cosmetics containing it

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5506130B2 (en) Oil-in-water emulsion
JP5352117B2 (en) Oil-in-water emulsion composition and method for producing the same
JP5477883B2 (en) Water-in-oil emulsion composition
JP5972437B2 (en) Method for producing solid powder cosmetic
EP1466586B1 (en) Water-in-oil emulsion preparation for external use on skin
JP5192804B2 (en) Trehalose fatty acid ester composition
JP5230975B2 (en) Alkylene oxide derivatives and skin external preparations containing the same
JP2010059076A (en) Oil-in-water emulsion composition
JP2010024159A (en) Fine emulsion composition and method for producing the same
JP2008208046A (en) Water-in-oil type emulsion composition
JP5121527B2 (en) Topical skin preparation
JP2010024161A (en) Fine emulsion composition and method for producing the same
JPWO2018088570A1 (en) Skin preparation for external use
WO2022270350A1 (en) Transparent detergent
WO2022196480A1 (en) Double-layer cosmetic
JP5260103B2 (en) Topical skin preparation
JP4349883B2 (en) Skin external composition
JP2010024160A (en) Fine emulsion composition and method for producing the same
JP2010100555A (en) Gel-like composition
WO2023042688A1 (en) Oil-in-water composition
JP2009029739A (en) Bath agent composition
JP2009143816A (en) Skin care preparation
WO2023127536A1 (en) Oil-in-water composition
JP2001335434A (en) Cosmetic for make-up
WO2011102526A1 (en) Cosmetic preparation

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Effective date: 20100125

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110926

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111025

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120529