JP4736147B2

JP4736147B2 - Infrared absorption filter

Info

Publication number: JP4736147B2
Application number: JP19927999A
Authority: JP
Inventors: 哲生下村; 晋哉尾道; 正典小林
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1999-07-13
Filing date: 1999-07-13
Publication date: 2011-07-27
Anticipated expiration: 2019-07-13
Also published as: JP2001027705A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学フィルタに関するもので、特に可視光線領域に透過率が高く、赤外線を遮断する光学フィルタに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱線吸収フィルタや、ビデオカメラ視感度補正用フィルター、等には次に示されるような物が広く使われてきた。
▲１▼燐酸系ガラスに、銅や鉄などの金属イオンを含有したフィルター（特開昭６０−２３５７４０号公報、特開昭６２−１５３１４４号公報など）
▲２▼基板上に屈折率の異なる層を積層し、透過光を干渉させることで特定の波長を透過させる干渉フィルター（特開昭５５−２１０９１号公報、特開昭５９−１８４７４５号公報など）
▲３▼共重合体に銅イオンを含有するアクリル系樹脂フィルター（特開平６−３２４２１３号公報）
▲４▼バインダー樹脂に色素を分散した構成のフィルター（特開昭５７−２１４５８号公報、特開昭５７−１９８４１３号公報、特開昭６０−４３６０５号公報など）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記の従来使用されてきた赤外線吸収フィルタには、それぞれ以下に示すような問題点があった。
前述▲１▼の方式では近赤外領域に急峻に吸収が有り、赤外線遮断率は非常に良好であるが、可視領域の赤色の一部も大きく吸収してしまい、透過色は青色に見える。ディスプレー用途では色バランスを重視され、このような場合、使用するのに困難である。また、ガラスであるために加工性にも問題がある。
前述▲２▼の方式の場合、光学特性は自由に設計でき、ほぼ設計と同等のフィルタを製造することが可能であるが、その為には、屈折率差のある層の積層枚数が非常に多くなり、製造コストが高くなる欠点がある。また、大面積を必要とする場合、全面積にわたって高い精度の膜厚均一性が要求され、製造が困難である。
前記▲３▼の方式の場合、▲１▼の方式の加工性は改善される。しかし▲１▼方式と同様に、急峻な吸収特性が有るが、やはり、赤色部分にも吸収が有りフィルタが青く見えてしまう問題点は変わらない。
前記▲４▼の方式は、赤外線吸収色素として、フタロシアニン系、ニッケル錯体系、アゾ化合物、ポリメチン系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、キノン系、など多くの色素が持ちいられている。しかし、それぞれ単独では、吸収が不十分であったり、可視領域で特定の波長の吸収が有るなどの問題点を有している。さらに、同フィルターを高温下、や加湿下に長時間放置すると、色素の分解や、酸化が起こり可視領域での吸収が発生したり、赤外領域での吸収が無くなってしまうなどの問題がある。
【０００４】
本発明の目的は、近赤外領域に急峻な吸収があり、可視領域の光透過性が高く、かつ可視領域に特定波長の大きな吸収を持つことがなく、更に加工性及び生産性が良好で、しかも熱的に安定な近赤外線吸収フィルタを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記のような状況に鑑みなされたものであって、上記の課題を解決することができた赤外線吸収フィルタとは、以下の通りである。
【０００７】
第１の発明は、赤外線吸収色素と樹脂からなる赤外線吸収層を基材フィルムの両面に積層した赤外線吸収フィルタであって、前記赤外吸収色素として片方の層にはジイモニウム化合物及び含フッ素フタロシアニン系化合物を含有し、他方の層にはジイモニウム化合物を含まず含フッ素フタロシアニン系化合物を含有していることを特徴とする赤外線吸収フィルタである。
【０００８】
第２の発明は、前記赤外線吸収層を構成する樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴とする前記第１の発明に記載の赤外線吸収フィルタである。
【０００９】
第３の発明は、前記第２の発明に記載のポリエステル樹脂の比重が１．０５〜１．３５の範囲にあり、前記ポリエステル樹脂中への赤外線吸収色素の溶解度が１重量％以上であることを特徴とする赤外線吸収フィルタである。
【００１０】
第４の発明は、前記基材フィルムが、全光線透過率が８９％以上のポリエステルフィルムであることを特徴とする前記第１乃至３の発明に記載の赤外線吸収フィルタである。
【００１２】
第６の発明は、前記赤外線吸収フィルタの最外層の少なくとも片面に剥離可能な保護フィルムがラミネートされていることを特徴とする第１乃至５の発明に記載の赤外線吸収フィルタである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の赤外線吸収フィルタにおける実施の形態を説明する。
【００１４】
本発明で使用する透明基材フィルムは、特に限定される物ではないが、ポリエステル系、アクリル系、セルロース系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリカーボネート、フェノール系、ウレタン系樹脂などから形成されたフィルムが挙げられるが、分散安定性及び環境負荷などの観点から、ポリエステルフィルムが好ましい。ポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート又はこれらの樹脂の構成成分を主成分とする共重合体から形成された二軸配向ポリエステルフィルムが好ましく、中でもポリエチレンテレフタレートから形成された二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
【００１５】
二軸配向ポリエステルフィルムを形成する樹脂として、ポリエステル共重合体を用いる場合、そのジカルボン酸成分としてはアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、トリメリロット酸及びピロメリロット酸等の多官能カルボン酸等が用いられる。また、グリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール及びネオペンチルグリコール等の脂肪酸グリコール；ｐ−キシレングリコール等の芳香族グリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール；平均分子量が１５０〜２００００のポリエチレングリコール等が用いられる。好ましい共重合体の比率は２０％未満である。２０％以上ではフィルム強度、透明性、耐熱性が劣る場合がある。また、上記ポリエステル系樹脂には、各種の添加剤が含有されていても良い。添加剤として、例えば、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤等が挙げられる。また、本発明の基材ポリエステルフィルム中には、透明性の点から、易滑性付与を目的とした不活性粒子は添加しないことが望ましい。
【００１６】
また、二軸配向ポリエステルフィルムの原料であるポリエステル樹脂ペレットの固有粘度は、０．４５〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。固有粘度が０．４５ｄｌ／ｇ未満であると、耐引き裂き性向上効果が悪化する。一方、固有粘度が０．７０ｄｌ／ｇを超えると、濾圧上昇が大きくなり高精度濾過が困難となる。
【００１７】
また、基材フィルムと赤外線吸収層との密着性を良くするために、前記基材フィルムの両面に易接着層を積層しておくことが好ましい。なかでも、未延伸または一軸延伸後のポリエステルフィルムの両面に易接着層を設け、その後少なくとも一軸方向に延伸・熱固定処理するインラインコート法により積層することが特に好ましい。インラインコート法により積層された易接着層に、適切な粒径の微粒子を含有させることにより滑り性をもたせておけば、良好な巻き取り性、キズ発生防止機能を付与することができる。このため、二軸配向ポリエステル中に微粒子を含有させる必要がなく、全光線透過率が８９％以上の高透明性を保持することができる。
【００１８】
前記易接着層の樹脂としては、共重合ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルグラフトポリエステル樹脂などが挙げられ、少なくとも１種以上を使用することが好ましい。
【００１９】
本発明の赤外線吸収フィルタには、基材ポリエステルフィルムの両面に赤外線吸収層が積層されている。赤外線吸収層は、赤外線吸収色素とバインダー樹脂からなる。
【００２０】
本発明では、基材フィルムの両面に積層されている赤外線吸収層の、片方の層にはジイモニウム化合物及び含フッ素フタロシアニン系化合物を含有し、他方の層には含フッ素フタロシアニン系化合物を含有している。ジイモニウム塩化合物は、ある特定の色素と混合させると、吸収特性が変化してしまうことがある。このような場合、ジイモニウム塩に影響を与える色素をそれを含んだ層とは別の層に入れることで、変色を防ぐことができる。
【００２１】
本発明で使用するジイモニウム化合物としては、一例として次のような物が挙げられる。日本化薬社製Kayasorb IRG−022、IRG−023があげられ、好ましくはIRG−022がよい。
【００２２】
また、本発明で使用する含フッ素フタロシアニン系化合物としては、日本触媒社製 Excolor IR１、IR2、IR3、IR4、TX-EX804K、TX-EX805K、EX-TX806K、TX-EX807K、TX-EX901K、TX-EX902K、TX-EX904Bなどが挙げられるが、好ましくは、IR1、TX-EX805Kがよい。
【００２３】
上記赤外吸収色素は一例であり、特に限定される物ではない。また、必要に応じて、さらに他の種類の色素を混合しても良い。
【００２４】
また、本発明において、前記赤外線吸収色素を分散する分散媒として、ガラス転移温度が８０℃以上である樹脂を用いることが、耐候性の点から必要である。前記分散媒樹脂のガラス転移温度は、９０℃以上がより好ましい。また、ガラス転移温度が高ければ、耐候性はより向上するが、ポリマーを基材フィルム等にコーティングする場合の適性より、ガラス転移温度は１５０℃以下が好ましい。
【００２５】
前記樹脂としてはポリエステル樹脂が好ましく、該ポリエステル樹脂の比重が１．０５〜１．３５の範囲にあり、前記ポリエステル樹脂中への赤外線吸収色素の溶解度が１重量％以上であるものがさらに好ましい。
【００２６】
本発明では、フィルムの両面に赤外線吸収層が積層されているため、その表面が平滑になり、量産時ロールとして巻き取ることが困難となる。そこで、前記赤外線吸収層の少なくとも片面に滑剤粒子を含有させ、赤外線吸収層表面に凹凸を形成させることにより滑り性を改善させることが好ましい。滑剤粒子は、赤外線吸収色素を分散させるバインダー樹脂ポリマー中に混合しておくことが好ましい。滑剤粒子としては、透明性の点より、可視光線の波長よりも短波長である平均粒子径が０．０１〜０．１μｍのシリカ、アルミナなどの金属酸化物や、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂の微粒子を使用するることができる。
【００２７】
また、本発明赤外線吸収フィルターでは耐光性を向上させる目的で、ＵＶ吸収剤を赤外線吸収層に含有させてもよい。
【００２８】
本発明では、基材フィルムの両面に赤外線吸収層を積層している。その積層方法は特に限定されるものではないが、一例として次に様な方法を用いることができる。例えば、一つのコーティングライン上に複数個のコーターヘッドを設けることにより、両面を同時にコーティングし両面同時に乾燥させる方法、または、はじめに片面にコーティングし乾燥させた後、再度裏面をコーティングし乾燥させる方法などが挙げられる。
【００２９】
本発明では、少なくとも２種類以上の赤外吸収色素が混合されていることにより、近赤外線領域に、広く吸収があり、また、可視光線領域でも、高い透過率でかつフラットであるために、フィルターがある特定の色に着色しているようなことはない。
【００３０】
【実施例】
次に、本発明の赤外線吸収フィルタについて、実施例をあげて具体的に説明する。
【００３１】
（実施例１）
分散媒となるベースポリエステルを以下の要領で製作した。
温度計、撹拌機を備えたオ−トクレ−ブ中に、
テレフタル酸ジメチル１３６重量部、
イソフタル酸ジメチル５８重量部
エチレングリコール９６重量部、
トリシクロデカンジメタノール１３７重量部
三酸化アンチモン０．０９重量部
を仕込み１７０〜２２０℃で１８０分間加熱してエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を２４５℃まで昇温し、系の圧力を１〜１０ｍｍＨｇとして１８０分間反応を続けることにより、共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。共重合ポリエステル樹脂（Ａ１）の固有粘度は、０．４０、ガラス転移温度は９０℃であった。
【００３２】
また、ＮＭＲ分析による共重合組成比は、酸成分として、テレフタル酸が７１モル％、イソフタル酸が２９モル％であり、アルコール成分として、エチレングリコールが２８モル％、トリシクロデカンジメタノールが７２モル％であった。
【００３３】
次に、この樹脂を用いて表1に示すような組成で、赤外線吸収色素と製作した樹脂、溶剤をフラスコにいれ、加熱しながら攪拌し、色素及びバインダー樹脂を溶解して、表面コート用塗液とした。同様に、表２に示すような組成にて、裏面コート用塗液を調整した。更に表面コート用塗液を高透明性ポリエステルフィルム基材（東洋紡績製コスモシャインＡ４３００）に、ワイヤーバーＮｏ．１８（ワイヤー径：０．４６ｍｍ）を用いてコーティングし、１００℃で３０時間乾燥させた。乾燥後の表面のコーティング厚さは７μｍであった。次に、裏面コート用塗液を前記フィルムの裏面に、ワイヤーバーＮｏ．４６（ワイヤー径：１．１７ｍｍ）を用いてコーティングを行い、１００℃で３０時間乾燥させた。乾燥後の裏面のコーティング厚さは１５μｍであった。
【００３４】
【表１】

【００３５】
【表２】

【００３６】
得られた赤外線吸収フィルムは、目視での色目はダークグレーであった。また、図１にその分光特性を示す。なお分光特性は自記分光光度計（日立Ｕ−３５００型）を用い、波長１５００〜２００ｎｍの範囲で測定した。図１に示すように、波長４００〜６５０ｎｍの可視領域においては吸収が平らで、波長７００ｎｍ以上では急峻な吸収があるフィルムが得られた。
【００３７】
得られたフィルムを温度６０℃、湿度９５％の雰囲気中に５００ｈｒ放置後、再度分光特性を測定した。得られた分光特性は図２に示す通り、近赤外吸収特性を維持しており、また色変化もほとんど見られなかった。
【００３８】
（実施例２）
実施例１で製作した表面コート液に、滑剤としてテフロン樹脂系微粒子（ヘキストインダストリー（株）社製 HOSTAFLON TF9202）をバインダー樹脂に対して０．１重量％添加し、十分に攪拌した。その後、実施例１と同様に高透明性ポリエステル基材フィルム（東洋紡績製コスモシャインＡ４３００）に、ワイヤーバーＮｏ．１８（ワイヤー径：０．４６ｍｍ）を用いてコーティングし、１００℃で３０時間乾燥させた。乾燥後のコーティング厚さは７μｍであった。次に、裏面コート液を前記フィルムの裏面に、ワイヤーバーＮｏ．４６（ワイヤー径：１．１７ｍｍ）を用いてコーティングを行い、１００℃で３０時間乾燥させた。乾燥後のフィルム裏面のコーティング厚さは１５μｍであった。得られたフィルムの表面には滑剤粒子による凹凸が観察され、２枚のフィルムを重ねた場合に密着してしまうことはなく、量産時にロール状に巻き取ったり、ロール状フィルムを巻き出しする際にも支障が無かった。
【００３９】
得られた赤外線吸収フィルムは、目視での色目はダークグレーであった。また、図３にその分光特性を示す。図３に示すように、波長４００〜６５０ｎｍの可視領域においては吸収が平らで、かつ波長７００ｎｍ以上では急峻な吸収があるフィルムが得られた。
【００４０】
得られたフィルムを温度６０℃、湿度９５％雰囲気中に５００ｈｒ放置後、再度分光特性を測定した。得られた分光特性は図４のように、近赤外吸収特性を維持しており、また色変化もほとんど見られなかった。
【００４１】
【実施例３】
実施例１で製作したフィルムの裏面のコーティング面に、フィルムの表面保護及び滑り性改善のために、ポリエチレン基材にエチレン酢酸ビニル系粘着剤が付いたフィルム（サンエー化研(株)社製 PACK２）を保護フィルムとしてラミネートした。ラミネートしたフィルムは、２枚のフィルムを重ねても密着してしまうことはなく、量産時にロール状に巻き取ったり、ロール状フィルムを巻き出しする際にも支障が無かった。
【００４２】
【比較例１】
赤外線吸収層に使用する樹脂として、東洋紡績製バイロンＲＶ２００（比重１．２６、ガラス転移温度６７℃）を用いて表３に示すような組成で、赤外線吸収色素とバインダー樹脂、溶剤を、フラスコにいれ、加熱しながら攪拌し、色素及びバインダー樹脂を溶解した。次に、溶解した樹脂を高透明性ポリエステルフィルム基材（東洋紡績製コスモシャインＡ４１００）に、ギャップが１００μｍのアプリケーターを用いて片面のみコーティングし、１００℃で３０時間乾燥させた。乾燥後のコーティング厚さは２５μｍであった。
【００４３】
【表３】

【００４４】
得られた赤外線吸収フィルムは、目視での色目が黄色みを帯びた褐色であった。また、図５にその分光特性を示す。図５に示すように、波長４００〜４５０ｎｍの可視領域においては吸収が見られ、見た目がやや黄ばんでいた。
【００４５】
得られたフィルムを温度６０℃、湿度９５％の雰囲気中に５００ｈｒ放置後、再度分光特性を測定した。得られた分光特性は図６のように、近赤外吸収特性を維持しており、また色変化もほとんど見られなかった。
【００４６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の赤外線吸収フィルタは近赤外線領域に広く吸収を持ち、かつ可視領域の透過率が高く、特定の可視領域波長を大きく吸収することがないため、ビデオカメラ、ディスプレーなどに使用しても色ずれが少ない。また、環境安定性に優れ、長い期間での使用に耐えることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の赤外線吸収フィルタの分光特性を示した説明図である。
【図２】実施例１の赤外線吸収フィルタを、温度６０℃、湿度９５％の雰囲気中に５００ｈｒ放置後の赤外線吸収フィルタの分光特性を示した説明図である。
【図３】実施例２の赤外線吸収フィルタの分光特性を示した説明図である。
【図４】実施例２の赤外線吸収フィルタを、温度６０℃、湿度９５％の雰囲気中に５００ｈｒ放置後の赤外線吸収フィルタの分光特性を示した説明図である。
【図５】比較例１の赤外線吸収フィルタの分光特性を示した説明図である。
【図６】比較例１の赤外線吸収フィルタを、温度６０℃、湿度９５％の雰囲気中に５００ｈｒ放置後の赤外線吸収フィルタの分光特性を示した説明図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical filter, and more particularly to an optical filter that has high transmittance in the visible light region and blocks infrared rays.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, the following materials have been widely used for heat ray absorption filters, video camera visibility correction filters, and the like.
(1) Filters containing metal ions such as copper and iron in phosphate glass (Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-235740 and 62-153144)
(2) Interference filters that transmit a specific wavelength by laminating layers having different refractive indexes on a substrate and causing transmitted light to interfere (Japanese Patent Laid-Open Nos. 55-21091, 59-184745, etc.)
(3) Acrylic resin filter containing copper ion in copolymer (Japanese Patent Laid-Open No. 6-324213)
(4) Filters in which a pigment is dispersed in a binder resin (JP 57-21458, JP 57-198413, JP 60-43605, etc.)
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The infrared absorption filters that have been conventionally used have the following problems.
In the method {circle around (1)} above, there is a steep absorption in the near infrared region and the infrared blocking rate is very good, but a part of the red color in the visible region is also absorbed so that the transmitted color appears blue. In display applications, color balance is emphasized, and in such a case, it is difficult to use. Moreover, since it is glass, there exists a problem also in workability.
In the case of the method {circle around (2)} described above, the optical characteristics can be freely designed, and it is possible to manufacture a filter substantially equivalent to the design, but for this purpose, the number of layers having a difference in refractive index is very large. There is a drawback that the manufacturing cost increases. In addition, when a large area is required, high-precision film thickness uniformity is required over the entire area, and manufacturing is difficult.
In the case of the method (3), the workability of the method (1) is improved. However, like the method (1), there is a steep absorption characteristic, but the problem that the red part is also absorbed and the filter looks blue remains unchanged.
In the method (4), there are many dyes such as phthalocyanine, nickel complex, azo compound, polymethine, diphenylmethane, triphenylmethane, and quinone as infrared absorbing dyes. However, each of them alone has problems such as insufficient absorption and absorption of a specific wavelength in the visible region. Furthermore, if the filter is left for a long period of time under high temperature or humidification, there are problems such as decomposition of the dye, oxidation, absorption in the visible region, and loss of absorption in the infrared region. .
[0004]
The object of the present invention is that there is steep absorption in the near infrared region, high light transmittance in the visible region, no large absorption of a specific wavelength in the visible region, and good workability and productivity. And it is providing the near infrared absorption filter which is thermally stable.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made in view of the situation as described above, and the infrared absorption filter capable of solving the above problems is as follows.
[0007]
The first invention is an infrared absorption filter in which an infrared absorption layer composed of an infrared absorption dye and a resin is laminated on both sides of a base film, wherein the infrared absorption dye has a diimonium compound and a fluorine-containing phthalocyanine series as one of the layers. An infrared absorption filter comprising a compound , wherein the other layer does not contain a diimonium compound but contains a fluorine-containing phthalocyanine compound.
[0008]
The second invention, the resin constituting the infrared absorption layer is an infrared absorption filter according to the first invention, wherein the polyester resin.
[0009]
In the third invention, the specific gravity of the polyester resin according to the second invention is in the range of 1.05 to 1.35, and the solubility of the infrared absorbing dye in the polyester resin is 1% by weight or more. An infrared absorption filter characterized by
[0010]
A fourth invention is the infrared absorption filter according to any one of the first to third inventions, wherein the base film is a polyester film having a total light transmittance of 89% or more.
[0012]
A sixth invention is the infrared absorption filter according to any one of the first to fifth inventions, wherein a peelable protective film is laminated on at least one surface of the outermost layer of the infrared absorption filter.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the infrared absorption filter of the present invention will be described.
[0014]
The transparent substrate film used in the present invention is not particularly limited, but is polyester, acrylic, cellulose, polyethylene, polypropylene, polyolefin, polyvinyl chloride, polycarbonate, phenol, urethane. Although the film formed from resin etc. is mentioned, From viewpoints, such as dispersion stability and an environmental load, a polyester film is preferable. As the polyester film, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate or a biaxially oriented polyester film formed from a copolymer mainly composed of these resin components is preferable. The formed biaxially oriented polyethylene terephthalate film is particularly preferable.
[0015]
When a polyester copolymer is used as a resin for forming a biaxially oriented polyester film, the dicarboxylic acid component includes aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and 2,6 -Aromatic dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid, polyfunctional carboxylic acids such as trimellilotic acid and pyromellitic acid are used. The glycol component includes fatty acid glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, propylene glycol and neopentyl glycol; aromatic glycols such as p-xylene glycol; alicyclic rings such as 1,4-cyclohexanedimethanol Group glycol; polyethylene glycol having an average molecular weight of 150 to 20,000 is used. A preferred copolymer proportion is less than 20%. If it is 20% or more, film strength, transparency and heat resistance may be inferior. Moreover, the said polyester-type resin may contain various additives. Examples of the additive include an antistatic agent, a UV absorber, and a stabilizer. Moreover, in the base polyester film of this invention, it is desirable not to add the inert particle for the purpose of providing slipperiness from a transparency point.
[0016]
Moreover, the intrinsic viscosity of the polyester resin pellet which is a raw material of the biaxially oriented polyester film is preferably in the range of 0.45 to 0.70 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.45 dl / g, the tear resistance improving effect is deteriorated. On the other hand, if the intrinsic viscosity exceeds 0.70 dl / g, the increase in filtration pressure becomes large and high-precision filtration becomes difficult.
[0017]
Moreover, in order to improve the adhesiveness of a base film and an infrared rays absorption layer, it is preferable to laminate | stack an easily bonding layer on both surfaces of the said base film. Among them, it is particularly preferable to laminate by an in-line coating method in which an easy-adhesion layer is provided on both surfaces of an unstretched or uniaxially stretched polyester film and then stretched and heat-set in at least a uniaxial direction. If the easy-adhesion layer laminated by the in-line coating method is provided with slipperiness by containing fine particles having an appropriate particle size, it is possible to impart good winding properties and a function of preventing scratches. For this reason, it is not necessary to contain fine particles in the biaxially oriented polyester, and high transparency with a total light transmittance of 89% or more can be maintained.
[0018]
Examples of the resin for the easy-adhesion layer include copolymer polyester resins, polyurethane resins, acrylic resins, and acrylic graft polyester resins, and it is preferable to use at least one or more.
[0019]
In the infrared absorption filter of the present invention, infrared absorption layers are laminated on both sides of a base polyester film. The infrared absorbing layer is composed of an infrared absorbing dye and a binder resin.
[0020]
In the present invention, the infrared-absorbing layer laminated on both surfaces of the substrate film, the layer of one containing a diimmonium compound and a fluorine-containing phthalocyanine compound, the other layer containing a fluorine-containing phthalocyanine compound Yes . When the diimonium salt compound is mixed with a specific dye, the absorption characteristics may change. In such a case, discoloration can be prevented by putting a dye affecting the diimonium salt in a layer different from the layer containing the dye.
[0021]
Examples of the diimonium compound used in the present invention include the following. Examples include Kayasorb IRG-022 and IRG-023 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., preferably IRG-022.
[0022]
Further, as the fluorine-containing phthalocyanine compound used in the present invention, Excolor IR1, IR2, IR3, IR4, TX-EX804K, TX-EX805K, EX-TX806K, TX-EX807K, TX-EX901K, TX- manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Examples include EX902K, TX-EX904B, and the like, preferably IR1, TX-EX805K.
[0023]
The infrared absorbing dye is an example and is not particularly limited. Moreover, you may mix another type of pigment | dye as needed.
[0024]
In the present invention, it is necessary from the viewpoint of weather resistance that a resin having a glass transition temperature of 80 ° C. or higher is used as a dispersion medium for dispersing the infrared absorbing dye. The glass transition temperature of the dispersion medium resin is more preferably 90 ° C. or higher. In addition, if the glass transition temperature is high, the weather resistance is further improved, but the glass transition temperature is preferably 150 ° C. or less from the viewpoint of suitability when the polymer is coated on a substrate film or the like.
[0025]
The resin is preferably a polyester resin, more preferably a polyester resin having a specific gravity in the range of 1.05 to 1.35, and a solubility of the infrared absorbing dye in the polyester resin of 1% by weight or more.
[0026]
In this invention, since the infrared rays absorption layer is laminated | stacked on both surfaces of the film, the surface becomes smooth and it becomes difficult to wind up as a roll at the time of mass production. Therefore, it is preferable to improve slipperiness by incorporating lubricant particles on at least one surface of the infrared absorption layer and forming irregularities on the surface of the infrared absorption layer. The lubricant particles are preferably mixed in a binder resin polymer in which the infrared absorbing pigment is dispersed. As the lubricant particles, from the viewpoint of transparency, metal oxides such as silica and alumina having an average particle diameter of 0.01 to 0.1 μm, which is shorter than the wavelength of visible light, fluorine resins, acrylic resins Polyester resin fine particles can be used.
[0027]
In the infrared absorbing filter of the present invention, a UV absorber may be contained in the infrared absorbing layer for the purpose of improving light resistance.
[0028]
In this invention, the infrared rays absorption layer is laminated | stacked on both surfaces of the base film. The lamination method is not particularly limited, but the following method can be used as an example. For example, by providing multiple coater heads on one coating line, both sides are coated simultaneously and dried on both sides simultaneously, or one side is coated and dried first, then the back side is coated again and dried, etc. Is mentioned.
[0029]
In the present invention, since at least two kinds of infrared absorbing dyes are mixed, the near infrared region has a wide absorption, and even in the visible light region, it has a high transmittance and is flat. There is no such thing as being colored in a certain color.
[0030]
【Example】
Next, the infrared absorption filter of the present invention will be specifically described with reference to examples.
[0031]
Example 1
A base polyester as a dispersion medium was produced in the following manner.
In an autoclave equipped with a thermometer and a stirrer,
136 parts by weight of dimethyl terephthalate,
Dimethyl isophthalate 58 parts by weight ethylene glycol 96 parts by weight,
Tricyclodecane dimethanol (137 parts by weight) and antimony trioxide (0.09 parts by weight) were charged, and the mixture was heated at 170 to 220 ° C. for 180 minutes to conduct a transesterification reaction. Next, the temperature of the reaction system was raised to 245 ° C., and the reaction was continued for 180 minutes with the pressure of the system being 1 to 10 mmHg to obtain a copolymerized polyester resin (A1). The intrinsic viscosity of the copolyester resin (A1) was 0.40, and the glass transition temperature was 90 ° C.
[0032]
The copolymer composition ratio by NMR analysis is as follows: 71 mol% terephthalic acid and 29 mol% isophthalic acid as the acid component, 28 mol% ethylene glycol and 72 mol tricyclodecanedimethanol as the alcohol component. %Met.
[0033]
Next, using this resin with the composition shown in Table 1, the resin and solvent prepared with the infrared absorbing dye and the solvent were placed in a flask, stirred while heating to dissolve the dye and binder resin, and the coating for surface coating was performed. Liquid. Similarly, the coating liquid for back surface coating was prepared with the composition as shown in Table 2. Further, the coating liquid for surface coating was applied to a highly transparent polyester film base material (Cosmo Shine A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and a wire bar No. 18 (wire diameter: 0.46 mm) was coated and dried at 100 ° C. for 30 hours. The coating thickness of the surface after drying was 7 μm. Next, the back surface coating liquid was applied to the back surface of the film using a wire bar No. 46 (wire diameter: 1.17 mm) was applied and dried at 100 ° C. for 30 hours. The coating thickness on the back surface after drying was 15 μm.
[0034]
[Table 1]

[0035]
[Table 2]

[0036]
The obtained infrared absorbing film had a dark gray color visually. FIG. 1 shows the spectral characteristics. The spectral characteristics were measured using a self-recording spectrophotometer (Hitachi U-3500 type) in the wavelength range of 1500 to 200 nm. As shown in FIG. 1, a film having a flat absorption in the visible region of a wavelength of 400 to 650 nm and a steep absorption at a wavelength of 700 nm or more was obtained.
[0037]
The obtained film was allowed to stand for 500 hours in an atmosphere at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95%, and then the spectral characteristics were measured again. As shown in FIG. 2, the obtained spectral characteristics maintained the near-infrared absorption characteristics, and almost no color change was observed.
[0038]
(Example 2)
0.1% by weight of Teflon resin fine particles (HOSTAFLON TF9202 manufactured by Hoechst Industry Co., Ltd.) as a lubricant was added to the surface coating solution produced in Example 1 and sufficiently stirred. Thereafter, in the same manner as in Example 1, a highly transparent polyester base film (Toyobo Cosmo Shine A4300) was applied to a wire bar No. 18 (wire diameter: 0.46 mm) was coated and dried at 100 ° C. for 30 hours. The coating thickness after drying was 7 μm. Next, the back surface coating solution is applied to the back surface of the film with a wire bar No. 46 (wire diameter: 1.17 mm) was applied and dried at 100 ° C. for 30 hours. The coating thickness on the back side of the film after drying was 15 μm. Concavities and convexities due to the lubricant particles are observed on the surface of the obtained film, and when the two films are stacked, they do not adhere to each other. When the film is rolled up or unrolled in mass production There was no hindrance.
[0039]
The obtained infrared absorbing film had a dark gray color visually. FIG. 3 shows the spectral characteristics. As shown in FIG. 3, a film having a flat absorption in the visible region of a wavelength of 400 to 650 nm and a sharp absorption at a wavelength of 700 nm or more was obtained.
[0040]
The obtained film was allowed to stand in an atmosphere of 60 ° C. and 95% humidity for 500 hours, and then spectral characteristics were measured again. As shown in FIG. 4, the obtained spectral characteristics maintained near-infrared absorption characteristics, and almost no color change was observed.
[0041]
[Example 3]
A film in which an ethylene vinyl acetate-based adhesive is attached to a polyethylene base material on the coating surface on the back surface of the film produced in Example 1 to improve the surface protection and slipperiness of the film (PACK2 manufactured by Sanei Kaken Co., Ltd.) ) As a protective film. The laminated film did not adhere to each other even when the two films were stacked, and there was no problem even when the film was rolled up or unrolled during mass production.
[0042]
[Comparative Example 1]
As a resin used for the infrared absorption layer, Toyobo's Byron RV200 (specific gravity 1.26, glass transition temperature 67 ° C.) has a composition as shown in Table 3, and an infrared absorbing dye, a binder resin, and a solvent are added to the flask. The mixture was stirred while heating to dissolve the dye and the binder resin. Next, only one side of the dissolved resin was coated on a highly transparent polyester film base material (Cosmo Shine A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) using an applicator with a gap of 100 μm, and dried at 100 ° C. for 30 hours. The coating thickness after drying was 25 μm.
[0043]
[Table 3]

[0044]
The obtained infrared absorbing film had a yellowish brown color. FIG. 5 shows the spectral characteristics. As shown in FIG. 5, absorption was observed in the visible region having a wavelength of 400 to 450 nm, and the appearance was slightly yellowish.
[0045]
The obtained film was allowed to stand for 500 hours in an atmosphere at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95%, and then the spectral characteristics were measured again. As shown in FIG. 6, the obtained spectral characteristics maintained near-infrared absorption characteristics, and almost no color change was observed.
[0046]
【The invention's effect】
As described above, the infrared absorption filter of the present invention has a wide absorption in the near infrared region, has a high visible region transmittance, and does not absorb a specific visible region wavelength. There is little color shift even if it is used for Moreover, it is excellent in environmental stability and can endure use over a long period of time.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing spectral characteristics of an infrared absorption filter of Example 1. FIG.
FIG. 2 is an explanatory diagram showing spectral characteristics of the infrared absorption filter after leaving the infrared absorption filter of Example 1 in an atmosphere of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% for 500 hours.
3 is an explanatory diagram showing spectral characteristics of an infrared absorption filter of Example 2. FIG.
FIG. 4 is an explanatory diagram showing the spectral characteristics of the infrared absorption filter after the infrared absorption filter of Example 2 is left for 500 hours in an atmosphere at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95%.
5 is an explanatory diagram showing spectral characteristics of an infrared absorption filter of Comparative Example 1. FIG.
FIG. 6 is an explanatory diagram showing the spectral characteristics of the infrared absorption filter after the infrared absorption filter of Comparative Example 1 is left for 500 hours in an atmosphere at a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95%.

Claims

An infrared absorption filter in which an infrared absorption layer composed of an infrared absorption pigment and a resin is laminated on both sides of a base film, wherein one layer as the infrared absorption pigment contains a diimonium compound and a fluorine-containing phthalocyanine compound, An infrared absorption filter characterized in that the layer does not contain a diimonium compound but contains a fluorine-containing phthalocyanine compound.

The infrared absorbing filter according to claim 1, wherein the resin constituting the infrared absorbing layer is a polyester resin.

3. The infrared absorbing filter according to claim 2, wherein the specific gravity of the polyester resin is in the range of 1.05 to 1.35, and the solubility of the infrared absorbing dye in the polyester resin is 1% by weight or more.

4. The infrared absorbing filter according to claim 1, wherein the base film is a polyester film having a total light transmittance of 89% or more.

Infrared absorption filter according to claim 1 to 4, wherein a peelable protective film on at least one surface of the outermost layer is characterized in that it is laminated of the infrared absorption filter.