JP4736010B2

JP4736010B2 - Two-component hair dye composition

Info

Publication number: JP4736010B2
Application number: JP2001052119A
Authority: JP
Inventors: 浩之井桁; 真人捧; 秀樹三浦; 政信高橋
Original assignee: 山栄化学株式会社
Priority date: 2001-02-27
Filing date: 2001-02-27
Publication date: 2011-07-27
Anticipated expiration: 2021-02-27
Also published as: JP2002255757A

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、皮膚安全性、染着特性、毛髪損傷防止特性、保存安定性などに優れた２剤型の染毛用組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】
染毛料として、従来より、酸化染毛剤（永久染毛剤）の欠点を改良した、いわゆる酸性染毛料（半永久染毛料）が知られている。従来の酸化染毛剤は、毛髪と皮膚を区別して毛髪に選択的に染着する作用があり、また、染着堅牢度は高いなどの染着特性は優れるものではあるが、染毛時に激しい化学反応が伴い、皮膚安全性は劣り、毛髪保護剤を添加しても毛髪に損傷を生じるものであって、染毛後の髪がごわごわし、毛髪強度が低下し、髪が切れ毛、枝毛になり易く、毛髪損傷防止特性も不満足であるという欠点が存在した。
【０００３】
そこで、これらの欠点を解消するために種々の有機溶剤あるいは染毛補助剤、毛髪保護剤等を配合するなどの工夫がされた酸性染毛料が開発されているが、いずれも十分なものとは言い難かった。すなわち、これらの酸性染毛料は、通常タール色素などの酸性染料と、染着特性を高めることを目的に、エタノール、ベンジルアルコール、Ｎ−メチルピロリドン等の有機溶剤あるいは染毛補助剤を１０〜４０重量％と多量に配合し、更に、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸等の有機酸を配合して、組成物のｐＨ値を１．５〜４．５の酸性サイドに調整したものである。
【０００４】
このような染毛用組成物の場合は、皮膚安全性、毛髪損傷防止特性は多少向上するが充分ではなく、また、毛髪と皮膚とを区別なく染着し、毛髪への染着性に乏しく染着特性に劣るものであった。また、更にチオグリコール酸アンモニウム塩、亜硫酸ナトリウム塩などを配合して、染着特性を向上するなどの工夫も見られるが、これらの染毛用組成物の場合は、含有する水溶性タール色素が劣化し易く使用する色素に制限が生じる他に、経日により異臭を生じるなど、染着特性、保存安定性に劣るものであった。すなわち、皮膚安全性、染着特性、毛髪損傷防止特性、保存安定性などの諸特性に優れた染毛用組成物が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、従来の染毛用組成物の持つ上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、ジスルフィド化合物が上述の問題点解決に寄与し得るものであるとの知見を得、更に検討した結果、ジスルフィド化合物を含む成分と、水溶性タール色素を含む成分とを使用時に混合して用いることにより水溶性タール色素の劣化を起こすことがないことを見出したものである。即ち、本発明者等は、ジスルフィルド化合物の少なくとも１種と、亜硫酸塩類及びメルカプト化合物の少なくとも１種とを特定量含有してなる第１剤、および水溶性タール色素を特定量含有してなる第２剤を混合して得られる混合物を中性のｐＨ領城で用いることにより、上述の諸特性において好ましい結果を与えることを見出し本発明を完成するに至ったものである。従って、本発明の目的は、皮膚安全性、染着特性、毛髪損傷防止特性、保存安定性等の諸特性に優れた新規な２剤型染毛用組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上述の目的は、下記の成分，すなわち
（Ａ）亜硫酸塩類及びメルカプト化合物の少なくとも１種と、
（Ｂ）ジスルフイド化合物の少なくとも１種
を配合してなる第１剤と、
（Ｃ）水溶性タール色素
を含有してなる第２剤とから成る２剤型染毛用組成物であって、第１剤と第２剤との混合物のｐＨ値が５．５〜８．５の範囲にあり、かつ、（Ａ）成分の亜硫酸塩類及びメルカプト化合物が該組成物全体に対して１．０〜１０．０重量％、（Ｂ）成分のジスルフイド化合物が該組成物全体に対して０．５〜５．０重量％、（Ｃ）成分の水溶性タール色素が該組成物全体に対して０．１〜５．０重量％含有され、かつ前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率が（Ａ）／（Ｂ）＝０．５０〜３．０である２剤型染毛用組成物において、第１剤及び／または第２剤に（Ｄ）成分としてｐＨ調整剤を含有することにより、前記第１剤のｐＨ値が６．０〜９．０、前記第２剤のｐＨ値が３．０〜８．０であり、かつ第１剤と第２剤とを、第１剤：第２剤＝４．０：６．０〜６．０：４．０の比率で混合してなる混合物のｐＨ値が５．５〜８．５の範囲に保たれ、亜硫酸塩類が亜硫酸ナトリウム塩及び／またはピロ亜硫酸ナトリウム塩であり、メルカプト化合物がチオグリコール酸アンモニウム塩および／またはシステイン塩酸塩であり、ジスルフィド化合物がジチオジグリコール酸のジアンモニウム塩及び／またはジモノエタノールアミン塩であることを特徴とする２剤型染毛用組成物により達成される。
【０００７】
上述の２剤型染毛用組成物は、第１剤及び／または第２剤に（Ｄ）成分としてｐＨ調整剤を含有することにより、第１剤のｐＨ値が６．０〜９．０、第２剤のｐＨ値が３．０〜８．０であり、かつ第１剤と第２剤とを、第１剤：第２剤＝４．０：６．０〜６．０：４．０の比率で混合するとき、そのｐＨ値が５．５〜８．５の範囲に保たれる。
【０００８】
また、上述の２剤型染毛用組成物においては、亜硫酸塩類が亜硫酸ナトリウム塩および／またはピロ亜硫酸ナトリウム塩であり、メルカプト化合物がチオグリコール酸アンモニウム塩および／またはシステイン塩酸塩であり、ジスルフィド化合物がジチオジグリコール酸のジアンモニウム塩および／またはジモノエタノールアミン塩である。
【０００９】
なお、本発明で（Ｂ）成分のジスルフィドとして用いるジチオジグリコール酸等を含んだ毛髪処理組成物は本出願前公知である。例えば、特開平１１−１５８０４９号公報にはジチオジグリコール酸またはその塩と共に、例えばジエチレングリコールアルキルエーテル等の溶剤と、天然色素または塩基性染料を配合することを必須の条件とするので、本発明の染毛組成物とは明らかに相違する。また、ジチオジグリコール酸等を含んだ毛髪処理組成物として、例えば、特開平７−２４２５２２号公報、特開平１１−３１５０１１号公報、或いは特開平５−２９４８１５号公報等に開示されているが、これらの公報に記載されている内容はいずれもパーマネントウエーブ等における毛髪処理剤であって、本発明の染毛用組成物に係わる記載は見当たらない。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の２剤型染毛用組成物に用いる（Ａ）成分の亜硫酸塩類が亜硫酸ナトリウム塩及び／またはピロ亜硫酸ナトリウム塩であり、メルカプト化合物がチオグリコール酸アンモニウム塩および／またはシステイン塩酸塩である。
【００１１】
これらの亜硫酸塩類、メルカプト化合物はそれぞれ単独または併用することが出来、（Ａ）成分の含有量は、上述の第１剤及び第２剤を混合して得られる混合物全体を基準として１．０〜１０．０重量％、好ましくは２．０〜７．０重量％である。１．０重量％未満では染着性に乏しく、また、１０．０％を超えては皮膚安全性に欠点が生じる。以下、重量％を％と省略記載する。
【００１２】
本発明の２剤型染毛用組成物に用いる（Ｂ）成分のジスルフィド化合物がジチオジグリコール酸のジアンモニウム塩及び／またはジモノエタノールアミン塩である（Ｂ）成分の含有量は、本発明の組成物全体を基準として０．５〜５．０％、好ましくは１．０〜４．０％である。０．５％未満では染着性に乏しく、５．０％を超えても染着性の向上は見られない。
【００１３】
また、本発明の組成物においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率は重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝０．５０〜３．０の範囲であることが必要である。（Ａ）、（Ｂ）成分の含有量がこの比率の範囲を逸脱する場合には、後記の実施例、比較例に記載のごとく染着特性は劣ることが明らかである。
【００１４】
本発明の組成物に用いる（Ｃ）成分の水溶性タール色素としては、特に限定を受けるものではなく、「医薬品等に使用する事の出来るタール色素を定める省令」に掲示されている法定色素の中のいずれの水溶性の色素も用いることが出来る。具体的には、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０６号、青色１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、橙色２０５号、橙色２０４号、橙色４０２号、紫色４０１号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０２号、黒色４０１号等を挙げることが出来る。これらの中でも、特に、赤色１０２号、赤色１０６号、赤色２２７号、青色１号、青色２０２号、青色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色４０３号の（１）、橙色２０５号、紫色４０１号、緑色２０４号、黒色４０１号などの色素は染着特性および長期保存性に優れ好適である。
【００１５】
上述の水溶性タール色素（Ｃ）は、所望する毛髪の色に応じて１種またはそれ以上を適宜含有すればよい。水溶性タール色素の含有量は、本発明の組成物全体を基準として０．１〜５．０％、好ましくは１．０〜３．０％であり、含有量が０．１％未満では染毛効果に劣り、５．０％を超えては、色落ち、色斑が生じる他、含有量に見合った染着特性は得られない。
【００１６】
本発明の組成物は、第１剤と第２剤との混合物のｐＨ値が５．５〜８．５の範囲において良好な皮膚安全性、染着特性、毛髪損傷防止特性、保存安定性などの諸特性、特には、頭皮に比べて毛髪に選択的に染着する効果が見られ、染着特性の向上が得られるものである。ｐＨ値がこの範囲を逸脱すると上述の染着特性が損なわれ、本発明の目的を達成することが出来なくなる。
【００１７】
本発明の組成物を構成する第１剤には、（Ａ）、（Ｂ）成分中に各種の塩類が含まれており、組成物全体としてのｐＨ値はその影響を強く受けるものである。すなわち、その組み合わせによっては組成物のｐＨ値が所定の５．５〜８．５の範囲を逸脱する場合もある。そこで、組成物を構成する第１剤あるいは第２剤のいずれか一方に、または第１剤及び第２剤の両方にｐＨ調整剤（Ｄ）を含有することによって、第１剤のｐＨ値が６．０〜９．０、第２剤のｐＨ値が３．０〜８．０であり、かつ第１剤と第２剤とを、第１剤：第２剤＝４．０：６．０〜６．０：４．０の重量比率で混合して得られる混合物のｐＨ値を５．５〜８．５の範囲に保つことが可能である。
【００１８】
本発明において、第１剤と第２剤との混合物のｐＨ値が５．５未満の場合にはアルカリ性剤を、８．５を超える場合には酸性剤をｐＨ調整剤（Ｄ）成分として用いればよい。具体的な好ましい例としては、アルカリ性剤としてアンモニウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等の有機アルカリ剤、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸１水素２ナトリウム等の無機アルカリ剤が挙げられ、酸性剤としては、クエン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸及びレブリン酸等の有機酸、リン酸、塩酸、リン酸２水素１ナトリウム等の無機酸性剤が挙げられるが特に限定を受けるものではない。これらのｐＨ調整剤（Ｄ）は、本発明の組成物中の（Ａ）、（Ｂ）成分に存在する各種塩類と共存することから、上述のごとく、本発明の目的を達成する範囲で適宜選択され、配合される。
【００１９】
本発明の組成物は、必須成分である前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の他に、公知の増粘剤（Ｅ）、トリートメント剤（Ｆ）を配合することができる。
また、本発明の目的を達成する範囲で、更に公知の有機溶剤（Ｇ）あるいは染毛補助剤を配合することも可能である。これらの（Ｅ）、（Ｆ）成分を第１剤あるいは第２剤のいずれか一方に、または第１剤及び第２剤の両方に配合できる。また（Ｇ）成分は第２剤に配合することも可能である。
【００２０】
本発明の組成物であっては、(E)成分の増粘剤としては、概ね（Ｅ―１）水溶性高分子単独、（Ｅ―２）水溶性高分子と界面活性剤及び（Ｅ―３）高級アルコールと界面活性剤との混合物等の３種の増粘剤が存在し、少なくとも１種を配合することが好ましい。
【００２１】
水溶性高分子の好ましい具体例としては、カルボキシビニルポリマー（例えば、カーボポール９８０，９８１、グッドリッチ社）、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（ペミュレンＴＲ−１，ＴＲ−２，カーボポール１３８２、グッドリッチ社）、キサンタンガム（エコーガムＴ、モナートガムＧＳ、大日本製薬（株））、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ１２６０、ＣＭＣ２１００、ダイセル（株））、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣＣＦ−Ｖ、ＣＦ−Ｗ、フジケミカル（株））、ポリアクリル酸ナトリウム塩（レオジック２５０Ｈ，２５０Ｌ、日本純薬（株））、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体（ガントレットＡＮ−１４９、ＡＮ−１６９、スタビリーゼ０６、ＱＭ、ＩＳＰジャパン社）等が、また、アニオン界面活性剤としては、ラウリルスルホン酸ナトリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩等が、ノニオン界面活性剤としては、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体等が、次いで、高級アルコールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等を挙げることができる。これらの化合物を使用することは組成物の使用特性、保存安定性の向上においても好適である。これらの増粘剤の成分は、組成物中にあって、所望の粘性に合わせて適宜選択配合される。
【００２２】
本発明に用いるトリートメント剤（Ｆ）は、毛髪の損傷を防ぎ、損傷部分を保護あるいは修復し、毛髪に艶、しなやかさ、弾力を与え、くし通りを良くするなど、毛髪状態を整える目的で用いられ、油脂剤、保護剤、保湿剤、毛髪柔軟剤等に概ね分類される。
【００２３】
油脂剤としては、動物油、植物油、鉱物油、合成油等が存在し、ラノリン、ラノリンアルコールなど及びその誘導体、スクワラン、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油、流動パラフィン、ワセリン、イソパラフィン類、ミリスチン酸イソプロピル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどのエステル油、種々の粘度のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン類、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどの誘導体、その他、イソステアリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール等が挙げることができる。これらのものは、次の保護剤をも兼ねる添加成分となり得るものである。
【００２４】
保護剤としては、アミノ酸、加水分解蛋白質、カチオン性高分子などが存在し、グルタミン酸、アスパラギン酸、加水分解コラーゲン、加水分解ケラチン、加水分解シルク、加水分解エラスチン、乳蛋白質、大豆蛋白質の加水分解物、キトサン、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、各種のカチオン化蛋白質、カチオン化アクリル系ポリマー等が挙げられる。また、保湿剤としては、多価アルコール類、ムコ多糖類及び有機酸の塩類が存在し、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸ナトリウム塩、コンドロイチン硫酸ナトリウム塩、ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩、乳酸ナトリウム塩等が挙げられる。これらの保護剤及び保湿剤の一部は次の毛髪柔軟剤にもなり得るものである。
【００２５】
毛髪柔軟剤としては、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、前記のカチオン性高分子類が存在し、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、イミダゾリン型及びアミンオキサイド型の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、前記のカチオン化セルロース、カチオン化シルク等が挙げられる。これらの（Ｆ）トリートメント剤の配合量は、本発明の組成物全体を基準として０．１〜２０％、好ましくは、１．０〜１０％である。０．１％未満では本発明の目的を達成出来ず、また、２０％を超えても、その配合量に見合った効果を得られない。
【００２６】
本発明に用いる有機溶剤（Ｇ）あるいは染毛助剤としては、エチルアルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、Ｎ−メチルピロリドン、ジエチレングリコールエチルエーテル等が挙げられる。本発明の２剤型染毛用組成物においては、これらの有機溶剤あるいは染毛助剤の配合量が、従来の染毛料と比較して少量であっても、染着特性に優れるものであり、その配合量は５．０％以下、好ましくは２．０％以下である。
本発明の２剤型染毛用組成物は、本発明の目的を達成する範囲で、上記の他に添加成分として、公知の防腐剤、キレート剤、抗酸化剤、香料、抗炎症剤、消臭剤、紫外線吸収剤等を配合することが可能である。
【００２７】
本発明は２剤型の染毛用組成物であって、第１剤及び／または第２剤は、液状、ジェル状、クリーム状などの剤型、また、第１剤及び第２剤の両方を各別にＬＰＧなどの圧縮ガスとともに泡沫用容器に封入して、特定の比率で混合吐出する泡沫状の剤型等、種々の剤型に適用が可能である。第１剤と第２剤との混合物の粘性は５０〜５０，０００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計、２５℃、ローター及び回転数：適宜選択）が好適である。
【００２８】
本発明の２剤型染毛用組成物の使用方法は、通常の２剤型の染毛用組成物と同様の方法であり、第１剤と第２剤の所定量を目視にて各々の容器より吐出し、均一に混合して得た混合物を用いる方法であるので、ほぼ等量の比率で混合することが好ましい。本発明では、第１剤と第２剤の混合比率の許容範囲は、第１剤：第２剤＝４．０：６．０〜６．０：４．０の重量比率であることを適用する。この均一に混合して得られる混合物を毛髪に均一に塗布して、２０〜４０分間放置した後、混合物を洗い流す。また、毛髪に塗布した後、スチーマー、赤外線ランプ等で加温する場合には、加温温度は５０〜８０℃で、加温時間は５〜２０分間が好適である。その他の加温方法としては、アイロンを用いることもできる。使用量は、毛髪量、染色の程度で適宜判断されるが、１回当たり１０〜１００ｇ程度であることが好ましい。
【００２９】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を記載して、本発明の２剤型染毛用組成物を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例の記載に制限されるものではない。
表１〜７に示す成分組成及び下記の組成物調製方法にて実施例１〜１１、比較例１〜１０の染毛用組成物を調製し、次いで、下記の評価方法にて皮膚安全性、染着特性、毛髪損傷防止特性及び保存安定性を評価した。
表１、３、５には、第１剤の各成分の合計量を１００％とする成分の配合量、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率［（Ａ）／（Ｂ）］、第１剤のｐＨ値を記載した。表２、４、６には、第２剤の各成分の合計量を１００％とする成分の配合量、第２剤のｐＨ値を記載した。更に、表２、４、６には、第１剤と第２剤の混合比率（全体で１０）、第１剤と第２剤との混合物のｐＨ値（＝表中「組成物ｐＨ値」）、諸特性の評価結果を併記した。
表７は比較例である１剤型の染毛用組成物であって、上段には、各成分の合計量を１００％とする成分の配合量、表の下欄には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率［（Ａ）／（Ｂ）］、染毛用組成物のｐＨ値、諸特性の評価結果を記載した。
更に、実施例１、４、比較例１、８に関しては、実用テストを実施し、その実用テストの方法及び実用テストの結果を記載した。
【００３０】
実施例、比較例で用いた原料名の一部及び略号は下記のとおりである。
（原料名及び略号）
ＡＴＧ：チオグリコール酸アンモニウム塩
ＤＡＤＴＤＧ：ジチオジグリコール酸ジアンモニウム塩
シリコン１００ｃｓ：ジメチルポリシロキサン（粘度１００ｃｓ）
Ｗ−４２ＣＰ：加水分解コラーゲン（プロモイスｗ−４２ｃｐ（（株）成和化成））
レオガードＧ：カチオン化セルロース（ライオン（株））
ＰＣＡ−Ｎａ：ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩
エチドロン酸：ヒドロキシエタンジホスホン酸
ＭＥＡ：モノエタノールアミン
ＮＭＰ：N―メチルピロリドン
尚、ＡＴＧ、ＤＡＤＴＤＧ、ＰＣＡ−Ｎａはそれぞれの原料成分の５０％、４０％、５０％水溶液、また、エチドロン酸は６０％水溶液、モノエタノールアミンは８０％水溶液を用いたが、配合量はそれぞれの原料成分の純分に換算して記載し、第１剤、第２剤の合計量及び実施例、比較例の組成物の全体量は１００％とした。
【００３１】
１．組成物調製方法
下記に記載した調製方法により、実施例、比較例の第１剤及び第２剤を調製する。次いで、第１剤及び第２剤の所定の混合比率となる配合量を各々計量し、均一に混合して混合物を調製する。尚、比較例８〜１０は１剤型染毛用組成物であり、下記の（３）比較例８〜１０の組成物調製方法の記載により染毛用組成物を調製する。
（１）第１剤の調製方法
［実施例１、５、７、１０、１１］［比較例１、２、４、７］
精製水の一部５０％に原料成分（イ）を加えて分散液とした後、成分（ハ）、（ト）を加えて溶解し、（ヘ）を加えて粘性液を得る。次いで、成分（ホ）、予め精製水２０％に溶解した成分（ニ）を添加し、必要に応じて成分（チ）を加えて所定のｐＨ値に調整する。更に、精製水の残量（第１剤の合計量を１００％とする残量）を加えて攪拌し、全量を均一にする。但し、比較例１では成分（ハ）、（ニ）を、また比較例７では成分（ホ）を含有しない。
【００３２】
［実施例２、３、９］［比較例３、６］
精製水の一部５０％に成分（イ）を加えて分散溶解した後、成分（ハ）、（ホ）（ト）を加えて溶解し、（ヘ）を加える。次いで、予め精製水２０％に溶解した成分（ニ）を添加し、必要に応じて成分（チ）を加えて所定のｐＨ値に調整する。更に、精製水の残量を加えて攪拌し、全量を均一にする。
［実施例４、８］［比較例５］
成分（ロ）を８０〜８５℃の温度で加熱溶解して得た溶液と、８０〜８５℃に加熱した精製水の一部４０％とを混合して乳化物を調製する。次いで、冷却して乳化物が４５℃以下の温度になったら成分（ト）を加え、予め精製水の一部２０％に溶解した成分（ニ）、（ホ）を加える。更に、実施例８、比較例５では成分（ヘ）を添加し、実施例４では必要に応じて成分（チ）を添加して、所定のｐＨ値に調整する。精製水の残量を加え攪拌して全量を均一にする。
［実施例６］
精製水の一部５０％に成分（ハ）、（ト）を加えて溶解した後、成分（ヘ）を加える。次いで、予め精製水２０％に溶解した成分（ニ）、（ホ）を添加し、必要に応じて成分（チ）を加えて所定のｐＨ値に調整する。更に、精製水の残量を加えて攪拌し、全量を均一にする。
【００３３】
（２）第２剤の調製方法
［実施例１、１０、１１］［比較例１、２、７］
精製水の一部７０％に原料成分（あ）を加えて分散液とした後、成分（お）を加えて所定のｐＨ値に調整した粘性液を得る。次いで、成分（う）、（え）を加え、比較例２では成分（き）を追加して溶解し、更に、精製水の残量（第２剤の合計量を１００％とする残量）を加えて攪拌し、全量を均一にする。
［実施例２、４、９］［比較例６］
精製水の一部８０％に原料成分（あ）を加えて分散溶液とした後、（う）、（え）を加え溶解し、必要に応じて成分（か）添加して所定のｐＨ値に調整する。次いで、精製水の残量を加えて攪拌し、全量を均一にする。
［実施例３、５、７、８］［比較例３，４、５］
成分（い）を８０〜８５℃の温度で加熱溶解して得た溶液と、成分（う）、（え）を８０〜８５℃に加熱した精製水の一部６０％に加えて得た溶液とを混合して乳化物を調製する。次いで、冷却して乳化物が４５℃以下の温度になったら、実施例８では成分（き）を追加混合する。更に、必要に応じて成分（か）を添加して所定のｐＨ値に調整し、精製水の残量を加え攪拌して全量を均一にする。
［実施例６］
精製水に（え）を加え、必要に応じて成分（か）を添加して所定のｐＨ値に調整する。次いで、全量を攪拌して均一にする。
【００３４】
（３）比較例８〜１０の組成物調製方法
［比較例８］
精製水の一部６０％に原料成分（イ）を加えて分散液とした後、成分（ハ）、（ト）を加えて溶解し、（チ）を加えて粘性液を得る。次いで、成分（ホ）、（ヘ）、予め精製水２０％に溶解した成分（ニ）を添加し、必要に応じて成分（リ）を加えて所定のｐＨ値に調整する。更に、精製水の残量（組成物の全量を１００％とする残量）を加えて攪拌し、全量を均一にする。
［比較例９］
精製水の一部６０％に成分（イ）を加えて分散溶解した後、成分（ハ）、（ホ）（ト）、（ヘ）を順次加えて溶解する。次いで、予め精製水２０％に溶解した成分（ニ）を添加し、必要に応じて成分（リ）を加えて所定のｐＨ値に調整する。更に、精製水の残量を加えて攪拌し、全量を均一にする。
［比較例１０］
成分（ロ）を８０〜８５℃の温度で加熱溶解して得た溶液と、８０〜８５℃に加熱した精製水の一部５０％とを混合して乳化物を調製する。次いで、冷却して乳化物が４５℃以下の温度になったら成分（ト）を加え、予め精製水の一部２０％に溶解した成分（ハ）、（ニ）、（ホ）を加えた後、成分（ヘ）を加えて溶解し、必要に応じて成分（リ）を添加して所定のｐＨ値に調整する。更に、精製水の残量を加え攪拌して全量を均一にする。
【００３５】
２．組成物評価方法
（１）皮膚安全性
実施例、比較例の試料を直径１ｃｍの円型ろ紙に塗布して、被験者男、女合計２０名の上腕内側部に貼付し、バンソウコウで２４時間固定した。
試料を除去した後、１時間、２４時間後に評価した。評価結果は、評価基準により○、△、×で示した。
（評価基準）
○ ：反応なし（全員）
△ ：軽微な紅斑（１〜２名）
× ：紅斑（３〜５名）
【００３６】
（２）染着特性
試料１ｇを白髪混じりの毛束１ｇに塗布し、約３８℃にて２０分間放置後、シャンプーにて洗浄、乾燥して、染毛処理した毛束を染毛処理前の毛束と比較して、目視により染着性を評価した。
（評価基準）
○ ：染まっている
△ ：淡く染まっている
× ：染まっていない
【００３７】
（３）毛髪損傷防止特性
上記「２．染着特性」の評価に使用した、染毛処理前と染毛処理した毛髪を試料とした。試料の染毛処理前後の毛髪表面を電子顕微鏡（倍率３０００倍）で観察し、毛小皮の損傷の程度を評価した。
（評価基準）
○ ：染毛処理前と同じで損傷は認められない
△ ：毛小皮にわずかに隆起、亀裂、剥離等の損傷が認められる
× ：毛小皮に明らかに隆起、亀裂、剥離等の損傷が認められる
【００３８】
（４）保存安定性
試料である実施例１〜１１及び比較例１〜７の第１剤、第２剤並びに比較例８〜１０の組成物を４０℃の恒温室３ケ月間保存した後、試料の安定性（分離、異臭の発生の有無）を２５℃の恒温室に保存した同一試料と比較して評価した。
（評価基準）
○ ：良好である、分離及び異臭の発生は認められない
△ ：わずかに分離または異臭の発生が認められる
× ：分離または異臭の発生が明らかに認められる
【００３９】
３．実用テスト
実用テストの方法
男、女合計４０名により、実施例１、４及び比較例１、８の４点の染毛用組成物を試料にして、通常の方法で使用する染毛実用テストを実施した。テストは同一試料を１０名が２ケ月間で３回使用して、下記の評価項目の総合評価で回答を得た。
【００４０】
（２）評価方法
評価方法は、５点：「優れている」、４点：「良好である」、３点：「普通」、２点：「やや劣る」、１点：「劣る」の５段階の評価内容の内一つを選んで回答を得る方法とした。
評価結果は、各試料について１０名の合計点で評価し、下記の評価基準により○、△、×で示した。
（評価基準）
○ ：３７〜５０点
△ ：２４〜３６点
× ：１０〜２３点
（評価項目）
１）刺激感（ヒリヒリ感など）
２）染まり具合（濃度、むら）
３）頭皮、肌への染着（染着が少ないか）
４）染毛処理後の毛髪の風合い（ごわごわしないか、髪の艶、櫛どおり）
５）試料の臭い（強いか）
【００４１】
（３）実用テストの結果
上記実用テストの結果は下記のとおりである。
実施例１・・・○：（４１点）
実施例４・・・○：（４５点）
比較例１・・・×：（１８点）
比較例８・・・×：（１５点）
【００４２】
【表１】

【００４３】
【表２】

【００４４】
【表３】

【００４５】
【表４】

【００４６】
【表５】

【００４７】
【表６】

【００４８】
【表７】

【００４９】
【発明の効果】
本発明の２剤型染毛用組成物である実施例は、比較例に比べて皮膚安全性、染着特性、毛髪損傷防止特性、保存安定性などの諸特性に優れていることが評価された。
また、実用テストでは、上記諸特性の実用面でも優れた評価が得られ、特に、頭皮、肌への染着が少ないなどの染着特性が確認された。更に、増粘剤、トリートメント剤を配合した組成物は、実用特性、毛髪のコンディショニング特性にも優れていることが認められた。
すなわち、本発明は、上記諸特性に優れた新規染毛用組成物を提供することは明らかである。[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to a two-component hair dye composition excellent in skin safety, dyeing characteristics, hair damage prevention characteristics, storage stability and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally known so-called acidic hair dyes (semi-permanent hair dyes) are known which have improved the drawbacks of oxidation hair dyes (permanent hair dyes). Conventional oxidative hair dyes have the effect of selectively dyeing hair by distinguishing between hair and skin, and the dyeing properties such as high dyeing fastness are excellent, but they are intense during hair dyeing. It is accompanied by chemical reaction, and skin safety is inferior, and even if a hair protecting agent is added, the hair is damaged, the hair after hair dyeing is stiff, the hair strength is reduced, the hair is broken, There were drawbacks in that it was prone to hair and the hair damage prevention properties were unsatisfactory.
[0003]
Therefore, acidic hair dyes that have been devised such as blending various organic solvents, hair dyeing assistants, hair protecting agents, etc. in order to eliminate these drawbacks have been developed, but all are sufficient It was hard to say. That is, these acidic hair dyes usually contain 10 to 40 organic dyes such as ethanol, benzyl alcohol, N-methylpyrrolidone, or hair dyeing aids for the purpose of improving the dyeing characteristics with acidic dyes such as tar pigments. It is blended in a large amount of wt%, and further blended with an organic acid such as tartaric acid, citric acid, lactic acid, glycolic acid, etc. to adjust the pH value of the composition to the acidic side of 1.5 to 4.5. .
[0004]
In the case of such a hair dyeing composition, the skin safety and hair damage prevention characteristics are somewhat improved, but it is not sufficient, and the hair and the skin are dyed without distinction, and the dyeing property to the hair is poor. The dyeing properties were inferior. In addition, there are other ideas such as adding thioglycolic acid ammonium salt, sodium sulfite salt, etc. to improve the dyeing characteristics, but in the case of these hair dyeing compositions, the water-soluble tar dye contained In addition to being limited to the dyes that are easily deteriorated, the dyeing properties and storage stability were inferior. That is, there is a demand for a hair dye composition that is excellent in various properties such as skin safety, dyeing characteristics, hair damage prevention characteristics, and storage stability.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of diligent research in view of the above-mentioned problems of conventional hair dye compositions, the present inventors have obtained knowledge that disulfide compounds can contribute to solving the above-mentioned problems, and further studied them. As a result, it has been found that the use of a component containing a disulfide compound and a component containing a water-soluble tar dye in a mixed manner does not cause deterioration of the water-soluble tar dye. That is, the present inventorsTheIt is obtained by mixing a first agent containing a specific amount of at least one of a sulfild compound, at least one of sulfites and a mercapto compound, and a second agent containing a specific amount of a water-soluble tar dye.blendHas been found to give favorable results in the above-mentioned various characteristics by using it in a neutral pH region, and the present invention has been completed. Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel two-component hair dyeing composition excellent in various properties such as skin safety, dyeing properties, hair damage preventing properties, and storage stability.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  The above objectives are for the following components:
(A) at least one of sulfites and mercapto compounds;
(B) At least one disulfide compound
A first agent comprising:
(C) Water-soluble tar dye
A two-component hair dye composition comprising a second agent comprising a pH value of the mixture of the first agent and the second agent in the range of 5.5 to 8.5, and The sulfites and mercapto compounds as component (A) are 1.0 to 10.0% by weight based on the entire composition, and the disulfide compound as component (B) is 0.5 to 5.5% relative to the entire composition. 0% by weight, the water-soluble tar dye of component (C) is contained in an amount of 0.1 to 5.0% by weight based on the whole composition, and the blending ratio of the components (A) and (B) is (A ) / (B) = 0.50 to 3.0 In the two-component hair dye composition, the first agent and / or the second agent contain a pH adjusting agent as the component (D), The pH value of the first agent is 6.0 to 9.0, the pH value of the second agent is 3.0 to 8.0, and the first agent and the second agent are combined with each other. Agent 4.0: 6.0-6.0: pH value of the mixture obtained by mixing 4.0 ratio of maintained within a range of 5.5-8.5The sulfites are sodium sulfite and / or sodium pyrosulfite, the mercapto compound is ammonium thioglycolate and / or cysteine hydrochloride, and the disulfide compound is diammonium salt and / or dithiodiglycolic acid. Monoethanolamine saltIt is achieved by a two-component hair dye composition characterized by the above.
[0007]
  The above-mentioned two-component hair dye composition contains a pH adjuster as the component (D) in the first agent and / or the second agent, so that the pH value of the first agent is 6.0 to 9.0. The pH value of the second agent is 3.0 to 8.0, and the first agent and the second agent are mixed with the first agent: second agent = 4.0: 6.0-6.0: 4. PH value when mixing at a ratio of 0.0ButKeep in the range of 5.5 to 8.5Droop.
[0008]
  In the two-component hair dye composition described above, the sulfites are sodium sulfite and / or sodium pyrosulfite, the mercapto compound is ammonium thioglycolate and / or cysteine hydrochloride, and a disulfide compound Is a diammonium salt and / or dimonoethanolamine salt of dithiodiglycolic acid.
[0009]
In addition, the hair treatment composition containing dithiodiglycolic acid used as the disulfide of the component (B) in the present invention is known before this application. For example, in JP-A-11-158049, it is essential to mix a natural pigment or a basic dye with a solvent such as diethylene glycol alkyl ether together with dithiodiglycolic acid or a salt thereof. It is clearly different from the hair dye composition. Further, as a hair treatment composition containing dithiodiglycolic acid or the like, for example, disclosed in JP-A-7-242522, JP-A-11-315011, or JP-A-5-294815, The contents described in these publications are all hair treatment agents for permanent waves and the like, and no description relating to the hair dye composition of the present invention is found.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  (A) Component sulfites used in the two-component hair dye composition of the present inventionIs sodium sulfite and / or sodium pyrosulfite, and the mercapto compound is ammonium thioglycolate and / or cysteine hydrochloride.
[0011]
  These sulfites and mercapto compounds can be used alone or in combination, and the content of component (A) is obtained by mixing the first and second agents described above.blendIt is 1.0-10.0 weight% on the basis of the whole, Preferably it is 2.0-7.0 weight%. If it is less than 1.0% by weight, the dyeing property is poor, and if it exceeds 10.0%, there is a drawback in skin safety. Hereinafter,% by weight is abbreviated as%.
[0012]
  Component (B) disulfide compound used in the two-component hair dye composition of the present inventionIs a diammonium salt and / or a dimonoethanolamine salt of dithiodiglycolic acidThe content of the component (B) is 0.5 to 5.0%, preferably 1.0 to 4.0%, based on the entire composition of the present invention. If it is less than 0.5%, the dyeability is poor, and if it exceeds 5.0%, no improvement in dyeability is observed.
[0013]
Moreover, in the composition of this invention, the compounding ratio of (A) component and (B) component needs to be the range of (A) / (B) = 0.50-3.0 by weight ratio. . When the contents of the components (A) and (B) deviate from the range of this ratio, it is clear that the dyeing characteristics are inferior as described in Examples and Comparative Examples described later.
[0014]
The water-soluble tar dye of component (C) used in the composition of the present invention is not particularly limited, and is a legal dye listed in “Ministerial Ordinance for Determining Tar Dyes that can be Used for Pharmaceuticals”. Any of the water-soluble dyes therein can be used. Specifically, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 106, Red No. 227, Red No. 401, Red No. 502, Red No. 503, Red No. 506, Blue No. 1, Blue No. 202, Blue 203, Blue 205, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202 (1), Yellow 202 (2), Yellow 403 (1), Yellow 406, Orange 205, Orange 204 , Orange 402, purple 401, green 3, green 201, green 204, green 205, green 402, black 401 and the like. Among these, red 102, red 106, red 227, blue 1, blue 202, blue 205, yellow 4, yellow 5, yellow 202 (1), yellow 403 (1) Dyes such as Orange No. 205, Purple No. 401, Green No. 204, and Black No. 401 are excellent in dyeing characteristics and long-term storage and are suitable.
[0015]
The above-mentioned water-soluble tar pigment (C) may contain one or more types as appropriate depending on the desired hair color. The content of the water-soluble tar dye is 0.1 to 5.0%, preferably 1.0 to 3.0%, based on the entire composition of the present invention. The hair effect is inferior, and if it exceeds 5.0%, discoloration and color spots occur, and dyeing characteristics commensurate with the content cannot be obtained.
[0016]
  The composition of the present invention comprises:Mixture of first and second agentIn the range of 5.5 to 8.5, the skin has good skin safety, dyeing properties, hair damage prevention properties, storage stability, and other properties, in particular, selectively dyes hair compared to the scalp. The effect to wear is seen and the improvement of the dyeing | staining property is acquired. If the pH value deviates from this range, the above-described dyeing characteristics are impaired, and the object of the present invention cannot be achieved.
[0017]
  The first agent constituting the composition of the present invention contains various salts in the components (A) and (B), and the pH value of the composition as a whole is strongly affected. That is, depending on the combination, the pH value of the composition may deviate from a predetermined range of 5.5 to 8.5.ThereforeThe pH value of the first agent is 6 by containing the pH adjuster (D) in either the first agent or the second agent constituting the composition, or in both the first agent and the second agent. 0.0 to 9.0, the pH value of the second agent is 3.0 to 8.0, and the first agent and the second agent are mixed with the first agent: second agent = 4.0: 6.0. ~ 6.0: obtained by mixing at a weight ratio of 4.0blendCan be maintained in the range of 5.5 to 8.5.
[0018]
  In the present invention,Mixture of first and second agentWhen the pH value is less than 5.5, an alkaline agent may be used as the pH adjuster (D) component. Specific preferred examples include organic alkaline agents such as ammonium, monoethanolamine, triethanolamine, and aminomethylpropanol as alkaline agents, basic amino acids such as lysine and arginine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and phosphoric acid 1 Examples include inorganic alkaline agents such as disodium hydrogen, and acidic agents include organic acids such as citric acid, glycolic acid, tartaric acid, lactic acid, malic acid and levulinic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, monosodium dihydrogen phosphate, etc. Although an inorganic acidic agent is mentioned, it does not receive limitation in particular. Since these pH adjusters (D) coexist with various salts present in the components (A) and (B) in the composition of the present invention, as described above, they are appropriately selected within the range of achieving the object of the present invention. Selected and blended.
[0019]
  The composition of the present invention comprises the components (A), (B) and (C) which are essential components.(In addition to the component D), a known thickener (E) and treatment agent (F) can be blended.
  Moreover, it is also possible to mix | blend a well-known organic solvent (G) or a hair dye adjuvant in the range which achieves the objective of this invention. These (E) and (F) components can be blended in either the first agent or the second agent, or in both the first agent and the second agent. Moreover, (G) component can also be mix | blended with a 2nd agent.
[0020]
In the composition of the present invention, as the thickener of component (E), (E-1) water-soluble polymer alone, (E-2) water-soluble polymer and surfactant, and (E-) 3) There are three kinds of thickeners such as a mixture of a higher alcohol and a surfactant, and it is preferable to blend at least one kind.
[0021]
  Preferable specific examples of the water-soluble polymer include carboxyvinyl polymer (for example, Carbopol 980, 981, Goodrich), alkyl-modified carboxyvinyl polymer (Pemulene TR-1, TR-2, Carbopol 1382, Goodrich) ), Xanthan gum (Echo Gum T, Monato Gum GS, Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.), carboxymethyl celluloseThe(CMC1260, CMC2100, Daicel Corporation), hydroxyethyl celluloseThe(HEC CF-V, CF-W, Fuji Chemical Co., Ltd.), PolyacrylLeAcid sodium salt (Rheojic 250H, 250L, Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.), methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer (Gauntlet AN-149, AN-169, Stabilise 06, QM, ISP Japan), etc. Examples of anionic surfactants include lauryl sulfonic acid sodium salt, lauryl sulfate sodium salt, polyoxyethylene (POE) lauryl ether sulfate sodium salt, and nonionic surfactants include POE cetyl ether, POE stearyl ether, and POE behenyl ether. POE hydrogenated castor oil derivatives and the like, and then higher alcohols include cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol and the like. The use of these compounds is also suitable for improving the use characteristics and storage stability of the composition. These thickener components are in the composition and are appropriately selected and blended according to the desired viscosity.
[0022]
The treatment agent (F) used in the present invention is used for the purpose of adjusting the hair condition such as preventing damage to the hair, protecting or repairing the damaged portion, giving the hair gloss, suppleness and elasticity, and improving combing. And generally classified into oils and fats, protective agents, moisturizers, hair softeners and the like.
[0023]
As fats and oils, there are animal oils, vegetable oils, mineral oils, synthetic oils, etc., lanolin, lanolin alcohol and the derivatives thereof, squalane, olive oil, avocado oil, jojoba oil, liquid paraffin, petrolatum, isoparaffins, isopropyl myristate, Ester oils such as glyceryl tri-2-ethylhexanoate, dimethylpolysiloxanes of various viscosities, methylphenylpolysiloxanes, polyether-modified silicones, amino-modified silicones and other derivatives, isostearyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol And higher alcohols. These can be added components that also serve as the following protective agents.
[0024]
  Protective agents include amino acids, hydrolyzed proteins, cationic polymers, etc., glutamic acid, aspartic acid, hydrolyzed collagen, hydrolyzed keratin, hydrolyzed silk, hydrolyzed elastin, milk protein, soy protein hydrolyzate , Chitosan, cationized cellulose, cationized guar gum, various cationized proteins, and cationized acrylic polymers. Further, as the humectant, there are polyhydric alcohols, mucopolysaccharides and salts of organic acids, propylene glycol, 1, 3−Examples include butanediol, ethylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, hyaluronic acid sodium salt, chondroitin sulfate sodium salt, pyrrolidone carboxylic acid sodium salt, and sodium lactate salt. Some of these protective agents and moisturizers can also be used as the following hair softeners.
[0025]
  Hair softeners include cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and the above-mentioned cationic polymers, stearyltrimethylammonium chloride, imidazoline type and amine oxide type amphoteric surfactants, Examples thereof include oxyethylene stearyl ether, the above cationized cellulose, and cationized silk. The blending amount of these (F) treatment agents is based on the whole composition of the present invention.Shi0.1 to 20%, preferably 1.0 to 10%. If it is less than 0.1%, the object of the present invention cannot be achieved, and if it exceeds 20%, an effect commensurate with the blending amount cannot be obtained.
[0026]
Examples of the organic solvent (G) or hair dyeing assistant used in the present invention include ethyl alcohol, cyclohexanol, benzyl alcohol, phenoxyethanol, N-methylpyrrolidone, diethylene glycol ethyl ether and the like. In the two-component hair dyeing composition of the present invention, even if the blending amount of these organic solvents or hair dyeing assistants is small compared to conventional hair dyes, it has excellent dyeing characteristics. The blending amount is 5.0% or less, preferably 2.0% or less.
In addition to the above, the two-component hair dye composition of the present invention is a known preservative, chelating agent, antioxidant, fragrance, anti-inflammatory agent, anti-inflammatory agent, as long as the object of the present invention is achieved. It is possible to mix odorants, ultraviolet absorbers, and the like.
[0027]
  The present invention is a two-component hair dye composition, wherein the first agent and / or the second agent are liquid, gel, cream, etc., and both the first agent and the second agent Compressed gas such as LPGWhenBoth can be applied to various dosage forms such as a foamed dosage form that is enclosed in a foam container and mixed and discharged at a specific ratio. The viscosity of the mixture of the first agent and the second agent is preferably 50 to 50,000 cps (B-type viscometer, 25 ° C., rotor and rotation speed: appropriately selected).
[0028]
  The method of using the two-component hair dye composition of the present invention is the same method as the usual two-component hair dye composition, and the predetermined amounts of the first agent and the second agent are visually observed for each. Obtained by discharging from the container and mixing uniformly.blendTherefore, it is preferable to mix at an approximately equal ratio. In the present invention, the allowable range of the mixing ratio of the first agent and the second agent is that the first agent: second agent = 4.0: 6.0-6.0: 4.0 weight ratio. To do. It is obtained by mixing evenlyblendIs applied to the hair uniformly and left for 20 to 40 minutes,blendRinse away. Moreover, after applying to hair, when heating with a steamer, an infrared lamp, etc., heating temperature is 50-80 degreeC, and 5-20 minutes are suitable for heating time. As another heating method, an iron can also be used. The amount used is appropriately determined based on the amount of hair and the degree of dyeing, but is preferably about 10 to 100 g per time.
[0029]
【Example】
  Next, although the Example and the comparative example are described and the 2 agent type hair dye composition of this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to description of these Examples.
  Prepare the hair dye compositions of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 10 by the component composition shown in Tables 1 to 7 and the following composition preparation method, and then skin safety by the following evaluation method, Dyeing characteristics, hair damage prevention characteristics and storage stability were evaluated.
  In Tables 1, 3, and 5, the blending amount of the component with the total amount of each component of the first agent being 100%, the blending ratio of the component (A) and the component (B) [(A) / (B)], The pH value of the first agent was described. In Tables 2, 4, and 6, the compounding amount of the component with the total amount of each component of the second agent being 100% and the pH value of the second agent are described. Further, Tables 2, 4, and 6 include the mixing ratio of the first agent and the second agent (10 in total),Mixture of first and second agentPH value(= “Composition pH value” in the table)The evaluation results of various characteristics are also shown.
  Table 7 shows a one-component hair dye composition which is a comparative example. In the upper part, the compounding amount of the component with the total amount of each component being 100% is shown, and in the lower column of the table is the component (A). And (B) component blending ratio [(A) / (B)], the pH value of the hair dye composition, and the evaluation results of various properties are described.
  Further, for Examples 1 and 4 and Comparative Examples 1 and 8, a practical test was carried out, and the method of the practical test and the result of the practical test were described.
[0030]
Some of the raw material names and abbreviations used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(Raw material name and abbreviation)
ATG: ammonium thioglycolate
DADTDG: diammonium salt of dithiodiglycolic acid
Silicon 100cs: Dimethylpolysiloxane (viscosity 100cs)
W-42CP: Hydrolyzed collagen (Promois w-42cp (Seiwa Kasei Co., Ltd.))
Leogard G: Cationized cellulose (Lion Corporation)
PCA-Na: pyrrolidone carboxylic acid sodium salt
Etidronic acid: Hydroxyethane diphosphonic acid
MEA: Monoethanolamine
NMP: N-methylpyrrolidone
ATG, DADTDG, and PCA-Na were 50%, 40%, and 50% aqueous solutions of the respective raw material components, etidronic acid was used as a 60% aqueous solution, and monoethanolamine was used as an 80% aqueous solution. The total amount of the first agent and the second agent and the total amount of the compositions of Examples and Comparative Examples were set to 100%.
[0031]
1. Composition preparation method
  The first agent and second agent of Examples and Comparative Examples are prepared by the preparation method described below. Next, weigh each blending amount that gives a predetermined mixing ratio of the first agent and the second agent, and mix them uniformly.blendTo prepare. In addition, Comparative Examples 8-10 are compositions for 1-component hair dyeing, and a hair dyeing composition is prepared according to the description of the composition preparation method of (3) Comparative Examples 8-10 below.
  (1) Preparation method of the first agent
  [Examples 1, 5, 7, 10, 11] [Comparative Examples 1, 2, 4, 7]
  The raw material component (A) is added to a 50% portion of purified water to form a dispersion, then the components (C) and (G) are added and dissolved, and (F) is added to obtain a viscous liquid. Next, the component (e) and the component (d) previously dissolved in 20% purified water are added, and the component (h) is added as necessary to adjust to a predetermined pH value. Further, the remaining amount of purified water (remaining amount where the total amount of the first agent is 100%) is added and stirred to make the total amount uniform. However, Comparative Example 1 does not contain components (c) and (d), and Comparative Example 7 does not contain component (e).
[0032]
[Examples 2, 3, and 9] [Comparative Examples 3 and 6]
Add component (a) to a portion of 50% of the purified water to disperse and dissolve, add components (c), (e) and (g) to dissolve, and add (f). Subsequently, the component (d) previously dissolved in 20% purified water is added, and the component (h) is added as necessary to adjust to a predetermined pH value. Furthermore, the remaining amount of purified water is added and stirred to make the total amount uniform.
[Examples 4 and 8] [Comparative Example 5]
A solution obtained by heating and dissolving the component (b) at a temperature of 80 to 85 ° C. and a part 40% of purified water heated to 80 to 85 ° C. are mixed to prepare an emulsion. Subsequently, when the emulsion is cooled to a temperature of 45 ° C. or lower, the component (g) is added, and the components (d) and (e) previously dissolved in 20% of purified water are added. Furthermore, in Example 8 and Comparative Example 5, the component (f) is added, and in Example 4, the component (h) is added as necessary to adjust to a predetermined pH value. Add the remaining amount of purified water and stir to make the whole volume uniform.
[Example 6]
Components (c) and (g) are added to and dissolved in 50% of purified water, and then component (f) is added. Next, components (d) and (e) previously dissolved in 20% purified water are added, and component (h) is added as necessary to adjust to a predetermined pH value. Furthermore, the remaining amount of purified water is added and stirred to make the total amount uniform.
[0033]
(2) Preparation method of the second agent
[Examples 1, 10, and 11] [Comparative Examples 1, 2, and 7]
A raw material component (A) is added to a portion of 70% of purified water to obtain a dispersion, and then a component (O) is added to obtain a viscous liquid adjusted to a predetermined pH value. Next, components (U) and (E) are added, and in Comparative Example 2, the component (ki) is added and dissolved, and the remaining amount of purified water (the remaining amount with the total amount of the second agent as 100%) And stir to make the whole amount uniform.
[Examples 2, 4, and 9] [Comparative Example 6]
Add a raw material component (A) to 80% of the purified water to make a dispersion solution, add (U) and (E) to dissolve, add the component (K) as necessary, and adjust to a predetermined pH value. adjust. Next, the remaining amount of purified water is added and stirred to make the total amount uniform.
[Examples 3, 5, 7, 8] [Comparative Examples 3, 4, 5]
Solution obtained by heating and dissolving component (ii) at a temperature of 80 to 85 ° C., and solution obtained by adding components (u) and (e) to 60% of purified water heated to 80 to 85 ° C. Are mixed to prepare an emulsion. Next, when the emulsion is cooled to a temperature of 45 ° C. or lower by cooling, in Example 8, the component (ki) is additionally mixed. Furthermore, if necessary, a component (ka) is added to adjust to a predetermined pH value, and the remaining amount of purified water is added and stirred to make the total amount uniform.
[Example 6]
(E) is added to purified water, and a component (ka) is added as necessary to adjust to a predetermined pH value. Then, the whole amount is stirred to make it uniform.
[0034]
(3) Composition preparation method of Comparative Examples 8-10
[Comparative Example 8]
The raw material component (a) is added to 60% of purified water to make a dispersion, then the components (c) and (g) are added and dissolved, and (h) is added to obtain a viscous liquid. Next, components (e) and (f), a component (d) previously dissolved in 20% purified water are added, and the component (i) is added as necessary to adjust to a predetermined pH value. Furthermore, the remaining amount of purified water (the remaining amount that makes the total amount of the composition 100%) is added and stirred to make the entire amount uniform.
[Comparative Example 9]
Component (A) is added to 60% of the purified water and dispersed and dissolved, and then components (C), (E), (G), and (F) are sequentially added and dissolved. Subsequently, the component (d) previously dissolved in 20% purified water is added, and the component (ri) is added as necessary to adjust to a predetermined pH value. Furthermore, the remaining amount of purified water is added and stirred to make the total amount uniform.
[Comparative Example 10]
A solution obtained by heating and dissolving the component (b) at a temperature of 80 to 85 ° C. and a part 50% of purified water heated to 80 to 85 ° C. are mixed to prepare an emulsion. Next, after cooling and adding the component (g) when the emulsion reaches a temperature of 45 ° C. or less, the components (c), (d) and (e) previously dissolved in 20% of purified water are added. Then, the component (f) is added and dissolved, and the component (Li) is added as necessary to adjust to a predetermined pH value. Furthermore, the remaining amount of purified water is added and stirred to make the total amount uniform.
[0035]
2. Composition evaluation method
(1) Skin safety
The samples of Examples and Comparative Examples were applied to a circular filter paper having a diameter of 1 cm, applied to the inner side of the upper arm of a total of 20 test subjects males and females, and fixed for 24 hours with a bankou.
The samples were evaluated after 1 hour and 24 hours after removal. The evaluation results are indicated by ○, Δ, and × according to the evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: No response (all members)
Δ: Minor erythema (1 to 2 people)
X: Erythema (3-5 people)
[0036]
(2) Dyeing characteristics
1 g of the sample is applied to 1 g of a hair bundle containing white hair, left at about 38 ° C. for 20 minutes, washed with a shampoo and dried, and the hair bundle that has been dyed is compared with the hair bundle before dyeing. The dyeing property was evaluated visually.
(Evaluation criteria)
○: Dyed
Δ: Lightly dyed
×: Not dyed
[0037]
(3) Hair damage prevention properties
The hair before and after hair dyeing used for the evaluation of “2. Dyeing characteristics” was used as a sample. The surface of the hair before and after the hair dyeing treatment of the sample was observed with an electron microscope (magnification 3000 times), and the degree of damage to the hair cuticle was evaluated.
(Evaluation criteria)
○: Same as before hair dyeing treatment, no damage
Δ: Slight bumps, cracks, delamination, etc. are observed in the hairy skin
X: Damages such as bumps, cracks, and peeling are clearly observed in the hairy skin
[0038]
(4) Storage stability
Samples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7, and the compositions of Comparative Examples 1 to 7 and Comparative Examples 8 to 10 were stored at 40 ° C. for 3 months in a temperature-controlled room for 3 months. The presence or absence of off-flavor was evaluated in comparison with the same sample stored in a constant temperature room at 25 ° C.
(Evaluation criteria)
○: Good, no separation or generation of off-flavor
Δ: Slight separation or off-flavor generation is observed
×: Occurrence of separation or off-flavor is clearly observed
[0039]
3. Practical test
Practical test method
A total of 40 males and females used hair dye compositions of Examples 1 and 4 and Comparative Examples 1 and 8 as samples, and a hair dye practical test used in a normal manner was conducted. In the test, ten people used the same sample three times in two months, and the answers were obtained in the overall evaluation of the following evaluation items.
[0040]
(2) Evaluation method
Evaluation method is 5 points: “Excellent”, 4 points: “Good”, 3 points: “Normal”, 2 points: “Slightly inferior”, 1 point: “Inferior” One of them was chosen as a method for obtaining answers.
The evaluation results were evaluated by a total of 10 people for each sample, and indicated by ○, Δ, and × according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: 37-50 points
Δ: 24-36 points
×: 10 to 23 points
(Evaluation item)
1) A sense of irritation (such as tingling)
2) Dyeing condition (concentration, unevenness)
3) Staining on the scalp and skin (is there less dyeing)
4) The texture of the hair after the hair dyeing treatment (does not stiffen, the gloss of the hair, the comb)
5) Sample odor (strong)
[0041]
(3) Results of practical tests
The results of the practical test are as follows.
Example 1 ... ○: (41 points)
Example 4 ... ○: (45 points)
Comparative Example 1 X: (18 points)
Comparative Example 8 ... x: (15 points)
[0042]
[Table 1]

[0043]
[Table 2]

[0044]
[Table 3]

[0045]
[Table 4]

[0046]
[Table 5]

[0047]
[Table 6]

[0048]
[Table 7]

[0049]
【The invention's effect】
The examples which are the two-component hair dye compositions of the present invention are evaluated to be superior in various properties such as skin safety, dyeing properties, hair damage prevention properties, and storage stability as compared with the comparative examples. It was.
Moreover, in the practical test, excellent evaluation was obtained in terms of practical use of the above characteristics, and in particular, dyeing characteristics such as little dyeing to the scalp and skin were confirmed. Furthermore, it was confirmed that the composition containing the thickener and the treatment agent was excellent in practical properties and hair conditioning properties.
That is, it is clear that the present invention provides a novel hair dye composition having excellent properties described above.

Claims

At least one of the following components: (A) sulfites and mercapto compounds;
(B) a first agent comprising at least one disulfide compound,
(C) A two-component hair dye composition comprising a second agent containing a water-soluble tar dye, wherein the pH value of the mixture of the first agent and the second agent is 5.5-8. The sulfites and mercapto compounds as component (A) are 1.0 to 10.0% by weight based on the whole composition, and the disulfide compound as component (B) is based on the whole composition. 0.5 to 5.0% by weight, the water-soluble tar dye of the component (C) is contained in an amount of 0.1 to 5.0% by weight based on the whole composition, and the component (A) In the two-component hair dye composition in which the blending ratio of the components is (A) / (B) = 0.50 to 3.0, the pH adjuster as the component (D) in the first agent and / or the second agent The pH value of the first agent is 6.0 to 9.0, the pH value of the second agent is 3.0 to 8.0, and the first agent and the second agent Preparative, first agent: second agent = 4.0: from 6.0 to 6.0: pH value of the mixture obtained by mixing 4.0 ratio of is maintained in the range of 5.5-8.5 The sulfites are sodium sulfite and / or pyrosulfite sodium salt, the mercapto compound is thioglycolic acid ammonium salt and / or cysteine hydrochloride, and the disulfide compound is diammonium salt and / or dimonochloride of dithiodiglycolic acid. 2-component hair composition characterized ethanolamine salt der Rukoto.