JP4742476B2

JP4742476B2 - Label-type oxygen scavenger with concealability

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Publication number: JP4742476B2
Application number: JP2001280439A
Authority: JP
Inventors: 正純本村; 昌輝長田
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2001-09-14
Filing date: 2001-09-14
Publication date: 2011-08-10
Anticipated expiration: 2021-09-14
Also published as: JP2003081353A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱酸素剤組成物を配合した樹脂組成物からなるシート状脱酸素体を用いた貼着固定用のラベル型脱酸素剤に関するもので、更に粘着層に隠蔽性を付与したことで使用時の外観性を改善したラベル型脱酸素剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸素による変質や微生物の繁殖による腐敗を防いで品質を維持するために、食品、医薬品等、酸素の影響を受け易い物品に脱酸素剤を利用した、脱酸素包装が広く普及している。この脱酸素包装には、従来、粒状または粉末状脱酸素剤を通気性を備えた小袋に充填した脱酸素剤袋が使用されているが、最近は、例えば鉄粉系脱酸素剤のような粉粒状の脱酸素剤を熱可塑性樹脂に配合して成形した脱酸素性樹脂シートを脱酸素体とし、これを包装してなる脱酸素性能に優れたシート状脱酸素剤が開発されている。
【０００３】
上記シート状脱酸素剤は脱酸素剤を熱可塑性樹脂に固定したシート状脱酸素体を通気性のフィルムやシートの被覆材料で被覆した多層体として製造することができ、シート状脱酸素剤は、小袋状脱酸素剤と比べて、破袋して脱酸素剤の粉粒体が漏れる恐れがないだけでなく、均一な厚みで薄い扁平状になるので、取り扱いやすく、自動貼着装置に適合する。このようなシート状脱酸素剤の形態や多層構成の特性に着目してシート状脱酸素体の片面に粘着層を設け、貼着固定可能な脱酸素剤としてラベル型脱酸素剤が特開平７−２１９４３０号公報に提案されている。
ラベル型脱酸素剤は、食品等の被包装物の自動包装工程に組み込まれ、粘着層を介して包装袋内面に貼着される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
包装袋内面に貼着されたラベル型脱酸素剤は、しかしながら、包装袋が透明あるいは淡色である場合、包装袋外から包装袋への貼着に使用される粘着層を通してシート状脱酸素体が見えてしまい、異物感が感じられることがあり、被包装物の商品イメージを損なう恐れがあった。本発明は、従来のラベル型脱酸素剤における美観性に関する上記問題を解決し、異物感を軽減したラベル型脱酸素剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための手段として、本発明は、粘着層、ベース層、接着層、熱可塑性樹脂に脱酸素剤組成物を分散した脱酸素樹脂組成物からなるシート状脱酸素体及び通気性層がこの順に積層された小片であって、かつ、該通気性層が該シート状脱酸素体の周囲を囲むように接着層に接着されてなるラベル型脱酸素剤において、
【０００６】
粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が非透視性を付与することにより、異物感を与える原因であるシート状脱酸素体を隠蔽することを特徴としたものである。
粘着層面には、剥離性を有するセパレーター層を貼附して、ラベル型脱酸素剤の剥離可能なウェブ状とすることができる。
【０００７】
本発明において、粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が隠蔽性を有する、粘着層、ベース層、接着層の組み合わせを、隠蔽性ベース層と称することがある。当該隠蔽性ベース層しては、（１）粘着層又は接着層を構成する粘着剤組成物に顔料あるいは充填剤を添加した粘着剤組成物を使用したベース層、（２）隠蔽性のある基材に粘着層を備えたベース層、（３）前記した顔料あるいは充填剤を添加した粘着剤組成物と隠蔽性のある基材を併用したベース層が挙げられる。粘着性と隠蔽性の両方をバランス良く兼ね備えたものが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の隠蔽性を有するラベル型脱酸素剤は、粘着層／ベース層／接着層／シート状脱酸素体／通気性層の順で構成される。また、本発明の隠蔽性を有するラベル型脱酸素剤ウェブは、セパレーター層／粘着層／ベース層／接着層／シート状脱酸素体／通気性層の順で構成される。以下にその構成について説明する。
【０００９】
本発明においてベース層は、シート状脱酸素体を包装容器内面等に添着するための粘着層の基材となる重要な役割を担う。すなわち、ベース層を間として両面に粘着層及び接着層を有する。ラベル型脱酸素剤の構成において、ベース層の一方の面に備えられた接着層によりシート状脱酸素体または通気性層との接着を行う。また、ベース層の他方の面に備えられた粘着層はセパレーター層に接着されて剥離・添着可能なラベル型脱酸素剤となる。セパレーター層に帯状体を使用することによりラベル型脱酸素剤ウェブを得ることもできる。
【００１０】
特に、ベース層が両面に粘着層を持つ両面テープ形態であり、脱酸素剤の固定、および通気性層とベース層の接着においても粘着層により接着され、且つ、セパレーター層が両面とも粘着剤に対し離型性を持つベース層およびセパレーター層を使用することにより、生産性が良い隠蔽性を有するラベル型脱酸素剤とすることができる。
【００１１】
ベース層に用いられる基材の材質としては、プラスチックフィルム、布、不織布、紙、金属箔等が用いられる。具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム、前記プラスチックを加工した不織布、パルプ系不織布、織布等の布、上質紙、クラフト紙、グラシン紙等の紙、アルミニウム、金、銀等の金属箔が上げられる。
【００１２】
粘着層は、ベース層の一方の面に粘着剤を塗布することにより形成され、ラベル型脱酸素剤に剥離・添着可能な性質を付与する。ラベル型脱酸素剤は、粘着層表面を介してセパレーター層に接着され、使用時にセパレーター層から剥離され、粘着層表面を介して包装容器内面又は被包装物品等に添着される。すなわち、粘着層は、ラベル型脱酸素剤の使用時、セパレーター層を剥がした後、露出したラベル型脱酸素剤粘着層を介して容器内面又は被包装物に貼着固定化する役割をも果たす。
【００１３】
粘着剤は、主成分として、例えば、アクリルタイプ、スチレン−イソプレン−スチレンタイプ、スチレン−ブタジエンタイプ、スチレン−ブタジエン−スチレンタイプ、スチレン−エチレンタイプ、ブチレン−スチレンタイプからなるコポリマーまたはブロックコポリマーの中の一種類またはそれらの組み合わせを用いるのがよい。また、粘着力の調整のために、これらの主成分の他にロジン系、テルペン系、合成石油樹脂系、フェノール樹脂系、キシレン樹脂系その他の粘着付与剤などの添加剤を適宜加えた粘着剤組成物でもよい。用いられる粘着剤又は粘着剤組成物に制限はなく、ラベル型脱酸素剤として使用される環境に合わせて、適宜用いることができる。
【００１４】
接着層は、ベース層の他方の面に接着剤を塗布することにより形成され、ベース層とシート状脱酸素体または通気性層とを固定する層である。接着層上にはシート状脱酸素体が接着され、シート状脱酸素体周辺部では通気性層が接着される。
【００１５】
接着剤は、粘着剤、接着剤やホットメルト剤を使用することができる。ヒートシール加熱融着方法も使用できる。粘着剤としては、例えば、アクリルタイプ、スチレン−イソプレン−スチレンタイプ、スチレン−ブタジエンタイプ、スチレン−ブタジエン−スチレンタイプ、スチレン−エチレンタイプ、ブチレン−スチレンタイプからなるコポリマーまたはブロックコポリマーの中の一種類またはそれらの組み合わせを用いるのがよい。また、接着力の調整のために、これらの主成分の他に、ロジン系、テルペン系、合成石油樹脂系、フェノール樹脂系、キシレン樹脂系その他の粘着付与剤などの添加剤を適宜加えた接着剤組成物でもよい。用いられる接着剤又は接着剤組成物に制限はなく、ラベル型脱酸素剤として使用される環境に合わせて、適宜用いることができる。接着層に使用される接着剤は、粘着層に使用される粘着剤と同一のものが好ましい。
【００１６】
粘着層または接着層をベース層上に設ける手段には、コーティング、ラミネート等、公知の塗布法が適用できる。
【００１７】
本発明においては、粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が非透視性を有することを特徴とする。非透視性とは、シート状脱酸素体が隠蔽されて粘着層表面側から視認できないことを表し、以下、隠蔽性とも言う。
【００１８】
粘着層又は接着層に隠蔽性を付与する場合は、粘着剤（又は接着剤、以下同じ）に顔料あるいは充填剤を添加する方法がある。添加される顔料として、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化ケイ素、コバルトブルー、群青、酸化鉄等の無機顔料、フタロシニアン系、アゾ系の有機顔料があげられる。また、充填剤としては、シリカゲルや活性炭等の微粒子（微粉末）を粘着剤に添加することで隠蔽性を付与することができる。
【００１９】
顔料あるいは充填剤（以下、顔料等と言うことがある）の添加量を多くすれば、目的とする隠蔽性は得られるが、粘着力が低下する傾向がある。逆に、顔料等の添加量が少ないと十分な隠蔽性が得られない。粘着力と隠蔽性の両者の特性を兼ね備えたものにするには、粘着剤又は接着剤１００重量部に対し顔料等を５〜１０重量部添加するのが好ましい。
【００２０】
粘着層と接着層に顔料等を配合する場合、接着層の接着剤への顔料等の添加量は、粘着層の粘着剤への顔料等の添加量と同量又はこれより少なくすることが好ましい。接着層には顔料等を配合せず、粘着層にのみ顔料等を配合してもよい。これにより、粘着層、ベース層及び接着層からなる粘着テープを両面離型タイプセパレーター層に添着させて巻物にした粘着テープロールを用い、該粘着テープにシート状脱酸素体及び通気性層を接着させて本発明のラベル形脱酸素剤を製造する場合、粘着テープロールと接着層との剥離性が上がるので、被着体への接着性が良いラベル形脱酸素剤を生産性良く製造することが可能となる。
【００２１】
ベース層に隠蔽性を付与する場合は、隠蔽性を有するプラスチックフィルム、布や紙又は金属箔を使用する方法がある。
プラスチックフィルムを使用する場合、プラスチックへの顔料の添加等により隠蔽性を付与した着色フィルムを使用することができる。また、プラスチックフィルム上へのインキによる全面印刷を多層施すことにより隠蔽性を付与した印刷フィルムを使用することができる。さらには、フィルム上へ金属蒸着を行い、隠蔽性を付与することもできる。
【００２２】
ベース層に布や紙、不織布を使用する場合、隠蔽性の高いものであれば隠蔽性ベース層基材として使用することができる。着色された布や紙、不織布を使用することができる。
隠蔽性を付与したベース層基材を用いると、粘着層又は接着層に顔料等を配合する必要がなくなるため、粘着剤又は接着剤の選択の幅を拡げることができる。
【００２３】
さらに、金属箔を使用する場合、金属箔は完全な遮光性があるため、これをベース層に用いるとシート状脱酸素体は完全に隠蔽される。プラスチックフィルムにアルミニウム、金、銀等の金属をスパッタリング、ＣＶＤ等の方法を用いて蒸着することによって得られた金属蒸着フィルムをベース層に使用する場合、金属箔とほぼ同等の完全な隠蔽性が得られる上、取扱いも容易なので、好ましい。
【００２４】
粘着層又は接着層を構成する粘着剤組成物に顔料あるいは充填剤を添加した粘着剤組成物の使用、隠蔽性のあるベース層基材の使用を述べたが、両者を組み合わせることも好ましい。
すなわち、粘着剤及び基材の顔料あるいは充填剤添加による特性低下をできるだけ抑制するために、顔料等の添加量を少量にした場合、互いの補完効果により十分な隠蔽性が得られ、かつ、粘着力の低下も抑えることができる。
【００２５】
シート状脱酸素体は熱可塑性樹脂に脱酸素剤組成物を分散した脱酸素樹脂組成物からなる。脱酸素樹脂組成物は、空気中の酸素を吸収する作用を発揮するものであれば、含まれる脱酸素剤組成物、製法等は必ずしも限定されない。
シート状脱酸素体に用いられる熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂が挙げられる。
【００２６】
脱酸素剤組成物としては、例えば、鉄粉等に代表される金属成分を主剤とする金属系組成物、またアスコルビン酸類、多価アルコール類、多価フェノール類等の有機成分を主剤とする有機系組成物等を挙げることができるが、前記のように、鉄粉系脱酸素剤組成物が好ましい。鉄粉系脱酸素剤組成物は鉄粉及びハロゲン化金属塩を含み、さらに必要に応じて、活性炭、水難溶性フィラー等の成分を添加することができ、特に鉄粉の表面にハロゲン化金属塩を被覆又は分散付着させたものが好適に用いられる。鉄粉系脱酸素剤組成物に用いられる鉄粉としては、例えば、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉等が好ましく、鉄粉粒子は細かい方が好ましい。ハロゲン化金属としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化ナトリウム、臭化カルシウム、ヨウ化カリウム等が用いられる。ハロゲン化金属は、鉄粉１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。
【００２７】
シート状脱酸素体は、前記の熱可塑性樹脂１５〜７５重量％に対し鉄粉系脱酸素剤組成物を８５〜２５重量％の割合で混練、溶融してシート化し、少なくとも１軸方向に延伸されることにより、製造される。シート状脱酸素体は、延伸工程において微多孔質化される。シート状脱酸素体の厚さは、０．０５〜３．０ｍｍの範囲で目的や用途に応じ適宜選ぶのが好ましい。本発明のラベル型脱酸素剤が片面吸収タイプのシート状脱酸素剤として実用レベルの脱酸素性能を有するためには、シート状脱酸素体の酸素吸収速度は１００ml／m²・ｈ（２５℃）以上が好ましい。
【００２８】
酸素吸収反応に水分を必要とする上記シート状脱酸素体は、水分依存型、自力反応型何れの脱酸素剤としても使用できるが、保存対象物から蒸散する水分を利用する水分依存型脱酸素剤として使用する方が製造上また取扱い上からも好ましい。
【００２９】
シート状脱酸素体の製造方法は、必ずしも限定されない。例えば、還元性の無機物や有機物を主剤とする脱酸素剤組成物を熱可塑性樹脂に分散させシート化したもの、またポリオレフィン、ポリアミド等の熱可塑性樹脂中にコバルト、鉄等の遷移金属触媒を分散したもの等をシート化したものが挙げられる。中でも脱酸素性能の点から、鉄粉主剤の脱酸素剤組成物を含む樹脂シートが好ましく、特に、熱可塑性樹脂に鉄粉主剤の脱酸素組成物を分散した樹脂シートを延伸して微多孔質化したシートが好適に用いられる。
【００３０】
また、吸湿、保水、酸素以外のガス吸着、ガス発生、脱臭等の目的で、シート状脱酸素体とは別の層を付加することができる。この場合、シート状脱酸素体の酸素吸収性能を阻害しないように、付加する層は、通常、シート状脱酸素体の通気性層に面する側とは反対の面に積層接着される。このため、当該付加した層とラベル型脱酸素剤外との通気を促進するためには、接着層に通気孔を設けるのが好ましい。特に、脱臭層を設ける場合は、前記接着層を開孔処理又は穿溝処理することにより脱臭効果が著しく発揮される。
【００３１】
脱臭層は、活性炭素材と天然もしくは合成の繊維を組み合わせた層である。好ましくは、粉末活性炭とパルプ等を主成分とするバインダーとを混合、抄紙した紙（活性炭紙と略称）、または、繊維状活性炭と樹脂繊維とを不織布状とした層が挙げられる。特に、コスト、取扱い性などの点から前記活性炭紙が好ましい。活性炭紙に配合される活性炭の含有量は通常５％以上が好ましく、また、該活性炭の粒径は、２００メッシュふるいを通過する粒径７５μｍ未満の粉体が好ましい。脱臭層をシート状脱酸素体と接着させる方法としては、通常用いられる押出しラミネート法、ドライラミネート法、ホットメルト接着法が挙げられるが、特に押出しラミネート法が好ましい。
【００３２】
通気性層は、上記シート状脱酸素体（シート状脱酸素体上に脱臭層を設けた場合は脱臭層）を被覆して被保存物との接触を防止すると共に、脱酸素樹脂組成物が酸素を吸収するために、酸素更には水蒸気の透過を適切に調節する機能を有する層でもある。通気性層としては、脱酸素剤包装体の包材として一般に使用されている通気性材料が使用できる。例えば、紙の片面または両面に有孔フィルムを積層した包材、耐水性不織布、ポリオレフィン微多孔フィルム、合成紙などの単層包材またはこれら単層包材と他の通気性フィルムとの複合材等が挙げられる。さらに、表面の通気性は小さく断面の通気性を利用する、各種の断面通気性積層包材の使用も可能である。なお、通気性層とベース層との接着が粘着剤または接着剤による場合には通気性層として、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリメチルペンテンの単層フィルム、またはファブリック、紙の単層等、ヒートシール性に優れない材料も使用できる。
【００３３】
また、保存対象物が液体をはじめ高水分のものである場合、耐液性の通気性材料を選ぶことにより、シート状脱酸素体からの鉄錆等の溶出を防止することができる。また、通気性層の表面に文字、記号等を印刷インキにより表示する場合は、印刷インキ表面に透明フィルムからなる最外層を設けた通気性積層材料が、インキが被保存物に接触転写することを防止できるので、好ましい。
【００３４】
通気性層は、前記シート状脱酸素体の周囲を囲むように接着層に接着される。これにより、シート状脱酸素体断面の露出を防ぐことができる。すなわち、図１に示したごとく、シート状脱酸素体の外周部でベース層上の接着層と接着する。なお、通気性層は、シート状脱酸素体に接着固定せず、通気性層とシート状脱酸素体との間に通気可能な空隙が存在することが好ましい。通気性層をシート状脱酸素体に接着固定する場合には、通気性層を通過した酸素が脱酸素剤組成物に到達するのを妨げない手段を講じる必要がある。
【００３５】
本発明のラベル型脱酸素剤は、粘着層、ベース層、接着層、熱可塑性樹脂に脱酸素剤組成物を分散した脱酸素樹脂からなるシート状脱酸素体及び通気性層がこの順に積層された小片であって、該小片の周辺部では接着層と通気性層とがシート状脱酸素体を介在することなく接着される。本発明のラベル型脱酸素剤のもう一つの態様は、粘着層、ベース層、熱可塑性樹脂に脱酸素剤組成物を分散した脱酸素樹脂からなるシート状脱酸素体、接着層及び通気性層がこの順に積層された小片であって、該小片の周辺部では接着層とベース層とがシート状脱酸素体を介在することなく接着される。
【００３６】
本発明のラベル型脱酸素剤の大きさに制限はないが、市販の小袋状脱酸素剤と同等とすることができる。例えば、20mm×30mm〜70mm×70mmの矩形又は直径25mm〜80mmの円である。
【００３７】
本発明のラベル型脱酸素剤は、平板状で表面は平滑で薄く、十分な柔軟性を備え、貼着固定性がよく、また違物感もない。その厚さは０．１〜５ｍｍの範囲、好ましくは０．２〜３ｍｍの範囲に選ばれるが、連続体の巻き取り、貼着機での取扱いに支障を来さないためには薄い方がよい。また、形状も、使用目的に応じて、例えば、方形、長方形、円形、楕円形等、自在に選択することができる。
【００３８】
本発明のラベル型脱酸素剤粘着層面には、剥離可能なセパレーター層が貼附される。セパレーター層は、使用前ベース層の粘着面を保護する役割を果たすと共に、ラベル型脱酸素剤の使用時には剥離される。特に、帯状のセパレーター層を使用し、これを支持材としてその上に複数のラベル型脱酸素剤を順次貼附していくと、剥離可能なラベル型脱酸素剤ウェブとすることができる。ラベル型脱酸素剤ウェブは、巻き取ってロール状等にしてガスバリヤー材料で包装して流通させることができる。
【００３９】
セパレーター層の材料は、ラベル型脱酸素剤または連続ラベル型脱酸素剤の製造および使用の際に要求される機械的強度を満たすものであればよく、加工条件によって他の層との間に寸法差が生じ、反り、剥離等が発生しないよう、剛性、収縮率、吸湿性等を考慮して適宜選択される。一般的には、加工紙が用いられるが、近年の食品製造環境無塵化の動きに対応するには、使用時に紙粉の発生しない、フィルムまたは金属箔を用いるのが良い。
【００４０】
セパレーター層としては、具体的には、シリコン樹脂、パラフィンワックス等の離型剤をコート加工した紙、フィルム、金属箔等が使用できる。離型剤の種類は、ベース層に設けられた粘着層の特性に応じて適度な剥離性が得られるように選ばれる。
【００４１】
本発明のラベル型脱酸素剤を製造するには、例えば次の方法が採用される。
（１）それぞれ粘着剤からなる粘着層及び接着層を備えたベース層の粘着層にセパレーター層を貼着した、粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が非透視性を有する、セパレーター層付ベース層を準備する。その接着層面に、シート状脱酸素体を粘着固定し、その上から通気性層をシート状脱酸素体を完全に覆い、ベース層に重なるように重ね合わせる。次いで、押圧して通気性層をベース層に完全に粘着させる。次いで、抜き型にてシート状脱酸素体周縁よりも外側を、セパレーター層を残して型抜き（半抜き）し、最後に、余分となった外側の粘着層／ベース層／接着層／通気性層をセパレーター層から剥がし去ることによって、剥離可能なラベル型脱酸素剤が製造される。
【００４２】
（２）粘着剤からなる粘着層及び熱融着性のホットメルト接着剤からなる接着層を備えたベース層の粘着層にセパレーター層を貼着した、粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が非透視性を有する、セパレーター層付ベース層を準備する。セパレーター層付ベース層の接着層面上にシート状脱酸素体を置き、その上から通気性層をシート状脱酸素体を完全に覆い、ベース層に重なるように重ね合わせる。次いで、シート状脱酸素体の外周部に、加熱された治具を押し当ててベース層の接着層と通気性層とを熱融着にて接着する。最後に、抜き型で加熱接着部の外縁を、セパレーター層を残して半抜きし、余分な外側の粘着層／ベース層／接着層／通気性層をセパレーター層から剥がし去ることによって、ラベル型脱酸素剤が製造される。
【００４３】
上記の何れの方法でも、帯状のセパレーター層を使用し、その上にラベル型脱酸素剤が間欠的に連なってなるラベル型脱酸素剤の連続体を容易に製造することができ、製造工程を連続化することも可能である。勿論、上記の方法で、半抜きせず、抜き型をセパレーター層まで貫通させて抜き切れば、個別品を得ることができる。また連続体を切断することによっても、個別のラベル型脱酸素剤の製造ができる。尚、本発明のラベル型脱酸素剤の製造方法は、本発明の要件を満たすものであればよく、上記方法に必ずしも制限されない。
【００４４】
【実施例】
実施例により本発明を説明する。尚、本発明は実施例に限定されない。
各実施例に共通するラベル型脱酸素剤の製造方法、使用方法及び評価方法は、以下の通りである。
【００４５】
＜シート状脱酸素体の製造＞
鉄粉１００重量部に対して塩化カルシウム２重量部の割合で塩化カルシウムを被覆した鉄粉（平均粒径７０μｍ）１００重量部とポリエチレン４０重量部とを１９０℃で混錬押出してシート状脱酸素樹脂組成物とした後、縦方向5倍に延伸して微多孔質化してシート状脱酸素体の原反となる脱酸素樹脂シート（厚さ０．６ｍｍ）を製造した。この脱酸素樹脂シートの酸素吸収速度は２００ｍｌ／ｍ²・ｈ（２５℃下）以上であった。
【００４６】
得られた原反の脱酸素樹脂シートを刃幅０．１５ｍｍ、刃角度４０度の刃を格子間隔４ｍｍ、斜め４５度、平行格子状に備えるロールを通して切れ込み深さがシート残部の厚み０．０６ｍｍとなるように押圧し、原反シートに斜め４５度平行格子状切れ込み（格子間隔４ｍｍ、シート残部の厚み０．０６ｍｍ）を入れた。続いて切れ込み処理した原反シートを長方形（長辺３０ｍｍ×短辺１８ｍｍ）に型抜きし、黒灰色の長方形のシート状脱酸素体を準備した。
【００４７】
＜ラベル型脱酸素剤の構造＞
ベース層として、帯状長尺の坪量４０ｇ／ｍ²のレーヨン系不織布を使用し、その両面に各種粘着剤又は接着剤を塗工し、粘着剤を塗布した粘着層面に帯状長尺の両面シリコーンコートした紙を両面離型性離型紙として貼着したものをセパレーター層付きベース層とした。
また、帯状長尺の高密度ポリエチレンスパンボンド不織布（商品名；タイベック、デュポン社製）を通気性層として準備した。
【００４８】
まず第一工程で、帯状長尺のセパレーター層付きベース層（幅３６ｍｍ）の接着層面上に、切れ込み面を上にした長方形シート状脱酸素体（長辺３０ｍｍ×短辺１８ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ）を、長方形の短辺を帯方向に直角にして４７ｍｍの間隔を設けて断続的に貼着した。第二工程で、前工程からのシート状脱酸素体の上に通気性層を重ねて押圧し、長方形シート状脱酸素体の周辺部で通気性層とベース層とを接着層を介して接着した。第三工程で、通気性層とベース層の間に挟まれたシート状脱酸素体の周辺部の通気性層とベース層との接着部に、抜き型（長方形；長辺４４ｍｍ×短辺３０ｍｍ）を下ろし、最下層のセパレーター層を残して上から通気性層から粘着層まで長方形に打ち抜いた。第四工程では、型抜きした長方形のシート状脱酸素体の部分を残して通気性層／接着層／ベース層／粘着層を剥ぎ取り、紙管（外径１６０ｍｍ）に巻き取り、ロール体とした。かくて、帯状のセパレーター層（離型紙）上に長方形脱酸素剤（長辺４４ｍｍ×短辺３０ｍｍ）が貼着されたラベル型脱酸素剤連続体のロールを得た。
【００４９】
＜ラベル型脱酸素剤を自動貼着する三方ピローシール包装＞
横ピロー型包装機（ポリスター社製）に自動ラベラー（イーデーエム社製）を付設した自動包装装置により、次のごとく、ラベル型脱酸素剤連続体のロール体を用い、包装袋の背貼り側にラベル型脱酸素剤を貼着した三方ピローシール包装袋に焼き菓子（円形の餡入りの焼き饅頭（径７０ｍｍ））を封入した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５０】
まず、横ピロー型包装機に連続的に繰り出される透明なガスバリアー性フィルム（構成；塩化ビニリデンコートナイロン（ＫＯＮと略記する、１５μｍ）／直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥと略記する、６０μｍ）、幅２８５ｍｍ）の袋の内側になるＬＬＤＰＥ面に、自動ラベラーにより、ラベル型脱酸素剤が袋の背貼り側にくるようにフィルムの一端から３２ｍｍの位置を中心位置にして１３０ｍｍ間隔で、セパレーター層を剥がしたラベル型脱酸素剤を粘着層を介して貼りつけた。続く工程で、ラベル型脱酸素剤を貼着したガスバリアー性フィルムをフォーマー（製袋部）で反転させ、自動的に焼き菓子１個を投入するとともにヒートシ−ルを行い、背貼り部を形成し、次に、袋口部（次の袋底シール部にもなる）のヒートシールを行い、焼き菓子を密封包装した。最後に、このヒートシ−ル部で切断し、ラベル型脱酸素剤１個単位が粘着層を介して袋内側背貼り部脇に貼着された三方ピローシール焼き菓子包装袋（寸法；１３０ｍｍ×１２０ｍｍ）を、次々と連続的に製造した。
【００５１】
＜評価＞
ラベル型脱酸素剤を製造する際の生産性、包装袋フィルム内面に貼着する際の貼着性、シート状脱酸素体の焼き菓子包装袋外面からの隠蔽具合（美観性）を評価した。
【００５２】
実施例１
レーヨン系不織布（厚み５０μｍ）の両面に、アクリル系粘着剤１００重量部に対し酸化チタン７重量部を混錬した白色粘着性組成物を粘着層の粘着剤として及び接着層の接着剤として塗工し、厚みが１３０μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを使用して、上記方法によりラベル型脱酸素剤、及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５３】
実施例２
アクリル系粘着剤１００重量部に対し酸化チタン１０重量部を混錬した白色粘着性組成物を粘着層としてレーヨン系不織布（厚み５０μｍ）のセパレーター層側に、酸化チタン５重量部を混錬した白色粘着性組成物を接着層としてレーヨン系不織布の反対面側に同厚みづつ塗工し、厚みが１３０μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを使用して、上記方法によりラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５４】
実施例３
アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍ）を基材ベース層として、その両面に透明なアクリル系粘着剤を粘着層及び接着層として同厚みづつ塗工し、厚みが１００μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを用いる以外は実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５５】
実施例４
ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し、酸化チタン２５重量部を混合し、二軸延伸した、厚さ２５μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材ベース層として、その両面に透明なアクリル系粘着剤を同じ厚さで塗工し、一方の側を粘着層とし、他方の側を接着層として、厚みが１００μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを使用した以外は実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５６】
実施例５
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍ）に、銀色インキで全面印刷を施し、さらにその上に白色インキで全面印刷を施して得られたフィルムを基材ベース層として、透明なアクリル系粘着剤をその両面に同じ厚さで塗工し、印刷が施されている側を粘着層とし、印刷がなされていない側を接着層として、厚みが１００μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを、ラベル型脱酸素剤を製造する過程で、粘着層側をセパレーター層側に、接着層側をシート状脱酸素体及び通気性層側に配置するように使用して製造した以外は実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５７】
実施例６
アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍ）を基材ベース層として、その片面には透明なアクリル系粘着剤を粘着層として塗工し、他面にはアクリル系粘着剤１００重量部に対し酸化チタン３部を混錬した白色粘着剤を接着層として塗工し、厚みが１００μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを、ラベル型脱酸素剤を製造する過程で、粘着層側をセパレーター層側に、接着層側をシート状脱酸素体及び通気性層側に配置するようにして製造した以外は実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５８】
実施例７
アクリル系粘着剤１００重量部に対し酸化チタン３重量部を混錬した白色粘着剤をレーヨン系不織布（厚み５０μｍ）の両面に塗工し、これを粘着層／ベース層／接着層として、実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５９】
実施例８
アクリル系粘着剤１００重量部に対し酸化チタン２０重量部を混錬した白色粘着剤を、レーヨン系不織布（厚み５０μｍ）の両面に塗工し、これを粘着層／ベース層／接着層として、実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００６０】
比較例１
透明アクリル系粘着剤をレーヨン系不織布の両面（厚み５０μｍ）に、最終的には粘着層／ベース層／接着層の厚みが１３０μｍとなるように塗工し、これを用いる以外は実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００６１】
【表１】

【００６２】
表１からわかるように、実施例１〜６は、何の問題もなく隠蔽性を有するラベル型脱酸素剤を製造することができ、また、ラベル型脱酸素剤を食品包装袋内面に貼着した際、シート状脱酸素体が包装袋外側から見えず、粘着力及び隠蔽性（美観性）の両方に優れていた。一方、比較例１はベース層に隠蔽性がないため、黒色のシート状脱酸素体が包装袋外側から見えてしまい、被包装物によっては違物感が感じられると思われた。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の隠蔽性を有するラベル型脱酸素剤は、ベース層又はこれに接する粘着層もしくは接着層に隠蔽性を付与したことにより、脱酸素樹脂組成物からなるシート状脱酸素体が包装袋の外側から見えなくなり、美観性に優れ、商品イメージを損なうことなく、実用上有用なものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１のラベル型脱酸素剤の断面図
【図２】実施例２のラベル型脱酸素剤の断面図
【図３】実施例３及び４のラベル型脱酸素剤の断面図
【図４】実施例５のラベル型脱酸素剤の断面図
【図５】実施例６のラベル型脱酸素剤の断面図
【符号の説明】
１０通気性層
２０シート状脱酸素体
３１レーヨン系不織布
３２アルミ蒸着ＰＥＴフィルム
３３白色ＰＥＴフィルム
３４ＰＥＴフィルム（透明）
３５印刷インキ
４１顔料を配合した粘着剤
４２顔料等を配合しない粘着剤（透明）
４３顔料を配合した粘着剤
５０両面シリコーンコートした紙[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a label-type oxygen scavenger for sticking and fixing using a sheet-shaped oxygen absorber composed of a resin composition blended with an oxygen scavenger composition, and further concealing the adhesive layer. The present invention relates to a label-type oxygen scavenger with improved appearance when used.
[0002]
[Prior art]
In order to prevent deterioration due to oxygen and spoilage due to the growth of microorganisms and maintain quality, deoxygenation packaging using an oxygen scavenger is widely used in foods, pharmaceuticals, and other items that are susceptible to oxygen. Conventionally, an oxygen scavenger bag in which a granular or powder oxygen scavenger is filled in a breathable sachet is used for the oxygen scavenging packaging. Recently, for example, an iron powder-based oxygen scavenger is used. 2. Description of the Related Art A sheet-shaped oxygen scavenger having excellent oxygen scavenging performance has been developed by using a deoxygenated resin sheet formed by blending a powdered oxygen scavenger with a thermoplastic resin as a deoxygenated product and packaging it.
[0003]
The sheet-like oxygen absorber can be manufactured as a multilayer body in which a sheet-like oxygen absorber fixed to a thermoplastic resin is coated with a breathable film or a sheet coating material. Compared to sachet-shaped oxygen absorber, not only is there a risk of leaking oxygen absorber powder particles, but also it is thin and flat with uniform thickness, so it is easy to handle and suitable for automatic sticking equipment To do. Paying attention to the form of the sheet-like oxygen absorber and the characteristics of the multilayer structure, a label-type oxygen absorber is provided as an oxygen absorber that is provided with an adhesive layer on one side of the sheet-like oxygen absorber and can be fixed by sticking. -219430.
The label-type oxygen absorber is incorporated in an automatic packaging process for an object to be packaged such as food and is attached to the inner surface of the packaging bag via an adhesive layer.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the packaging bag is transparent or light-colored, the label-type oxygen absorber attached to the inner surface of the packaging bag has a sheet-like oxygen absorber through the adhesive layer used for sticking to the packaging bag from the outside of the packaging bag. It could be seen and a foreign object sensation could be felt, which could impair the product image of the package. An object of the present invention is to provide a label-type oxygen scavenger that solves the above-mentioned problems relating to aesthetics in conventional label-type oxygen absorbers and reduces the feeling of foreign matter.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As means for solving the above problems, the present invention provides a sheet-like oxygen absorber and an air-permeable material comprising an oxygen-absorbing resin composition in which an oxygen-absorbing agent composition is dispersed in an adhesive layer, a base layer, an adhesive layer, a thermoplastic resin In the label-type oxygen scavenger, in which the layers are small pieces laminated in this order, and the gas-permeable layer is bonded to the adhesive layer so as to surround the sheet-shaped oxygen absorber,
[0006]
At least one of the pressure-sensitive adhesive layer, the base layer, or the adhesive layer imparts non-permeability, thereby concealing the sheet-like deoxygenated body that causes a sense of foreign matter.
A separator layer having peelability can be attached to the adhesive layer surface to form a peelable web of the label type oxygen scavenger.
[0007]
In the present invention, a combination of the pressure-sensitive adhesive layer, the base layer, and the adhesive layer in which at least one of the pressure-sensitive adhesive layer, the base layer, or the adhesive layer has a hiding property may be referred to as a hiding base layer. The concealing base layer includes (1) a base layer using a pressure-sensitive adhesive composition in which a pigment or a filler is added to the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer, and (2) a masking group. Examples thereof include a base layer having an adhesive layer on the material, and (3) a base layer in which an adhesive composition to which the pigment or filler described above is added and a concealing base material are used in combination. Those having both good adhesion and concealment in a good balance are preferred.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The concealing label type oxygen scavenger of the present invention is composed of an adhesive layer / base layer / adhesive layer / sheet-like oxygen absorber / breathable layer in this order. Moreover, the label type | mold oxygen absorber web which has the concealment property of this invention is comprised in order of a separator layer / adhesion layer / base layer / adhesive layer / sheet-like oxygen absorber / breathable layer. The configuration will be described below.
[0009]
In the present invention, the base layer plays an important role as a base material for the adhesive layer for attaching the sheet-like oxygen absorber to the inner surface of the packaging container or the like. That is, the adhesive layer and the adhesive layer are provided on both sides with the base layer in between. In the configuration of the label-type oxygen absorber, the sheet-like oxygen absorber or the air-permeable layer is bonded by an adhesive layer provided on one surface of the base layer. In addition, the adhesive layer provided on the other surface of the base layer is bonded to the separator layer to become a label-type oxygen scavenger that can be peeled off and attached. A label-type oxygen scavenger web can also be obtained by using a strip for the separator layer.
[0010]
In particular, the base layer is in the form of a double-sided tape having an adhesive layer on both sides, the oxygen scavenger is fixed and the breathable layer and the base layer are bonded together by the adhesive layer, and the separator layer is bonded to both sides. By using a base layer and a separator layer having releasability, a label-type oxygen scavenger having good productivity and concealability can be obtained.
[0011]
As a material of the base material used for the base layer, a plastic film, cloth, non-woven fabric, paper, metal foil or the like is used. Specifically, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, non-woven fabrics processed from the above plastics, pulp-based non-woven fabrics, fabrics such as woven fabrics, high-quality paper, kraft paper, paper such as glassine paper, aluminum Metal foils such as gold and silver are raised.
[0012]
The pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying a pressure-sensitive adhesive to one surface of the base layer, and imparts a property capable of being peeled off and attached to the label-type oxygen absorber. The label type oxygen scavenger is adhered to the separator layer through the surface of the adhesive layer, peeled off from the separator layer during use, and attached to the inner surface of the packaging container or the article to be packaged through the adhesive layer surface. That is, the adhesive layer also serves to adhere and fix to the inner surface of the container or the packaged object through the exposed label-type oxygen absorber adhesive layer after peeling off the separator layer when using the label-type oxygen absorber. .
[0013]
The pressure-sensitive adhesive is, for example, a copolymer or block copolymer composed of acrylic type, styrene-isoprene-styrene type, styrene-butadiene type, styrene-butadiene-styrene type, styrene-ethylene type, butylene-styrene type as a main component. One type or a combination thereof may be used. In addition to these main components, adhesives with appropriate addition of additives such as rosin-based, terpene-based, synthetic petroleum resin-based, phenolic resin-based, xylene resin-based other tackifiers, etc. for adjusting the adhesive strength It may be a composition. There is no restriction | limiting in the adhesive or adhesive composition used, According to the environment used as a label type | mold oxygen absorber, it can use suitably.
[0014]
The adhesive layer is a layer formed by applying an adhesive to the other surface of the base layer, and fixing the base layer and the sheet-like oxygen absorber or breathable layer. A sheet-like oxygen absorber is bonded onto the adhesive layer, and a breathable layer is bonded around the sheet-shaped oxygen absorber.
[0015]
As the adhesive, a pressure-sensitive adhesive, an adhesive, or a hot melt agent can be used. A heat seal heat fusion method can also be used. Examples of the pressure-sensitive adhesive include one of a copolymer or a block copolymer of acrylic type, styrene-isoprene-styrene type, styrene-butadiene type, styrene-butadiene-styrene type, styrene-ethylene type, butylene-styrene type, or A combination of these may be used. In addition to these main components, adhesion by appropriately adding additives such as rosin, terpene, synthetic petroleum resin, phenol resin, xylene resin and other tackifiers in order to adjust adhesive strength An agent composition may be used. There is no restriction | limiting in the adhesive agent or adhesive composition used, According to the environment used as a label type | mold oxygen absorber, it can use suitably. The adhesive used for the adhesive layer is preferably the same as the adhesive used for the adhesive layer.
[0016]
As a means for providing the adhesive layer or the adhesive layer on the base layer, a known coating method such as coating or laminating can be applied.
[0017]
In the present invention, at least one of the pressure-sensitive adhesive layer, the base layer, and the adhesive layer has non-transparency. The non-permeability means that the sheet-like oxygen absorber is concealed and cannot be visually recognized from the surface of the adhesive layer, and is hereinafter also referred to as concealability.
[0018]
When concealing property is imparted to the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer, there is a method of adding a pigment or a filler to the pressure-sensitive adhesive (or adhesive, the same applies hereinafter). Examples of the pigment added include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, silicon dioxide, cobalt blue, ultramarine blue, and iron oxide, and phthalocyanine-based and azo-based organic pigments. Moreover, as a filler, concealability can be provided by adding fine particles (fine powder) such as silica gel and activated carbon to the pressure-sensitive adhesive.
[0019]
Increasing the amount of the pigment or filler (hereinafter sometimes referred to as a pigment or the like) can provide the desired concealability, but tends to reduce the adhesive strength. On the contrary, if the amount of pigment or the like is small, sufficient concealing property cannot be obtained. In order to achieve both the adhesive strength and the concealing properties, it is preferable to add 5 to 10 parts by weight of pigment or the like with respect to 100 parts by weight of the adhesive or adhesive.
[0020]
When a pigment or the like is added to the adhesive layer and the adhesive layer, the amount of the pigment or the like added to the adhesive of the adhesive layer is preferably equal to or less than the amount of the pigment or the like added to the adhesive of the adhesive layer. . A pigment or the like may be blended only in the adhesive layer without blending a pigment or the like in the adhesive layer. Thus, using a pressure-sensitive adhesive tape roll in which a pressure-sensitive adhesive tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer, a base layer and an adhesive layer is attached to a double-sided release type separator layer to form a roll, the sheet-like oxygen absorber and the breathable layer are bonded to the pressure-sensitive adhesive tape. When the label-type oxygen scavenger of the present invention is manufactured, the peelability between the pressure-sensitive adhesive tape roll and the adhesive layer is increased, so that a label-type oxygen scavenger with good adhesion to the adherend is manufactured with high productivity. Is possible.
[0021]
When providing the base layer with concealability, there is a method of using a concealment plastic film, cloth, paper, or metal foil.
When a plastic film is used, a colored film imparted with a concealing property by adding a pigment to the plastic can be used. Moreover, the printing film which provided the concealment property by performing multilayer printing of the whole surface by the ink on a plastic film can be used. Furthermore, metal vapor deposition can be performed on the film to provide concealability.
[0022]
When cloth, paper, or non-woven fabric is used for the base layer, any base material having high concealability can be used as the base material for the concealment base layer. Colored cloth, paper, and non-woven fabric can be used.
When the base layer base material imparted with concealment is used, it is not necessary to add a pigment or the like to the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer, so that the selection range of the pressure-sensitive adhesive or the adhesive can be expanded.
[0023]
Further, when the metal foil is used, the metal foil has a complete light-shielding property. Therefore, when the metal foil is used for the base layer, the sheet-like oxygen absorber is completely hidden. When a metal vapor-deposited film obtained by vapor-depositing a metal such as aluminum, gold, or silver on a plastic film using a method such as sputtering or CVD is used for the base layer, it has a perfect concealment property almost equivalent to that of a metal foil. In addition, it is preferable because it is easy to handle.
[0024]
Although the use of a pressure-sensitive adhesive composition in which a pigment or a filler is added to the pressure-sensitive adhesive composition constituting the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer and the use of a concealing base layer base material have been described, it is also preferable to combine the two.
That is, in order to suppress as much as possible the deterioration of properties due to the addition of pigments or fillers to the adhesive and the base material, when the amount of pigments added is small, sufficient concealment is obtained due to the mutual complementary effect, and the adhesive It is possible to suppress a decrease in power.
[0025]
The sheet-like oxygen absorber comprises an oxygen-absorbing resin composition in which an oxygen-absorbing agent composition is dispersed in a thermoplastic resin. As long as the oxygen-absorbing resin composition exhibits an action of absorbing oxygen in the air, the oxygen-absorbing agent composition, the production method, and the like included are not necessarily limited.
Examples of the thermoplastic resin used for the sheet-like oxygen absorber include olefin resins such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, ethylene-α-olefin copolymer, and polymethylpentene. It is done.
[0026]
As the oxygen scavenger composition, for example, a metal composition mainly composed of a metal component typified by iron powder or the like, and an organic component mainly composed of an organic component such as ascorbic acid, polyhydric alcohol, polyhydric phenol, etc. The iron powder-based oxygen scavenger composition is preferable as mentioned above. The iron powder-based oxygen scavenger composition contains iron powder and a metal halide salt, and if necessary, components such as activated carbon and a poorly water-soluble filler can be added, and particularly a metal halide salt on the surface of the iron powder. Those coated with or dispersedly attached are preferably used. As the iron powder used in the iron powder-based oxygen scavenger composition, for example, reduced iron powder, electrolytic iron powder, sprayed iron powder and the like are preferable, and finer iron powder particles are preferable. Examples of the metal halide include sodium chloride, potassium chloride, barium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, sodium bromide, calcium bromide, potassium iodide and the like. The metal halide is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the iron powder.
[0027]
The sheet-shaped oxygen absorber is a sheet obtained by kneading and melting the iron powder-based oxygen absorber composition at a ratio of 85 to 25% by weight with respect to 15 to 75% by weight of the thermoplastic resin, and extending in at least one axial direction. Is manufactured. The sheet-like oxygen absorber is made microporous in the stretching process. It is preferable that the thickness of the sheet-like oxygen absorber is appropriately selected depending on the purpose and application within a range of 0.05 to 3.0 mm. In order for the label type oxygen absorber of the present invention to have a practical level of oxygen removal performance as a single-sided absorption type sheet oxygen absorber, the oxygen absorption rate of the sheet oxygen absorber is 100 ml / m. ² -H (25 degreeC) or more is preferable.
[0028]
The sheet-like deoxygenated body that requires water for oxygen absorption reaction can be used as either a water-dependent or self-reactive deoxygenating agent, but a water-dependent deoxygenation that uses water evaporated from the storage object. Use as an agent is preferable from the viewpoint of production and handling.
[0029]
The manufacturing method of a sheet-like oxygen absorber is not necessarily limited. For example, an oxygen scavenger composition mainly composed of a reducing inorganic or organic substance is dispersed in a thermoplastic resin to form a sheet, and a transition metal catalyst such as cobalt or iron is dispersed in a thermoplastic resin such as polyolefin or polyamide. And the like made into a sheet. Among these, from the viewpoint of oxygen scavenging performance, a resin sheet containing an oxygen scavenger composition of the iron powder main agent is preferable, and in particular, a resin sheet in which the oxygen scavenging composition of the iron powder main agent is dispersed in a thermoplastic resin is stretched to be microporous. The formed sheet is preferably used.
[0030]
Further, a layer different from the sheet-like oxygen absorber can be added for the purposes of moisture absorption, water retention, gas adsorption other than oxygen, gas generation, deodorization, and the like. In this case, the layer to be added is usually laminated and bonded to the surface opposite to the side facing the air-permeable layer of the sheet-like oxygen absorber so as not to impede the oxygen absorption performance of the sheet-like oxygen absorber. For this reason, in order to promote ventilation between the added layer and the outside of the label type oxygen absorber, it is preferable to provide a vent hole in the adhesive layer. In particular, when a deodorizing layer is provided, the deodorizing effect is remarkably exhibited by subjecting the adhesive layer to a hole opening process or a groove forming process.
[0031]
The deodorizing layer is a layer in which an activated carbon material and natural or synthetic fibers are combined. Preferably, a paper in which powdered activated carbon and a binder mainly composed of pulp or the like are mixed and paper-made (abbreviated as activated carbon paper) or a layer in which fibrous activated carbon and resin fibers are formed into a nonwoven fabric is used. In particular, the activated carbon paper is preferable from the viewpoints of cost, handleability, and the like. The content of the activated carbon blended in the activated carbon paper is usually preferably 5% or more, and the particle size of the activated carbon is preferably a powder having a particle size of less than 75 μm that passes through a 200 mesh sieve. Examples of the method for adhering the deodorizing layer to the sheet-like oxygen absorber include a commonly used extrusion laminating method, dry laminating method, and hot melt bonding method, and the extrusion laminating method is particularly preferable.
[0032]
The breathable layer covers the sheet-shaped oxygen absorber (deodorized layer when a deodorized layer is provided on the sheet-shaped oxygen absorber) to prevent contact with an object to be stored. In order to absorb oxygen, it is also a layer having a function of appropriately adjusting permeation of oxygen and further water vapor. As the breathable layer, a breathable material generally used as a packaging material for an oxygen scavenger package can be used. For example, a single layer packaging material such as a packaging material in which a porous film is laminated on one or both sides of paper, a water-resistant nonwoven fabric, a polyolefin microporous film, a synthetic paper, or a composite material of these single layer packaging materials and other breathable films Etc. Further, various cross-sectional breathable laminated packaging materials that have a small surface breathability and utilize a cross-sectional breathability can also be used. If the breathable layer is bonded to the base layer with an adhesive or adhesive, the breathable layer can be a silicon resin, fluororesin, polymethylpentene monolayer film, fabric, paper monolayer, etc. Materials with poor sealing properties can also be used.
[0033]
Further, when the object to be stored is liquid or high moisture, elution of iron rust and the like from the sheet-like oxygen absorber can be prevented by selecting a liquid-resistant breathable material. In addition, when characters, symbols, etc. are displayed on the surface of the air-permeable layer with printing ink, the air-permeable laminated material provided with the outermost layer made of a transparent film on the surface of the printing ink should transfer the ink to the object to be stored. Is preferable.
[0034]
The breathable layer is bonded to the adhesive layer so as to surround the sheet-like oxygen absorber. Thereby, exposure of a sheet-like oxygen absorber cross section can be prevented. That is, as shown in FIG. 1, it adhere | attaches with the contact bonding layer on a base layer in the outer peripheral part of a sheet-like oxygen absorber. In addition, it is preferable that the air permeable layer is not bonded and fixed to the sheet-like oxygen absorber, and there is an air permeable gap between the gas permeable layer and the sheet-like oxygen absorber. When the air-permeable layer is bonded and fixed to the sheet-like oxygen absorber, it is necessary to take measures that do not prevent oxygen that has passed through the air-permeable layer from reaching the oxygen absorber composition.
[0035]
The label-type oxygen absorber of the present invention comprises an adhesive layer, a base layer, an adhesive layer, a sheet-like oxygen absorber made of an oxygen-absorbing resin in which an oxygen-absorbing agent composition is dispersed in a thermoplastic resin, and an air-permeable layer. The adhesive layer and the air-permeable layer are bonded to each other at the periphery of the small piece without interposing a sheet-like oxygen absorber. Another embodiment of the label type oxygen scavenger of the present invention is an adhesive layer, a base layer, a sheet-shaped oxygen scavenger comprising a oxygen scavenger resin in which a scavenger composition is dispersed in a thermoplastic resin, an adhesive layer, and a breathable layer Are stacked in this order, and the adhesive layer and the base layer are bonded to each other at the periphery of the small pieces without interposing a sheet-like oxygen absorber.
[0036]
Although there is no restriction | limiting in the magnitude | size of the label type | mold oxygen absorber of this invention, It can be made equivalent to a commercially available sachet-shaped oxygen absorber. For example, it is a rectangle of 20 mm × 30 mm to 70 mm × 70 mm or a circle of 25 mm to 80 mm in diameter.
[0037]
The label-type oxygen scavenger of the present invention is flat, has a smooth and thin surface, has sufficient flexibility, has good sticking and fixing properties, and does not feel strange. The thickness is selected in the range of 0.1 to 5 mm, preferably in the range of 0.2 to 3 mm. In order not to hinder the winding of the continuum and the handling with the sticking machine, the thinner one should be used. Good. In addition, the shape can be freely selected from, for example, a square, a rectangle, a circle, and an ellipse according to the purpose of use.
[0038]
A peelable separator layer is affixed to the label-type oxygen absorber adhesive layer surface of the present invention. The separator layer serves to protect the adhesive surface of the base layer before use and is peeled off when the label type oxygen scavenger is used. In particular, when a strip-shaped separator layer is used, and a plurality of label-type oxygen scavengers are sequentially stuck thereon using this as a support material, a peelable label-type oxygen scavenger web can be obtained. The label-type oxygen scavenger web can be wound up, rolled, etc., wrapped with a gas barrier material, and distributed.
[0039]
The material of the separator layer may be any material that satisfies the mechanical strength required for the production and use of the label-type oxygen absorber or the continuous label-type oxygen absorber, and is dimensioned between other layers depending on the processing conditions. It is appropriately selected in consideration of rigidity, shrinkage rate, hygroscopicity, etc. so as not to cause a difference and warp or peel off. In general, processed paper is used. However, in order to cope with the recent trend toward dust-free food production environment, it is preferable to use a film or metal foil that does not generate paper dust during use.
[0040]
As the separator layer, specifically, paper, film, metal foil or the like coated with a release agent such as silicon resin or paraffin wax can be used. The type of the release agent is selected so that appropriate peelability can be obtained according to the characteristics of the adhesive layer provided on the base layer.
[0041]
In order to produce the label type oxygen scavenger of the present invention, for example, the following method is adopted.
(1) A separator layer in which at least one of an adhesive layer, a base layer, or an adhesive layer has non-permeability, in which a separator layer is attached to an adhesive layer of a base layer provided with an adhesive layer and an adhesive layer each made of an adhesive. Prepare the attached base layer. A sheet-like oxygen absorber is adhered and fixed to the surface of the adhesive layer, and a breathable layer is completely covered with the sheet-like oxygen absorber from above, and overlapped with the base layer. Next, the air-permeable layer is pressed and completely adhered to the base layer. Next, the outside of the periphery of the sheet-shaped oxygen scavenger is punched out with the punching die leaving the separator layer (half punching), and finally the excess outer adhesive layer / base layer / adhesive layer / breathability A peelable label-type oxygen scavenger is produced by peeling off the layer from the separator layer.
[0042]
(2) At least one of an adhesive layer, a base layer, or an adhesive layer in which a separator layer is attached to an adhesive layer of a base layer provided with an adhesive layer made of an adhesive and an adhesive layer made of a heat-fusible hot melt adhesive. A base layer with a separator layer having a non-transparent layer is prepared. A sheet-like oxygen absorber is placed on the surface of the adhesive layer of the base layer with a separator layer, and the air-permeable layer is completely covered with the sheet-like oxygen absorber and is overlaid so as to overlap the base layer. Next, a heated jig is pressed against the outer peripheral portion of the sheet-like oxygen absorber to bond the adhesive layer of the base layer and the breathable layer by heat fusion. Finally, the outer edge of the heat-bonded portion is punched out with a punching die, leaving the separator layer, and the excess outer adhesive layer / base layer / adhesive layer / breathable layer is removed from the separator layer to remove the label mold. An oxygen agent is produced.
[0043]
Any of the above methods can easily produce a continuous body of a label-type oxygen scavenger in which a strip-shaped separator layer is used and a label-type oxygen scavenger is intermittently linked on the strip layer. It is also possible to make it continuous. Needless to say, an individual product can be obtained if the punching die is penetrated to the separator layer without being half-cut by the above method. Also, individual label-type oxygen scavengers can be produced by cutting the continuum. In addition, the manufacturing method of the label type | mold oxygen absorber of this invention should just satisfy the requirements of this invention, and is not necessarily restrict | limited to the said method.
[0044]
【Example】
The examples illustrate the invention. In addition, this invention is not limited to an Example.
The production method, usage method, and evaluation method of the label-type oxygen scavenger common to each example are as follows.
[0045]
<Manufacture of sheet-shaped oxygen absorber>
100 parts by weight of iron chloride coated with calcium chloride at a ratio of 2 parts by weight of iron powder to 100 parts by weight of iron powder (average particle size 70 μm) and 40 parts by weight of polyethylene are kneaded and extruded at 190 ° C. to form sheet oxygen After preparing the resin composition, a deoxygenated resin sheet (thickness: 0.6 mm) which was stretched 5 times in the longitudinal direction to be microporous to be a raw sheet of the sheet-shaped deoxygenated body was produced. The oxygen absorption rate of this deoxygenated resin sheet is 200 ml / m. ² -It was h (under 25 ° C) or more.
[0046]
The obtained deoxygenated resin sheet of raw material has a blade width of 0.15 mm, a blade with a blade angle of 40 degrees, a lattice spacing of 4 mm, an oblique 45 degrees, and through a roll having a parallel lattice shape. Then, a 45-degree parallel grid cut (lattice spacing: 4 mm, remaining sheet thickness: 0.06 mm) was put into the original sheet. Subsequently, the cut raw sheet was cut into a rectangle (long side 30 mm × short side 18 mm) to prepare a black-gray rectangular sheet-shaped oxygen absorber.
[0047]
<Structure of label type oxygen scavenger>
As a base layer, a strip-shaped long basis weight of 40 g / m ² Using various rayon-based non-woven fabrics, various adhesives or adhesives were applied on both sides of the adhesive layer, and a belt-like long double-sided silicone-coated paper was pasted as a double-sided release paper. The thing was made into the base layer with a separator layer.
Further, a belt-like long high-density polyethylene spunbonded nonwoven fabric (trade name; manufactured by Tyvek, manufactured by DuPont) was prepared as a breathable layer.
[0048]
First, in the first step, a rectangular sheet-like oxygen scavenger (long side 30 mm × short side 18 mm, thickness 0. 0 mm) on the adhesive layer surface of the strip-like base layer with a separator layer (width 36 mm). 6 mm) with a short side of the rectangle being perpendicular to the band direction and an interval of 47 mm. In the second step, the breathable layer is pressed on the sheet-shaped oxygen absorber from the previous step and pressed, and the breathable layer and the base layer are bonded via the adhesive layer at the periphery of the rectangular sheet-shaped oxygen absorber did. In the third step, a punching die (rectangular; long side 44 mm × short side 30 mm) is formed on the adhesive portion between the air permeable layer and the base layer around the sheet-shaped oxygen absorber sandwiched between the air permeable layer and the base layer. ), And punched into a rectangle from the air-permeable layer to the adhesive layer from above, leaving the lowermost separator layer. In the fourth step, the air-permeable layer / adhesive layer / base layer / adhesive layer is peeled off, leaving the part of the rectangular sheet-shaped oxygen absorber that has been punched, and wound around a paper tube (outer diameter 160 mm), did. Thus, a roll of a label type oxygen scavenger continuum in which a rectangular oxygen scavenger (long side 44 mm × short side 30 mm) was stuck on a strip-shaped separator layer (release paper) was obtained.
[0049]
<Three-way pillow seal packaging that automatically attaches label-type oxygen absorbers>
By using an automatic packaging device with an automatic labeler (EM Co.) attached to a horizontal pillow type packaging machine (Polystar Co., Ltd.), using a roll body of a label-type oxygen scavenger as follows, A baked confectionery packaging bag in which baked confectionery (baked buns (70 mm in diameter) with circular candy) was enclosed in a three-way pillow seal packaging bag with a label-type oxygen scavenger attached thereto was produced.
[0050]
First, a transparent gas barrier film (constitution: vinylidene chloride coated nylon (abbreviated as KON, 15 μm) / linear low density polyethylene (abbreviated as LLDPE, 60 μm) continuously drawn out to a horizontal pillow type packaging machine, Separator layers at an interval of 130 mm from the end of the film at the center of 32 mm so that the label type oxygen scavenger is on the back side of the bag by an automatic labeler on the LLDPE surface inside the bag of 285 mm width) The label type oxygen scavenger from which the film was peeled off was attached via an adhesive layer. In the following process, the gas barrier film with the label-type oxygen scavenger attached is inverted by a former (bag making part), and a baked confectionery is automatically added and a heat seal is applied to form a back pasting part. Next, the bag mouth portion (which also becomes the next bag bottom seal portion) was heat sealed, and the baked confectionery was hermetically packaged. Lastly, a three-way pillow seal baked confectionery packaging bag (size: 130 mm x 120 mm) cut with this heat seal part and one label type oxygen scavenger unit stuck to the back inner side of the bag via an adhesive layer ) In a continuous manner.
[0051]
<Evaluation>
The productivity when producing the label type oxygen scavenger, the sticking property when sticking to the inner surface of the packaging bag film, and the concealment (aesthetics) of the sheet-like oxygen absorber from the outer surface of the baked confectionery packaging bag were evaluated.
[0052]
Example 1
A white pressure-sensitive adhesive composition in which 7 parts by weight of titanium oxide is kneaded with 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive on both surfaces of a rayon nonwoven fabric (thickness 50 μm) is applied as a pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer and as an adhesive for the adhesive layer. Thus, an adhesive layer / base layer / adhesive layer having a thickness of 130 μm was obtained. Using this, the baked confectionery packaging bag which stuck the label type oxygen absorber and the label type oxygen absorber by the said method was manufactured.
[0053]
Example 2
A white adhesive composition in which 10 parts by weight of titanium oxide is kneaded with 100 parts by weight of an acrylic adhesive, and a white layer in which 5 parts by weight of titanium oxide is kneaded on the separator layer side of a rayon nonwoven fabric (thickness 50 μm). The pressure-sensitive adhesive composition was applied as an adhesive layer to the opposite side of the rayon nonwoven fabric with the same thickness to obtain an adhesive layer / base layer / adhesive layer having a thickness of 130 μm. Using this, the baked confectionery packaging bag which stuck the label type oxygen absorber and the label type oxygen absorber by the said method was manufactured.
[0054]
Example 3
A polyethylene terephthalate film (thickness 25 μm) on which aluminum is deposited is used as a base layer, and a transparent acrylic pressure-sensitive adhesive is applied on both sides as a pressure-sensitive adhesive layer and an adhesive layer in the same thickness, and a pressure-sensitive adhesive layer / base layer having a thickness of 100 μm. / An adhesive layer was obtained. A baked confectionery packaging bag to which a label-type oxygen absorber and a label-type oxygen absorber were attached was produced in the same manner as in Example 1 except that this was used.
[0055]
Example 4
25 parts by weight of titanium oxide is mixed with 100 parts by weight of polyethylene terephthalate and biaxially stretched, and a white polyethylene terephthalate film with a thickness of 25 μm is used as a base material base layer. The adhesive layer / base layer / adhesive layer having a thickness of 100 μm was obtained with one side serving as an adhesive layer and the other side serving as an adhesive layer. A baked confectionery packaging bag having a label-type oxygen absorber and a label-type oxygen absorber attached thereto was produced in the same manner as in Example 1 except that this was used.
[0056]
Example 5
A polyethylene terephthalate film (thickness 25 μm) is printed on the entire surface with silver ink, and further printed on the entire surface with white ink, and a transparent acrylic pressure-sensitive adhesive is applied to both sides of the film. Coating was carried out with the same thickness, and the pressure-sensitive adhesive layer / base layer / adhesive layer having a thickness of 100 μm was obtained with the side subjected to printing as the adhesive layer and the side not printed as the adhesive layer. This was carried out in the process of manufacturing the label-type oxygen scavenger, except that it was manufactured using the adhesive layer side on the separator layer side and the adhesive layer side on the sheet-like oxygen absorber and breathable layer side. In the same manner as in Example 1, a baked confectionery packaging bag having a label-type oxygen absorber and a label-type oxygen absorber attached thereto was produced.
[0057]
Example 6
A polyethylene terephthalate film (thickness 25 μm) on which aluminum is deposited is used as a base layer, and a transparent acrylic adhesive is applied as an adhesive layer on one side, and 100 parts by weight of the acrylic adhesive is oxidized on the other side. A white pressure-sensitive adhesive kneaded with 3 parts of titanium was applied as an adhesive layer to obtain an adhesive layer / base layer / adhesive layer having a thickness of 100 μm. Example 1 except that in the process of producing the label-type oxygen absorber, the adhesive layer side was arranged on the separator layer side and the adhesive layer side was arranged on the sheet-like oxygen absorber and the breathable layer side. Similarly, a baked confectionery packaging bag with a label-type oxygen scavenger and a label-type oxygen scavenger attached was produced.
[0058]
Example 7
A white pressure-sensitive adhesive in which 3 parts by weight of titanium oxide is kneaded with 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive is applied to both sides of a rayon-based nonwoven fabric (thickness 50 μm), and this is used as an adhesive layer / base layer / adhesive layer. In the same manner as in No. 1, a baked confectionery packaging bag to which a label type oxygen scavenger and a label type oxygen scavenger were attached was produced.
[0059]
Example 8
A white pressure-sensitive adhesive in which 20 parts by weight of titanium oxide is kneaded with 100 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive is applied to both sides of a rayon-based nonwoven fabric (thickness 50 μm), and this is carried out as an adhesive layer / base layer / adhesive layer. In the same manner as in Example 1, a baked confectionery packaging bag having a label-type oxygen absorber and a label-type oxygen absorber attached thereto was produced.
[0060]
Comparative Example 1
A transparent acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to both sides (thickness 50 μm) of a rayon-based nonwoven fabric so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer / base layer / adhesive layer was finally 130 μm. Similarly, a baked confectionery packaging bag having a label-type oxygen absorber and a label-type oxygen absorber attached thereto was produced.
[0061]
[Table 1]

[0062]
As can be seen from Table 1, Examples 1 to 6 can produce a label type oxygen scavenger having concealment without any problems, and stick the label type oxygen scavenger to the inner surface of the food packaging bag. When this was done, the sheet-like oxygen absorber was not visible from the outside of the packaging bag, and was excellent in both adhesive strength and concealability (aesthetics). On the other hand, in Comparative Example 1, since the base layer does not have concealability, the black sheet-like oxygen scavenger was visible from the outside of the packaging bag, and it seemed that a feeling of strangeness was felt depending on the package.
[0063]
【The invention's effect】
The label-type oxygen scavenger having a concealing property of the present invention provides a concealing property to the base layer or the pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer in contact with the base layer. It is invisible from the outside, excellent in aesthetics, and practically useful without damaging the product image.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a label type oxygen scavenger of Example 1
FIG. 2 is a cross-sectional view of a label type oxygen scavenger of Example 2
FIG. 3 is a cross-sectional view of a label type oxygen scavenger of Examples 3 and 4
4 is a cross-sectional view of a label type oxygen scavenger of Example 5. FIG.
5 is a cross-sectional view of a label type oxygen scavenger of Example 6. FIG.
[Explanation of symbols]
10 Breathable layer
20 Sheet oxygen absorber
31 Rayon nonwoven fabric
32 Aluminum evaporated PET film
33 White PET film
34 PET film (transparent)
35 Printing ink
41 Adhesives containing pigments
42 Adhesive without pigments (transparent)
43 Adhesives containing pigments
50 Double-sided silicone-coated paper

Claims

An adhesive layer, a base layer, an adhesive layer, a sheet-like oxygen absorber and a gas-permeable layer made of a deoxygenated resin composition in which a deoxygenating agent composition is dispersed in a thermoplastic resin, are small pieces laminated in this order, and in the label-type oxygen absorber vent temper layer is adhered to the adhesive layer so as to surround the periphery of the sheet-like oxygen body, the adhesive layer, at least one layer of the base layer or the adhesive layer have a non-through property The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing 5 to 10 parts by weight of a pigment or filler with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive, and the adhesive layer is a pigment or It is composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing 5 to 10 parts by weight of a filler, and the amount of pigment or filler added to the adhesive of the adhesive layer is the pigment or filler to the adhesive of the adhesive layer label, wherein the amount of blending and less than the same amount or which Type oxygen scavenger.

The label type oxygen scavenger according to claim 1, wherein the base layer comprises a film having a concealing property.

A peelable label-type oxygen scavenger web, wherein a peelable separator layer is attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the label-type oxygen scavenger according to claim 1.